патенты / 17444

736639-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB736639A
[]
Уте из Аоликатио Гинда фифифид C841e'2"" ! 66 ф, 195 тыс. C841e'2"" ! 66 , 195k № 18279153. . 18279153. Крот Aolio6n во 'и на 1, , , сентябрь. 14, 1,953. Aolio6n ' ' 1, , . 14, 1,953. 22, (2:12:33:d4Y;' 31, DIG11. 22, (2:12: 33: d4Y;' 31, DIG11. , , , корпоративная организация, созданная в соответствии с законодательством Франции по адресу 79, , , 6, настоящим заявляем об изобретении, для которого мы молимся, чтобы патент мог. быть предоставлено нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть, в частности, описан в следующем виде1 1. Настоящее изобретение относится к керамическим диэлектрикам, имеющим малый диэлектрический угол. . SPEbIF10ATI0t ' ,, , , , 79, , , 6 ' . , , , , -' state1 1 ' - . 1.
мси. . Такая керамика используется для изготовления ' двойственности, & которые предназначены для 6] частоты , -'. 16 ' ,& 6] , -'. Керамическая диэлектрика, предназначенная для этого, должна иметь диэлектрическую проницаемость hfk4 с низким температурным коэффициентом, малым углом диэлектрических потерь и высоким удельным сопротивлением к жесткости. " hfk4 ' , ' . И самые австрийские фильмы. ставит проблему техно, природы. . , ' ' ' "' . На самом деле очень важно найти соединения, которые можно использовать в ., или ниже , чтобы можно было получить 96.. - --- 0! г 30р _аутпут. '' - это - до 4Ave. трудный. eprodu6iof - «я буду , который представляет собой идею от одного 1) до способного . () ( ' ., , ' 96.. - --- 0! 30r _autput. ' ' - 4Ave. . eprodu6iof - " , " 1) . T4is 8 5t 0Ahe ., - f1QX температура выпечки, 1 нагрев.со временем, . eQni3t! ., -, чистота крышка --- - , phyni0-11lilcal 1 0 8Ja conJEэлектрические керамические материалы, ,-,, которые имеют потери -лодыжки при 1. Это 4i 'В Прине! )', то есть либо то, либо другое. силикат магния (стеатт), - индукционная мощность составляет около 4d .' температура ' слегка положительна, [жуткий .. или оксид, удельная мощность .4ctioil 50 - из которых составляет около 80 и -., температурный коэффициент ., является отрицательным (порядка -850,10i-"), - кроме того, известно, что возможно получить весь диапазон значений коэффициента 66, расположенный между коэффициентом ;, и титаном. оксид (от 1 до кажется, что каждому -,9:Элюция коэффициента ' .(ls_a из 60 dleleot4 -, ,-.t4at хоре по существу является линейным законом между два пункта упомянуты в боксе. T4is 8 5t 0Ahe ., - f1QX , 1 . , . eQni3t! ., -, --- - , phyni0-11lilcal 1 0 8Ja - , ,-, , - 1 4i' ,! )' -6ent -', . ,. (), ';- ," 4d .' ' ., [ .. , . .4ctioil 50 - 80 -., ., ( - 850.10i-"), - - ' 66 - ;,, oú ( 1 -,9: ' .(ls_a 60 dleleot4 -, ,-.t4at - . Кроме того, C01hp- : - ',- индикаторная мощность A6, _с коэффициентом , 06 температуры, которая работает в течение 1w" 9 лет, но работает в небольшом диапазоне температур 10 , + 50°). C01hp- : - ',- A6, _With - , 06 , 1w" 9 , ) ' 10, + 50' .). -, , - It_ . kn6.,' ---' диэлектрическая керамика- Материалы Удивительные, коэффициент .3,,perat4re- '-' до' нуля или немного 4i' - в этих офисных светильниках температура 75 4f снижена до уровня 6.0. It_ . kn6.,' ---' - , .3,,perat4re- '-' ' 4i'-, '' 75 4f dil6glt '6.. С одной стороны, это, в некоторой степени, -' . - - --- в борьбе с битвой, Y6,- di6r- 80 , ..,, Орил, , ' король. t6ld Авиакомпания имеет группу - .6 - --.6- . ' '' : -86 к филиалу 6 '- 011 elh6d ' - - ',, teniPea4i., , ' и 130 90 влечет за собой (, - - . - - ' - c6e! c6iit .7, .- 96 -белки в.ni6n 6ject . -111 1.1.11. В равном сотрудничестве можно получить, без специального пирога, 10. 