патенты / 18050

= "/";
. . .
749196-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB749196A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 749,196 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: август. 10, 1953. 749,196 : . 10, 1953. в„– 22042/53. . 22042/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ августе. 30, 1952. . 30, 1952. Полная спецификация опубликована: 23 мая 1956 Рі. : 23, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 2(3), U4A(1:2), U4B (1:2), U4C(4:5). :- 2(3), U4A(1:2), U4B (1:2), U4C(4:5). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Формилстероиды РњС‹, РљРћРњРџРђРќРРЇ , корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Мичигрн, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу 301, Генриетта-стрит, КалаС-Мазу, Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод его реализации был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , 301, , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє некоторым 20-кето21-формилстероидам, РёС… енолятам щелочных металлов Рё Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ РёС… производства. 20-keto21-, - , . Целью настоящего изобретения является создание новых 20-кето-21-формилстероидов Рё РёС… енолятов щелочных металлов. Другой задачей является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° его производства. Другие задачи Р±СѓРґСѓС‚ очевидны специалистам РІ области техники, Рє которой относится настоящее изобретение. 20--21- - . . . Новые соединения настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть представлены РІ РёС… енольной форме следующей формулой: : 0 - --- (), РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или щелочной металл Рё РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ циклопентанополигидрофенантреновое СЏРґСЂРѕ, присоединенное Рє идентифицированной выше Р±РѕРєРѕРІРѕР№ цепи Сѓ атома углерода 17. Новые соединения настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ иметь или РЅРµ иметь угловые метильные РіСЂСѓРїРїС‹, присоединенные Рє атому углерода 10 или 13, Р° стероидное СЏРґСЂРѕ может содержать -РіРёРґСЂРѕРєСЃРё- или 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїСѓ, гидролизуемые или конвертируемые РІ нее РіСЂСѓРїРїС‹, например, ацилоксигруппы или эфирные РіСЂСѓРїРїС‹ или кетоновый кислород или РіСЂСѓРїРїС‹, гидролизуемые или конвертируемые РІ него, например, диалкилкеталь, гликолькеталь, енолацилат, еноловый эфир или енамин, либо РїРѕ атому углерода 3, либо РїРѕ 11, либо РїРѕ РѕР±РѕРёРј положениям. РљСЂРѕРјРµ того, стероидное СЏРґСЂРѕ может иметь РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїСѓ, РѕРєСЃРёРґРѕРіСЂСѓРїРїСѓ, галоген, например, хлор [Цена 3СЃ. РћРґ.] Р±СЂРѕРј, или Р№РѕРґ, или двойная СЃРІСЏР·СЊ, или любая другая немешающая РіСЂСѓРїРїР°, присоединенная Рє атому углерода 17 или РІ любом РґСЂСѓРіРѕРј положении стероидного СЏРґСЂР°. 0 - ----- () - 17. 10 13 - ,3- , , .., , , .., , , , , , 3 11, . , , , , .., , [ 3s. .] , , - 17 . Согласно СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ настоящего изобретения 20-кетоформилстероид настоящего изобретения () получают путем приведения РІ контакт соединения, представленного следующей формулой: , 20-- () : 0 --, , РіРґРµ имеет значение, указанное для формулы , СЃ алкиловым эфиром муравьиной кислоты РІ присутствии катализатора, состоящего РёР· щелочного металла или основания щелочного металла, СЃ получением енолята щелочного металла. 20-кето-21-формилстероида (). Подкисление раствора енолята щелочного металла 20-кето-21-формилстероида настоящего изобретения (, = щелочной металл) РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию соответствующего СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ 20-кето-21-формилстероида (, = РІРѕРґРѕСЂРѕРґ ). 0 ----, , - 20--21- (). - 20--21- (, = ) 20--21- (, = ). Соединения настоящего изобретения являются полезными предшественниками известных Рё новых соединений, РјРЅРѕРіРёРµ РёР· которых являются физиологически активными. Например, РёР· этих соединений можно получить соединение Кендалла, как проиллюстрировано РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 23627/53 (серийный в„– 749,199). , . ' , - . 23627/53 ( . 749,199). РњРЅРѕРіРёРµ известные Рё новые этиохолановые кислоты получают обработкой 21-формилстероида настоящего изобретения перекисью РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ метаноле или РґСЂСѓРіРѕРј подходящем растворителе. Например, контакт 3альфагидрокси-21-формилпрегнана-11,20-РґСЂРѕРЅР° СЃ молярным эквивалентом или избытком тридцати процентов перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РїСЂРё комнатной температуре давал известную 3альфагидрокси--кетоэтиохолановую кислоту [ , . . С…РёРј. РЎРѕС†., 74, 2819 (1952)]. Эти этиохолановые кислоты РїСЂРё последовательном взаимодействии СЃ тионилхлоридом или оксалилхлоридом, диазометаном Рё, наконец, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой образуют 20-кето-21() 2 74,9 ацетоксистероиды, некоторые РёР· которых обладают плиизиологической активностью, например кортикозитерона ацетат. 21- . , 3alphahydroxy-21--11, 20 - 3alphahydroxy-- [ , . . . ., 74, 2819 (1952)]. , , , , 20--21() 2 74,9 , , .., . Предпочтительные стероиды новых соединений настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть представлены следующей формулой: : -0 =: --, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, О±-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё, -РіРёРґСЂРѕРєСЃРёY. -0 = : - -- , -, -. или кетоновый кислород (=), Рё РіРґРµ Рњ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или щелочной металл, предпочтительно натрий или калий. Поскольку кольцо Рђ вышеописанных стероидов обладает Рђ1_3-кетоновой системой, типичной для физиологически активных РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ РєРѕСЂС‹ надпочечников, указанные соединения легко превращаются РІ физиологически активные стероиды Рў6 описанным выше СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј Рё РёР· соединений. настоящего изобретения соединения формулы- являются предпочтительными предшественниками «указанных физиологически» активных РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ. (=), , . - A1_ 3- , - t6 physi6- - ,- , - ' ' . - РџСЂРё осуществлении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения 20-кетостероид, который может быть представлен формулой , растворяют РІ аналканоле или РІ растворителе, который реагирует СЃ железом РІ условиях реакции, таком как ; например, бензол, толуол, эфир, гидрокарбоин; смеси РѕРґРЅРѕРіРѕ или более РёР· РЅРёС… Рё алканола Рё - смешанные - СЃ выбранным алкилформиатом РІ присутствии основания РёР· щелочного металла или щелочного металла: Алкил -формиаты, РІ которых алкильная РіСЂСѓРїРїР° содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ РІРѕСЃСЊРјРё атомов углерода включительно; - Рё особенно метилформиат - Рё этилформиат - являются предпочтительными РїСЂРё осуществлении процесса настоящего изобретения. - алкоксиды щелочных металлов - являются предпочтительными реакционными основаниями; особенно метилат натрия, этоксид натрия Рё третичный бутоксид калия, хотя Рё щелочные металлы; -например, натрий, калий, литий, РёС… -амиды, РіРёРґСЂРёРґС‹; также может быть использовано - - - - - - Выбранный - алкиловый эфир - муравьиной кислоты смешивают СЃРѕ стероидом - РІ - растворителе, описанном выше', Рё - смесь выдерживают РїСЂРё температуре около ноль градусов РїРѕ Цельсию Рё температура кипения реакционной смеси, предпочтительно РѕС‚ примерно комнатной температуры, например, РѕС‚ двадцати РґРѕ тридцати градусов РїРѕ Цельсию, РґРѕ примерно шестидесяти градусов РїРѕ Цельсию, РїРѕРєР° реакция РЅРµ будет считаться практически завершенной, обычно РІ течение примерно полутора пятидесяти часов. Рё около трех дней. - ' , 20- - - , - ' - , ; ' , , ,- , ;- ' , - - - - : - - 'carb6n ,' ; - & -- , - . - - - - ; - , , - -, - - ; -.., , , ' -, ; & - - - - - - - - - - - - - - ' -' - ' ' , , .., , , , - 50 . РљРѕРіРґР° кетон РїСЂРё атоме углерода 20 является единственным кетоном РІ молекуле стероида, Р·Р° исключением кетона РїСЂРё атоме углерода 11 или РґСЂСѓРіРѕРј затрудненном положении, реакцию РёРЅРѕРіРґР° выгодно проводить РїСЂРё температурах, существенно превышающих комнатную температуру, например между примерно СЃРѕСЂРѕРєР° градусами Цельсия Рё температурой кипения реакционной смеси. 