патенты / 17935

746824-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB746824A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: РќРћР РњРђРќ РЈРЛЬЯМ РҐР­РќРЎРћРќ Рё Р РЧАРД МАЙКЛ Р РНГВОЛД 746.824 Дата подачи заявки. Полная спецификация: июль , 1953 Рі. : 746.824 : , 1953. Дата подачи заявления: август. : . 1,
1952. 1952. в„– 19530/52. . 19530/52. Полная спецификация опубликована: 21 марта 1956 Рі. : 21, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(5), Р 27Рљ3Р‘, Р 27Рљ3РЎ(9:12:17), Р 27Рљ3Рњ2. : - 2(5), R27K3B, R27K3C(9: 12: 17), R27K3M2. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Смолы, полученные РёР· фенолформальдегидных конденсатов Рё эпихлоргидрина. РњС‹, , британская компания , Миллбанк, Лондон, Южный Уэльс, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент. Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - , , , , , , ..1, , , , : - Настоящее изобретение относится Рє производным нетермоотверждаемых продуктов конденсации фенола Рё формальдегида, которые были модифицированы реакцией СЃ эпихлоргидрином, Рё Рє РёС… сложным эфирам. - . Настоящее изобретение предлагает РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции эпихлоргидрина РІ присутствии щелочи СЃ частично оксиалкилированным производным нетермоотверждаемого продукта конденсации фенолформальдегида, причем указанное оксиалкилированное РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ содержит РІ среднем РїРѕ меньшей мере 1,0, РЅРѕ менее 3,0 фенольных гидроксильных РіСЂСѓРїРї Рё РІ среднем РѕС‚ 3 РґРѕ 8 бензольных ядер РЅР° молекулу. Настоящее изобретение также относится Рє эфирам указанного продукта реакции СЃ органическими кислотами, РІ частности СЃ ненасыщенными кислотами олифы. -- 1.0 3.0 3 8 . . Нетермоотверждаемые продукты конденсации фенолформальдегида, которые содержат РІ среднем 3,0 или более фенольных гидроксильных РіСЂСѓРїРї РЅР° молекулу, РјРѕРіСѓС‚ быть модифицированы для использования РІ настоящем изобретении путем взаимодействия РёС… СЃ такой заранее определенной пропорцией алкиленоксида или 1-хлор-2. -гидроксиалкана, чтобы снизить долю фенольных гидроксильных РіСЂСѓРїРї РґРѕ желаемого диапазона. Такой модифицированный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации фенола Рё формальдегида содержит как спиртовые, так Рё фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹, Рё его можно назвать фенол-спиртом. -- , , 3.0 1--2- . -. Предпочтительно содержание фенольных гидроксилов РІ модифицированном продукте конденсации фенола формальдегида находится РІ среднем РІ диапазоне РѕС‚ 1,5 РґРѕ 2,0 гидроксильных РіСЂСѓРїРї РЅР° молекулу, Р° среднее количество бензольных ядер РЅР° молекулу составляет около 4. 1.5 2.0 , 4. Р’ условиях реакции настоящего изобретения, С‚.Рµ. РІ присутствии щелочи, СЃ эпихлоргидрином реагируют только фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹, Р° для получения продукта, содержащего эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹, реакцию следует проводить РІ присутствии избытка эпихлоргидрина. Схематически реакцию можно изобразить РЅР° примере следующим образом: /, / 1%4 746,824 0. ,0CH C20 2c / РћРєСЃРёРґ икилена () - QCHQCH2QCHaQ эпихлоргидртр катализаторы5t -,-.- ---CH2 - H20C20 щелочь --- -CH2-- 0. CH2 C3C ',CH20 | нмодифицированный ферольный талькалиевый катализатор --- jCH2O OCH2JC OQCH2fO4 ' 2 0,0 -0 0 эплхлоргидрин + щелочной соталист --. -- .. --CHp2 QCH2. H20CNZQ -0 щелочь - OClI2CHCO -CH2-<? - 0CHQ20CH 1 Q1C0202 CHZ0 Таким образом можно построить молекулярные цепи РґРѕ такой степени, которую можно контролировать, как было обнаружено, РїРѕ доле щелочи, первоначально присутствующей РІ реакционной смеси. , .. , , . :/, / 1%4 746,824 0. ,0C C20 2c / ( ) - QCHQCH2QCHaQ catalls5t -,-.- ---CH2 - H20C20 --- -CH2-- 0. CH2 C3C ',CH20 | --- jCH2O OCH2JC OQCH2fO4 ' 2 0,0 -0 0 + --. -- .. --CHp2 QCH2. H20CNZQ -0 - OClI2CHCO -CH2-<? - 0CHQ20CH 1 Q1C0202 CHZ0 , . Чем выше изначально присутствующая доля щелочи, тем выше молекулярная масса продукта. . Степень роста молекулярной цепи также зависит РѕС‚ среднего молекулярного содержания фенольных гидроксилов РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј материале. Модифицированный фенолформальдегидный РїСЂРѕРґСѓРєС‚, содержащий только РѕРґРЅСѓ фенольную гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ, РІ отношении описанной выше реакции является РїРѕ существу монофункциональным Рё действует как стопор цепи. Следовательно, исходные материалы, имеющие РЅРёР·РєРѕРµ среднемолекулярное содержание фенольных гидроксилов, Р±СѓРґСѓС‚ иметь тенденцию давать продукты СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой, чем те, которые получены РёР· исходных материалов, имеющих более высокое среднемолекулярное содержание фенольных гидроксилов. Молекулярная масса РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала также влияет РЅР° молекулярную массу Рё РґСЂСѓРіРёРµ характеристики конечного продукта, Рё РІ целом было обнаружено, что исходные материалы, содержащие РІ среднем менее 25, чем 3 бензольных СЏРґСЂР° РЅР° молекулу, имеют тенденцию давать продукты, непригодные для использования. РІ составах покрытий. . - - , -. . - 25 3 . Материалы Рё РёС… эфиры, полученные РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, полезны РІ качестве СЃРјРѕР» Рё пластификаторов РІ композициях для покрытия. Р’ частности, эфиры СЃ ненасыщенной олифой обладают хорошими сиккативными Рё пленкообразующими свойствами. Если смолистые материалы должны быть этерифицированы ненасыщенными высыхающими 35 масляными кислотами, такими как те, которые присутствуют, например, РІ льняном, тунговом или обезвоженном касторовом маслах, предпочтительно, чтобы РёС… молекулярная масса была РїРѕСЂСЏРґРєР° РѕС‚ 1000 РґРѕ 3000, -6f. : 30 _and . , - . 35 , , , 1000 3000, -6f: nматериалы РІ нижней части диапазона 40 РјРѕРіСѓС‚ быть полезны, например, РІ композициях декоративных покрытий. 40 . Нетермоотверждаемые продукты конденсации фенола Рё формальдегида, модифицированные для использования? получилось гениальное решение. 17.6 грамм РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия растворяют РІ 42 РјР». Затем РїРѕ каплям медленно добавляли РІРѕРґСѓ, Рё происходила очень бурная реакция, РІРѕ время которой температура падала РґРѕ 1100°С. РљРѕРіРґР° добавление РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия было завершено, реакционная смесь представляла СЃРѕР±РѕР№ эмульсию, которая затвердевала РїСЂРё охлаждении. -- ? . 17.6 42 . 