1 1 -, - 4 , -'. ' ПАТЕНТ 81PR ЦИФИКАЦИЯ 736,639 ^ 43 4v 736,6391 низкий температурный коэффициент, эффективно ориентированный на определенное значение, заключенное между 1 и -10(.10-. Измерения уже проведены на большом количестве образцов, изготовленных из этого состава и обожженных при разных температурах (отличающихся более чем на 50°С) и в разных печах. , ,, , -' . - - --- , Y6,- di6r- 80 , ..,, , , ' . t6ld - .6 - --.6- . ' '' : - 86 6 '- 011 elh6d ' - - ',, teniPea4i., , ' 130 90 (,- - . - - ' - c6e! c6iit .7, .- 96 - .ni6n 6j . -111 1.1.11AS ) ' , ---, 10. 1 1 -, - 4 , -'. ' 81PR 736,639 ^ 43 4v 736,6391 1 -10(.10-. ( 50' .) . Во всех случаях при таком составе температурный коэффициент оставался в пределах от -22 до -12,10-6.. , , -22 -'i2.10-6.. Согласно изобретению состав керамической пасты перед окончательным обжигом состоит из: граммов TiO2 - от 34 до 45 , - - - - - от 40 до 27 BaCO0...- от 9 до 7 - - - - - - от 4 до 3 - от 1 до 10 Силикат алюминия - - от 12 до 8 Следующее описание и сопровождающие чертежи, которые даны без ограничения, позволят лучше понять изобретение. , , : TiO2 - 34 45 , - - - - - 40 27 BaCO0...- 9 7 - - - - - - 4to 3 - 1 10 - - 12 8 , . На рис. 1 показано изменение температурного коэффициента диэлектрической проницаемости КО в зависимости от диэлектрической проницаемости е для большинства керамических материалов, имеющих малый угол потерь. 1 , . На фиг.2 показано изменение температурного коэффициента КО в зависимости от процентного содержания данного компонента - известных составов (кривые а и б) и состава по изобретению (кривая в). На фигуре 3 показано изменение в зависимости от содержания SnO2 в продукте настоящего изобретения. 2 - ( ), ( ). 3 - SnO2 . Производимые до сих пор керамические материалы с малым углом потерь имеют диэлектрическую проницаемость от 6 до примерно 100. Для большей части из них температурный коэффициент диэлектрической проницаемости е, обозначаемый КО, располагается как функция с по существу на прямой линии, что воспроизведено на рисунке 1. Теперь этот температурный коэффициент, а также диэлектрическая проницаемость изменяются для этих составов в зависимости от доли того или иного компонента в соответствии с кривыми типа или (рис. 2). Видно, что изменение очень быстрое для долей а: менее 10%. Сейчас в серийном производстве керамические детали. Часто возникают ошибки при взвешивании. Кроме того, трудно избежать неоднородностей массы пасты. 6 100. , , 1. , , , , ( 2). : 10%. , . . , . Следовательно, случайные изменения пропорций компонентов практически неизбежны: поэтому изготовленные детали редко бывают идентичными. Результатом является высокий уровень потерь при производстве. , : . 66 . Композиция по изобретению не имеет этого недостатка, поскольку она предлагает кривую изменения в зависимости от , такую как кривая с (Фиг.2). Видно, что эта кривая с имеет пологую форму, и очевидно, что, несмотря на ошибки дозирования или несмотря на неоднородность массы, будут по существу идентичными. В указанном выше диапазоне составов наиболее удовлетворительные результаты получаются при следующих более узких диапазонах: : , ( 2). 70 , : грамм Ti02 - от 37 до 42 80 ZrO2 - - - - - от 35 до 30 , - - - от 9 до 7 - -- - - - от 4 до 3 SnO2 ------ от 3 до 8 Глина -. от 11 до 9 85 Оптимальная доля SnO2 составляет около 5%. Ti02 - 37 42 80 ZrO2 - - - - - 35 30 , - - - 9to 7 - -- - - - 4 3 SnO2 ------3 8 -. 11 9 85 SnO2 5%. Силикат алюминия часто используется в виде глины. Глина, известная как «Провен», дает превосходные результаты. 90 Когда доля SnO2 изменяется в составе а-, например, как определено выше, обнаруживается, что изменяется в соответствии с кривой, такой как показанная на рисунке 3.