20 , 11 , , .. . РџСЂРё проведении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения СЃ дикетостероидом Рђ4-3,20 было обнаружено, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции вместо того, чтобы представлять СЃРѕР±РѕР№ смесь продуктов, формилированных РїРѕ атомам углерода 2, 12, РєРѕРіРґР° кетон присутствует РІ положении 11l. , или 21, РїРѕ существу представлял СЃРѕР±РѕР№ стероид, формилированный РїРѕ атому углерода 21. , A4-3,20diketosteroid, , 2, 12 - 11l , 21, 21. Оптимальные выходы 21-формилмонокетостероида формулы обычно достигаются, РєРѕРіРґР° примерно молярный эквивалент каждого РёР· алкилформиата Рё основания щелочного металла или основания щелочного металла 70 Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ стероиду или количества РІ существенном избытке миолярного эквивалента используются РІ осуществления СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ настоящему изобретению, тогда как оптимальные выходы 21-фторфнийил-стероида формулы обычно таковы. 75, полученный РїСЂРё использовании примерно молярного эквивалента алхи-фнетал- или афкали-миетал-основания Рё примерно молярного эквивалента или более алкилформиата РїРѕ отношению Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ стероиду. 21-- ' - 70 - ,- 21-f6rffniyl- - . 75 - - - - . - РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции, С‚.Рµ. енолят щелочного металла 80 20-кето-2-формилстероида, обычно выпадает РІ осадок РёР· реакционной смеси РІРѕ время -реакции, РєРѕРіРґР° используется растворитель «по существу неиофновой реакции», тогда как РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции обычно остается РІ растворе. 85, РєРѕРіРґР° РІ качестве отвода реакционного растворителя используются значительные количества метанола или этанола. - , .., - 80 20--2- - ' ' 85 , . Выделение енолята щелочного металла РёР· 20-кето-21-формилстероида реакции обычно осуществляют добавлением Рє реакционной смеси эфира, пентана, гексана или метиленхлорида, таким образом полностью осаждают енолят щелочного металла, промывая эфиром. или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ, Р° затем сушка дает практически чистый енолят щелочного металла. - 20--21- 90 , , , , - - , , , - . Еноляты щелочных металлов обычно представляют СЃРѕР±РѕР№ тугоплавкие, РёРЅРѕРіРґР° окрашенные твердые вещества, которые можно очистить: растворив РІ РІРѕРґРµ, подкислив, отфильтровав, растворив РІ бензоле, Р° затем добавив молярный эквивалент медтанольного алкоксида щелочного металла, таким образом осаждая очищенный енолят щелочного металла. - , - : , , , , 100 ' - , -- . Подкисление раствора, напр. метанольный, этанольный, водный, енолята щелочного металла РїРѕ настоящему изобретению '(, -'щелочной металл)' СЃ хлористым РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј, соляной кислотой, серной кислотой или СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой, продуктивен'- РЅРµ содержит 21-формнвл-20-кет6стероид (, Рњ=РІРѕРґРѕСЂРѕРґ). Утилизация праципиата Рё 110 сушка», РєРѕРіРґР° «вода является растворителем енолята щелочного металла, или добавление большого объема РІРѕРґС‹, фильтрация Рё последующая сушка, РєРѕРіРґР° растворителем является 749,196 749,196 749,196 749,196 метанол или этанол, РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє получению практически чистый свободный енол. , .. , , , - / '(, -' ) ' , , , '- ' 21--20-ket6steroid (, =). 110 ,': ' - , , , , 749,196 749,196 , , . Соединения настоящего изобретения, С‚.Рµ. 20-кето-21-формнилстероиды, представленные формулой , РјРѕРіСѓС‚ быть выделены Рё очищены, как описано выше, или использованы без очистки или выделения РІ дальнейшем синтезе, таком как, например, РїСЂРё производстве экиохолановых кислот. которые, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, РјРѕРіСѓС‚ быть превращены РІ физиологически активные стероиды способами, известными РІ данной области техники, или РїСЂРё получении Рђ'0( )-21-кислот или РёС… сложных эфиров, как описано выше. .., 20--21- , , , , , '0( )-21- . Следующие примеры иллюстрируют СЃРїРѕСЃРѕР± Рё продукты настоящего изобретения, РЅРѕ РЅРµ должны рассматриваться как ограничивающие. . РџР РМЕР 1. 1. 3.,-Гидокси-21-формилпрегнан-11,20-РґРёРѕРЅ Рё енолят натрия. 3.,--21--11,20dione . Смесь 7,6 миллилитров 3,4 метанола метилата натрия, 45 миллилитров безводного бензола Рё пяти миллилитров абсолютного этанола перегоняли РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ собрали 25 миллилитров дистиллята, после чего Рє охлажденному остатку РѕС‚ перегонки добавляли 6,5 миллилитра этилформиата Рё РІСЃСЋ перемешивали пятнадцать РјРёРЅСѓС‚. После этого Рє перемешиваемому раствору быстро добавляли раствор 8,3 грамма (0,025 моля) 3Р°-гидроксипрегнан-111,20-РґРёРѕРЅР° [ , , . РҐРёРј. , 27, 821 (1944)] РІ 100 миллилитрах безводного бензола. Реакционную смесь нагревали РїСЂРё температуре РѕС‚ пятидесяти РґРѕ шестидесяти градусов РїРѕ Цельсию РІ течение РґРІСѓС… часов, РІ течение которых происходило значительное осаждение продукта. Охлажденную реакционную смесь смешивали СЃ 250 миллилитрами безводного эфира Рё РІСЃРµ это выдерживали РїСЂРё комнатной температуре примерно шестнадцать часов. Осадок затем отфильтровывали РёР· реакционной смеси, промывали эфиром Рё сушили РІ вакууме, получая 6,1 Рі енолята натрия 3Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР° цвета слоновой кости. 7.6 3.4 , 45 , 25 6.5 . 8.3 (0.025 ) 3a--1l1,20- [ , , . . , 27, 821 (1944)] 100 . . 250 . , , 6.1 3a--21--11,20-. Енолят натрия хорошо растворялся РІ РІРѕРґРµ Рё РїСЂРё взаимодействии СЃ водным раствором хлорида железа давал оранжевую окраску. РџСЂРё подкислении РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора описанного выше енолята натрия выпадал РІ осадок РІ РІРёРґРµ белого порошка 3Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР°, который. после сушки плавился РїСЂРё температуре РѕС‚ 94 РґРѕ 102 градусов РїРѕ Цельсию, прошел анализ, приведенный ниже, Рё имел оранжево-красный цвет РІ присутствии спиртового хлорида железа. . -- 3a--21-formylpregnane11,20-, . , 94 102 , , - . Анализ: : Рассчитано для ,: 73,30; Р§, 8.95. ,,: , 73.30; , 8.95. Найдено: РЎ, 73,03; , 8.99. : , 73.03; , 8.99. Таким же образом, как описано выше, реакцией выбранного стероида СЃ алкилформиатом Рё основанием щелочного металла получают следующие соединения: 3,РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-формилаллопрегнан-11,20-РґРёРѕРЅ Рё 3p-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрегнан. -11,20РґРёРѕРЅ РёР· 3Р°-гидроксиаллопрегнан-1 1,20РґРёРѕРЅ Рё 3P-гидроксипрегнан-11,20-РґРёРѕРЅ соответственно, 3allp Рё 38,11i-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё21-формилпрегнан-20-РѕРЅ Рё 3%,1- Рё 3f1,11/ - дигидроксиаллопрегнан-20-РѕРЅ РёР· 3Р°,11f- Рё 3Р ,11]-дигидроксипрегнан-20РѕРЅР° Рё 3Рѕ,11/- Рё 3/.,11,,-дигидроксиаллопрегнан-20-РѕРЅР° соответственно. - : 3,-2--11,20 - 3p--21--11,20dione 3a--1 1,20dione 3P--11,20-, , 3allp 38,11i-dihydroxy21--20- 3%,1- 3f1,11/ - -20- 3a,11f- 3P,11]--20one 3o,11/- 3/.,11,,--20-, . РџР РМЕР 2. 