1100 . , . Смолистый материал можно было экстрагировать РёР· смеси бутилацетатом, смесью бутанола Рё ксилола (РІ весовом соотношении 1:3 соответственно) Рё метилциклогексанола. Предпочтительно использовать растворитель, такой как бутилацетат, поскольку РѕРЅ имеет РЅРёР·РєСѓСЋ температуру кипения Рё его можно легко удалить. , ( 1: 3 ) . . Процедура экстракции смолы РёР· реакционной смеси была следующей. Рљ реакционной смеси добавляли 22 раза РїРѕ объему реакционную смесь бутилацетата Рё РІСЃСЋ смесь кипятили СЃ обратным холодильником, чтобы перевести смолу Рё РґСЂСѓРіРёРµ растворимые вещества РІ раствор. Полученной смеси давали остыть Рё затем фильтровали РїСЂРё атмосферном давлении через вату для удаления хлорида натрия. Фильтрат частично отгоняли РѕС‚ растворителя Рё РґСЂСѓРіРёС… летучих веществ перегонкой РїСЂРё пониженном давлении, Рє остатку добавляли еще бутилацетат Рё раствор повторно фильтровали. Фильтрат перегоняли сначала РїСЂРё пониженном давлении, Р° затем РІ высоком вакууме. Полученный смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел следующие свойства: РІ настоящем изобретении его легко получить конденсацией формальдегида СЃ фенолом, таким как обычный фенол или замещенный фенол, РїСЂРё условии, что РѕРЅ является бифункциональным РїРѕ отношению Рє формальдегиду. . 22 . . . . : . Подходящие алкиленоксиды, которые можно использовать для оксиалкилирования продуктов конденсации фенола Рё формальдегида, включают РѕРєСЃРёРґ этилена Рё РѕРєСЃРёРґ пропилена. . Ненасыщенные кислоты высыхающего масла, которые можно использовать для этерификации продуктов реакции РїРѕ настоящему изобретению, включают кислоты, полученные РёР· льняного семени, обезвоженного касторового масла, семян табака, соевых Р±РѕР±РѕРІ, сиккативного масла РјРѕСЂСЃРєРёС… животных, тунгового Рё оитикового масел. , , , , , . Рзобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами: РџР РМЕР 1. : 1. Нетермоотверждаемую крезолформальдегидную смолу, имеющую РІ среднем четыре бензольных СЏРґСЂР° Рё четыре фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° молекулу, подвергали взаимодействию СЃ такой пропорцией пропиленоксида, чтобы превратить примерно РґРІРµ фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° молекулу РІ спиртовые гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹. -- . 116.8 грамм (0,2 моля) этого фенолового спирта Рё 53 РјРёР». (0.684 моль) эпихлоргидрина нагревали вместе РІ колбе, снабженной обратным холодильником Рё мешалкой. РљРѕРіРґР° смесь становилась текучей, начинали перемешивание, Рё температура кипения СЃ обратным холодильником повышалась максимум РґРѕ 130°С; через РѕРґРёРЅ час гомогидроксильное число Р­РїРѕРєСЃРёРґ кислорода Молекулярная масса РџР РМЕР 2. 116.8 (0.2 ) 53 . (0.684 ) . 130 .; 2. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации фенолового спирта-эпихлоргидрина СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой, чем РІ примере 1, получали СЃ использованием тех же пропорций фенолового спирта Рё эпихлоргидрина, что Рё РІ примере 1, РЅРѕ СЃ использованием гидроксильного числа. Эпоксидный кислород. Точка спекания. Точка плавления. Молекулярная масса. РџР РМЕР 3. - 1 1 3. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации фенолового спирта СЃ эпихлоргидрином получали, как описано РІ примере 1, РЅРѕ СЃ использованием 112 Рі. (0.192 моль) фенолового спирта - 61,75 млн. (0.783 моль) Гидроксильное число Эпоксидный кислород Температура спекания Температура плавления Молекулярный вес РџР РМЕР 4. - 1 112 . (0.192 ) , 61.75 . (0.783 ) 4. Нетермоотверждаемая крезолформальдегидная смола, имеющая РІ среднем четыре бензольных СЏРґСЂР° 380 РјРі. РљРћРќ/грамм. -- 380 . /. 1,90' 1420-Осмотическим методом. 1.90' 1420- . 12 грамм РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 25 РјР». РІРѕРґС‹ вместо 17,6 грамм Р·Р° 42 РјРёСЃ. 75 РІРѕРґС‹. РЎРїРѕСЃРѕР± получения аналогичен СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ примера 1, РЅРѕ полученный смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел следующие свойства: 382 РјРі. РљРћРќ/грамм 1,9% 12784 РЎ. Капиллярным методом. 12 25 . 17.6 42 . 75 . 1 :382 . / 1.9% 12784 . . 1230 Осмотическим методом. 1230 . эпихлоргидрина Рё 17,6 Рі. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 42 РјР». РІРѕРґС‹. Смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ 90 отделяли, как описано РІ примере 1, Рё РѕРЅ имел следующие свойства: 410 ед. РљРћРќ/Рі. 17.6 . 42 . . 90 1 : 410 . /. 2.
% 6C} Капиллярным методом 1580 Осмотическим методом четыре фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° молекулу подвергали взаимодействию СЃ таким количеством пропиленоксида, чтобы превратить приблизительно 746,824 три фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° молекулу РІ спиртовые гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹. % 6C} 1580 746,824 . 128.4 джины. (0.2 моль) этого фенол-спирта, 53 РјР». (0.684 моль) эпихлоргидрина Рё гидроксильное число Содержание СЌРїРѕРєСЃРёРґР° Температура спекания Температура плавления Молекулярная масса РџР РМЕР 5. 128.4 . (0.2 ) -, 53 . (0.684 ) 5. Нетермоотверждаемую Рї-ксиленолформальдегидную смолу, содержащую РІ среднем четыре бензольных СЏРґСЂР° Рё четыре фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° молекулу, подвергали взаимодействию СЃ такой пропорцией пропиленоксида, чтобы превратить примерно РґРІРµ фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° молекулу РІ спиртовые гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹. -- - . Гидроксильное число Содержание СЌРїРѕРєСЃРёРґР° Температура спекания Температура плавления Молекулярная масса Благодаря наличию эпоксидных РіСЂСѓРїРї смолистые продукты конденсации фенолформальдегида Рё эпихлоргидрина РјРѕРіСѓС‚ вступать РІ реакцию СЃ кислотами, Р° РёС… эфиры СЃ ненасыщенными жирными кислотами олифы особенно полезны РІ композициях покрытий, как можно показать. РЅР° следующих примерах. - . . РџР РМЕР 6. 6. грамм продукта примера 1 нагревали СЃ 50 граммами арахисовых жирных кислот РІ атмосфере РІ течение 2 часов РїСЂРё непрерывном перемешивании. Смолистый эфир СЃ кислотным числом 18 РјРі. РљРћРќ/грамм. Эфир растворялся РІ смеси растворителей бутанол/ксилол (1:3), Рё высушенные пленки, осажденные РёР· раствора, становились нелипкими РїСЂРё сушке РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РІ течение 3 часов. 1 50 - - , 2{ . 18 . / . / (1:3) - - 3 . Фильмы еще больше усилили старение. . РџР РМЕР 7. 7. грамм продукта примера 2 нагревали СЃ 40 граммами жирных кислот льняного масла РїСЂРё 235°С РІ атмосфере CO2 РІ течение 1 Р» часа, РїСЂРё этом реагенты непрерывно перемешивали. Смолистый эфир СЃ кислотным числом РјРі. РљРћРќ/грамм. Готовили растворы сложного эфира РІ бутаноле/ксилоле (1:3), содержащие различные количества металлических сиккативов, Р° также растворы, РЅРµ содержащие вообще никаких сиккативов, Рё пленки, нанесенные РЅР° стекло Рё металл, сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. альтернативно, нагревание РїСЂРё 127°С РІ течение 1 часа. Высушенные РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ пленки высыхали Р·Р° РґРІР° часа Рё полностью высыхали Р·Р° ночь. Обожженные пленки также были сильно СЃСѓС…РёРјРё. 2 40 235 . CO2 1L . . / . / (1:3) . , 127 . 1 . - . . РџР РМЕР 8. 