патенты / 17460

736968-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB736968A
[]
S5r%:,,'' крийт S5r%:,,'' П А Т Е Т 'С, П Е1 ', E1 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Создатель: ПОЛ БРЕЙСИ -- .- --. - 1 IO1'; 41 1 июля, ZДата подачи заявления: 16 июля 1952 г. № 17. Полная спецификация. Опубликовано: сентябрь. 14, 1955. : -- .- --. - 1 IO1'; 41 1., : 16, 1952. . 17 : . 14, 1955. 736,968 7985/52. 736,968 7985/52. Индекс при приемке:Класс 2(5), R2C(4:6:8:9:10:12:13:17), R29C(4:6:8:9:10:12: : 2(5), R2C(4:6:8:9:10:12:13:17), R29C(4:6:8:9:10:12: 13: 17). 13: 17). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, касающиеся композиций для борьбы с вредителями. Мы, НАЦИОНАЛЬНАЯ КОРПОРАЦИЯ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИХ РАЗВИТИЙ, компания, учрежденная в соответствии с законодательством Великобритании по адресу: 1, Тилни-стрит, Лондон, .1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был разрешен. быть предоставлено нам, а способ, с помощью которого оно должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к пленкообразующим композициям для покрытия, обладающим свойствами борьбы с вредителями, т.е. аттрактантом вредителей, отпугивающими вредителей или пестицидными свойствами. Под термином «вредитель» понимают не только насекомых, но также ракообразных и микроорганизмы, такие как, например, грибы или бактерии. - , , , 1, , , .1, : - - , .., , " " , , . В патенте № 709721 описаны и заявлены композиции пестицидного покрытия, которые получают путем растворения или объединения в растворителе лака пластифицированной органической растворимой в растворителе аминопластической смолы вместе с пестицидом, состоящим из одного или нескольких растворимых в органических растворителях веществ, токсичных для вредителей, в определенном количестве. достаточно, чтобы проявить эффект кристаллизации, выделения или испарения пестицида на или с поверхности пленки, полученной из композиции, и добавления к композиции перед использованием кислотного отверждающего агента или ускорителя, способного при обычных преобладающих атмосферных температурах вызвать желатинизацию пестицида. раствор лака или лаковую пленку, оставшуюся после испарения растворителя. При нанесении на стену или другую поверхность такие композиции образуют прочную пленку, имеющую характеристику, заключающуюся в том, что содержащийся в ней пестицид в зависимости от его природы либо кристаллизуется на поверхности пленки с образованием на ней мелкого налета, либо медленно источает или испаряется. оттуда. . 709,721 - - , . , , , . Таким образом, пестицид медленно высвобождается из пленки, которая, однако, может сохранять количество, достаточное для придания ей пестицидных свойств в течение длительного периода времени. , , . Скорость, с которой пестицид высвобождается из пленки, зависит от твердости внешней поверхности пленки и больше [Цена 3 шилл. Од.1 за вычетом поверхностной твердости. В композициях согласно вышеуказанному описанию отверждение пленки осуществляется кислотным отвердителем или ускорителем и контролируется соотношением пластификатора и смолы. , [ 3s. .1 . , . Хотя часто желательно, особенно когда используются более летучие вещества для борьбы с вредителями, снизить скорость высвобождения вещества, возникает трудность, заключающаяся в том, что пленка с необходимой степенью твердости для достижения этой цели часто является неудовлетворительной пленкой в том смысле, что ему не хватает эластичности и других желательных характеристик. Однако мы обнаружили, что можно увеличивать и контролировать поверхностную твердость пленки аминопластической смолы без существенного воздействия на ее внутреннюю часть, чтобы обеспечить желаемую скорость высвобождения пестицида, путем облучения пленки ультрафиолетовым излучением. , , , . , , , - . Таким образом, согласно изобретению отверждение поверхности пленки, полученной из композиции покрытия, содержащей растворитель лака и растворимую в органическом растворителе аминопластическую смолу вместе с растворимым в органическом растворителе веществом для борьбы с вредителями, как определено выше, в количестве, достаточном для проявления Эффект кристаллизации, экссудации или испарения на поверхности пленки или с нее осуществляется путем облучения поверхности пленки ультрафиолетовым излучением в течение времени, достаточного для снижения скорости, но не подавления высвобождения средства борьбы с вредителями. вещество. , , - - , , , , - . Изобретение особенно полезно при применении к покрытиям, в которых вещество для борьбы с вредителями в силу его природы или количества, в котором оно присутствует в пленке, высвобождается со скоростью, превышающей ту, которая необходима для борьбы с вредителями, для которых оно вероятно. быть подвергнутым. Таким образом, при заданной скорости высвобождения можно хранить в пленке большее количество вещества для борьбы с вредителями, а также можно значительно увеличить срок службы пленки, содержащей вредителя1. , , . , - , pest1. Цена. 33. «контролируя вещество, которое из-за своей летучести или малого размера молекулы в противном случае высвободилось бы слишком быстро. Изобретение также позволяет хранить в пленке в течение длительного периода времени вещества, неустойчивые к свету или воздуху, при этом небольшие количества медленно высвобождаются на поверхность пленки или с ее поверхности. Таким веществом, например, является пиретрин. . 33. " , , . , . , , . Отверждающей обработке может способствовать нагревание, и в этом случае температура, до которой поднимают пленку, может составлять порядка от 60°С до 1000°С. Однако следует понимать, что температура не должна быть достаточной для разложения. или улетучить значительную часть вещества для борьбы с вредителями, присутствующего в пленке. Если вещество для борьбы с вредителями летучее или склонно разлагаться при нагревании и поэтому отверждение аминопластической пленки не может быть ускорено нагреванием, необходимо полностью полагаться на ультрафиолетовое излучение. Особенно выгодно применение только ультрафиолетового облучения для пленок, содержащих инсектицид гамма-бензолгексахлорид. , 60 . 