2. 3 17a-Дигидрокси-21-формилпрегнан-11,20-РґРёРѕРЅ Рё енолят натрия. 3 17a--21-formylpregnane11,20- . Точно так же, как описано РІ примере 1, 3,48 грамма (0,010 моля) 3Р°,17Р°-дигидроксипрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР° [, . . С…РёРј. РЎРѕС†. 70, 1454 (1948)] РІ пятидесяти миллилитрах бензола Рё пяти миллилитрах этанола проводили реакцию СЃ 2,6 миллилитрами этилформиата Рё 3,04 миллилитра 3,4 метанольного метилата натрия РІ растворе двадцати миллилитров бензола Рё РґРІСѓС… миллилитров абсолютного этанола, десять миллилитры РёР· которых были перегнаны. Выпавший РІ осадок СЏСЂРєРѕ-желтый енолят натрия 3P,17a-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21формилпрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР° отфильтровывали РёР· реакционной смеси, Рё после высушивания его масса составила 2,59 грамма. 1, 3.48 (0.010 ) 3a,17a - - 11,20 - [, . . . . 70, 1454 (1948)] 2.6 3.04 3.4 , . 3P,17a--21formylpregnane-11,20- 2.59 . Енолят натрия РІ РІРѕРґРµ давал темно-фиолетовую окраску СЃ хлоридом железа. РџСЂРё подкислении РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора енолята натрия выпало 3% 17Р°-дигидроксипрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР°, который после сушки плавился РїСЂРё температуре РѕС‚ 135 РґРѕ 145 градусов РїРѕ Цельсию Рё имел анализ, приведенный ниже. Спиртовой раствор последнего соединения давал темно-красную окраску СЃ хлоридом железа. . 3%,17a--11,20- , , 135 145 . . Анализ: : Рассчитано для C2HnO0: 70,18; Р§, 8.57. C2HnO0: , 70.18; , 8.57. Найдено: РЎ 69,39; Р§, 8.60. : , 69.39; , 8.60. Аналогичным образом получают следующие соединения Рё РёС… еноляты щелочных металлов путем взаимодействия выбранного 20-кетостероида СЃ основанием щелочного металла или щелочного металла: 33,17Р°-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрегнан-11,20-РґРёРѕРЅ Рё 3Р°,17Р° - Рё 3/?,17Рѕ,-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилаллопрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР° РёР· 33,,17&-дигидроксипрегнан11,20-РґРёРѕРЅР° Рё 3%,17Р°- Рё 3f3,17Р° дигидроксиаллопрегнан-11,20-РґРёРѕРЅР° соответственно. , - 20ketosteroid : 33,17a--21- - 11,20 - 3a,17a- 3/?,17o,- - 21 - formylallopregnane11,20- 33,,17&-dihydroxypregnane11,20- 3%,17a- 3f3,17a - 11, 20 - , . РџР РМЕР 3. 3. 3Р°-ацетокси-21-формил-5,16-прегнадиен20-РѕРЅ Рё енолят натрия. 3a--21--5,16-pregnadiene20- . Суспензию 1,08 Рі метилата натрия РІ 25 миллилитрах бензола Рё четырех миллилитрах этилформиата перемешивали РїСЂРё комнатной температуре РІ течение тридцати РјРёРЅСѓС‚, после чего раствор 3,54 грамма (0,010 моля) 3-ацетокси-5,16-прегнадиена-20- Быстро добавляли РѕРґРёРЅ РёР· 75 миллилитров безводного бензола. Перемешиваемый раствор выдерживали РїСЂРё комнатной температуре РІ течение 6,5 часов, РІ течение этого времени выпадало некоторое количество желеобразного твердого вещества, Р° затем Рє нему добавляли 150 миллилитров безводного эфира, продолжая перемешивание еще РІ течение часа. Осадок затем фильтровали, промывали этиром, Рё после сушки его масса составляла теоретические 4,05 грамма. Енолят натрия давал оранжево-красную окраску СЃ водным раствором хлорида железа. Подкисление РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора енолята натрия давало СЏСЂРєРѕ-желтый осадок 3,ицетокси-21-формил-5,16-прегнан-20-РѕРЅР°, который РїСЂРё высыхании приобретал слегка красный цвет. Спектр инфракрасного поглощения материала демонстрирует РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ РїРёРє РїСЂРё 1618-1 СЃРј, типичный для енольного соединения. Таким же СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј получают следующие соединения путем взаимодействия выбранного 20-кетфероида СЃ алкилформиатом, предпочтительно метил- или этилформиат, РІ присутствии основания щелочного металла или щелочно-металлического основания, предпочтительно метоксид или этоксид натрия или «третичный» бутоксид калия: 3-Рё-ацетокси-21формил:5-прегнен-20-РѕРЅ РёР· 3,-ацетокси-5прегнен-20-6ne (пригфиолендацетат); 3,.-ацетокси-16(17)-РѕРєСЃРёРґРѕ-2,1-фримил-5-прегнен--20РѕРЅ РёР· 3Рё-ацетокси-16(17)-РѕРєСЃРёРґРѕ-5-прегнен20-РѕРЅР°, '21-формил-5-прегне20- РѕРЅРµ0РѕРЅ РёР· 3фт-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-5-прегнен6-20-РѕРЅР°. 1.08 25 3.54 (0.010 ) 3--5,16--20- 75 . 6.5 , , 150 . , , 4.05 . - . : 3,-21--5,16--20- - . - 1618-1 .- -' , ' 20-& , ' , - , - '' .: 3---21formyl:5--20- 3,--5pregnene-20-6ne (); 3,.--16(17)--2.1-f6rimyl-5- - -20one 3i--16(17)--5-pregnene20-, '21--5-pregne20-one0one 3ft--5-pregnen6-20-. - -' РџР РМЕР 4.: - -' 4.: 11-кето-21-формилпрогестерон Рё енолят натрия. 11--21- -'' . Точно так же, как описано РІ примере 1; использование 3,28 грамма (0,01 моля) 11-кетопрогестерона Рё РґРІСѓС… миллилитров этилформафа; РІ реакционной смеси, образовавшейся РїСЂРё перегонке смеси 6f, 34 миллилитра 3,4 метанольного метилата натрия, двадцати миллилитров бензола Рё 0,7 ниллитра безводного этиола - РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет собрано - восемь миллилитров дистиллята, 2,35 грамма натрия енолят 11-кето-21формилпрогестерона готовили РІ РІРёРґРµ желтого порошка: растворение енолята натрия РІ РІРѕРґРµ давало СЂРѕР·РѕРІСѓСЋ окраску хлоридом железа. Подкисление РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора этанолата натрия РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию осадка 1-кето-2-изоформы глипрогестерна, плавящегося РїСЂРё температуре РѕС‚ 85 РґРѕ 90 градусов Цельсия. - Рнфракрасный спектр поглощения соединения соответствовал структуре. 1; 3.28 (0.01 ) 11-, ; 6f 34 3.4 , , 0.7 - - - - , 2.35 11--21formylprogesterone : . - 1--2 -& 85 90 . - - . Таким же СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, как описано РІ предыдущих примерах, енолят натрия 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21:-фонрмилпрогестерона получают РёР· 11-гидроксипрогестерона [ , . . Черв. ., 74, 1871 (1948)] реакцией последнего соединения СЃ метилформамидом РІ присутствии этилата натрия Рё подкислением РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора енолята натрия получается -.-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21. -формилпрогестерон. Аналогично, следующие соединения получают реакцией выбранного 20-кетостероида СЃ алкилформиатом, предпочтительно метил- или -этилформиатом, РІ присутствии основания щелочного металла, предпочтительно метоксида натрия или этилата третичного бутоксида калия: 21-формил-16-дегидропрогестерон РёР· 16-дегидропрогестерона, 21-формилпрогестерон РёР· прогестерона, 11,/РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрогестерон РёР· 11,гидроксипрогестерона. , 11 - -21:- 11- [ ,' . . . ., 74, 1871 (1948)] '. - - -.-hydr6xy-21-. - , - 20ketost: , - , - , : 21 - - 16- 16-, 21- , 11,/-21- 11,. Енолят калия любого РёР· соединений примеров 1-4 получают путем замены метоксида или этоксида натрия РІ реакции - основанием калия, предпочтительно третичным бутоксидом калия. Аналогичным образом, РґСЂСѓРіРёРµ еноляты щелочных металлов описанных выше соединений Рё РґСЂСѓРіРёРµ получают путем замещения выбранного основания щелочного металла или основания щелочного металла, предпочтительно алкоксида щелочного металла 80, РІ описанных выше реакциях. 1 4 - : , , 75 . , - - , - 80 , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:34:13