8. грамм продукта примера 2 нагревали СЃ 40 граммами жирных кислот китового жира, продаваемых РїРѕРґ названием "" (зарегистрированная торговая марка) Рђ120, РїСЂРё 230°С РІ атмосфере . 2 40 "" ( ) A120 230 . . РІ течение 14 часов реагенты непрерывно превращаются РІ 12 джинов. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 25 РјР». 5 РІРѕРґС‹ вступали РІ реакцию, как описано РІ примере 1. 14 12 . 25 . 5 1. Смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚, экстрагированный, как описано РІ примере 1, имел следующие свойства: 338 РјРі. РљРћРќ/грамм. , 1, :338 . /. 1.7% 740 РЎ. 1.7% 740 . 125 РЎ} Капиллярным методом 1210 Осмотическим методом 137,6 РіРёРЅ. (0.2 моль) этого фенолового спирта, 53 РјР». (0.684 моль) эпихлоргидрина Рё 12 джинов. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 24 РјР». РІРѕРґС‹ реагировали, как описано РІ 25 примере 1. Смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ экстрагировали, как описано РІ примере 1, Рё РѕРЅ имел следующие свойства: 309 РјРі. РљРћРќ/Рі. 125 } 1210 137.6 . (0.2 ) , 53 . (0.684 ) 12 . 24 . 25 1. 1 :309 . /. 1.77% 71 Рљ.' 790В° Капиллярным методом 1810 Осмотическим методом РїСЂРё перемешивании. Смолистый эфир СЃ кислотным числом РјРі. РљРћРќ/грамм. Эфир растворялся РІ смеси растворителей бутанол/ксилол (1:3) 75, Р° высушенные пленки сложного эфира сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ Рё нагревали СЃ получением твердых, РіРёР±РєРёС… пленок. 1.77% 71 .' 790 1810 . . / . / (1:3) 75 , . РџР РМЕР 9. 9. грамм продукта примера 4 нагревали СЃ 40 граммами жирных кислот льняного масла 80 РїСЂРё 235°С РІ атмосфере РІ течение 13 часов, РїСЂРё этом реагенты непрерывно перемешивали. Смолистый эфир СЃ кислотным числом РјРі. РљРћРќ/грамм было получено. Приготовили несколько растворов смолы РІ бутаноле/ксилоле (1:3)8,5, содержащих различные количества металлических сиккативов. Прозрачные, твердые, РіРёР±РєРёРµ пленки получали РїСЂРё сушке РІ течение 1 часа РїСЂРё 127°С. 4 40 80 235 . , 13 ,- . - . / -. / (1: 3) 8,5 . , , 1 127 . РџР РМЕР 10. 10. грамм продукта примера 5 нагревали СЃ 40 граммами жирных кислот льняного масла РїСЂРё 235°С РІ атмосфере РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° кислотное число сложного эфира РЅРµ стало менее 10 РјРі. 5 90 40 235 . - , 10 . РљРћРќ/Рі. Затем его разбавляли ксилолом РґРѕ 60% Рё добавляли сиккативы. Прозрачные, твердые пленки 95 были получены РїСЂРё сушке РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё температуре 127°С. /. 60% . , , 95 127 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 13:39:25
: GB746824A-">
: :

746825-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB746825A
[]
Рї 3 3 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 746,825 /_Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: сентябрь. 4, 1952. 746,825 /_Date : . 4, 1952. в„– 22302/52. . 22302/52. Заявление подано РІ Германии РІ сентябре. 28, 1951. Полная спецификация опубликована: 21 марта 1956 Рі. . 28, 1951. : 21, 1956- Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), (2:4A2), U4B(1:2), U4C(3:4:5). : - 2(3), (2:4A2), U4B(1: 2), U4C(3:4:5). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Производство циклопентанополигидрофенантреновых соединений. РњС‹, Рё , юридическое лицо, признанное РІ соответствии СЃ немецким законодательством, РёР· Франкфурта ()--I6chst, Германия, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы патент был разрешен. будет предоставлено нам, Р° метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: -, , , ()--I6chst, , , , , :- Рзвестно, что 21-ацилокси-20-кетосоединения циклопентанополигидрофенантренового СЂСЏРґР° можно получить РёР· 20-кетонов конденсацией СЃ эфирами щавелевой кислоты РІ 21-положении, превращением продуктов конденсации РІ 21-иодпроизводные Рё реакцией последний СЃ солями органических кислот. (СЃРј. РўРЈ в„–в„–700344 Рё 700351). 21--20- 20- 21-, 21- . (. . 700,344 700,351). 21-Ацетоксипрегнен-(5)-РѕР»-(3)-РѕРЅ-(20), который можно превратить РІ ацетат дезоксикортикостерона путем окисления гидроксильной РіСЂСѓРїРїС‹ РІ 3-положении РґРѕ кетогруппы, может быть, например, приготовлено таким образом. 21-- - (5)--(3)--(20), 3- , , , . Настоящее изобретение обеспечивает СЃРїРѕСЃРѕР± производства 21-ацилокси-3:20 дикетосоединений СЂСЏРґР° циклопентанополигидрофенантрена, РІ котором дикетон 3:20 указанного СЂСЏРґР° конденсируют СЃ диалкиловым эфиром щавелевой кислоты РІ присутствии алкоголята, енолята. Полученное таким образом соединение обрабатывают Р№РѕРґРѕРј, полученное 21-Р№РѕРґ-соединение подвергают расщеплению добавлением раствора алкоголята щелочного металла РІ соответствующем спирте Рё полученный таким образом 21-Р№РѕРґ-3:20-дикетон подвергают взаимодействию СЃ солью алифатической карбоновой кислоты. кислоту РІ смешивающемся СЃ РІРѕРґРѕР№ растворителе РїСЂРё реакции РѕС‚ нейтральной РґРѕ слабокислой. Эта реакция удивительна тем, что благодаря наличию РІ молекуле РґРІСѓС… РѕРєСЃРѕРіСЂСѓРїРї существует РґРІР° активных места, РіРґРµ может происходить конденсация, Р° именно РЅР° атомах углерода 2 Рё 21. РўРѕ, что конденсация СЃ эфиром щавелевой кислоты РІ аналогичных условиях может происходить Рё РїРѕ атому углерода 2, было доказано Ружицкой Рё Платтнером ( , том 21, стр. 1717 (1938)) РЅР° примере холестенона. 21--3:20diketo- , 3:20diketone , , 21- 21--3:20diketone - . , , , , 2 21. 2 ( , 21, 1717 (1938)) . РџРѕ этой причине нельзя было предвидеть, что РѕРґРЅР° РёР· РґРІСѓС… РіСЂСѓРїРї отреагирует СЃ предпочтением. - - . Енолат натрия прогестерона-21-эфира щавелевой кислоты получают таким образом СЃ хорошим выходом путем конденсации прогестерона СЃ эфиром щавелевой кислоты, предпочтительно РІ эквимолекулярных количествах. Р’ соответствии СЃ последовательностью реакций, описанной РІ вышеупомянутых описаниях патентов, его можно превратить СЃ помощью Р№РѕРґР° Рё метилата натрия РІ 21-йодпрогестерон, РёР· которого можно получить ацетат дезоксикортикостерона путем обработки ацетатом калия. Следовательно, последний РїСЂРѕРґСѓРєС‚ можно получить непосредственно РёР· прогестерона. Реакция протекает РїРѕ следующей схеме: -21- , , , . - 21--, . . : cH3 =--COOC2H ' Щавелевая кислота 2I ' ' Натрий 5 мефгиатекf21 CH2OCOCH3 & ) br6SSIUM ацетон В» 0 - 0 [Цена 3,. РћРґ.] так -. --- .. 4 746,825 Последовательность реакций РЅРµ ограничивается прогестероном, РЅРѕ также применима Рє РґСЂСѓРіРёРј насыщенным или ненасыщенным 3:20-дикетонам СЂСЏРґР° циклопентанополигидрофенантрена, которые также РјРѕРіСѓС‚ быть замещены, особенно РІ положении 11, РѕРєСЃРѕ- или гидроксильной РіСЂСѓРїРїРѕР№. cH3 =--COOC2H ' 2I ' ' 5odium mefhyiatecf21 CH2OCOCH3 & ) br6SSIUM " 0 - 0 [ 3,. .] -. --- .. 4 746,825 , 3:20- , , 11, . Например, можно упомянуть: : прогестерон, 1 1-альфа-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-прогестерон, 11 - бета-гидроксипрогестерон, 11 - оксопрогестерон, 16:17 -.