1000 . , , - . , , , - . - . Предпочтительно использовать излучение в коротковолновой области, например в районе 2500 ангстрем, и его удобно получать с помощью ртутной лампы. Степень упрочнения зависит от интенсивности и продолжительности воздействия излучения на поверхность. Так, например, заметный эффект может быть получен после облучения в течение 1 часа, а твердость увеличивается по мере увеличения времени облучения до тех пор, пока не будет достигнут предел, скажем, 8 часов, после чего дальнейшее облучение не имеет дальнейшего эффекта. - , 2500 , . . , , , , , 8 , . Ультрафиолетовое облучение воздействует только на внешнюю поверхность пленки, в результате чего те характеристики пленки, которые не определяются ее внешней поверхностью или оболочкой, остаются практически неизмененными. - , . При осуществлении изобретения композицию покрытия наносят на защищаемую поверхность, например кабину самолета или поверхность изделия заводского изготовления, такого как мебель, любым удобным способом, например, окраской или распылением. , , , , . Когда покрытие высохнет и (при наличии кислотного ускорителя) затвердеет, его облучают ультрафиолетовым излучением, например, с помощью подходящей лампы, в течение времени, достаточного для снижения скорости, но не подавления выделения вредителей. -контроль путем кристаллизации, экссудации или испарения. Если это желательно, пленка может быть подвергнута дополнительной термической обработке инфракрасным излучением или горячим воздухом, например, в печи или духовке. Преимущественное свойство пленок, обработанных согласно изобретению, состоит в том, что они неоднократно пополняют запас вещества для борьбы с вредителями, высвобождаемого на поверхность или с поверхности, даже после многократной очистки или стирки пленки. Фактически нарушение поверхности в результате таких операций или контакта с насекомым стимулирует высвобождение вещества, контролирующего вредителей. ( ) , - , , - , . , - , . , . , - . Примерами растворимых в органических растворителях аминопластических смол, подходящих для использования в настоящем изобретении, являются смолы, полученные конденсацией мочевины и/или меламина с формальдегидом в присутствии спиртов хорошо известными способами, и особенно подходящими смолами являются смолы, полученные конденсацией мочевины. , формальдегид и бутиловый спирт 75, конкретными примерами являются смолы вышеуказанного состава и производства, известного под торговым наименованием .610. «» является зарегистрированной торговой маркой. - / , , 75 , .610 "" . Обычно желательно включать в композицию 80 пластификатор для контроля и регулирования твердости пленки. Можно использовать любой из хорошо известных пластификаторов, обычно используемых для улучшения и модификации пленкообразующих и пленкообразующих свойств вышеуказанных 85 смол. Примерами подходящих пластификаторов являются касторовое масло, трикрезилфосфат и пластифицирующие алкидные смолы с короткой или средней маслянистостью. Особенно подходящими пластифицирующими алкидными смолами вышеуказанного состава на основе невысыхающих масел, таких как касторовое масло, являются те, которые известны под торговым наименованием .502. 80 . - 85 . , , . - , .502. Алкидные смолы с олифой типа "короткое масло", обычно используемые для отделочных работ в печи, при желании также могут использоваться в сочетании с аминопластическими смолами, при этом алкидная смола действует как пластификатор и твердый пленкообразующий агент вместе с аминопластической смолой. Один или несколько таких пластификаторов 100 можно использовать в сочетании с одной или несколькими смолами, описанными выше. " " 95 , . 100 . Пропорции пластификатора, используемые на единицу количества аминопластической смолы, могут варьироваться в достаточно широких пределах и в любом случае будут различаться среди отдельных пластификаторов в соответствии с их индивидуальными свойствами. Подходящие пропорции в зависимости от конкретных материалов, описанных выше, могут находиться в диапазоне от 0,25 до 4,0 весовых частей смолы .502 на 1 110 весовых частей смолы .. 610. Когда используются другие растворимые в органических растворителях аминопластические смолы или другие пластификаторы, относительные пропорции могут быть отрегулированы так, чтобы получить пленки, свойства которых в целом сравнимы с пленками, приведенными в качестве примера выше. 105 . 0.25 4.0 .502 1 110 .. 610. - 115 . Пластифицированные аминопластические смолы, аналогичные тем, которые получают добавлением пластификатора к уже образовавшейся аминопластической смоле, могут быть получены путем объединения частично конденсированной и частично алкилированной аминопластической смолы с частично полимеризованной и конденсированной алкидной смолой или ее компонентами (см., например, британский патент №344401). 125 120 (, , . 344401). 125 Вещество для борьбы с вредителями может быть токсичным для вредителей или привлекать или отпугивать их. -- . Примерами подходящих пестицидных соединений 736,968 являются: кислоты, способствующие увеличению срока службы, и 6. 736,968 : 6. более медленные темпы затвердевания. В случае лаков на основе пластифицированных карбамидоформальдегидных смол, растворимых в растворителях, подходящие пропорции отвердителя могут находиться в диапазоне от 0,2% до 2% по массе сильной кислоты, такой как серная 7С-кислота, от общего сухого веса смолы и пластификатора или 1,%. до 6% по массе более слабых кислот, таких как фосфорная кислота. Как правило, самые сильные кислоты и более высокие пропорции будут использоваться в лаках на основе растворимых в растворителях меламиноформальдегидных смол или пропорции-7: . 