патенты / 18100

750232-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB750232A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: АРТУР ГРЕЙНГЕР Дата подачи заявки Полная спецификация: 11 марта 1954 г. : : , 1954. Дата подачи заявления: 20 марта 1953 г. : 20, 1953. № 7695/53. 7695/53. Полная спецификация опубликована: 13 июня 1956 г. : 13, 1956. Индекс при приемке: - классы 2 (3), АА ( : 2 ); и 8 (), (::), 2 (::). :- 2 ( 3), ( : 2 ); 8 (), (:: ), 2 (: : ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Стабилизация стрептомицина Мы, , британская компания, расположенная по адресу Торфичен-стрит, 12, Эдинбург 3, Шотландия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также о методе его осуществления. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем заявлении: , , , 12, , 3, , , , , : - Настоящее изобретение относится к стабилизации антибиотиков, а именно к производству стабильных препаратов, содержащих стрептомицин. , . Получение антибиотика стрептомицина путем роста плесени хорошо известно в данной области техники. Также известно, что растворы солей стрептомицина нестабильны и подвержены обесцвечиванию и потере активности при хранении при комнатной температуре. Эта нестабильность более выражена при более высоких температурах. температуры, которые могут использоваться при стерилизации растворов солей стрептомицина, предназначенных для терапевтического применения. , , . Ранее предлагалось стабилизировать такие растворы путем включения растворимых бисульфитов, тиосульфатов или формальдегидсульфоксилатов. Однако такие стабилизирующие агенты не являются полностью эффективными, и некоторая степень обесцвечивания и потери активности все же происходит, когда раствор стрептомицина, содержащий: например, бисульфит натрия хранится в течение длительного периода времени при комнатной температуре или стерилизуется нагреванием в автоклаве при повышенной температуре. , , , , , , , . Кроме того, как показано, например, в патенте Великобритании 684459, известно, как стабилизировать растворы солей дигидрострептомицина путем добавления солей сернистой кислоты и/или продуктов их альдегидного присоединения. , , , 684,459, / . В настоящее время обнаружено, что более высокая степень стабилизации растворов солей стрептомицина, чем это было возможно способами, описанными в уровне техники, может быть достигнута за счет использования комбинаций специфических стабилизаторов. , , . Соответственно, настоящее изобретение для стабилизации соли стрептомицина включает введение в нее соли сернистой кислоты и продукта присоединения альдегида 3 . , 3 . с солью сернистой кислоты или сернистой кислоты. . Соли сернистой кислоты, которые могут быть использованы, включают бисульфиты натрия и калия и метабисульфиты натрия и калия. В качестве продуктов присоединения альдегидов можно использовать, например, сульфоксилат формальдегида натрия. Предпочтительно использовать комбинацию метабисульфита натрия с формальдегидом натрия. сульфоксилат. - , , - . Стабилизирующие агенты могут быть включены в соль стрептомицина несколькими способами. . Таким образом, можно приготовить водный раствор двух стабилизирующих агентов и смешать его с водным раствором соли стрептомицина. , . Альтернативно, твердая соль стрептомицина может быть растворена в водном растворе двух стабилизирующих агентов. Концентрации двух стабилизирующих агентов в полученном растворе не являются критическими, и было обнаружено, что концентрации между 0,05 и 1,0% массы/объема являются подходит как для соли сернистой кислоты, так и для продукта присоединения альдегида. стабилизированного раствора стрептомицина желательно доводить до значения в диапазоне от 3 до 7 и предпочтительно примерно до 5. При желании в раствор можно включать буферные агенты. раствор, например цитратный, фосфатный или ацетатный буферы. , , 0 05 1 0 % / 3 7, 5 , , , . Было обнаружено, что растворы стрептомицина, приготовленные таким способом, обладают более высокой степенью стабильности, чем растворы, содержащие только один из двух классов стабилизирующих агентов, и могут храниться в течение длительного периода времени при комнатной температуре или могут быть стерилизованы, например, нагревание до 120° в течение 1 часа без изменения цвета или существенной потери эффективности. , , , 120 1 , . Если соль стрептомицина желательна в стабилизированной твердой форме, стабилизированный водный раствор стрептомицина может быть приготовлен, как указано выше, и преобразован в твердую форму путем выпаривания досуха, например, сушкой вымораживанием. Альтернативно, стабилизирующие агенты могут быть включены в стрептомицин. соль в сухом состоянии, например, путем измельчения 750,232 750,232 в ступке Было обнаружено, что подходящими являются концентрации от 0,05 до 1% по весу. Приготовленный таким образом твердый стрептомицин сам по себе будет стабилен, а растворы, приготовленные из таких твердых веществ, будут обладать ту же степень стабильности, что и стабилизированные растворы стрептомицина, приготовленные, как указано выше. , , , , 750,232 750,232 0 05 1 % / , . Следующие примеры иллюстрируют способы, с помощью которых способ изобретения может быть осуществлен на практике: : Пример 1 1 Стабилизированный раствор сульфата стрептомицина готовят следующим образом: сульфата стрептомицина 65 грамм. : 65 . Метабисульфит натрия 0 1 грамм. - 0 1 . Натрий формальдегидсульфоксилат 0 5 грамм. 0 5 . растворяют в цитратном буферном растворе ( 5,5) до общего объема 100 мл. Каждый мл раствора содержит эквивалент 500 000 единиц свободного основания стрептомицина. Раствор не демонстрирует значительной потери активности или увеличения цвета через несколько месяцев. хранение при комнатной температуре. ( 5 5) 100 500,000 ' . Раствор можно лиофилически высушить с получением твердого аморфного порошка, а полученное твердое вещество можно хранить и при необходимости повторно растворять в подходящем буферном растворе с получением стабильного раствора сульфата стрептомицина. , . Пример 2 2 0.1 грамм метабисульфита натрия и 0,5 грамм формальдегидсульфоксилата натрия растворяли в 200 мл раствора сульфата стрептомицина, содержащего эквивалент 250 000 единиц на мл свободного основания стрептомицина. Был приготовлен аналогичный раствор, не содержащий стабилизирующего агента. Оба раствора были оценены по красному цвету. на тинтометре первоначально и после хранения в течение 1 месяца при комнатной температуре. 