дегидро-прогестерон, прегнан-3:20-РґРёРѕРЅ, Рё алло-прегнан:.3:20РґРёРѕРЅ . Р’ качестве эфиров щавелевой кислоты РІ первую очередь можно использовать сложные эфиры щавелевой кислоты СЃ алифатическими спиртами, такими как метанол, этанол, пропанол, бутанол или октиловый СЃРїРёСЂС‚. , 1 1---, 11 - -, 11 - , 16:17 -.-., -3: 20-, -:.3: 20dione. , , , , . Р’ качестве солей алифатических карбоновых кислот рассматриваются прежде всего соли щелочных металлов СЃ РЅРёР·РєРёРјРё или алифатическими кислотами, такие как ацетат натрия, ацетат калия, пропионат калия, бутират натрия, триметилацетат калия или циклопентилпропионат калия. Соединения, полученные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј настоящего изобретения, можно использовать РІ качестве промежуточных продуктов для производства РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ РєРѕСЂС‹ надпочечников Рё фармацевтически ценных соединений, таких как кортизон. Некоторые РёР· этих соединений обладают действием РіРѕСЂРјРѕРЅР° РєРѕСЂС‹ надпочечников, например ацетат дезоксикортикостерона или ацетат кортикостерона. , , , , - , . , . - : , . Следующие примеры иллюстрируют изобретение. . РџР РМЕР 1. 1. - ДЕЗОКОРТРКОСТЕРОНА АЦЕТАТ. - . Раствор 270 миллиграммов натрия РІ 4 РјР». абсолютного метанола добавляют Рє 20 СЃРј3. 270 4 . 20 . бензола, 0,5 РєСѓР±.СЃРј. абсолютного этанола Рё, РІРЅРѕСЃСЏ азот, концентрируют смесь РґРѕ половины ее объема. , 0.5 . , , , . Вслед Р·Р° этим 2,3 РІРІ. свежеперегнанного диэтилового эфира щавелевой кислоты РїСЂРё перемешивании получают прозрачный желтый раствор. Рсключив влагу, РїСЂРё перемешивании добавляют раствор 3,14 Рі прогестерона РІ 5 РјР». эфира Рё 5 РєСѓР±.СЃРј. бензола, РїСЂРё этом выпадает осадок. После перемешивания РІ течение 90 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё комнатной температуре осаждение завершают добавлением 60 СЃРј3. эфира. 2.3 . , , - . , 3.14 5 . 5 . , . 90 - , 60 . - . Светло-желтый осадок отсасывают, хорошо промывают эфиром Рё сушат РІ эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Выход составляет 3,93 грамма. , , . 3.93 . Вещество медленно разлагается РїСЂРё температуре выше 215°С. РР· эфирного маточного раствора можно выделить 400 миллиграммов -прогестерона путем выпаривания растворителя, наконец, РїСЂРё пониженном давлении Рё перекристаллизации остатка РёР· спирта-ацетона. ' 215 , 400 - , , -. Конденсацию сложного эфира можно также проводить РІ чистом этаноле вместо эфира бензола. . Вместо диэтилового эфира щавелевой кислоты также можно использовать диметиловый или дипропиловый эфир. }' . 3.93 грамм полученного енолята натрия сложного эфира прогестерона-21-щавелевой кислоты РІРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё перемешивании РїСЂРё 220°С РІ 52 СЃРј3. абсолютного метанола. Через некоторое время РѕРЅ полностью растворился. Раствор 2,16 Рі 70 Р№РѕРґР° РІ 52 РјР». метанола добавляют РїРѕ каплям РїСЂРё перемешивании РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, РІ течение которых внутренняя температура РЅРµ должна превышать -15°С. После перемешивания РІ течение дополнительных 75 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё -20°С добавляют 2,61 СЃРј3. Добавляют 75 Рі. 3,4 РЅ. раствора метилата натрия Рё продолжают перемешивание РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 0°С. Наконец, 180 СЃРј3. РІРѕРґС‹ добавляют небольшими порциями РІ течение часа, охлаждая льдом. После выдерживания над РЎ. ночь РїСЂРё 0В° РЎ выделившийся РІ хлопья мелкодисперсный осадок центрифугируют Рё промывают РІРѕРґРѕР№. 3.93 -21- , , 220 . 52 . . . 2.16 70 52 . , , 30 - 15' . 75 -20 ., 2.61 . 75 3.4 0 . 180 . , . - - ., 0" . . Свежецентрифугированный осадок полученного 21-йодпрогестерона, РІСЃРµ еще РІРѕ влажном состоянии, растворяют РІ растворе 3,7 Рі безводного ацетата калия РІ 42 РјР». РІРѕРґС‹, 2 РєСѓР±. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё РєСѓР±.СЃРј. ацетона, РІ результате чего весь добавленный 21-йодпрогестерон растворяется. После кипячения РїСЂРё температуре 90°С РІ течение 5 часов СЃ обратным холодильником РЅР° паровой бане ацетон отгоняют РїСЂРё 30-35°С РїСЂРё пониженном давлении, РІ результате чего отделяется полутвердое масло. Водный раствор сливают, Р° масло промывают РІРѕРґРѕР№. После этого 95 его растворяют РІ эфире, концентрируют примерно РґРѕ 2-3 СЃРј3 Рё раствор охлаждают. Выпадают кристаллы, которые отфильтровывают Рё перекристаллизовывают РёР· небольшого количества эфира ацетона. Получают светло-желтоватые иголки, плавящиеся РїСЂРё 155-157 РЎ. 100 (скорректированные). РџСЂРё смешивании СЃ известным образцом ацетата -дезоксикортикостерона температура плавления РЅРµ демонстрирует какого-либо снижения. 21-- , 85 , 3.7 42 . , 2 . , . , 21-- . 90 5 , 30-35> . , - - . . 95 , 2-3 ., . -. - 155 -157 . 100 () - . - . Если вступает РІ реакцию 21-йодпрогестерон, вместо 105 РёР· СЃ ацетатом калия, СЃ солями РґСЂСѓРіРёС… алифатических карбоновых кислот, таких как натриевая или калиевая соль РїСЂРѕРїРёРѕРЅРѕРІРѕР№ кислоты, масляной кислоты, капроновой кислоты, дифенилуксусной кислоты, триметилуксусной кислоты. или хлоруксусной кислоты получают 110 соответствующих эфиров дезоксикортикостерона. Для реакции также РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ щелочные соли многоосновных кислот, таких как янтарная кислота, фумаровая кислота или адипиновая кислота. 21-- , 105 , , , , , - , - , 110 . , , , . РџР РМЕР 2. 115 1-Р­РџР-РљРћР РўРКОСТЕРОНА АЦЕТАТ. 2. 115 1-- . Раствор 103 РјРі натрия РІ 1,3 РјР». добавляют абсолютного метанола; 7,5 РєСѓР±.СЃРј. бензола Рё 0,2 РєСѓР±.СЃРј. этанола. Смесь концентрируют РґРѕ J2 РѕС‚ общего объема 120 СЃРј3. диэтилового эфира щавелевой кислоты. Рљ прозрачному желтому раствору добавляют 1,26 Рі 11-Р°-гидроксипрогестерона РІ 15 РјР». абсолютного бензола. Плотный желтый осадок отделяется мгновенно. После перемешивания РІ течение 85 РјРёРЅСѓС‚ 20 СЃРј3. эфира Рё еще через 60 РјРёРЅСѓС‚ добавляют еще количество СЃРј3. эфира. Желтый осадок эфира енолята натрия щавелевой кислоты отфильтровывают, 130% РѕС‚ небольшого количества ацетона Рё эфира, показывают температуру плавления 182°С (СЃ поправкой). 103 1.3 . ; 7.5 . 0.2 . . J2 120 0.89 . . 1.26 11-- 15 . . . 85 , 20 . , , 60 , . . - , 130 , 182 . (). РЁРѕРїРїРё Рё Райхштейн указывают температуру плавления чистейшего ацетата 11-дегидрокортикостерона 181–182°С. - Ацетат кортикостерона можно получить РёР· 1,1-бета-гидроксипрогестерона таким же СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. 181 -182' 11dehydrocorticosterone . - 1 1--- . ДЕГРДРОКОРТРКОСТЕРОНА АЦЕТАТ. . Смесь 0,8 РєСѓР±.СЃРј. бензола, 0,175 РєСѓР±.СЃРј. 0.8 . , 0.175 . раствора метилата натрия (содержащего 60,5 РјРі натрия РЅР° РєСѓР±.СЃРј) Рё 2 РєСѓР±.СЃРј. ( 60.5 .) 2 . этанола концентрируют РЅР° РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бане РґРѕ образования густой кристаллической магмы. После этого 0,095 РєСѓР±.