: GB749196A-">
: :

749197-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB749197A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Усовершенствования средств транспортировки, подъема или транспортировки. , , . РЇ, ГАРОЛЬД КЛЭР РЎРўРВЕНСОН, проживающий РїРѕ адресу: Ли-Р РѕСѓРґ, 31, Хиндли-Грин, Уиган, Ланкашир, британский подданный, настоящим заявляю РѕР± изобретении, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент, Р° также Рѕ методе, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть Целью настоящего изобретения является создание улучшенных средств для транспортировки, подъема или транспортировки, которые можно адаптировать Рє широкому РєСЂСѓРіСѓ целей, например, для транспортировки материалов РІ твердая или жидкая форма, или, возможно, товары Рё пассажиры. , , 31 , , , , , , , , : , , , , . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание средств, СЃ помощью которых уголь или РґСЂСѓРіРёРµ СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ текущие материалы можно будет транспортировать РІ закрытом состоянии РЅР° короткие или большие расстояния без образования пыли или рассыпания материала, Рё, РїСЂРё желании, СЃРѕ встроенными средствами для сортировки Рё сортировки. , . Рзобретение включает РѕРґРёРЅ или несколько трубчатых элементов или каналов, каждый РёР· которых имеет форму открытой спирали, поддерживаемой вращающейся РѕРїРѕСЂРѕР№ Рё устроенных так, что материал или объекты, введенные РІ указанный канал, имеют тенденцию стремиться Рє самому РЅРёР·РєРѕРјСѓ его СѓСЂРѕРІРЅСЋ Рё продвигаются Р·Р° счет винтового действия, РєРѕРіРґР° канал вращается, РїСЂРё котором вращающаяся РѕРїРѕСЂР° поддерживается кольцевыми элементами секционной формы, окружающими трубчатый спиральный элемент или элементы, Рё упомянутые кольцевые элементы имеют форму для прикрепления Рє опорным элементам или секторам, прикрепленным Рє вращающейся РѕРїРѕСЂРµ, Рё имеют форму, позволяющую вмещать спиральный трубчатый элемент или члены. , . Согласно еще РѕРґРЅРѕРјСѓ признаку изобретения, кольцевые элементы имеют такую форму, чтобы взаимодействовать СЃ опорными элементами Рё опираться РЅР° ролики или РІ РЅРёС…, Р° также предусмотрены средства, которые РјРѕРіСѓС‚ содержать фланцы РЅР° роликах, чтобы противодействовать торцевому перемещению кольцевых элементов. , , , , . Вышеупомянутые кольцевые элементы расположены СЃ подходящими интервалами РїРѕ длине узла спирального канала для его поддержки, Рё некоторые кольца РјРѕРіСѓС‚ использоваться для передачи ему вращения. Таким образом, ременный или цепной РїСЂРёРІРѕРґ может быть применен непосредственно Рє таким кольцам, или, альтернативно, РїСЂРёРІРѕРґ может быть применен Рє узлу вращающихся трубок СЃ помощью РіРёР±РєРѕРіРѕ элемента, такого как проволочный трос, расположенный так, чтобы повторять спиральную форму трубки или трубок Рё имеющий СЃРІРѕРё концы. прикреплены Рє барабанам, установленным РЅР° узле, РїСЂРё этом РїСЂРёРІРѕРґ прилагается Рє РѕРґРЅРѕРјСѓ или РґСЂСѓРіРѕРјСѓ РёР· таких барабанов РїРѕ мере необходимости; Согласно еще РѕРґРЅРѕРјСѓ признаку изобретения РЅР° РІРїСѓСЃРєРЅРѕРј конце спиральной трубки или канала предусмотрена лопатка, расположенная так, что РїСЂРё каждом вращении определенное количество материала может быть зачерпнуто РёР· источника питания или контейнера. Р’ СѓРґРѕР±РЅРѕР№ конструкции предусмотрен контейнер или бункер, который может вращаться РІРѕРєСЂСѓРі вертикальной РѕСЃРё Рё устроен так, что черпак может входить РІ него Рё зачерпывать материал против направления вращения контейнера или бункера. , . , , ; . . Согласно еще РѕРґРЅРѕРјСѓ признаку изобретения РѕРґРЅРѕ или несколько средств транспортировки, определенных выше, установлены РЅР° передвижной тележке. Р’ предпочтительной конструкции, предназначенной, РІ частности, для использования РІ шахтах, РґРІР° или более конвейерных элемента установлены крест-накрест РЅР° мобильной каретке Рё снабжены ковшами, предназначенными для захвата материала РїРѕ мере продвижения тележки. Предпочтительно ковши или некоторые РёР· РЅРёС… выполнены СЃ возможностью работы РІ противоположных направлениях РІ соответствии СЃ направлением движения каретки Рё против него. . , . . Согласно еще РѕРґРЅРѕРјСѓ признаку изобретения предусмотрены средства сортировки Рё сортировки транспортируемого материала РїСЂРё его РІС…РѕРґРµ РІ РїСЂРѕС…РѕРґС‹. Вставив съемные перфорированные РґРёСЃРєРё СЃ желаемой сеткой РІ верхний конец СЃРѕРІРєРѕРІ или РІС…РѕРґ РІ трубчатые каналы, материал можно сортировать РїРѕ размеру, РїСЂРё этом слишком крупные РєСѓСЃРєРё выпадают, РєРѕРіРґР° СЃРѕРІРєРё начинают изгибаться РІРЅРёР·. . , . Если сортировка Рё сортировка нежелательны Рё транспортируются твердые материалы, РІРѕ избежание блокирования РїСЂРѕС…РѕРґРѕРІ крупными комками необходимо РІ качестве предосторожности установить кольцо РІ верхний конец загрузочных ковшов, чтобы немного уменьшить внутренний диаметр. ниже СѓСЂРѕРІРЅСЏ РїСЂРѕС…РѕРґРѕРІ. , , . Рзобретение будет лучше всего понято РёР· следующих примеров возможных вариантов его осуществления. . РќР° прилагаемых чертежах фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ сверху, частично РІ перспективе, конвейерной установки, сконструированной РІ соответствии СЃ изобретением; фиг. 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ СЃ торца РѕРїРѕСЂРЅРѕРіРѕ кольца для конвейерной трубы; РЅР° фиг.3 - РІРёРґ сверху части трансмиссии поворотного РїСЂРёРІРѕРґР°; Фиг.4 - РІРёРґ СЃ торца трансмиссии поворотного РїСЂРёРІРѕРґР°; Фигура 5 представляет СЃРѕР±РѕР№ схематический РІРёРґ погрузочного или передаточного устройства конвейера согласно изобретению; Фигура 6 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ, аналогичный фигуре 5, показывающий измененную РєРѕРјРїРѕРЅРѕРІРєСѓ; Фигура 7 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ СЃР±РѕРєСѓ, частично РІ разрезе, конвейерной трубы, имеющей промежуточный загрузочный объем; Фигура 8 представляет СЃРѕР±РѕР№ поперечное сечение трубки, показанной РЅР° Фигуре 7; Фиг.9 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ сверху, частично РІ перспективе, мобильного погрузочного конвейера, сконструированного РІ соответствии СЃ изобретением. , 1 , , , 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 5 ; 7 , , ; 8 7; 9 , , . РџСЂРё реализации изобретения РІ соответствии СЃ РѕРґРЅРёРј удобным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, примененным, например, Рє конвейеру для угля или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ минерала, как показано РЅР° фиг. 1, 2, 3 Рё 4, используется пара труб 1 круглого сечения подходящего размера Рё открытого типа. спиральной формы опираются РЅР° центральный опорный элемент 2, который также является полым или трубчатым. Через соответствующие промежутки Рє РѕРїРѕСЂРЅРѕРјСѓ элементу прикреплены кольца 3 подшипника, каждое РёР· которых опирается РЅР° пару роликов СЃ фланцами 4, установленных РІ подшипниках РЅР° основании 5, РїСЂРё этом трубчатый узел может СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ вращаться Рё удерживается РѕС‚ концевого давления. Кольца 3 диаметрально разделены РЅР° РґРІРµ части 3a Рё 3b, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2. РџСЂРёРІРѕРґРЅРѕР№ элемент или сектор 6 прикреплен Рє трубчатому РѕРїРѕСЂРЅРѕРјСѓ элементу 2 СЃ помощью выступов 7 Рё имеет форму, образующую втулку 8 Рё выемки 9, которые РІС…РѕРґСЏС‚ РІ зацепление СЃ дополнительным внутренним образованием 10Р° РІ кольцевой части 3Р°, посредством чего кольца 3, которые также окружающие винтовые трубы 1 поддерживаются Рё приводятся РІ движение. РўСЂСѓР±РєРё РјРѕРіСѓС‚ быть достаточно закреплены РЅР° центральном РѕРїРѕСЂРЅРѕРј элементе 2 СЃ помощью вышеупомянутых колец, РЅРѕ РїСЂРё желании РёС… можно закрепить дополнительно, например. промежуточными проушинами, приваренными Рє трубкам 1 Рё 2. 