0.1 - 0 5 200 250,000 1 . Показания тинтометра Исходный месяц Без стабилизатора 0 2 5 6 Со стабилизатором 0 2 0 8 Результаты показывают, что в отсутствие стабилизатора происходит значительное цветообразование, но это существенно предотвращается при добавлении стабилизатора. 0 2 5 6 0 2 0 8 , . Пример 3 3 Стрептомицина сульфат (сухой порошок) 65 грамм. ( ) 65 . Метабисульфит натрия О 1 грамм. - 1 . Натрий формальдегидсульфоксилат 0 5 грамм. 0 5 . измельчаются и смешиваются в сухом состоянии с образованием продукта, который можно хранить и при необходимости повторно растворять в подходящем растворителе для получения стабильного раствора. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:59:23
: GB750232A-">
: :

750233-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB750233A
[]
Изобретатели: ДЖОН : ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ГАРРИ УОЛЛИС ТЕРНЕР, ЛЕОНАРД РАЛЬФ и ПИТЕР ЛАЙОНЕЛ БРЭМВИЧ \ Дата подачи Полная спецификация: март , , \ : , Дата подачи заявления: 26 марта 1953 г. : 26, 1953. Полная спецификация опубликована: 13 июня : 13, В(индекс при приемке:-Класс 2( 5), ПР 1 МИ( 3:4) Р 1 П( 1:2:3). ( :- 2 ( 5), 1 ( 3:4) 1 ( 1:2:3). 1954. 1954. 1956. 1956. ЭНТОНИ 750 233 Нет 8330/53. 750,233 8330/53. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в модифицированных фенол-альдегидных смолах Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 21, Сент-Джеймс-сквер, Лондон, 1, Англия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент. и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: - , , , 21, ' , , 1, , , , , :- Настоящее изобретение относится к способу производства нового класса маслорастворимых синтетических смол, в частности к производству маслорастворимых немодифицированных фенольных смол, обладающих высокой, но легко контролируемой степенью реакции с маслом. Это означает, что смолу можно диспергировать или растворить в растительном масле с получением прозрачного, стабильного раствора, который можно разбавлять углеводородным растворителем. Этот эффект наиболее выражен в маслах, обладающих высокой степенью сопряженной ненасыщенности, таких как китайское дерево или тунговое масло и масло оитика. Изобретение также относится к смолистым продуктам, полученным путем реакция маслорастворимых синтетических смол с растительными маслами. , - - " - " , "-" , , - . Были предложены различные способы производства маслорастворимых фенол-альдегидных смол. Например, реакцию конденсации фенола и альдегида можно проводить в присутствии растительного масла так, чтобы получить гомогенный раствор или, альтернативно, Немодифицированная фенолальдегидная смола может вступать в реакцию с канифолью или другой природной смолой до тех пор, пока не будет получена модифицированная смола, растворимая в масле. Немодифицированные фенолальдегидные смолы, растворимые в маслах, могут быть получены из замещенных фенолов, особенно с углеводородным заместителем в пара-положение гидроксильной группы, например, паратрет-бутилфенол и пара-фенил. Цена 3/-1 фенола. Эти немодифицированные маслорастворимые фенол-альдегидные смолы делятся на два широких класса; те, которые являются термопластичными и не реагируют с маслом, и те, которые термоотверждаются, т. е. относятся к резольному типу, и которые обычно рассматриваются как реагирующие с маслом. - - , , , - - - , - , - - 3/- - - ; - , , , 50 -. Целью настоящего изобретения является создание способа производства маслорастворимых фенолальдегидных смол, которые являются по существу термопластичными и обладают высокой степенью реакционной способности по отношению к маслам. Дополнительной целью является создание маслорастворимых фенолальдегидных смол, масло которых -реакционная способность варьируется в зависимости от температуры, при которой проводится масляная реакция. Другой целью 60 настоящего изобретения является создание композиций, содержащих маслорастворимую фенолальдегидную смолу и растительное масло, содержащее сопряженную ненасыщенность, которые могут быть стабилизированы на любой желаемой стадии реакции. реакция 65 между смолой и маслом. Еще одной целью настоящего изобретения является создание способа быстрого и удобного производства однородных композиций, содержащих фенол-альдегидную смолу и сопряженное ненасыщенное растительное масло. - 55 - - - - 60 - 65 - 70 . Согласно настоящему изобретению способ производства маслорастворимой фенолальдегидной смолы включает конденсацию одноатомного фенола с альдегидом в присутствии кислотного катализатора, дегидратацию реакционной смеси смолы с получением нежелатинизированного продукта, по существу свободного от адегида. и нагревание по существу дегидратированной реакционной смеси смолы в присутствии в ней катализатора этерификации и некоторого количества свободного одноатомного фенола, как определено здесь, и в количестве по меньшей мере 5% по массе от общего количества одноатомного фенола, используемого в способе, до температуры выше 50°С, 85°С и не выше 175°С до тех пор, пока вязкость реакционной смеси смолы не упадет, причем указанный катализатор этерификации выбирают из группы 6, состоящей из серной кислоты, алкил- и арилсульфоновых кислот 90750233 и низших алкилсульфатов. - - 75 , 80 , 5 % , 50 85 175 , 6 , 90 750,233 . Под одноатомным фенолом в данном описании подразумевается фенол или его алкил- или арилзамещенное производное, имеющее по меньшей мере один незамещенный атом водорода в орто- или пара-положениях фенольной гидроксильной группы. Если фенол используют на первой стадии способа по настоящему изобретению В изобретении для получения реакционной смеси смолы важно, чтобы одноатомный фенол, используемый на заключительной стадии этерификации процесса, был алкил- или арилзамещенным фенолом. Примеры алкил- и арилзамещенных фенолов включают крезолы, ксиленолы и паразамещенные фенолы. фенолы, такие как п-трет-бутилфенол, п-третичный амилфенол, п-третичный октилфенол и п. - - - , - , , . Фенилфенол Из этих фенолов для способа настоящего изобретения особенно подходят ксиленолы. Процесс часто наиболее удобно проводить на смесях одноатомных фенолов. . Альдегидом, используемым в способе настоящего изобретения, может быть любой алифатический альдегид, содержащий до 4 атомов углерода в молекуле, такой как формальдегид, ацетальдегид и бутиральдегид, и такие альдегиды могут использоваться в форме их полимеров, которые высвобождают мономерный альдегид под действием условия реакции конденсации. Предпочтительным альдегидом является формальдегид. 