патенты / 18030

748779-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB748779A
[]
-' %. - 1Рё.Рё -' %. - 1i. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: АЛАН Р“РБСОН ЛОНГ Рё ДЖОН СЕЛВРРќ РҐРђРќРў. : . 748,779 Дата подачи полной спецификации: 7 мая 1954 Рі. 748,779 : 7, 1954. Дата подачи заявления: 21 мая 1953 Рі. : 21, 1953. в„– 14347/53. . 14347/53. Полная спецификация опубликована: 9 мая 1956 : 9, 1956 Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), РЈ2, РЈ4(Рђ2:Р’1), РЈ4РЎ(4:5), РЈ4РҐ. :- 2(3), U2, U4(A2: B1), U4C(4: 5), U4X. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ получении стероидных соединений или РІ отношении РЅРёС…. ПАТЕНТНЫЙ Р—РђРљРћРќ, 1949 Рі. СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ в„–. 748,779 , 1949 . 748,779 Р’ соответствии СЃ Решением Главного инспектора, действующего РѕС‚ имени Генерального контролера, РѕС‚ четырнадцатого августа 1957 РіРѕРґР°, РІ настоящую Спецификацию были внесены поправки согласно Разделу 29 следующим образом: Страница 3, строки 42-43 удалить «чтобы дать концентрация бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ нем "; вставить «в таком количестве, чтобы общая концентрация бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ С…РѕРґРµ реакции, включая добавленный бромистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё бромистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, образовавшийся РІ бромнатлоне, находилась РІ пределах диапазона». , -, , 1957, 29 : 3, 42-43 " "; " ". Страница 5, строка o90, удалить слово «добавлено». 5, o90, "". после «» вставьте «всего». " "". Внимание также обращено РЅР° следующие ошибки принтера: Страница 5, строка 65, замена В«(CHC13)В» (CHC13). ' : 5, 65, , (CHC13)" ,(CHC13). Страница 5, строка 112, для замены 015-135O0.1835,. 5, 112, 015-135O0 .1835 ,. ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 4 сентября 1957 Рі. Стероиды. Совсем недавно Розенкранц, Джерасси, Яшин Рё Палтаки (, 1951, 168, 28) применили эти реакции для превращения 4:5-дигидроаллокордсон-2-1-ацетата РІ кортизон-21-ацетат СЃ использованием промежуточного соединения 2:4-РґРёР±СЂРѕРј. Получение таких 2:4-дибромсоединений РёР· 3-кетоаллостероидов было описано РІ предыдущих публикациях Джерасси Рё его сотрудников Рё будет рассмотрено более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ ниже. Принимая РІРѕ внимание вышеупомянутый процесс превращения 2:4-РґРёР±СЂРѕРј-4:5-дигидроаллокортизона-21-ацетата РІ кортизон-21-ацетат, будет очевидно, что первое соединение представляет СЃРѕР±РѕР№ ценное соединение. 3СЃ. РћРґ.] 63168/1(9)/3744 100 8/157 R__ - .UjclasI1, ;11 4a .,-, , 1951, 168, 28) урожайность РїРѕ РЅРёРј РЅРµ указана. получение промежуточного соединения 2:4-РґРёР±СЂРѕРјР°, которое было выделено РІ нечистом состоянии 65, или для последующих стадий, приводящих Рє кортизон-21-ацетату. Следуя методам вышеуказанных авторов, описанным РІ литературе, нам удалось получить только выходы 10-12% для превращения 4:5-дигидроаллокортизона-21-ацетата РІ кортизон-21-ацетат. , 4th , 1957 . , , (, 1951, 168, 28) 4: 5dihydroallocordsone-2 1- cortisone21- 2:4- . 2:4- 3- - . 2:4--4: 5--21 - -21-' . [ 3s. .] 63168/1(9)/3744 100 8/157 __ - .UjclasI1, ;11 4a .,-, , 1951, 168, 28) 2:4- , 65 , -21-. , 10-12% 4: 5dihydroallocortisone-21 - cortisone21-. Р’ настоящее время РјС‹ нашли улучшенный СЃРїРѕСЃРѕР± получения 21-эфиров 2:4-РґРёР±СЂРѕРј-4:5-дигидроаллокортизона, СЃ помощью которого можно получить значительно больший выход. Рзобретатели: --'- ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 21- 2:4--4: 5- 75 : - - ' - Рзобретатели: АЛАН Р“РБСОН ЛОНГ Рё ДЖОН СЕЛВРРќ: РҐРђРќРў. : : . 748,779 Дата подачи полной спецификации: 7 мая 1954 Рі. 748,779 : 7, 1954. Дата подачи заявления: 21 мая 1953 Рі. в„– 14347/53. : 21, 1953. . 14347/53. Полная спецификация опубликована: 9 мая 1956 : 9, 1956 Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), РЈ2, РЈ4(Рђ2:Р’1), РЈ4РЎ(4:5), РЈ4РҐ. :- 2(3), U2, U4(A2: B1), U4C(4: 5), U4X. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ приготовлении стероидных соединений или РІ отношении РЅРёС…. РњС‹, .... , британская компания СЃ адресом 1, Тилни Ситрит, Лондон, .1, настоящим заявляет РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Р° также Рѕ методе его реализации, быть конкретно описано РІ следующем утверждении: , .... , 1, , , .1, , , :- Настоящее изобретение касается усовершенствований или относится Рє получению соединений общей формулы H20R <.. РћРҐ 0 Р‘.. H20R <.. 0 .. РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ ацильную РіСЂСѓРїРїСѓ, например ацетильную РіСЂСѓРїРїСѓ или бензоильную РіСЂСѓРїРїСѓ. , . Розенкранц, Мансера, Гатика Рё Джерасси (7. амер. С…РёРј. ., 1950, 72, 4077) показали, что соединения, подобные указанным выше, можно превратить РІ соответствующие 2Р№РѕРґ-3-кето-ZA4- соединения обработкой РёРѕРґРёРґРѕРј натрия Рё что последние соединения можно восстановить хлоридом С…СЂРѕРјР° Рё аналогичные реагенты для получения 3-кето-Рђ4стероидов. Совсем недавно Розенкранц, Джерасси, Яшин Рё Патаки (, 1951, 168, 28) применили эти реакции для превращения 4:5-дигидроаллокортизона-21-ацетата РІ кортизон-21-ацетат СЃ использованием промежуточного соединения 2:4-РґРёР±СЂРѕРј. Получение таких 2:4-дибромсоединений РёР· 3-кетоаллостероидов было описано РІ предыдущих публикациях Джерасси Рё его сотрудников Рё будет рассмотрено более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ ниже. Принимая РІРѕ внимание вышеупомянутый процесс превращения 2:4-РґРёР±СЂРѕРј-4:5-дигидроаллокортизона-21-ацетата РІ кортизон-21-ацетат, становится очевидным, что первое соединение является ценным меж[СЂРёСЃ. 3s. РћРґ.] опосредуют синтез кортизона, Рё, соответственно, улучшенный процесс его получения также будет ценным РІ работе РїРѕ синтезу кортизона. , , (7. . . ., 1950, 72, 4077) 2iodo-3--ZA4 - , 3--A4steroids. , , (, 1951, 168, 28) 4: 5dihydroallocortisone-21- cortisone21- 2:4- . 2:4- 3- - . 2: 4--4: 5--21 - -21- [ 3s. .] . Джерасси Рё его сотрудники РІ СЂСЏРґРµ публикаций показали, что реакция 3-кетоаллостероида СЃ 2 молекулярными эквивалентами Р±СЂРѕРјР° РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ 2:2-РґРёР±СЂРѕРј6, которое перегруппировывается РїРѕРґ действием бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. чтобы дать 2:4-РґРёР±СЂРѕРј-изомер, СЃРј., например, , '7. амер. -, , 3- 2 2: 2-dibrom6 , 2: 4- , , , , '7. . С…РёРј. ., 1947, 69, 2410 Рё Розенкранц, Патаки РЎС‚. Кауфман, Берлин Рё Джерасси, 7. амер. С…РёРј. РЎРѕС†. 1950, 72, 4081. Процедура РІРѕ всех случаях заключалась РІ проведении бромирования РІ ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте [Рє которой добавлялось небольшое количество бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, Рё после добавления Р±СЂРѕРјР° смесь оставлялась РЅР° ночь РїСЂРё комнатной температуре, РІ течение которой Р’ этот период произошла перегруппировка промежуточного соединения 2:2-РґРёР±РёРѕРјРѕ. Р’ упомянутой выше публикации, описывающей получение кортизона-21-ацетата РёР· 4:5:дигидроаллокоттизон-21ацетата посредством промежуточного соединения 2:4-РґРёР±СЂРѕРјС† (Розенкранц, Джерасси, Яшин Рё Патаки, , 1951, 168, 28), выходы отсутствуют. указаны для получения промежуточного соединения 2:4-РґРёР±СЂРѕРјР°, которое было выделено РІ нечистом состоянии, или для последующих стадий, ведущих Рє получению кортизона-21-ацетата. Следуя методам вышеперечисленных авторов, описанным РІ литературе, нам удалось получить лишь выходы 10-12,% РїСЂРё конверсии 4:5дигидроаллокортизона-21-ацетата РІ кортизон-21-ацетат. . ., 1947, 69, 2410 , . , , 7. . . . 