1, 2, 3 4, 1 2 . 3 4 5, . 3 3a 3b 2. 6 2 7 8 9 10a 3a 3 1 . 2 , , .. 1 2. Приводные средства конвейера предусмотрены РІ любой СѓРґРѕР±РЅРѕР№ точке или точках РїРѕ его длине, РґРІР° таких средства показаны РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ -1. Электродвигатель 10 РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ РІРѕ вращение звездочку 11 через муфту 12, имеющую устройство 13 переключения муфты. Приводные цепи 14 соединяют звездочку 11 СЃРѕ звездочкой 15, прикрепленной Рє барабану 16, установленному СЃ возможностью вращения СЃ помощью шарикоподшипников 17 РЅР° кольцах 18 (СЃРј. СЂРёСЃСѓРЅРѕРє 4), которые закреплены РЅР° центральном РѕРїРѕСЂРЅРѕРј элементе 2 средствами, аналогичными описанным для колец 3. . Для передачи вращательного движения РѕС‚ любого РёР· барабанов 16 РЅР° конвейер концы РіРёР±РєРѕРіРѕ троса 19 намотаны Рё прикреплены Рє РґРІСѓРј барабанам, Р° его промежуточная часть намотана спирально РІРѕРєСЂСѓРі центрального РѕРїРѕСЂРЅРѕРіРѕ элемента 2 так, чтобы прилегать Рє РѕРґРЅРѕР№ РёР· трубок. 1, следуя его спиральной форме. -1. 10 11 12 13. 14 11 15 16 17 18 ( 4) 2 3. 16 19 2 1 . Следует понимать, что трубки 1 свернуты таким образом, чтобы плотно прилегать Рє РѕРїРѕСЂРµ 2. Также СЂСЏРґРѕРј СЃ каждым установленным СЃ возможностью вращения барабаном 16 предусмотрено кольцо 20, прикрепленное Рє центральному РѕРїРѕСЂРЅРѕРјСѓ элементу 2 СЃ помощью профилированного элемента 21, передающего РїСЂРёРІРѕРґ, причем устройство аналогично описанному для колец 3. Кольца 20 РјРѕРіСѓС‚ быть соединены СЃ барабанами 16 посредством втулки 22, которая может иметь СЃ ней резьбовое соединение, Рё СЃ помощью стопорных болтов 23, хотя РјРѕРіСѓС‚ использоваться Рё РґСЂСѓРіРёРµ подходящие соединительные устройства. Таким образом, любой РёР· барабанов 16 может быть соединен СЃ узлом конвейерной трубы РїРѕ желанию. Р’ конструкции, показанной РЅР° фиг. 1, конвейер является реверсивным Р·Р° счет использования РѕРґРЅРѕРіРѕ или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ РїСЂРёРІРѕРґРЅРѕРіРѕ двигателя 10. Таким образом, РїСЂРё РїСЂРёРІРѕРґРµ РѕС‚ правого двигателя правый барабан 16 свободен РЅР° СЃРІРѕРёС… подшипниках, тогда как левый барабан 16 соединен СЃ конвейером ранее описанными средствами. РџСЂРёРІРѕРґРЅРѕР№ трос 19 закреплен РІРѕРєСЂСѓРі конвейера РЅР° расстоянии, достаточном для обеспечения равновесия конвейера РІРѕ время движения, Рё СЃ помощью описанных выше средств канат поддерживается натянутым, Р° РїСЂРёРІРѕРґ передается равномерно. 1 2. 16 20 2 21, 3. 20 16 22 23, . 16 . 1 10. 16 16 . 19 , . Приводные средства РјРѕРіСѓС‚ быть расположены РІ любом СѓРґРѕР±РЅРѕРј положении или РІ положениях между загрузочным Рё разгрузочным концами конвейера, Рё следует понимать, что РїСЂРё желании РјРѕРіСѓС‚ использоваться Рё РґСЂСѓРіРёРµ формы РїСЂРёРІРѕРґР°. РЈРіРѕР» спирали трубок 1 таков, что уголь или РґСЂСѓРіРѕР№ материал, введенный РІ РЅРёС…, будет транспортироваться РїРѕ РЅРёРј РїРѕРґ действием винта, РєРѕРіРґР° трубчатый узел вращается, поскольку материал имеет тенденцию оставаться РІ самой нижней части трубчатого канала. Уголь или РґСЂСѓРіРѕР№ материал можно подавать РєРѕ входным концам трубчатых каналов любым удобным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, РЅРѕ предпочтительнее, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 5. Концы трубок 1 имеют форму СЃРѕРІРєРѕРІ 24, которые вращаются для зачерпывания материала РёР· запас или контейнер. Предпочтительно последний содержит контейнер или бункер 25 СЃ открытым верхом, имеющий глухую центральную часть 25Р°, установленную СЃ возможностью вращения РІРѕРєСЂСѓРі себя. вертикальная РѕСЃСЊ РІ подшипнике 26 Рё приводится РІ движение двигателем 27 через червячную или РґСЂСѓРіСѓСЋ передачу 28. Направление вращения контейнера 25 таково, чтобы облегчить загрузку лопаток 24. - , . 1 . , 5. 1 24 . 25 25a . 26 27 28. 25 24. Р’ этом примере РІ контейнер 25 подается материал РёР· второго спирального трубчатого конвейера, аналогичного первому Рё обозначенного РІ целом позицией 29, спиральные трубы 1 которого имеют открытые концы 30, которые выгружаются РІ контейнер. Похожая конструкция показана РЅР° фиг.6, используются те же ссылочные позиции, РЅРѕ РІ этом случае второй конвейер 31 имеет обычную форму, С‚.Рµ. ленточный конвейер. Противоположный конец первого конвейера предназначен для выгрузки материала РІ требуемом месте. Эти погрузочные устройства особенно предназначены для углов, поскольку конвейеры можно устанавливать РїРѕРґ любым желаемым углом. Также ковши РјРѕРіСѓС‚ быть оснащены съемными сортировочными или просеивающими ситами, как показано РїРѕРґ номером 24Р° РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 6. Точно так же СЃРѕРІРєРё РјРѕРіСѓС‚ быть оснащены кольцами, чтобы предотвратить попадание блоков или РєРѕРјРєРѕРІ слишком большого размера. 25 29, 1 30 . 6, , 31 , .. . . . 24a 6. - . РџСЂРё желании РѕРґРЅР° или РѕР±Рµ винтовые трубы, описанные выше, РјРѕРіСѓС‚ быть снабжены РѕРґРЅРёРј или несколькими дополнительными черпаками между входным Рё выпускным концами, Рё такое расположение проиллюстрировано РЅР° рисунках 7 Рё 8, РЅР° которых показана РѕРґРЅР° спиральная конвейерная труба 1, установленная РЅР° вращающемся центральная поддержка 2. , 7 8 1 2. РЎРѕРІРѕРє 35 сформирован или прикреплен Рє большему концу короткой сужающейся трубки большого диаметра 32, надеваемой РЅР° внутреннюю или РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ спиральную трубку 1, 33 Рё прикрепленную Рє ней, которая имеет выходное отверстие 34 РІ трубку большого диаметра. 35 32 1, 33 34 . Описанное выше конвейерное устройство может быть СЃ успехом применено для транспортировки угля или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ материала РІ шахтах, Р° Р·Р° счет наличия РґРІСѓС… (или более) транспортирующих каналов различные материалы РјРѕРіСѓС‚ транспортироваться отдельно, например, уголь Рё РіСЂСЏР·СЊ. РљСЂРѕРјРµ того, закрыв выходной конец РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· спиральных каналов, РѕРґРёРЅ РёР· материалов может храниться РІ нем, РїРѕРєР° РґСЂСѓРіРѕР№ выгружается. Таким образом, например, РіСЂСЏР·СЊ может накапливаться РІ РѕРґРЅРѕРј РёР· каналов, Р° конвейер впоследствии поворачивается вспять, чтобы вернуть РіСЂСЏР·СЊ РІ рабочую Р·РѕРЅСѓ, например, для обработки. СЃ целью изготовления кирпичей или блоков СЃ помощью мощных прессов для использования РІ необожженном состоянии Рё возведения крепей крыши, которые высыхали Р±С‹ РїРѕРґ последующим давлением кровли РІ сплошную массу столбовых образований. , ( ) , .. . , - . , .. , . РџСЂРё реализации изобретения РІ соответствии СЃ РґСЂСѓРіРёРј вариантом применения мобильного конвейера для использования РІ угольных или РґСЂСѓРіРёС… шахтах, как показано РЅР° фиг. 9, предусмотрена тележка, имеющая раму 36 Рё четыре колеса 37. Тележка снабжена любой СѓРґРѕР±РЅРѕР№ движущей силой, обозначенной позицией 38, Рё подходящими органами управления, которые РјРѕРіСѓС‚ включать рулевое колесо 39. Четыре винтовых конвейера установлены СЃ возможностью вращения РЅР° каретке крест-накрест Рё каждый содержит винтовую трубу 40, установленную РЅР° центральной полой РѕРїРѕСЂРµ 41 Рё имеющую РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце загрузочный РєРѕРІС€ 42, Р° РЅР° противоположном конце - разгрузочное отверстие 43. Р’СЃРµ погрузочные ковши расположены РЅР° РѕРґРЅРѕР№ стороне тележки, РїСЂРё этом левая пара конвейеров, показанная РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ, предназначена для работы РІ РѕРґРЅРѕРј направлении вращения, Р° правая пара конвейеров предназначена для работы РІ противоположном направлении. Конвейеры монтируются СЃ возможностью вращения СЃ помощью средств, аналогичных описанным РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРј 1. Каждый конвейер состоит РёР· РѕРґРЅРѕР№ спиральной трубы, которая закреплена РЅР° его центральной РѕРїРѕСЂРµ Рё поддерживается СЃ возможностью вращения парой колец 44, опирающихся РЅР° фланцевые ролики 45, установленные РЅР° раме каретки, Р° также установленных РЅР° дополнительных фланцевых роликах 46, установленных РЅР° верхних рамах 47, также установленных РЅР° перевозка. 