4 , . Относительные пропорции одноатомного фенола к альдегиду, используемые в способе настоящего изобретения, могут значительно варьироваться без влияния на термопластические характеристики или реакционную способность полученной смолы по отношению к маслу. Главный эффект изменений в соотношении одноатомный фенол:альдегид заключается в изменении температура плавления полученной маслорастворимой смолы. Обычно предпочтительно, чтобы на каждый моль одноатомного фенола, присутствующего в исходной реакционной смеси, использовалось от 0,6 до 1,6 молей альдегида. - : - 0 6 1 6 . Кислотный катализатор, используемый на стадии конденсации в способе по настоящему изобретению, может представлять собой любую кислоту того типа, который до сих пор использовался в производстве новолачных смол путем взаимодействия фенолов и альдегидов. Концентрация кислотного катализатора наиболее предпочтительно является той же самой. Например, предпочтительные количества кислотного катализатора, такого как соляная кислота, серная кислота и щавелевая кислота, составляют 0,15 %, 0,5% и 1% соответственно по массе реакционной смеси. , , 0 15 %, 0 5 % 1 % . Другим подходящим кислотным катализатором является фосфорная кислота. . Конденсацию одноатомного фенола с альдегидом согласно первой стадии способа настоящего изобретения осуществляют путем нагревания реакционной смеси, содержащей одноатомный фенол, альдегид и кислотный катализатор, до тех пор, пока не образуется продукт подходящей степени конденсации. Так как на заключительной стадии способа настоящего изобретения по существу дегидратированную реакционную смесь фенолформальдегидной смолы нагревают в присутствии в ней катализатора этерификации и некоторого количества свободного одноатомного 75 фенола, предпочтительно, чтобы начальная реакция конденсации не проводилась. продолжают до такой степени, что весь свободный одноатомный фенол израсходуется и, таким образом, полученная из него по существу дегидратированная реакционная смесь будет содержать достаточное количество свободного одноатомного фенола для проведения непосредственно на нем конечной стадии способа настоящего изобретения. , 70 75 , 80 . Однако, если первая стадия реакции 85 была доведена до такой степени, что содержание свободного фенола в реакционной смеси смолы снизилось до слишком низкого значения (ниже примерно 5% по массе от общего количества одноатомного фенола, используемого в реакции 85). Процесс) одноатомный фенол следует добавлять к реакционной смеси либо до, либо после стадии дегидратации способа по настоящему изобретению, чтобы практически дегидратированная реакционная смесь смолы содержала достаточное количество свободного одноатомного фенола и могла быть нагрета в соответствии с последняя стадия процесса после добавления к нему, при необходимости, катализатора этерификации. Хотя добавляемый таким образом одноатомный фенол 100 обычно будет тем же самым, который использовался для реакции с альдегидом, он находится в пределах объема настоящего изобретения для необходимо использовать другой одноатомный фенол, и когда фенол (, , ) используется 105 на стадии конденсации, важно, чтобы замещенный фенол добавлялся к реакционной смеси перед проведением стадии этерификации. , 85 ( 5 % ), 90 - 95 , , 100 (, , ) 105 . Для получения оптимальных результатов количество свободного фенола 110, присутствующего в практически обезвоженной жидкой реакционной смеси смолы, должно находиться в диапазоне от 30% до 10% по массе от общего количества фенола, используемого в процессе, но предпочтительное значение будет зависеть 115 от одноатомного атома смолы. фенола, используемого на стадии этерификации, и одноатомного фенола и альдегида, используемых на стадии конденсации, и их относительных пропорций. Когда используемый одноатомный фенол 120 представляет собой коммерческую фракцию ксиленола, а альдегид представляет собой формальдегид, который первоначально присутствует в пропорции 0,6. до 1,6 моль на каждый моль ксиленола, предпочтительно, чтобы реакционная смесь смолы, образующаяся на первой стадии процесса, содержала примерно от 15 до 20% по массе свободного ксиленола от общего количества используемого фенола. 110 30 % 10 % , 115 120 0 6 1.6 , 125 15 20 % , . Содержание одноатомного фенола в реакционной смеси смолы, полученной на первой стадии способа настоящего изобретения, можно определить любым подходящим способом. 