СЃРј. диэтилового эфира щавелевой кислоты, РІ результате чего образуется прозрачный раствор. Горячий раствор 0,13 Рі -РѕРєСЃРѕ-прогестерона РІ 1,5 РјР». Бензола быстро добавляют РїСЂРё встряхивании, РІ результате чего мгновенно выпадает желтый осадок. После выдерживания смеси около РѕРґРЅРѕР№ минуты РїСЂРё 80°С ее охлаждают, добавляя 10 СЃРј3. эфира, осадок отсасывают Рё промывают эфиром. После высушивания РІ эксикаторе получают миллиграммы енолята натрия 11-оксопрогестерона-21 щавелевого эфира. . 0.095 . , . 0.13 -- 1.5 . , , . 80O ., , 10 . . , 11--21oxalic . Соединение натрия РІРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё -22°С РІ 33 РєСѓР±.СЃРј. абсолютного метанола Рё Рє смеси РїРѕ каплям РїСЂРё перемешивании добавляют раствор Р№РѕРґР° РІ метаноле (содержащий 48 миллиграммов Р№РѕРґР° РЅР° СЃРј3). -22 ., 33 . , , ( 48 ). После добавления 0,8 РєСѓР±.СЃРј. раствора Р№РѕРґР° Р№РѕРґ больше РЅРµ поглощается (положительная реакция Р№РѕРґР° РЅР° крахмальную бумагу СЃ Р№РѕРґРёРґРѕРј калия). После этого еще 0,8 РєСѓР±.СЃРј. раствора РёРѕРґР° Рё РІСЃРµ перемешивают РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚. 0.116 РєСѓР±.СЃРј. добавляют раствор метилата натрия (60,5 РјРі натрия РЅР° РєСѓР±. СЃРј) Рё продолжают перемешивание еще 10 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё -20°С Рё РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё -10°С. 0.8 . , ( ). 0.8 . 30 . 0.116 . (60.5 .) 10 -20 . 30 -10 . Впоследствии 15 РІРІ. РІРѕРґС‹ Рё 2 Рі хлорида натрия. После выдерживания РІ течение 3 часов РїСЂРё 0°С выпадает осадок 21-Р№РѕРґ1-1-оксопрогестерона, который отсасывают Рё промывают небольшим количеством ледяной РІРѕРґС‹. 15 . 2 . 3 0 ., 21-iodo1 1- , . Полученное таким образом соединение Р№РѕРґР° кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 5 часов РІ 18 СЃРј3. раствора, приготовленного путем смешивания 3,7 Рі безводного ацетата калия СЃ 42 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹, 2 РєСѓР±. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 175 РєСѓР±.СЃРј. ацетона. 5 18 . 3.7 , 42 . , 2 . 175 . . После этого ацетон отгоняют РїСЂРё пониженном давлении, РІ результате чего образуется мутный осадок. Р’РѕРґРЅСѓСЋ фазу декантируют, остаток еще раз промывают декантацией РІРѕРґРѕР№ Рё затем экстрагируют 150 СЃРј3. эфира. Эфирный раствор промывают очень разбавленной серной кислотой, РІРѕРґРѕР№ Рё разбавленным раствором карбоната натрия Рё СЃРЅРѕРІР° РІРѕРґРѕР№ РґРѕ нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия Рё эфир отгоняют РїСЂРё пониженном давлении. , . , - 150 . . , , . Кристаллический остаток РІ растворе бензола хорошо промывают эфиром Рё сушат над серной кислотой. Выход составляет 1,625 грамма. , , , - . 1.625 . Осадок легко растворяется РІ этаноле Рё дает сильную положительную реакцию РЅР° хлорид железа. РР· эфирного маточного раствора выпариванием растворителя выделяют 415 миллиграммов РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ вещества. . , , 415 . 1
.62 грамм эфира енолята натрия щавелевой кислоты растворяют РїСЂРё -22°С РІ 17 СЃРј3. .62 -22 . 17 . абсолютного метанола Рё, как описано РІ примере 1, обработан 0,9 Рі Р№РѕРґР°, растворенного РІ 22 РєСѓР±.СЃРј. абсолютного метанола Рё 1,03 РєСѓР±.СЃРј. 3,4 раствора метилата натрия. 120 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹, затем Рє полученной таким образом эмульсии добавляют 25 Рі хлорида натрия, РїСЂРё этом выпадает хлопьевидный осадок, который отфильтровывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. , , 1, 0.9 22 . 1.03 . 3.4 . 120 . , , , 25 , . 1.08 1.08 грамм полученного 21-Р№РѕРґРїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ, как описано РІ примере 1, кипятят РІ течение 5 часов СЃРѕ смесью 30 СЃРј3. РІРѕРґС‹, 1,5 Рі безводного ацетата калия, 1,35 РєСѓР±. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 116 РєСѓР±.СЃРј. ацетона. Желтое масло, оставшееся после выпаривания ацетона, после декантации Рё промывания РІРѕРґРѕР№ сушат РїСЂРё пониженном давлении Рё температуре 30°С Рё растворяют примерно РІ 10 СЃРј3. ацетона; 40 РєСѓР±.СЃРј. затем добавляют эфира Рё отделившиеся коричневые хлопья отфильтровывают. После еще РѕРґРЅРѕРіРѕ выпаривания раствора РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении смолистый сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяют РІ 7,5 СЃРј3. бензола, 2,5 РєСѓР±.СЃРј. петролейного эфира Рё раствор адсорбируют РЅР° колонке СЃ 20 Рі «кислого» РѕРєСЃРёРґР° алюминия. Элюирование РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ последовательно бензолом, смесями бензола СЃ 4-процентным. эфира, бензол-эфир 2:1, 1:1, эфир Рё ацетон. Элюаты бензол-эфир 2:1 Рё бензол-эфир 1:1 объединяют, смесь растворителей отгоняют, Р° остаток перекристаллизовывают РёР· небольшого количества смеси этилацетата Рё эфира (1:1) распылением. СЃ петролейным эфиром. 21-- , 1, 5 30 . , 1.5 , 1.35 . , 116 . . , , 30 . '10 . ; 40 . . , 7.5 . , 2.5 . 20 "" . , 4 . , - 2:1, 1:1, , . - 2: 1 - 1:1 , , (1:1) . Ацетат 11-эпикортикостерона плавится РїСЂРё 118°С. 11- 118 . 5РЎ (исправленный); ()D0= + 176 + 4 РІ ацетоне. 5S (); ()D0= + 176 + 4 . РџСЂРё медленном плавлении кристаллы переходят РІ полиморфную модификацию, плавящуюся РїСЂРё 161°С. Эта модификация является стабильной модификацией Рё РІ большинстве случаев образуется непосредственно РїСЂРё кристаллизации РёР· растворителей, например РёР· этилацетата-петролейного эфира. , 161 . , , , . Для характеристики 60 миллиграммов 11-эпикортикостеронацетата, полученного выше, окисляют РІ ледяной СѓРЅРѕР№ кислоте триоксидом С…СЂРѕРјР° РІ соответствии СЃ указаниями РЁРѕРїРїРё Рё Райхштейна ( , том 26, стр. 1316 (1943)). , 60 1 1-- ( , 26, 1316 (1943)). миллиграммы 1-1-дегидрокортикостерона 6РҐ ацетата получают после перекристаллизации746,825746,82:' подвергают хроматографической адсорбции над 1 граммом РѕРєСЃРёРґР° алюминия. Элюированием бензолом получают 20 миллиграммов кристаллического вещества, которое после перекристаллизации РёР· ацетона-эфира-петролейного эфира плавится РїСЂРё 175°С Рё которое РїСЂРё смешивании СЃ ацетатом дегидрокортикостерона РЅРµ демонстрирует понижения температуры плавления. . 1 1- 6X , recrystalisa746,825 746,82:' 1 . 20 , --- , 175 . - , , . РџР РМЕР 74. 74. 21-АЦЕТОКСР--4t:-ПРЕГНАДРЕН-3,20-Р”РРћРќ. РєСѓР±.СЃРј. бензола добавляют РґРѕ 0,465 РєСѓР±.СЃРј. 3,01 метанольного раствора метилата натрия Рё РІСЃРµ выпаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РІ атмосфере азота. После добавления . бензола РґРѕ твердого остатка - 0,35 РєСѓР±.СЃРј. диэтилового эфира щавелевой кислоты добавляют РїСЂРё перемешивании. Получается прозрачный раствор, который добавляют РїРѕ каплям РІ течение примерно 5 РјРёРЅСѓС‚ РІ атмосфере азота Рё РїСЂРё перемешивании Рє бензольному раствору 395 миллиграммов 16,17 дегидропрогестерна, имеющего температуру 70°С. Реакционную смесь нагревают РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 750°С. Образовавшийся осадок отсасывают, Р° остаток после фильтрования хорошо промывают эфиром Рё сушат РїСЂРё 45°С РїСЂРё пониженном давлении. Выход енолята натрия эфира 21-щавелевой кислоты составляет 406 РјРі. ': 21---4t: --3.20- . . 