патенты / 17564

739127-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB739127A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 739,127 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 8 сентября 1953 г. 739,127 : 8, 1953. № 24818/53. 24818/53. Заявка подана в Соединенных Штатах Америки 26 января 1953 г. Полная спецификация опубликована: 26 октября 1955 г., 26, 1953 : 26, 1955, Индекс при приемке:-Класс 2(3), С 1 4 (А 3:С 5: 2), С 1 4 ( 1:4), С 2 В 37 (А 2:В 2:Л: М). :- 2 ( 3), 1 4 ( 3: 5: 2), 1 4 ( 1: 4), 2 37 ( 2: 2: : ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства трео-11-п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диолов Мы, , & , Джозеф Кампо из Ривер, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная в соответствии с законодательством штата Южный Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующее положение: - - 11---2Acylamidopropane-1,3- , , & , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к способу получения 1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан1,3-диалов. Более конкретно, изобретение относится к усовершенствованному способу получения трео-1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан1,3-диолов из п-нитро. ациламидо--гидроксипропиофеноны. 1---2-acylamidopropane1,3- , -1-- 2 acylamidopropane1,3- - --. 1
-п-Нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3диолы, имеющие трео-диастереоизомерную форму, являются важными терапевтическими продуктами или промежуточными продуктами для производства терапевтических продуктов. Хлорамфеникол и его оптический рацемат являются двумя примерами многих терапевтических продуктов этого типа, в то время как -трео-12 -п-нитрофенил-2-ацетамидопропан-1,3-диол и -трео-1-п-нитрофенил-2-бензамидопропан-1,3-диол являются двумя примерами многих соединений этого класса, которые являются важными промежуточными продуктами для производства хлорамфеникола. и родственные терапевтические вещества. -- 2 -1,3diols --12 - 2 -1,3- - 1 ---2--1,3- . Было предложено очень много способов получения трео-1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диолов. Многие из этих процессов, конечно, представляют лишь теоретический интерес. -1---2--1,3- , , . Из процессов, представляющих коммерческий интерес или в коммерческой практике, процесс, который включает восстановление п-нитро-а-ациламидо--гидроксипропиофенонов окисляемым алкоксидом алюминия в безводном органическом растворителе, возможно, является наиболее практичным и важным. Американское химическое общество, том 71, стр. 24732475 (1949); там же, том 73, стр. 481482 (1951)1. Хотя этот процесс дает смесь диастереоизомеров, которая состоит в основном из желаемого треодиастереоизомера, выход этого компонента по какой-то необъяснимой причине никогда не превышает 50 % теоретического и обычно находится в диапазоне до 45 % теоретического. Более того, даже несмотря на то, что в процессе образуются лишь небольшие количества эритродиастереоизомера, для очистки продукта восстановления обычно требуется некоторая обработка, и это, конечно, нежелательно. , ---- , , 71, 24732475 ( 1949); , 73, 481482 ( 1951) /,- " , , , 50 % 45 % , , , . Задачей изобретения является создание способа получения трео1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диолов с высокими выходами путем восстановления п-нитроациламидоR-8-гидроксипропиофенонов окисляемым алкоксидом алюминия в безводном органическом растворителе. threo1- 2 -1,3diols - 8- . Другой целью изобретения является создание способа проведения восстановления п-нитро-а-ациламидо-т-Р-гидроксипропиофенонов окисляемым алкоксидом алюминия с получением трео-1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диолов, которые содержат мало или вообще не содержат эритродиастереоизомера. -- -1---2--1,3- . Эти и другие цели, которые появятся в дальнейшем, реализуются путем проведения восстановления п-нитроациламидо-13-гидроксипропиофенонов окисляемым алкоголятом алюминия в безводном органическом растворителе в присутствии галогенида алюминия, предпочтительно хлорида алюминия или бромида алюминия. - -13- , . Проведение реакции в присутствии галогенида алюминия приводит к увеличению выхода на 10–40 % по сравнению с лучшим выходом, который можно получить без использования катализатора на основе галогенида алюминия. 10 40 % . До сих пор удавалось определить, что при использовании в процессе катализатора на основе галогенида алюминия эритро-1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диол не образуется или практически не образуется. , -1---2--1,3- . При осуществлении способа по настоящему изобретению на каждый моль п-нитро-а-ациламидо-Р-гидроксипропиофенона, подлежащего восстановлению, используют от 0,05 до 0,2 моля галогенида алюминия. В общем, 8 составляет 739,127 Количество галогенида алюминия составляет примерно от 0,1 до 0,15 молей на каждый моль восстанавливаемого кетонового соединения. Выход трео-1 п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диола, полученного при использовании этого предпочтительного количества галогенида алюминия, составляет обычно на 30–40 % выше, чем лучший выход, достижимый без использования катализатора. , 0 05 0 2 --- , 8 739,127 0 1 0 15 -1 2 -1,3- 30 40 % . При использовании 0,05 моля галогенида алюминия на моль кетонового соединения выход примерно на 10% превышает выход, полученный без использования катализатора. Более 0; При желании можно использовать 2 моля галогенида алюминия на моль кетонового соединения, но это неэкономично, поскольку такие большие количества катализатора, по-видимому, не увеличивают выход. В следующей таблице показано влияние катализатора и его относительное количество. на выход, полученный при восстановлении п-нитро-а-ацетиламидо -гидроксипропиофенонов окисляемыми алкоксидами алюминия. 