130 750,233 . Например, свободный одноатомный фенол может быть экстрагирован из исследуемой части реакционной смеси либо с помощью процесса экстракции растворителем, либо, в некоторых случаях, с помощью процесса паровой дистилляции, и количество удаленного таким образом фенола можно определить аналитически. Из полученного таким образом рисунка Можно рассчитать содержание свободного одноатомного фенола в реакционной смеси жидкой смолы. , , , . Температура, при которой происходит реакция конденсации первой стадии способа настоящего изобретения, может значительно варьироваться, и реакцию можно проводить при любых температурных условиях, которые до сих пор использовались при производстве новолачных смол. . На практике, особенно когда используют водный раствор альдегида, например формалина, реакционная смесь содержит воду, и наиболее предпочтительно реакцию проводить при температуре примерно 1000°С в условиях кипения с обратным холодильником. , , , , , 1000 . Стадию дегидратации способа по настоящему изобретению можно проводить путем нагревания реакционной смеси смолы, полученной в результате реакции конденсации, до повышенной температуры до тех пор, пока из нее не будет отогнана практически вся вода, первоначально присутствующая в реакционной смеси. Скорость удаления воды дегидратацию можно проводить при более низкой температуре. Дегидратацию реакционной смеси смолы можно также проводить азеотропно путем добавления подходящего для смолы растворителя. смесь, отгонку смеси растворителя и воды, отделение воды и возврат растворителя в партию и продолжение этого процесса до тех пор, пока практически вся вода не будет удалена. На этапе дегидратации можно допускать любое небольшое количество неконденсированного альдегида. Сбежать. , , . Завершающая стадия способа по настоящему изобретению включает нагревание по существу дегидратированной реакционной смеси смолы в присутствии в ней катализатора этерификации, выбранного из группы: серная кислота, алкил и арилсульфоновые кислоты, низшие алкилсульфаты и некоторое количество свободного фенола до температуры, не выше 175°С и предпочтительно не выше 145°С. Катализаторы этерификации основаны на серной кислоте и включают саму серную кислоту, а также алкил- и арилсульфоновые кислоты, такие как птолуолсульфоновая кислота, и низшие алкилсульфаты, имеющие не более четырех атомов углерода в любой алкильной группе. , такие как диметил- и диэтилсульфаты и этилгидросульфат. : 175 145 , , . Если смесь нагревается до слишком высокой температуры, реакционная способность полученного продукта в отношении масла снижается. Было обнаружено, что потеря реакционной способности масла начинает проявляться при температурах выше примерно 140°С. - - 140 '. но скорость потери реакционной способности масла не становится серьезной до тех пор, пока температура реакционной смеси не превысит 175°С. Например, при 200°С или выше потеря реакционной способности масла происходит очень быстро. 70 175 , 200 . Во время этой стадии этерификации происходит заметное падение вязкости и изменение цвета реакционной смеси смолы на 7 Вт, и в то же время содержание свободного одноатомного фенола в смеси падает практически до нуля. Полагают, что реакция 80 происходит во время этой стадии этерификации. на этой стадии происходит этерификация смолы свободным одноатомным фенолом под влиянием катализатора этерификации и практически безводных условий. Количество катализатора этерификации, присутствующего в реакционной смеси на заключительной стадии способа настоящего изобретения может значительно варьироваться в зависимости от времени, необходимого для стадии дегидратации, срока 9, температуры, до которой нагревается смесь, и природы используемого катализатора. Обычно удовлетворительные результаты получаются, если количество присутствующего катализатора находится в диапазоне от 0,5 до 1,5. % по массе от по существу 95 реакционной смеси дегидратированной смолы, содержащей свободный одноатомный фенол. 7 80 , 9 0.5 1 5 % 95 . Катализатор этерификации может быть добавлен к реакционной смеси смолы либо до, либо после стадии дегидратации 100. Стадию этерификации наиболее удобно проводить путем нагревания реакционной смеси в присутствии инертного растворителя, температура кипения которого такова, что можно проводить реакцию. отгонку с обратным холодильником этого растворителя 105. Предпочтительно растворитель представляет собой тот же растворитель, который использовался на стадии дегидратации, и, таким образом, стадию дегидратации и реакцию этерификации можно проводить последовательно в одном и том же реакционном сосуде, выбрав костюм 110. 100 105 110. пригодного растворителя и регулируя используемое количество, можно обеспечить достижение любой желаемой температуры партии после удаления всей воды. После удаления основной массы воды 115 после добавления катализатора этерификации, если нет. уже присутствующий раствор можно выдерживать при кипячении с обратным холодильником для проведения реакции этерификации и, наконец, растворитель и любую оставшуюся воду удаляют перегонкой в вакууме. Наиболее удобной жидкостью для использования в качестве жидкости, увлекающей растворитель, является ксилол. Другие жидкости, несмешивающиеся с водой, являются растворителями для смолы и имеют подходящую температуру кипения. 125 Однако важно, чтобы они не содержали гидроксильных или любых других групп, которые могли бы вступить в реакцию со смолой. Они не должны содержать олефиновую ненасыщенность, которая могла бы полимеризоваться во время нагревание 130 750,233 Имеются данные о том, что использование гидрофильных растворителей разрушает реакционную способность смолы по отношению к маслу и, следовательно, такие растворители не следует использовать. 115 , , 120 , , 125 , 130 750,233 - , , . Следует отметить, что серная кислота и сульфоновые кислоты, такие как пара-толуолсульфоновая кислота, способны действовать в качестве кислотного катализатора на первой стадии реакции конденсации и в качестве катализатора этерификации на конечной стадии этерификации и, следовательно, в соответствии с модификацией. В соответствии с настоящим изобретением способ производства маслорастворимой фенол-альдегидной смолы включает конденсацию одноатомного фенола с альдегидом в присутствии серной кислоты или серной кислоты, существенное обезвоживание реакционной смеси смолы с получением нежелатинизированного продукта, практически не содержащего от альдегида и нагревание обезвоженной смоляной реакционной смеси в присутствии некоторого количества свободного одноатомного фенола до температуры, не превышающей 175°С, до тех пор, пока не произойдет снижение вязкости смоляной реакционной смеси и содержание свободного одноатомного фенола в смеси не упадет. до по существу нуля. Стадию дегидратации предпочтительно проводят путем добавления агента, увлекающего растворитель, к жидкой реакционной смеси