-95. Изменяя пропорции других компонентов в вышеуказанных пределах, также обнаружено, что КО изменяется лишь незначительно. Следовательно, небольшая ошибка при взвешивании или случайная неоднородность смеси приведет лишь к очень незначительному изменению КО. Это приводит к большей безопасности производства и очень значительному сокращению отходов. - 106 Изготовление рассматриваемого керамического изделия осуществляется по известному режиму работы. Компоненты взвешивают и измельчают до мелкого порошка. Эти компоненты смешивают, например, в фарфоровой мельнице, содержащей шарики, которые также изготовлены из фарфора. Полученную таким образом смесь порошков превращают в пасту путем добавления к ней органического связующего. . "" . 90 SnO2 - , 3.- 95 , - - .- , - . - . - 106 - . . 110 , . . Эту пасту 115 формуют любыми известными способами, такими как, например, формование или экструзионные прессы. Полученные таким образом формованные изделия подвергают обжигу при температуре от 1200 до 1350°С. 120 Когда желательно регулировать усадку деталей, смесь основных материалов может быть подвергнута первому обжигу при температуре от 1100 до 1350°С. 1300 . После этого обжига массу 126 снова измельчают и превращают в мелкий порошок. Этот порошок можно использовать как таковой для производства, как описано выше. К нему также можно добавить смесь порошков того же компоста М1, полученного путем анализа порошков используемой пасты и других материалов. 115 , . -. 1200 1350 . 120 , , 1100 1300 . , 126 . . - M1 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:39:00
: GB736639A-">
: :

736640-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB736640A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Клапаны регулирования расхода для пневматических конвейерных систем Мы, , из , Питерборо, в графстве Нортгемптон, британская компания, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении. Настоящее изобретение относится к совершенствованию систем пневматической транспортировки и к усовершенствованному клапану регулирования потока, называемому в дальнейшем перепускным клапаном, своеобразное применение в системах пневмотранспорта. , , , , , , , , , , , , . Под «переключающим клапаном» подразумевается клапан, функция которого заключается в перенаправлении материала, проходящего по системе транспортировки, в результате движения клапана с одного пути транспортировки на другой по мере необходимости. " " , , , . При пневматической транспортировке муки и подобных материалов часто необходимо проложить транспортирующий трубопровод мимо множества бункеров или емкостей и предусмотреть отводные трубопроводы, управляемые клапанами, которые могут управляться для перенаправления материала из основного трубопровода в любой из контейнеры или емкости. , , . В самом широком аспекте целью настоящего изобретения является создание для этой цели клапанного механизма, который был бы простым, недорогим и высокоэффективным. , , , . Другая цель изобретения состоит в том, чтобы предложить улучшенную комбинацию основного конвейера транспортировки, переключающего клапана и приемника для упомянутой цели, которая устраняет необходимость в ответвленных трубопроводах транспортировки. , . Еще одной целью изобретения является создание переключающего клапана, который обеспечивает существенную степень разделения транспортируемого воздуха и транспортируемого материала, который отводится от основного трубопровода, но не ухудшает подвешивание транспортируемого материала в транспортирующем воздухе главный трубопровод, когда клапан не находится в отводящем положении. , . Как правило, бункеры или емкости в системах упомянутого типа имеют выпускное отверстие для отделенного транспортирующего воздуха, который поступает в бункер или емкость с материалом, и это выпускное отверстие не зависит от основного трубопровода транспортировки. Однако в системе, раскрытой в одновременно рассматриваемой заявке на патент Великобритании № 17679/53 (серийный № 727,300), материал переносится из бункера в любой из множества емкостей, где происходит разделение воздуха и материала. и отделенный воздух, выпущенный из приемника, возвращается в исходный бункер по оставшейся части основного транспортирующего трубопровода. Соответственно, одной из целей настоящего изобретения является создание системы такого типа, в которой распределительный клапан не только работает в одном положении для направления материала в резервуар, но также для облегчения разделения воздуха и материала и возврата материала. отделенный воздух в остальную часть основного трубопровода. , , . , - . 17679/53 ( . 727,300), , , . , , . Другие цели и преимущества изобретения станут очевидными из следующего описания, сопроводительных чертежей и прилагаемой формулы изобретения. , . На чертежах фиг. 1 представляет собой фрагментарный вид сбоку части системы пневматической транспортировки, показывающий усовершенствованный распределительный клапан, установленный на резервуаре и соединенный с основным трубопроводом транспортировки; и фиг. 2 представляет собой увеличенный вид в разрезе, показывающий конструкцию переключающего клапана одной из форм. . 1 , ; . 2 , . Ссылаясь на фиг. 1 чертежей, механизм распределительного клапана, обозначенный в целом цифрой 1, установлен непосредственно на верхней крышке подходящего приемника 2 для транспортируемого материала и служит для соединения основных секций конвейера 3 и 4. Приемником может быть бункер или бункер весов, и в последнем случае следует понимать, что часть каждого из этих основных транспортирующих каналов является гибкой, так что они не мешают работе весов. . 1 , 1 2 , 3 4. , , . Клапанный механизм, более подробно показанный на фиг. 2, содержит в целом цилиндрический корпус 5, имеющий крепежный фланец 6, который прикреплен болтами или иным образом прикреплен к верхней стенке 7 корпуса сосуда 2, при этом в стенке имеется отверстие 8. 7, который сообщается с внутренней частью корпуса клапана 5. В промежуточных своих концах корпус клапана снабжен нижней головкой 9 цилиндра, содержащей поршень для приведения в действие клапана. Верхняя головка цилиндра обозначена цифрой 10, цилиндр содержит поршень 11, соединенный штоком 12 с подвижным клапанным элементом 13. Подходящая набивка или уплотнительный сальник соединены с головкой цилиндра 9, окружающей шток 12, чтобы изолировать нижнюю часть корпуса клапана от рабочей секции цилиндра вверху. Клапанный элемент 13 снабжен поперечным отверстием 14, которое, когда клапанный элемент перемещается вниз из его крайнего верхнего положения, как показано на рисунке, будет находиться на одной оси с парой отверстий 15 и 16, к которым подключены основные секции трубопровода 3 и 4 соответственно. . 2, 5 6 7 2, 8 7 5. , 9 . 10, 11 12 13. 9 12 . 13 14 , , , 15 16, 3 4, . В этом нижнем положении материал в главном транспортирующем трубопроводе течет прямо через клапан 1, без какого-либо изменения направления. , 1, . Клапанный элемент 13 снабжен выступающим вниз лопатообразным элементом 17, который, когда клапанный элемент 13 находится в показанном верхнем положении, образует перегородку 17 между двумя отверстиями 15 и 16 и определяет проход 24, по которому транспортируется материал из порт 15 проходит через отклоняющую поверхность 25 и канал 26, по которому транспортирующий воздух, отделенный от транспортируемого материала, может выходить из приемника 2 через порт 16. 