0 05 10 % 0; 2 , , --- . Количество ()-п-нитро. Выход -трео-ацетамидо-фи-гидрокси 1-п-нитрофенил-2пропиофенона. Количество изопропанола алюминия. Количество используемого изопропилата, восстановленного ацетамидопропаном (Растворитель). Хлорид (катализатор) 1, 3-диол Граммы Моль Граммы Моль Граммы Моль Граммы Процент 15,12 г (0,06 моль) 18 36 г (0,09 моль) 210 мл 0 0 6 2 г ( 40,5 %) 15,12 г ( 0,06 моль) 18 36 г ( 0 09 моль) 230 мл 0 0 6 8 г ( 44 5 %) 50,4 г ( 0 2 моль) 61 2 г ( 0 3 моль) 500 мл 0 0 25 г ( 49 2 %) 50,4 г ( 0 2 моль) 40 8 г (0,2 моль) 500 мл 0 0 13 5 г ( 26,8 %) ( 1) 50,4 г ( 0,2 моль) 45 г ( 0,22 моль) 500 мл 1 34 г ( 0,01 моль)27 5 г ( 54 5 %) 50,4 г (0,2 моля) 45 г (0,22 моля) 500 мл 2 67 г (0,02 моля)32 6 г (64 %) 51 г 51 г 300 мл 2 67 г (0,02 моля)34 г (66 %) 50,4 г (0,2 моля) 45 г 500 мл 3 г 35 г (68,7 %) 50,4 г (0,2 моля) 61 2 г (0,3 моля) 500 мл 4 0 г (0,03 моля)36 г (70,8 %) 50,4 г (О 2 моль) 40,8 г (0,2 моль) 500 мл 5 3 г (0,04 моль)35 5 г (69,8 %) 50,4 г (0,2 моль) 61 2 г ( 0,3 моля) 500 мл 13 4 г (0,1 моля) 35 4 г (69,7 %) 50,4 г (0,2 моля) 45 г (0,22 моля) 500 мл 6 34 г (0,02 моля)31 3 г ( 61 6 %) ( 2) ( 2) ( 1) плюс 250 мл толуола ( 2) , а не 13 -4 % 4- 739,127 Реакцию можно проводить в изопропилате алюминия, 4 г безводного, различные условия. В качестве органического растворителя использовали хлорид алюминия и 500 мл безводного 65. В качестве реакционной среды обычно используется низший изопропанол. Желтый раствор постепенно превращается в алифатический спирт и, предпочтительно, приобретает темно-красно-коричневый цвет по мере соответствующего присоединения. к алкоксиду Использование прогрессивов. После завершения добавления алкоксиды вторичных спиртов, такие как изо-смесь, нагревают с обратным холодильником в течение одного часа во время пропанола и вторичного бутилового спирта, после чего ацетон удаляют перегонкой 70, поскольку эти алкоксиды более легкое взаимодействие с небольшим количеством изоокисленного и, следовательно, более мягкие условия реакции, пропанол. Смесь слегка охлаждают, можно использовать 80. В общем, реакцию можно проводить с добавлением воды, и полученную смесь можно проводить в широком диапазоне температур. но перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение десяти минут. Для большинства целей предпочтительна температура между примерно смесью и нерастворимым алюминием 75 и 125°С. Аналогично, гидроксид экстрагируют двумя порциями по 250 см3 количества окисляемого алкоксида алюминия из горячего 80% изопропанола. а затем с единицей в зависимости от количества кетона. 150 см3 порции горячего изопропанола. Восстанавливаемое соединение может варьироваться в пределах экстрактов. Комбинируются с реакционной смесью. В большинстве случаев это редко бывает фильтрат, вода и изопропанол. 80 необходимо использовать более трех , удаленных перегонкой в вакууме. Три эквивалента алкоксида, но, при желании, в виде остатка измельчают и кипятят с обратным холодильником в течение от нескольких минут, от одного эквивалента до двадцати минут, с 200 мл этилового спирта. ацетат. Можно использовать горячий или тридцать эквивалентов. При использовании этилацетата смесь охлаждают и получают кристаллический алкоксид, полученный из вторичной алифатической линии -трео-1-п-нитрофенил-2-ацетамидо 85 спирта, в качестве растворителя спирту соответствует пропан-1. ,3,диол собран и высушен; выход 36 по алкоксиду, предпочтительный метод г, 70,8 %; Т.пл. 16460°С, вызывая реакцию, необходимо кипятить с обратным холодильником. Если следовать описанной выше процедуре, реакционную смесь, содержащую один или несколько отсутствующих 4 г безводного алюминия, больше эквивалентов хлорида алкоголята алюминия, выход составляет только 49,2% 90, и отогнать окисленный спирт (низший: ()-- ---- 1---2propiophenone () () 1,3- 15.12 ( 0 06 ) 18 36 ( 0 09 ) 210 0 0 6 2 ( 40 5 %) 15.12 ( 0 06 ) 18 36 ( 0 09 ) 230 0 0 6 8 ( 44 5 %) 50.4 ( 0 2 ) 61 2 ( 0 3 ) 500 0 0 25 ( 49 2 %) 50.4 ( 0 2 ) 40 8 ( 0 2 ) 500 0 0 13 5 ( 26 8 %) ( 1) 50.4 ( 0 2 ) 45 ( 0 22 ) 500 1 34 ( 0 01 )27 5 ( 54 5 %) 50.4 ( 0 2 ) 45 ( 0 22 ) 500 2 67 ( 0 02 )32 6 ( 64 %) 51 51 300 2 67 ( 0 02 )34 ( 66 %) 50.4 ( 0 2 ) 45 500 3 35 ( 68 7 %) 50.4 ( 0 2 ) 61 2 ( 0 3 ) 500 4 0 ( 0 03 )36 ( 70 8 %) 50.4 ( 2 ) 40 8 ( 0 2 ) 500 5 3 ( 0 04 )35 5 ( 69 8 %) 50.4 ( 0 2 ) 61 2 ( 0 3 ) 500 13 4 ( 0 1 ) 35 4 ( 69 7 %) 50.4 ( 0 2 ) 45 ( 0 22 ) 500 6 34 ( 0,02 )31 3 ( 61 6 %) ( 2) ( 2) ( 1) 250 ( 2) , 13 -4 % 4- 739,127 , 4 500 65 , , - 70 - , 80 , , 75 125 , 250 80 % 150 , 80 , , 200 --1-- 2- 85 -1,3, ; 36 , , 70 8 %; 16460 4 49 2 % 90 ( : алифатический кетон), как он образуется в реакции ПРИМЕР 2, смесь 64 2 г ()-п-нитродихлорацетамидо. Способ по изобретению обычно заключается в постепенном добавлении /3-гидроксипропиофенона, применимом к п-нитро-'а ациламиду 6, при перемешивании. к кипящему раствору, состоящему из гидроксипропиофенонов и не зависящему от 61,2 г изопропилата алюминия, растворенного 95 в зависимости от природы ацила карбоновой кислоты в 1000 мл безводного изопропанола. Группу, присутствующую в кетоновой смеси исходных материалов, кипятят с обратным холодильником в общей сложности в течение трех часов. Например, п-нитроф--ациламидо-П-гидрокси, в течение которого небольшое количество пропиофенонов, в которых ацильная группа представляет собой реакционную смесь, удаляется перегонкой. ) 2 64 2 ()-- /3- -' 6 61 2 95 1000 , ----- . Полученные из низших алифатических карбоновых кислот, к горячему раствору добавляют 200 мл воды, 100 галогенированных низших алифатических карбоновых кислот, смесь кипятят с обратным холодильником в течение пятнадцати минут и алкоксинизшие алифатические карбоновые кислоты, затем бензойную кислоту фильтруют в горячем состоянии. Остаток представляет собой экскислоту и бензойные кислоты, содержащие алкил, алкокси, обработанный одним литром горячего 80%-ного изопропанола, могут быть использованы галогеновые или нитрозаместители, а фильтрат и экстракт объединены. Исходные материалы в процессе. Аналогичным образом растворители удаляются из раствора путем оптической конфигурации кетоновой группы. начало обработки в вакууме и остаток, перемешанный с материалами, не подвергается восстановлению, и 300 см3 горячего этилацетата. Следовательно, этилацетат можно получить, оптически смесь охлаждают и кристаллические -активные ациламидодиолы используют оптически трео-1 -п-нитрофенил-2-дихлорацетамидоактивное кетоновое соединение в качестве исходного собранного пропан-1,3-диола; м п 152 С; Материал 110. Следовательно, следует понимать, что выход составляет 24 г, 37 % при отсутствии указания об обратном. Если 4 г безводного хлорида алюминия - химические названия, используемые в данном описании, добавленные к раствору изопропилата алюминия. и формулу изобретения следует интерпретировать так, что в приведенной выше процедуре получают 42 2-г общего смысла, то есть включающие индивидуальные -трео 1 п нитрофенил-2-дихлброацетат 115 двойные оптические изомеры, а также рацемический амидопропан- 1,3-диол вместо 524 г. Модификация процентного выхода кетоновых исходных веществ увеличивается с 37 % до 65 % конечных продуктов. , 200 , 100 , , , , 80 % , 105 , 300 , -1-- -2 -1,3- ; 152 ; 110 , , , , 24 , 37 % , 4 42 2- , , - 1 -2- 115 -1,3- 524 37 % 65 %. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. ПРИМЕР 3. 3. 50.4 г (дл) п нитро ацетамидо- 8 120 ПРИМЕР 1 гидроксипропиофенон медленно добавляют к 50 4 г (дл) п нитро ацетамидо- 3 кипящей смеси, состоящей из 45 г квасцов гидроксипропиофенона, порциями добавляют изопропилат натрия, 6 34 г безводных квасцов при перемешивании в течение пятидесяти минут до бромида иния и 500 см3 безводного изоа-раствора, кипящего с обратным холодильником, состоящего из 612 г пропанола. Реакционную смесь нагревают и 125 заявок, в которых восстановление проводят в безводном изопропаноле с использованием изопропилата алюминия в качестве восстановителя. . 50.4 () - 8 120 1 50 4 () - 3 45 , 6 34 500 612 125 . Способ по п.1, в котором п-нитро-а-ациламидо-3-гидроксипропиофенон, используемый в качестве исходного материала, представляет собой ()-п-нитро-а-ацетамидогидроксипропиофенон. ---- 3- ()- -- . 6 Способ по пп.1-4 включительно, где п-нитро-е-ациламидогидроксипропиофенон, используемый в качестве исходного материала, представляет собой ()-п-нитро-а-дихлорацетамидо-4-/гидроксипропиофенон. 6 1 4 --- ()---- 4-/ . 7 Трео-1-п-нитрофенил-2-ациламидопропан-1,3-диолы, если они получены или получены способом по предшествующей формуле, или их очевидным химическим эквивалентом. 7 -1-- 2--1,3- . 8 -Трео-1-п-нитрофенил-2-ацетамидопропан-1,3-диол, полученный или полученный способом по пп.1-5, или его очевидный химический эквивалент. 8 --1---2--1,3- 1 5 . 9 -Трео-1-п-нитрофенил-2-дихлорацетамидопропан-1,3-диол, когда он получен или получен способом по пп.1-4 или 6 или его очевидным химическим эквивалентом. 9 ---- 2 -1,3- 1 4 6 . Датировано 8 сентября 1953 года. 8th , 1953. , & , 28, , Лондон, 2 и 19-25, 44th , Нью-Йорк, США, агенты заявителей. , & , 28, , , 2, 19-25, 44th , , , . В соответствии с разделом 9, подразделом (1) Закона о патентах 1949 г. ссылка была направлена на патент № 688,109. 9, ( 1) , 1949, 688,109. перемешивают в течение двух часов, за это время собирают примерно 200 см3 дистиллята. 200 . к горячей реакционной смеси добавляют воду и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение пятнадцати минут. Горячую смесь фильтруют и остаток промывают двумя порциями по 250 см3 горячего 80%-ного изопропанола. Фильтрат и промывные воды объединяют и растворители удаляют перегонкой в Остаточное желтое твердое вещество нагревают примерно с 200 см 3 этилацетата, смесь охлаждают и собирают кристаллический -трео-1 п-нитрофенил-2-ацетамидопропан-1,3-диол; м п. 250 80 % , 200 , 1 -2acetamidopropane 1,3 ; . 164-6 С; выход 31,3 г, 61,5 %. 164-6 ; , 31 3 , 61 5 %. При проведении описанной выше процедуры в отсутствие бромида алюминия выход -трео-1-п-нитрофенил-2-ацетамидопропан-1,3-диола составляет всего 49,2 %. , -----2--1,3- 49 2 %.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 10:37:56
: GB739127A-">
: :

739128-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB739128A
[]
;' _$"% -;- ;' _$"% -;- "'_ -03" -_ --1 , :01-, ' "'- "'_ -03 " -_ --1 , :01-, ' "'- ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 739,128 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 9 сентября 1954 г. 739,128 : 9, 1954. № 24923,/53. 24923,/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 2 октября 1952 года. 2, 1952. Полная спецификация опубликована: 26 октября 1955 г. : 26, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2(3), С 3 А 5 (С 2: 2), С 3 А 13 С 1 (А:С), С 3 А 13 С( 2 С:3 (С:10 Н) ). :- 2 ( 3), 3 5 ( 2: 2), 3 13 1 (: ), 3 13 ( 2 : 3 (: 10 ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производные -алкокси-3:4-дигидро-1:2-пирана и способ их получения ' СПЕЦИФИКАЦИЯ № 739,128 --3:4--1:2- , ' 739,128 В аэдине 2 на странице 1 вместо «9 сентября 19 года» 4 читать «9 сентября 195 года». 2 1, " 9, 19 " 4 " 9, 195 ". =- , 227: , 19 г 56 мин, 3-я позиция в пирановом кольце, и к способу их изготовления. =- , 227: , 19 56 3- , . Известны простые эфиры дигидро-1:2-пиранов, в которых эфирная группа присоединена к атому углерода, соседнему с атомом кислорода в кольце. -1:2- . (Исследования по химии пиранов, . ( , . Журнал , декабрь 1946 г.; стр. 1946; . 2483-85; Том 68) Известно также получение алкоксизамещенных дигидропиранов по реакции Дильса-Альдера с использованием акролеина и винилового эфира. 2483-85; 68) - . Однако при всем известном жире до сих пор не удавалось получить 2-алкокси-3:4дигидро-1:2-пиран, дополнительно содержащий по меньшей мере один заместитель в 3-положении; то есть на атоме углерода в кольце, непосредственно соседнем с атомом углерода, содержащим алкоксигруппу. , , 2--3: 4dihydro-1:2- 3-; , . Настоящее усовершенствование основано на нашем открытии, что простые эфиры альфа-бета-ненасыщенных спиртов можно подвергнуть реакции типа Дильса-Альдера с альфа-бета-ненасыщенными альдегидами с образованием 3-алкил-2-алкокси-3:4-дигидро- 1:2-пиран общей формулы 4 -' ' 2 , в которой и представляют собой алкильные группы, каждая из которых имеет от 1 до 12 атомов углерода, ' представляет собой 3 35822 /2 ( 4) /3563 150 6/56 , имеющий от 1 до 12 атомов углерода, и " представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую 55 не более 12 атомов углерода, с ненасыщенным альдегидом формулы = 4 , в которой ' и 4 представляют собой либо водород, либо алкильную группу, содержащую не более 5–60 атомов углерода. - - - 3--2--3:4--:2- 4 -' ' 2 1 12 , ' 3 35822/2 ( 4) /3563 150 6/56 1 12 , " 55 12 , = 4 ' 4 5 60 . Представителями ненасыщенных простых эфиров, которые можно использовать в реакции, являются эфиры следующих альфа-, бета-ненасыщенных спиртов: 1-пропен-1-ол, = , 65 1-бутен-1-ол, 5 = СНОН; 2-метил-1-пропен-1-ол; 2-этил-1-бутен-1-ол; 1-гексен-1ол; и 2-этил-1-гексен-1-ол. , - : 1--1-, = , 65 1--1-, 5 = ; 2--1propen-1-; 2--1--1-; 1--1ol; 2--1--1-. Эти простые эфиры также могут быть представлены следующей общей формулой: 70 = 1 2 , в которой и представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 12 атомов углерода, а 2 представляет собой водород или алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода. Предпочтительны простые эфиры, в которых и 1 75 имеют не более шести атомов углерода и 2 представляет собой водород. : 70 = 1 2 1 12 2 1 12 1 75 2 . Представителями альфа-бета-ненасыщенных альдегидов, которые можно использовать в реакции, являются следующие: акролеин, метакролеин, кротон 86 4 -0-4 -' -, 4 -1 % лед 25 , 1 3 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - : , , 86 4 -0-4 -' -, 4 -1 % 25 , 1 3 739,128 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 9 сентября 1954 г. 739,128 : 9, 1954. № 24923/53. 24923/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 2 октября 1952 года. 2, 1952. Полная спецификация опубликована: 26 октября 1955 г. : 26, 1955. Индекс при приемке:-Класс 2(3), С 3 А 5 (С 2: 2), С 3 А 13 С 1 (А:С), С 3 А 13 С( 2 С:3 С:10 Н) . :- 2 ( 3), 3 5 ( 2: 2), 3 13 1 (: ), 3 13 ( 2 : 3 : 10 ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 2
Производные 2-алкокси-3:4-дигидро-1:2-пирана и способ их получения Мы, , 30, 42nd , , , Корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки (правопреемники РЭЙМОНДА ИСААКА ХОАГЛИНА совместно с РОБЕРТОМ ГЛЭДДЕНОМ КЕЛСО), настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: --3:4--1:2- , , , 30, 42nd , , , , ( , ), , , , :- Настоящее изобретение относится к 2-алкокси-3:4-дигидро-1:2-пиранам, содержащим по меньшей мере одну алкильную группу, содержащую не более 12 атомов углерода в 3-положении пиранового кольца, и к способу их производства. 2--3:4--:2- 12 3- , . Известны простые эфиры дигидро-1:2-пиранов, в которых эфирная группа присоединена к атому углерода, соседнему с атомом кислорода кольца. -1: 2- . (Исследования по химии пиранов, . ( , . Журнал , декабрь 1946 г.; стр. 1946; . 2483-85; Том 68) Известно также получение алкоксизамещенных дигидропиранов по реакции Дильса-Альдера с использованием акролеина и винилового эфира. 2483-85; 68) - . Однако, насколько известно, до сих пор не удавалось получить 2-алкокси-3:4дигидро-1:2-пиран, дополнительно содержащий по меньшей мере один заместитель в 3-положении; то есть на атоме углерода в кольце, непосредственно соседнем с атомом углерода, содержащим алкоксигруппу. , , 2--3: 4dihydro-1:2- 3-; , . Настоящее усовершенствование основано на нашем открытии, что простые эфиры альфа-бета-ненасыщенных спиртов можно подвергнуть реакции типа Дильса-Альдера с альфа-бета-ненасыщенными альдегидами с образованием 3-алкил-2-алкокси-3:4-дигидро- 1: 2-пиран общей формулы 4 - '-' - , в которой и представляют собой алкильные группы, каждая из которых имеет от 1 до 12 атомов углерода, представляет собой 3 водород или алкил, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, и каждый из и может представлять собой водород или алкильную группу, имеющую до 5 атомов углерода. - - - 3--2--3:4--1: 2- 4 - '-' - 1 12 , 3 1 12 , 5 . Согласно настоящему изобретению способ получения 2-алкокси-3:4-дигидро-1:2пирана, содержащего по меньшей мере одну алкильную группу, содержащую не более 12 атомов углерода в 3-положении пиранового кольца, включает нагревание, при повышенной температуре и давлении ненасыщенный эфир формулы = 1 2 , в котором и ' представляют собой алкильные группы, каждая из которых имеет от 1 до 12 атомов углерода, а 2 представляет собой атом водорода или алкильную группу, не имеющую более 12 атомов углерода, причем ненасыщенный альдегид формулы 3 = 4 , в котором и представляют собой либо водород, либо алкильную группу, содержащую не более 5 атомов углерода. , 2--3: 4--1: 2pyran 12 3- , , , = 1 2 ' 1 12 , 2 12 , 3 = 4 5 . Представителями ненасыщенных простых эфиров, которые можно использовать в реакции, являются эфиры следующих альфа-, бета-ненасыщенных спиртов: 1-пропен-1-ол, 3, =, 1-бутен-1-ол, 2 =; 2-метил-1-пропен-1-ол; 2-этил-1-бутен-1-ол; 1-гексен-1ол; и 2-этил-1-гексен-1-ол. , - : 1--1-, 3,= , 1--1-, 2 =; 2--1propen-1-; 2--1--1-; 1--1ol; 2--1--1-. Эти эфиры также можно представить следующей общей формулой: : = ' 2, в котором и представляют собой алкильные группы, имеющие от 1 до 12 атомов углерода, а 2 представляет собой водород или алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода. Простые эфиры, в которых и ' содержат не более шести атомов углерода. атомы и 2 представляет собой водород. = ' 2 1 12 2 1 12 ' 2 . Представителями альфа-бета-ненасыщенных альдегидов, которые можно использовать в реакции, являются следующие: акролеин, метакролеин, кротонCi 4 6 % льда 27 '' -,, : 739,128 альдегид, 2 этил 2 гексеналь, 2 пропил2-гексеналь, 2 -этил-2-бутеналь, 2-метил-2-пентеналь, 2-гексеналь, 4-этил-2-гексеналь и 2-бутил-2-октеналь. Эти альдегиды также могут быть представлены следующей общей формулой 3 -= . ', где каждый из 3 и ' может представлять собой водород или алкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода. - : , , 4 6 % 27 ' "-,, : 739,128 , 2 2 , 2 propyl2-, 2--2-, 2--2pentenal, 2-, 4--2-, 2--2- 3 -= ' 3 ' 1 5 . Реакцию проводят под давлением в закрытом реакторе путем нагревания альдегида и эфира до повышенной температуры, при которой они вступают в реакцию типа Дильса-Альдера. Предпочтительна температура от 150°С до 300°С. - 150 300 . В использовании ингибитора полимеризации нет необходимости, за исключением случаев, когда реагентом является акролеин или метакролеин. Однако присутствие ингибитора не оказывает вредного воздействия на реакцию. В качестве ингибитора полимеризации можно использовать материалы, которые обычно используются для ингибирования полимеризации, например: например, пирогаллол, катехин, третбутилкатехин и гидрохинон. Предпочтительным является гидрохинон. Предпочтительно количество ингибитора, которое составляет от 0,1 до 1 части на 100 частей по массе реагентов. , , , , , , , 0 1 1 100 . Настоящее изобретение обеспечивает способ получения большого разнообразия ранее не доступных алкоксипиранов. Эти новые 2-алкокси-3:4-дигидро-1:2-пираны дополнительно содержат по меньшей мере один алкильный заместитель, содержащий не более 12 атомов углерода в положении 3. , полезны и важны как источник множества новых или ранее недоступных диальдегидов, диолов, двухосновных кислот и других химических веществ, которые, в свою очередь, используются в производстве пластификаторов, алкидных смол и текстильных волокон. 2- 3: 4 1: 2 , 12 3position, , , , , . До сих пор, насколько известно, можно было получить алкоксипираны, имеющие заместители только в положениях 4 и 5, в отличие от наших алкоксипиранов, которые также могут иметь заместители в дополнение к положениям 4 и 5. Например, 2-метокси-3 :4-диметил-5-этил-3:4-дигидро-1:2-пиран можно получить реакцией 2-этил-2-бутеналя и 1-пропенилметилового эфира и 2-метокси3:3 4-триметил- 3:4-дигидро-1:2-пиран по реакции кротональдегида и 2-метил-лпропенилметилового эфира. Последний, в свою очередь, легко получить разложением диметил- ацеталя изобутиральдегида. Гидролиз 2-метокси-3 :3:4-триметил-3:4-дигидро-1:2-пиран дает 2:2:3-триметилглутаральдегид, ранее недоступный. 4- 5- , , 4 5positions , 2--3:4--5--3: 4--1: 2- 2--2- 1- 2-methoxy3: 3 4--3: 4--1: 2- 2-- , , 2--3: 3: 4--3: 4--1: 2- 2:2: 3- . В дополнение к описанной выше универсальности получения большого разнообразия соединений, по нашим наблюдениям, получаемые выходы неожиданно и непредсказуемо высоки. В качестве иллюстрации можно привести выход 80 процентов 2-метокси-3-метил- 3:4-дигидро1:2-пиран получали из акролеина и 1-пропенилметилового эфира, в отличие от выходов около 20-21%, полученных при реакции метакролеина и винилметилового эфира для получения незамещенных в 3-положении пиранов. , , 80 2--3--3: 4-dihydro1:2- 1propenyl 20 21 3-. Изобретение далее иллюстрируется следующими примерами: : ПРИМЕР И. . 2-метокси-3-этил-3:4-дигидро-1:2-пиран -, 5 -, Смесь 620 частей (11 1 моль) акролеина, 970 частей (11 3 моля) 1-бутенилметилового эфира и 1 часть гидрохинона, все по весу, помещали в автоклав из нержавеющей стали емкостью 3 литра и нагревали под автогенным давлением при температуре 180°С в течение трех часов. В этот период аутогенное давление, которое в начале составляло фунты на квадратный дюйм, снизилось до 100 фунтов на квадратный дюйм. 2--3--3: 4--1: 2- -, 5 -, 620 ( 11 1 ) , 970 ( 11 3 ) 1- 1 , , 3- 180 100 . При перегонке реакционной смеси было получено после удаления небольшой фракции 1-бутенилметилового эфира и акролеина 1245 частей (877 моль) 2-метокси-3-этил-3:4-дигидро-1:2-пирана. Это соединение характеризовалось следующими свойствами: температура кипения при абсолютном давлении 20 миллиметров ртутного столба 59 С; удельный вес ( 201 /15 6 С), 0 962, показатель преломления ( 20) 1 4448; окончательный анализ: углерод 67,3 процента; водород 9 9 процентов. , 1- , 1245 ( 8 77 ) 2-methoxy3--3: 4--1: 2- : 20 , 59 ; ( 201 /15 6 ), 0 962, ( 20), 1 4448; , 67 3 ; 9 9 . (по теории 67 57 и 9 92 процентов соответственно). ( 67 57 9 92 , ). Выход соответствовал 79 процентам теоретического, исходя из акролеина. 79 , . ПРИМЕР . . 2-метокси-3-метил-4-пропил-5-этил-3:4дигидро-1:2-пиран 2 - 2 3 3 Смесь 830 частей ( 658 мол. ) 2-этил-2-гексеналя, 610 частей (8,48 моль) 1-пропенилметилового эфира и 1 часть гидрохинона, все по массе, нагревали при температуре 240°С в течение восьми часов под аутогенным давлением в 3- Автоклав из нержавеющей стали емкостью в литр. Никакого значительного снижения давления не произошло. 2--3--4--5--3: 4dihydro-1: 2- 2 - 2 3 3 830 ( 658 ) 2ethyl-2-, 610 ( 8 48 ) 1propenyl 1 , , 240 3- . При перегонке реакционной смеси было получено 185 частей (0,94 моля) 2-метокси-3-метил-4-пропил-5-этил-3:4-дигидро-1:2-пирана, имеющего следующие характерные свойства; температура кипения 739,128 при абсолютном давлении 5 миллиметров ртутного столба, от 83 С до 86 С; удельный вес (20'/156'С), 0,932; показатель преломления ( 20) – 1,4568; окончательный анализ — 72,5 процента углерода; 11 3 процентов водорода (по теории 72,67 и 11 18 процентов соответственно). 185 ( 0 94 ) 2--3--4--5- 3:4dihydro-1: 2- ; 739,128 5 , 83 86 ; ( 20 '/15 6 ' ), 0 932; ( 20), 1.4568; , 72 5 ; 11 3 ( 72.67 11 18 , ). ПРИМЕР . . 2-метокси-3-метил-3:4-дигидро-1:2-пиран - , 3. Используя ту же процедуру, что описана в двух предыдущих примерах, 530 частей (9,47 моль) акролеин, 775 частей (108 моль) 1-пропенилметилового эфира и одну часть гидрохинона подвергали реакции при температуре 165°С в течение 45 часов под аутогенным давлением в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 3 л. Автогенное давление, которое в начале составляло 200 фунтов на квадратный дюйм, а в конце периода реакции упало до 100 фунтов на квадратный дюйм. 2--3--3: 4--1: 2- - , 3 , 530 ( 9 47 ) , 775 ( 10 8 ) 1propenyl 165 4 5 3- , 200 , 100 . При перегонке получили 975 частей (7,62 моль) 2-метокси-3-метил-3:4-дигидро-1:2-пирана, что соответствует выходу 80,5% теоретического, в пересчете на акролеин. , 975 ( 7 62 ) 2--3--3: 4--1: 2 , 80.5 , . Соединение обладало следующими свойствами: : температура кипения при абсолютном давлении миллиметров ртутного столба – 43 С; удельный вес (20/156 С), 0,972; показатель преломления ( 20) – 1 4397; окончательный анализ: содержание углерода 65,5%; водород 9 8 процентов (по теории 65 59 и 9 44 процента соответственно). , 43 ; ( 20 /15 6 ), 0 972; ( 20), 1 4397; , 65.5 ; 9 8 ( 65 59 9 44 , ). ПРИМЕР . . 2-метокси-3-этил-4-метил-3:4-дигидро1:2-пиран -, , - 3. Используя ту же процедуру, что описана в предыдущих примерах, 670 частей ( 7 79 моль) 1-бутенилметилового эфира, 525 частей (7,50 молей) кротональдегида и 1 часть гидрохинона, все по массе, подвергали реакции при температуре 230°С в течение 10 часов под аутогенным давлением в 3- Автоклав из нержавеющей стали емкостью в литр. Автогенное давление в конце реакции упало до 180 фунтов на квадратный дюйм по сравнению с начальным давлением 225 фунтов на квадратный дюйм в начале. 2--3--4--3: 4-dihydro1: 2- -, , - 3 , 670 ( 7 79 ) 1- , 525 ( 7 50 ) 1 , , 230 10 3- 180 225 . При перегонке было получено 500 частей (3 20 моль) 2-метокси-3-этил-4метил-3:4-дигидро-1:2-пирана, что соответствует выходу 42,7% от теоретического, в расчете на кротональдегид. Установлено, что соединение обладает следующими свойствами: температура кипения при абсолютном давлении 20 миллиметров ртутного столба; от 72°С до 75°С; удельный вес (20/156 С), 0,951; показатель преломления (нс'), 1 4484; окончательный анализ, углерод, 69,1 процента; водород — 10,5% (по теории — 69,19 и 10,32% соответственно). 500 ( 3 20 ) 2--3--4methyl-3: 4--1: 2-, 42 7 , : 20 ; 72 ' 75 ; ( 20 /15 6 ), 0 951; (' ), 1 4484; , , 69 1 ; , 10 5 (, 69 19 10 32 , ).
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 10:37:59
: GB739128A-">
: :

739129-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB739129A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 739,129 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 22 сентября 1953 г. 739,129 22, 1953. № 26076/53. 26076/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 4 марта 1953 года. 4, 1953. \ Полная спецификация опубликована 26 октября 1955 г. \ 26, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2 ( 5), П 7 Д 2 А 1, П 7 П(л Х:3:4 С), Р 2 М 2; и 140, А 2 (С:Х), Эл (А:С::Н). :- 2 ( 5), 7 2 1, 7 ( :3:4 ), 2 2; 140, 2 (:), (::: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования изделий из стеклоткани, пропитанной смолой. Мы, , г-н ПАКСИ, Рокфеллер-центр, 1230 , , , , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством. штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в Следующее утверждение: Настоящее изобретение относится к регнированной полиэфирной смоле стеклоткани с значительно повышенной прозрачностью и к способу ее изготовления. Более конкретно, оно относится к так называемому «фотопленочному» материалу, используемому для изготовления фотошаблонов. Еще более конкретно оно относится к таким материал, который имеет основу из стеклоткани, но из которого по существу устранен внешний вид тканевой основы, так что материал имеет более однородный внешний вид. Более конкретно, он 2 достигает этих целей без предварительной обработки стеклоткани для удаления проклейки. , смазочные материалы и подобные материалы, обычно наносимые производителем стекла на нити при вытягивании. - , , , 1230 , , , , , , , , , : ) - " " , , 2 , . В течение ряда лет материал «Фотопли» изготавливался путем пропитки стеклоткани подходящего легкого веса полиэфирной смолой, типичным примером которой является раствор 3,5-малеата полидиэтиленгликоля в мономерном стироле, причем эта полиэфирная смола впоследствии отверждалась в хорошо известных образом. " " 3.5 - , - . Однако продукт, полученный ранее использованным способом, не обладал свойством прозрачности и оставлял желать лучшего в этом отношении. Предыдущий продукт был полупрозрачным, но ни в коем случае не прозрачным. Волокна и переплетение исходной стеклоткани были ясно видны на изделие и этот рисунок ткани был перенесен на отпечаток, сделанный методом фотографирования через программу «». , ) " '. Это было крайне нежелательно. При изготовлении фотошаблонов крайне желательно, чтобы используемый материал 60 «» 60 был прозрачным. Целью настоящего изобретения является создание простого, экономичного и высокоэффективного средства изготовления отвержденного материала. Стеклоткань, пропитанная полиэфирной смолой, со значительно повышенной прозрачностью. 3 " " 60 , 56 . Настоящее изобретение основано на нашем открытии, что если стеклоткань обрабатывать углеводородорастворимым продуктом конденсации мочевины, формальдегида 60 и нормального бутилового спирта, растворенного в смеси инертного или неполимеризующегося летучего органического растворителя и мономерного стирола, высушенного После пропитки и покрытия отвержденной полиэфирной смолой, содержащей ненасыщенный линейный полиэфир и способный к сополимеризации этиленовый мономер, который является растворителем для указанного линейного полиэфира, ткань будет иметь значительно повышенную прозрачность после пропитки и покрытия отвержденной полиэфирной смолой. - , 60 - , , , 6 70 . При реализации нашего изобретения мы почти всегда используем стеклоткань, содержащую проклеивающий материал, обычно используемый производителем стеклянных нитей 75, с целью предотвращения повреждения или разрушения ткани во время обработки. Чрезвычайно важной особенностью нашего изобретения является то, что оно делает его можно использовать стеклоткань этого размера с обработкой 80 для удаления аппрета. При производстве отвержденных композитов из полиэфирной смолы и стеклоткани принято обрабатывать стеклоткань для удаления аппрета перед пропиткой 85 полиэфирной смолой. Однако удаление Процедура калибровки значительно увеличивает затраты и вносит сложности, поскольку обычно это делается путем нагревания ткани при температуре 600–9006 в течение 12–72 часов. применяется калибровка, и даже тогда ткань часто бывает низкого качества по сравнению с тканью, которая калибровалась на протяжении всего срока ее службы. Будет видно, что наше изобретение, устраняющее необходимость в этой термоочистке, является весьма выгодно. 75 80 , 85 -, 600-9006 12-72 90 95 , 4 6 '/ 739,129 " . Стадии нанесения бултилкарбамидоформальдегидной смолы в растворе и отверждения полученного осадка образуют по существу прозрачную связь между органическим проклеивающим материалом на стеклянных волокнах и окончательно отвержденной полиэфирной смолой, что дает гораздо более однородную массу. Таким образом, наше изобретение делает возможным для достижения существенно повышенной прозрачности конечного продукта без удаления органической проклейки со стекловолокон, благодаря чему стекловолокнам придается защитное действие проклейки во время обработки в соответствии с изобретением. substanti6 , , , . При реализации нашего изобретения мы используем термореактивный углеводородорастворимый конденсат мочевиноформальдегида и нормального бутилового спирта хорошо известного типа. Этот конденсат представляет собой конденсат, в котором нормальный бутиловый спирт подвергается реакции с мочевиной и формальдегидом или с промежуточными продуктами конденсации мочевины и формальдегида, такими как монометилолмочевина. и ди2,5-метилолмочевина. Реакция с бутиловым спиртом приводит к образованию связей бутилового эфира, как показано на стр. 176 книги Уэйкмана, «Химия коммерческих пластмасс», и делает конденсат растворимым в алифатических и ароматических углеводородных соединениях, обычно используемых в качестве растворителей. при приготовлении композиций органических покрытий мы предпочитаем использовать те бутилированные конденсаты, которые при растворении в 3 и смеси ксилола и н-бутилового спирта в соотношении 1:1 (по объему) дают раствор, имеющий вязкость при 25° - по шкале Гарднера. по шкале Холдта и которые термореактивны с «Винилитом (зарегистрированная торговая марка) » (сополимером 91% винилхлорида, 3% винилацетата и 2,3% гидроксисодержащего винила (необходимо умножить на 2,6, чтобы получить поливиниловый спирт), имеющим удельный вес 1,39 и характеристическая вязкость 57) и со спирторастворимыми термореактивными паразамещенными фенолформальдегидными смолами -стадии, такими как «Бакелит (зарегистрированная марка ) -1600». - - - di2.5 , 176 , " ", 3 1: 1 ( ) - 25 - - " ( ) " ( 91 % , 3 % 2.3 % ( 2 6 ) 1 39 57) - - - - " ( ) -1600 ". Эти предпочтительные конденсаты отверждаются относительно медленно. Можно использовать конденсаты с более быстрым отверждением при условии, что условия отверждения отрегулированы так, чтобы обеспечить проникновение и взаимодействие с замасливателем до отверждения конденсата, что предотвращает дальнейшее проникновение и покрытие поверхности раздела стекла. Конденсаты, отличные от предпочтительных конденсатов, могут дают результаты, которые на первый взгляд кажутся близкими к результатам 60, достигнутым с предпочтительными конденсатами, но которые при старении или воздействии тепла и влаги вызывают заметную потерю прозрачности из-за усадки. Бутилкарбамидоформальдегидная смола растворима в обычных углеводородных растворителях и их смеси с другими растворителями, обычно используемыми в индустрии покрытий. Обычно бутилкарбамидоформальдегидная смола поставляется в продажу в виде раствора с содержанием твердых веществ около 70% в смеси ксилола и н-бутанола в объемном соотношении 1:1, и это В практике нашего изобретения раствор можно использовать в смеси со стиролом. 75 Примером предпочтительного конденсата бутилмочевины и формальдегида, который можно использовать в нашем изобретении, является продукт, известный под коммерческим названием « -240». - 60 - 70 % - 1:1and 75 - " -240 ". Этот материал, который коммерчески поставляется подразделением смолистых продуктов компании & , Филадельфия, идентифицирован как «конденсат бутилмочевины-формальдегида» в Исследовательской ассоциации британских производителей полимеров, 86 циркуляр Информационного бюро № 372, подробный аннотированный материал. Список торговых наименований синтетических материалов, 105, , Кройдон, октябрь 1949 г. Он также описан в торговом буклете под названием 90 « », опубликованном в сентябре 1949 г. компанией & . Он поставляется в виде 60% раствора твердых веществ в . 80 & , , " -- " , 86 372, , 105, , , 1949 90 " " 1949 & 60 % . смесь ксилола-бутанола (1:1 по объему), имеющая удельный вес 1,02 и вязкость 95 (по Гарднеру-Холдту при 25°С) -. Допуск на минеральный разбавитель составляет не менее 50 кубических сантиметров минерального разбавителя, допускаемого 10 граммов этого раствора и допуск по изооктану не менее 34 кубических сантиметра. Кислотное число содержания твердых веществ колеблется от 3 до 8. Он демонстрирует наименьшую усадку в пленкообразующих свойствах этого типа конденсата и является термореактивным с спирт 10 растворимые фенолформальдегидные смолы и «Винилайт (зарегистрированная торговая марка) ». - ( 1:1 ) 1 02 95 (- 25 ) - 50 10 - 34 3 8 10 - " ( ) ". При реализации нашего изобретения мы используем бутилированный мочевиноформальдегидный конденсат 11 в растворе в смеси инертного органического растворителя (такого, в котором он был поставлен производителем) и мономерного стирола. Обычно, когда стеклоткань пропитанный при 11 Дж комнатной температуре, этот раствор состоит из до 30 % бутилкарбамидоформальдегидного конденсата, от 12 до 22 % инертного летучего органического растворителя и от 48 до 68 % стирола, причем эти процентные содержания составляют 12 % по весу и в сумме составляют 100 %. _ Когда пропитка производится при повышенной температуре, например, путем предварительного нагрева стеклоткани или нагревания обрабатывающего раствора, можно использовать более высокий уровень содержания твердых веществ в растворе 2 . , - 11 ( ) , 11 , 30 % - , 12 22 % organic_ 48 68 % , 12 ( 100 %_ , , - , , 2 . В этот раствор конденсата в инертном растворителе и стироле мы добавляем небольшое количество известного катализатора - для конденсата, если это желательно, чтобы 13 ( 739,129 сократить время отверждения. Любой катализатор, который, как известно, способствует продвижению конденсатов мочевины и формальдегида. на -стадии может быть использован пример: ортофосфат монодиетиловой кислоты. , - 13 ( 739,129 - - . Проклеенную стеклоткань пропитывают полученным раствором конденсата, инертного растворителя и стирола с катализатором или без него, используя такие условия, чтобы стекловолокна были покрыты, но промежутки ткани не были полностью заполнены после отверждения покрытия, полученного при высыхании. . , , , . Пропитанную ткань сушат для удаления из нее летучих веществ и придания покрытию липкой формы, в которой оно не прилипает к пальцам и не «поднимается». Значительная часть стирола теряется на этапе сушки, но мы полагают, что значительная его часть остается и подвергается полимеризации и реакции с конденсатом при сушке и последующем отверждении. В качестве доказательства того факта, что полимеризация или реакция стирола происходит так, что приводят к новым результатам нашего изобретения, мы можем ссылаются на тот факт, что многочисленные попытки заменить стирол в обрабатывающем растворе инертными или неполимеризующимися растворителями, такими как ксилол и н-бутиловый спирт, оказались безуспешными, поскольку конечный продукт имел пониженную прозрачность. " " , , - - . Высушенную ткань затем отверждают путем нагревания, обычно при температуре от 275°С до 3250°, в течение от 3 до 6 минут. , 275 3250 3 6 . 36 Мы полагаем, что уникальные результаты нашего изобретения объясняются следующим механизмом, а именно тем, что обработанная стеклоткань легче смачивается полиэфирной смолой и что происходит значительная перекрестная полимеризация между отложениями конденсата на стекловолокнах и полиэфирной смолой. Наше изобретение также обеспечивает гораздо большее устранение воздушных карманов в конечном продукте, что особенно важно в местах пересечения стеклянных нитей или нитей. Наше изобретение также практически исключает перемещение нитей или нитей относительно друг друга и относительно оболочки. полиэстер на заключительных стадиях полимеризации полиэстера, это относительное движение обычно происходит из-за дифференциальной усадки (продольной и поперечной) на заключительных стадиях полимеризации. Наше изобретение также предотвращает идентификацию нитей как в местах пересечения нитей, так и по длине нити. между точками пересечения. Чрезмерное или недостаточное отверждение конденсата на ткани приведет к тому, что конечный продукт будет иметь либо пониженную прозрачность, либо менее стабильную прозрачность, и этого следует избегать. Под «менее стабильной прозрачностью» мы подразумеваем, что при выдержке 5 в обычных условиях атмосферной влажности. первоначальная высокая прозрачность конечного продукта постепенно ухудшается. 36 , , - , , ( ) " " 5 . Кроме того, если отложение недостаточно отверждено, обращение с обработанной тканью или с готовой тканью приводит к появлению молочного цвета, что крайне нежелательно. , , 70 . Специалисты в данной области техники могут легко избежать переотверждения или недостаточного отверждения конденсатного отложения. , . Во время стадий сушки и отверждения ткань 75 теряет летучие вещества, обычно в пределах от 60 до % от массы раствора, нанесенного на стадии пропитки. , 75 , 60 % . Уровень твердых частиц, нанесенных при пропитке и отверждении вышеуказанным обрабатывающим раствором, может широко варьироваться. 