смолы и, если необходимо, на этой стадии могут быть добавлены дополнительные количества серной кислоты или сульфокислотного катализатора или одноатомного фенола. - , 10the , , - - , , - 175 , , . Все фенолальдегидные смолы, полученные в соответствии со способом настоящего изобретения, являются маслорастворимыми и обладают заметной реакционной способностью в отношении масел с сильно сопряженными маслами, такими как тунговое и оитиковое масла. Хотя имеются некоторые свидетельства реакции с вспененными маслами, это очень незначительная, и не было получено никакой реакции с маслами, которые не содержат сопряженных ненасыщенных, даже если они очень ненасыщенные. - - - , . Маслорастворимые фенолальдегидные смолы можно модифицировать путем реакции с ненасыщенными углеводородами, такими как стирол, кумарон или инден, с получением дополнительных маслорастворимых и маслореактивных продуктов. Эту реакцию можно проводить путем нагревания смолы с ненасыщенным углеводородом до повышенная температура в присутствии кислотного катализатора. - - , - - . Уникальной особенностью нефтехимической способности смол, полученных согласно настоящему изобретению, является то, что она протекает в относительно ограниченном диапазоне температур и, следовательно, реакцию предпочтительно проводят в диапазоне 110-170°С при 150°С. 'С. - , , 110-170 ' 150 '. как оптимальная температура. При температуре выше 170 С наблюдается заметное падение реакционной способности, а выше 220 С смолы замедляют гелеобразование тунгового масла. Установлено также, что если смолу, приготовленную из ксиленола и формальдегида, нагреть до 220 С, и затем охлажденный до 130° перед добавлением в масло, он больше не реагирует с маслом и не ускоряет образование тела в масле, хотя аналогичная смесь необработанной смолы и масла загущается за 7-10 минут при . Для сравнения: количество тунгового масла можно нагревать до 130° в течение нескольких 7 часов без образования геля. 170 , 220 220 130 - 7-10 130 ' 7 & . Было обнаружено, что реакционная способность масла может быть нарушена путем нейтрализации смолы основанием. Это может происходить до добавления масла или на любой стадии после этого добавления до гелеобразования смеси. - 75 . Подходящие основания включают гидроксид натрия, триэтаноламин, морфолин или гексамин или оксиды металлов, такие как оксид цинка, оксид кальция или глет. Если реакционная способность масла 8 нарушена добавлением основания, ее можно восстановить добавлением кислоты или кислотно-реагирующая соль; но если смолу нагреть, ее реакционная способность уже не может быть восстановлена за счет подкисления. Это открытие 85 приводит к производству смоляно-масляных лаков любой необходимой вязкости при весьма низких температурах, которые затем можно стабилизировать против преждевременного гелеобразования путем обработки щелочью 90 Далее было обнаружено, что гелеобразование смесей смолы и масла можно предотвратить или значительно замедлить добавлением к ним гидроксилсодержащих растворителей, таких как спирты, и, соответственно, стабильные растворы 95 могут быть приготовлены путем добавления таких гидроксилсодержащих растворителей к смесь смолы и масла. Такие стабилизированные растворы могут быть загущены путем удаления гидроксилсодержащего растворителя. Присутствие воды также 1 оказывает некоторый стабилизирующий эффект на смеси смолы и масла, полученные в соответствии с настоящим изобретением. , , , , - 8 ; 85 - 90 - - 95 - - - 1 - . Продукты, полученные реакцией маслорастворимых смол настоящего изобретения 105 с сопряженными маслами, обладают исключительной устойчивостью к воде и щелочам. Их можно разбавлять углеводородными растворителями и использовать в производстве композиций для покрытия поверхностей или изолирующих лаков. Существует 110 тенденция к Композиции смола-масло имеют довольно плохую растворимость в алифатических углеводородах и, следовательно, требуют добавления некоторых ароматических растворителей, но для ряда применений этот недостаток компенсируется превосходной стойкостью отвержденных пленок к растворителям. Низкая вязкость смолы масляные композиции могут быть использованы в качестве пропиточных лаков и заливочных составов без растворителей, когда их способность образовывать прочные, вязкие гели значительной толщины без выделения летучих продуктов особенно ценна. и т.п., или его можно эмульгировать в воде и использовать в качестве клея, например, при изготовлении песчаных сердечников, тормозных накладок и т.п. Для этих целей может быть удобно добавлять сопряженное масло к раствору смолы 130 750 233, полученный после завершения стадии этерификации в присутствии подходящего агента, захватывающего растворитель, проводят реакцию смолы с маслом в растворе, затем эмульгируют этот раствор в воде и, наконец, отгоняют растворитель из эмульсии. - 105with 110 - , , 115 - - 120 - , , 125 , , -, 130 750,233 , , . Также может оказаться удобным добавить конъюгированное масло непосредственно к раствору смолы, провести реакцию этой смеси до тех пор, пока не будет достигнута необходимая степень образования массы, а затем охладить или отогнать весь или часть растворителя по мере необходимости. В этих случаях обычно обнаруживается, что желательно добавить достаточное количество основания, чтобы нейтрализовать кислотность и остановить реакцию на желаемой стадии. Эта процедура особенно удобна, когда смола с трудом растворима в масле, а растворитель действует как общий растворитель для смолы и масла. В таких условиях смола очень реакционноспособна к маслам, о чем свидетельствует быстрое увеличение вязкости и тот факт, что смола и масло не отделяются после образования массы. , , - . Для некоторых применений может оказаться желательным заменить некоторые из сопряженных олиф на низшие спиртовые эфиры жирных кислот олифы. Подобные композиции получают путем замены всех растительных олиф на эти сложные эфиры. . Следующие примеры иллюстрируют конкретные способы осуществления способа настоящего изобретения, при этом части указаны по весу: , : ПРИМЕР 1 1 Ксиленол 