13 17 , 13 , 17 15 16 24 15 25 26 2 16. Важная особенность изобретения заключается в том, что даже при транспортировке тонкоизмельченных материалов, таких как пшеничная мука, происходит значительная степень разделения транспортируемого материала и транспортирующего воздуха, поскольку материал отклоняется изогнутой поверхностью 25 выступ лопаты 17. Это происходит за счет действия центробежной силы на транспортируемый материал при его движении по отклоняющей поверхности. , , 25 17. . Таким образом, выступ 17 отклоняет в приемник 2 слоистую струю, одна часть которой представляет собой высококонцентрированный твердый материал, а другая - преимущественно воздух. Высококонцентрированный слой материала падает в резервуар под действием силы тяжести с минимальной турбулентностью и, таким образом, оставляет мало материала во взвешенном состоянии в воздухе. Разделение дополнительно усиливается тем фактом, что воздух попадает в область гораздо большего поперечного сечения внутри резервуара и, таким образом, теряет свою скорость. 17 2 , . , , . , . Степень разделения, достигаемая этой комбинацией клапана и резервуара, такова, что нет необходимости использовать центробежные сепараторы. Кроме того, такое разделение в некоторой степени усиливается за счет обратного изгиба нижнего конца 27 выступа 17. . 27 17. Цилиндр в верхней части корпуса клапана 5 снабжен трубками подачи жидкости 18 и 19, через которые воздух или жидкость могут подаваться и/или выпускаться с целью управления положением клапанного элемента. Этими трубами можно удобно управлять с помощью обычного четырехходового клапана, который предпочтительно управляется соленоидом, как в случае с переключающими клапанами в системах транспортировки вышеупомянутой заявки и одновременно рассматриваемой патентной заявки № - 5 18 19, / . - , , - . 14738/53 (Заводской № 725388). 14738/53 ( . 725,388). Поскольку для некоторых целей желательно использовать концевой выключатель в электрической цепи управления электромагнитным клапаном, который срабатывает, когда распределительный клапан перемещается в положение отвода и из него, такой переключатель показан на рис. 1 под номером 20. . , . 1 20. Следует отметить, что переключатель приводится в действие штифтом 21, прикрепленным к клапанному элементу 13 и выступающим через паз 22 в корпусе клапана. Штифт 21 и прорезь 22 выполняют также функцию предотвращения вращения клапанного элемента относительно корпуса. 21 13 22 . 21 22 . Можно отметить, что пара пересекающихся каналов 28 и 29 в головке блока цилиндров 9 позволяет выходить воздуху, который в противном случае оказался бы в ловушке над клапанным элементом 13. 28 29 9 13. Форма клапана, показанная на рис. 2, используется, когда отделенный воздух, выпущенный из резервуара, возвращается в основной трубопровод за перепускным клапаном и, таким образом, например, один такой клапан может заменить клапаны 24 и 32, ответвление трубопроводы 29 и 31 и сепаратор 30 в системе обратного контура типа, показанного на фиг. 1 в вышеупомянутой одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 17679/53 (серийный № 727,300). . 2 , , 24 32, 29 31, 30 . 1 . 17679/53 ( . 727,300). Несмотря на тот факт, что материал, поступающий в резервуар, и отделенный воздух, выходящий из резервуара, проходят через одно и то же выпускное отверстие в нижней части корпуса клапана, разделенное только лопатообразным выступом 17, было обнаружено, что комбинация клапана формы, показанной на фиг. 2, с емкостью большего размера, на которой он установлен, эффективно удаляет более девяноста пяти процентов пшеничной муки, поступающей в клапан из основного трубопровода 3 с транспортирующим воздухом. Другими словами, отделенный воздух, выпускаемый из резервуара через проход 26 и секцию 4 основного трубопровода, содержит менее пяти процентов его первоначальной загрузки муки. Это незначительное количество остаточной муки не имеет значения, особенно когда клапан используется в системе обратного контура типа, описанного в вышеупомянутых предшествующих заявках. , 17, . 2 - 3 . , 26 4 . . , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:39:01