1950, 72, 4081. [ , , , , , 2:2- . - cortisone21- 4: 5:-21acetate 2:4- (, , , , 1951, 168, 28) 2:4- , , -21-. , [ 10-12,% 4: 5dihydroallocortisone-21 - cortisone21-. Р’ настоящее время РјС‹ нашли усовершенствованный СЃРїРѕСЃРѕР± получения 21-эфиров 2:4-РґРёР±СЂРѕРј-4:5-дигидроаллокортизонб, СЃ помощью которого можно получить значительно большие выходы (чем те, которые были получены Джерасси Рё его сотрудниками. Р’ нашем процессе период, необходимый для перегруппировки 2:2-РґРёР±СЂРѕРјРѕРІРѕРіРѕ промежуточного продукта РІ требуемый кукурузный фунт 2:4-РґРёР±СЂРѕРј, сокращается примерно СЃ 16 часов, как это использовал Джерасси Рё его коллеги, примерно СЃРѕ 180 РјРёРЅСѓС‚ РґРѕ 3 РјРёРЅСѓС‚. РІ зависимости РѕС‚ используемой температуры, которая может варьироваться РѕС‚ - 20В° РґРѕ + 50°С. РњС‹ обнаружили далее, что объем растворителя РїСЂРё желании можно уменьшить так, чтобы бромирование проводилось РІ суспензии, Р° РЅРµ РІ растворе, как РІ ранее описанный процесс.. 21- 2:4--4: 5- ( . 2: 2- 2:4- - 16 - - 180 3 , - 20o + 50 . , , , .. Таким образом, РІ соответствии СЃ настоящим изобретением РјС‹ предлагаем СЃРїРѕСЃРѕР± получения соединений общей формулы В«, B0 — (РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ ацильную РіСЂСѓРїРїСѓ), РІ котором соответствующий 2:2-РґРёР±СЂРѕРј-изомер перегруппировывается. обработкой Р±СЂРѕРјРѕРІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ инертном органическом растворителе РІ течение РѕС‚ 3 РґРѕ 180 РјРёРЅСѓС‚. ", B0 ГіC ( ) 2:2-- - - 3 180 . Рзомеры 2:2-РґРёР±СЂРѕРјР° РјРѕРіСѓС‚ быть получены действием 2 молей Р±СЂРѕРјР° РЅР° 21-эфир 4:5-дигидроаллокортизона, Рё поскольку РІРѕ время этого бромирования выделяется бромистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ (дибромсоединение 2:2 обычно изомеризуется РЅР° месте. Однако промежуточное соединение 2:230:РґРёР±СЂРѕРј можно выделить сначала бромированием сложного эфира 4:5-дигидроаллокортизона РѕРґРЅРѕР№ молекулярной долей Р±СЂРѕРјР°, Р° затем бромированием полученного 2-РјРѕРЅРѕР±СЂРѕРјРѕРІРѕРіРѕ соединения еще 35 молекулярной долей Р±СЂРѕРјР°. РІ основных условиях, например, РІ присутствии ацетата калия. Если СЃРїРѕСЃРѕР± РїРѕ изобретению осуществляют бромированием сложного эфира 4:5-дигидроаллокортизона РІ неосновных условиях, время перегруппировки отсчитывается РѕС‚ первого добавления Р±СЂРѕРјР°. Р’ таких случаях также желательно добавлять дополнительно бромистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, поскольку того, что образуется РЅР° стадии бромирования, может быть недостаточно для действительно эффективной Рё быстрой перегруппировки. 2:2- 2 21- 4: 5- ( 2:2- . 2:230: ' 4: 5- , 2- 35- - , . 4: 5- - . - - . Таким образом, РІ соответствии СЃ особенностью настоящего изобретения РјС‹ предлагаем СЃРїРѕСЃРѕР± получения соединений указанной общей формулы, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ ацильную РіСЂСѓРїРїСѓ, путем бромирования 21-эфиров 4:5-дигидроаллокортизона СЃ молекулярной массой приблизительно 1,9-2,3. эквивалентов Р±СЂРѕРјР° РІ присутствии инертного органического растворителя Рё перегруппировки образовавшихся 2,2-дибромсоединений, если необходимо, РІ присутствии добавленного бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, РїСЂРё котором реакция останавливается РІ течение примерно 3-180 РјРёРЅСѓС‚ после первого добавления Р±СЂРѕРјР°. . , , , 21- 4: 5- 1.9-2.3 ' 2.2- 3-180 , . Согласно еще РѕРґРЅРѕРјСѓ признаку изобретения бромирование РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ СЃ помощью суспензии РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала РІ инертном органическом растворителе. . РњС‹ обнаружили, что РїСЂРё использовании СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению для получения 2:4-РґРёР±СЂРѕРј-4:5-дигидроаллокортизона-21-ацетата полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ намного чище, чем РїСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный РїРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ Джерасси Рё его сотрудников, Рё может быть получают РІ кристаллической форме кристаллизацией РёР· подходящего растворителя, например этилацетата/РЅ-гексана, СЃ выходом РґРѕ 72%. Значительное количество РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала может быть извлечено РёР· маточного раствора восстановлением, например, хлоридом С…СЂРѕРјР°, таким образом 75 повышая общий выход РґРѕ 82%. Рнертным органическим растворителем может быть алифатическая карбоновая кислота, содержащая РѕС‚ 1 РґРѕ 4 атомов углерода. атомы, например, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты или смеси более чем РѕРґРЅРѕР№ такой кислоты СЃ добавлением или без добавления хлорированного углеводорода, например хлороформа. 2:4--4: 5--21 - , 70 , /- 72%. , , 75 82% 1-4 , , , 80 , . Галогенированные углеводороды, такие как хлороформ Рё метиленхлорид, также РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ качестве растворителей Рё преимущественно РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ смеси СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё растворителями. Так, например, предпочтительным растворителем является метиленхлорид, содержащий 10% диэтилового эфира или 2% этанола. Невозможно дать общие правила, регулирующие точный выбор растворителя, Рё пригодность любого конкретного растворителя или смеси растворителей может быть определена только путем предварительного эксперимента. Влажность среды РЅРµ должна превышать 0,5%. 95 Бромирование можно осуществлять РІ гомогенном растворе или, альтернативно, СЃ использованием суспензии РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ стероидного материала РІ мелкоизмельченной форме. Ранее РЅРµ было известно, что суспензии можно использовать РІ таких 100 реакциях, Рё РјС‹ обнаружили, что «часто может быть СѓРґРѕР±РЅРѕ использовать суспензии, избегая таким образом необходимости РІ больших объемах реакции. , 85 . , , 10% 2% . . 0.5%. 95 ' . ' 100 ' , . Предпочтительный вариант осуществления изобретения, Р° именно одновременное бромирование Рё перегруппировку, может осуществляться РїСЂРё температурах РѕС‚ -20 РґРѕ -50°С, Рё РјС‹ предпочитаем использовать температуры 15-35°С. Понятно, что нижний предел температуры будет варьироваться РІ зависимости РѕС‚ РїСЂРёСЂРѕРґС‹ растворителя, поскольку некоторые РёР· указанных растворителей затвердевают РїСЂРё «температурах выше -20°С». ' --20 - 50 ., I5--35 . , - , -- 110 ' -20' . «Как указано выше, перегруппировка должна завершиться примерно Р·Р° 3–180–115 РјРёРЅСѓС‚, что РїСЂРё комбинированном бромировании Рё перегруппировке будет считаться СЃ добавлением Р±СЂРѕРјР°. Нижний предел времени соответствует верхнему пределу температуры. РњС‹ находим, что оптимальное время колеблется РІ пределах 120 748 779 экстрагированных метиленхлоридом. Экстракты хлористого метилена разделяли, промывали РІРѕРґРѕР№, 0,25 раствором бикарбоната натрия, СЃРЅРѕРІР° РІРѕРґРѕР№ Рё обезвоживали над безводным сульфатом магния. 70 Раствор упаривали РґРѕ небольшого объема РїСЂРё пониженном давлении, добавляли этилацетат (250 РјР») Рё продолжали дистилляцию. Остаток (120 Рі) добавляли Рє кипящей смеси этилацетата (50 РјР») Рё циклогексана (60 РјР»). РџСЂРё нагревании Рё перемешивании выпадал РІ осадок 21ацетокси-2:4-РґРёР±СЂРѕРј-17-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11:20трикетоаллопрегнан. - Смесь охлаждали РґРѕ комнатной температуры, разбавляли бензолом (80 РјР»), собирали РґРёР±СЂРѕРј-80, дважды промывали бензолом Рё, наконец, РЅ-гексаном, получая 72,3 Рі (65%); член парламента 172-4 (десять) []J2 +81 (РѕРє. " 3-180 115 - , . ' - - ' . 120 748,779 . , , 0.25 , . 70 , (250 ) . (120 .) (50 .) (60 .). , 21acetoxy-2: 4--17- - 3: 11:20triketoallopregnane . - , (80 .), 80 , -, 72.3 ., (65%); .. 172-4 (.) []J2 +81 (. 1
