Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 17679
.txt 741521-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741521A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 7419521 Если дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 22 сентября 1953 г. 7419521 : 22, 1953. № 261541/53. 261541/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 17 ноября 1952 г. 17, 1952. Полная спецификация опубликована: 7 декабря 1955 г. : 7, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2(2), 1 А 2, 2 (Б:Г); и 2 (5), Р 24 (М:П). :- 2 ( 2), 1 2, 2 (: ); 2 ( 5), 24 (: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Нитроцеллюлозные лаки Мы, (ранее известная как ), британская компания, расположенная по адресу: 19, , , 1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент. и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: , ( ), , 19, , , 1, , , , , :- Настоящее изобретение относится к усовершенствованному нитроцеллюлозному лаку. . Новые лаковые композиции по настоящему изобретению состоят по существу из (1) от 25 до 90 процентов по массе нитроцеллюлозы и (2) от 10 до 75 процентов по массе силикоалкидной смолы. Используемая силикоалкидная смола состоит из продукта реакции. (а) от 25 до 90 процентов по массе одного или нескольких кремнийорганических соединений типов, указанных ниже, () от 2,5 до 49 процентов по массе глицерина, () от 5,2 до 62 процентов по массе дикарбоновую кислоту или ангидрид, ее алкиловый эфир или хлорангидридное производное и необязательно () до 60 процентов по массе одной или более жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода в молекуле. В конечном продукте содержится от 2 до 30 процентов по массе в расчете на общее количество нитроцеллюлозы и кремнеалкидной смолы в остатке реакции кремнийорганического компонента (а), причем такой остаток реакции рассчитывается как ,,. ( 1) 25 90 ( 2) 10 75 - - () 25 90 , () 2 5 49 , () 5 2 62 , , () 60 8 20 , 2 30 - () ,,. Лаковые композиции по настоящему изобретению характеризуются исключительной стабильностью при воздействии атмосферных условий. Эта стабильность иллюстрируется высоким сохранением глянца и отсутствием растрескивания и растрескивания. Исключительные свойства этих лаков достигаются просто при сушке на воздухе, несмотря на кратковременное отверждение или обжиг при 150°С. ' можно использовать с полезными результатами для конкретных применений. Лаки по настоящему изобретению в высшей степени пригодны для использования в качестве покрытий на металлических поверхностях, например, на кузовах автомобилей. , 150 ' . Здесь может быть использована любая нитроцеллюлоза, пригодная для использования в рецептурах лаков. Отличные результаты получаются при использовании от до - второй нормально растворимой (сорт ) нитроцеллюлозы. 3 ' - ( ) . Силикоалкидная смола, используемая в настоящем изобретении, состоит из продукта реакции (а) от 25 до 90 процентов по массе одного или нескольких силанов общей формулы 15 4,_, где представляет собой одновалентный углеводородный радикал, представляет собой гидролизуемый радикал или гидроксильный радикал и имеет значение от 1 до 2 включительно, или его частичный конденсат, () от 2,5 до 49 процентов по массе глицерина, () от 5,2 до 62 процентов по массе дикарбоновую кислоту и необязательно () до 60 процентов по массе одной или нескольких жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода в молекуле. - () 25 90 15 4,_ , 1 2 , , () 2.5 49 , () 5.2 62 , () 60 8 20 . Как указано выше, силаны, используемые для образования силикоалкидной смолы, имеют среднюю общую формулу 1 4, где представляет собой углеводородный радикал, такой как, например, циклогексил, метил, аллил, стеарил, фенил или ксилил, и представляет собой гидролизуемый радикал, такой как алкокси, ацилокси, галоген, амино или гидроксильный радикал. Предпочтительными силанами или частично конденсированными силанами являются те, в которых представляет собой алкильный радикал, содержащий менее 5 атомов углерода, или моноциклический арильный радикал, и представляет собой алкокси-радикал, содержащий менее 4 атомов углерода или брома, хлора или гидроксила. Подходящими силанами являются, например, (CH1) ,, (-)2 (,,), 1 , 2, (,) ( 7)2, ( 4 ,)2 (,),, (-),, (-,), ( 2)^), ( 6 ), () и ( 12), (ксилилметилдихлорсилан). Углеводородные радикалы силанов или силановых частичных конденсатов не имеют решающего значения для настоящего изобретения. . , - 1 4,, , , , , , , , , , , , , 5 , 4 , , , , (,) ,, (-)2 (,,,), 1, 2, (,) ( 7)2, ( 4 ,)2 (,),, (-),, (-,),( 2)^), ( 6 ),(),, ( 12), ( ) . Однако с учетом коммерческой доступности и стоимости силаны (и их частичные конденсаты), в которых представляет собой метил и/или фенил, особенно желательны для использования в композициях по настоящему изобретению. , ( ) / . С одинаковой легкостью можно использовать либо один силан, либо смесь силанов, либо частичные конденсаты одного силана, либо смесь силанов 4 . Силаны или смеси силанов, которые могут включать следы таких силанов, как 14, ( )3 и ( 21,)4 могут быть легко и непосредственно конденсированы с глицерином и дикарбоновой кислотой. Силаны, имеющие гидролизуемые радикалы, такие как амино-, галогеновые или алкокси-радикалы, содержащие менее 5 атомов углерода, являются предпочтительными, поскольку при конденсации они образуют продукты, которые легко отгоняются. Побочные продукты, которые трудно перегнать, можно, конечно, удалить из реакции промыванием водой или растворителем или фильтрованием. С такой же легкостью частично конденсированный силан можно конденсировать с глицерином и дикарбоновой кислотой. Частично конденсированные силаны - это те, которые которые содержат по меньшей мере 0,5% по массе связанных с кремнием гидроксильных групп (или эквивалентное количество гидролизуемых групп, таких как алкокси). Большая часть коммерческих силиконовых смол имеет достаточное количество связанных с кремнием гидроксильных групп (например, 4 14, ( )3 ( 21,)4, , 5 , - , , , 0 5 ( ) ( . по меньшей мере 0,5 процентов по массе) для конденсации с глицерином и дикарбоновой кислотой или с глицеридами дикарбоновой кислоты в нитроцеллюлозных лаках по настоящему изобретению. 0 5 ) . Однако для получения силикоалкидных смол, используемых в настоящем изобретении, обычно предпочтительно использовать частично конденсированные алкоксисиланы. Один подходящий метод получения этих частичных конденсатов состоит в гидролизе алкоксисиланов с количеством воды, меньшим, чем теоретически необходимое. для полного гидролиза Частичные конденсаты, содержащие по крайней мере одну алкоксигруппу на 25 атомов кремния, легко конденсируются с глицерином, обычно и легче при нагревании выше °, после чего алкоксигруппы заменяются радикалами глицерина и отгоняются с образованием спирта. такая конденсация затем подвергается реакции с дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Реакцию конденсации часто облегчают добавлением растворителей, таких как толуол или ксилол, до завершения конденсации. При желании, конечно, можно использовать частично конденсированные аминосиланы, ацетоксисиланы или хлорсиланы. вместо алкоксисиланов, и в этом случае аммиак, уксусная кислота и хлористый водород соответственно будут отгоняться при конденсации с глицерином. - , ' , , 25 , ', , , , , , . Дикарбоновые кислоты и их производные, которые могут быть использованы, представляют собой кислоты и их ангидриды, алкиловые эфиры и -хлориды кислот, все из которых конденсируются с глицерином с образованием смол, используемых в настоящем изобретении. Подходящими дикарбоновыми кислотами являются фталевая, терефталевая, изофталевая, малоновая. и малеиновые кислоты. Наиболее предпочтительным с точки зрения экономической доступности и стоимости в настоящее время является фталевый ангидрид. Низшие алкиловые эфиры дикарбоновых кислот, такие как метиловый, этиловый и амиловый эфиры, конечно, могут быть использованы с одинаковой легкостью. . , , - , - , , , , - - , , , , . При желании в кремнеалкидную смолу, используемую в настоящем изобретении, могут быть включены насыщенные или ненасыщенные жирные кислоты, содержащие от 8 до 20 атомов углерода в молекуле. Подходящими жирными кислотами являются, например, жирные кислоты, содержащие от 12 до 20 атомов углерода в молекуле. стеариновая кислота, 2-этилгексиновые кислоты, кислоты тунгового масла, кислоты касторового масла, кислоты льняного масла, кислоты ойтитикового масла и смеси таких кислот. Эти кислоты могут быть добавлены и конденсированы в кремнеалкидные смолы по настоящему изобретению с использованием раскрытых способов. в ТУ № 26281/52 (зав. , 8 20 12 20 , , , 2- , , , , , - 26281/52 ( . 722,484) Если используются жирные кислоты, их применяют в количестве до 60 процентов (предпочтительно по меньшей мере 1 процент) от общей массы исходных материалов. 722,484) , 60 ( 1 ) . Для получения силикоалкидной смолы, используемой в настоящем изобретении, можно использовать либо глицерин , либо полностью безводный глицерин. - - . Кремнийорганические соединения, приведенные выше, используются в указанном количестве (например, от 25 до 90 процентов по массе) для образования подходящих кремнийалкидных смол. Однако могут возникнуть трудности с совместимостью, если в конечном продукте остаток реакции кремнийорганического компонента, рассчитанный как , (где и определены ранее для 115 ,-) составляет более 30 процентов по массе от конечной композиции (например, от общей массы силикоалкида и нитроцеллюлозы). Как следствие, необходимо использовать меньшие пропорции силикоалкидной смолы в конечном продукте, если указанное содержание 4 _n в смоле выше, чем в случае, если оно низкое. С другой стороны, преимущества настоящего изобретения не реализуются. , когда количество вышеуказанного компонента , составляет менее 2 процентов по массе конечного продукта. Содержание ,_n 2 можно легко вычислить по исходным материалам. Например, в приготовленной силикоалкидной смоле. при конденсации ()2 с глицерином и фталевым ангидридом реакционный остаток (), 12 будет ( 1 - Тот же остаток получается, если исходным силаном был (), 12 () или ( ),() или их частичные конденсаты. ( 25 90 ) , , ,, ( 115 ,-) 30 ( - ) , - 4 _n 2 , , , , 2 ,_n 2 , ()2 , , (), 12 ( 1 - (),() ( ),(), . Таким образом, массу реакционного остатка можно легко рассчитать по массе (), или другого используемого силана. (), , . Порядок добавления реагентов при получении кремнеалкидных смол, используемых здесь, не имеет решающего значения. Другие процедуры приготовления кремнеалкидных смол, определенных здесь, для использования в лаках по настоящему изобретению подробно описаны в патентной литературе, например, в технических характеристиках. №№ 650 247 и 583 754. - - , 650,247 583,754. Силикоалкидную смолу и нитроцеллюлозу смешивают с использованием обычных процедур. Смеси растворителей: ксилол, толуол, 741,521, нагретые до 200 ГХ для удаления летучих компонентов. Во время удаления летучих компонентов (135 граммов 10 ) смесь разбавляли 150 граммами ксилол для удаления оставшейся воды в виде азеотропа. - , , 741,521 200 ( 135 10), 150 . После удаления летучих компонентов смесь разбавляли смесью 67/33 (зарегистрированная торговая марка) № 3-ксилола, получая раствор, содержащий 50 процентов твердых веществ. 3 представляет собой высококипящий ароматический нефтяной растворитель, производимый . Компания. , 67/33 ( ) 3- 50 3 . Смола : Смола была приготовлена с использованием тех же ингредиентов в тех же пропорциях, что и в смоле , за исключением того, что вместо Смолу жирных кислот льняного семени разбавляли до 50% содержания твердых веществ в ксилоле. : , 523 260-272 8-15 50 . Смола С: 50-процентный раствор (67/33 № 3-ксилол) смолы С был приготовлен с использованием тех же ингредиентов в той же пропорции, что и в смоле А, за исключением того, что вместо льняное масло. : 50 ( 67/33 3-) 690 . жирные кислоты. . Смола : Смола представляет собой коммерческую алкидную смолу, производимую американской компанией , известную как «» (зарегистрированная торговая марка) 92-5, продаваемая с 60-процентным содержанием твердых веществ в ксилоле. Раствор был разбавлен до 50-процентного содержания твердых веществ ксилолом. 