0.465 . 3.01 . . , 0.35 . . 5 , , 395 16.17dehydro- 70 . 750 ., , 45 . . 21- 406 . ': Высушенный сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ суспендируют РІ 4 СЃРј3. - абсолютного метанола раствор охлаждают РґРѕ -20°С Рё РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё перемешивании Рё введении азота РІРІРѕРґСЏС‚ раствор 238 РјРі Р№РѕРґР° РІ 6 РјР». добавляют абсолютного метанола. 4 . - , -20 . , 10 , , 238 6 . abs6lute . Через 20 РјРёРЅСѓС‚ добавляют 0,31 РєСѓР±.СЃРј. 3,01 Рќ раствора метилата натрия Рё после дальнейшего перемешивания РІ течение 30 РјРёРЅ РїСЂРё -5 РЎ холодный раствор 14 Рі хлорида натрия - РІ 75 СЃРј3. РІРѕРґС‹. После выдерживания РІ течение ночи РїСЂРё 0°С выпавший хлопьями осадок отсасывают, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 5 часов СЃ 42 СЃРј3. раствора, приготовленного путем смешивания 3,7 Рі безводного ацетата калия СЃ 42 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹, 2 РєСѓР±. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 175 РєСѓР±.СЃРј. ацетона. 20 0.31 . 3.01 , 30 -5 ., 14 - 75 . . 0 ., , -, 5 42 . -' 3.7 , 42 . , 2 . , 175 . . После выпаривания ацетона РїСЂРё пониженном давлении выпавший сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ отсасывают, промывают РІРѕРґРѕР№, сушат РїСЂРё пониженном давлении Рё экстрагируют 10 СЃРј3. кипящего бензола. После смешивания раствора бензола СЃ 10 РјР». петролейного эфира: (температура кипения 50-60°С), смесь подвергают хроматографической адсорбции - РЅР° колонке СЃ "кислым" РѕРєСЃРёРґРѕРј алюминия. РР· элюированных бензол-эфиром (10:1) фракций после упаривания Рё перекристаллизации полученного РёР· эфира продукта получают 21-ацетокси-Рђ4:-прегнадиен-3,20-РґРёРѕРЅ СЃ плавлением РїСЂРё 1,50-1520 РЎ (скорректированный). . , - , , 10 . . 10 . / : ( 50 -60' .), ' - " " . , - (10: 1), 21--A4:--3.20- 1.50 .1520 . () . РџСЂРё смешивании СЃ чистым соединением, полученным РґСЂСѓРіРёРј СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, температура плавления РЅРµ демонстрирует какого-либо снижения, РџР РМЕР 5. , - . , 5. 21-АЦЕТОКСР-ПРЕГНАН-3,20-Р”РРћРќ. 21---3.20-. До 1,13 РєСѓР±.СЃРј. 3,44 метанольного раствора метилата натрия добавляют . бензола смесь РІ атмосфере азота концентрируют РґРѕ кристаллической магмы Рё после добавления 0,73 СЃРј3. этилоксалата, перемешивают РґРѕ полного растворения. Там. затем добавляют сразу весь раствор 1,05 Рі прегнан-3,20-РґРёРѕРЅР° РІ смеси 75 СЃ 1,7 СЃРј3. бензола Рё 1,7 РєСѓР±.СЃРј. эфира. После перемешивания РІ течение 4 часов РїСЂРё 30°С РІ атмосфере азота 30 СЃРј3. эфира Рё выпавший РІ осадок эфир енолята натрия щавелевой кислоты фильтруют СЃ отсасыванием. Остаток после фильтрования 80 хорошо промывают эфиром Рё сушат РїСЂРё 40°С Рё пониженном давлении. Выход составляет 1,48 грамма. 1.13 . 3.44 ' . , , 70 , - - - , 0.73 . , - . . , , 1.05 -3.20- 75 1.7 . 1.7 . . ,- 4 30 . , 30 . . 80 40 : . . 1.48 . Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РїСЂРё -20°С суспендируют РІ 18 РєСѓР±.СЃРј. метанола Рё там 85, затем добавили раствор 0,73 Рі Р№РѕРґР° РІ 18 РєСѓР±.СЃРј. метанола абсолютного. Через 20 РјРёРЅСѓС‚ 0,9 РєСѓР±.СЃРј. 3,44 РЅ. раствора метилата натрия Рё после дальнейшего перемешивания РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚ раствор 12 Рі 90 хлорида натрия РІ 130 СЃРј3. РІРѕРґС‹ РїСЂРё -5°С. Полученный осадок после выдерживания РІ течение ночи РїСЂРё 0°С отсасывают, промывают небольшим количеством РІРѕРґС‹ Рё кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 5 часов СЃРѕ смесью 2,3 Рі ацетат калия, 27,6 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹, 1,253 РєСѓР±.СЃРј. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 109 РєСѓР±.СЃРј. ацетона. После выпаривания ацетона РїСЂРё пониженном давлении остаток промывают 100 РІРѕРґРѕР№, экстрагируют смесью эфир-бензол (1:1), упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении Рё растворяют РІ бензол-петролейном эфире (3:2). подвергают хроматографической адсорбции РЅР° колонке СЃ «кислым» РѕРєСЃРёРґРѕРј алюминия 105. РР· фракции, элюированной бензол-петролейным эфиром (3:2), после упаривания Рё перекристаллизации РёР· эфира получают 21-ацетоксипрегнан-3,20-РґРёРѕРЅ, плавящийся РїСЂРё 149-151°С (скорректированный). 21-ацетокси-алло-прегнан-3,20-РґРёРѕРЅ получают РёР· алло-прегнандиона-(3:20) тем же СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. , -20 ., 18 . 85 0.73 18 . - . 20 , 0.9 . - 3.44 20 12 90 130 . -5 . , 00 ., , - 5 95 2.3 , 27.6 . , 1.253 . , 109 . . , 100 , - (1: 1), , , - (3: 2), - "" 105 . - (3: 2), 21--3.20- 149 .151 . () . 21acetoxy---3.20- --(3:20) .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 13:39:28
: GB746825A-">
: :

746826-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB746826A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 13:39:28
: GB746826A-">
: :

746827-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB746827A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 746,827 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: октябрь. 3, 1952. 746,827 : . 3, 1952. Режим подачи заявок РІ Нидерландах РІ октябре. 6, 1951. . 6, 1951. Полная спецификация опубликована: 21 марта 1956 Рі. : 21, 1956. в„– 24826/52. . 24826/52. Рндекс РІ асе)танце:-Класс 75(1), T11(2lD:3B). Рў115(Рђ3:РЎ), TL4(РЎ:), Рў314, РўРќ1. ):- 75(1), T11(2lD:3B). T115(A3:), TL4(:), T314, TN1. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования комбинированных парогенераторов Рё горелок для тяжелых жидких углеводородов РњС‹, .. ' , компания СЃ ограниченной ответственностью, организованная Рё учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Королевства Нидерландов, РїРѕ адресу: Эммасингель, 29, Эйндховен, Голландия, настоящим заявляем РѕР± изобретении, для чего РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - , . . ' , , , 29, , , , , , : - Рзобретение относится Рє комбинированным парогенераторам Рё горелкам для тяжелых жидких углеводородов. . Такую комбинацию парогенератора Рё горелки предложено сконструировать таким образом, чтобы жидкие углеводороды вводились РІ генератор сверху. . который нагревается снаружи, Рё этот предварительно нагретый РІРѕР·РґСѓС… подается против потока углеводородов СЃРЅРёР·Сѓ РІ генератор. РџСЂРё использовании такого парогенератора Рё горелки скорость подачи РІРѕР·РґСѓС…Р°, составляющая примерно РѕС‚ 5 РґРѕ 10% РѕС‚ скорости подачи РІРѕР·РґСѓС…Р°, необходимой для полного сгорания, РїРѕ существу достаточна для того, чтобы избежать остатков несгоревшего масла РїСЂРё сгорании углеводородов. Однако этот известный парогенератор имеет ограничение, состоящее РІ том, что РѕРЅ сравнительно РґРѕСЂРѕРі РёР·-Р·Р° сложной конструкции Рё РІ том, что количество РІРѕР·РґСѓС…Р°, которое необходимо подавать РІ испаритель, сравнительно велико. Причем этот РІРѕР·РґСѓС… должен быть предварительно нагрет, чтобы обеспечить удовлетворительную работу генератора. . 