.04% хлороформ) (Найдено: Бр. 28,0%. .04% ) (: . 28.0%. ,23H3,06Br2 требует . 28,4%). 85 РџР РМЕР 2. ,23H3,06Br2 . 28.4%). 85 2. Мелкодисперсный 21-ацетокси-17Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё3;11:20-трикетоаллопрегнан (5 Рі) суспендировали РІ смеси СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты (56 РјР», влага 0,1%) Рё СЃСѓС…РѕРіРѕ бесспиртового хлороформа (14 РјР»). который был охлажден РґРѕ 0 . Добавляли 4,2 раствор бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (6 РјР», 2 РјРѕР». эквивалента), Р° затем РїСЂРё перемешивании добавляли РїРѕ каплям раствор 95 Р±СЂРѕРјР° (4 Рі, 2 РјРѕР». эквивалента). 27 РјРёРЅСѓС‚. Раствору давали постоять РїСЂРё температуре 0 еще 70 РјРёРЅСѓС‚, затем его разбавляли РІРѕРґРѕР№ Рё экстрагировали хлороформом. Органический слой 100 отделяли, промывали РІРѕРґРѕР№ РґРѕ нейтральной реакции, обезвоживали над безводным сульфатом магния Рё хлороформ перегоняли РїСЂРё пониженном давлении. Остаток добавляли Рє горячему этилацетату (4 РјР») Рё перемешивали РїСЂРё температуре 105°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° дибромсоединение РЅРµ отделилось. 21--17a-hydroxy3;11: 20- (5 .) (56 ., 0.1\%) go90 - (14 .) 0 . 4.2 (6 ., 2 . ) , , , 95 (4 ., 2 . ) 27 . 0 70 , . 100 , , , -. (4 .) -105 . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирали Рё промывали бензолом Рё РЅ-гексаном, получая 21-ацетокси2:4-РґРёР±СЂРѕРј-17-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11:20-трикетоаллопрегнан (3,3 Рі, 47,5Y%); член парламента 1746 Рі. (декабрь); [] + 81 (хлороформ). - 21-acetoxy2: 4--17 - - 3:11:20 - (3.3 ., 47.5Y%); .. 1746 (.); [] + 81 (). РџР РМЕР 3. 3. Тонкоизмельченную суспензию 21-ацетокси-17-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11,20-трикетоаллопрегнана (5 Рі) РІ смеси СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты (60 РјР», влага 0,1%) Рё СЃСѓС…РѕРіРѕ, РЅРµ содержащего спирта хлороформа (65 РјР») охлаждали РґРѕ - 12 Рё обрабатывали 4,2 Рќ раствором бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (12 РјР», 4 моль-СЌРєРІ.), РїСЂРё перемешивании суспензии раствором 120 Р±СЂРѕРјР° (4 Рі, 2 моль-СЌРєРІ.) РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте ( 14 РјР») добавляли РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚. Раствору давали постоять РїСЂРё -12°С еще 60 РјРёРЅСѓС‚, после чего ему давали нагреться РґРѕ комнатной температуры РІ течение 6-100 РјРёРЅСѓС‚. 21-acetoxy17--3:11.20 - (5g.) (60 ., 0.1%) - (65 .) - 12 4.2 (12 ., 4 : ), , 120 (4 ., 2 . ) (14 .) 15 . ' - 12 60 125 6f 100 -. Затем добавляли РІРѕРґСѓ Рё слой хлороформа отделяли, промывали РІРѕРґРѕР№ РґРѕ нейтральной реакции Рё обезвоживали над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляли РІ зависимости РѕС‚ температуры, РїСЂРё которой РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ реакцию, используемого растворителя Рё количества добавленного бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Соответственно, оптимальное время, РІ течение которого реакционной смеси следует дать постоять после завершения добавления Р±СЂРѕРјР°, должно быть определено путем предварительного испытания РїСЂРё любом заданном наборе обстоятельств. РњС‹ обнаружили, например, что РїСЂРё использовании предпочтительного диапазона температур 15–35°С оптимальное время будет составлять РѕС‚ 3 РґРѕ 45 РјРёРЅСѓС‚. РџРѕ истечении этого времени реакцию следует остановить, например, выливая реакционную смесь РІ большой объем РІРѕРґС‹. ' , - . - 130 , . ' . , , 15-35 , 3 45 . , . Р’ комбинированном процессе бромирования Рё перегруппировки следует использовать РѕС‚ 1,9 РґРѕ 2,3 молекулярных эквивалентов Р±СЂРѕРјР°, предпочтительно 2,1 молекулярных эквивалента. 1.9 2.3 , 2.1 . Бром следует добавлять как можно быстрее, следя Р·Р° тем, чтобы РЅРµ образовывался большой избыток непрореагировавшего Р±СЂРѕРјР°. , . Если РІ качестве растворителя используют алифатическую кислоту, то скорость добавления Р±СЂРѕРјР° можно, например, контролировать путем поэтапного добавления его порций Рё ожидания исчезновения цвета после каждого добавления перед следующим добавлением. Если РІ качестве растворителя используется галогенированный углеводород, стадия бромирования является слишком быстрой для использования этого метода контроля, Рё наиболее удовлетворительную скорость можно определить только экспериментальным путем. Для сравнительно небольших экспериментов обычно СѓРґРѕР±РЅРѕ добавлять Р±СЂРѕРј РІ течение 10-15 РјРёРЅСѓС‚. Как указано выше, процесс желательно проводить РІ присутствии бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, который является специфическим катализатором перегруппировки 2:2-РґРёР±СЂРѕРј-интермедиатов СЃ получением требуемых 2:4-дибромсоединений, Рё соответственно РјС‹ предпочитаем добавлять бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ реакционную смесь перед добавлением Р±СЂРѕРјР°, чтобы получить концентрацию бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ ней 0,1-5 РЅ., предпочтительно 0,5-1,5 РЅ. , , , . . 10-15 . , 2: 2- , 2: 4- , ' 0.1-5N, 0.5-1.5N. Для лучшего понимания изобретения приведены следующие примеры. , . только РІ качестве иллюстрации. Р’ этих примерах температуры указаны РІ градусах Цельсия: РџР РМЕР 1. . : 1 Рљ мелкоизмельченной суспензии 21-ацетокси-17-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11:20-трикетоаллопрегнана (80 Рі) РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (900 РјР», влажность 0,1) добавляли 5,6 раствор бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте ( 70 РјР»., 2 РјРѕР». 21--17- - 3:11:20 - (80 .) (900 ., 0.1) 5.6 (70 ., 2 . эквиваленты, влажность 0,1%). Суспензию энергично перемешивали, добавляя раствор Р±СЂРѕРјР° (64,8 Рі, 2,05 мольных эквивалентов) РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (200 РјР») РІ течение трех СЃ четвертью РјРёРЅСѓС‚, Рё РІРѕ время этой процедуры реакционную смесь охлаждали примерно РґРѕ 16°С СЃ помощью бани СЃ ледяной РІРѕРґРѕР№. , 0.1%). (64.8 ., 2.05 . ) (200 .) 16 - . РљРѕРіРґР° весь Р±СЂРѕРј был добавлен, окружающий лед Рё РІРѕРґСѓ удалили Рё раствор перемешивали еще шесть РјРёРЅСѓС‚. Его выливали РІ РІРѕРґСѓ (3 Р») Рё 748,779 РїСЂРё пониженном давлении Рё остаток перемешивали СЃ горячим этилацетатом (4 РјР»), РєРѕРіРґР° дибромсоединение отделялось. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирали, промывали бензолом Рё РЅ-гексаном, получая 21-ацетокси-2:4-РґРёР±СЂРѕРј-17Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё3:11:20-трикетоаллопрегнан (2,4 Рі: 34,4%), С‚. РїР». 175-6' (разл.) []+ 78,5 (хлороформ). ' . (3 1.) 748,779 (4 .) . , - 21--2: 4--17a-hydroxy3:11: 20--'(2.4 .: 34.4%), .. 175-6' (.) []+ 78.5 (). РџР РМЕР 4. 4. Мелкодисперсная суспензия 21 ацетокси17Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11:20-трикетоаллопрегнана (20 Рі) РІ смеси СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты (70 РјР») Рё муравьиной кислоты (120 РјР». 98-100% РЎРѕСЂС‚, обезвоженный добавлением СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида) обрабатывали 5,6 Рќ раствором бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (9 РјР»., 1 РјРѕР». 21 acetoxy17a-- 3: 11:20 - (20 .) (70 .) (120 . 98-100% , ) 5.6 (9 ., 1 . эквивалент), Р° затем раствор Р±СЂРѕРјР° (16,2 Рі, - 2,05 моль эквивалента) РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (50 РјР»). Раствор Р±СЂРѕРјР° добавляли РІ течение 2 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё интенсивном перемешивании реакционной смеси Рё после перемешивания РІ течение еще 5 РјРёРЅСѓС‚ раствор выливали РІ РІРѕРґСѓ (1200 РјР») Рё экстрагировали метиленхлоридом. Экстракт промывали РІРѕРґРѕР№, разбавленным раствором бикарбоната натрия, СЃРЅРѕРІР° РІРѕРґРѕР№ Рё обезвоживали над безводным сульфатом магния. Растворитель выпаривали РїСЂРё пониженном давлении Рё остаток добавляли РїСЂРё перемешивании Рє кипящей смеси этилацетата (15 РјР») Рё циклогексана (18 РјР»), что вызывало отделение дибромсоединения. После охлаждения РґРѕ комнатной температуры смесь разбавляли бензолом Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирали, дважды промывали лензолом Рё, наконец, РЅ-гексаном, получая 21-ацетокси-2:4-РґРёР±СЂРѕРј17Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11:20-итрикетоаллопрегнан (14 Рі ., 50,5%), С‚. РїР». 166-7 (разл.), [] + 93 (хлороформ). ), (16.2 .,- 2.05 . ) (50 .). 2 , 5 (1200 .) . , , . (15 .) (18 .) . , , - 21--2:4-dibromo17a- - 3: 11:20 - (14 ., 50.5%), .. 166-7 (.), [] + 93 (). РџР РМЕР 5. 5. Получение 21-ацетокси-2:2-РґРёР±СЂРѕРј-17агидрокси-3:11:.20-трикетоаллопрегнана. 21--2: 2--17ahydroxy-3:11:.20-. 21 - Ацетокси-2-Р±СЂРѕРј - 17. - РіРёРґСЂРѕРєСЃРё3:11:20-трикетоаллопрегнан (10 Рі) растворяли РІ 0,5РЅ. ацетате калия РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (600 РјР»; влажность <0,1%) РїСЂРё 80 РјРёРЅ, Рё растворе Р±СЂРѕРј (1,25 РјР». ; 1,15 моля) РІ 0,5 РЅ. ацетате калия РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (100 РјР») добавляли так быстро, как поглощался галоген. Добавление заняло около 15 РјРёРЅСѓС‚. 21 - - 2 - - 17. - hydroxy3:11:20- (10 .) 0.5N (600 .; <0.1%) 80', (1.25 . ; 1.15 ) 0.5N (100 .) . 15 . после чего раствор выливали РІ рассол (6 Р».). Белый осадок отфильтровывали, промывали 10%-ным раствором СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё сушили над P2O9. Таким образом получали сырое дибромсоединение (10 Рі) []-135' (хлороформ), которое кристаллизовали - РёР· этилацетат-РЅ-гексана РІ РІРёРґРµ иголок (4,25 Рі; выход 36%) 21-ацетокси-2:2-РґРёР±СЂРѕРј-17РѕРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3:11:20-трикетоаллопрегнана, С‚. РїР». (6 1.). , 10%' P2O9 (10 .),[]-135' (), , - -- (4.25 .; 36%/ ) 21--2:2--17ohydroxy -3.:11.:20 - , .. 160-4 (разл. ) [-1f2 152' (хлороформ). Найдено: ;28,31%-. Р§-Р0ОоБр. требует , 28,4%. РџР РМЕР 6. 160-4 (. ) [ -1f2 152' (). : ;28.31%-. -I0OoBr. , 28.4%. 6. 21-Ацетокси-2:4-РґРёР±СЂРѕРј-17Р°-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё3:11:20-трикетоаллопрегнан. 21--2:4--17a-hydroxy3:11:20-. 21-Ацетокси-2:2-РґРёР±СЂРѕРј-17Рѕ-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё3:11:20-трикетоаллопрегнан (3,35 Рі.) суспендировали РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (100 РјР», влажность 0,1%) Рё Рє суспензии добавляли 3,4 РЅ. раствор РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Р±СЂРѕРјРёРґ РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте (6,7 РјР».). Через 10 РјРёРЅСѓС‚ твердое вещество переходило РІ раствор, Рё Р·Р° дальнейшим С…РѕРґРѕРј реакции следили РІ поляриметрической трубке. РќР° 10 минуте удельное вращение составило +80,5', Р° РЅР° 15 минуте РѕРЅРѕ упало РґРѕ +78, оставаясь постоянным. Через 20 РјРёРЅСѓС‚ раствор разбавляли рассолом (41 Р») Рё осажденный материал собирали, промывали РІРѕРґРѕР№ Рё сушили РІ вакууме над пентоксидом фосфора. Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ (3,05 Рі) растворяли РІ бензоле (50 РјР») Рё добавляли нагретый раствор РЅ-гексана (40 РјР»), что вызывало осаждение смолистого твердого вещества. Смеси давали остыть РґРѕ 0°С, после чего надосадочную жидкость декантировали Рё твердое вещество растворяли РІ бензоле (10 РјР»); этот раствор нагревали Рё перемешивали, после чего отделялся 21-ацетокси-2:4-РґРёР±СЂРѕРј-17агидрокси-3 Рё 11:20dтрикетоаллопрегнан. 21--2:2- - 17o - hydroxy3: 11: 20- (3.35 .) (100 ., 0.1%) 3.4 (6.7 .). 10 , . 10 + 80.5' 15 +78 . 20 (41L) , . (3.05 .) (50 .) -'(40 .)- , . ' 0 , ; (10 .); - 21--2: 4--17ahydroxy-3 i11:20dtriketoallopregnane . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирали, промывали бензолом Рё, наконец, РЅ-гексаном, получая 1,62 Рі. (48,5%) С‚.РїР». 172-4- (разл.), [] + 91,5 (хлороформ). - Перекристаллизация РёР· - этилацетата (30 РјР»)-РЅ-гексана (68 ноль) - дала бесцветные иглы - (1,16 Рі) С‚. РїР».; 172-3' (разл.),[-]+87'(,,, 1,01%). (Найденный: , ' - 1.62 . (48.5%) .. 172--4- (.),[] + 91.5 (). - - (30 .)-- (68 .) - -(1.16 .) .; 172-3' (.),[-]+87'(,, , 1.01%). (: ,27,5 %, C2,3HoOOBr, - требует ,28,4%). ,27.5 %, C2,3HoOOBr, - ,28.4%). РџР РМЕР 7. - 7. - Бромирование ацетата дигидиоаллокортизона РІ хлороформе Рё ниэтиленхлориде. 100 Р°) Р’ хлороформе Рђ-раствор Р±СЂРѕРјР° РІ СЃСѓС…РѕРј хлороформе (1,02 РЅ.; 16,0 РјР», 1,1 моль) добавляли РѕРґРЅРѕР№ порцией РїСЂРё перемешивании Рє разбавленному дигидроаллокортизона ацетату (3 Рі) - РІ СЃСѓС…РѕРј хлороформе 105 (87 РјРёР».), содержащих - гидрогери Р±СЂРѕРјРёРґ (1 РјРѕР».). - дополнительный раствор Р±СЂРѕРјР° 1,02 Рќ; 16,0 РјР». ; 1,1 РЅСЂРѕР».) - РїСЂРё перемешивании РІ течение часа. - Немедленно добавляли РІРѕРґСѓ (200 РјР»), органический слой промывали 110 насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 РјР») Рё РІРѕРґРѕР№ (100 РјР») Рё растворитель выпаривали РїСЂРё комнатной температуре СЃ получением стекла. . '[,]+72 -(, 1,0%) РІ ,). - - . 100 ) - ' (1.02N; 16.0 ., 1.1 .) (3- .)- 105 (87 .) - br6mide& (1 .). - 1.02 ; 16.0 . ; 1.1 .)- : -' . - (200' .) , - 110 bicarb6nate (100 .) -(100 .), - . '[,]+72 -(, 1.0%) ,). ,28,0%/. РС…. ' показал, что 115 РјР» стекла содержало высокую долю ацетата дибромдигидроаллокортизона 2:4. 5) Р’ метиленхлориде -- - Раствор Р±СЂРѕРјР° РІ СЃСѓС…РѕРј метиленхлориде (1,02 РЅ.; - 16,0 РјР»; 1,1 моль) добавляли РѕРґРЅРѕР№ порцией РїСЂРё перемешивании Рє раствору дигидроалкогольного кортизона ацетата (3 Рі). .)' РІ СЃСѓС…РѕРј' метиленхлориде (87' РјР»), содержащем бромистый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ (1 РјР»). Следующий раствор бфомина-"(1,02РЅ; -16,0 РјР». ;' 1:1 РјРѕР».) 125 добавляли РїСЂРё перемешивании РІ течение -{ С‡. Боинг 748, 779 ,28.0%/. .. ' 115 2:4dibrormodihydroallocortisone . ' 5) - -- - - ' ' (1.02N; - 16.0 ; 1.1 . 120 ' (3 .)' ' ' hlo6ride (87' :) (1 m6l.). -"(1.02N; -'16.0 . ;' 1.:1 .) 125 -{ . 748, 779