92-5 представляет собой алкидную смолу невысыхающего масляного типа, содержащую 45 процентов по массе фталевого ангидрида и 30 процентов по массе кислот кокосового масла. Смола имеет кислотное число от 3 до 8. : "" ( ) 92-5 60 50 "" 92-5 - 45 30 3 8. Растворы смол , , и были включены соответственно в следующую формулу нитроцеллюлозного лака: , , : спирты и кетоны применяют для получения лаковых растворов нитроцеллюлозы и смолы. , . При желании в лаке могут быть диспергированы другие материалы, такие как катализаторы высыхания, например нафтенат кобальта, и/или пигменты. Лаки по настоящему изобретению можно наносить на поверхности кистью, окунанием или распылением. , , / , , . Следующий пример 1 иллюстрирует получение силикоалкидных смол и получаемых из них нитроцеллюлозных лаков. Пример 2 описывает преимущества, получаемые при использовании лаков примера 1. Пример 3 иллюстрирует область применения силикоалкиднитроцеллюлозы с использованием силикоалкидной смолы А. 1 - 2 1 3 - - . Около 36 процентов (по весу) смолы А представляет собой кремнийорганический остаток реакции. Используемый тест на твердость карандашом описан в статье Коулмана и Смита в « », январь 1949 г., стр. 43. Испытание на гибкость, использованное в примерах. является широко используемым в данной области техники и заключается в сгибании алюминиевых панелей с покрытием вокруг оправок различного диаметра. Испытание на гибкость выражается в терминах минимального диаметра оправки, вокруг которого панель с покрытием может быть согнута без растрескивания покрытия. Испытание на погодометре проводилось путем подвергания холоднокатаные стальные панели с лаковым покрытием в течение 530 часов на везерометре . В этой везерометрической машине открытые панели подвергаются как ультрафиолетовому излучению, так и водяным брызгам. Воздействие воды прерывистое. Устройство метеометра работает при температуре «черной панели». 1400 , что соответствует температуре машины и имеет цикл 18/102, например, 18 минут распыления воды, 102 минуты сушки. 36 ( ) - " ," , 1949, 43 - 530 , " " 1400 , 18/102 , 18 , 102 . ПРИМЕР 1. 1. Были приготовлены следующие смолы: : Смола А: Частично конденсированный силан получали гидролизом смеси фенилметилдиметоксисилана и фенилтриметоксисилана в молекулярном соотношении 2:1 с количеством воды, меньшим, чем теоретическое, необходимое для полного гидролиза. Частичный гидролизат (или конденсат) очищали от летучих компонентов, таких как воды и метанола и содержал 20 процентов по массе метоксигрупп. К 705 граммам этого частичного гидролизата добавляли 690 граммов коммерческой жидкой льняной жирной кислоты, имеющей степень омыления от 196,9 до 200,8 и йодное число от 175 до 192. Частичный гидролизат и жирную кислоту нагревали и перемешивали при температуре , после чего отгоняли 46 граммов метанола. Смесь охлаждали до 1500 , добавляли 450 граммов безводного глицерина и снова нагревали до для удаления 76 граммов метанола. . : 2: 1 ( ) 20 705 690 196 9 200 8 175 192 ' 46 1500 450 76 . После этого смесь охлаждали до 1500°С и добавляли 115 граммов фталевого ангидрида, после чего масса смеси снова составляла 12,15 г. 1500 115 , 12.15 . 2
.2 г. .2 . 27.1 г. 27.1 . 15.6 г. 15.6 . 7.8 г. 7.8 . 3
.55 г. .55 . 7.8 г. 7.8 . 23.8 г. 23.8 . нитроцеллюлозы 1/2 сек. 1/2 . дибутилфталата толуола бутилацетата этилацетата бутанола этанола раствора смолы (). Вязкость определяют, как описано в разделе «Защитное и декоративное покрытие» Дж. Дж. () " ," . Матиелло, Том , страницы 501–8, опубликовано . , , 501-8, . Лаки, приготовленные с использованием смол , , и , обозначенные как лаки , , и соответственно, были изготовлены с использованием обычной технологии смешивания следующим образом: , , , , , , : К нитроцеллюлозе добавляли толуол до 120: 120: 741,521 Образуют дисперсию. К этой дисперсии при постоянном перемешивании добавляли ацетатный и спиртовой растворители, дибутилфталат и, наконец, раствор смолы. 741,521 , , . ПРИМЕР 2. 2. Холоднокатаные стальные панели были покрыты лаками , , и из примера 1. - , , 1. После сушки на воздухе при комнатной температуре в течение 24 часов пленки имели толщину 1 мил. Панели подвергались 530 часам в атмосферометре . По завершении этого испытания было обнаружено, что лаки , и сохранили практически весь свой блеск и Лак казался не затронутым испытанием. Лак , однако, потускнел и растрескался. До проведения вышеуказанного испытания каждая пленка имела твердость по карандашному карандашу (после 24 часов сушки на воздухе). 24 , 1 530 , , , ( 24 ). ПРИМЕР 3. 3. Лаки, содержащие смеси смолы А и нитроцеллюлозы, были приготовлены таким же образом, как и в примере 1. Составы этих лаков, указанные в процентном весе смолы А и процентном весе нитроцеллюлозы, рассчитанном на твердые вещества лака, показаны в столбцах 1 и 2 таблицы. Таблица И. 1 1 2 . Алюминиевые панели были покрыты этими лаками погружением и высушены на воздухе в течение 24 часов, после чего были измерены твердость и гибкость карандаша. 24 . ТАБЛИЦА (см. примечание) Процент смолы 0 Процент нитроцеллюлозы Карандаш Твердость 3 2 2 2 2 2 2 4 Гибкость 1/8 ". Таблица показывает, что лаковые пленки имеют превосходную твердость и гибкость может быть получена с использованием от 10 до 75 процентов по массе силикоалкидной смолы А (в расчете на общую массу смолы и нитроцеллюлозы) без применения какого-либо обжига. ( ) 0 3 2 2 2 2 2 2 4 1/8 " ., 10 75 - ( - ) . ПРИМЕР 4. 4. Нитроцеллюлозный лак, обладающий сохранением блеска и устойчивостью к образованию трещин, как у лаков А, В, С, при испытании, как в примере 2, был получен при использовании силикоалкидной смолы, полученной путем конденсации 7,2 г-моль фенилметилдиэтоксисилана и 0,8 г-моль В рецептуре лака примера 1 использовали фенилтриэтоксисилан с 8,35 г-моль глицерина и 4,57 г-моль фталевого ангидрида. , , 2, - , 7 2 - 0 8 - 8 35 - 4 57 - , 1. Лаки настоящего изобретения легко адаптируются для использования на кузовах автомобилей, поскольку они практически не требуют обжига при повышенных температурах. Достаточно твердые, гибкие и устойчивые к атмосферным воздействиям пленки получаются просто путем сушки на воздухе при комнатной температуре. , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 11:34:47
: GB741521A-">
: :
741522-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741522A
[]
ПОЛНЫЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ Способ и устройство для непрерывного испарения летучих веществ. Я, ТАКАСИ ЯМАГУТИ, гражданин Японии, дом 412, Какимото-чо, Анекодзи Сагару, Рёгаемати-дори, Накакё-ку, Киото, Япония, настоящим заявляю об изобретении, Я молюсь, чтобы мне был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается способа и устройства для непрерывного испарения летучих веществ. и относится, в частности, к способу заставить летучие вещества, такие как инсектициды, средства уничтожения насекомых, дезодораторы и перфузии, испаряться и автоматически диффундировать в воздух без разложения и проблем. , , , 412, -, , -, -, , , , , , : , - - , , . Уже известны многие методы испарения и распыления летучих инсектицидов, средств уничтожения насекомых, дезодорантов и парфюмерии (которые включают в себя как сами ароматические соединения, так и смеси, содержащие их в качестве основных ингредиентов). , , ( ) . Например, один показанный метод заключается в распылении раствора, полученного путем растворения веществ в растворителях, в атмосферу с помощью распылителя; другой метод (Б) заключается в том, чтобы позволить раствору, полученному путем растворения веществ в летучих растворителях, диффундировать в атмосферу под давлением паров; Еще один метод (С) заключается в улетучивании веществ, соединенных с горючими веществами, за счет их теплоты сгорания, как, например, в случае с благовониями, оскито-палочками и т.п., тогда как еще один метод () заключается в улетучивании веществ путем использования источник тепла, такой как электрический нагревательный элемент или тому подобное. , ; () ; () , , - , () . В настоящее время такие цели, как выделение ароматов, уничтожение насекомых, истребление насекомых и т. д., обычно достигаются путем выброса этих средств в атмосферу необходимых количеств указанных веществ. Каждый из этих методов обладает недостатками с нескольких точек зрения. Например, в методе (А) работа должна осуществляться вручную или механически, и поэтому такие методы обычно не подходят для непрерывной работы в течение длительных периодов времени. Способ (В) также страдает аналогичными недостатками. Что касается метода (С), то большинство эффективных ингредиентов разлагаются под действием тепла сгорания, и лишь очень небольшая часть исходного ингредиента не разлагается, улетучивается и выходит из употребления. Кроме того, хорошо известно, что амины и соединения азота, выделяющиеся при разложении различных ингредиентов, содержащихся в горючих материалах, которые сочетаются с эффективными ингредиентами, являются вредными и могут вызывать вредные воздействия на организм человека, такие как, например, как головные боли. , , , , , . . , () , . () . (), , , . , , , , , . В методе () электрический провод должен быть всегда подключен к источнику электричества, и поэтому невозможно использовать устройство в любом месте, где есть такой источник. () , : . Целью настоящего изобретения является создание способа, позволяющего использовать летучие духи и другие летучие вещества. Мы должны испаряться и распространяться непрерывно в любом месте, без разложения и проблем, и что частично или полностью преодолеет давние недостатки, связанные с методами, используемыми в настоящее время. . , - , - - . Это изобретение основано на использовании этого факта. что летучие растворители, такие как бензин, этанол, метанол, ацетон, бензол и т.п., всегда выделяют тепло, когда они подвергаются каталитическому окислению при контакте с катализатором окисления, который сначала нагрет до подходящей температуры, хотя, конечно, есть разница. по количеству выделяемого тепла в зависимости от степени окисления. . , , , , , . Согласно настоящему изобретению предложен способ непрерывного испарения летучих веществ, в котором раствор одного или нескольких таких веществ в одном или нескольких летучих органических растворителях, по крайней мере, один из которых способен к каталитическому экзотермическому автоокислению. непрерывно подается в предварительно нагретый катализатор оксидирования, и вещество там испаряется за счет тепла, выделяющегося при экзотермическом автоокислении. , - , , - - . В настоящем способе растворы готовят путем растворения летучих веществ, таких как летучие отдушки, инсектициды, средства для уничтожения насекомых, дезодоранты, такие как пиретрин, синтетический аллетрин, гексахлорид бензола (гаммексан), камфора, нафталин, цитронелла, ваниль, инон или более летучие органические вещества. растворители, такие как бензин, этанол, метанол, ацетон и бензин, и, при необходимости, с добавлением синергиста, такого как пиперонилбутоксид или тому подобное. , , , , , , (), , , , , , , , , . Эти вещества, растворенные в растворителях, улетучиваются и безвозвратно диффундируют в атмосферу вместе с улетучившимися и частично окисленными органическими растворителями, без их разложения под действием тепла, за счет собственного выделения тепла, сопровождающего окисление органических растворителей, например их подают в подходящих количествах на катализаторы окисления. , , , . Катализаторами окисления, которые можно использовать в настоящем изобретении, являются, например, платина, серебро, медь, ванадий или другие хорошо известные, столь же избирательные металлы или оксиды металлов или их смеси. , , , , - . Их можно нанести тонким слоем на инертные носители с большой площадью поверхности, такие как асбест, стекловата или сетка из медной проволоки. Так, например, подойдет платинированный асбест или окисленная медная сетка. , , . , . В настоящем способе можно регулировать концентрацию отдушек, средств для уничтожения насекомых, инсектицидов, дезодорантов и т.п. в испаряющихся газообразных смесях, скорость улетучивания и диффузию этих веществ и т.д., т.