0.2% 2% 7C 1,% 6% . - - 7: использование его в качестве ингредиента аминопластической смолы. . Растворители лака могут включать сложные эфиры, алифатические и ароматические углеводороды, кетоны, простые эфиры и спирты, но, как правило, доля не менее 20% от общего количества растворителей должна состоять из первичного спирта, такого как н-бутиловый спирт. для обеспечения хорошей стабильности при хранении. При постоянной пропорции отвердителя более высокая доля первичного спирта в растворителях лака продлит срок службы ускоренного лака. , , , , - 8 20% - . - 8 . При желании в композиции покрытия могут быть включены наполнители, пигменты или красители. , 9 . Следующие примеры иллюстрируют изобретение: : а) гамма-бензолгексахлорид. () . (б) Дихлордифенилтрихлорэтан. () --. (в) 1,2,3,4,10,10 гексахлор-1,4,4а,5,8,8а гексагидро-1,4,5,8-ди-эндо-метанонафталин и (г) 1,2, 3,4,10 10 гексахлор-6,7 эпокси1,4,4а,5,6,7,8,, октагидро-1,4,5,8 диметанонафталин. () 1,2,3,4,10, 10 -1,4,4a,5,8,8a - 1,4,5,8 - -, () 1,2,3,4,10 10 -6,7 epoxy1,4,4a,5,6,7,8,, - 1,4,5,8 -. (д) Dl1-2-аллил-4-гидрокси-3-метилциклотопентен-1-он, этерифицированный смесью цис- и транс--хризантемовой монокарбоновой кислоты. () Dl1-2--4--3- -- - . ) органические соединения ртути. () . (ж) Динитро-о-крезол. () --. () Этилтиоцианат ртути. () . () Молочная кислота. () . () Пиретрин с синергистом, таким как пиперуилбутоксид, или без него. () . Примерами аттрактантов и репеллентов являются: (а) Димметилфталат для отпугивания насекомых. :() . (б) Изовалериановая кислота для привлечения насекомых. () . (в) Квасия для отпугивания кроликов и грызунов. () . Эти вещества не обязательно должны иметь высокую степень чистоты, и при желании их можно использовать в смеси. Например, можно объединить аттрактант насекомых и инсектицид. Коммерческие материалы, включающие вышеуказанные вещества и известные соответственно под торговыми наименованиями (а) Гамгексан. (б) Д.Д.Т. (в) Альдрин (г) Дильдрин и (д) Аллетрин; может быть трудоустроен; Гаммексан является зарегистрированной торговой маркой, а Олдрин и Дильдрин — названиями, принятыми Межведомственной комиссией по борьбе с вредителями Министерства сельского хозяйства США (,. Тезисы 1950 с. 7009). Аллетрин также является названием, принятым Межведомственной комиссией по борьбе с вредителями Министерства сельского хозяйства США. . . () . () ... () () () ; ; .. (,. 1950 . 7009). .. . Обычно необходимо, когда отверждение поверхности должно быть осуществлено ультрафиолетовым излучением без применения тепла, включить в состав кислотный ускоритель, который обычно добавляется незадолго до использования. Это связано с указанным выше фактом, что ультрафиолетовое излучение воздействует только на внешнюю оболочку пленки. Примерами подходящих ускорителей, способных вызвать желатинизацию и отверждение лаковой пленки или корпуса, оставшихся после испарения растворителей, являются кислоты, такие как серная кислота, соляная кислота, этилсерная кислота и фосфорная кислота, которые растворимы и стабильны в спиртовых растворителях. . Предпочтительными кислотами являются кислоты, имеющие константу диссоциации, приблизительно равную или большую, чем у фосфорной кислоты. , , , . - . 56 , , - , , . . Концентрацию раствора отвердителя и пропорцию используемого отвердителя можно варьировать для регулирования срока службы ускоренного лака и времени высыхания или отверждения финальных покрытий, используя меньшие пропорции. ПРИМЕР 1. , 1. 3 весовые части гамма-бензолгексахлорида растворяли при перемешивании в смеси из 100 весовых частей .610, содержащей примерно 60 весовых частей бутилированной мочевиноформальдегидной смолы в растворе н-бутанола, 100 весовых частей 100 весовых частей смолы ВА.502, включающий приблизительно 60 массовых частей алкидной смолы, модифицированной касторовым маслом, в растворе ксилола и массовые части смешанных растворителей лака, содержащих 55 массовых частей нбутанола и 45 массовых частей ксилола. 3 100 .610 60 - , 100 100 .502 60 55 45 . весовых частей раствора, содержащего 1 весовую часть серной кислоты и 9 весовых частей н-бутанола, смешивали с 162 частями вышеуказанного лака. Приготовленную таким образом композицию пестицидного покрытия, высушиваемую на воздухе, которая содержит достаточное количество гексахлорида гамма-бензола для того, чтобы последний появлялся в виде кристаллического экзодата на поверхности пленки, полученной путем сушки композиции на воздухе, распыляли, пока она еще была жидкой, на ряд жесть и лаковые пленки сушили на воздухе при комнатной температуре (60,70 ). Пленкам давали затвердеть, а затем их облучали в течение различной продолжительности 120 раз ультрафиолетовым светом с длиной волны около 2500 ангстрем. После облучения и выдержки в течение 1 суток комнатных мух помещали на каждую панель под чашки Петри и определяли время, необходимое для 95%-ного нокдауна. Результаты показаны в следующей таблице: 736 968 736 968 У.В. период воздействия 0 3 часа 1,, 2,, 8,, 16, 24, Возраст 1 день , 95% нокдаун после.... 1 9 - 162 . 110 , - , 115 (60 .70 .). 120 - 2500 . 1 , , 95% . : 736,968 736,968 .. 0 3 1,, 2,, 8,, 16, 24, 1 , 95% .... минут 340 340 340 После выдержки пленок в течение следующих дней при температуре 250 и относительной влажности 70! % и слегка обработав наждачной бумагой поверхность трех пленок, подвергнутых воздействию ультрафиолетового света в течение 8, 16 и 24 часов, испытания были повторены со следующими результатами: 340 340 340 250 . 70! %, - 8, 16 24 , : УФ воздействие 0 21 час 1 час 2 часа 8 часов 1,6 часа 24 часа Обработка нет нет нет нет наждачная бумага наждачная бумага наждачная бумага Z5 Испытания наждачных пленок ясно показывают, что упрочняющий эффект облучения ограничен к внешней оболочке пленки. .. 0 21 1 2 8 1,6 24 - - - Z5 - . ПРИМЕР 2. 2. Вещество для борьбы с вредителями, использованное в примере 1, было заменено 20 весовыми частями смеси из 3 частей пиретрума и 24 частей пиперонилбутоксида, что является количеством, достаточным для образования экссудата пиретрума и пиперонилбутоксида на поверхности возможная пленка, высушенная на воздухе. - 1 20 3 24 , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:46:38
: GB736968A-">
: :

736969-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB736969A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, касающиеся гранулирования веществ в мелкодисперсной форме Мы, , британская компания из 8 человек. , , 8. Площадь Ватерлоо. . Лондон, Южный Уэльс, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к метод формирования гранул из веществ в порошкообразной или другой мелкоизмельченной форме и, в частности, из химических веществ, используемых при изготовлении резиновых смесей, например ускорителей вулканизации. , ..1, , , , : , , . При вулканизации каучука к резиновой массе добавляют различные химические вещества, чтобы облегчить операцию вулканизации или придать особые характеристики вулканизированному изделию, и обычно они известны как химикаты для каучука. Среди них ускорители вулканизации и антиоксиданты, хотя можно использовать и множество других типов веществ. Эти вещества обычно добавляются в виде сухого порошка к резиновой массе во время ее компаундирования перед вулканизацией, например, когда она находится на валках валковой мельницы или когда она компаундируется в машине типа Бенбери. Смеситель. Этот метод введения резиновых химикатов, несмотря на столь широкое распространение, тем не менее неудобен. Нелегко добавить порошок в резиновую заготовку, когда она находится, например, в валковом стане, и, кроме того, существует вероятность загрязнения атмосферы неприятной пылью. , . . , , - . . , . Способ избежать этого неудобства состоит в том, чтобы формовать резиновый химикат в гранулы и вводить гранулы вместо порошка, но здесь снова возникают трудности, поскольку гранулы должны быть такими, чтобы они легко разрушались в процессе приготовления смеси. , . В противном случае резиновый химикат не будет равномерно распределен по резиновой массе. Часто оказывается, что одной гранулы вполне достаточно! Твердые, чтобы выдерживать манипуляции и транспортировку без распада, они не легко разрушаются в резиновой смеси, и наоборот, гранулы, которые можно легко распределять в процессе смешивания, слишком хрупкие для нормального обращения. Кроме того, если при формировании гранул используется связующий материал, он может ухудшиться при хранении и оказать нежелательное воздействие на резиновую массу при введении в нее гранул, добавление к которому, если связующий материал присутствует в чрезмерной пропорции, может привести к любое событие означает, что неудобное количество того, что в каком-то смысле является загрязнителем, попадает в резину одновременно с химическим веществом для каучука. . ! , . , , . Настоящее изобретение относится к новому способу получения гранул из каучуковых химикатов, который позволяет получить гранулы с достаточной прочностью, чтобы выдерживать нормальное обращение, и при этом легко диспергируемые в каучуковом сырье, как из натурального, так и в синтетическом каучуке. , . Этот метод также можно применять для гранулирования других веществ, и он особенно полезен в тех случаях, когда встречаются соображения, аналогичные тем, которые встречаются в отношении резиновых химикатов. , . В настоящее время обнаружено, что весьма удовлетворительные гранулы могут быть получены путем объединения порошкообразного или другого тонкоизмельченного вещества с водной дисперсией по существу насыщенного полимера алифатического моноолефина, имеющего достаточно высокую вязкость, чтобы действовать в качестве связующего. - . Под этим подразумевается, что полимер может быть твердым или жидким, при условии, что, если он является жидкостью, он достаточно вязкий, чтобы оказывать связывающее действие. Если такой полимер ввести в виде водной дисперсии, можно получить гранулы, обладающие весьма важными характеристиками, которые необходимы. Фактически было обнаружено, что путем добавления такой водной дисперсии к гранулируемому веществу, при необходимости с дополнительным количеством воды, и тщательного перемешивания можно получить крошкообразную смесь, которая при придании формы гранул и высушивании дает готовые гранулы. удивительно хорошего качества. Водные дисперсии полимеров вышеуказанного типа можно приготовить, используя, например, диспергирующий агент, такой как олеат триэтаноламина. Если используемый полимер представляет собой жидкость, то водная дисперсия, конечно, будет эмульсией, и было обнаружено, что наиболее удовлетворительные результаты достигаются при использовании водных эмульсий, образованных из жидких полимеров с очень высокой вязкостью, которая может даже быть достаточно высокой для того, чтобы полимер мог появиться. быть твердым или почти твердым при первоначальном осмотре, но при длительном стоянии вести себя как жидкость. , . . , , , - . . , -- . Следует отметить, что при использовании по существу насыщенного полимера алифатического моноолефина в качестве связующего достигаются определенные особые преимущества из-за его неактивности по отношению к каучуку. При этом полимер не подвергается атмосферному окислению. с резиной, так что при смешивании гранул с резиной связующее не оказывает вредного воздействия на резину в этом отношении. Более того, полимер не вступает в реакцию с резиной и не повреждает ее таким образом. - , . . , . . Предпочтительно используемые полимеры алифатических моноолефинов представляют собой полиэтилен, полипропилен, полибутилен и полиизобутилен, особенно последний. Эти полимеры представляют собой по существу насыщенные соединения, хотя следует понимать, что если в цепи полимеризуется несколько молекул моноолефина, то теоретически на одном конце цепи будет присутствовать ненасыщенная этиленовая связь. Эта небольшая степень ненасыщенности, тем не менее, не имеет большого значения, и соединения ведут себя преимущественно как насыщенные соединения. - , , . , . . Как указано выше, предпочтительным полимером является полиизобутилен, а молекулярная масса полиизобутилена может находиться в широких пределах при условии, что вязкость достаточна для того, чтобы полиизобутилен обладал связывающим действием, например, от менее 1000 до более 15000. Предпочтительно не использовать ни полиизобутилен со слишком низкой молекулярной массой, поскольку вязкость соответственно низкая, а эффект связывания меньше, либо полиизобутилен со слишком высокой молекулярной массой, так как тогда приготовление водной дисперсии может быть более трудным. . На практике было обнаружено, что смесь примерно равных весовых частей полимеров изобутилена с молекулярной массой около 1000 и 15000 соответственно является наиболее подходящей. Полиизобутилен с молекулярной массой 1000 представляет собой очевидную жидкость, хотя и имеет выраженную вязкость, в то время как полимер с молекулярной массой 15000 на первый взгляд кажется почти твердым, хотя при длительном хранении он ведет себя как жидкость. , , , , 1,000 15,000. , , , . 1,000 15,000 . 1,000 , , 15,000 , . При использовании полиизобутилена предпочтительно, чтобы полимер имел вязкость выше 80000 сантипуаз при 20°С, предпочтительно выше 100000 сантипуаз при 20°С и предпочтительно выше 100000 сантипуаз при 20°С. 80,000 20G ., 100,000 20" ., 100,000 20 . Полиизобутилены с молекулярной массой 1000 или более неизменно имеют более высокую вязкость, чем эта последняя цифра. 1,000 . Концентрация используемой водной эмульсии или другой дисперсии также может варьироваться в широких пределах, возможно, от 30% или менее по массе до 60%, 70% или даже более. Обычно удобно использовать дисперсию с концентрацией около 30% и отдельно вводить любую дополнительную воду, которая может потребоваться. , 30% 60%, 70% . 30% , . При формировании гранул желательно включать в смесь определенное количество смачивающего агента, например, алкиларилсульфоната, такого как додецилбензолсульфонат натрия, или такого вещества, как олеат триэтаноламина (который обладает значительным смачивающим действием и, таким образом, может быть введен непосредственно). в конечную смесь для этой цели, а также для использования при формировании полимерной дисперсии). Коммерческая моющая смесь додецилбензолсульфоната натрия и сульфата натрия в пропорциях 3:1 оказалась очень подходящей. , ( ). 3:1 . Количество необходимой полимерной дисперсии будет зависеть от конкретного вещества, которое уплотняют и формуют в гранулы, и условий, но обычно оказывается, что достаточно менее 10% полимера в расчете на массу вещества (в сухом виде). это содержание полимера в дисперсии. , 10i% () , . Около 2-6 % полимера, рассчитанное на этом основании, обычно является достаточным, в частности, при обработке резиновых химикатов. 2-6 % . С помощью изобретения удовлетворительные гранулы могут быть получены из таких резиновых химикатов, как ускорители меркаптобензтиазол, циклогексилбензтиазолсульфенамид, бензтиазилдисульфид и тетраметилтиурамдисульфид, а также антиоксидант, полимеризованный 2:2:4-триметил-1:2-дагидрохинолин. Таким же способом можно получить гранулы красителей для включения в резину. , , , 2:2: 4--1: 2-dåhydro- . . Хорошие результаты были получены при обработке резинового химиката, подлежащего гранулированию, в форме сухого порошка, и в этом случае подходящей процедурой является добавление к сухому порошкообразному веществу некоторого количества водной эмульсии или другой дисперсии вышеуказанного типа и тщательного перемешивания. компоненты вместе с таким дополнительным количеством воды, которое может потребоваться для образования влажной крошки после смешивания. Как указано выше, к смеси можно добавить некоторое количество смачивающего агента. После того, как компоненты смешаны и образовалась влажная крошка, смесь можно затем сформовать в гранулы любым удобным способом, например, путем экструзии смеси через предусмотренную матрицу с резаком, который разрезает экструдированный материал на небольшие отрезки гранул; после чего гранулы можно сушить, предпочтительно при температуре, скажем, 40-70°С. Сушка в воздушной печи вполне удовлетворительна. Таким способом могут быть получены гранулы, которые достаточно прочны, чтобы выдерживать упаковку, транспортировку и погрузочно-разгрузочные работы в целом, и при этом легко диспергируются в резиновой массе. - . . , - , , 40--70" . . , , . Гранулы сыпучие, практически беспыльные и стабильные при нормальных условиях хранения. Кроме того, поскольку достаточно использовать очень небольшое количество эмульсии или другой дисперсии, как будет видно из примеров, приведенных далее в этом описании, из этого следует, что в резиновую массу вводится только небольшая часть связующего материала. Как указано выше, обычно при использовании 50%-ной дисперсии связующего материала достаточно использовать около 4-12 мас.% дисперсии в расчете на массу уплотняемого вещества. При обработке сухого порошкообразного твердого вещества обычно требуется около 15-300% по весу дополнительной воды (в расчете на вес порошкообразного твердого вещества), причем это количество контролируют так, чтобы образовалась смесь, пригодная для формования гранул. . -, . , , , . , 50% 4-12,% . 15--300/:, ( ) , . Однако не обязательно, чтобы вещество, подлежащее гранулированию, поставлялось в виде сухого порошка. В тех случаях, когда вещество получают в процессе его производства, например, в форме влажной центрифуги или осадка на фильтре, содержащего, возможно, 15–30% воды, его можно непосредственно обработать эмульсией или другой дисперсией, а затем аналогичным образом получить гранулы. Это имеет очевидные экономические преимущества. Вещество, подлежащее гранулированию, альтернативно, в некоторых случаях может быть использовано в форме водной суспензии, содержащей, возможно, 10–40% твердого материала. В этом случае часто обнаруживается, что при добавлении дисперсии связующего материала последний образует агломерат с гранулируемым веществом, так что этот агломерат можно отфильтровать и осадок на фильтре гранулировать, как и раньше. , , . 3f 1530% . . 1040% . , . Внешний вид полученных гранул можно, наконец, значительно улучшить путем их галтовки во вращающемся барабане в течение периода от 15 до 60 минут. Эта обработка не только придает гранулам привлекательный блеск, но также удаляет любую пыль, которая может присутствовать, путем ее закрепления на поверхности гранул. Следует добавить, что гранулы могут иметь любую удобную форму, правильную или неправильную, а также могут иметь форму сфер или гранул или другую форму. Термин «пеллетирование» включает образование любого из них. 15 60 . , . , , . " . Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1. : 1. 50%-ную эмульсию в воде полиизобутилена с молекулярной массой около 1000 готовили следующим образом. 58 граммов полиизобутилена нагревали до температуры 85°С в большом стакане и сначала примешивали 2 грамма олеиновой кислоты, а затем раствор 1 грамма триэтаноламина в 5 мл теплой воды (олеат триэтаноламина представлял собой таким образом образовались). К перемешанной смеси 50 куб.см. затем добавляли теплой воды и продолжали энергично перемешивать до получения гомогенной белой эмульсии. 50% 1,000 . 58 85" . , 2 1 5 . ( ). 50 . , . Эту эмульсию затем использовали для производства гранул каучукового химиката тетраметилтиурамдисульфида, который подавался в виде влажного кека из центробежного сепаратора, содержащего 200 мкл воды по весу. , , 200/ . 125 граммов влажного осадка центрифуги помещали в смеситель и туда добавляли 6 граммов описанной выше эмульсии и 2 грамма твердого моющего средства, состоящего из смеси 3 частей додецилбензолсульфоната натрия и 1 части сульфата натрия. Компоненты тщательно перемешивали до получения продукта в виде однородной влажной крошки. Затем его экструдировали из шнекового экструдера через матрицу с несколькими отверстиями, оснащенную режущим механизмом, для получения гранул длиной около 0,5 дюйма и диаметром 0,1 дюйма. Гранулы сушили в печи при 50°С и придавали полированную поверхность путем барабанения во вращающемся барабане в течение одного часа. 125 , 6 2 3 1 . . - 0.5 0.1 . 50 . . ПРИМЕР 2. 2. Эмульсию полиизобутилена в воде готовили из смеси равных частей полиизобутилена с молекулярной массой около 1000 и части полиизобутилена с молекулярной массой около 15000 следующим образом. Два полиизобутилена, по 29 граммов каждого, смешивали вместе при температуре 140°С в большом стакане и при перемешивании добавляли 2 грамма олеиновой кислоты, а затем раствор 1 грамма триэтаноламина в 5 см3. теплой воды, как в примере 1. 50 куб.см. затем добавляли при перемешивании теплой воды и смесь энергично перемешивали мощной мешалкой до образования гомогенной белой эмульсии. 1,000 15,000 . , 29 , 140 . , 2 , 1 5 . , 1. 50 . , , . Эта эмульсия оказалась еще более эффективным связующим, чем эмульсия примера 1, хотя ее было несколько сложнее приготовить из-за более высокой вязкости смеси полимеров. 1, . Эмульсию затем использовали для гранулирования каучукового химиката меркаптобензтиазола. . 100 граммов меркаптобензтиазола в виде сухого порошка поместили в смеситель и туда добавили 6 граммов указанной выше эмульсии, 2 грамма твердого моющего средства, состоящего из смеси 3 частей додецилбензолфоната натрия и 1 части натрия. сульфат и 20 куб.см. воды. 100 , 6 , 2 3 1 20 . . Компоненты тщательно перемешивали и перемешивание продолжали до тех пор, пока продукт не приобрел вид однородной влажной крошки. Затем его экструдировали в форме гранул, как описано в примере 1, и гранулы сушили и перемалывали аналогичным образом. , . 1, . ПРИМЕР 3. 3. Пример 2 повторили, используя вместо 100 граммов меркаптобензтиазола такую же массу дисульфида тетраметилтиурама в сухой порошкообразной форме. 2 100 . Таким образом были получены хорошие гранулы. . ПРИМЕР 4. 4. Эмульсию полиизобутилена, описанную в примере 2, использовали для получения гранул из каучукового химиката тетраметилтиурамдисульфида, причем последний на этот раз поставлялся в виде перемешиваемой суспензии 100 граммов тетраметилтиурамдисульфида в 200 куб.см. воды. 2 , 100 200 . . 6 граммы полиизобутиленовой эмульсии и 2 грамма твердого моющего средства, упомянутого выше, примешивали к суспензии, которую затем фильтровали. Было обнаружено, что осадок на фильтре содержал весь тетраметилтиурамдисульфид и полиизобутилен, а также большую часть детергента, и его затем экструдировали в форму гранул, как описано в примере 1. Затем гранулы сушили и перемалывали аналогичным образом. 6 2 , . , 1. . ПРИМЕР 5. 5. Пример 1 повторяли с использованием полиизобутиленовой эмульсии примера 2 (вместо эмульсии, описанной в этом примере). 1 2 ( ). Таким образом были получены хорошие гранулы. . ПРИМЕР 6. 6. В этом примере описано гранулирование в промышленном масштабе каучукового химиката циклогексилбензтиазилсульфенамида, подаваемого в виде влажного кека из центробежного сепаратора. . В качестве связующего агента использовалась 50%-ная эмульсия полиизобутилена в воде типа, используемого в примере 2, приготовленная путем смешивания равных частей полиизобутилена с молекулярной массой около 1000 и полиизобутилена с молекулярной массой около 15000 при температуре 90°С, но в остальном как описано в примере 2, конечно, с использованием больших количеств компонентов. 50% 2, 1,000 15,000 90 . 2, . 400 фунт влажного осадка после центрифугирования (содержащего около 340 фунтов циклогексилбензтиазилсульфенамида) и 400 граммов триэтаноламина смешивали вместе, а затем к смеси добавляли 800 граммов олеиновой кислоты. Таким образом, образовывался смачивающий агент олеат триэтаноламина. 400 ( 340 . ) 400 , 800 . . 1
.5 Затем добавляли галлоны полиизобутиленовой эмульсии, описанной выше, и перемешивание продолжали до тех пор, пока продукт не приобретал форму однородной влажной крошки. Затем его экструдировали из шнекового экструдера через матрицу с несколькими отверстиями способом, описанным в примере 1, и гранулы сушили и получали полированную поверхность, как также описано в этом примере. .5 , . - 1, . ПРИМЕР 7. 7. В этом примере описано гранулирование в промышленном масштабе полимеризованного 2:2:4-триметил-1:2-дигидрохинолина (каучукового антиоксиданта), подаваемого в виде влажного кека из центробежного сепаратора. 2:2: 4--1 : 2- ( ) . 400 фунта влажного осадка после центрифугирования (содержащего около 300 фунтов полимеризованного 2:2:4-триметил-1:2-илигидрохинолина) и 3 фунта твердого моющего средства, состоящего из смеси 3 частей додецилбензолсульфоната натрия и Смешивали 1 часть сульфата натрия и затем добавляли 1,5 галлона полиизобутиленовой эмульсии, описанной в примере 6, для связывания смеси. Затем перемешивание продолжали до тех пор, пока продукт не приобрел форму однородной влажной крошки. 400 . ( 300 . 2:2 : 4--1 : 2-) 3 . 3 1 1.5 6 . . Затем их экструдировали из шнекового экструдера через матрицу с несколькими отверстиями способом, описанным в примере 1, и гранулы сушили и получали полированную поверхность, как также описано в этом примере. - 1, . ПРИМЕР 8. 8. Этот пример относится к производству гранул катализатора, который будет использоваться для производства серной кислоты контактным способом и состоит по существу из пятиокиси ванадия. , . 100 грамм порошкообразного катализатора во влажном состоянии поместили в смеситель и туда добавили 2 грамма эмульсии полиизобутилена, описанной в примере 2, и 1 грамм твердого моющего средства. Твердое моющее средство снова состояло из смеси 3 частей додецилбензолсульфоната натрия и 1 части сульфата натрия. Компоненты тщательно перемешивали, а затем смесь экструдировали через фильеру, оснащенную режущим механизмом, для получения гранул. 100 2 2 1 . 3 1 . , . Полученные гранулы затем сушили и прокаливали. . Мы утверждаем следующее: 1. Процесс гранулирования вещества в тонкоизмельченной форме, при котором вещество смешивают с некоторым количеством водной дисперсии по существу насыщенного полимера алифатического моноолефина, имеющего достаточно высокую вязкость, чтобы действовать в качестве связующего, и смесь затем формуют в гранулы. : 1. , - , . 2.
Способ гранулирования химиката для каучука в тонкоизмельченной форме, при котором химикат для каучука смешивается с некоторым количеством водной дисперсии по существу насыщенного полимера алифатического моноолефина, имеющего достаточно высокую вязкость, чтобы действовать в качестве связующего, и смесь затем формуют в гранулы. , - , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:46:40
: GB736969A-">
: :

736970-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB736970A
[]
Р Е С > Я _. > _. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 736,970 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 24 июля 1952 г. 736,970 : 24, 1952. № 18798/52. . 18798/52. Заявление подано в Мексике в октябре. 8, 1951. . 8, 1951. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 14, 1955. : . 14, 1955. Индекс при приемке:-Класс 2(3), U4Al, U4B(1:2), U4C(1:2:3:4:5:8), (4X:5). :- 2(3), U4Al, U4B(1:2), U4C(1:2:3:4:5:8), (4X: 5). ПОЛНАЯ СПЕОИФИКАЦИЯ Процесс приготовления кетостероидных соединений Мы, , 118, , , , корпорация, организованная в соответствии с законодательством Пуэрто-С-Рико, настоящим заявляем об изобретении, на который мы молимся, чтобы нам был предоставлен патент, а также метод, с помощью которого он должен быть реализован. быть конкретно описано в следующем заявлении: Настоящая заявка относится к новым соединениям циклопентанофенантрена и способам их получения. - , ], 118, , , , , , , , . : . В частности, настоящая заявка 15 относится к получению 11-кето-соединений и, в частности, соединений ряда сапогенина из соответствующих 12-кето-соединений. s15 11keto 12keto . Таким образом, способы настоящего изобретения позволяют получать 11-кетосоединения, которые до сих пор не были обнаружены в природе и которые являются ценными промежуточными продуктами для производства H1-кетонадпочечниковых хоннонов. Как известно, гормоны этого типа, такие как кортизон, являются чрезвычайно ценными терапевтическими средствами. , , 11keto H1- . , , , . В заявке № 29898, поданной 20 декабря 1951 г., описано превращение 12-кето-сапогенинов в соответствующие 11-кето, 12-гидроксильные соединения. Способ настоящей заявки относится к трансформации полученных таким образом соединений, а также к трансформации других 11-кето-, 12-гидроксисоединений в соответствующие 11,12-дикетосоединения и/или соответствующие производные 11-енола. и впоследствии удаление 12-кетогруппы с получением 11-кетопроизводного. . 29,898, 20, 1951, 12- 11-, 12hydroxyl . , 11-, 12- 11,12- / 11- 12- 11keto . Часть метода, используемого для трансформации 11-кето-12гидроксисоединений в соответствующие 11,12-дикетосоединения и соответствующие 11-енольные соединения, может быть проиллюстрирована следующим уравнением: [Цена 3s. ОКК. 4s 64 ^ 1 -1 - - -- 1 '.11 ' 4 11 1, .1 7316,970 Хотя в приведенном выше уравнении превращение 22-изоаллоспиростана-3, 12-диол-11-она в 22 -изоаллоспиростан-3о-111,12-дион и соответствующее енольное соединение А"(1)-22-изоаллоспиростен3,11-диоил-12-он показаны в качестве примера на реакции настоящего изобретения, изложенной выше. могут быть применены к аналогичным стероидным 3,12-диол-11-кетосоединениям независимо от конфигурации в положениях 3, 5 и -22 молекулы. 11- 12hydroxy 11,12- 11- :[ 3s. . 4s 64 ^ 1 -1 - - -- 1 '.11 ' 4 11 1, .1 7316,970 22--3, 12--11- 22--3o-111,12- "(1)-22-isoallospirosten3,11--12- , , . 3;,12--11- 3, 5 -22 . Таким образом, хотя указанное выше соединение представляет собой 22-изоаллоспиростан, метод можно применять к соответствующим 22-нормальным спиростанам. Аналогично, конфигурация в позиции 3 может быть или . В общем, поэтому. Вышеописанный процесс может быть применен к соединениям, характеризующимся следующей общей формулой: --, где представляет собой ацильную группу 1, характерную для низших жирных кислот или ароматических кислот, таких как бензойная. , , 22-, 22- . , 3 . , . .:--, , 1 . 'Когда П.' имеет указанные выше значения, то 1l' — это, конечно, атом водорода, поскольку указанные выше радикалы характеризуют те стероиды, у которых есть заместители только в положении 17. Однако в случае ряда сапогенина и ', и R1 могут быть связаны с любым из следующих радикалов, характеризующих 22-изо- и 22-нормальные спиростаны: /15 . В приведенной выше формуле ' может быть алкил, алкилен, гидроксиалкил, гидроксиалкилен, кето-аллкил, кето-алкилен, карбоксиалкил, карб'алкокси-алкил, CH3-=-., -/ /,- 0 / Можно отметить что описанный выше метод особенно применим к сапогенинам, а также применим 40 к желчным кислотам и соединениям ряда прегнана. Например, в ряду желчных кислот ' может представлять собой :OOC1Y, -/i1---, а '' представляет собой атом водорода. Аналогично, в ряду прегнанов ' может представлять собой --, -- или -= 0, где представляет собой алкильную группу, характерную для низших жирных кислот или ароматических кислот, таких как бензойная, и я, конечно, буду атомом водорода. ' .' , 1l' , , , 17 . , , , ' 22- 22- : /15 ' , , , , -, -, , '-, CH3-=-., -/ /,- 0 / 40 . , ' :OOC1Y, -/i1 - - - '' . , ' ---, --, -= 0 , , ' , , . Пример А. Подходящим для этой цели соединением серии прегнанов является соединение, раскрытое в форме его сложного эфира в одновременно рассматриваемой заявке № 29,898, поданной 20 декабря 1951 г., а именно аллопрегнан38,12;2-диол-11,20-дион, как может быть легко понятным, хотя вышеупомянутая одновременно находящаяся на рассмотрении заявка раскрывает; диацетат этого соединения в свободном виде может быть получен обычными методами. . - .29,898, 20, 1951, allopregnan38,12;2--11,20-, , - ; ' . При применении вышеуказанного метода подходящее количество 83,12-дигидрокси-11кетостероида растворяют в низшей жирной кислоте, такой как ледяная уксусная или пропионовая кислота. Затем добавляют оксид висмута в небольшом избытке и затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение периода времени, например двадцати часов. Вскоре после начала кипячения начинает образовываться черный осадок висмута. Когда реакция завершается, реакционную смесь охлаждают и непрореагировавшие соли висмута осаждают добавлением подходящего органического растворителя, такого как бензол. Затем раствор пропускают через короткую колонку с оксидом алюминия, предпочтительно промываемую этилацетатом! и продукт концентрировали с образованием твердого остатка. Твердый продукт затем можно очистить или непосредственно обработать, например, пиридином и уксусным ангидридом, с образованием ацетата енола, поскольку продукт может представлять собой смесь 11,12-дикето или соответствующего 11-енола. 12-кетосоединение. 83,,12--11keto , . , , . . , . , ! . , , , 11,12- 11--12- . Смесь 11,12-дикето и 11-каб 11 коорм3 736,970 енол-12-кетосоединений может быть преобразована в соответствующее лил-кетосоединение, как указано, например, в следующем уравнении: , если Хотя в приведенном выше уравнении образование В качестве иллюстрации показан 22-изоаллоспиростан-3p-ол11-он, способ в целом применим к стероидам, перечисленным ранее, и особенно применим к стероидам ряда сапогенина, так что вместо соединения 22-изоаллоспиростана, описанного выше, раскрыто соответствующее 22 Можно использовать -нормальные и 5-нормальные соединения. 11,12- 11- 11 coorm3 736,970 -12- - : 22--3p-ol11- 22- 22- 5- . При осуществлении изложенного выше способа соединение спиростана, такое как, например, 22-изоаллоспиростан-ф-ол-11,12-дион, в смеси с 1-енольной формой, растворяют в подходящем гликоле, таком как этиленгликоль, и кипятят с гидразингидратом в течение примерно пяти часов. После этого смесь охлаждают и добавляют подходящую щелочь, такую как гидроксид калия, и раствор дополнительно нагревают до тех пор, пока температура паров не достигнет, например, 19°С. После этого присоединяли обратный конденсатор и нагревание продолжали примерно четыре часа. При очистке было обнаружено, что продукт представляет собой 22-изоаллоспиростан-30-ол-11-он или другое эквивалентное соединение из 22-нормального ряда. , , 22----11,12dione, 1- , , , . , 19(0' 0. . 22--30-ol11- 22- . 12-кетогруппа также может быть удалена в соответствии с настоящим изобретением путем взаимодействия 11,12-диона в смеси с его енольной формой с подходящим алкандитиолом, таким как этандитиол, с образованием соответствующего 12-циклоэтиленмеркаптола. После этого полученное соединение может быть десульфурировано для получения 11-она того же типа, который был описан ранее. Следующее уравнение иллюстрирует, в качестве примера, эту форму настоящего изобретения: 736,970. 12- 11,12- , , 12-. , 11- . , , : 736,970. /o0 Хотя в приведенном выше уравнении показано 22-изоалло-соединение, описанный выше процесс, конечно, применим также и к соответствующим 22-нормальным соединениям. /o0 22isoallo , , , 22- . При выполнении описанного выше шага. смесь кетоновой и енольной форм, например 2)изоаллоспиростан-30-ол-11,12-диона, в подходящем меркаптане, таком как этан-дитиол, охлаждают, например, до 0°С, и медленным потоком хлористого водорода перешел в реакционную смесь. Примерно через два часа колбу, содержащую реакционную смесь, помещают в вакуумный эксикатор на существенный период времени для удаления избытка хлористого водорода. После соответствующей очистки получали кристаллический меркаптол, а именно 12,циклоэтиленмеркаптол 2i-изоаллоспиростан-38-о1-11,12-диона. Полученное таким образом соединение можно десульфурировать путем кипячения его с обратным холодильником в течение примерно двух часов в подходящем растворителе, таком как этанол Z5, и в присутствии никеля Ренея. При очистке полученного продукта получали то же соединение 11-она, что и ранее изложенное. , . , 2)-30_ol-11,12-, , -, 0 ., . . , 12,- 2i - -38-o1-11,12- . , Z5 . 11- . Следующие конкретные примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения, но не предназначены для его ограничения: ПРИМЕР . : . Раствор 2,0 г. метил-38,12-дигидрокси-11-кетохоланата (метилового эфира кислоты Маркера-Лоусона) в 290 мл уксусной кислоты обрабатывали 0,88 г. 2.0 . . 38,12. - 11 - ( -' ) 290 0.88 . (1
.2: эквиваленты) оксида висмута и смесь кипятят с обратным холодильником в течение четырех часов. .2: ) . Через некоторое время начал выделяться черный осадок. . Раствор охлаждали и получали непрореагировавший висмут. соли осаждали добавлением 200 см3. бензола. Раствор пропускали через короткую колонку с промытым этилацетатом оксидом алюминия и затем концентрировали, получая твердый остаток. Его растворяли в 20 куб. пиридина и 10 куб.см. уксусного ангидрида и смесь оставляли на ночь при комнатной температуре, а затем нагревали на паровой бане в течение одного часа. Остывшая смесь была! выливают в холодную разбавленную соляную кислоту и экстрагируют хлороформом, промывают водой, раствором бикарбоната натрия и, наконец, водой до нейтральной реакции. . : 200 . . , . 20 . 10 . . ! , , ' . Концентрирование сухого раствора хлороформа дало кристаллы метил-34,11-клиацетокси-12-кето-А"('1)-холената с температурой плавления 113-132°С, максимум 244 м/дж ( е 31,97). 34,11cliacetoxy-12--"('1)-, 113 -132 0., 244 / ( 31.97). .% , - никель 73,6,970 Реакция, подобная реакции, аналогичной приведенной выше, с использованием в качестве исходного аллопрегнана-38B,12-диола-1, дала соответствующий M0 ,3,l1l-dio1-12. -один диаметром 3,11. ПРИМЕР . .% , - 73.6,970 - 38B,12 - - 1 M0 ,3,l1l-dio1-12- 3,11 . 0. T7Q г. (1.2 эквиваленты) о-оксида добавляли к раствору 22-изоаллоспиростана-38,12- в 15 куб.см. из. уксусную кислоту и кипятили с обратным холодильником в течение двадцати часов, после нескольких мини-охлаждений началось образование черного осадка, смесь разбавляли до 200 см3. бензола и таким образом пропускали через короткую колонку с ацетатом, промывали оксид алюминия и упаривали досуха: продукт, полученный после измельчения метанола, представляет собой смесь изоаллоспиростан - 11,12-дион-т-енол Ax9(t1)-22-изоаллоспиродиол. -12-один. Он дает строненольную реакцию с алкогольным раствором и показывает [,]. +О. 0. T7Q . (1.2 ) 22--38, 12- 15 . . , , 200 . : - 11,12-- Ax9(t1)-22- .-12-. [,]. +. Ацетат енола обрабатывали 0,5 г. из вышеперечисленного с 5 куб.см. уксусного ангидрида пиридина и нагревания на паровой бане в течение 3,5 ч. Раствор выливали в воду через несколько часов. Полученный енол А показал максимум А ( е 3,96), температура плавления 18. ПРИМЕР . 0.5 . 5 . 3.5 . ( 3.96), , 18 . Раствор А4 6 г. смеси изоаллоспиростан-38-ол-11,12-дио: A4 6 . -38--11,12-: енольная форма, полученная по примеру , в 100 куб.см. эт, был рефлюксирован с 10 куб.см. гидрата в течение 5 часов. Охлаждали и раствор гидроксида калия в 5 мл. , , 100 . , 10 . 5 . 5 . был добавлен. Раствор выдерживали в открытой колбе до тех пор, пока температура паров не достигала 190 О.; Был прикреплен конденсатор, и работа продолжалась еще четыре часа. выливали в воду, добавляли дополнительное количество хлороформа, промывали, сушили с