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:24:13
: GB748779A-">
: :

748780-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB748780A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс нанесения покрытия РЅР° мелкодисперсные твердые материалы РњС‹, , 30 , Гаага, Нидерланды, компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Нидерландов, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ Молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Это изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ покрытия тонкоизмельченных твердых веществ СЃСѓР±- состояние, которое обычно является жидким или легко сжижается, РїСЂРё этом последнее распределяется РїРѕ существу равномерно РїРѕ частицам твердого вещества. , , 30 , , , , , , , - :- - , . Рзобретение особенно применимо Рє порошкам, состоящим полностью или частично РёР· термочувствительных поверхностно-активных веществ, которые можно использовать РІ качестве моющих Рё чистящих средств. - - . РџСЂРё приготовлении моющих средств РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ синтетических поверхностно-активных веществ, таких как, например, соли эфиров серной кислоты Рё высших первичных или вторичных спиртов (содержащих РЅРµ менее 7 атомов углерода), алкилсульфонатов Рё алкиларилсульфонатов, часто желательно РІ дополнение Рє включению каких-либо неорганические соли, такие как фосфаты, сульфаты, бораты Рё силикаты, производные целлюлозы Рё С‚.Рї., для добавления органических веществ, улучшающих пенообразующее Рё моющее действие. Для этой цели весьма эффективны высшие первичные Рё вторичные спирты, высшие 1,2-алкандиолы, Р° также высшие амиды жирных кислот. РЎ целью получения гомогенного конечного продукта эту добавку, обычно РїРѕСЂСЏРґРєР° 1,5-4,0%, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ часто осуществляли путем растворения указанных веществ РІ растворе продукта, подлежащего улучшению, что может быть сделано для получения гомогенного конечного продукта. Например, водный раствор солей эфиров серной кислоты, например, полученный сульфатированием высших алкенов или первичных или вторичных спиртов Рё превращением образовавшихся эфиров серной кислоты РІ соответствующие алкилсульфаты щелочных металлов. - - , ( 7 ), , , , , , . , 1,2- , . -, , 1.5 4.0%, - , , . После добавления любых дополнительных компонентов, которые РјРѕРіСѓС‚ быть желательны, полученный раствор перерабатывают РґРѕ СЃСѓС…РѕРіРѕ продукта, обычно СЃ помощью процесса распылительной сушки или процесса сушки валками. , , - - . Однако возражение против такого метода работы состоит РІ том, что потери добавляются РІ высшие спирты или РґСЂСѓРіРёРµ вещества либо РёР·-Р·Р° того, что РѕРЅРё обладают таким высоким давлением паров РїСЂРё высоких температурах, необходимых для сушки, что большая РёС… часть испаряется, либо РёР·-Р·Р° того, что РѕРЅРё обладают таким высоким давлением паров РїСЂРё высоких температурах, необходимых для сушки, что большая РёС… часть испаряется, или часть добавляемого вещества увлекается паром, образующимся РїСЂРё распылительной сушке. Р’Рѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях эти потери РјРѕРіСѓС‚ быть настолько значительными, что лишь небольшая часть первоначально добавленного вещества остается РІ СЃСѓС…РѕРј конечном продукте. Например, РїСЂРё переработке РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора вторичных алкилсульфатов натрия, приготовленного РёР· РЎ1-РЎ1-алкеновой фракции продукта крекинга парафина, РІ который для улучшения пенообразования был добавлен технический лауриловый СЃРїРёСЂС‚. Р’ СЃСѓС…РѕРј конечном продукте СЃ помощью распылительной сушки или сушильных валков было обнаружено, что потери лаурилового спирта варьируются РѕС‚ 25% РґРѕ 75% РѕС‚ первоначально добавленного количества, РІ зависимости РѕС‚ условий, преобладающих РІРѕ время сушки. РљРѕРіРґР° вместо лаурилового спирта добавлялись амиды жирных кислот РєРѕРєРѕСЃРѕРІРѕРіРѕ масла, РІРѕ время сушки происходили серьезные потери, достигающие 70%, хотя эти потери можно несколько уменьшить, добавляя лауриловый СЃРїРёСЂС‚ РЅР° более поздней стадии, Р° именно путем его распыления. РІ поток. Порошкообразного продукта, образующегося РІ сушильной камере, перед подачей его РІ циклон или РґСЂСѓРіРѕРµ сепарирующее устройство потери еще настолько велики, что процесс становится неэкономичным. , , , , -. -. , , ,--,,,- , , - , 25% 75% , . , 70% - , . . Настоящее изобретение теперь направлено РЅР° СЃРїРѕСЃРѕР± устранения этого возражения Рё РґСЂСѓРіРёС… недостатков, присущих СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ работы, изложенному выше. . Было обнаружено, что РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕРµ распределение жидкости РїРѕ мелкодисперсному твердому веществу, РІ частности РїРѕ твердому поверхностно-активному продукту, для улучшения его пенообразующего действия Рё получения твердого конечного продукта может быть осуществлено простым Рё особенно эффективным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. путем впрыскивания жидкости РІ распыленной форме РІ псевдоожиженный слой тонкоизмельченного твердого материала. , , - . Для получения желаемого РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕРіРѕ распределения жидкости РїРѕ частицам твердого вещества необходимо псевдоожижать эти частицы таким образом, чтобы РІ псевдоожиженном слое происходило интенсивное перемешивание твердых частиц. Это условие выполняется РїСЂРё высокой скорости потока газа, если предположить, что слой имеет достаточно большой диаметр (СЃРј., например, . англ. Прогресс, 1951, том 47, страницы 401–404). , . , ( . . , 1951, 47, 401 404). РџСЂРё этом состоянии, известном как агрегативное псевдоожижение, пузырьки поднимаются РЅР° поверхность РІ середине псевдоожиженного слоя, Р° смесь газа Рё твердого вещества, имеющая большую плотность, течет вдоль стенок РІ направлении РІРЅРёР·. Р’ дальнейшем РІ описании настоящего изобретения Рё РІ формуле изобретения это означает «жидкость», это означает РЅРµ содержащее металлов органическое вещество, которое является жидким РїСЂРё комнатной температуре, плавленое РЅРµ содержащее металлов органическое вещество, которое, хотя Рё является твердым или твердым РїСЂРё комнатной температуре, , плавится без разложения РїСЂРё температуре ниже 200 °С, или раствор обычно твердого, РЅРµ содержащего металлов органического вещества РІ растворителе, который предпочтительно является летучим. , , , - , , " " , - , - , - , 200 & , - , , , . РџРѕРґ «мелкодисперсными твердыми веществами» здесь следует понимать твердые вещества, отдельные частицы которых как правильной, так Рё неправильной формы имеют размеры или средние размеры РЅРµ более 10 миллиметров. Р’ случае моющих средств размеры частиц обычно РЅРµ превышают 1 миллиметр. " " , , 10 . 1 . Преимущество настоящего СЃРїРѕСЃРѕР±Р° состоит РІ том, что высокие температуры РЅРµ являются существенными, Рё его можно осуществлять РїСЂРё РЅРёР·РєРёС… или лишь умеренно повышенных температурах примерно РѕС‚ 20 РґРѕ 100°С, так что потери РІ результате испарения используемой жидкости значительно снижаются. или даже вообще избегать, Рё РІ то же время термочувствительные твердые вещества можно обрабатывать без какой-либо опасности термического разложения. 