6/177 100 частей %, (масса/объем) формалин 80, 98 , серная кислота 0 5, вода 1 5, ксилол 50 Ксиленол и формалин загружают в сосуд, снабженный мешалкой и обратным холодильником. Серная кислота Затем добавляют кислоту, смешанную с водой, смесь нагревают до кипения с обратным холодильником и выдерживают в течение 3 часов, после чего смесь содержит примерно ? свободный ксиленол и немного свободного формальдегида. Затем добавляют ксилол и устанавливают ловушку типа Дина и Старка на дно обратного конденсатора, чтобы можно было удалить воду и вернуть ксилол в колбу, когда вода больше не может быть возвращена. Перемещают нежелатинированную смесь, по существу свободную от формальдегида и содержащую достаточное количество свободного ксиленола, оставляют охлаждаться примерно до 60-80°С, создают вакуум и смесь нагревают, ксилол отгоняют до тех пор, пока температура смолы не поднимется до 140°С. 6/177 100 %, (/) 80,, 98 , 0 5,, 1 5,, 50 , 3 , ? ' & \ 60-80 , , 140 . Во время этого периода нагревания происходит реакция этерификации, о чем свидетельствует внезапное падение вязкости жидкой смолы. Конечная темно-коричневая смола растворима в масле и имеет температуру плавления 80-90°С. - 80-90 . ПРИМЕР 2 2 Продукт конденсации получают из крезиловой кислоты товарного качества, содержащей 52% метакрезола, путем смешивания 100 частей крезиловой кислоты с 80 частями 40% формалина и 0,6 части щавелевой кислоты и нагревания смеси с обратным холодильником в течение 90 минут 70. Затем его обезвоживают перегонкой до температуры 125°С в вакууме. Следует отметить, что во время стадий конденсации и дегидратации некоторое количество формальдегида теряется и что отношение связанного и свободного крезола 75 к объединенному формальдегиду превышает единицу. 52 %, - 100 80 40 % 0 6 90 70 125 75 / . 500 частей обезвоженной смолы, которая содержит примерно 15 мас.% свободных крезолов и не содержит свободного формальдегида, растворяют в 215 частях ксилола и доводят температуру до 130°. Затем добавляют 5 частей паратолуолсульфоновой кислоты и смесь кипятят с обратным холодильником до достигается минимальная вязкость. Затем растворитель отгоняют из смолы под вакуумом и нагревание продолжают до тех пор, пока температура смолы не поднимется до 150°С. Продукт представляет собой темную твердую смолу с температурой плавления 70°С, которая полностью растворима в сырой древесине. масло 90. ПРИМЕР: 3 части пара-октилфенола расплавляют и добавляют 2 части каталитической смеси, состоящей из 20% серной кислоты и 80% диэтилсульфата. Эту смесь нагревают до 95°С, а затем добавляют 100 частей описанной нежелатинизированной дегидратированной смолы. в примере 2 и выдерживают еще 15 минут при температуре 140-150°С, в течение этого времени вязкость смеси падает. Продукт представляет собой темно-красную смолу 100, растворимую в древесном масле и имеющую температуру плавления 85-90°С. С. 500 15 % 80 215 130 5 85 150 70 90 3 - 2 20 % 80 % 95 , 100 2 , 15 140-150 100 85-90 . (шар и кольцо). ( ). По существу аналогичные маслорастворимые смолы получаются, если используемый выше пара-октилфенол 105 заменить пара-трет-бутилфенолом, пара-трет-амилфенолом и пара-фенилфенолом. - - 105 - , - - . Следующие примеры №№ с 4 по 6 иллюстрируют производство лака и других композиций из маслорастворимой смолы, полученной способом, описанным в Примере 1: , 4 6, 110 - 1: ПРИМЕР 4 4 Лак готовят растворением 200115 частей смолы в 100 частях ксилола путем нагревания до 140°С в колбе, снабженной обратным холодильником, затем добавляют 200 частей сырого древесного масла и раствор нагревают еще 15 минут при 140°С для того, чтобы протекала реакция масло-смола. 200 115 100 140 200 15 140 120 - . Затем добавляют части льняного масла плотностью 40 пуаз, 330 частей кумарон-нафты и 50 частей бутанола. Получается лак с вязкостью 340 сс: сиккативы эквивалентны 125, валентные - 0,50 %, свинец, 0,03 % кобальта и 0,060. % железа в пересчете на масло, что дает среду, пригодную для использования в качестве лака для сушки, который высыхает на воздухе за 6 часов при комнатной температуре. минут и температуру выдерживают в течение 11 минут, прежде чем реакцию проверяют добавлением 300 частей ксилола. Это дает лак, имеющий вязкость 380 сс при 25°. Добавляются сиккативы, эквивалентные 0,1% кобальта и 0,2% кальция в масле. дать лак, который станет твердым и высохнет через 14 часов. 40 , 330 50 340 : 125 0 50 %, , 0 03 % , 0.060 % , , 6 130 750,233 5 200 140 6 11 300 380 25 0 1 % 0 2 % 14 . ПРИМЕР 6 6 Композицию готовят путем нагревания 200 частей сырого древесного масла и 100 частей смолы до 140°С и последующего охлаждения. В результате получается вязкий материал, который загущается примерно за минуты при 130°С и может использоваться в качестве наполняющей композиции там, где присутствие растворителей недопустимо. нежелательно. 200 100 140 130 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:59:24
: GB750233A-">
: :

750234-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB750234A
[]
с /-. / -. ПАТЕНТ _- СПЕЦИФИКАЦИЯ _- СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ЭДВАРД ЭЙЛФРЕД УИЛИ Дата подачи заявки Полная спецификация: 26 февраля 1954 г. : : 26, 1954. Дата подачи заявления '': 26 марта 1953 г. ' ' : 26, 1953. Полная спецификация опубликована: 13 июня 1956 г. : 13, 1956. Индекс при приемке:-Класс 90, К 6. :- 90, 6. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в производстве азотсодержащих атмосфер и в связи с ними Мы, , британская компания , , Лондон, 1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы был выдан патент. предоставленное нам, и способ, который он должен реализовать, будут конкретно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к производству азотсодержащих атмосфер. - , , , , , , . 