е. например, путем выбора концентрации растворов, типа и концентрации катализаторов. , - , , , , , , , . ., . Устройство для осуществления способа по настоящему изобретению предпочтительно состоит из контейнера для вышеупомянутого раствора летучих веществ, таких как отдушки, инсектициды, средства для уничтожения насекомых и дезодоранты, внутри которого они могут абсорбироваться в упаковке из натурального или искусственного волокна, такого как хлопок. шерсть или нитки, или кусок ткани, или вата. - - , , , . Катализаторы, нанесенные на носитель, как указано выше, помещены в колпачок любой удобной формы, две стороны которого закрыты проволочной сеткой, через одну из сторон подается раствор из контейнера, а через другую - которые испаренные вещества диффундируют в атмосферу. Колпачок надевается на контейнер, а один конец куска ткани, соединяющийся с упаковкой внутри контейнера, располагается рядом с этим колпачком. Для осуществления способа настоящего изобретения температуру катализаторов в крышке сначала повышают до необходимой степени с помощью любого удобного внешнего источника тепла, такого как угольный огонь, пламя спички, угольный газ или электрическая горелка. , , , , , . . , , - . Затем начнется каталитическое окисление, при этом раствор будет подаваться на уровень катализаторов за счет капиллярного действия. Духи, инсектициды, средства для уничтожения насекомых или дезодоранты испаряются без разложения, поскольку значительная часть растворителей окисляется с выделением тепла, а другая часть растворителей испаряется сама по себе. , . , , - , , . Когда каталитическое окисление начинается с помощью внешнего источника тепла, как указано выше, постоянные количества летучих веществ, таких как духи, средства для уничтожения насекомых, инсектициды и дезодоранты, будут непрерывно и без проблем улетучиваться в атмосферу в течение длительного времени, пока раствор продолжает подавать. Чтобы остановить испарение и диффузию этих растворенных веществ, реакцию можно легко прервать, сняв крышку. Раствор можно хранить в течение длительного времени без потерь из-за испарения, заменив крышку пробкой, и он всегда готов к дальнейшему использованию. Этот аппарат можно использовать снова и снова, повторно наполняя контейнер аналогичным раствором так же, как и раньше, когда раствор в контейнере полностью испарится. , , , , , . , . , . - - , . Для лучшего понимания изобретения в качестве иллюстрации приведены следующие его примеры: ПРИМЕР 1. , :- 1. Бутылка 100 куб.см. объем, снабжен цилиндриком. шапочка, 1,5 см. в диаметре и 1,0 см. в высоту. Верх и низ шапочки изготовлены из проволочной сетки толщиной 2 мм. сетку, а между этими проволочными сетками вставлен слой платинированного асбеста (концентрация платимы 0,1%) толщиной 3 мм. по толщине. Внутренняя часть бутылки неплотно набита ватой. 100 . , . , 1. 5 . 1. 0 . . 2 . , ( 0. 1%) 3 . . . Раствор, полученный растворением 0,5 г. компфора в 70 куб.см. хорошего бензина, заливается в эту емкость и впитывается ватой. Вышеупомянутая шапка прилагается. Если колпачок предварительно нагреть на угле или другим подходящим способом, каталитическое окисление растворителей начинается немедленно, а выделение тепла продолжается посредством самоокисления и не прекращается в течение 24 часов, даже если источник тепла удаляется. , 0.5 . 70 . , , . - . , , , 24 , . За это время камфора испаряется и постоянно выбрасывается в воздух, и в результате, когда это устройство помещается в комнату площадью около 144 кв. футов, в комнате сохраняется сладкий запах компфоры до тех пор, пока сохраняется реакция. продолжается. , 144 . ., . ПРИМЕР 2. 2. Используют то же самое устройство, что и в примере 1, и инсектицидный раствор, полученный растворением ... синтетического аллетрина (90 %) в 70 куб.см. используется хороший бензин. Так же, как и в примере 1, синтетический аллетрин наполняет помещение в течение 24 часов и уничтожает комаров, мух и т.п. 1 , . . (90 %) 70 . . 1, 24 , , . ПРИМЕР 3. 3. Используют тот же аппарат, что и в примере 1, и инсектицидный раствор получают растворением 0,3 г. очищенного гексаклилорида у-бензола в 70 куб.см. этанола. Все комары и мухи в номере быстро истреблены. 1 , 0.3 . - 70 . . . ПРИМЕР 4. 4. Используют тот же аппарат, что и в примере 1, и инсектицидный раствор получают растворением 0,2 г. очищенного пиретрина или 0,3 г. синтетического аллетрина и 0,1 г. гексахлорида у-бензола в 70 куб.см. бензина или этанола. 1 , 0.2 . 0.3 . 0. 1 . - - 70 . . Достигается такое же уничтожение вредных насекомых. . ПРИМЕР 5. 5. Используют то же самое устройство, что и в примере 1, за исключением того, что используемый катализатор получают путем нанесения платины и серебра, соответствующих примерно одной десятой его части, на асбест. Инсектицидный раствор получают растворением 0,1 г пиретрина или 0,2 г. синтетического аллетрина и 1,0 г. пиперонилбутоксида, синергиста, в 70 куб.см. хорошего бензина. Такой же результат можно получить и при уничтожении вредных насекомых. 1 , - , . 0.1g 0.2 . 1.0 . , , 70 . . . В каждом из вышеупомянутых примеров отдушки, инсектициды, средства для уничтожения насекомых и дезодоранты ок. ко всем относиться одинаково. Однако при использовании духов следует понимать, что пропорции, в которых составлены духи, вполне могут отличаться от пропорций духов, предназначенных для испарения при комнатной температуре. - , , . . , , - . Я утверждаю следующее: - 1. Способ непрерывного испарения летучих веществ, при котором подается раствор одного или нескольких таких веществ в одном или нескольких летучих органических растворителях, по крайней мере один из которых способен к каталитическому экзотермическому автоокислению. непрерывно к предварительно нагретому катализатору окисления, и вещество испаряется там за счет тепла, выделяющегося при экзотермическом автоокислении. :- 1. - , , , . - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 11:34:47
: GB741522A-">
: :
741523-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741523A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 74 23 \\ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 октября 1953 г. 74 23 \\ : 2, 1953. № 27102/53. 27102/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 8 октября 1952 г. 8, 1952. Полная спецификация опубликована: 7 декабря 1955 г. : 7, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2( 3), У( 2:4 А 2), У 4 С( 2:Х), У 4 Х. :- 2 ( 3), ( 2: 4 2), 4 ( 2: ), 4 . > ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ > Стероидные соединения Мы, КОМПАНИЯ , корпорация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, по адресу 301 , Каламазу, Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: - , , , , 301 , , , ' , , , , : - Настоящее изобретение относится к синтезу стероидных соединений и, в частности, касается нового и промышленно важного синтеза А 22-3-кетостероидов. Особый интерес представляет синтез 24 низших алкил-4,22-холестадиен-3-онов, где низший алкильный радикал содержит не более 8 атомов углерода, которые могут быть представлены формулой , -- 11 , где представляет собой низшую алкильную группу, такую как, например, присутствует в 4,22- стигмастадиен-3он, где представляет собой - 2 ,, в 4,22-брассикастадиен-3-оне, где представляет собой -,, в 4,22халинастадиен-3-оне, где представляет собой -, и 4,22-пориферастадиен -3-один, где представляет собой - 2 5. 22-3- 24 - 4,22 -3- 8 , -- 11 - , , , 4,22--3one - 2 ,, 4,22--3- -,, 4,22chalinastadien-3- -,, 4,22--3- - 2 5. Целью настоящего изобретения является новый синтез -А 4" 2-3-кетостероидов. Дополнительной целью является обеспечение нового и экономически важного синтеза 24-низших алкил-4,22-холестадиен-3-онов. низший алкильный радикал имеет такое же значение, как указано выше для приведенной выше структурной формулы. Дополнительной целью является создание нового синтеза, который обеспечивает высокие выходы практически чистого 4,22-стигмастадиен-3-она, соединения 3 , которое можно превратить в физиологически активный стероидный гормон прогестерон Британский патент № 679,775 40 - 4 " 2-3- 24-- 4,22 -3- 4,22--3-, 3 , 679,775 40 Другие А 4" 2-3-кетостероиды, полученные способом настоящего изобретения, такие как, например, 4,22-брассикастадиен-3-он, могут быть превращены в прогестерон с помощью той же процедуры предшествующего уровня техники. Другие объекты и применения этого 45 изобретение будет очевидным для специалиста в данной области техники. 4 " 2-3- , , 4,22--3-, 45 . Согласно способу настоящего изобретения 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероид гидролизуют гидролизующим агентом с получением 3-гидрокси-5,6,22,23-тетрабромстероида, образующийся гидроксистероид окисляют окислителем с получением 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероида, а полученный тетрабромкетон восстанавливают 55 с использованием восстановительного дегалогенирующего агента с получением А 4 "'-3-кетостероида. , 3--5,6,22,23- 50 3--5,6,22,23-, 3--5,6,22,23-, 55 4 "'-3-. В предшествующем уровне техники показано превращение 3-ацилокси-5,6,22,23-тетробромстероида, 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромостигстана, в 60 2--кетостероид, 4, 2stsgmastad--3- один - четырехстадийным процессом, который включал обработку 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромстигстана йодидом натрия с получением 3ацетокси-22,23-дибром-5-стигмастена, нагревание 65 дибромстероида щелочью с получением 22 ,23-дибром-5-стигмастен-3-ол, нагревание 3-гидроксистероида в течение ночи с третичным бутоксидом алюминия и ацетоном с получением 22,23-дибром-5-стигмастен-3-она и нагревание 70-3-кетостероида с цинком и уксусной кислоты для получения 4,22-стигмастадиен-3-она. Каждое из промежуточных соединений выделяли и очищали перед использованием на следующей стадии, общий выход был плохим. )1. 3acyloxy-5,6,22,23-, 3- 5,6,22,23 , 60 2--, 4, 2stsgmastad--3-, - 3--5,6,22,23- 3acetoxy-22,23- 5 , 65 22,23--5--3-, 3- - 22,23dibromo-5--3-, 70 3- 4,22--3- 75 , , 61 2956 ( 1939)1. Напротив, способ настоящего изобретения включает только три сайта для превращения 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероида в А 4,"-3-кетостероид, например, 3-ацет 80 окси- 5,6,22,23-тетрабромостигстан дает высокий выход практически чистого 4,22-стигмастадиен-3-она в соответствии с удобным способом, в котором ни один из промежуточных соединений ,, , не составляет 11 фунтов; необходимо очищать, общий выход высок, применение тепла не требуется ни на одной из трех стадий, и можно использовать более экономичные реагенты, например, в настоящем процессе можно использовать недорогой триоксид хрома из-за отсутствия двойного связи вместо более дорогостоящей комбинации алкоксида алюминия и соединения, акцепторного водород, как в способе предшествующего уровня техники, для окисления трехгидроксильной группы до трехкетогруппы. В предшествующем уровне техники показаны другие способы получения или 122-3. -кетостероиды, такие как превращение ,22_3-гидроксистероидов в /\22-3-кетостероиды, например, получение 4,22-стигмастадиен-3-она из стигмастерола, однако эти процессы являются дорогостоящими и либо дают продукт низкого качества, либо обеспечивают низкие выходы очищенного продукта. Ни один из известных способов не является столь же экономически целесообразным, как способ по настоящему изобретению, который обеспечивает высокие выходы чистого продукта. Другие преимущества способа по данному изобретению будут очевидны специалисту в данной области техники. , 3--5,6,22,23- 4,"-3-, , 3- 80 -5,6,22,23- 4,22--3-, , ,, , 11 ; , , , , , , , - - 122-3- ,22 _ 3hydroxysteroids /\ 22-3-, , 4,22--3- , ' . При осуществлении способа настоящего изобретения для получения 24-низших-алкил-1-4,22-холестадиен-3-онов 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабром-24-1-низший-аллзилхолестан гидролизуют с помощью гидролизующего агента для получения 5,6,22,23 тетрабром-24 низшего алкилхолестан-3-ола, полученный гидроксиситероид окисляют окислителем с получением 5,6,22,23 тетрабром-24 низшего алкилхолестан-3-ола. один, и полученный тетрабромкетон восстанавливают дегалогенированием с использованием восстановительного дегиалогенирующего агента с получением 24-низшего-аллцил-4,22-кнолестадиен-3-она. 24-- -4,22cholestadien-3-, 3--5,6,22,23tetrabromo-24-1 -- 5,6,22,23 24 -3-, 5,6,22,23 24 -3-, 24lower--4,22--3-. Первой стадией осуществления способа по настоящему изобретению является отщепление с использованием гидролизующего агента 3-ацилокси-группы в исходном 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероиде, например, 3-ацилокси-5. ,6,22,23-тетрабромстигстан-3-ол с получением 3-гидрокси-5,6,22,23-тетрабромстероида, 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-ол является продуктом 3-ацилокси-5,6. ,22,23 тетрабромостигстан. , , 3- - 3 -5,6,22,23-, , 3 -5,6,22,23-, 3--5,6,22,23 , 5,6,22,23--3- 3--5,6,22,23 . Этого можно легко осуществить путем растворения стероидного ацилата в органическом растворителе, например, бензоле, толуоле или хлороформе, поэтому добавляя кислотный гидролизующий агент, такой как раствор избытка кислоты в органическом растворителе, например, хлористом водороде в метаноле. или этанол, смешивая и оставляя реакционную смесь стоять без внешнего нагрева или охлаждения при комнатной температуре, например, от примерно пятнадцати до примерно 35 градусов по Цельсию, в течение периода реакции от примерно одного дня до примерно одной недели, с периодом реакции примерно от трех до примерно одной недели. Предпочтительно около четырех дней. Если реакционную смесь нагревают, можно использовать более короткие периоды реакции. Полученную смесь при желании можно промыть основным раствором, например, водным раствором бикарбоната натрия, и водой. 