20 100" ., , - . Еще РѕРґРЅРёРј преимуществом настоящего СЃРїРѕСЃРѕР±Р° является то, что выбор добавляемых жидкостей РЅРµ ограничивается теми, которые достаточно растворимы РІ растворе твердого вещества. Теперь можно без труда наносить жидкости, которые растворяются РІ РЅРёС… лишь незначительно или РЅРµ растворяются вообще. . , . Распыление впрыскиваемой жидкости, Р° также псевдоожижение тонкоизмельченного твердого вещества можно осуществлять СЃ помощью любого газообразного вещества, инертного РїРѕ отношению Рє указанной жидкости Рё твердому веществу. Р’ большинстве случаев для этой цели можно использовать РІРѕР·РґСѓС…, РЅРѕ РІ тех случаях, РєРѕРіРґР° присутствие кислорода нежелательно, вместо него можно использовать газы, РЅРµ содержащие СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ кислорода, например азот или углекислый газ. , . , , , , , . Распыляемую жидкость можно впрыскивать РІ РѕРґРЅСѓ или несколько точек, находящихся РЅР° РѕРґРЅРѕРј Рё том же СѓСЂРѕРІРЅРµ, например, посередине или РЅР° разных СѓСЂРѕРІРЅСЏС… псевдоожиженного слоя. Было обнаружено, что для обеспечения быстрого Рё равномерного распределения жидкости РїРѕ частицам твердого вещества предпочтительно выбирать точку или точки впрыска РІ псевдоожиженный слой, которые лежат преимущественно РІ нисходящем потоке жидкого порошка. . Поэтому необходимо расположить распылитель или распылители жидкости вблизи Р±РѕРєРѕРІРѕР№ стенки аппарата; РїСЂРё котором твердое вещество является псевдоожиженным. Направление, РІ котором жидкость распыляется РІ псевдоожиженный слой, обычно направлено против потока газа, используемого для псевдоожижения, РЅРѕ это также может быть параллельный поток. , , . , - . ; , . Также возможно распылять жидкость РІ псевдоожижающий газ перед его подачей РІ псевдоожижаемый материал. ItГ¬ . РЎРїРѕСЃРѕР± согласно настоящему изобретению дает особенно благоприятные результаты РїСЂРё комнатной температуре или РїСЂРё температуре ниже 100°С, что, естественно, очень важно РІ случае жидкостей СЃРѕ сравнительно высоким давлением паров РїСЂРё повышенных температурах, Р° также РІ случае термочувствительных жидкостей. твердые вещества. 100d ., , - . Р’ случае жидкости, которая имеет относительно высокую вязкость Рё поэтому ее труднее распылять РїСЂРё комнатной температуре, может быть целесообразно работать РїСЂРё слегка повышенной температуре, Р° РІ тех случаях, РєРѕРіРґР° распыляемое вещество еще РЅРµ является жидким РїСЂРё комнатной температуре. температуры, может потребоваться умеренно повышенная температура. Опять же, РєРѕРіРґР° распыляемое вещество растворяется РІ летучем растворителе перед применением, может быть желательно провести обработку твердого материала РїСЂРё повышенной температуре, чтобы способствовать удалению растворителя. , , , , . , , . Поскольку цель СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно настоящему изобретению состоит РІ том, чтобы распределить жидкость РїРѕ существу равномерно РїРѕ твердому веществу, сохраняя РїСЂРё этом мелкодисперсное состояние твердого вещества, те жидкости, которые РІ условиях обработки обладают свойством растворять твердое вещество вещества естественно непригодны. РџСЂРё этом количество жидкости, распределяемой РїРѕ твердому веществу, РЅРµ должно быть настолько большим, чтобы образовывался связный пастообразный РїСЂРѕРґСѓРєС‚. - , . , , . Настоящий СЃРїРѕСЃРѕР± может осуществляться периодически, РїСЂРё этом добавляемую жидкость распыляют РІ псевдоожиженное количество тонкоизмельченного твердого вещества, причем обработку заканчивают после того, как желаемое количество жидкости распределяется РїРѕ твердому веществу. Однако этот процесс особенно хорошо РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для непрерывной работы, РїСЂРё которой жидкость распыляется непрерывно СЃ необходимой скоростью РІ псевдоожиженный слой тонкоизмельченного твердого вещества, причем этот слой поддерживается непрерывным введением твердого вещества, РІ то время как эквивалент часть слоя постоянно разгружается. , , . , , , , . Любые частицы твердого вещества, унесенные РёР· псевдоожиженного слоя СЃ газовым потоком, РїСЂРё желании можно отделить РѕС‚ него, например, СЃ помощью циклона. , , , , . РЎ помощью СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно изобретению, который может работать либо РїСЂРё атмосферном давлении, либо РїСЂРё давлениях, отклоняющихся РѕС‚ него, например, РїСЂРё повышенном давлении, твердые вещества РІ форме порошка можно Р·Р° короткое время Рё очень равномерно покрыть слоем жидкость распыляется РІ псевдоожиженный слой. , , , , . РЎРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению особенно полезен для добавления жидкостей, которые улучшают пенообразующее Рё моющее действие моющих Рё чистящих средств. Однако это РЅРµ ограничено таким образом Рё РІ целом может быть применено РєРѕ всем случаям, РєРѕРіРґР° желательно распределить жидкости РїРѕ существу равномерно РїРѕ частицам тонкоизмельченных твердых материалов. Примерами таких РґСЂСѓРіРёС… областей применения являются: покрытие гидрофильных мелкодисперсных твердых веществ, таких как хлорид кальция Рё некоторые искусственные ферментеры, тонким слоем масла, РІРѕСЃРєР°, парафинов Рё С‚.Рї. СЃ целью защиты РёС… РѕС‚ воздействия. РІРѕРґС‹; нанесение инсектицидных, фунгицидных или РґСЂСѓРіРёС… биоцидных веществ РЅР° твердые носители; добавление пластификаторов Рє мелкодисперсным смолам, таким как поливинилхлорид; введение ароматизирующих веществ Рё/или красителей РІ порошки РІ пищевой промышленности или отдушек РІ косметические порошки; Рё покрытие семян растений биоцидными веществами, веществами, стимулирующими СЂРѕСЃС‚, Рё С‚.Рї. . , , . : - , , , , ; , ; ; / ; , - , . РЎРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению будет более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ проиллюстрирован РЅР° следующих примерах, РїСЂРё этом соотношение между массовыми Рё объемными частями РІ этих примерах является тем соотношением, которое существует между килограммом Рё литром. , . 1