1, , , , : . Во многих процессах важно обеспечить инертную или восстановительную атмосферу. . Это особенно актуально в металлургических операциях, где процессы термообработки, такие как отжиг, проводятся в присутствии такой атмосферы. , . Обычно инертная атмосфера состоит по существу из азота, тогда как восстановительная атмосфера может содержать азот вместе с восстановительным газом, которым очень часто является водород. . Уже предлагалось получать инертные или восстановительные атмосферы из аммиака в двухстадийном процессе, на первой стадии которого происходит крекинг аммиака, обычно в присутствии железосодержащего катализатора, с получением смеси азота и водорода, при этом на второй стадии часть или практически весь водород этой смеси сжигается с кислородом, который добавляется в таком количестве, что желаемое количество водорода, первоначально присутствующего в отфильтрованном аммиаке, превращается в воду. - , , - , . Понятно, что добавлением необходимого количества кислорода можно удалить практически весь водород. , . и что при желании можно также создать восстановительную атмосферу, содержащую желаемое количество водорода. На второй стадии такого процесса удобно использовать воздух в качестве источника кислорода, поскольку это обеспечивает дополнительный азот в конечной атмосфере. проводить эти два процесса на отдельных стадиях, ?, 43 64, во-первых, потому, что железосодержащие катализаторы, используемые на стадии крекинга, быстро разрушаются в присутствии водяного пара, и, кроме того, было сочтено желательным проводить две реакции раздельно 50 главным образом потому, что первый является эндотермическим и, следовательно, требует подвода тепла, а второй является экзотермическим процессом. , ?, 43 64 - , 50 , . Предлагалось также получать смеси азота и водорода, практически свободные от кислорода и оксидов азота, путем каталитического сжигания аммиака в газовой смеси, содержащей на каждую объемную часть аммиака менее 0,75 объемных частей кислорода как такового или в виде воздуха или в смеси с другими газами в присутствии металлов группы железа или сплавов, содержащих указанные металлы в качестве катализаторов, причем металлы или сплавы предпочтительно применяют в виде проволок, сеток или стружек, сеток из упоминается, что никелевая проволока показала себя особенно подходящей. Утверждается, что рабочие температуры составляют от 800°С до 1250°С, предпочтительно не выше 11500°С - 70°1250°С при использовании никелевых сеток в качестве катализатора. В примере рабочая температура составляет около Дано 900 О. 55 0 75 60 , , 65 , 800 1250 ,0, 11500 70 1250 900 . Далее было предложено производить смеси азота и небольших количеств 75 водорода или чистого азота или смесей азота с небольшими количествами кислорода, сначала производя газовую смесь, относительно богатую водородом, методом, описанным в предыдущем параграфе, и 80 затем частично или полностью сжигают содержащийся в нем водород путем подачи кислорода или газов, содержащих кислород, таких как воздух, который может подаваться в газовую смесь в любой подходящей точке после катализатора, но предпочтительно удален от него настолько далеко, чтобы тепло образующиеся при последующем сгорании не могут вызвать нежелательного повышения температуры катализатора 90 750,234 № 8365153. 75 80 , , 85 - - 90 750,234 8365153. 750,234 Устройство, предложенное для осуществления процессов, описанных в двух следующих предыдущих абзацах, содержит две вертикально расположенные трубы, сообщающиеся своими нижними концами с резервуаром, содержащим воду. Одна из труб расширена на части своей длины вблизи верхней части, и там расположены в расширенных частях керамической трубки с таким же внутренним отверстием, как и у трубы, с множеством мелкоячеистых сеток из никелевой проволоки, поддерживаемых между ними поперек трубы. Расширенная часть трубы закрыта колпачком, который прифланцован к трубе и в котором предусмотрена возможность подачи смеси аммиака и кислородсодержащего газа, а также водородного пламени или электрических средств для первоначального нагрева каталитических сеток. Нижняя часть этой трубы предназначена для выступать вниз в резервуаре, содержащем воду. При приспособлении для сжигания части или всего водорода в газе после катализатора впускной патрубок для подачи дополнительного кислородсодержащего газа расположен под сетками катализатора в расширенной, облицованной керамикой части. трубы. 750,234 , , - - - - , - . Другая вертикальная труба соединена с верхней частью водосодержащего резервуара и заполнена в нижней части наполнителями, такими как кольца Рашига. Для охлаждения горячих реакционных газов две трубы окружены охлаждающими рубашками, через которые проходит вода. Понятно, что в этом аппарате газы проходят вниз через трубу, содержащую каталитические сетки, в резервуар, содержащий воду, где любой неконвертированный аммиак удаляется водой, а затем вверх через другую трубу. - , under36 - , - , . Мы теперь обнаружили, что инертная атмосфера или восстановительная атмосфера с широким диапазоном восстановительной активности может быть получена из аммиака весьма удовлетворительным образом в простом аппарате, который приспособлен для содержания слоя отдельных кусочков катализатора, содержащего металлический никель и в котором предусмотрено введение аммиака и кислородсодержащего газа в верхнюю часть слоя катализатора, для подачи кислородсодержащего газа в нижнюю часть слоя катализатора и, по меньшей мере, за исключением тепла, выделяемого сжигание водорода с кислородсодержащим газом, введенным в нижнюю часть слоя катализатора и возвращаемым в слой катализатора. Согласно настоящему изобретению предложено устройство для производства азотсодержащих атмосфер путем подачи -аммиак и кислород в молекулярном соотношении не менее 4:3 для контакта при повышенной температуре с катализатором, содержащим металлический никель, при этом указанное устройство включает в себя внутреннюю камеру катализатора, закрытую сверху и имеющую нижнюю часть. часть его стенок в виде решетки для удержания катализатора и обеспечения прохождения газа, вторая камера, которая открыта сверху и закрыта 70 внизу и внутри которой расположена внутренняя камера катализатора, образующая пространство между стенками камер на всю их высоту, третью камеру, которая теплоизолирована и которая 