9 36 37. 38 39. 40 41 42 43. , . 1. 44 45 46 47 . Каждый конвейер также включает РІ себя промежуточное ведущее кольцо 48, имеющее ременную или цепную передачу 49 РѕС‚ электродвигателя 50. Двигатели 50 Рё РїСЂРёРІРѕРґ каретки управляются отдельно, Р° мощность может подаваться РѕС‚ аккумуляторных элементов или любым РґСЂСѓРіРёРј желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Ковши 42 расположены так, что РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ зачерпывать материал СЃРѕ РґРЅР° шахты. Конструкция такова, что любая пара конвейеров может работать, РїРѕРєР° каретка движется РІ соответствующем направлении, так что ее движение способствует черпанию. Таким образом, тележку можно передвигать вперед Рё назад вдоль угольного забоя, например, для загрузки дробленого угля, добытого РёР· забоя. 48 49 50. 50 . 42 . . , , . Конвейеры РјРѕРіСѓС‚ быть выполнены СЃ возможностью разгрузки РЅР° конвейер обычного типа, например ленточный конвейер, установленный вдоль пути каретки Рё проходящий РїРѕ всей длине забоя. Понятно, что количество винтовых конвейеров Рё размер транспортного средства РјРѕРіСѓС‚ широко варьироваться РІ соответствии СЃ конкретными требованиями. , .. , . . Р’ приведенных выше примерах винтовые конвейерные трубы изготовлены РёР· любого подходящего металла, например легкий металл или сплав Рё предпочтительно имеют круглое поперечное сечение. Однако РїСЂРё желании можно использовать Рё РґСЂСѓРіРёРµ сечения. , .. , . . Рзобретение РЅРµ ограничивается описанными примерами Рё может быть реализовано РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… формах для транспортировки различных РІРёРґРѕРІ материалов или товаров. Таким образом, вместо того, чтобы быть горизонтальным, как описано ранее, конвейерное средство может поддерживаться РІ наклонном положении Рё тогда действовать как подъемник РїСЂРё условии, что наклон РЅРµ слишком велик, чтобы предотвратить продвижение материала РїРѕ винтовому каналу. Также средства транспортировки РјРѕРіСѓС‚ содержать или включать РІ себя РіРёР±РєСѓСЋ спиральную трубку или трубки, закрепленные РЅР° РіРёР±РєРѕР№ РѕРїРѕСЂРµ или сердечнике, позволяющие преодолевать РёР·РіРёР±С‹, РїСЂРё этом предусмотрены подходящие средства для поддержки СЃ возможностью вращения Рё направления узла трубки РІ таких точках. Таким образом, РІ РѕРґРЅРѕРј варианте РІ сочетании СЃ подходящими сдерживающими или опорными средствами для поддержания такого образования конвейер может быть расположен РІ форме идущей вверх или вертикальной спирали Рё может использоваться для подъема угля РёР· ствола шахты или перемещаться РІ подходящей конструкции, которая может быть спущен РІ трюм СЃСѓРґРЅР° для выгрузки РёР· него зерна или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ материала. . . , . ' . Если РґРІРµ или более спиральных трубок или каналов используются РІ комбинации, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ быть расположены РІ РІРёРґРµ спиралей СЃ противоположными сторонами так, чтобы материал РјРѕРі транспортироваться одновременно РІ противоположных направлениях, РїСЂРё этом трубы Рё вращающиеся опорные средства должны быть расположены Рё иметь соответствующие размеры. , , . РЇ утверждаю следующее: - 1. Средства транспортировки, подъема или транспортировки, содержащие РѕРґРёРЅ или несколько трубчатых элементов или каналов, каждый РёР· которых имеет форму открытой спирали, поддерживаемой вращающейся РѕРїРѕСЂРѕР№ Рё устроенных так, что материал или объекты, введенные РІ указанный канал, имеют тенденцию стремиться Рє самому РЅРёР·РєРѕРјСѓ его СѓСЂРѕРІРЅСЋ Рё продвигаются СЃ помощью винта. действие РїСЂРё вращении РїСЂРѕС…РѕРґР°, РїСЂРё котором вращающаяся РѕРїРѕСЂР° поддерживается кольцевыми элементами секционной формы, окружающими трубчатый спиральный элемент или элементы Рё опирающимися РЅР° подшипники, Рё упомянутые кольцевые элементы имеют форму для прикрепления Рє опорным элементам или секторам, прикрепленным Рє вращающейся РѕРїРѕСЂРµ Рё имеет форму, позволяющую вмещать спиральный трубчатый элемент или элементы. : - 1. , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:34:15
: GB749197A-">
: :

749199-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB749199A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 749,199 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: август. 26, 1953 749,199 : . 26, 1953 в„– 23627/53. . 23627/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ августе. 30, 1952. . 30, 1952. Полная спецификация опубликована: 23 мая 1956 Рі. : 23, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), (2:4A2), U4B(1:2), U4C(5:). : - 2(3), (2:4A2), U4B(1:2), U4C(5:). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дигалостероиды РњС‹, РљРћРњРџРђРќРРЇ , корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 301, Генриетта-стрит, Каламазу, Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молитесь, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Это изобретение относится Рє некоторым 21,21дигало-21-ацилстероидам, СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ производства РёС…, Р° также Рє использованию этих соединений РІ дальнейших синтезах СЃ участием РґСЂСѓРіРёС… новых Рё полезных стероидных соединений, как более полно описано ниже. , , , , 301, , , , , , , , : 21,21dihalo-21-, , , . Некоторые РёР· новых соединений настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ качестве предшественников известных стероидов, особенно физиологически активных корковых РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ 11,17,21-тригидрокси-4-прегнен-3,20. - РґРёРѕРЅ (соединение Кендалла ) Рё 17Р°,21-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-4прегнен-3,11,20-трион (соединение Кендалла Р•) Рё сложные эфиры названных выше соединений, которые РјРѕРіСѓС‚ быть получены РІ соответствии СЃ настоящим изобретением путем СЂСЏРґ репрезентативных реакций Рё соединений, которые можно графически проиллюстрировать следующим образом: , 11,17,21trihydroxy-4--3,20. - (' ) 17a,21--4pregnene-3,11,20- (' ) - , , : - ' - - 0C 7jR 749,199 749,199 =, щелочной металл = галоген =, --углеводород R1, 1=, углеводород .. =, ацильный радикал =1 или 2 = ацильный радикал Обработка 11-кето-21,21-дигалоген-21алкоксиоксалилпрогестерона (I1P, =COOалкил) или 11-кето-21,21-дигалоген-21-формилпрогестерона ( , =) РїРѕ настоящему изобретению СЃ алкоксидом щелочного металла, например метоксидом натрия, дает алкиловый эфир 3,11дикето4,17(20)-прегнадиена-21-кислоты (, '= алкил). как описано РІ нашей одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявке в„– 23626/53 (серийный в„– - ' - - 0C 7jR 749,199 749,199 =, = =, -- R1, 1=, .. =, =1 or2 = 11--21,21--21alkoxyoxalylprogesterone (I1P, =) 11--21,21--21- (, =) - , .., , 3,11diketo4, 17(20) - -21 - (, '= ) . 