5 10% , . , , - . , . Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованной комбинации парогенератора Рё горелки. :5 . Согласно изобретению комбинация парогенератора Рё горелки для тяжелых жидких углеводородов включает средства для распыления топлива РґРѕ частиц малого размера (менее 10,0 С‚) посредством РѕРґРЅРѕР№ подачи РІРѕР·РґСѓС…Р° РїРѕРґ РЅРёР·РєРёРј давлением Рё испаритель СЃ внешним подогревом. для указанной смеси РІРѕР·РґСѓС…Р° Рё частиц распылитель содержит отверстие, образующее топливную струю, Рё дополнительное [Цена 3!-1 отверстие, открывающееся РІ испаритель, расположенное РЅР° расстоянии Рё СЃРѕРѕСЃРЅРѕРµ СЃ отверстием топливной струи для топливной смеси Рё РІРѕР·РґСѓС… РЅРёР·РєРѕРіРѕ давления, причем РІРѕР·РґСѓС… для указанной смеси подается РІ пространство между РґРІСѓРјСЏ указанными отверстиями. 50 Р’ отличие РѕС‚ известного парогенератора для распыления используется холодный РІРѕР·РґСѓС…, вводимый РІ сам парогенератор СЃРѕ стороны топлива. Таким образом, изготовление парогенератора упрощается, Р° конструкция получается более компактной. 4u ( ,,) , , [ 3!-1 , , - , . 50 . 55 . Скорость подачи РІРѕР·РґСѓС…Р° РІ распылитель предпочтительно составляет менее 2% РѕС‚ общей скорости подачи РІРѕР·РґСѓС…Р°, необходимой для полного сгорания топлива. Следовательно, РІРѕР·РґСѓС…, который необходимо подавать РІ испаритель, составляет лишь часть количества РІРѕР·РґСѓС…Р°, необходимого для той же цели РІ известной конструкции. 65 РќР° той стороне указанного дополнительного отверстия РІ распылителе, РёР· которого выходят топливо Рё РІРѕР·РґСѓС…, может быть предусмотрено устройство, СЃ помощью которого можно подавать небольшое количество РІРѕР·РґСѓС…Р° РїРѕРґ прямым углом Рє направлению движения топлива Рё РІРѕР·РґСѓС…Р° через указанное отверстие. Таким образом, отложения углерода РІРѕРєСЂСѓРі отверстия РІ элементе окисляются, С‚.Рµ. что закупорка этого отверстия произойти РЅРµ может. 2% -60 . , . 65 the70 . , . . Горелка может содержать множество РёР· 75 вихревых камер, расположенных концентрично РІРѕРєСЂСѓРі испарителя. Таким образом, известные преимущества горелок СЃ вихревой камерой, например, удовлетворительное управление, РЅРёР·РєРёР№ уровень шума, небольшой избыток РІРѕР·РґСѓС…Р° для полного сгорания Рё малая или нулевая возможность обратного зажигания вследствие раздельной подачи топлива Рё РІРѕР·РґСѓС…Р°, сочетаются подходящим образом СЃ преимущества парогенератора согласно изобретению, так что получается простой Рё компактный блок 85, имеющий удовлетворительные свойства. 75 . , , , , 80 , , 85 . Теперь изобретение будет описано СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемый схематический СЂРёСЃСѓРЅРѕРє, приведенный РІ качестве примера, РЅР° котором: , , : Фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ разрезе генератора пара 90 -25p & 746,827 Рё горелки согласно изобретению; фиг. РЅР° фиг. 2 - разрез парогенератора Рё горелки, показанных РЅР° фиг. 1, РїРѕ линии -; Рё РЅР° фиг.3 показана распылительная часть второго варианта генератора согласно изобретению. . 1 90 -25p & 746,827 ; . 2 . 1 -; . 3 . Обратимся теперь Рє СЂРёСЃ. 1 Рё 2, чашеобразный РєРѕСЂРїСѓСЃ испарителя 1 поддерживается стенкой 2, окружающей камеру сгорания 3. РљРѕСЂРїСѓСЃ 1 испарителя сверху закрыт элементом 4, который имеет небольшое центральное отверстие 5 Рё отверстие 6 большего размера, сообщающееся СЃ каналами 7 РІ элементе 4. Элемент 4 содержит цилиндрическую часть 8, имеющую РІРїСѓСЃРєРЅРѕР№ канал 9 Рё поддерживающую полый РєРѕСЂРїСѓСЃ 10, который имеет небольшое отверстие 11, расположенное СЂСЏРґРѕРј СЃ малым отверстием 5, причем эти отверстия вместе СЃ частями 8, 9 Рё 10 образуют распылитель. Множество вихревых камер 12 расположены концентрически РІРѕРєСЂСѓРі РєРѕСЂРїСѓСЃР° 1 испарителя Рё сообщаются через отверстия 13 СЃ камерой 3 сгорания. Вихревые камеры 12 известным образом снабжены тангенциальными каналами 14 Рё помещены РІ элемент 15, который имеет небольшие отверстия 16, каждое РёР· которых расположено эксцентрично относительно соответствующей вихревой камеры. Парогенератор Рё горелка окружены рубашкой 17. . 1 2, 1 2, 3. 1 4, 5 6, 7 4. 4 8 9 10, 11 5, 8, 9 10. 12 1 13 3. 12 14 15, 16 . 17. Вариант реализации, показанный РЅР° фиг. 3 РІ большем масштабе, также имеет элемент 4, который РІ данном случае содержит отверстия 18, открывающиеся РІ пространство внутри части 8. РќР° нижнем конце РєРѕСЂРїСѓСЃР° 4 предусмотрен пластинчатый элемент 19, который имеет кольцевую выступающую часть 20, расположенную точно РїРѕРґ отверстиями 18. Центральная часть элемента 19 РЅРµ зацепляется СЃ элементом 4, Р° между РєРѕСЂРїСѓСЃРѕРј 4 Рё элементом 19 остается СѓР·РєРёР№ зазор 21. Элемент 19 имеет отверстие 22, расположенное РїРѕРґ отверстием 5 Рё концентрично 4,5 ему. Край элемента 19 Р·Р° частью 20 прикреплен Рє элементу 4, например, СЃ помощью винтов. Эти последние детали представляют СЃРѕР±РѕР№ альтернативную форму распылителя РїРѕ сравнению СЃ показанной РЅР° СЂРёСЃ. 1. . 3 4 , , 18 8. 4 - 19 , 20 18. 19 4, 21 4 19. 19 22 5 4.5 . 19 20 4, , . . 1. Генератор пара Рё горелка работают следующим образом: топливо, например, дизельное топливо или подобные дистилляты, С‚.Рµ. тяжелый жидкий углеводород, вводится РІ полый РєРѕСЂРїСѓСЃ 10 РїРѕРґ таким давлением, что РѕРЅРѕ может проходить через отверстие 11 распылителя. Р’ камеру между цилиндром 8 Рё РєРѕСЂРїСѓСЃРѕРј 10 через отверстие 9 подается холодный РІРѕР·РґСѓС… РїРѕРґ РЅРёР·РєРёРј давлением, РїРѕРґ которым следует понимать давление около 75 СЃРј/СЃ. РІРѕРґС‹ или меньше. Этот РІРѕР·РґСѓС… должен иметь большую скорость РІ отверстии 5, чем топливо, выходящее РёР· отверстия 11. : , , , .., , 10 11 . 8 10, 9 , 75 . . 5 , 11. Р’РѕР·РґСѓС… увлекает топливо, Рё РІ отверстии 5 распылителя топливная струя дробится, так что мелкие капли топлива размером менее 100,Р° попадают РІ РєРѕСЂРїСѓСЃ испарителя 1. Р’ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ 1 капли испаряются, Рё пар растрескивается РїРѕРґ действием тепла пламени, РІ результате чего углерод высвобождается. Однако этот углерод практически сразу же окисляется РґРѕ РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода доступным РІРѕР·РґСѓС…РѕРј. РР·-Р·Р° большой контактной поверхности топливных островков, образующихся РёР· мелких капель топлива, Рё возникновения турбулентности требуемая скорость подачи РІРѕР·РґСѓС…Р° может быть небольшой. 5 , 100, 1. 1 , . , , 70 . , , the75 . РћРЅРѕ должно составлять всего около 2% РїСЂРё максимальной скорости подачи РІРѕР·РґСѓС…Р° для горения. 2% . РќР° практике обнаружено, что окисление может быть настолько эффективным, что стенки РєРѕСЂРїСѓСЃР° испарителя80 остаются чистыми. , vaporiser80 . Образующийся пар течет через небольшие отверстия 16 РІ вихревые камеры 12. Предварительно нагретый РІРѕР·РґСѓС… для горения вводится через отверстие 23 РІ пространство 85 между рубашкой 17 Рё стенкой камеры сгорания 2 Рё этот РІРѕР·РґСѓС… поступает РІ вихревые камеры через отверстие 6, каналы 7 Рё тангенциальные каналы 14; РІ этих камерах сгорает смесь пара Рё РІРѕР·РґСѓС…Р°. 90 Небольшое отложение углерода может образоваться РЅР° внутренней стороне элемента 4 РІРѕРєСЂСѓРі отверстия 5. Однако если используется элемент 19, РІРѕР·РґСѓС… РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через отверстия 18, через СѓР·РєРёР№ зазор 21, РјРёРјРѕ внутренней стенки 95 элемента 4 Рё РјРёРјРѕ отверстия 5. Обнаружено, что очень небольшого количества РІРѕР·РґСѓС…Р°, выходящего через щель 21, достаточно для уменьшения любых отложений РІРѕРєСЂСѓРі отверстия 5. 16 12. 23 85 17 2 6, 7 14; . 90 4 5. , 19, 18, 21, 95 4 5. 21 5.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 13:39:30