.40 .40 весовых частей порошкообразного моющего средства, полученного распылительной сушкой, которое содержало 25% вторичных алкилсульфатов натрия, содержащих РѕС‚ 8 РґРѕ 18 атомов углерода РЅР° молекулу, Р° остальное состояло РёР· сульфата натрия, вводили РІ вертикальную трубку СЃ внутренним диаметром около 10 СЃРј Рё высотой 100 СЃРј. Р’ нижней части трубки имелось сужение, удерживающее ситовидную пластину. Порошок, состоящий РёР· частиц среднего размера около 1,0 миллиметра, псевдоожижали путем продувания РІРѕР·РґСѓС…Р° через сито РІ нижней части СЃРѕ скоростью около 750 литров РІ час. Образовавшийся таким образом псевдоожиженный слой имел высоту около 35 сантиметров. -, 25% 8 18 , 10 100 . . 1.0 , 750 . 35 . Технический лауриловый СЃРїРёСЂС‚ (который состоял примерно РёР· 70% первичного спирта, содержащего f2 атомов углерода РЅР° молекулу) Рё 30% первичного спирта, содержащего 14 атомов углерода РЅР° молекулу) сжижали нагреванием примерно РґРѕ 80°С Рё РїРѕ каплям подавали РІ расход примерно 0,24 объемной части жидкости РІ час РІ распылитель. Таким образом, жидкость впрыскивалась РІ РІРёРґРµ распыления РІ псевдоожиженный слой, Рё распыление осуществлялось РІ направлении РІРЅРёР· СЃ расходом РІРѕР·РґСѓС…Р° примерно 500 литров РІ час. Распылительная насадка была установлена примерно посередине псевдоожиженного слоя РЅР° расстоянии около 2 сантиметров РѕС‚ внутренней стенки трубки. Таким образом, лауриловый СЃРїРёСЂС‚ распылялся главным образом РІ поток псевдоожиженного порошка, циркулирующий сверху РІРЅРёР·. ( 70% f2 ) 30% 14 ) 80" ., 0.24 . , 500 . 2 . . После введения РІ псевдоожиженный слой 0,04 РѕР±.С‡. лаурилового спирта распыление прекращали. Лауриловый СЃРїРёСЂС‚ равномерно распределился РїРѕ порошкообразному моющему средству, что было подтверждено определением фигур пены РїСЂРѕР±, взятых РІ различных местах порошка, РїРѕ известному методу Р РѕСЃСЃР° Рё Майлза. Существенных потерь лаурилового спирта обнаружено РЅРµ было. Р’ С…РѕРґРµ эксперимента лишь очень небольшое количество (около 0,05 %) порошка было унесено потоком РІРѕР·РґСѓС…Р°, Рё его можно было легко восстановить СЃ помощью циклона, установленного РЅР° выпускной линии подачи РІРѕР·РґСѓС…Р°. 0.04 , . , . . , ( 0.05 %) . РџР РМЕР 3. 50 весовых частей семян рапса помещали РІ вертикальную трубку СЃ внутренним диаметром 15 СЃРј Рё высотой 100 СЃРј, снабженную ситовой пластиной РІ суженной части РІРЅРёР·Сѓ. Семена рапса псевдоожижали путем продувания РІРѕР·РґСѓС…Р° через сито СЃРѕ скоростью примерно 390 литров РІ минуту. 3;50 15 100 , . 390 . Раствор примерно 1% хлоранила РІ бензоле вводили РІ РІРёРґРµ распыления РІ образованный таким образом псевдоожиженный слой семян рапса РёР· расчета примерно 1,20 объемных частей РІ час СЃ помощью направленной РІРЅРёР· распылительной форсунки, установленной близко Рє внутренней стенке камеры. трубку Рё примерно РЅР° полпути РІ псевдоожиженном слое. Распыление происходило РїСЂРё расходе РІРѕР·РґСѓС…Р° примерно 1,7 литра РІ минуту. 1% 1.20 . 1.7 . Распыление прекращали после того, как 0,00525 мас.С‡. хлоранила, РїСЂРёРіРѕРґРЅРѕРіРѕ РІ качестве фунгицида, вводили РІ псевдоожиженный слой описанным выше СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Анализ РїСЂРѕР±, взятых РІ различных местах обработанных таким образом семян рапса, установил, что было достигнуто полностью гомогенное распределение хлоранила РІ семенах рапса без каких-либо потерь хлоранила, происходящих РІ С…РѕРґРµ операции. Потерь семян рапса также РЅРµ было. 0.00525 , , . , . . Столь же благоприятные результаты были получены РїСЂРё нанесении ДДТ РЅР° инертный носитель путем введения раствора ДДТ РІ бензоле РІ псевдоожиженный слой тонкоизмельченного носителя. , . РњС‹ утверждаем следующее: - 1. РЎРїРѕСЃРѕР± покрытия тонкоизмельченных твердых частиц жидкостью, как определено выше. : - 1. . РїСЂРё этом указанную жидкость распыляют РІ псевдоожиженный слой тонкоизмельченного твердого материала так, чтобы РѕРЅР° распределялась РїРѕ существу равномерно РїРѕ указанным твердым частицам. . 2.
Способ по п. 1, в котором указанную жидкость распыляют и впрыскивают в псевдоожиженный слой в одной или более точках, в которых псевдоожиженный материал находится в движении. 1, . 3.
Способ по п.1, в котором указанную жидкость распыляют в газовый поток, который псевдоожижает тонкоизмельченный твердый материал. - 1, . 4.
Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором псевдоожиженный тонкоизмельченный твердый материал, состоящий полностью или частично из термочувствительных продуктов, распыляется указанной жидкостью при температуре окружающей среды или только умеренно повышенных температурах. , - . 5.
РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· предшествующих пунктов, РІ котором тонкоизмельченное твердое вещество ", **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 14:24:15
: GB748780A-">
: :

= "/";
. . .
748782-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 84%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB748782A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Аппарат для отображения Рё перезаписи воспроизводимых записей переходных сигналов РњС‹, , ранее известная как , , корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Йорк, 26 , РќСЊСЋ-Йорк, РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующих документах: ЗАЯВЛЕНРР•: Настоящее изобретение относится Рє изучению Рё анализу переходных волн, таких как используемые РІ сейсморазведке, Рё, более конкретно, Рє выборочной модификации таких сигналов, записанных РІ РІРѕСЃРїСЂРѕРёР·РІРѕРґРёРјРѕРј пространстве, Рё перезаписи модифицированных таким образом сигналов. - , , , , , 26 , , , , , , , : . Р’ сейсморазведке принято взрывать заряд взрывчатого вещества вблизи поверхности земли РЅР° передающей станции для генерации сейсмических волн, которые распространяются РѕС‚ точки генерации Рє подземным отражающим или преломляющим границам раздела. . РќР° таких границах часть энергии преломляется или отражается обратно Рє земной поверхности. Электрические сигналы, генерируемые РІ ответ РЅР° результирующую вибрацию земли РІРѕ множестве точек, расположенных вдоль земной поверхности РѕС‚ генераторной станции, предпочтительно регистрируются таким образом, чтобы энергия вертикального перемещения, отраженная или преломленная РІ подземных пластах, была выделена жирным рельефом РЅР° результирующих сейсмических данных. записывать. ' . ' . Р’ С…РѕРґРµ исследований отражения РјРЅРѕРіРёС… областей отраженная энергия часто РЅРµ проявляется однозначно, как РІ областях, РіРґРµ РѕР±Рµ поверхности. , . Р° условия недр более благоприятны для сейсморазведки. Как следствие, сейсмические усилия часто оказываются бесплодными. . , . Для облегчения анализа сложных сейсмических районов было предложено регистрировать сейсмическое событие после выстрела или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ начального импульса практически без искажений Рё РІ РІРѕСЃРїСЂРѕРёР·РІРѕРґРёРјРѕР№ форме. Запись затем может быть использована РІ последующих операциях анализа, включая фильтрацию нежелательных частотных составляющих, Р° также фазировку Рё микширование воспроизводимых сигналов. Таким образом, создается множество отличительных Рё разных вторичных записей. может быть составлен РёР· РѕРґРЅРѕР№ первичной записи для более четкого представления данных, касающихся литологии недр. обычно возможно СЃ использованием обычных методов. , . , . . . . Настоящее изобретение направлено РЅР° воспроизведение Рё отображение, позволяющее осуществлять наблюдение РІРѕ время операции выборочной фильтрации Рё после выборочной обработки перезапись сейсмических сигналов РІ пространственном масштабе, который соответствует существованию РІРѕ времени РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ сейсмического события. - ГҐ . Р’ соответствии СЃ изобретением система для исследования РІРѕСЃРїСЂРѕРёР·РІРѕРґРёРјРѕР№ записи переходной волны, включающей периодический сигнал синхронизации, четко обозначенный РІ момент генерации указанной переходной волны, содержит средства для генерации первого электрического сигнала РёР· записи упомянутой переходной волны, средства для генерации второго электрического сигнала РёР· упомянутого тактирующего сигнала, ослиоскоп, снабженный схемой развертки Рё имеющий электронный луч, отклоняемый РІ ответ РЅР° упомянутый первый электрический сигнал, Рё средство управления, реагирующее РЅР° упомянутый второй сигнал, для выбора части упомянутого первого сигнала, чтобы вызвать отображение этой части РЅР° осциллографе, причем указанные средства управления включают РІ себя средства счетчика для приведения РІ действие указанной схемы развертки РЅР° заранее определенной частоте относительно упомянутого тактирующего сигнала. Предпочтительно первый электрический сигнал подается для отклонения трассы осциллографа РІ РѕРґРЅРѕРј направлении Рё контроля. Средство действует для инициирования отклонения РєСЂРёРІРѕР№ осциллографа РїРѕРґ прямым углом Рє указанному направлению. , , , , , . . . РљСЂРѕРјРµ того, предпочтительно, чтобы воспроизводимая запись включала временную шкалу, которая воспроизводится электрически СЃ первым сигналом. , . Для более полного понимания изобретения, Р° также РґСЂСѓРіРёС… целей Рё его преимуществ теперь можно обратиться Рє следующему описанию, взятому вместе СЃ прилагаемыми чертежами, РЅР° которых: Фиг. 1 иллюстрирует систему сейсмического отображения, части которой показаны. РІ РІРёРґРµ блок-схемы; Фиг.2 представляет СЃРѕР±РѕР№ более РїРѕРґСЂРѕР±РЅСѓСЋ схематическую диаграмму части системы, показанной РЅР° Фиг.1; Фиг.3 является продолжением РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕР№ схемы Фиг.2; фиг. 4 - схема РґРІСѓС… каскадов РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· счетчиков временного кольца фиг. 3; Рё Фиг.5 представляет СЃРѕР±РѕР№ РїРѕРґСЂРѕР±РЅСѓСЋ схематическую диаграмму подходящего средства создания временного маркера. , : . 1 , ; . 2 . 1; . 3 - . 2; . 4 . 3; . 5 . Теперь обратимся Рє СЂРёСЃ. 1, РіРґРµ проиллюстрирована «сейсмограмма СЃ шестью трассами» РІ форме записи переменной площади РЅР° прозрачном материале, таком как фотопленка 10. Шесть трассеров 11 изменяются РїРѕ амплитуде РІ соответствии СЃ сейсмическими сигналами, принимаемыми РЅР° соответствующем количестве приемных станций, расположенных вдоль линии РЅР° поверхности земли РІ соответствии СЃ традиционными сейсмическими практиками. Поскольку общая процедура получения сейсмических записей хорошо известна Рё понятна специалистам РІ данной области техники, РѕРЅР° РЅРµ будет описываться здесь РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ. . 1 " " 10. 11 . , . Однако вкратце: РЅР° передающей станции, удаленной РѕС‚ приемных станций, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ детонация заряда взрывчатого вещества СЃ образованием сейсмических волн, причем электрический импульс генерируется одновременно СЃ детонацией заряда взрывчатого вещества. , , , , . Последний импульс записывается как импульс разрыва РїРѕ времени или как начальный маркер 12 РЅР° седьмой трассе записи 12Р°. Трасса 12a также представляет СЃРѕР±РѕР№ запись подходящего тактового сигнала 30 СЃ постоянной частотой. Время разрыва импульса I2 Рё; периодический сигнал 30 синхронизации РЅР° трассе 12Р° используется для точного измерения времени, необходимого для прохождения энергии РѕС‚ вышеупомянутой передающей станции РґРѕ подземного отражающего слоя Рё обратно Рє приемным станциям. Хотя обычно выбирается относительно высокочастотный периодический синхронизирующий сигнал, для ясности РЅР° фиг.1 показан низкочастотный пилообразный сигнал. - 12 - 12a. 12a 30. - I2 ; 30 12a - . , . 1 . Сейсмические данные, записанные РЅР° шести трассах 11, характеризуются заметным всплеском энергии, соответствующим РїСЂРёС…РѕРґСѓ преломленных волн последовательно РЅР° каждую приемную станцию, Р·Р° которым следует период относительного РїРѕРєРѕСЏ. Однако РІ записи; Следует отметить, что РІ интервале 13 наблюдается заметный всплеск энергии, причем эта энергия появляется РІ промежуточный момент записи таким образом, что обычно указывает РЅР° энергию, отраженную РѕС‚ подземного слоя. Что РІСЃРµ принимающие станции подвержены влиянию данной данности. Всплеск энергии примерно РІ тот же момент после детонации взрывчатого вещества очевиден РїСЂРё простом просмотре записи. Однако сведение такой информации Рє точным данным, полезным для расчета глубины случайного отражающего интерфейса, часто оказывается невыполнимой задачей. 11 -- - - . ; 13 - , - - . - . - - . . Это особенно верно, РєРѕРіРґР° сейсмическая энергия, представленная изменениями амплитуды трассы, имеет сингулярный характер РѕС‚ трассы Рє трассе. Сейсмологи РІ своей интерпретации сейсмических записей опираются РЅРµ только РЅР° совпадение времени появления рекордной энергии, РЅРѕ Рё РЅР° существенное совпадение характера сейсмической энергии РЅР° нескольких станциях сейсмической регистрации. Система, показанная РЅР° СЂРёСЃ. 1, как будет показано далее2, особенно полезна для преобразования РІ полезные данные сейсмической информации РЅР° записи, которая РІ противном случае РЅРµ может быть использована РїСЂРё определении местоположения Рё/или характера подземных пластов. . - . . 1, appear2 - - / . Фотосъемка переменной площади принята исключительно РІ целях иллюстрации. Будет очевидно, что РїСЂРё реализации настоящего изобретения можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ типы воспроизводимых записей. Также РјРѕРіСѓС‚ быть РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ фотографические магнитные ленты СЃ записью переменной плотности, фонографические РґРёСЃРєРё Рё С‚.Рї. . . , , . Настоящим изобретением предложена система, РІ которой любой выбранный интервал записи, такой как интервал 13, может отображаться для детального изучения Рё РІ которой сейсмическая энергия, возникающая РІ этом интервале, может быть изменена для получения РЅР° ее РѕСЃРЅРѕРІРµ максимальной информативности. 13 - ~ . Хотя детали работы этой системы Р±СѓРґСѓС‚ пояснены СЃРѕ ссылкой РЅР° фиг. 2 Рё 3, сначала будет дано более общее описание РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ СЂРёСЃ. 1. . 2 3, . 1. Как показано РЅР° СЂРёСЃ. 1, возникают переменные напряжения, которые РїРѕ количеству Рё форме соответствуют дорожкам 11 РЅР° пластинке 10. . 1, - ~ 11 10. Например, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ создаваться светочувствительными устройствами, размещенными РІ блоке 14, РЅР° который проецируется луч света РѕС‚ источника 15. -Блок 14 может включать РІ себя множество преобразователей, таких как фотоэлектрические элементы. Освещенный луч РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через щель РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ источника 15 Рё через пластинку 10, РїСЂРѕС…РѕРґСЏ СЃ постоянной скоростью РјРёРјРѕ блока 14. , ~ 14 -15 . - 14 - . - 15 10 - - - 14. - Будет очевидно, что, хотя фактический интервал времени, РІ течение которого события РЅР° сейсмической записи произошли РІРѕ время ее первоначальной записи, фиксирован, исследование результирующей сейсмической записи может - выполняться - СЃ более медленной или более высокой скоростью, РІ зависимости РѕС‚ РѕС‚ используемого устройства Рё РЅРёРєРѕРёРј образом РЅРµ ограничивается фактическим интервалом записи. - Это, конечно, будет зависеть РѕС‚ скорости пластинки 10, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РјРёРјРѕ детектора 14. Таким образом, РІ последующем обсуждении будет сделана ссылка РЅР° масштабированную временную РѕСЃРЅРѕРІСѓ Рё масштабированный Р