75 окружает катализатор и вторые камеры таким образом, что газ может проходить в нее из пространства между стенками катализатора и вторыми камерами , средство для введения аммиака и кислородсодержащего газа 80 в верхнюю часть каталитической камеры, средство для введения кислородсодержащего газа в нижнюю часть каталитической камеры, средство для отвода продуктового газа из нижней части третьей 85 камеру и средства для первоначального нагрева катализатора. , , - - - - , - - - -- -con565 - & - 0 - - - 4:3 , , , - , 70 , 75 , - 80 , - , , 85 . Средство первоначального нагрева катализатора может иметь любую удобную форму, например, газовую горелку 90. С целью регулирования температуры катализатора может быть предусмотрена возможность рециркуляции охлажденного продуктового газа в нижнюю часть камеры катализатора. , , 90 . Мы обнаружили, что при температурах от 95 до 800°С в продуктовом газе присутствуют нежелательные количества аммиака, а также нежелательно работать при температурах выше 1000°С из-за влияния таких температур на срок службы катализатора и В аппарате предпочтительно использовать температуру 900°С. ' 95 800 1000 100 900 0. В качестве источника аммиака желательно использовать безводный аммиак из баллонов, а в качестве источника кислорода удобно использовать воздух. Однако следует понимать, что можно использовать и другие кислородсодержащие газы, имеющие долю кислорода в большем или меньшем количестве, чем содержится в воздухе, например, могут быть использованы фракции 110 газов, полученные на установках по сжижению воздуха. _ - Как правило, процесс будет осуществляться непрерывно путем непрерывного приведения аммиака и кислорода в контакт при повышенной температуре. с катализатором, содержащим металлический никель. Катализатор может представлять собой металлический никель в массивной форме, например, в форме гранул, губки или таблеток, или он может быть в тонкоизмельченной форме, нанесенной на носители, такие как пемза, диоксид кремния и -кизельгур: Особенно удовлетворительный катализатор включает никель, нанесенный на альфаоксид алюминия 125. Соотношение аммиака и кислорода, используемое в процессе, можно варьировать в широком диапазоне с учетом ограничения, заключающегося в том, что соотношение не должно быть менее 4:3. Путем подходящего регулирования содержания аммиака Соотношение кислорода 130 750,234 позволяет создать восстановительную атмосферу, содержащую широкий диапазон концентраций водорода. , - 105 , , - , - , 110 _ - 115 , , 120 , , -: 125 - , 4:3 / 130 750,234 . Конкретный вариант осуществления устройства по настоящему изобретению описан в следующем примере со ссылкой на прилагаемый чертеж, который представляет собой вертикальное поперечное сечение устройства. - . ПРИМЕР Как показано на чертеже, устройство содержит цилиндрическую камеру катализатора 1, которая заключена внутри цилиндрической камеры 2, причем последняя открыта сверху и закрыта снизу. Размеры двух камер таковы, что стенки камеры 2 достигают верхняя часть камеры катализатора 1 и между стенками образовано кольцевое пространство 3. Нижняя часть стенок камеры катализатора 1, опирающаяся на дно камеры 2, состоит из сетки, обозначенной цифрой 4, служащей для удержания катализатора и обеспечить проход газа из каталитической камеры 1 в кольцевое пространство 3. Камеры 1 и 2 заключены внутри третьей цилиндрической камеры 5, которая облицована огнеупорным материалом 6 и изоляционным материалом 7 и имеет такие размеры чтобы оставить кольцевое пространство 8 между камерой 2 и огнеупорной футеровкой 6 и пространство 9 над камерами 1 и 2. 1, 2, 2 1 3 1, 2, 4, 1 3 1 2 5, 6, 7 8, 2 6 9 1 2. Скрытая труба 10 с ответвлениями 11 и 12 обеспечивает средства, с помощью которых газообразный аммиак и первичный воздух вводятся в верхнюю часть слоя катализатора 16, в камере 1. Труба 13 обеспечивает средства, с помощью которых вторичный воздух вводится в нижнюю часть катализатора. Слой катализатора 16 и одна или несколько труб 14 обеспечивают средства для отвода продуктового газа из пространства 8 между огнеупорной футеровкой камеры 5 и стенками камеры 2. Купол 17 из проволочной сетки размещается над концом трубы 13 внутри камеры 1 для предотвратить прохождение катализатора в трубу. С целью контроля температуры в нижней части слоя катализатора разветвленная закрытая труба 18, которая для ясности показана пунктиром, может быть расположена вокруг трубы 13 для повторного выделения продуктового газа после охлаждения, и Может быть предусмотрена оболочка 19 для термопары, также показанная пунктиром для удобства. 10 11 12 16, 1 13, 16 14 8, 5 2 17 13 1 - 18 - - 13, , 19, - - . Труба 15 расположена внутри закрытой трубы 10 с целью введения газовой горелки для первоначального нагрева слоя катализатора. 15, 10, - . В реальной работе камера 1 катализатора была заполнена катализатором никель-на-альфа-алюминием, а верхняя часть слоя катализатора 16 нагревалась с помощью газовой горелки, подаваемой через трубу 15. Когда температура в верхней части слоя катализатора достигла При температуре 500 О газовая горелка была выключена и через патрубки 11 и 12 подавались со скоростью 55 футов в час газообразного аммиака 65 и 60 кубических футов в час первичного воздуха. Когда температура в нижней части слоя катализатора достигла 700 °С, вторичный воздух при 70 по трубе 13 вводили расход 88 кубических футов в час, чтобы повысить температуру слоя катализатора и снизить содержание водорода в продуктовом газе. Стабильные температурные условия 75 были достигнуты примерно за 45 минут. В этих условиях температура вверху и внизу слоя катализатора 16 составляла 900°С. 1, -- 16 15 500 - 55 65 60 11 12 700 70 88 13, 75 45 16 900 0. и продуктовый газ отводился по трубе 14 со скоростью 183 кубических футов в час. 80 Этот продукт-газ в сухом выражении содержал 901% азота, 10% водорода и менее 0,011% аммиака. 14, 183 80 901 % , 10 % 0 011 % .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:59:27
: GB750234A-">
: :

750235-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте м