патенты / 17559

739026-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB739026A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 739,026 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 7 октября 1953 Рі. 739,026 : 7, 1953. в„– 27564/53. 27564/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 14 января 1953 РіРѕРґР°. 14, 1953. Полная спецификация опубликована: 26 октября 1955 Рі. : 26, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), РЎ 1 4 Рђ 3, 4 ( 2:5), 1 4 2, 1 4 (:4), 2 15 . :- 2 ( 3), 1 4 3, 4 ( 2: 5), 1 4 2, 1 4 (:4), 2 15. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Терапевтически ценные эфиры, Р° также методы Рё промежуточные соединения для РёС… получения. РњС‹, , & , корпорация, организованная РІ соответствии СЃ законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, СЃ главным офисом РІ Детройте, Южный Мичиган, Соединенные Штаты Америки. Америка, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении. , , & , , , , , , , , , , . Настоящее изобретение относится Рє терапевтически ценным сложным эфирам, Р° также Рє способам Рё промежуточным соединениям для РёС… получения. Более конкретно, настоящее изобретение относится Рє сложным эфирам, имеющим общую формулу -- 12 02--- 20 -трео-форма. , , -- 12 02--- 20 - . РіРґРµ - алифатический углеводородный радикал, содержащий РѕС‚ семи РґРѕ девятнадцати атомов углерода включительно, Р° также СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ Рё промежуточные продукты получения таких сложных эфиров. . РР· следующего описания специалистам РІ данной области техники будет очевидно, что кислотно-аддитивные соли 1-Рї-нитрофенил-2аминопропан-1,3-диола, используемые РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, Рё сложноэфирные продукты РїРѕ настоящему изобретению существуют РІ структурных формах. или диастереоизомерная, Р° также оптическая изомерная форма. Настоящее изобретение касается соединений, имеющих «трео»-диастереоизомерную форму РІ отличие РѕС‚ «эритро»-диастереоизомерной формы. Группы РЅР° РґРІСѓС… асимметричных атомах углерода таких трео-диастереоизомеров имеют одинаковую относительную пространственную конфигурацию или расположение. как РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° РґРІСѓС… асимметричных атомах углерода псевдоэфедрина Рё треозы. 1----2aminopropane-1,3- "" "" . РР·-Р·Р° сложности представления этих структурных различий РІ графических формулах как РІ спецификации, так Рё РІ формуле изобретения Р±СѓРґСѓС‚ использоваться обычные структурные формулы, Р° также примечания, размещаемые РїРѕРґ формулой или СЃР±РѕРєСѓ РѕС‚ нее для обозначения конкретных структурных Рё оптических характеристик. Конфигурация соединения. Если, как указано выше, встречается обозначение «трео-форма», формулу следует интерпретировать РІ ее общем смысле, то есть как представляющую изомеры В«-трео» Рё В«-трео» РІ отдельной форме. Р° также РёС… рацемическую смесь. Такая формула РЅРµ просто представляет оптическую смесь. Р’ конкретных формулах обозначение + будет использоваться для обозначения правооптического вращения, Р° обозначение - для обозначения левооптического вращения. , 3 " " , , , , "-" "-" + . Р’ соответствии СЃ изобретением соединения -Рї-нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-ацилоксипропан-1-ола, имеющие приведенную выше формулу, получают реакцией кислотно-аддитивной соли 1 Рї-нитрофенил-2-аминопропан-1,3-диола формулы . 2-' 402 - 20 трео образует СЃ ацилгалогенидом или ангидридом формулы -< - ,, тем самым образуя кислотно-аддитивную соль 1 Рї-нитрофенил-2-амино-3. -ацилоксипропан 65 1-РѕР» формулы 2 - - 20 2 трео СЃ последующим -дихлорацетилированием указанного присоединения 1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-ацилоксипропан-1-ола кислоты. соль или, после нейтрализации, 70 " ее СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание; РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алифатический углеводородный радикал, содержащий РѕС‚ семи РґРѕ девятнадцати атомов углерода включительно, представляет СЃРѕР±РѕР№ атом галогена Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕРґРёРЅ эквивалент минеральной кислоты. Превращения, происходящие РїСЂРё Схематически процесс можно проиллюстрировать следующим образом: форма 2 2 Z__ - 2 02 ' { -- 20 - трео форма трео- фортn - 12/-,_CH-- 20 -' трео-форма. -- 2 -3--- 1 -2--1,3- , 2-' 402 - 20 , -< - , 1 --2--3- 65 1- , 2 - - 20 2 - 1 --2--3-acyloxypropane1- , , 70 " ; , : 2 2 Z__ - 2 02 ' { -- 20 - - - 12 / -,_CH-- 20 -' . РіРґРµ Рё имеют то же значение, что указано выше. . Как упоминалось выше, превращение, обозначенное как Рђ, осуществляется путем взаимодействия кислотно-аддитивной соли 1-Рї-нитрофенил-2аминопропан-1,3-диола СЃ ацилгалогенидом или ангидридом. РџСЂРё проведении процесса любая минеральная кислая соль аминогруппы Можно использовать диольное соединение. Например, РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала можно использовать гидрохлоридные, гидробромидные, сульфатные или фосфатные соли. Реакцию предпочтительно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ безводных условиях РІ среде, которая является менее РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№, чем СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ аминодиольное соединение. , 1---2aminopropane-1,3- , , , . Предпочтительными основными средами являются ,-диалкиламиды низших жирных кислот, такие как -диметилформамид, ,-диметилацетамид Рё ,-диэтилформамид. РџСЂРё желании можно использовать инертный органический растворитель, такой как бензол, ксилол, толуол Рё диоксан. можно использовать, РЅРѕ обычно удобнее просто использовать большой избыток слабоосновной среды. Наилучшие результаты получаются, РєРѕРіРґР° РІ качестве ацилирующего агента используется ацилгалогенид. Температуру РІРѕ время процесса можно несколько варьировать, РЅРѕ РІ целом РѕСЃРѕР±РѕРіРѕ преимущества нет. РїСЂРё использовании температуры выше предпочтительными являются комнатные температуры, Р° РєРѕРіРґР° используется основная среда, нет необходимости использовать повышенные температуры РІ районе РѕС‚ 20 РґРѕ 35 . РџСЂРё применении настоящего изобретения наилучшие результаты получаются, РєРѕРіРґР° приблизительно эквивалентные количества 1 Рспользуют гидрохлорид нитрофенил-2-аминопропан-1,3-диола Рё ацилирующий агент, РЅРѕ, конечно, РїСЂРё желании можно использовать небольшой избыток любого РёР· реагентов. - ,- , , ,- , , , , , 20 35 1 2--1,3- , , , . -дихлорацетилирование РЅР° приведенной выше диаграмме кислотно-аддитивной соли соединения 1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-ацилоксипропан-1-ола или, после нейтрализации, СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания указанного соединения может быть осуществлено РІ несколько этапов. РЎРїРѕСЃРѕР±С‹ Р’ качестве дихлорацетилирующих агентов РјРѕРіСѓС‚ быть использованы дихлорацетилгалогениды, дихлоруксусные ангидридные эфиры дихлоруксусной кислоты, -ацилдихлорацетамиды, хлоралциангидрин Рё комбинация хлораля, цианида щелочного металла Рё щелочи. РџСЂРё использовании СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания аминодиольного соединения РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ Подходящим материалом является любой РёР· вышеуказанных дихлорацетилирующих агентов, РЅРѕ если аминодиольное соединение находится РІ форме кислотно-аддитивной соли, Рє реакционной смеси следует добавить щелочной материал для высвобождения СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ аминодиола или дихлоруксусного ангидрида, дихлорацетилгалогенида. Р’ качестве дихлорацетилирующего агента следует использовать хлоральциангидрин или вышеупомянутую комбинацию хлоралей. Дихлорацетилирование можно проводить как РІ водных, так Рё РІ безводных условиях, как будет очевидно РёР· описания конкретных методов дихлорацетилирования, которые следуют ниже. - 1-- 2--3--1- , , ' , , - , , , , , . Предпочтительный метод дихлорацетилирования включает использование СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания соединения 1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-ацилоксипропан-1-ола Рё низшего алкилового эфира дихлоруксусной кислоты. Реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ безводных условиях либо РІ присутствие или отсутствие растворителя, такого как алкиловый эфир низшей жирной кислоты, низший алифатический СЃРїРёСЂС‚, диоксан Рё С‚.Рї. РџСЂРё проведении реакции можно использовать температуру примерно РґРѕ 120°С, РЅРѕ для большинства целей 75 или меньше является удовлетворительным. 1 --2--3--propane1- , , , , 120 ' 75 . РџСЂРё использовании дихлорацетилгалогенида или дихлоруксусного ангидрида РІ качестве дихлорацетилирующего агента аминодиольное соединение может находиться либо РІ форме СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания, либо РІ форме кислотно-аддитивной соли, Рё РјРѕРіСѓС‚ использоваться либо безводные, либо водные условия. РџСЂРё проведении реакции РІ безводных условиях аминодиол или его Кислотно-аддитивную соль РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ РІ контакт СЃ дихлорацетилирующим агентом РїСЂРё температуре ниже примерно 125°С либо РІ присутствии, либо РІ отсутствие инертного органического растворителя. РљРѕРіРґР° исходным материалом является кислотная 739,026 - 3,2-аддитивная соль, реакция протекает медленнее, чем РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚, РєРѕРіРґР° используется свободный аминодиол, Рё, следовательно, предпочтительно использовать более высокую температуру реакции Рё продлить время реакции. Дихлорацетилгалогениды реагируют гораздо быстрее, чем дихлоруксусный ангидрид, Рё поэтому РїСЂРё использовании дихлорацетилгалогенидов температура реакции снижается, Р° время реакции сокращается. Рспользуемые растворители. Р’ качестве растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол или диоксан, Р° также избыток ацилирующего агента. 125 739,026 - 3,2 , , , . Реакцию между дихлорацетилгалогенидами или дихлоруксусным ангидридом Рё соединением аминодиола можно также проводить РІ водных условиях РІ присутствии щелочного вещества. Обычно это достигается использованием двухфазной реакционной смеси, РІ которой аминодиол растворяют РІ органическом растворителе. такие как этилацетат Рё раствор органического растворителя, встряхиваемый СЃ дихлорацетилирующим агентом Рё водным раствором щелочного катализатора. Наилучшие результаты получаются, РєРѕРіРґР° температура реакции поддерживается ниже примерно 30°С. 30 . Рё подщелачивание смеси поддерживается периодическим добавлением катализатора ацилирования. Р’ качестве основных катализаторов можно использовать бикарбонаты, карбонаты Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ щелочных металлов. , . РџСЂРё желании дихлорацетилирование можно осуществить путем взаимодействия СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания соединения Рї-нитрофенил-2-амино-3-ацилоксипропан-1-ола СЃ -ацилированным дихлорацетамидом. Особый интерес РІ качестве дихлорацетилирующих агентов представляют те -ацилированные дихлорацетамиды, РІ которых -ацильный заместитель получен РёР· низшей алифатической карбоновой кислоты, галогензамещенной низшей алифатической карбоновой кислоты, алкоксизамещенной низшей алифатической кислоты, бензойной кислоты, бензойной кислоты, содержащей РѕРґРёРЅ или несколько кольцевых заместителей, таких как алкильные, алкокси-, галогеновые Рё нитрогруппы. . , --2--3-acyloxypropane1- - - - , , , , , , . РџСЂРё проведении процесса можно использовать спиртовые, водные или РІРѕРґРЅРѕ-спиртовые растворители. , , . Например, можно использовать РІРѕРґСѓ, водный метанол, водный этанол, метанол, этанол, изопропанол или бутанол. Реакцию можно проводить РїСЂРё температуре ниже 50°С, РЅРѕ предпочтительно проводить ее примерно РїСЂРё комнатной температуре, то есть 20°С. Рє РЎ. , , , , , , , 50 , 20 . Дихлорацетилирование СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания, то есть соединения 1 Рї-нитрофенил-2-амино-3-ацилоксипропан-1-ола, также может быть осуществлено реакцией СЃ хлоралциангидрином или материалом, дающим хлоралциангидрин, РІ присутствии кислоты. связующий агент РїСЂРё температуре ниже примерно 100В°. Предпочтительными агентами, связывающими кислоту, являются бикарбонат натрия, РѕРєСЃРёРґ магния, РїРёСЂРёРґРёРЅ Рё триалкиламины, такие как триметиламин. Реакционная среда может представлять СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРЅСѓСЋ или неводную инертную органическую среду, предпочтительной средой РїСЂРё использовании является диоксан. хлоралциангидрин. , 1 -2--3--- , - , - , 100 , , - , . РџСЂРё использовании материала, дающего хлоральциангидрин, важно использовать среду, которая содержит РїРѕ меньшей мере незначительную долю РІРѕРґС‹. Р’ качестве материалов, дающих хлоралциангидрин, предпочтительно использовать хлораль Рё цианид щелочного металла РІ сочетании СЃ РІРѕРґРЅРѕР№ реакционной средой РїСЂРё температуре РѕС‚ 60 РґРѕ 100°С. Предпочтительная температура реакции СЃ использованием хлоралциангидрина составляет РѕС‚ 0 РґРѕ 25°С. , 60 100 0 25 . Рзобретение иллюстрируется следующими примерами. РџР РМЕР 11. Раствор 70 Рі -(-)-трео-1Рї-нитрофенил-2-аминопропан-1,3-диола гидрохлорида РІ 125 РјР» диметилформамида перемешивают Рё 78 Рљ перемешиваемому раствору РїРѕ каплям добавляют 5 Рі пальмитоилхлорида. Смесь оставляют РЅР° 48 часов Рё затем разбавляют 5 фунтами эфира. Отделяется белое твердое вещество Рё растворяется РІ горячем абсолютном спирте. РџСЂРё охлаждении желаемый (+) Трео-1-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1РѕР» гидрохлорид отделяют РѕС‚ раствора. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола; llj_= + 6 2 РІ диметилацетамиде ( 1,46 %), + 9 5 РІ абсолютном этаноле ( 0 9 %). : 1 70 -(-)--1p--2--1,3- 125 78 5 48 5 (+) 1 2--3palmitoyloxypropane 1 , ; llj_= + 6 2 ( 1.46 %), + 9 5 ( 0 9 %). Формула этого продукта: 2 ' 2 -< - - 2 - 15 31 -( +)-трео форма Суспензия 2 4 Рі -( + )-трео1 Рї нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-ола гидрохлорида РІ растворе 1,3 Рі дихлоруксусного ангидрида Рё 40 РјР». , 2 ' 2 -< - - 2 - 15 31 -( +)- 2 4 -( +)-threo1 2--3--1- 1.3 40 . бензола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 24 С‡. 100 Нерастворимый материал отделяют фильтрованием Рё отбрасывают. Фильтрат концентрируют РґРѕ РјР» Рё разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. РџСЂРё охлаждении отделяется масляный слой. 24 100 . Слой масла собирают Рё промывают небольшим количеством РІРѕРґС‹ СЃ последующей промывкой раствором бикарбоната натрия. Слой промытого масла обрабатывают минимальным количеством горячего ксилола Рё после выдерживания РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ 0 РґРѕ 10°С получают желаемый -. (+)-трео 110 1 Рї нитрофенил 2 дихлорацетамидо 3 пальмитоилоксипропан-1-РѕР» выкристаллизовывается Рё выделяется. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚, представляющий СЃРѕР±РѕР№ белое кристаллическое твердое вещество, плавится РїСЂРё 90°С после перекристаллизации РёР· бензола; 26 = + 5 1 РёР· 115 этилацетата. Его формула: 12 1 ? -- 20 5 31 -(+)-трео форма Смесь, состоящая РёР· 2 4 Рі (+)трео 1-Рї-нитрофенил-2-амино-3739,026 739,026. 105 0 10 , -(+)- 110 1 2 3palmitoyloxypropane-- 90 ; 26 = + 5 1 115 , 12 1 ? -- 20 5 31 -(+)- 2 4 (+) 1---2--3739,026 739,026. пальмитоилоксипропан-1-ола гидрохлорида, 100 РјР» эфира Рё 100 РјР» насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора бикарбоната натрия встряхивают РґРѕ растворения всего твердого вещества. Эфирный слой отделяют, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. -1- , 100 100 , . Выпаривание эфира дает желаемый (+)-трео-1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-РѕР». Формула этого продукта: 2 102 2 -- 2 - 1 -(+)-трео форма. Раствор, состоящий РёР· 4 Рі -(+)трео-1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-ола Рё 20 РјР» метилдихлорацетата РІ 40 РјР» метанола, представляет СЃРѕР±РѕР№ нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение СЃРѕСЂРѕРєР° РІРѕСЃСЊРјРё часов. Метанол удаляют перегонкой Рё остаток промывают петролейным эфиром. Твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают, растворяют РІ ксилоле Рё раствор разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. РџСЂРё выдерживании желаемого -( + )-трео-1-Рї-нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-пальмитоилоксипропанил-РѕР» отделяют РѕС‚ раствора; Рј Рї 90 РЎ. ( +) ---2--3palmitoyloxypropane-- , 2 102 2 -- 2 - 1 -( +)- 4 -(+) 1---2--3--- 20 40 - , -( +)----nitrophenyl2 -3-- ; 90 . после перекристаллизации РёР· ксилола. Формула этого продукта: 2 _ 1 1 , ' 2 -- 2 - 5 31 - +)-трео-форма РџР РМЕР 2 Раствор 70 Рі -(-)-трео--нитрофенил-2-аминопропан-1,3-РґРёРѕР» гидрохлорид РІ 125 РјР» диметилформамида перемешивают Рё Рє перемешиваемому раствору РїРѕ каплям добавляют 86 6 Рі стеароилхлорида. Смесь оставляют стоять РІ течение Выдерживают 48 часов Рё затем разбавляют 5 фунтами эфира. Выпавшее белое твердое вещество растворяют РІ горячем абсолютном спирте. РџСЂРё охлаждении выделяется гидрохлорид -(+)-трео1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-стеароилокси-пропан-1-ола. РёР· раствора. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола. Формула этого продукта:: 2, 2 - -05- 20 17 35 -(+)1-. форма . Смесь, состоящую РёР· 2,5 Рі (+)трео-1 Рї-нитрофенил-2-амино-3-стеароилоксипропана, 1 ола гидрохлорида, 100 РјР» эфира Рё 100 РјР» насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора бикарбоната натрия, встряхивают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ останется РІСЃРµ твердое вещество. растворяется. Эфирный слой отделяют, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Эфир выпаривают, чтобы выделить -(+)-трео 50 --нитрофенил-2-амино 3 стеароилоксипропан-1-РѕР». Формула этого продукта: 2 2 / 2',>--- 2 - 17 35 -(+)-Эхрео форма' Раствор, состоящий РёР· 4 Рі -(+)трео-1-Рї-нитрофенил 2 амино- стеароилоксипропан-1-ола Рё 20 РјР» метилдихлорацетата РІ 40 РјР» метанола, кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение СЃРѕСЂРѕРєР° РІРѕСЃСЊРјРё часов. Метанол отгоняют Рё остаток промывают петролейным эфиром. Твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают, растворяют РІ ксилоле Рё раствор разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. Желаемый (,+)-трео-1-Рї-нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-стеароилоксипропан 1 РѕР», который отделяется РѕС‚ раствора РїСЂРё стоянии, имеет после перекристаллизации РёР· бензола температуру плавления 91 -92 РЎ; 2 =1+ 575 РІ этилацетате. Формула этого продукта: - 12 2 - 2 - 17 35 -(+)-твео-форма. , 2 _ 1 1 , ' 2 -- 2 - 5 31 - +)- 2 70 -(-)----2--1,3- 125 86 6 48 5 , -(+)-threo1---2- 3 --- , :: 2, 2 - -05- 20 17 35 -(+)1- 2 5 (+) 1 -2--3stearoyloxypropane 1 , 100 100 , -(+)- 50 ---2- 3 -- , 2 2 / 2 ',> --- 2 - 17 35 -(+)- ' 4 -( +)--- 2 --- 20 40 , - , , (, +)-----2--3- 1 , 91-92 ; 2 =+ 575 - 12 2 - 2 - 17 35 -(+)- . РџР РМЕР 3. Раствор 70 Рі -трео-Рё-РїРѕ-нитрофенил-2-аминопропан-1,3-РґРёРѕР» гидрохлорида РІ 125 РјР» диметилформамида перемешивают Рё Рє перемешиваемому раствору РїРѕ каплям добавляют 78,5 Рі пальмитоилхлорида. смеси дают постоять РІ течение 48 часов, Р° затем разбавляют 5 фунтами эфира. Белое твердое вещество отделяется Рё растворяется РІ горячем абсолютном спирте. РџСЂРё охлаждении желаемый -трео-1 Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1 РѕР» гидрохлорид отделяется РѕС‚ раствор. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола; формула этого продукта: 2 02 -'-' 20 - 15 31 -трео форма . Суспензия 2 4 Рі -трео- нитрофенил 2 амино, 3-пальмнитоилоксипропан-1-РѕР» гидрохлорид РІ растворе 1,3 Рі дихлоруксусного ангидрида РІ 40 РјР». 3 70 --- 2--1,3- 125 78 5 48 5 , 1 -2--3palmitoyloxypropane 1 ; ' , 2 02 -'-' 20 - 15 31 - 2 4 -- 2 , 3--- 1.3 40 . бензола нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение 24 часов. 24 . Нерастворимый материал отделяют фильтрованием Рё отбрасывают. Фильтрат концентрируют РґРѕ РјР» Рё разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. РџСЂРё охлаждении отделяется масляный слой. Масляный слой собирают Рё промывают небольшими количествами РІРѕРґС‹ СЃ последующей промывкой раствором бикарбоната натрия. . нитрофенил-2-амино-3-лауроилоксипропан-1,3-диола гидрохлорид, отделяют. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола. Формула этого продукта: 2- 02 { --- 2 - 23 Р”-. РЎ+)-рео форма. 2 -3-lauroyloxypropane1,3- , , 2- 02 { --- 2 - 23 -. +)- . 2 Рі -(+)-трео-1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-лауроилоксипропан-1-ола гидрохлорида взбалтывают СЃРѕ 100 РјР» эфира Рё РјР» насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора бикарбоната натрия РґРѕ растворения всего твердого вещества. Эфирный слой отделяют, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Эфир выпаривают, оставляя СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание -(+)-трео-1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-лауроилоксипропан-1-1-РѕР». 2 -(+)----nitrophenyl2 3 -1- 100 , , , -( +)---- 2 -3--1 -. Формула этого продукта: 2 2 --- 11 23 -()-трео-форма Раствор, состоящий РёР· 3 8 Рі -(+)трео 1 Рї нитрофенил- 2-амино-3-лауроилоксипропан-1-РѕР», 20 РјР» метилдихлорацетата Рё 40 РјР» метанола нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение тридцати часов. Метанол удаляют перегонкой Рё остаток промывают петролейным эфиром. Твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают, растворяют РІ ксилола Рё раствор, разбавленный РґРѕ помутнения петролейным эфиром. (+) трео 1 Рї нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-лауроилоксипропан-1-РѕР» отделяется РѕС‚ раствора РїСЂРё стоянии; Рј Рї 79-80 СЃ.; 26 = + 8 4 РІ этилацетате. Формула этих продуктов: ? 2 -- 20 - 23 -(-)-трео-форма РџР РМЕР 5. , 2 2 --- 11 23 -()- 3 8 -(+) 1 -2--3---, 20 40 , ( +) 1 -2--3--1- ; 79-80 .; 26 = + 8 4 , ? 2 -- 20 - 23 -(-)- 5. лал. Раствор 70 Рі +)-трео-1-нитрофенил-2-аминопропан-1,3-диола гидрохлорида РІ 125 РјР» диметилформамида перемешивают Рё Рє перемешиваемому раствору РїРѕ каплям добавляют 78,5 Рі пальмитоилхлорида. смеси дают постоять 48 часов, Р° затем разбавляют 5 фунтами эфира. Белое твердое вещество отделяется Рё растворяется РІ горячем абсолютном спирте. РџСЂРё охлаждении получают 44 5 Рі желаемого (-)-трео-1-Рї-нитрофенил-2амино-3. РР· раствора отделяют 1 РѕР» гидрохлорида -пальмитоилоксипропана. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола; Рј СЂ 121-122 РЎ; _ 26 = _ 6 2 РІ диметилацетамиде (1,46 %), -9 5 РІ абсолютном этонале (0 9 %). 70 +)----2--1,3- 125 78 5 48 5 , 44 5 (-) ----2amino-3- 1 ; 121-122 ; _ 26 = _ 6 2 ( 1.46 %), -9 5 ( 0 9 %). Формула этого продукта такова: Слой промытого масла обрабатывают минимальным количеством горячего ксилола, Рё после выдерживания РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ 0 РґРѕ 10В° желаемый -трео-1-нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-пальмитоилоксипропан-1 РѕР» выкристаллизовывается Рё удален Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ белое кристаллическое твердое вещество . , 0 10 , 1 2 3 1 . 90-91 имеет формулу 12 2 < - - 2 - 3 -трео форма . Смесь, состоящая РёР· 2,4 Рі 1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропана. -1-ола гидрохлорида, 100 РјР» эфира Рё 100 РјР» насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора бикарбоната натрия встряхивают РґРѕ растворения всего твердого вещества. Эфирный слой отделяют, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. 90-91 , 12 2 < - - 2 - 3 - 2 4 1---2--3--- , 100 100 , , . Выпаривание эфира дает желаемый -трео-1 Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-РѕР». Формула этого продукта: 2 2>-- 20 - 15 31 - трео-форма. Раствор, состоящий РёР· 4 Рі -трео-1Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-ола Рё 20 РјР» метилдихлорацетата РІ 40 РјР» метанола, нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение СЃРѕСЂРѕРєР° РІРѕСЃСЊРјРё часов. Метанол удаляют перегонкой Рё остаток промывают петролейным эфиром. Твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают, растворяют РІ ксилоле Рё раствор разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. 90-91 РЎ. 1 -2--3palmitoyloxypropane-- , 2 2>-- 20 - 15 31 - 4 --1p 2 3 -- 20 40 - , 1 -2- 3 1 , 90-91 . Формула этого продукта: 2 , - -%-, -трео-форма РџР РМЕР 4 лал 70 Рі -(-)-трео-1-Рї-нитрофенил-2 амнино-пропан-1 Гидрохлорид 3-диола растворяют РІ 125 РјР» диметилформамида Рё РїСЂРё перемешивании РїРѕ каплям добавляют 7 Рі лауроилхлорида. Смесь оставляют РЅР° 24 часа Рё затем разбавляют эфиром. 1 5 фунтов Р». Выпадает белое твердое вещество Рё растворяют РІ горячем абсолютном спирте. Раствор охлаждают Рё получают РїСЂРѕРґСѓРєС‚ -(+)-трео-1-p739,026 1 2 _ - - -% -(- )-трео форма . Суспензия 2,4 Рі -()-трео1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-ола гидрохлорида РІ растворе 1,3 Рі дихлоруксусного ангидрида РІ 40 РјР». , 2 , - -%-,, - 4 70 -(-)----nitrophenyl2 --1,3- 125 , 62 7 24 5 , , -(+)--1-p739,026 1 2 _ - - -% -(-)- 2 4 -()-threo1-- 2 -3--- 1 3 40 . бензола нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение 24 часов. 24 . Нерастворимый материал отфильтровывают Рё выбрасывают. . Фильтрат концентрируют РґРѕ 15 РјР» Рё разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. РџСЂРё охлаждении отделяется масляный слой. Масляный слой собирают Рё промывают небольшими количествами РІРѕРґС‹ СЃ последующей промывкой раствором бикарбоната натрия. Промытый масляный слой собирают РІ РјРёРЅРёРјСѓРј горячего ксилола Рё после выдерживания РїСЂРё температуре РѕС‚ 0 РґРѕ желаемый -(-)-трео-1-Рї-нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-пальмитоилоксипропан-1-РѕР» выкристаллизовывается Рё извлекается. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ белый кристаллическое твердое вещество плавится РїСЂРё 90°С после перекристаллизации РёР· бензола, lal_ 26 = _ 5 1 РІ этилацетате. Рмеет формулу 2 02 - - 20 - 15 1 -()-трео-форма Смесь, состоящая 2,4 Рі -() трео 1 Рї нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-ола гидрохлорида, 100 РјР» эфира Рё 100 РјР» насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора бикарбоната натрия встряхивают РґРѕ растворения всего твердого вещества. Эфирный слой отделяют, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. 15 10: 0 , -(-)-----2- 3 -- 90 , lal_ 26 = _ 5 1 , 2 02 - - 20 - 15 1 -()- 2 4 -() 1 -2--3--- , 100 100 , - . Выпаривание эфира дает желаемый -(-)-трео 1 нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-РѕР», который после перекристаллизации РёР· изопропанола плавится РїСЂРё 79790 . Формула этого продукта: 2 2 { -- 20 - 5 3 -()-трео форма Раствор, состоящий РёР· 4 Рі -(-)трео 1-Рї-нитрофенил-2-амино-3-пальмитоилоксипропан-1-ола Рё 20 РјР» метилдихлорацетата РІ 40 РјР» метанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 48 С‡. Метанол удаляют перегонкой РІ вакууме Рё охлажденный остаток промывают петролейным эфиром. -( -)- 1 -2--3palmitoyloxypropane-- 79790 , 2 2 { -- 20 - 5 3 -()- 4 -(-) ---2--3--- 20 40 48 . Твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают, растворяют РІ ксилоле Рё раствор разбавляют РґРѕ помутнения петролейным эфиром. РџСЂРё стоянии желаемый -(-)-трео-1-Рї-нитрофенил-2-дихлорацетамидо-3-пальмитоилоксипропан-1-РѕР» отделяется РѕС‚ раствор Рђ собирают Рё перекристаллизовывают РёР· 50 26 5 ксилола; С‚. Рї. 87-890 РЎ; 26 = 5 1 РІ этилацетате. Формула этого продукта: 2 2 _- - 2 - 5 3. , , , -(-)---- 2 -3--- 50 26 5 ; 87-890 ; 26 = 5 1 , 2 2 _- - 2 - 5 3
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 10:35:47
: GB739026A-">
: :

739027-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB739027A
[]
РџРљ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявления Полный указатель РїСЂРё принятии: - Класс 98 (2), 8. :- 98 ( 2), 8. Регистрация Рё подача полной спецификации: 9 октября 1953 Рі. : 9, 1953. 739,027 в„– 27809153. 739,027 27809153. РґРµ РІ Соединенных Штатах Америки 10 октября 1952 РіРѕРґР°. 10, 1952. Опубликовано: 26 октября 1955 Рі. : 26, 1955. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ фотографической продукции Рё процессах или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 1 , Джерси-Сити, РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем: изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , , 1 , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє фотографическим продуктам Рё процессам Рё, более конкретно, Рє процессам переноса, которые включают проявление скрытого изображения РІ эмульсии галогенида серебра Рё перенос компонентов РёР· указанной эмульсии РІ РґСЂСѓРіРѕР№ слой для формирования отпечатка указанного скрытого изображения РІ указанный РґСЂСѓРіРѕР№ слой Рё Рє продуктам, полезным РїСЂРё выполнении указанных процессов переноса. , . Было предложено осуществлять процессы переноса СЃ помощью светочувствительного элемента, содержащего слой эмульсии галогенида серебра, путем распределения обрабатывающей композиции тонким слоем между указанным элементом Рё РґСЂСѓРіРёРј элементом, причем последний элемент служит для приема трансферной печати. Процессы этого типа характеризуются тот факт, что обрабатывающая композиция, которая распределяется послойно, представляет СЃРѕР±РѕР№ единственный источник жидкости для операции обработки Рё РїРѕ существу ограничивается между внешними поверхностями наложенных РґСЂСѓРі РЅР° РґСЂСѓРіР° элементов РЅР° протяжении всей обработки. . РџСЂРё выполнении этих процессов обрабатывающая композиция либо содержит проявитель РґРѕ его распределения, либо растворяет такой агент после его распределения, Рё РІ любом случае обрабатывающая композиция делает проявитель эффективным для проявления эмульсии галогенида серебра. РџСЂРё использовании большинства проявителей для выполнения этой функции РѕРЅ должен быть относительно высокощелочным. Таким образом, РІ слое, принимающем отпечаток, Рё РІ этой среде, если -, создается сильнощелочная среда. ' , , , , , -. Хотя существует несколько источников нестабильности, которые СЃ течением времени отрицательно влияют РЅР° качество изображения отпечатка. Основным источником этой нестабильности является окисление отработанных остатков проявителя 50, которые РјРѕРіСѓС‚ испачкать светлые участки отпечатка. Приемный слой. Возникновение этой нестабильности снижается РґРѕ пренебрежимо малых размеров, если щелочность принимающего отпечаток слоя можно эффективно снизить РІ течение сравнительно короткого времени после формирования РІ нем трансферного отпечатка. , 50 - - - 55 . Соответственно, РѕРґРЅРѕР№ РёР· целей настоящего изобретения является создание улучшенного процесса 60 формирования отпечатков путем переноса, РІ котором РІРѕ время формирования отпечатка может использоваться проявляющая композиция СЃ относительно высокой щелочностью, РЅРѕ который дает готовый трансферный отпечаток, конечная щелочность которого достаточно РЅРёР·РєР°. 65, чтобы существенно исключить возможность вышеупомянутой нестабильности печати. 60 , , 65 . Настоящее изобретение обеспечивает фотографический процесс формирования путем переноса РЅР° РґСЂСѓРіРѕР№ элемент отпечатка скрытого изображения 70, содержащегося РІ эмульсии галогенида серебра светочувствительного элемента, РіРґРµ любой РёР· элементов содержит соль летучей щелочи Рё однократное нанесение жидкости эффективен для получения готового отпечатка СЃ повышенной стабильностью, 75 который включает РІ себя приведение щелочной обрабатывающей композиции, содержащей относительно нелетучую щелочь, РІ контакт СЃРѕ светочувствительным элементом, чтобы пропитать указанную эмульсию жидкостью указанного положения 50, обеспечивая РґСЂСѓРіРѕР№ элемент РІ наложенное отношение СЃРѕ светочувствительным элементом, удерживая указанную композицию между внешними поверхностями светочувствительного элемента Рё наложенным элементом РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° скрытое изображение 85 РІ эмульсии галогенида серебра РЅРµ проявится Рё отпечаток указанного скрытого изображения РЅРµ сформируется РІ принимающем отпечаток слое РґСЂСѓРіРѕРіРѕ элемента Рё отделения РґРІСѓС… элементов РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР°, чтобы обеспечить улетучивание 90 739 027 летучей щелочи, образовавшейся РІ то время, РєРѕРіРґР° композиция удерживается между указанными элементами. , , 70 , 75 - 50 , 85 - , 90 739,027 . Настоящее изобретение также предлагает фотографическое изделие, содержащее съемный контейнер, содержащий технологическую жидкость, включающую нелетучую щелочь, листовую подложку Рё соль, равномерно распределенную РїРѕ площади части изделия Рё адаптированную после высвобождения технологическую жидкость, вступать РІ реакцию СЃ ее гидроксильными группами СЃ образованием летучей щелочи. - , , - , , . Настоящее изобретение включает РІ себя обеспечение, предпочтительно РЅР° поверхностях элементов, через которые РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ технологическая жидкость, или СЂСЏРґРѕРј СЃ РЅРёРјРё, соединений, которые Р±СѓРґСѓС‚ вступать РІ реакцию СЃ гидроксильными ионами щелочного раствора СЃ образованием летучего продукта реакции, который сам РїРѕ себе является щелочным. Р’ результате РІРѕ время создания трансферного отпечатка обрабатывающая композиция остается щелочной, несмотря РЅР° образование указанного продукта реакции. Однако, РєРѕРіРґР° РґРІР° наложенных РґСЂСѓРі РЅР° РґСЂСѓРіР° элемента разделяются, летучий РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции может СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ испаряться СЃ позитивного отпечатка, тем самым эффективно снижая щелочность. положительного отпечатка. Более СѓРґРѕР±РЅРѕ изначально иметь щелочь РІ композиции РІ нелетучем состоянии Рё избегать любого улетучивания щелочного компонента РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет получен окончательный отпечаток, Рё РѕР±Рµ эти желательные цели достигаются вышеупомянутым устройством. . , , , , , , , - . РћРґРЅРёРј классом стабилизирующих агентов, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ настоящем изобретении, являются соли летучих аминов Рё аммиака Рё, РІ частности, алифатических аминов, которые РІ 1 растворе имеют выше 10. Соли более летучих аминов, С‚.Рµ. аминов, имеющих температура кипения ниже 175°С, конечно, является предпочтительной, Рё примерами таких аминов, соли которых являются удовлетворительными, являются диэтиламин, триэтиламин, диизопропиламин, аллиламин Рё этиламин. Гидрохлориды, сульфаты, нитраты, оксалаты, цитраты Рё тартраты этих аминов РјРѕРіСѓС‚ РјРѕРіСѓС‚ быть удовлетворительно использованы, Рё предпочтительными солями являются гидрохлорид диэтиламина, сульфат диэтиламина Рё нитрат диэтиламина. 1 10 , , 175 , , , , -, , , , , , , . Снижение щелочности РІ принимающем отпечаток слое, возникающее РІ результате использования вышеупомянутых материалов, может быть дополнено использованием подкисляющих агентов, таких как соли металлов или органические соединения, которые реагируют РІ щелочном растворе СЃ поглощением щелочи, или различных РёС… смесей. Материалы этого общего типа, полезные для этой цели, раскрыты РІ описании патента Великобритании в„– 703,231 Рё РІ патенте РЎРЁРђ. - , , 703,231 Патент штата в„– 2635048. 2,635,048. Для более полного понимания сущности настоящего изобретения следует обратиться Рє следующему РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРјСѓ описанию, взятому РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ прилагаемыми чертежами, РЅР° которых: , : Фиг.1 представляет СЃРѕР±РѕР№ схематический увеличенный РІРёРґ РІ разрезе, иллюстрирующий объединение элементов РІРѕ время РѕРґРЅРѕР№ стадии выполнения РѕРґРЅРѕР№ формы РЅРѕРІРѕРіРѕ процесса переноса согласно изобретению, причем толщины различных материалов преувеличены Рё РЅРµ обязательно находятся РІ правильной относительной пропорции; Рё фиг. 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе СЃ вырванными частями РѕРґРЅРѕР№ РёР· форм принимающего отпечаток элемента, РЅР° котором контейнеры СЃ обрабатывающим агентом 75 расположены так, чтобы иметь возможность распределять РёС… содержимое между поверхностью принимающего отпечаток элемента. Рё светочувствительный элемент. 1 , , 70 ; 2 , , - 75 - . Настоящее изобретение охватывает проверенные процессы Рё продукты такого типа, СЃ помощью которых позитивный отпечаток может быть получен Р·Р° РѕРґРёРЅ этап путем соответствующей обработки эмульсии галогенида серебра, содержащей скрытое изображение, равномерно нанесенным слоем обрабатывающей жидкости. Предпочтительно обрабатывающая композиция представляет СЃРѕР±РѕР№ находится РІ РІСЏР·РєРѕРј состоянии Рё распределяется РІ жидкой пленке 14 (фиг. 1) между светочувствительным элементом 10 Рё печатно-приемным элементом 12. Фоточувствительный элемент, как показано 90, содержит подложку 10a Рё эмульсию галогенида серебра 10b Рё элемент, принимающий отпечаток, предпочтительно относится Рє типу, подходящему для приема серебряных трансферных отпечатков, Рё содержит подложку 12Р°, РЅР° которой установлен осаждающий слой 16 95 . Р’ этой форме процесса жидкая композиция проявляет скрытое изображение РІ эмульсии. Рё образует растворимый комплекс серебра СЃ непроявившимся галогенидом серебра. Этот растворимый комплекс серебра, РїРѕ крайней мере частично, транспортируется РІ направлении элемента 12, принимающего отпечаток, Рё его серебро РІ значительной степени осаждается РІ слое осаждения серебра 16, образуя позитивное изображение РІ серебре. 105 Стабилизирующие агенты, используемые РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, переносятся РѕРґРЅРёРј или РѕР±РѕРёРјРё элементами 10 Рё 12, диспергируясь РІ частях указанных элементов, которые пронизаны жидкостью обрабатывающей 110 композиции, РіРґРµ подложка 12a элемента 12 является проницаемым для обрабатывающего состава Рё РЅРµ отделен РѕС‚ слоя осаждения серебра 16 непроницаемым подслоем, предпочтительно, чтобы стабилизирующие соли были диспергированы РїРѕ всей толщине указанного носителя 12Р°. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, если носитель 12Р° - сформирован РёР· относительно непроницаемого материала или имеет поверхность, покрытую таким материалом, стабилизирующие соли 120 РјРѕРіСѓС‚ переноситься СЃ помощью подслоя, предусмотренного РїРѕРґ слоем осаждения серебра 16. Стабилизирующий агент также может быть диспергирован РїРѕ всему эмульсионному слою или нанесен РІ проницаемом подслое, расположенном между упомянутым слоем 125 эмульсии Рё его подложкой. РџСЂРё наличии РІ светочувствительном элементе либо РІ слое 1ob, либо РІ соседнем слое следует учитывать возможное влияние стабилизирующего агента РЅР° чувствительность 130 > 9,027. эмульсия. Р’ этой СЃРІСЏР·Рё сульфаты амина предпочтительнее соответствующих гидрохлоридов, особенно РєРѕРіРґР° слой 10b представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕРґРЅСѓ РёР· относительно быстродействующих эмульсий отрицательного типа галогенида серебра. Р’Рѕ всех вышеизложенных альтернативах предпочтительно обеспечить достаточный избыток стабилизирующей соли для обеспечения реакции СЃ РІСЃРµ гидроксильное содержание обрабатывающей композиции. 80 85 , 14 ( 1) 10 - 12 , 90 , 10 ' 10 - 12 95 16 , 100 - 12 16 105 10 12, 110 12 12 16 , 115 12 - , 12 - - , 120 16 125 , ' 130 > 9,027 10 . Р’ осаждающем серебро слое предложено использовать определенные соединения Рё элементы, присутствие которых РІ процессе переноса оказывает желательное влияние РЅР° количество Рё характер серебра, осаждаемого РїСЂРё формировании изображения. Для этой цели такие материалы, как, например, сульфиды металлов Рё селениды, тиоксалаты Рё тиоацетамиды были раскрыты РІ вышеупомянутом описании британского патента в„– , , , - - . 703 231 Рё РІ патенте РЎРЁРђ в„– 2647056. 703 231 2,647,056. Были предложены РґСЂСѓРіРёРµ осаждающие агенты, такие как коллоидные металлы Рё, РІ частности, коллоидное серебро. Также желательно, как раскрыто РІ указанных патентных описаниях, обеспечить РІ качестве носителя для осаждающих серебро агентов РІ слое 16 макроскопически непрерывную пленку, состоящую РёР· субмакроскопические агломераты мельчайших частиц подходящего водонерастворимого, неорганического, химически инертного адсорбента, предпочтительно кремнеземистого материала, такого, например, как аэрогель кремнезема. Рспользование такого носителя для осаждающих агентов имеет тенденцию агрегировать серебро, которое превратился РІ наиболее эффективную форму для печати. , , , 16, , -, , , , , , , , . Как отмечалось выше, обрабатывающая композиция предпочтительно является РІСЏР·РєРѕР№, Рё РІ ней диспергировано обычно РІ растворе достаточное количество твердого пленкообразующего загустителя для придания ей желаемой вязкости. Путем соответствующего выбора пленкообразующего загустителя Рё обработки поверхностей печатной формы элементе Рё/или светочувствительном элементе, становится возможным снять РїРѕ существу твердую пленку, которая представляет СЃРѕР±РѕР№ остаток обрабатывающей композиции, СЃ помощью любого РёР· указанных элементов. Р’ общем, эта твердая остаточная пленка будет прилипать Рє элементу, принимающему отпечаток. Однако существует были раскрыты РІ вышеупомянутом описании патента РЎРЁРђ в„–. , , - - / , , , , - , . 2
.647056, различные типы обрабатывающих составов Рё СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ обработки поверхностей принимающего отпечаток элемента Рё/или светочувствительного элемента так, чтобы указанная твердая остаточная пленка прилипала Рє светочувствительному элементу, РєРѕРіРґР° последний снимается СЃ принимающего отпечаток элемента. .647056, - / - . Также возможно отказаться РѕС‚ слоя 16, осаждающего серебро как такового, Рё включить РІ обрабатывающую композицию подходящие агенты, осаждающие серебро, так что серебро РїРѕ существу осаждается РІ указанной композиции. Это может быть достигнуто, например, СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, раскрытым РІ патенте Великобритании. Спецификация в„– 714,412. Р’ последнем типе процесса переноса предпочтительно, чтобы остаточная пленка, полученная РёР· обрабатывающей композиции Рё РІ которой формируется трансферный отпечаток, прилипала Рє подложке 12Р°, РєРѕРіРґР° последняя снимается СЃРѕ светочувствительного элемента. 10. 16 , , 714,412 , , 70 , 12 10. Чтобы обеспечить желаемый контроль щелочности элемента, принимающего отпечаток, после формирования РЅР° нем трансферного отпечатка, РІ элемент 12 предпочтительно включают такое соединение, как соль летучего амина или аммиака, который вступает РІ реакцию СЃ гидроксильными группами РІ технологической композиции 80 СЃ образованием летучего амина или аммиака. Последний является достаточно щелочным, чтобы поддерживать щелочность технологической композиции РЅР° желаемом высоком СѓСЂРѕРІРЅРµ РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° концентрация амина 85 РЅРµ снижается. Однако РёР·-Р·Р° летучесть амина или аммиака, последний испаряется, РєРѕРіРґР° отпечаток-принимающий элемент отделяется РѕС‚ фоточувствительного элемента, тем самым существенно 90 снижая щелочность отпечатка-принимающего элемента. Как отмечалось выше, этот стабилизирующий агент может содержаться РІ РѕРїРѕСЂР° для принимающего отпечаток элемента, или РІ эмульсионном слое, или РІ отдельном слое, предусмотренном 95 либо РІ качестве промежуточного покрытия, либо РІ качестве верхнего покрытия для эмульсионного слоя 10b или слоя осаждения серебра 16. - , 75 , 12 , 80 85 , , , - , 90 - , - , , 95 10 16. РЎРЅРѕРІР° обращаясь Рє фиг. 1, жидкий слой 14 можно получить путем распределения обрабатывающей композиции, например, СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным РІ описании патента РЎРЁРђ 100. 1, 14 , , 100 в„– 2647056. Предпочтительно, обработка содержит, РїРѕРјРёРјРѕ щелочи, проявитель РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида серебра Рё материал для образования растворимого комплекса серебра СЃ СѓРЅРґРµ 105-галогенидом серебра, С‚.Рµ. фиксатор галогенида серебра. Эти материалы предпочтительно находятся РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе. однако следует понимать, что проявитель РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида серебра Рё/или фиксатор РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида серебра может быть частично или полностью добавлен РІ обрабатывающую композицию РїРѕ мере или после ее распределения между элементами 10 или 12, РїСЂРё этом указанные реагенты располагаются РІ или примыкает Рє поверхности РѕРґРЅРѕРіРѕ или РѕР±РѕРёС… указанных элементов, растворяясь или иным образом взаимодействуя СЃ жидкой композицией, РєРѕРіРґР° последняя контактирует СЃ указанной поверхностью. 2,647,056 , , , 105 , , , , / , 110 , 10 12, 115 . Жидкая обрабатывающая композиция может быть предусмотрена для распределения РІ РІРёРґРµ слоя 14 РїРѕ 120 твизным элементам 10 Рё 12 путем выгрузки РёР· удлиненного разрывного контейнера 20, который, как показано РЅР° фиг. 2, имеет длину, РїРѕ меньшей мере равную поперечному размеру площади. фоточувствительного элемента 125, РЅР° который должен быть нанесен жидкий обрабатывающий агент. Отдельные контейнеры РјРѕРіСѓС‚ подаваться вручную или механически между приемником отпечатка Рё светочувствительными элементами СЃ помощью механизма типа, показанного РІ патентах Великобритании в„– 130 739 027 в„– 684 591 Рё 14 120 10 12 20 , 2, 125 - ' 130 739,027 684,591 Спецификация в„– 2543,180 РћРґРёРЅ или несколько контейнеров 20 также РјРѕРіСѓС‚ быть прикреплены Рє РѕРґРЅРѕРјСѓ РёР· элементов 10 или 12, Рё РЅР° фиг. 2 показаны РґРІР° таких контейнера, прикрепленных Рє принимающей отпечаток поверхности элемента 12, разнесенные РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° РїРѕ длине упомянутого элемента. элементе, расстояние, равное, РїРѕ меньшей мере, длине РѕРґРЅРѕР№ рамки светочувствительного элемента 10. Указанные элементы 10 Рё 12 РјРѕРіСѓС‚ быть соединены вместе так, что РёС… можно накладывать РґСЂСѓРі РЅР° РґСЂСѓРіР°, РїСЂРё этом контейнер расположен таким образом, что РѕРЅ может высвободить СЃРІРѕРµ содержимое РІ РІРёРґРµ пленки между РЅРёРјРё. контейнер 20 предпочтительно является недорогим, одноразовым Рё сконструирован таким образом, чтобы РѕРЅ был способен удерживать РІ себе жидкий обрабатывающий агент или композицию РІ течение относительно длительных периодов времени без потери пара или окисления. РћРґРёРЅ пример подходящего контейнера этого типа выполнен РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ многослойный лист материала, содержащий три пластинки. Внутренняя пластинка, образующая внутреннюю поверхность контейнера, образована РёР· материала, который химически инертен РїРѕ отношению Рє реагентам РІ обрабатывающем агенте Рё непроницаем для жидкости агента. РћРґРёРЅ материал, подходящий для для этой цели используется полиэтилен. Промежуточная пластина предпочтительно непроницаема для паров обрабатывающего агента Рё образована, например, РёР· металлической фольги, такой как свинцовая, алюминиевая или серебряная фольга. Внешняя или задняя пластина формируется РёР· прочной, деформируемой, относительно недорогой фольги. листовой материал, например крафт-бумага. 2543,180 20 10 12 , 2, - 12, , , 10 10 12 20 5 , , , , , , . Контейнер 20 предпочтительно формируется путем взятия РѕРґРЅРѕРіРѕ листа трехслойного материала Рё его складывания посередине РІ точке 22, Р° затем скрепления концевых краевых частей 24 Рё продольных частей 26 РґРІСѓС… сложенных сторон РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј, обеспечивая центральное пространство. или полость 28 для содержания технологической жидкости. Уплотнение, предусмотренное РЅР° продольных участках 26, предпочтительно является более слабым, чем концевые уплотнения, обеспечивая РєСЂРѕРјРєСѓ для выпуска жидкости, которая РїРѕ существу параллельна длинному размеру контейнера. 20 - 22, 24 26 , 28 26 , . Для наполнения контейнера можно склеить вместе противоположные, проходящие РІ продольном направлении краевые части 26 Рё РѕРґРЅСѓ РёР· концевых краевых частей 24, РїСЂРё этом контейнер наполняется через РґСЂСѓРіРѕР№ конец, который затем запечатывается. , , 26 24, , . Фоточувствительный элемент 10 может представлять СЃРѕР±РѕР№ любую РёР· имеющихся РІ продаже светочувствительных пленок галогенида серебра или эмульсий РЅР° бумажной РѕСЃРЅРѕРІРµ. Продукты настоящего изобретения особенно полезны для улучшения результатов, получаемых, РєРѕРіРґР° процесс переноса выполняется СЃ помощью РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· высокоскоростных светочувствительных серебряных эмульсий. галогенидные эмульсии, такие как эмульсия относительно высокоскоростных ортохроматических пленок, например, пленки "", имеющей рейтинг светочувствительности 0200 Рё индекс экспозиции РїСЂРё дневном свете 50, Рё чрезвычайно высокоскоростные панхроматические эмульсии, например, , имеющий рейтинг скорости 0400 Рё индекс экспозиции РїСЂРё дневном свете 100, Рё 70 . Слова «» Рё «» являются зарегистрированными торговыми марками. 10 , - - - , "" 0200 50, , , 0400 100, "" 70 "" "" . Элемент 12 может быть образован путем нанесения РЅР° подходящую подложку 12Р°, например баритовую бумагу, покрытия РёР· суспензии или золя кремнезема 75, содержащего осаждающий серебро агент. Этому золю дают высохнуть Рё образуется слой 16. Суспензия кремнезема может быть получен путем диспергирования кремнезема, например, РІ РІРѕРґРµ, Р° затем добавления осаждающего агента серебра 80 либо непосредственно, либо путем введения РІ золь солей, продуктом реакции которых является осаждающий агент. 12 12 , , 75 16 , , , 80 . Золь также можно нанести РЅР° лист без агента, осаждающего серебро, Р° лист СЃРѕ слоем кремнезема РЅР° нем можно затем погрузить РІ раствор или смесь агента, осаждающего серебро, для осаждения последнего РІ указанном слое. 85 , . Чтобы обеспечить элемент 12 стабилизирующей солью 90, предпочтительно вводить РІ последнюю ванну, РІ которую погружают указанный элемент РІРѕ время его приготовления, высококонцентрированное количество стабилизирующей соли. Это будет проникать РІ носитель 12Р° Рё обеспечивать достаточную 95 стойкость. резервуар соли для преобразования практически всех гидроксильных РіСЂСѓРїРї. 