3-гидрокси5,6,22 При желании ,23-тетрабромстероид можно выделить путем выпаривания полученного раствора досуха. Твердый остаток при желании можно очистить обычным способом, например, перекристаллизацией из подходящего растворителя или хроматографической адсорбцией. иллюстрируют способы, которые могут быть использованы и, следовательно, могут варьироваться в широких пределах, не выходя за рамки данного изобретения. Могут быть также использованы и другие способы, 75 например, другие гидролизующие агенты, такие как другие галогеновые кислоты, например, бромистоводородная спиртовая кислота или для превращения 3-ацилокси-80-группы в 3-гидрокси-группу можно использовать другие кислотные или основные гидролизующие агенты, например, серную кислоту или карбонат натрия. , , , , , , , , 35 , , - , , , , , 3-hydroxy5,6,22,23- , , , , , , 70 , 75 ., , , , , , , 3- 80 3- . Вторым этапом осуществления способа настоящего изобретения является окисление 3-гидроксигруппы в 3-гидрокси5,6,22,23-цетрабромстероиде, например, 5,6,22,2385 тетраброностигстан-3-оле. , к 35-кейо-группе с получением 3-крето-5,6,22,23-тетрабромстероида, причем новый 5,6,22,23-тетрабромстигмастон-3он является продуктом 5,6,22,23-тетрабромстигмастон-3- Этого можно легко добиться, растворив 3-бидрокси-5,6,22,23-тетрабромстероид, который не требует очистки, в органическом растворителе, например бензоле или толуоле, и смешав полученный раствор с избытком окислителя. 95 агент, например, неорганический окислитель, такой как, например, триоксид хрома, дихромат калия или перманганат калия, или органический окислитель : как, например, третичный бутилхромат или пиридинтуним 10 хромат, предпочтительно хром триоксид. 3- 3-hydroxy5,6,22,23-, , 5,6,22,23 85 -3-, 35 3--5,6,22,23-, 5,6,22,23--3one 5,6,22,23 -3- 90 3bydroxy-5,6,22,23 , , , ., , 95 , , ' , , , , : , , - 10 , . После подходящего периода реакции при около комнатной температуре, например, около одного часа при температуре от около пятнадцати до около 35 градусов по Цельсию, когда используется триоксид хрома 105, избыток триоксида хрома разлагается подходящим агентом, например, спиртом. , , 35 , 105 , , , . Полученный раствор, при желании, можно промыть основным раствором, например, водным раствором бикарбоната натрия, и водой, а затем высушить в течение 11 часов над подходящим сушильным агентом, например, безводным сульфатом натрия. Полученный промытый и высушенный раствор обычно концентрируют до небольшой объем для использования на следующей стадии способа по настоящему изобретению. Как бы то ни было, 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероид может быть выделен, если желательно, путем выпаривания раствора досуха. Полученный остаток может быть очищен. обычным способом, например, перекристаллизацией из подходящего растворителя, 120, если желательно. Вышеуказанный метод окисления является лишь иллюстрацией методов, которые могут быть использованы и, следовательно, могут варьироваться в широких пределах. , , , , , , 11 , , 115 , 3--5,6,22,23 , , , ., , 120 - . Третьим этапом осуществления способа 125 настоящего изобретения является удаление с использованием восстановительного дегалогенирующего агента четырех атомов брома 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероида, например, 5,6,22. ,23-тетрабромстигстан-3-он, для получения А 4"-3-кетостероида, 130 7,11,523 Остаток массой 3,7 г растворяют в 100 миллилитрах бензола и обрабатывают 0,7 г триоксида хрома при комнатной температуре в течение одного ч. Избыток триоксида хрома затем разлагают добавлением пяти миллилитров в 70 литров спирта и получают раствор. 125 , , 3--5,6,22,23-, , 5,6,22,23--3-, 4 "-3-, 130 7,11,523 3 7 100 0 7 70 . промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой до тех пор, пока промывные воды не станут нейтральными. Нейтральный раствор 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-она сушат 75 над безводным сульфатом натрия и концентрируют до объема около пятидесяти миллилитров. 5,6,22,23--3- 75 . Концентрированный раствор обрабатывают пятью граммами цинковой пыли и 25 миллилитрами ледяной уксусной кислоты и перемешивают в течение пяти часов при комнатной температуре. Полученный раствор фильтруют и промывают 10 раствором серной кислоты, водным раствором карбоната натрия и водой. Дистилляция. растворителей дают два грамма продукта, общий выход 68 на 85 процентов. Продукт перекристаллизовывают из смеси этилацетат-метнаол с получением высокоочищенного 4,22-стигмастадиен-3-она; температура плавления 123-127 градусов по Цельсию; 2' плюс 51 градус в хлороформе 90. ПРИМЕР 2. 25 80 1 0 , , , 68 85 - 4,22--3-; 123-127 ; 2 ' 51 90 2. 4,22-СТИГМАСТАДИЕН-3-ОДИН. 4,22--3-. таким же образом, как показано для 3-ацетоксисоединения в примере 1, 3-бензоилокси-5,6,22,23-тетрабромстигстан превращают в 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3ол, который затем превращают в 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3ол. ,6,22,23тетрабромстигмиастан-3-он, продукт с высоким выходом выделяют путем выпаривания промытого и высушенного раствора досуха. Структура продукта была подтверждена анализом поглощения инфракрасного света, который показал наличие несопряженной кетоновой группы и отсутствие аила, но незначительные следы гидроксильной группы. 105 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-он затем повторно растворяют в бензоле и обрабатывают цинком и уксусной кислотой с получением 4,22-стигмастадиен-3-она, как в Пример 1. 3acetoxy 1, 3--5,6,22,23- 95 5,6,22,23--3ol, 5,6,22,23tetrabromostigmiastan 3 , 100 - 105 5,6,22,23--3- 4,22-stigmastadien3- 1. ПРИМЕР 3 110 3 110 4,22-СТИГМАСТАДИЕН-3-ОДИН. 4,22--3-. 3- Пропионилокси-5,6,22,23-тетрабромстигстанан превращают в 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-ол таким же образом, как показано для 3-ацетоксисоединения в примере 1. 115 Продукт затем превращают в 4,22-стигмастадиен-3-он по методике примера 1. Таким же образом другие 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромостигстаны превращают в 4,22-стигмастадиен-3-он, в том числе формилокси, бутирилокси, валерилокси. , гексанолиокси, гептаноилокси, октаноилокси, циклопентилпропионилокси, сукциноилокси, триметилацетокси и фенилоацетокси. 3- 5,6,22,23 5,6,22,23--3- 3- 1 115 4,22stigmastadien-3- 1 3acyloxy-5,6,22,23- 4,22--3- 120 , , , , , , /, , . ПРИМЕР 4 125 4 125 4,22- -3-. Следуя методике примера 1, 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромбрассикастан , , 42, 612 (1909) преобразуют через промежуточный 30. 4,22-стигмастадиен-3-он представляет собой продукт, полученный из 5,6,22,23-тетрабромстиг-мастан-3-она. Этого можно легко осуществить растворением 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероида в органическом растворителе. , например, бензола или толуола (достаточно промытого и высушенного раствора тетрабромкетона со второй вышеописанной стадии), и смешивания с избытком металла и кислоты, например, цинка и уксусной кислоты, и перемешивания полученной смеси при при комнатной температуре, например, от примерно пятнадцати до примерно 35 градусов по Цельсию, в течение примерно от одного до примерно десяти часов. Вместо него можно использовать другие восстановительные дегалогенирующие агенты, такие как никель Ренея с хлористым водородом или без него и порошкообразный цинк или эквивалентный восстанавливающий металл в других растворителях. цинка и уксусной кислоты. Затем продукт можно выделить с помощью обычной процедуры, например, фильтрации для удаления избытка металла, промывания фильтрата кислотой, например, разбавленным водным раствором серной кислоты, основным раствором, например, водным раствором карбоната натрия, и вода; и перегонку летучих компонентов промытого раствора с получением продукта в виде остатка от перегонки. А 4 2'-3-кетостероид при желании можно очистить обычным способом, например, перекристаллизацией из подходящего растворителя, например этилового спирта. ацетат-метанол. Чистота продукта и выход высокие. Вышеуказанный иллюстративный метод дегалогенирования может варьироваться в широких пределах, а также могут быть использованы другие методы дегалогенирования. 4,22- -3-, 1, 3acetoxy 5,6,22,23 , , 42, 612 ( 1909) , 30 4,22--3- 5,6,22,23 -3- 3--5,6,22,23tetrabromosteroid , , , ( ), , , , , , 35 , , , , , , , , , , ; 4 2 '-3- , , , , , , - . Исходные 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероиды могут быть получены с высоким выходом бромированием брома в галогенированных растворителях, таких как хлороформ, из А\-22_3-ацилоксистероидов, которые, в свою очередь, могут быть получены с высоким выходом из А 5 "2-3-гидроксистероидов и соответствующего ацилирующего агента, например, муравьиной кислоты для получения 3-формилоксистероида, уксусного ангидрида для получения 3-ацетоксистероида и т. д., причем используемые методы (такие же, как и предшествующие процедуры для получения 3-ацетоксистероида) получение с высоким выходом 3-ацетокси5,6,22,23-тетрабромстигстана. 3--5,6,22,23- , , \-22 _ 3 , , , 5 " 2-3- , ., 3-, , 3acetoxysteroid, , ( 3-acetoxy5,6,22,23-. Следующие примеры иллюстрируют способы и продукты настоящего изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие. . ПРИМЕР 1. 1. 4,22-СТИГМ АС'ТАДИЕН-3-ОДИН. 4,22- '-3-. 3-Ацетокси-5,6,22,23-тетрабромостигстан (7,74 грамма) растворяют в 225 миллилитрах сухого бензола и полученный раствор смешивают с 64 миллилитрами 0,4 раствора хлористого водорода в безводном метаноле. общий объем составляет 290 миллилитров. После выдерживания при комнатной температуре в течение 100 часов. 3--5,6,22,23- ( 7 74 ) 225 64 0 4 , 290 100 . отбирают 205-миллилитровую порцию реакционной смеси, промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой и концентрируют досуха. Остаток 5,6,22,236 -тетрабромстигстан-3-ола весит 3,7 грамма. 205- , , 5,6,22,236 -3- 3 7 . -741 523 А 741; 523 фунта 5,6,22,23-тетрабромбрассикастан-3-ола и 5,6,22,23 тетрабромбрассикастан-3-она в 4,22-брассикастадиен-3-он. Таким же образом получают другие 3-ацилокси-5, 6,22,23-тетрабромбрассикастаны превращаются в 4,22-брассикастадиен-3-он. -741,523 741; 523 5,6,22,23--3- 5,6,22,23 -3-, 4,22--3- 3--5,6,22,23- 4,22--3-. ПРИМЕР 5. 5. 4,22-ХАЛИНАСТАДИЕН-3-ой Е. 4,22--3- . По методу примера 1 3-ацетокси5,6,22,23 тетрабромхалинастан превращают через промежуточные соединения 5,6,22,23 тетрабромхалинастан-3-ол и 5,6,22,23 тетрабромхалинастан 3 он в 4,22-халинастадиен-3-он Таким же образом другие 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромхалинастаны превращаются в 4,22-халинастадиен-3-он. 1, 3-acetoxy5,6,22,23 , 5,6,22,23 -3- 5,6,22,23 3 , 4,22--3- 3- 5,6,22,23 4,22--3-. ПРИМЕР 6. 6. 4,22-ПОРИФЕРАСТАДИЕН-3-ОН. 4,22--3-. По методике примера 1 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромпориферастан преобразуют через промежуточные соединения 5,6,22,23-тетрабромпориферастан-3-ол и 5,6,22,23-тетрабромпориферастан-3-ол. 3-он в 4,22-пориферастадиен-3-он. Таким же образом другие 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромпориферастаны превращаются в 4,22-пориферастадиен-3-он. 1, 3acetoxy-5,6,22,23- , 5,6,22,23--3- 5,6,22,23--3-, 4,22--3- - 3--5,6,22,23- 4,22--3-. Таким же способом, как показано выше в примерах с 1 по 6, другие 24-низшие-аллзил-4,22-холестадиен-3-оны получают из соответствующего исходного материала, включая 24-пропил-4,22-клхоластадиен-3-оны, 24-бутил-4,22-холестадиен-3-оны, 24-пентил-4,22-холестадиен-3-оны, 24-гексил-4,22-холестадиен-3-оны, 24-гептил-4,22 холестадиен-3-оны и 24-октил-4, 22-холестадиен-3-оны 1 6, 24--allzyl4,22--3- , 24--4,22--3-, 24-butyl4,22 3 , 24--4,22cholestadien 3 , 24--4,22--3-, 24- 4,22 -3ones, 24--4,22--3-
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 11:34:50
: GB741523A-">
: :
741524-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741524A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в методах и устройствах для формирования диафрагм или в отношении них Мы, ' , 12, -, Монруж (Сена), Франция, юридическое лицо, организованное в соответствии с в соответствии с законами Франции, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - Это изобретение относится к способам и устройствам для формирования диафрагм, состоящих из ткани, сотканной из синтетических волокон и покрытой натуральным или синтетическим каучуком. , ' , 12, -, (), , , , , , :- . Известно использование натуральной или синтетической ткани, покрытой различными каучуками, для некоторых диафрагм, используемых, в частности, в счетчиках газа. Такие диафрагмы обычно представляют собой диафрагмы определенной формы, которые должны иметь точные размеры, которые не подлежат изменению в процессе использования. . При формовании диафрагму обычно необходимо нагревать, и эта операция может повлиять на качество гибкого покрытия, особенно если оно состоит и
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741521A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 7419521 Если дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 22 сентября 1953 г. 7419521 : 22, 1953. № 261541/53. 261541/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 17 ноября 1952 г. 17, 1952. Полная спецификация опубликована: 7 декабря 1955 г. : 7, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2(2), 1 А 2, 2 (Б:Г); и 2 (5), Р 24 (М:П). :- 2 ( 2), 1 2, 2 (: ); 2 ( 5), 24 (: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Нитроцеллюлозные лаки Мы, (ранее известная как ), британская компания, расположенная по адресу: 19, , , 1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент. и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: , ( ), , 19, , , 1, , , , , :- Настоящее изобретение относится к усовершенствованному нитроцеллюлозному лаку. . Новые лаковые композиции по настоящему изобретению состоят по существу из (1) от 25 до 90 процентов по массе нитроцеллюлозы и (2) от 10 до 75 процентов по массе силикоалкидной смолы. Используемая силикоалкидная смола состоит из продукта реакции. (а) от 25 до 90 процентов по массе одного или нескольких кремнийорганических соединений типов, указанных ниже, () от 2,5 до 49 процентов по массе глицерина, () от 5,2 до 62 процентов по массе дикарбоновую кислоту или ангидрид, ее алкиловый эфир или хлорангидридное производное и необязательно () до 60 процентов по массе одной или более жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода в молекуле. В конечном продукте содержится от 2 до 30 процентов по массе в расчете на общее количество нитроцеллюлозы и кремнеалкидной смолы в остатке реакции кремнийорганического компонента (а), причем такой остаток реакции рассчитывается как ,,. ( 1) 25 90 ( 2) 10 75 - - () 25 90 , () 2 5 49 , () 5 2 62 , , () 60 8 20 , 2 30 - () ,,. Лаковые композиции по настоящему изобретению характеризуются исключительной стабильностью при воздействии атмосферных условий. Эта стабильность иллюстрируется высоким сохранением глянца и отсутствием растрескивания и растрескивания. Исключительные свойства этих лаков достигаются просто при сушке на воздухе, несмотря на кратковременное отверждение или обжиг при 150°С. ' можно использовать с полезными результатами для конкретных применений. Лаки по настоящему изобретению в высшей степени пригодны для использования в качестве покрытий на металлических поверхностях, например, на кузовах автомобилей. , 150 ' . Здесь может быть использована любая нитроцеллюлоза, пригодная для использования в рецептурах лаков. Отличные результаты получаются при использовании от до - второй нормально растворимой (сорт ) нитроцеллюлозы. 3 ' - ( ) . Силикоалкидная смола, используемая в настоящем изобретении, состоит из продукта реакции (а) от 25 до 90 процентов по массе одного или нескольких силанов общей формулы 15 4,_, где представляет собой одновалентный углеводородный радикал, представляет собой гидролизуемый радикал или гидроксильный радикал и имеет значение от 1 до 2 включительно, или его частичный конденсат, () от 2,5 до 49 процентов по массе глицерина, () от 5,2 до 62 процентов по массе дикарбоновую кислоту и необязательно () до 60 процентов по массе одной или нескольких жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода в молекуле. - () 25 90 15 4,_ , 1 2 , , () 2.5 49 , () 5.2 62 , () 60 8 20 . Как указано выше, силаны, используемые для образования силикоалкидной смолы, имеют среднюю общую формулу 1 4, где представляет собой углеводородный радикал, такой как, например, циклогексил, метил, аллил, стеарил, фенил или ксилил, и представляет собой гидролизуемый радикал, такой как алкокси, ацилокси, галоген, амино или гидроксильный радикал. Предпочтительными силанами или частично конденсированными силанами являются те, в которых представляет собой алкильный радикал, содержащий менее 5 атомов углерода, или моноциклический арильный радикал, и представляет собой алкокси-радикал, содержащий менее 4 атомов углерода или брома, хлора или гидроксила. Подходящими силанами являются, например, (CH1) ,, (-)2 (,,), 1 , 2, (,) ( 7)2, ( 4 ,)2 (,),, (-),, (-,), ( 2)^), ( 6 ), () и ( 12), (ксилилметилдихлорсилан). Углеводородные радикалы силанов или силановых частичных конденсатов не имеют решающего значения для настоящего изобретения. . , - 1 4,, , , , , , , , , , , , , 5 , 4 , , , , (,) ,, (-)2 (,,,), 1, 2, (,) ( 7)2, ( 4 ,)2 (,),, (-),, (-,),( 2)^), ( 6 ),(),, ( 12), ( ) . Однако с учетом коммерческой доступности и стоимости силаны (и их частичные конденсаты), в которых представляет собой метил и/или фенил, особенно желательны для использования в композициях по настоящему изобретению. , ( ) / . С одинаковой легкостью можно использовать либо один силан, либо смесь силанов, либо частичные конденсаты одного силана, либо смесь силанов 4 . Силаны или смеси силанов, которые могут включать следы таких силанов, как 14, ( )3 и ( 21,)4 могут быть легко и непосредственно конденсированы с глицерином и дикарбоновой кислотой. Силаны, имеющие гидролизуемые радикалы, такие как амино-, галогеновые или алкокси-радикалы, содержащие менее 5 атомов углерода, являются предпочтительными, поскольку при конденсации они образуют продукты, которые легко отгоняются. Побочные продукты, которые трудно перегнать, можно, конечно, удалить из реакции промыванием водой или растворителем или фильтрованием. С такой же легкостью частично конденсированный силан можно конденсировать с глицерином и дикарбоновой кислотой. Частично конденсированные силаны - это те, которые которые содержат по меньшей мере 0,5% по массе связанных с кремнием гидроксильных групп (или эквивалентное количество гидролизуемых групп, таких как алкокси). Большая часть коммерческих силиконовых смол имеет достаточное количество связанных с кремнием гидроксильных групп (например, 4 14, ( )3 ( 21,)4, , 5 , - , , , 0 5 ( ) ( . по меньшей мере 0,5 процентов по массе) для конденсации с глицерином и дикарбоновой кислотой или с глицеридами дикарбоновой кислоты в нитроцеллюлозных лаках по настоящему изобретению. 0 5 ) . Однако для получения силикоалкидных смол, используемых в настоящем изобретении, обычно предпочтительно использовать частично конденсированные алкоксисиланы. Один подходящий метод получения этих частичных конденсатов состоит в гидролизе алкоксисиланов с количеством воды, меньшим, чем теоретически необходимое. для полного гидролиза Частичные конденсаты, содержащие по крайней мере одну алкоксигруппу на 25 атомов кремния, легко конденсируются с глицерином, обычно и легче при нагревании выше °, после чего алкоксигруппы заменяются радикалами глицерина и отгоняются с образованием спирта. такая конденсация затем подвергается реакции с дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Реакцию конденсации часто облегчают добавлением растворителей, таких как толуол или ксилол, до завершения конденсации. При желании, конечно, можно использовать частично конденсированные аминосиланы, ацетоксисиланы или хлорсиланы. вместо алкоксисиланов, и в этом случае аммиак, уксусная кислота и хлористый водород соответственно будут отгоняться при конденсации с глицерином. - , ' , , 25 , ', , , , , , . Дикарбоновые кислоты и их производные, которые могут быть использованы, представляют собой кислоты и их ангидриды, алкиловые эфиры и -хлориды кислот, все из которых конденсируются с глицерином с образованием смол, используемых в настоящем изобретении. Подходящими дикарбоновыми кислотами являются фталевая, терефталевая, изофталевая, малоновая. и малеиновые кислоты. Наиболее предпочтительным с точки зрения экономической доступности и стоимости в настоящее время является фталевый ангидрид. Низшие алкиловые эфиры дикарбоновых кислот, такие как метиловый, этиловый и амиловый эфиры, конечно, могут быть использованы с одинаковой легкостью. . , , - , - , , , , - - , , , , . При желании в кремнеалкидную смолу, используемую в настоящем изобретении, могут быть включены насыщенные или ненасыщенные жирные кислоты, содержащие от 8 до 20 атомов углерода в молекуле. Подходящими жирными кислотами являются, например, жирные кислоты, содержащие от 12 до 20 атомов углерода в молекуле. стеариновая кислота, 2-этилгексиновые кислоты, кислоты тунгового масла, кислоты касторового масла, кислоты льняного масла, кислоты ойтитикового масла и смеси таких кислот. Эти кислоты могут быть добавлены и конденсированы в кремнеалкидные смолы по настоящему изобретению с использованием раскрытых способов. в ТУ № 26281/52 (зав. , 8 20 12 20 , , , 2- , , , , , - 26281/52 ( . 722,484) Если используются жирные кислоты, их применяют в количестве до 60 процентов (предпочтительно по меньшей мере 1 процент) от общей массы исходных материалов. 722,484) , 60 ( 1 ) . Для получения силикоалкидной смолы, используемой в настоящем изобретении, можно использовать либо глицерин , либо полностью безводный глицерин. - - . Кремнийорганические соединения, приведенные выше, используются в указанном количестве (например, от 25 до 90 процентов по массе) для образования подходящих кремнийалкидных смол. Однако могут возникнуть трудности с совместимостью, если в конечном продукте остаток реакции кремнийорганического компонента, рассчитанный как , (где и определены ранее для 115 ,-) составляет более 30 процентов по массе от конечной композиции (например, от общей массы силикоалкида и нитроцеллюлозы). Как следствие, необходимо использовать меньшие пропорции силикоалкидной смолы в конечном продукте, если указанное содержание 4 _n в смоле выше, чем в случае, если оно низкое. С другой стороны, преимущества настоящего изобретения не реализуются. , когда количество вышеуказанного компонента , составляет менее 2 процентов по массе конечного продукта. Содержание ,_n 2 можно легко вычислить по исходным материалам. Например, в приготовленной силикоалкидной смоле. при конденсации ()2 с глицерином и фталевым ангидридом реакционный остаток (), 12 будет ( 1 - Тот же остаток получается, если исходным силаном был (), 12 () или ( ),() или их частичные конденсаты. ( 25 90 ) , , ,, ( 115 ,-) 30 ( - ) , - 4 _n 2 , , , , 2 ,_n 2 , ()2 , , (), 12 ( 1 - (),() ( ),(), . Таким образом, массу реакционного остатка можно легко рассчитать по массе (), или другого используемого силана. (), , . Порядок добавления реагентов при получении кремнеалкидных смол, используемых здесь, не имеет решающего значения. Другие процедуры приготовления кремнеалкидных смол, определенных здесь, для использования в лаках по настоящему изобретению подробно описаны в патентной литературе, например, в технических характеристиках. №№ 650 247 и 583 754. - - , 650,247 583,754. Силикоалкидную смолу и нитроцеллюлозу смешивают с использованием обычных процедур. Смеси растворителей: ксилол, толуол, 741,521, нагретые до 200 ГХ для удаления летучих компонентов. Во время удаления летучих компонентов (135 граммов 10 ) смесь разбавляли 150 граммами ксилол для удаления оставшейся воды в виде азеотропа. - , , 741,521 200 ( 135 10), 150 . После удаления летучих компонентов смесь разбавляли смесью 67/33 (зарегистрированная торговая марка) № 3-ксилола, получая раствор, содержащий 50 процентов твердых веществ. 3 представляет собой высококипящий ароматический нефтяной растворитель, производимый . Компания. , 67/33 ( ) 3- 50 3 . Смола : Смола была приготовлена с использованием тех же ингредиентов в тех же пропорциях, что и в смоле , за исключением того, что вместо Смолу жирных кислот льняного семени разбавляли до 50% содержания твердых веществ в ксилоле. : , 523 260-272 8-15 50 . Смола С: 50-процентный раствор (67/33 № 3-ксилол) смолы С был приготовлен с использованием тех же ингредиентов в той же пропорции, что и в смоле А, за исключением того, что вместо льняное масло. : 50 ( 67/33 3-) 690 . жирные кислоты. . Смола : Смола представляет собой коммерческую алкидную смолу, производимую американской компанией , известную как «» (зарегистрированная торговая марка) 92-5, продаваемая с 60-процентным содержанием твердых веществ в ксилоле. Раствор был разбавлен до 50-процентного содержания твердых веществ ксилолом. 92-5 представляет собой алкидную смолу невысыхающего масляного типа, содержащую 45 процентов по массе фталевого ангидрида и 30 процентов по массе кислот кокосового масла. Смола имеет кислотное число от 3 до 8. : "" ( ) 92-5 60 50 "" 92-5 - 45 30 3 8. Растворы смол , , и были включены соответственно в следующую формулу нитроцеллюлозного лака: , , : спирты и кетоны применяют для получения лаковых растворов нитроцеллюлозы и смолы. , . При желании в лаке могут быть диспергированы другие материалы, такие как катализаторы высыхания, например нафтенат кобальта, и/или пигменты. Лаки по настоящему изобретению можно наносить на поверхности кистью, окунанием или распылением. , , / , , . Следующий пример 1 иллюстрирует получение силикоалкидных смол и получаемых из них нитроцеллюлозных лаков. Пример 2 описывает преимущества, получаемые при использовании лаков примера 1. Пример 3 иллюстрирует область применения силикоалкиднитроцеллюлозы с использованием силикоалкидной смолы А. 1 - 2 1 3 - - . Около 36 процентов (по весу) смолы А представляет собой кремнийорганический остаток реакции. Используемый тест на твердость карандашом описан в статье Коулмана и Смита в « », январь 1949 г., стр. 43. Испытание на гибкость, использованное в примерах. является широко используемым в данной области техники и заключается в сгибании алюминиевых панелей с покрытием вокруг оправок различного диаметра. Испытание на гибкость выражается в терминах минимального диаметра оправки, вокруг которого панель с покрытием может быть согнута без растрескивания покрытия. Испытание на погодометре проводилось путем подвергания холоднокатаные стальные панели с лаковым покрытием в течение 530 часов на везерометре . В этой везерометрической машине открытые панели подвергаются как ультрафиолетовому излучению, так и водяным брызгам. Воздействие воды прерывистое. Устройство метеометра работает при температуре «черной панели». 1400 , что соответствует температуре машины и имеет цикл 18/102, например, 18 минут распыления воды, 102 минуты сушки. 36 ( ) - " ," , 1949, 43 - 530 , " " 1400 , 18/102 , 18 , 102 . ПРИМЕР 1. 1. Были приготовлены следующие смолы: : Смола А: Частично конденсированный силан получали гидролизом смеси фенилметилдиметоксисилана и фенилтриметоксисилана в молекулярном соотношении 2:1 с количеством воды, меньшим, чем теоретическое, необходимое для полного гидролиза. Частичный гидролизат (или конденсат) очищали от летучих компонентов, таких как воды и метанола и содержал 20 процентов по массе метоксигрупп. К 705 граммам этого частичного гидролизата добавляли 690 граммов коммерческой жидкой льняной жирной кислоты, имеющей степень омыления от 196,9 до 200,8 и йодное число от 175 до 192. Частичный гидролизат и жирную кислоту нагревали и перемешивали при температуре , после чего отгоняли 46 граммов метанола. Смесь охлаждали до 1500 , добавляли 450 граммов безводного глицерина и снова нагревали до для удаления 76 граммов метанола. . : 2: 1 ( ) 20 705 690 196 9 200 8 175 192 ' 46 1500 450 76 . После этого смесь охлаждали до 1500°С и добавляли 115 граммов фталевого ангидрида, после чего масса смеси снова составляла 12,15 г. 1500 115 , 12.15 . 2
.2 г. .2 . 27.1 г. 27.1 . 15.6 г. 15.6 . 7.8 г. 7.8 . 3
.55 г. .55 . 7.8 г. 7.8 . 23.8 г. 23.8 . нитроцеллюлозы 1/2 сек. 1/2 . дибутилфталата толуола бутилацетата этилацетата бутанола этанола раствора смолы (). Вязкость определяют, как описано в разделе «Защитное и декоративное покрытие» Дж. Дж. () " ," . Матиелло, Том , страницы 501–8, опубликовано . , , 501-8, . Лаки, приготовленные с использованием смол , , и , обозначенные как лаки , , и соответственно, были изготовлены с использованием обычной технологии смешивания следующим образом: , , , , , , : К нитроцеллюлозе добавляли толуол до 120: 120: 741,521 Образуют дисперсию. К этой дисперсии при постоянном перемешивании добавляли ацетатный и спиртовой растворители, дибутилфталат и, наконец, раствор смолы. 741,521 , , . ПРИМЕР 2. 2. Холоднокатаные стальные панели были покрыты лаками , , и из примера 1. - , , 1. После сушки на воздухе при комнатной температуре в течение 24 часов пленки имели толщину 1 мил. Панели подвергались 530 часам в атмосферометре . По завершении этого испытания было обнаружено, что лаки , и сохранили практически весь свой блеск и Лак казался не затронутым испытанием. Лак , однако, потускнел и растрескался. До проведения вышеуказанного испытания каждая пленка имела твердость по карандашному карандашу (после 24 часов сушки на воздухе). 24 , 1 530 , , , ( 24 ). ПРИМЕР 3. 3. Лаки, содержащие смеси смолы А и нитроцеллюлозы, были приготовлены таким же образом, как и в примере 1. Составы этих лаков, указанные в процентном весе смолы А и процентном весе нитроцеллюлозы, рассчитанном на твердые вещества лака, показаны в столбцах 1 и 2 таблицы. Таблица И. 1 1 2 . Алюминиевые панели были покрыты этими лаками погружением и высушены на воздухе в течение 24 часов, после чего были измерены твердость и гибкость карандаша. 24 . ТАБЛИЦА (см. примечание) Процент смолы 0 Процент нитроцеллюлозы Карандаш Твердость 3 2 2 2 2 2 2 4 Гибкость 1/8 ". Таблица показывает, что лаковые пленки имеют превосходную твердость и гибкость может быть получена с использованием от 10 до 75 процентов по массе силикоалкидной смолы А (в расчете на общую массу смолы и нитроцеллюлозы) без применения какого-либо обжига. ( ) 0 3 2 2 2 2 2 2 4 1/8 " ., 10 75 - ( - ) . ПРИМЕР 4. 4. Нитроцеллюлозный лак, обладающий сохранением блеска и устойчивостью к образованию трещин, как у лаков А, В, С, при испытании, как в примере 2, был получен при использовании силикоалкидной смолы, полученной путем конденсации 7,2 г-моль фенилметилдиэтоксисилана и 0,8 г-моль В рецептуре лака примера 1 использовали фенилтриэтоксисилан с 8,35 г-моль глицерина и 4,57 г-моль фталевого ангидрида. , , 2, - , 7 2 - 0 8 - 8 35 - 4 57 - , 1. Лаки настоящего изобретения легко адаптируются для использования на кузовах автомобилей, поскольку они практически не требуют обжига при повышенных температурах. Достаточно твердые, гибкие и устойчивые к атмосферным воздействиям пленки получаются просто путем сушки на воздухе при комнатной температуре. , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 11:34:47
: GB741521A-">
: :
741522-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741522A
[]
ПОЛНЫЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ Способ и устройство для непрерывного испарения летучих веществ. Я, ТАКАСИ ЯМАГУТИ, гражданин Японии, дом 412, Какимото-чо, Анекодзи Сагару, Рёгаемати-дори, Накакё-ку, Киото, Япония, настоящим заявляю об изобретении, Я молюсь, чтобы мне был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается способа и устройства для непрерывного испарения летучих веществ. и относится, в частности, к способу заставить летучие вещества, такие как инсектициды, средства уничтожения насекомых, дезодораторы и перфузии, испаряться и автоматически диффундировать в воздух без разложения и проблем. , , , 412, -, , -, -, , , , , , : , - - , , . Уже известны многие методы испарения и распыления летучих инсектицидов, средств уничтожения насекомых, дезодорантов и парфюмерии (которые включают в себя как сами ароматические соединения, так и смеси, содержащие их в качестве основных ингредиентов). , , ( ) . Например, один показанный метод заключается в распылении раствора, полученного путем растворения веществ в растворителях, в атмосферу с помощью распылителя; другой метод (Б) заключается в том, чтобы позволить раствору, полученному путем растворения веществ в летучих растворителях, диффундировать в атмосферу под давлением паров; Еще один метод (С) заключается в улетучивании веществ, соединенных с горючими веществами, за счет их теплоты сгорания, как, например, в случае с благовониями, оскито-палочками и т.п., тогда как еще один метод () заключается в улетучивании веществ путем использования источник тепла, такой как электрический нагревательный элемент или тому подобное. , ; () ; () , , - , () . В настоящее время такие цели, как выделение ароматов, уничтожение насекомых, истребление насекомых и т. д., обычно достигаются путем выброса этих средств в атмосферу необходимых количеств указанных веществ. Каждый из этих методов обладает недостатками с нескольких точек зрения. Например, в методе (А) работа должна осуществляться вручную или механически, и поэтому такие методы обычно не подходят для непрерывной работы в течение длительных периодов времени. Способ (В) также страдает аналогичными недостатками. Что касается метода (С), то большинство эффективных ингредиентов разлагаются под действием тепла сгорания, и лишь очень небольшая часть исходного ингредиента не разлагается, улетучивается и выходит из употребления. Кроме того, хорошо известно, что амины и соединения азота, выделяющиеся при разложении различных ингредиентов, содержащихся в горючих материалах, которые сочетаются с эффективными ингредиентами, являются вредными и могут вызывать вредные воздействия на организм человека, такие как, например, как головные боли. , , , , , . . , () , . () . (), , , . , , , , , . В методе () электрический провод должен быть всегда подключен к источнику электричества, и поэтому невозможно использовать устройство в любом месте, где есть такой источник. () , : . Целью настоящего изобретения является создание способа, позволяющего использовать летучие духи и другие летучие вещества. Мы должны испаряться и распространяться непрерывно в любом месте, без разложения и проблем, и что частично или полностью преодолеет давние недостатки, связанные с методами, используемыми в настоящее время. . , - , - - . Это изобретение основано на использовании этого факта. что летучие растворители, такие как бензин, этанол, метанол, ацетон, бензол и т.п., всегда выделяют тепло, когда они подвергаются каталитическому окислению при контакте с катализатором окисления, который сначала нагрет до подходящей температуры, хотя, конечно, есть разница. по количеству выделяемого тепла в зависимости от степени окисления. . , , , , , . Согласно настоящему изобретению предложен способ непрерывного испарения летучих веществ, в котором раствор одного или нескольких таких веществ в одном или нескольких летучих органических растворителях, по крайней мере, один из которых способен к каталитическому экзотермическому автоокислению. непрерывно подается в предварительно нагретый катализатор оксидирования, и вещество там испаряется за счет тепла, выделяющегося при экзотермическом автоокислении. , - , , - - . В настоящем способе растворы готовят путем растворения летучих веществ, таких как летучие отдушки, инсектициды, средства для уничтожения насекомых, дезодоранты, такие как пиретрин, синтетический аллетрин, гексахлорид бензола (гаммексан), камфора, нафталин, цитронелла, ваниль, инон или более летучие органические вещества. растворители, такие как бензин, этанол, метанол, ацетон и бензин, и, при необходимости, с добавлением синергиста, такого как пиперонилбутоксид или тому подобное. , , , , , , (), , , , , , , , , . Эти вещества, растворенные в растворителях, улетучиваются и безвозвратно диффундируют в атмосферу вместе с улетучившимися и частично окисленными органическими растворителями, без их разложения под действием тепла, за счет собственного выделения тепла, сопровождающего окисление органических растворителей, например их подают в подходящих количествах на катализаторы окисления. , , , . Катализаторами окисления, которые можно использовать в настоящем изобретении, являются, например, платина, серебро, медь, ванадий или другие хорошо известные, столь же избирательные металлы или оксиды металлов или их смеси. , , , , - . Их можно нанести тонким слоем на инертные носители с большой площадью поверхности, такие как асбест, стекловата или сетка из медной проволоки. Так, например, подойдет платинированный асбест или окисленная медная сетка. , , . , . В настоящем способе можно регулировать концентрацию отдушек, средств для уничтожения насекомых, инсектицидов, дезодорантов и т.п. в испаряющихся газообразных смесях, скорость улетучивания и диффузию этих веществ и т.д., т.