80 . Невозможно точно указать количество материала, нанесенного на этом этапе, необходимое во всех случаях для оптимальной прозрачности конечной сборки стекловолокна и пластиковой смолы. Оптимальное количество широко варьируется в зависимости от типа используемой стеклоткани, ее переплетения, и тип и количество проклеивающего материала 90. Крахмальное связующее или проклейка стеклоткани различаются в зависимости от ткани, поскольку нити, из которых ткут стеклоткань, неравномерно обрабатываются смесью крахмала, минерального масла и 95 катионно-активных веществ. амин, обычно используемый в производстве стеклянной пряжи. Используя коммерческую тканую стеклоткань весом 3 16 унций (вес на квадратную пряжу) с числом нитей 60 58, обычно (теперь называемую 100) «конструкцией 116», мы обнаружили, что оптимальная прозрачность конечный материал "Фотоплита" получают при таком количестве обрабатывающего раствора и условиях обработки, что при обработке откладывается приблизительно от 5 до 20%, 105 и предпочтительно от 10 до 15% по массе твердых веществ в расчете на массу исходной ткани. весовые стеклоткани, в которых соотношение крахмального связующего вещества или проклейки 110 к весу ткани изменено, необходимо применять другое оптимальное количество. Однако специалисты в данной области техники могут легко определить количество, необходимое для оптимальной прозрачности на свету. этой спецификации. 85 - , , 90 , 95 3 16 ( ) 60 58, ; 100) " 116 ", " " 5 20 %, 105 10 15 % , 110 , - , 115 . Полученную обработанную ткань затем пропитывают и покрывают обычным способом раствором отверждаемой полиэфирной смолы с последующим отверждением этого раствора 120, чтобы покрыть обработанные стеклянные нити и нити и по существу полностью заполнить промежутки обработанной ткани отвержденной полиэфирной смолой. Используемый полиэстер, процедура его пропитки 125 и отверждения являются традиционными и не нуждаются в подробном описании. Однако мы можем утверждать, что наилучшие результаты достигаются, если намазать обработанную ткань полиэфирной смолой, свернуть ее и вращать 130. валку в течение нескольких часов, в течение которых достигается полное насыщение, нанесение большего количества полиэфирной смолы и, наконец, отверждение. 120 125 , , , 130 , , . Композиция отверждаемой полиэфирной смолы может содержать органический пероксид в качестве катализатора полимеризации, продукт этерификации альфа-этиленовой альфа-бетадикарбоновой кислоты с гликолем, причем этот продукт этерификации представляет собой усовершенствованный ненасыщенный линейный полиэфир, содержащий неэтерифицированные карбоксильные группы и имеющий кислотное число от от 5 до 100, причем этот полиэфир растворяется и сополимеризуется со смешиваемым жидким мономерным полимеризуемым этиленовым соединением, которое несмешивается с водой и содержит концевую группу '=<. При использовании такие ненасыщенные линейные полиэфиры смешивают и растворяют в полимеризуемом этиленовом соединении. мономер, например стирол, диаллилфталат, диаллилфумарат или триаллилцианурат, и смесь отверждают до твердой формы путем нагревания в присутствии подходящего пероксидного катализатора. Как хорошо известно, ненасыщенная дикарбоновая кислота, используемая в производстве сложного полиэфира может быть частично заменена другой двухосновной кислотой, типичными представителями которой могут быть адипиновая кислота, янтарная кислота, себациновая кислота, фталевой анлиидрид и тетрахлорофталевой ангидрид, и которую можно использовать в количествах до 3 молей на моль ненасыщенной дикарбоновой кислоты. , - , , 5 100, '=< , , , , , , , , , , , 3 . Можно использовать любой органический пероксид, который действует как инициатор полимеризации свободнорадикального типа. . При изготовлении материала «» в соответствии с нашим изобретением мы почти всегда используем стеклоткань квадратного плетения, содержащую исходный органический проклеивающий материал. Обычно конечный продукт содержит только один слой этой ткани. "" , - . Однако он может содержать множество слоев стеклоткани, предварительно обработанных бутилкарбамидоформальдегидным конденсатом и стиролом описанным выше способом, а затем пропитанных полиэфирной смолой и уложенных до любой подходящей толщины, при этом отверждение полиэфирной смолы служит для Соедините соседние слои вместе. , - - , . При изготовлении материала фотошаблона используемая тканая ткань обычно имеет небольшой вес, обычно менее 4 унций на квадратный ярд. Для других применений можно использовать более тяжелые ткани, такие как 6 унций/ярд и более тяжелые. Мы можем использовать стеклоткани, отличные от тканых, для Например, ткани, в которых стеклянные волокна ориентированы случайным образом, как в случае с войлочной массой стеклянных волокон, такой как мат или заготовка. Наше изобретение применимо везде, где требуется значительно повысить прозрачность изделия из композитного отвержденного полиэфирного полимера и волокнистого стекла. , 4 - , 6 / , , - - . Повышенная влагостойкость, придаваемая таким изделиям обработкой по настоящему изобретению, является весьма выгодной. . . . Стеклоткань весом 3 16 унций, имеющая число нитей 70 60 58, известная как «конструкция 116» и соответствующая размерам, применяемым производителем стекла, пропитана следующим составом: 75 весовых частей « -20» ( 60 % твердых веществ) 42 Стирол 58 80 Монодиэтиловая кислота или ортофосфат 0,075 Вышеуказанные ингредиенты смешивают непосредственно перед использованием, чтобы получить смесь, имеющую удельный вес 85 около 1,52 и содержание твердых веществ примерно 25 %. После пропитки Ткань высушена для удаления летучих веществ. Теперь она липкая и не прилипает к пальцам. 3 16 70 60 58 " 116 " : 75 " -20 " ( 60 % ) 42 58 80 0 075 85 1 52 25 % . Затем его отверждают в течение примерно 3 минут при температуре 90–3250 . Содержание твердых частиц, нанесенных при обработке, составляет 13,2% по массе от исходной ткани. Нити и нити в полученной ткани покрыты отвержденной смесью нанесенных твердых веществ, но 95% Ткань проницаема для воздуха, а это означает, что такие промежутки, которые были в исходной очень плотно сотканной ткани, остаются открытыми. 3 90 3250 13 2 % 95 , . Затем ткань пропитывают и покрывают традиционным способом катализируемой перекисью коммерческой полиэфирной смолой, известной как «Вибрин», которая представляет собой раствор малеата полидиэтиленгликоля в мономерном стироле. Полиэфирная смола, 105 как и все полиэфирные смолы этого типа. , является полимеризуемым на %, и при отверждении полученной пропиточной ткани получается материал, пустоты которого практически полностью заполнены 110 отвержденной полиэфирной смолой. Полученный материал является высокопрозрачным, стабильным по размерам и идеально подходит для изготовления фотошаблонов. 100 - " " - , 105 , % 110 , , . = ПРИМЕР 115. Ту же самую ткань, которая использовалась в примере , первоначально обрабатывали точно так же, как в этом примере. = 115 . Обработанную ткань намазывали полиэфирной смолой, сворачивали, вращали в рулоне на 120° в течение 12 часов,