23626/53 ( . 749,198). Обработка РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· этих соединений после защиты 3-кетона кетальной РіСЂСѓРїРїРѕР№, например, кетальной РіСЂСѓРїРїРѕР№ этиленгликоля (', '=алкил, '=-, =1), как описано РІ одновременно рассматриваемом документе. заявка в„– 23629/53 (серийный в„– 749,201), простой алкиленоловый эфир или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ, СЃ восстановителем, способным восстанавливать сложный эфир карбоновой кислоты Рё кетоновый кислород РґРѕ гидроксильных РіСЂСѓРїРї, например, литийалюминийгидрид или РґСЂСѓРіРѕР№ алюмогидрида щелочного металла, Р° затем гидролиза полученного продукта реакции (), полученного, как описано РІ одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявке в„– 749,198). , 3- ; , .., (', '=, '=-, =) . 23629/53 ( . 749,201), , , , .., , - , () . 22040/53 (серийный в„– 741195) является продуктом 11l3,21-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-4,17(20)-прегнадиена-3РѕРЅР° (), получение последнего Рё его ациловых эфиров описано РІ заявке в„– 22039/53 (серийный в„– 22039/53) .749194). Это соединение или его 21-ациловый эфир легко превращаются РІ 117%,21-тригидрокси-4прегнен-3,20-РґРёРѕРЅ (, "" =) (соединение Кендалла) путем реакции СЃ тетроксидом РѕСЃРјРёСЏ СЃ образованием получение осматного эфира 11,17%,20,21-тетрагидрокси-4-прегнен-3-РѕРЅР° Рё последующее окисление, например, СЃ хлорной кислотой, ее солями или РґСЂСѓРіРёРјРё эквивалентными окислителями, такими как перекись РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, диалкилпероксиды, органические перкислоты. например, надуксусная или пербензойная кислота или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ, РІ растворителе, таком как простой эфир или СЃРїРёСЂС‚, например, трет-бутиловый СЃРїРёСЂС‚ или диэтиловый эфир, РІ соответствии СЃ методикой, уже известной РІ данной области техники [ , . РҐРёРј. Акта, 25, 300 (1942); Ружичка Рё Мюллер, Хелв. РҐРёРј. Акта, 22, 755 (1939)1. 22040/53 ( . 741,195) 11l3,21--4,17(20)--3one (), . 22039/53 ( . 749,194). 21- ,17%,21 - - 4pregnene-3,20- (, "" =) (' ) ' 11,,17%,20,21--4--3- , , , , , , , , .., , [ , . . , 25, 300 (1942); , . . , 22, 755 (1939)1. Аналогично, начиная СЃ 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21-дигалоген-21-алкоксиалилпрогестерона (, =-алкил) или 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21-дигало21-формилпрогестерона (, =) РїРѕ настоящему изобретению. изобретения, Рё протекая те же реакции, описанные выше, РЅРѕ окисление 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїС‹ РґРѕ 11-кетогруппы, как Рё РІ случае СЃ С…СЂРѕРјРѕРІРѕР№ кислотой, перед гидроксилированием тетроксида РѕСЃРјРёСЏ Рё последующим окислением, дает 17a,21-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё4- прегнен-3,11,20-трион (, =) (соединение Р• Кендалла), как описано РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 23628/53 (серийный в„– 749,200). , 11--21, 21--21- (, = -) o1 11--21,21-dihalo21- (, = ) , , 11- 11- , , , 17a,21-dihydroxy4--3,11,20- (, =) (' ) . 23628/53 ( . 749,200). Новые 21,21-дигалогенсодержащие соединения настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть представлены следующей формулой: 21,21- : ' ---- () РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ хлор, Р±СЂРѕРј или Р№РѕРґ, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или радикал формулы I1 ---R1. ' ---- () , , , I1 ------R1. ' представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный радикал. особенно алифатические радикалы, содержащие РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ РІРѕСЃСЊРјРё атомов углерода включительно, Рё РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ циклопентанополигидрофенантреновое СЏРґСЂРѕ, присоединенное Рє идентифицированной выше Р±РѕРєРѕРІРѕР№ цепи Сѓ атома углерода 17. ' . , , - 17. Продукты настоящего изобретения также можно превратить РІ этиокислоты, как описано РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 22042/53 (серийный в„– 749,196). - ' . 22042/53 ( . 749,196). Предпочтительные 21,21-дигалогенсодержащие соединения настоящего изобретения, С‚.Рµ. стероиды, легко конвертируемые РІ соединение Кендалла (17% 21-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-4-прегнен-3,11,20-трион) (, = ) или соединение Кендалла . (111I,17,21-тригидрокси-4-прегнен-3,20-РґРёРѕРЅ (, "'=), может быть представлен следующей формулой: 21,21- , .., ' (17%21dihydroxy- 4 -- 3,11,20-) (, =) ' (111I,17, 21- - 4 - -3,20- (, "' =), : -, РіРґРµ Рё имеют значения, указанные для формулы , Рё РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ Рѕ-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё, фи-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё или кетоновый кислород (=). - , -, , (=). 21,21-дигалогенстероиды РїРѕ настоящему изобретению получают путем приведения РІ контакт СЃРѕ стероидом, имеющим РІ РѕРґРЅРѕР№ РёР· СЃРІРѕРёС… форм следующую формулу: 21,21- , , : - -- = - (), РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или щелочной металл, особенно натрий или калий, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ 75'749,199РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или радикал, имеющий формулу 0_11.o_--- , представляющий СЃРѕР±РѕР№ углеводородный радикал, Рё РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ циклопентанополигидрофенантреновый радикал, присоединенный Рє описанной выше Р±РѕРєРѕРІРѕР№ цепи Сѓ атома углерода 17, примерно СЃ РґРІСѓРјСЏ молярными эквивалентами хлора, Р±СЂРѕРјР° или Р№РѕРґР°, СЃ получением соединения, представленного формулой . РљРѕРіРґР° - представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ РІ формуле , присоединенная РіСЂСѓРїРїР°, С‚.Рµ. -----, представляет СЃРѕР±РѕР№ енольную форму карбонильной РіСЂСѓРїРїС‹. - -- = - () , , 75' 749,199hydrogen 0 _11.o_ - - - , 17, , , . - , , .., - -- -, . Предпочтительные 21,21-дигалоидные соединения получают РёР· соединений, представленных формулой , РіРґРµ - представляет СЃРѕР±РѕР№ 11-кето- или 11-гидроксиоксигенированный-4-андростен-3-РѕРЅ-радикал, присоединенный Рє идентифицированной выше Р±РѕРєРѕРІРѕР№ цепи Сѓ углерода. атом 17. 21,21- - - 11- 11---4-androstene3-- - - 17. Рсходные стероиды получают путем контакта выбранного 20-кетостероида СЃ эфиром щавелевой кислоты или эфиром 6f-муравьиной кислоты РІ присутствии основания щелочного металла РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ нуля градусов РїРѕ Цельсию Рё кипячения. точке реакционной смеси, обычно РІ растворителе, таком как, например, толуол, бензол, метанол, этанол или РёС… смеси, СЃ получением соединения, представленного формулой , РіРґРµ Рњ представляет СЃРѕР±РѕР№ щелочной металл. Подкисление РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· вышеописанных соединений дает соединение, представленное формулой , РіРґРµ Рњ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. '[ - - 20: 6f - - , , , , , , , , - . Соединения, полученные таким образом, включают стероиды, РІ которых -РіРёРґСЂРѕРєСЃРё или -РіРёРґСЂРѕРєСЃРё РіСЂСѓРїРїР°, или РіСЂСѓРїРїР°, гидролизуемая или конвертируемая РІ нее, С‚.