: GB746827A-">
: :

746828-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB746828A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 7469828 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации РЅРѕСЏР±СЂСЊ. 26,1952. 7469828 . 26,1952. в„– 29990152. . 29990152. Заявление подано РІ Нидерландах 1 декабря. . 1,
1951. 1951. Полная спецификация опубликована 21 марта 1956 Рі. 21, 1956. Рндекс акцентации Патока 23, (6B::10C2); Рё 46, D2J1(B1:C3), . 23, (6B: : 10C2); 46, D2J1(B1: C3), . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РЎРїРѕСЃРѕР± РјРѕРєСЂРѕРіРѕ просеивания Рё устройство для него РњС‹, .., голландская компания СЃ ограниченной ответственностью, расположенная РїРѕ адресу 2 , , Нидерланды, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента. Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем утверждении: , .., , 2 , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє РјРѕРєСЂРѕРјСѓ просеиванию смесей твердых частиц для разделения смеси РЅР° различные фракции РІ зависимости РѕС‚ размера частиц. . РњРѕРєСЂРѕРµ просеивание смесей твердых частиц широко практикуется, например, РІ обогатительной технике Рё, как известно, предполагает непрерывную подачу смеси частиц РЅР° разделительное сито вместе СЃ жидкой средой, например РІРѕРґРѕР№. , .., , .., . РџСЂРё известных способах Рё устройствах для РјРѕРєСЂРѕРіРѕ просеивания твердых частиц, Рё особенно РїСЂРё просеивании мелкозернистого материала, адекватная эффективность обычно достигается только Р·Р° счет придания обычно плоскому просеивающему устройству вибрационного или колебательного движения заданного характера. РЎ этой целью важно предусмотреть средства для осуществления этого движения, РїСЂРё этом Рє РѕРїРѕСЂРµ или подвеске экрана Рё Рє материалу, РёР· которого РѕРЅ изготовлен, предъявляются высокие требования. , , . . Р’ отличие РѕС‚ метода РјРѕРєСЂРѕРіРѕ просеивания смесей твердых частиц, практикуемого РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ, согласно настоящему изобретению РјС‹ используем стационарное сито радиально-симметричной формы, расположенное СЃ его РѕСЃСЊСЋ РїРѕ существу вертикально, Рё пропускаем смесь просеиваемых частиц, подвешенную РІ жидкую среду, непрерывно РЅР° внутреннюю поверхность сита РІ таком направлении Рё СЃ такой скоростью, что смесь приводится РІРѕ вращение РІРѕРєСЂСѓРі указанной внутренней поверхности, РїСЂРё этом движении более мелкие частицы, так называемые «недоразмерные», РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через сито. , , , , , , " " . Р’ данной спецификации РјС‹ подразумеваем экран «радиосимметричной формы». что экран имеет внутреннюю поверхность вращения, создаваемую вращением РїСЂСЏРјРѕР№ или изогнутой линии РІРѕРєСЂСѓРі РѕСЃРё, Рё именно эту РѕСЃСЊ РјС‹ называем РІ этом описании «осью экрана». " " , . " ". Обнаружено, что требования, предъявляемые Рє материалу сита РїСЂРё использовании настоящего СЃРїРѕСЃРѕР±Р°, РЅРµ должны быть столь высокими РїСЂРё данной обработке просеивания, как РІ случае, РєРѕРіРґР° просеивание осуществляют старым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. РљСЂРѕРјРµ того, используемые экраны занимают меньше места РЅР° полу, чем плоские экраны той же площади. 50 , . , 55 . РњС‹ также обнаружили, что СЃ помощью СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно изобретению, особенно РїСЂРё просеивании мелкозернистых продуктов, заданная эффективность может быть достигнута Р·Р° счет использования сита размером более 60, чем требуется для просеивания частиц того же размера СЃ той же эффективностью РІ известных методах. методы. Следовательно, РїСЂРё данном СЃРєСЂРёРЅРёРЅРіРµ РјРѕРіСѓС‚ использоваться более грубые, Р°, следовательно, более прочные Рё менее дорогостоящие сита. 65 Это предполагает возможность использования перфорированного пластинчатого сита для некоторых РІРёРґРѕРІ тонкого просеивания там, РіРґРµ раньше можно было использовать только сито РёР· плетеной проволоки. , , 60 . . 65 . РџСЂРё осуществлении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно изобретению экран располагают так, чтобы его РѕСЃСЊ располагалась вертикально или почти вертикально. Таким образом, гарантируется, что материал, который РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через сито, именуемый РІ дальнейшем «недостаточным размером», РЅРµ будет РЅРё РїРѕРґ действием гравитации, РЅРё РїРѕРґ действием гидростатического давления иметь тенденцию течь обратно через сито, Рё что материал, который РЅРµ РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через экран, называемый РІ дальнейшем «негабаритом», РїРѕРґ действием гравитации Рё возможной осевой составляющей питающего тока будет стекать СЃ экрана РІ осевом направлении. 70 . , " ", 75 , " ", 80 , . Рзобретение включает устройство для осуществления РЅРѕРІРѕРіРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±Р°, содержащее сито 85 радиально-симметричной формы, как здесь определено, выпускное отверстие для негабаритного продукта РёР· пространства внутри сита Рё РѕРґРёРЅ или несколько подающих каналов, ведущих непосредственно или через промежуточное пространство. внутрь сита, что если смесь просеиваемых частиц, суспендированных РІ жидкой среде, подается СЃ подходящей скоростью через указанный канал(С‹), указанные частицы РІ суспензии РїСЂРѕР№РґСѓС‚ РЅР° внутреннюю поверхность сита так, чтобы обтекать внутреннюю часть 95 сита РїРѕ указанной поверхности, так что материал меньшего размера РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через сито. , 85 , , , (), , , 95 , . Устройство включения изогнуто радиально. . 746,828 До СЃРёС… РїРѕСЂ предлагались симметричные сита для отделения жидкости РѕС‚ твердого материала, РЅРѕ для осуществления такого разделения предусмотрены средства для выброса твердого Рё жидкого материала радиально наружу Рє внутренней части сита, Р° устройство отсутствует. 746,828 . предназначен для обеспечения непрерывной подачи жидкости СЃ твердыми частицами РІРѕ взвешенном состоянии РЅР° внутреннюю поверхность С