е. например, путем выбора концентрации растворов, типа и концентрации катализаторов. , - , , , , , , , . ., . Устройство для осуществления способа по настоящему изобретению предпочтительно состоит из контейнера для вышеупомянутого раствора летучих веществ, таких как отдушки, инсектициды, средства для уничтожения насекомых и дезодоранты, внутри которого они могут абсорбироваться в упаковке из натурального или искусственного волокна, такого как хлопок. шерсть или нитки, или кусок ткани, или вата. - - , , , . Катализаторы, нанесенные на носитель, как указано выше, помещены в колпачок любой удобной формы, две стороны которого закрыты проволочной сеткой, через одну из сторон подается раствор из контейнера, а через другую - которые испаренные вещества диффундируют в атмосферу. Колпачок надевается на контейнер, а один конец куска ткани, соединяющийся с упаковкой внутри контейнера, располагается рядом с этим колпачком. Для осуществления способа настоящего изобретения температуру катализаторов в крышке сначала повышают до необходимой степени с помощью любого удобного внешнего источника тепла, такого как угольный огонь, пламя спички, угольный газ или электрическая горелка. , , , , , . . , , - . Затем начнется каталитическое окисление, при этом раствор будет подаваться на уровень катализаторов за счет капиллярного действия. Духи, инсектициды, средства для уничтожения насекомых или дезодоранты испаряются без разложения, поскольку значительная часть растворителей окисляется с выделением тепла, а другая часть растворителей испаряется сама по себе. , . , , - , , . Когда каталитическое окисление начинается с помощью внешнего источника тепла, как указано выше, постоянные количества летучих веществ, таких как духи, средства для уничтожения насекомых, инсектициды и дезодоранты, будут непрерывно и без проблем улетучиваться в атмосферу в течение длительного времени, пока раствор продолжает подавать. Чтобы остановить испарение и диффузию этих растворенных веществ, реакцию можно легко прервать, сняв крышку. Раствор можно хранить в течение длительного времени без потерь из-за испарения, заменив крышку пробкой, и он всегда готов к дальнейшему использованию. Этот аппарат можно использовать снова и снова, повторно наполняя контейнер аналогичным раствором так же, как и раньше, когда раствор в контейнере полностью испарится. , , , , , . , . , . - - , . Для лучшего понимания изобретения в качестве иллюстрации приведены следующие его примеры: ПРИМЕР 1. , :- 1. Бутылка 100 куб.см. объем, снабжен цилиндриком. шапочка, 1,5 см. в диаметре и 1,0 см. в высоту. Верх и низ шапочки изготовлены из проволочной сетки толщиной 2 мм. сетку, а между этими проволочными сетками вставлен слой платинированного асбеста (концентрация платимы 0,1%) толщиной 3 мм. по толщине. Внутренняя часть бутылки неплотно набита ватой. 100 . , . , 1. 5 . 1. 0 . . 2 . , ( 0. 1%) 3 . . . Раствор, полученный растворением 0,5 г. компфора в 70 куб.см. хорошего бензина, заливается в эту емкость и впитывается ватой. Вышеупомянутая шапка прилагается. Если колпачок предварительно нагреть на угле или другим подходящим способом, каталитическое окисление растворителей начинается немедленно, а выделение тепла продолжается посредством самоокисления и не прекращается в течение 24 часов, даже если источник тепла удаляется. , 0.5 . 70 . , , . - . , , , 24 , . За это время камфора испаряется и постоянно выбрасывается в воздух, и в результате, когда это устройство помещается в комнату площадью около 144 кв. футов, в комнате сохраняется сладкий запах компфоры до тех пор, пока сохраняется реакция. продолжается. , 144 . ., . ПРИМЕР 2. 2. Используют то же самое устройство, что и в примере 1, и инсектицидный раствор, полученный растворением ... синтетического аллетрина (90 %) в 70 куб.см. используется хороший бензин. Так же, как и в примере 1, синтетический аллетрин наполняет помещение в течение 24 часов и уничтожает комаров, мух и т.п. 1 , . . (90 %) 70 . . 1, 24 , , . ПРИМЕР 3. 3. Используют тот же аппарат, что и в примере 1, и инсектицидный раствор получают растворением 0,3 г. очищенного гексаклилорида у-бензола в 70 куб.см. этанола. Все комары и мухи в номере быстро истреблены. 1 , 0.3 . - 70 . . . ПРИМЕР 4. 4. Используют тот же аппарат, что и в примере 1, и инсектицидный раствор получают растворением 0,2 г. очищенного пиретрина или 0,3 г. синтетического аллетрина и 0,1 г. гексахлорида у-бензола в 70 куб.см. бензина или этанола. 1 , 0.2 . 0.3 . 0. 1 . - - 70 . . Достигается такое же уничтожение вредных насекомых. . ПРИМЕР 5. 5. Используют то же самое устройство, что и в примере 1, за исключением того, что используемый катализатор получают путем нанесения платины и серебра, соответствующих примерно одной десятой его части, на асбест. Инсектицидный раствор получают растворением 0,1 г пиретрина или 0,2 г. синтетического аллетрина и 1,0 г. пиперонилбутоксида, синергиста, в 70 куб.см. хорошего бензина. Такой же результат можно получить и при уничтожении вредных насекомых. 1 , - , . 0.1g 0.2 . 1.0 . , , 70 . . . В каждом из вышеупомянутых примеров отдушки, инсектициды, средства для уничтожения насекомых и дезодоранты ок. ко всем относиться одинаково. Однако при использовании духов следует понимать, что пропорции, в которых составлены духи, вполне могут отличаться от пропорций духов, предназначенных для испарения при комнатной температуре. - , , . . , , - . Я утверждаю следующее: - 1. Способ непрерывного испарения летучих веществ, при котором подается раствор одного или нескольких таких веществ в одном или нескольких летучих органических растворителях, по крайней мере один из которых способен к каталитическому экзотермическому автоокислению. непрерывно к предварительно нагретому катализатору окисления, и вещество испаряется там за счет тепла, выделяющегося при экзотермическом автоокислении. :- 1. - , , , . - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 11:34:47
: GB741522A-">
: :
741523-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741523A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 74 23 \\ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 октября 1953 г. 74 23 \\ : 2, 1953. № 27102/53. 27102/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 8 октября 1952 г. 8, 1952. Полная спецификация опубликована: 7 декабря 1955 г. : 7, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2( 3), У( 2:4 А 2), У 4 С( 2:Х), У 4 Х. :- 2 ( 3), ( 2: 4 2), 4 ( 2: ), 4 . > ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ > Стероидные соединения Мы, КОМПАНИЯ , корпорация, учрежденная и действующая в соответствии с законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, по адресу 301 , Каламазу, Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: - , , , , 301 , , , ' , , , , : - Настоящее изобретение относится к синтезу стероидных соединений и, в частности, касается нового и промышленно важного синтеза А 22-3-кетостероидов. Особый интерес представляет синтез 24 низших алкил-4,22-холестадиен-3-онов, где низший алкильный радикал содержит не более 8 атомов углерода, которые могут быть представлены формулой , -- 11 , где представляет собой низшую алкильную группу, такую как, например, присутствует в 4,22- стигмастадиен-3он, где представляет собой - 2 ,, в 4,22-брассикастадиен-3-оне, где представляет собой -,, в 4,22халинастадиен-3-оне, где представляет собой -, и 4,22-пориферастадиен -3-один, где представляет собой - 2 5. 22-3- 24 - 4,22 -3- 8 , -- 11 - , , , 4,22--3one - 2 ,, 4,22--3- -,, 4,22chalinastadien-3- -,, 4,22--3- - 2 5. Целью настоящего изобретения является новый синтез -А 4" 2-3-кетостероидов. Дополнительной целью является обеспечение нового и экономически важного синтеза 24-низших алкил-4,22-холестадиен-3-онов. низший алкильный радикал имеет такое же значение, как указано выше для приведенной выше структурной формулы. Дополнительной целью является создание нового синтеза, который обеспечивает высокие выходы практически чистого 4,22-стигмастадиен-3-она, соединения 3 , которое можно превратить в физиологически активный стероидный гормон прогестерон Британский патент № 679,775 40 - 4 " 2-3- 24-- 4,22 -3- 4,22--3-, 3 , 679,775 40 Другие А 4" 2-3-кетостероиды, полученные способом настоящего изобретения, такие как, например, 4,22-брассикастадиен-3-он, могут быть превращены в прогестерон с помощью той же процедуры предшествующего уровня техники. Другие объекты и применения этого 45 изобретение будет очевидным для специалиста в данной области техники. 4 " 2-3- , , 4,22--3-, 45 . Согласно способу настоящего изобретения 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероид гидролизуют гидролизующим агентом с получением 3-гидрокси-5,6,22,23-тетрабромстероида, образующийся гидроксистероид окисляют окислителем с получением 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероида, а полученный тетрабромкетон восстанавливают 55 с использованием восстановительного дегалогенирующего агента с получением А 4 "'-3-кетостероида. , 3--5,6,22,23- 50 3--5,6,22,23-, 3--5,6,22,23-, 55 4 "'-3-. В предшествующем уровне техники показано превращение 3-ацилокси-5,6,22,23-тетробромстероида, 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромостигстана, в 60 2--кетостероид, 4, 2stsgmastad--3- один - четырехстадийным процессом, который включал обработку 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромстигстана йодидом натрия с получением 3ацетокси-22,23-дибром-5-стигмастена, нагревание 65 дибромстероида щелочью с получением 22 ,23-дибром-5-стигмастен-3-ол, нагревание 3-гидроксистероида в течение ночи с третичным бутоксидом алюминия и ацетоном с получением 22,23-дибром-5-стигмастен-3-она и нагревание 70-3-кетостероида с цинком и уксусной кислоты для получения 4,22-стигмастадиен-3-она. Каждое из промежуточных соединений выделяли и очищали перед использованием на следующей стадии, общий выход был плохим. )1. 3acyloxy-5,6,22,23-, 3- 5,6,22,23 , 60 2--, 4, 2stsgmastad--3-, - 3--5,6,22,23- 3acetoxy-22,23- 5 , 65 22,23--5--3-, 3- - 22,23dibromo-5--3-, 70 3- 4,22--3- 75 , , 61 2956 ( 1939)1. Напротив, способ настоящего изобретения включает только три сайта для превращения 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероида в А 4,"-3-кетостероид, например, 3-ацет 80 окси- 5,6,22,23-тетрабромостигстан дает высокий выход практически чистого 4,22-стигмастадиен-3-она в соответствии с удобным способом, в котором ни один из промежуточных соединений ,, , не составляет 11 фунтов; необходимо очищать, общий выход высок, применение тепла не требуется ни на одной из трех стадий, и можно использовать более экономичные реагенты, например, в настоящем процессе можно использовать недорогой триоксид хрома из-за отсутствия двойного связи вместо более дорогостоящей комбинации алкоксида алюминия и соединения, акцепторного водород, как в способе предшествующего уровня техники, для окисления трехгидроксильной группы до трехкетогруппы. В предшествующем уровне техники показаны другие способы получения или 122-3. -кетостероиды, такие как превращение ,22_3-гидроксистероидов в /\22-3-кетостероиды, например, получение 4,22-стигмастадиен-3-она из стигмастерола, однако эти процессы являются дорогостоящими и либо дают продукт низкого качества, либо обеспечивают низкие выходы очищенного продукта. Ни один из известных способов не является столь же экономически целесообразным, как способ по настоящему изобретению, который обеспечивает высокие выходы чистого продукта. Другие преимущества способа по данному изобретению будут очевидны специалисту в данной области техники. , 3--5,6,22,23- 4,"-3-, , 3- 80 -5,6,22,23- 4,22--3-, , ,, , 11 ; , , , , , , , - - 122-3- ,22 _ 3hydroxysteroids /\ 22-3-, , 4,22--3- , ' . При осуществлении способа настоящего изобретения для получения 24-низших-алкил-1-4,22-холестадиен-3-онов 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабром-24-1-низший-аллзилхолестан гидролизуют с помощью гидролизующего агента для получения 5,6,22,23 тетрабром-24 низшего алкилхолестан-3-ола, полученный гидроксиситероид окисляют окислителем с получением 5,6,22,23 тетрабром-24 низшего алкилхолестан-3-ола. один, и полученный тетрабромкетон восстанавливают дегалогенированием с использованием восстановительного дегиалогенирующего агента с получением 24-низшего-аллцил-4,22-кнолестадиен-3-она. 24-- -4,22cholestadien-3-, 3--5,6,22,23tetrabromo-24-1 -- 5,6,22,23 24 -3-, 5,6,22,23 24 -3-, 24lower--4,22--3-. Первой стадией осуществления способа по настоящему изобретению является отщепление с использованием гидролизующего агента 3-ацилокси-группы в исходном 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероиде, например, 3-ацилокси-5. ,6,22,23-тетрабромстигстан-3-ол с получением 3-гидрокси-5,6,22,23-тетрабромстероида, 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-ол является продуктом 3-ацилокси-5,6. ,22,23 тетрабромостигстан. , , 3- - 3 -5,6,22,23-, , 3 -5,6,22,23-, 3--5,6,22,23 , 5,6,22,23--3- 3--5,6,22,23 . Этого можно легко осуществить путем растворения стероидного ацилата в органическом растворителе, например, бензоле, толуоле или хлороформе, поэтому добавляя кислотный гидролизующий агент, такой как раствор избытка кислоты в органическом растворителе, например, хлористом водороде в метаноле. или этанол, смешивая и оставляя реакционную смесь стоять без внешнего нагрева или охлаждения при комнатной температуре, например, от примерно пятнадцати до примерно 35 градусов по Цельсию, в течение периода реакции от примерно одного дня до примерно одной недели, с периодом реакции примерно от трех до примерно одной недели. Предпочтительно около четырех дней. Если реакционную смесь нагревают, можно использовать более короткие периоды реакции. Полученную смесь при желании можно промыть основным раствором, например, водным раствором бикарбоната натрия, и водой. 