Рµ. ацилокси, или алкокси, или кетоновый кислород, присоединена Рє атому углерода 3, атому углерода 11 или Рє РѕР±РѕРёРј, причем РЅРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ, РѕРґРЅСѓ РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ или множество двойных связей РІ стероидном СЏРґСЂРµ, Рё РїСЂРё этом имеется кетогруппа Сѓ атома углерода 20 Рё алкоксиоксалильная или формильная РіСЂСѓРїРїР°, присоединенная Рє атому углерода 21. РљРѕРіРґР° РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используют 21-алкоксиоксалильное соединение, его алкоксигруппа предпочтительно содержит РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ РІРѕСЃСЊРјРё атомов углерода включительно, Рё метокси Рё этокси являются предпочтительными. Рсходными стероидами, представляющими особый интерес, являются еноляты натрия 11.-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё- Рё 11-кето-21-алкоксиоксалилпрогестеронов, РіРґРµ -алкоксигруппа представляет СЃРѕР±РѕР№ метокси- или этокси-РіСЂСѓРїРїСѓ, Р° также еноляты натрия 11.-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё- Рё /11-кето-21-. формилпрогестерон. - - - , thereto_ .., , , 3, 11, , , , 20 21. 21- , / , , -. -- 11--21- - , 11.- - /11--21-. Стадию галогенирования РїРѕ настоящему изобретению обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ неорганическом растворителе, который является нереакционноспособным РІ условиях реакции.::этанол: Рё этаниол: были: - - - ;.::: : : Установлено, что РѕРЅРё являются особенно полезными растворителями Рё обычно являются предпочтительными, хотя можно также использовать хлороформ или метиленхлорид РІ присутствии РїРёСЂРёРґРёРЅР°, СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту РІ присутствии ацетата калия Рё РґСЂСѓРіРёРµ. Поскольку присутствие основания, например щелочно-металлической соли алифатической кислоты или угольной кислоты, 65 например, карбоната натрия или бикарбоната натрия, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, увеличивает выход желаемого продукта, галогенирование обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ наличие основания, особенно ацетата калия или натрия. - 70 РљРѕРіРґР° Р±СЂРѕРј используется РІ качестве галогенирующего агента, его обычно добавляют без разбавителя, хотя РІ качестве растворителей можно использовать хлороформ или метиленхлорид, Р° бромирование добавляют РІ РІРёРґРµ раствора РІ органическом растворителе. 75 РџСЂРё использовании хлора его можно барботировать РІ реакционную смесь или использовать РІ РІРёРґРµ раствора газа РІ органическом растворителе. Йод РїСЂРё использовании РІ качестве галогенирующего агента можно вводить РІ РІРёРґРµ раствора РІ метиленхлориде, хлороформе, четыреххлористом углероде, этаноле или РІ любой РґСЂСѓРіРѕР№ СѓРґРѕР±РЅРѕР№ форме. : , - 60 , : - , - - . ,.., - -:, - , 65 .., , , , . - 70 , - , : ' . 75 , . , , , 80 , , , . РџСЂРё проведении галогенирования используют примерно РґРІР° моля галогена РЅР° РѕРґРёРЅ моль РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ стероида. Рспользование значительно более высоких или более РЅРёР·РєРёС… соотношений галогена Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ стероиду РЅРµ дает преимуществ, Рё его обычно избегают, поскольку РїСЂРё этом обычно получают выходы продукта ниже оптимальных. Реакцию удобнее всего проводить РїСЂРё комнатной температуре, например, РѕС‚ двадцати РґРѕ тридцати градусов РїРѕ Цельсию, хотя РјРѕРіСѓС‚ быть разрешены Рё РґСЂСѓРіРёРµ температуры, например, РѕС‚ примерно 0 РґРѕ 60 градусов РїРѕ Цельсию. - - 95 Продукция -21,2I-дигалстероида может содержать: , - - . 6f 85 ' , 6of - - . 90 ', .., ,- -' , .., - . - - 95 -21,2I-dihal6steroid : СѓРґРѕР±РЅРѕ выделить РёР· реакционной смеси либо путем добавления Рє ней большого объема РІРѕРґС‹ - если реакционным растворителем является РІРѕРґР°, "смешивающаяся", - обычно РїСЂРё комнатной температуре около 100°С или ниже, - таким образом осаждая желаемый 21,21-дигалостероид, или - растворитель может быть удален РёР· реакционной смеси, оставляя остаток, который после промывания РІРѕРґРѕР№ состоит РїРѕ существу РёР· желаемого продукта. 105 Препарат 6f - исходные вещества, енолат калия Рё енолят натрия 11кето-21-этоксиоксалилпрогестерона описан Рё заявлен РІ описании патента Великобритании. - - <,- ' o100 , - 21,21dihalosteroid, - - , , . 105 ' 6f - , . 11keto-21- в„–- 733 448. - Получение енолята натрия 110 Рё енолята калия 11-кето-21формилпрогестерона описано РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 22042/53 (серийный в„– .- 733,448. - 110 11--21formylprogesterone . 22042/53 ( . 749,196). 749,196). Следующие примеры иллюстрируют продукты Рё СЃРїРѕСЃРѕР± настоящего изобретения, РЅРѕ РЅРµ должны рассматриваться как ограничивающие. 115 - . --- -- РџР РМЕР 1 1 -Кето-2,21-РґРёР± Р±СЂРѕРј6-2Рё-это. - прогестерон. -. - 120 Рљ перемешанному раствору 4,50 граммов (0,01 РјР») енолята натрия 11-кето-21этоксиоксалилпрогестерона Рё РґРІСѓС… граммов указанного Рё заявленного РІ патенте Великобритании в„– 724163. --- -- 1 1 --2,21- brom6-2i-. - . -. - 120 - 4.50 (0.01 )- ' - 11--21ethoxyoxalylprogesterone -- - . 724,163. Получение енолята натрия 11агидрокси-21-формилпрогестерона Рё енолята калия 11Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё Рё 112РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрогестерона описано РІ нашей одновременно рассматриваемой заявке в„– 22042/53 (серийный в„– 749,196). 11ahydroxy - 21 - 11a- 112hydroxy-21- - . 22042/53 ( . 749,196). РџР РМЕР 1Рђ 1A 11.Р°-Гидрокси-21,21-РґРёР±СЂРѕРј-21-этоксиоксалилпрогестерон. 11.--21,21--21-. Рљ перемешиваемому раствору 4,52 грамма (0,01 моля) енолята натрия 11.Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21этоксиоксалилпрогестерона РІ 150 миллилитрах метанола РїРѕ каплям добавляли РѕРґРёРЅ миллилитр 80 (0,02 моля) Р±СЂРѕРјР°. Полученный таким образом 11.Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21-РґРёР±СЂРѕРј-21-этоксиоксалилпрогестерон выделяют путем выливания реакционной смеси РІ большой объем РІРѕРґС‹ Рё отделения выпавшего РІ осадок продукта. 85 Получают РґСЂСѓРіРёРµ ll1a-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21-дигалоген-21-алкоксиоксалилпрогестероны, РІ которых дигалогенная РіСЂСѓРїРїР° представляет СЃРѕР±РѕР№ РґРёР±СЂРѕРј, дихлор или РґРёР№РѕРґ, Р° алкоксигруппа представляет СЃРѕР±РѕР№ метокси, этокси, РїСЂРѕРїРѕРєСЃРё, бутокси, амилокси, гексилокси, гептил 90 РѕРєСЃРё или октилокси, путем дигалогенирования выбранного 1 1Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-алкоксиоксалилалкилпрогестерона или его енолята щелочного металла хлором, Р±СЂРѕРјРѕРј или Р№РѕРґРѕРј РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным РІ примере 1Рђ. 95 Точно так же, как описано РІ примере 1Рђ, контактирование 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-формилпрогестерона примерно СЃ РґРІСѓРјСЏ молярными эквивалентами хлора дает 11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21-дихлор-21-формилпрогестерон. 4.52 (0.01 ) 11.--21ethoxyoxalylprogesterone 150 80 (0.02 ) . - 11. - - 21,21 - -21- . 85 ll1a--21,21--21- , , , , , , , , 90 , 1 1a--21- - , , , 1A. 95 1A, 11--21formylprogesterone 11- - 21,21 - - 21 - . Аналогичным образом, 11la-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21-РґРёР±СЂРѕРј-21формипрогестерон Рё 11.-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21,21РґРёР№РѕРґ-21-формилпрогестерон получают путем замены хлора, используемого РІ приведенном выше описании, РЅР° эквивалентное молярное количество 105 Р±СЂРѕРјР° Рё Р№РѕРґР°, соответственно. -описанная реакция. , 11la--21,21--21formyiprogesterone 11.--21,21diiodo-21- 105 , , - . Точно так же, как описано РІ примере 1Рђ, контакт енолята натрия 1113-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-21-этоксиоксалилпрогестерона 110 СЃ примерно РґРІСѓРјСЏ молярными эквивалентамР