12 90 , , , 12 95 . Как отмечалось ранее, предпочтительными стабилизирующими солями являются алифатические соли летучих аминов Рё аммиака. Р’ общем, важно, чтобы щелочной РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции между указанными стабилизирующими солями Рё гидроксильными группами РІ технологической композиции давал слегка более низкая щелочность, чем щелочность, полученная РёР· 105 материала, который РІРІРѕРґРёС‚ указанные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РІ щелочной раствор. Р’ этом отношении следует отметить, что алифатические амины Рё аммиак, будучи достаточно щелочными для поддержания рабочего положения проявителя 110, обладают щелочность несколько ниже, чем щелочность, например, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРІ щелочных металлов Рё щелочноземельных металлов. , - , 100 105 , , , 110 , , , . Р’ случае, если РѕРїРѕСЂР° 12Р° элемента 115 приема отпечатков является РїРѕ существу водонепроницаемой или снабжена РїРѕ существу водонепроницаемым покрытием, примыкающим Рє осаждающему серебро слою 16, стабилизирующая соль может быть предусмотрена РІ подслое, который представляет СЃРѕР±РѕР№ 120 промежуточный слой 16 Рё подложку 12Р°, достаточно толстую, чтобы нести достаточное количество указанной стабилизирующей соли для получения желаемого результата. Конечно, можно разместить часть стабилизирующей соли РІ проницаемой части 125 светочувствительного элемента, Р° остальную часть - РІ отпечатке. -принимающий элемент, причем РІ этом случае подслой для стабилизирующего агента может быть существенно тоньше, чем если Р±С‹ принимающий отпечаток элемент содержал 130 739 027 всех стабилизирующих солей. 12 115 - 16, 120 16 12 , 125 - , - 130 739,027 . Примеры новых процессов Рё материалов изобретения для формирования позитивных трансферных отпечатков РЅР° серебре приведены ниже, РЅРѕ следует четко понимать, что эти примеры являются просто иллюстративными Рё что изобретение РЅРµ ограничивается изложенными РІ РЅРёС… материалами или пропорциями. , . РџР РМЕР 1 1 Обрабатывающий состав готовят путем смешивания следующих ингредиентов: : Р’РѕРґР° 370 РєСѓР±.СЃРј. 370 . Карбоксиметилцеллюлоза натрия 34 грамма (средней вязкости) Гидроксид натрия 15 0 граммов Сульфит натрия 15 6 граммов Тиосульфат натрия 2 9 грамм Гидрохинон 10 4 грамма Лимонная кислота 7 7 граммов Приемный элемент 12 формируется путем погружения покрытой баритом поверхности лист баритовой бумаги РІ смеси, содержащей: 34 ( ) 15 0 15 6 2 9 10 4 7 7 - 12 - : Аэрогель кремнезема ( ) 800 грамм 60, водный раствор гуммиарабика 135 РєСѓР±.СЃРј. ( ) 800 60 , 135 . раствор сульфида натрия 3200 РєСѓР±.СЃРј. 3,200 . Ацетат кадмия 19 граммов Ацетат свинца 25 граммов Р’РѕРґР° 13 400 РєСѓР±.СЃРј. 19 25 13,400 . РІ течение приблизительно десяти секунд. РљРѕРіРґР° лист извлекается РёР· смеси, избыток смеси удаляется СЃ поверхности листа буферным валиком или ракелем. Затем лист погружают РІ ванну, содержащую: , : Р’РѕРґР° 1000 РєСѓР±.СЃРј. 1,000 . 250 граммов диэтиламинсульфата РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° указанный раствор РЅРµ проникнет РІ подложку 12Р° принимающего изображение элемента. Этот же раствор имеет тенденцию вымывать РёР· принимающего листа любой избыток растворимых солей. 250 12 - . Обрабатывающий состав распределяется слоем толщиной примерно 0,002-0,003 РґСЋР№РјР° между обработанной баритовой поверхностью элемента 12 Рё фоточувствительной эмульсией галогенида серебра 10b фоточувствительного элемента 10. Эмульсия 10b представляет СЃРѕР±РѕР№ относительно высокоскоростную ортохроматическую эмульсию, РїРѕРґРѕР±РЅСѓСЋ эмульсия пленки "" Рё подвергалась воздействию заранее определенного объекта, так что РѕРЅР° содержит скрытое изображение этого объекта, Р° подложка 10a для указанной эмульсии представляет СЃРѕР±РѕР№ белую бумагу. Ламинирование, образованное путем распределения обрабатывающего агента. РІ слое 14 между элементами 10 Рё 12 сохраняется РІ целости примерно полторы-полторы минуты, лучше РѕРґРЅСѓ минуту, Р° РїРѕ истечении этого времени элемент 12 отделяется РѕС‚ элемента 10. 0 002-0 003 12 10 10 10 "" , 1 14 10 12 - - , , , 12 10. Элемент 12, будучи зачищен таким образом, несет РІ себе позитивный серебряный отпечаток предмета скрытого изображения эмульсии 10b. Р’ этой форме процесса пленка натрийкарбоксиметилцеллюлозы, содержащаяся РІ слое 14 обрабатывающей композиции, прилипает Рє поверхности. элемента 12 Рё затвердевает, образуя РЅР° нем пленку. 12, , 10 14 12 . Гидроксильные РёРѕРЅС‹ РІ положении обрабатывающего компонента 70 превращаются РІ летучий амин РІРѕ время обработки, Рё та часть этого амина, которая остается РІ принимающем отпечаток слое, начинает испаряться РІСЃРєРѕСЂРµ после отделения указанного принимающего отпечаток элемента 75 РѕС‚ фоточувствительный элемент, чтобы РІСЃРєРѕСЂРµ произошло достаточное снижение щелочности слоя, принимающего отпечаток, чтобы значительно свести Рє РјРёРЅРёРјСѓРјСѓ образование пятен Рё РґСЂСѓРіРёС… источников нестабильности. варьироваться РІ заметной степени. Например, пленкообразующий материал РІ технологическом агенте, который обеспечивает 85 частей желаемой вязкости РїРѕ отношению Рє последнему, может представлять СЃРѕР±РѕР№ любой РёР· высокомолекулярных полимеров, устойчивых Рє щелочам Рё растворимых РІ водных щелочных растворах. 70 , - - 75 - 80 , - 85 . Например, РјРѕРіСѓС‚ использоваться такие РґСЂСѓРіРёРµ пластмассы, как РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-90-этилцеллюлоза, карбоксиметил-гидроксиэтилцеллюлоза, поливиниловый СЃРїРёСЂС‚ Рё натриевые соли полиметакриловой кислоты Рё полиакриловой кислоты. вязкость композиции превышает 1000 сантипуаз РїСЂРё температуре приблизительно 240°С. Предпочтительно вязкость обрабатывающего агента составляет РїРѕСЂСЏРґРєР° РѕС‚ 1000 РґРѕ 200000 сантипуаз/100 РїСЂРё температуре приблизительно 240°С. , 90 , - , 95 1,000 240 , 1,000 200,000 100 240 . РњРѕРіСѓС‚ быть использованы Рё РґСЂСѓРіРёРµ проявители, например РѕРґРёРЅ РёР· следующих: гидрохлорид парааминофенола; Р±СЂРѕРјРіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅ, хлоргидрохинон; диаминофенол РіРёРґСЂРѕ 105 хлорид; толугидрохинон; монометилпарааминофенолсульфат; смесь, состоящая РёР· РѕРґРЅРѕР№ половины РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅР° РїРѕ массе Рё РѕРґРЅРѕР№ половины пара-гидроксифениламиноуксусной кислоты; Рё смесь, состоящая РёР· 110 вес. РѕРґРЅРѕР№ четверти РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅР° Рё трех четвертей пара-гидроксифениламиноуксусной кислоты. , : - ; , ; 105 ; ; - ; - - - : 110 - - - . Для образования растворимого комплекса серебра можно использовать такие РґСЂСѓРіРёРµ комплексообразующие вещества, как роданид натрия 115, тиоцианат аммония Рё аммиак. , - 115 , . Носитель 12Р° элемента 12 может состоять РёР· желатина, целлофана, поливинилового спирта, альгината натрия Рё простых эфиров целлюлозы, таких как 120, таких как метилцеллюлоза, Рё РёС… производных, таких как гидроксиэтилцеллюлоза. 12 12 , , , , 120 . Другие стабилизирующие соли, такие как, например, гидрохлорид диэтиламина или гидрохлорид метиламнина, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы, РїРѕ существу, РІ тех же количествах, что Рё сульфат диэтиламина РІ этом примере. , , 125 . РџР РМЕР 2 2 Остаточная пленка натрий-карбоксиметилцеллюлозы может быть удалена СЃ помощью фоточувствительного элемента 130 739 027 вместо элемента, принимающего отпечаток, путем СЃРѕР·РґР°Р