3-гидрокси5,6,22 При желании ,23-тетрабромстероид можно выделить путем выпаривания полученного раствора досуха. Твердый остаток при желании можно очистить обычным способом, например, перекристаллизацией из подходящего растворителя или хроматографической адсорбцией. иллюстрируют способы, которые могут быть использованы и, следовательно, могут варьироваться в широких пределах, не выходя за рамки данного изобретения. Могут быть также использованы и другие способы, 75 например, другие гидролизующие агенты, такие как другие галогеновые кислоты, например, бромистоводородная спиртовая кислота или для превращения 3-ацилокси-80-группы в 3-гидрокси-группу можно использовать другие кислотные или основные гидролизующие агенты, например, серную кислоту или карбонат натрия. , , , , , , , , 35 , , - , , , , , 3-hydroxy5,6,22,23- , , , , , , 70 , 75 ., , , , , , , 3- 80 3- . Вторым этапом осуществления способа настоящего изобретения является окисление 3-гидроксигруппы в 3-гидрокси5,6,22,23-цетрабромстероиде, например, 5,6,22,2385 тетраброностигстан-3-оле. , к 35-кейо-группе с получением 3-крето-5,6,22,23-тетрабромстероида, причем новый 5,6,22,23-тетрабромстигмастон-3он является продуктом 5,6,22,23-тетрабромстигмастон-3- Этого можно легко добиться, растворив 3-бидрокси-5,6,22,23-тетрабромстероид, который не требует очистки, в органическом растворителе, например бензоле или толуоле, и смешав полученный раствор с избытком окислителя. 95 агент, например, неорганический окислитель, такой как, например, триоксид хрома, дихромат калия или перманганат калия, или органический окислитель : как, например, третичный бутилхромат или пиридинтуним 10 хромат, предпочтительно хром триоксид. 3- 3-hydroxy5,6,22,23-, , 5,6,22,23 85 -3-, 35 3--5,6,22,23-, 5,6,22,23--3one 5,6,22,23 -3- 90 3bydroxy-5,6,22,23 , , , ., , 95 , , ' , , , , : , , - 10 , . После подходящего периода реакции при около комнатной температуре, например, около одного часа при температуре от около пятнадцати до около 35 градусов по Цельсию, когда используется триоксид хрома 105, избыток триоксида хрома разлагается подходящим агентом, например, спиртом. , , 35 , 105 , , , . Полученный раствор, при желании, можно промыть основным раствором, например, водным раствором бикарбоната натрия, и водой, а затем высушить в течение 11 часов над подходящим сушильным агентом, например, безводным сульфатом натрия. Полученный промытый и высушенный раствор обычно концентрируют до небольшой объем для использования на следующей стадии способа по настоящему изобретению. Как бы то ни было, 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероид может быть выделен, если желательно, путем выпаривания раствора досуха. Полученный остаток может быть очищен. обычным способом, например, перекристаллизацией из подходящего растворителя, 120, если желательно. Вышеуказанный метод окисления является лишь иллюстрацией методов, которые могут быть использованы и, следовательно, могут варьироваться в широких пределах. , , , , , , 11 , , 115 , 3--5,6,22,23 , , , ., , 120 - . Третьим этапом осуществления способа 125 настоящего изобретения является удаление с использованием восстановительного дегалогенирующего агента четырех атомов брома 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероида, например, 5,6,22. ,23-тетрабромстигстан-3-он, для получения А 4"-3-кетостероида, 130 7,11,523 Остаток массой 3,7 г растворяют в 100 миллилитрах бензола и обрабатывают 0,7 г триоксида хрома при комнатной температуре в течение одного ч. Избыток триоксида хрома затем разлагают добавлением пяти миллилитров в 70 литров спирта и получают раствор. 125 , , 3--5,6,22,23-, , 5,6,22,23--3-, 4 "-3-, 130 7,11,523 3 7 100 0 7 70 . промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой до тех пор, пока промывные воды не станут нейтральными. Нейтральный раствор 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-она сушат 75 над безводным сульфатом натрия и концентрируют до объема около пятидесяти миллилитров. 5,6,22,23--3- 75 . Концентрированный раствор обрабатывают пятью граммами цинковой пыли и 25 миллилитрами ледяной уксусной кислоты и перемешивают в течение пяти часов при комнатной температуре. Полученный раствор фильтруют и промывают 10 раствором серной кислоты, водным раствором карбоната натрия и водой. Дистилляция. растворителей дают два грамма продукта, общий выход 68 на 85 процентов. Продукт перекристаллизовывают из смеси этилацетат-метнаол с получением высокоочищенного 4,22-стигмастадиен-3-она; температура плавления 123-127 градусов по Цельсию; 2' плюс 51 градус в хлороформе 90. ПРИМЕР 2. 25 80 1 0 , , , 68 85 - 4,22--3-; 123-127 ; 2 ' 51 90 2. 4,22-СТИГМАСТАДИЕН-3-ОДИН. 4,22--3-. таким же образом, как показано для 3-ацетоксисоединения в примере 1, 3-бензоилокси-5,6,22,23-тетрабромстигстан превращают в 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3ол, который затем превращают в 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3ол. ,6,22,23тетрабромстигмиастан-3-он, продукт с высоким выходом выделяют путем выпаривания промытого и высушенного раствора досуха. Структура продукта была подтверждена анализом поглощения инфракрасного света, который показал наличие несопряженной кетоновой группы и отсутствие аила, но незначительные следы гидроксильной группы. 105 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-он затем повторно растворяют в бензоле и обрабатывают цинком и уксусной кислотой с получением 4,22-стигмастадиен-3-она, как в Пример 1. 3acetoxy 1, 3--5,6,22,23- 95 5,6,22,23--3ol, 5,6,22,23tetrabromostigmiastan 3 , 100 - 105 5,6,22,23--3- 4,22-stigmastadien3- 1. ПРИМЕР 3 110 3 110 4,22-СТИГМАСТАДИЕН-3-ОДИН. 4,22--3-. 3- Пропионилокси-5,6,22,23-тетрабромстигстанан превращают в 5,6,22,23-тетрабромстигстан-3-ол таким же образом, как показано для 3-ацетоксисоединения в примере 1. 115 Продукт затем превращают в 4,22-стигмастадиен-3-он по методике примера 1. Таким же образом другие 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромостигстаны превращают в 4,22-стигмастадиен-3-он, в том числе формилокси, бутирилокси, валерилокси. , гексанолиокси, гептаноилокси, октаноилокси, циклопентилпропионилокси, сукциноилокси, триметилацетокси и фенилоацетокси. 3- 5,6,22,23 5,6,22,23--3- 3- 1 115 4,22stigmastadien-3- 1 3acyloxy-5,6,22,23- 4,22--3- 120 , , , , , , /, , . ПРИМЕР 4 125 4 125 4,22- -3-. Следуя методике примера 1, 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромбрассикастан , , 42, 612 (1909) преобразуют через промежуточный 30. 4,22-стигмастадиен-3-он представляет собой продукт, полученный из 5,6,22,23-тетрабромстиг-мастан-3-она. Этого можно легко осуществить растворением 3-кето-5,6,22,23-тетрабромстероида в органическом растворителе. , например, бензола или толуола (достаточно промытого и высушенного раствора тетрабромкетона со второй вышеописанной стадии), и смешивания с избытком металла и кислоты, например, цинка и уксусной кислоты, и перемешивания полученной смеси при при комнатной температуре, например, от примерно пятнадцати до примерно 35 градусов по Цельсию, в течение примерно от одного до примерно десяти часов. Вместо него можно использовать другие восстановительные дегалогенирующие агенты, такие как никель Ренея с хлористым водородом или без него и порошкообразный цинк или эквивалентный восстанавливающий металл в других растворителях. цинка и уксусной кислоты. Затем продукт можно выделить с помощью обычной процедуры, например, фильтрации для удаления избытка металла, промывания фильтрата кислотой, например, разбавленным водным раствором серной кислоты, основным раствором, например, водным раствором карбоната натрия, и вода; и перегонку летучих компонентов промытого раствора с получением продукта в виде остатка от перегонки. А 4 2'-3-кетостероид при желании можно очистить обычным способом, например, перекристаллизацией из подходящего растворителя, например этилового спирта. ацетат-метанол. Чистота продукта и выход высокие. Вышеуказанный иллюстративный метод дегалогенирования может варьироваться в широких пределах, а также могут быть использованы другие методы дегалогенирования. 4,22- -3-, 1, 3acetoxy 5,6,22,23 , , 42, 612 ( 1909) , 30 4,22--3- 5,6,22,23 -3- 3--5,6,22,23tetrabromosteroid , , , ( ), , , , , , 35 , , , , , , , , , , ; 4 2 '-3- , , , , , , - . Исходные 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромстероиды могут быть получены с высоким выходом бромированием брома в галогенированных растворителях, таких как хлороформ, из А\-22_3-ацилоксистероидов, которые, в свою очередь, могут быть получены с высоким выходом из А 5 "2-3-гидроксистероидов и соответствующего ацилирующего агента, например, муравьиной кислоты для получения 3-формилоксистероида, уксусного ангидрида для получения 3-ацетоксистероида и т. д., причем используемые методы (такие же, как и предшествующие процедуры для получения 3-ацетоксистероида) получение с высоким выходом 3-ацетокси5,6,22,23-тетрабромстигстана. 3--5,6,22,23- , , \-22 _ 3 , , , 5 " 2-3- , ., 3-, , 3acetoxysteroid, , ( 3-acetoxy5,6,22,23-. Следующие примеры иллюстрируют способы и продукты настоящего изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие. . ПРИМЕР 1. 1. 4,22-СТИГМ АС'ТАДИЕН-3-ОДИН. 4,22- '-3-. 3-Ацетокси-5,6,22,23-тетрабромостигстан (7,74 грамма) растворяют в 225 миллилитрах сухого бензола и полученный раствор смешивают с 64 миллилитрами 0,4 раствора хлористого водорода в безводном метаноле. общий объем составляет 290 миллилитров. После выдерживания при комнатной температуре в течение 100 часов. 3--5,6,22,23- ( 7 74 ) 225 64 0 4 , 290 100 . отбирают 205-миллилитровую порцию реакционной смеси, промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой и концентрируют досуха. Остаток 5,6,22,236 -тетрабромстигстан-3-ола весит 3,7 грамма. 205- , , 5,6,22,236 -3- 3 7 . -741 523 А 741; 523 фунта 5,6,22,23-тетрабромбрассикастан-3-ола и 5,6,22,23 тетрабромбрассикастан-3-она в 4,22-брассикастадиен-3-он. Таким же образом получают другие 3-ацилокси-5, 6,22,23-тетрабромбрассикастаны превращаются в 4,22-брассикастадиен-3-он. -741,523 741; 523 5,6,22,23--3- 5,6,22,23 -3-, 4,22--3- 3--5,6,22,23- 4,22--3-. ПРИМЕР 5. 5. 4,22-ХАЛИНАСТАДИЕН-3-ой Е. 4,22--3- . По методу примера 1 3-ацетокси5,6,22,23 тетрабромхалинастан превращают через промежуточные соединения 5,6,22,23 тетрабромхалинастан-3-ол и 5,6,22,23 тетрабромхалинастан 3 он в 4,22-халинастадиен-3-он Таким же образом другие 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромхалинастаны превращаются в 4,22-халинастадиен-3-он. 1, 3-acetoxy5,6,22,23 , 5,6,22,23 -3- 5,6,22,23 3 , 4,22--3- 3- 5,6,22,23 4,22--3-. ПРИМЕР 6. 6. 4,22-ПОРИФЕРАСТАДИЕН-3-ОН. 4,22--3-. По методике примера 1 3-ацетокси-5,6,22,23-тетрабромпориферастан преобразуют через промежуточные соединения 5,6,22,23-тетрабромпориферастан-3-ол и 5,6,22,23-тетрабромпориферастан-3-ол. 3-он в 4,22-пориферастадиен-3-он. Таким же образом другие 3-ацилокси-5,6,22,23-тетрабромпориферастаны превращаются в 4,22-пориферастадиен-3-он. 1, 3acetoxy-5,6,22,23- , 5,6,22,23--3- 5,6,22,23--3-, 4,22--3- - 3--5,6,22,23- 4,22--3-. Таким же способом, как показано выше в примерах с 1 по 6, другие 24-низшие-аллзил-4,22-холестадиен-3-оны получают из соответствующего исходного материала, включая 24-пропил-4,22-клхоластадиен-3-оны, 24-бутил-4,22-холестадиен-3-оны, 24-пентил-4,22-холестадиен-3-оны, 24-гексил-4,22-холестадиен-3-оны, 24-гептил-4,22 холестадиен-3-оны и 24-октил-4, 22-холестадиен-3-оны 1 6, 24--allzyl4,22--3- , 24--4,22--3-, 24-butyl4,22 3 , 24--4,22cholestadien 3 , 24--4,22--3-, 24- 4,22 -3ones, 24--4,22--3-
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 11:34:50
: GB741523A-">
: :
741524-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB741524A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в методах и устройствах для формирования диафрагм или в отношении них Мы, ' , 12, -, Монруж (Сена), Франция, юридическое лицо, организованное в соответствии с в соответствии с законами Франции, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - Это изобретение относится к способам и устройствам для формирования диафрагм, состоящих из ткани, сотканной из синтетических волокон и покрытой натуральным или синтетическим каучуком. , ' , 12, -, (), , , , , , :- . Известно использование натуральной или синтетической ткани, покрытой различными каучуками, для некоторых диафрагм, используемых, в частности, в счетчиках газа. Такие диафрагмы обычно представляют собой диафрагмы определенной формы, которые должны иметь точные размеры, которые не подлежат изменению в процессе использования. . При формовании диафрагму обычно необходимо нагревать, и эта операция может повлиять на качество гибкого покрытия, особенно если оно состоит и
Соседние файлы в папке патенты