: GB736640A-">
: :

736641-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB736641A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 736,641 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 3 июля 1953 г. 736,641 3, 1953. № 18472/53. . 18472/53. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 5 июля 1952 года. 5, 1952. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 5 июля 1952 года. 5, 1952. Полная спецификация опубликована в сентябре. 14, 1955. . 14, 1955. Индекс при приемке: Класс 2(5), R27C(5:6:11), R27(:). :-- 2(5), R27C(5:6: 11), R27(: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Композиции, содержащие глицидиловые полиэфиры двухатомных фенолов. Мы, , 30 лет, Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, компания, организованная в соответствии с 6 законами Нидерландов, настоящим заявляем об изобретении, за которое мы молимся. что патент может быть выдан нам, и способ, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новым композициям веществ, содержащих глицидиловые полиэфиры двухатомных фенолов, которые отверждают к твердым смолистым материалам при добавлении к ним отвердителя и особенно, но не исключительно, подходят для изготовления клея, заливки, литья и покрытия поверхностей. , , 30, , , , 6 , , , , : , , , . До настоящего времени полезные смолы получали путем отверждения глицидилового полиэфира двухатомного )2(фенола) с помощью различных отвердителей, таких как амины, ангидриды дикарбоновых кислот и некоторые кислоты. Используемый для этой цели смолообразующий ингредиент представляет собой глицидиловый полиэфир двухатомного фенола. Глицидиловый полиэфир можно получить путем взаимодействия при температуре примерно от 25 до 150°С по меньшей мере одного моля эпихлоргидрина с одним молем двухатомного фенола в присутствии основания, такого как гидроксид натрия или калия, в количестве примерно от 2 до 30% стехиометрического. избыток основания по отношению к двухатомному фенолу 30. Глицидилполветеры с низкой молекулярной массой можно получить путем смешивания большого избытка, такого как примерно от 4 до 10 молей эпихлоргидрина, с одним молем двухатомного фенола и добавления щелочи к нагретой смеси во время реакции, при этом добавление щелочи регулируют таким образом, чтобы Реакционная смесь поддерживается в нейтральной точке или вблизи нее. Непрореагировавший избыток эпихлоргидрина отгоняют от полученного продукта реакции. )2( , , . - . 25 50 . 150 . 2 30% 30 . 4 10 , . . 40 Простые полиэфиры также можно получить, заменив эпихлоргидрин 1,3-дихлоризопропанолом в указанных методах и используя примерно вдвое больше основания. 40 1,3-- . Преобладающая составляющая глицидилового 45-полиэфира двухатомного фенола представлена формулой. 45 . / \/\ СН,-СН-СН2(О0-Р-О-СН--СНОН-СН),,1-О-Р-О-СН2-СН-СН. / \/\ ,--CH2(O0------),,1----CH2--. где представляет собой двухвалентные ароматические рохлорированные глицидильные группы в углеводородном радикале (5ti) (который непосредственно связан с молекулярной массой глицида с двумя гидроксильными группами исходного двухатомного эфира, что отражается на значении фенола), а представляет собой любое целое число. Глицидил вышеуказанной формулы зависит от простого полиэфира и также содержит небольшую долю эпихлоргидрина (или соединений-заместителей аналогичной структуры, в которых один из двухатомных фенолов, используемых в препарате, или оба глицидильных радикала заменены простым полиэфиром. Использование соотношения абои с 2,3-дигидроксипропильными радикалами (из гидромолов эпихлоргидрина на моль д-ция глицидильных радикалов) и/или 3-хлор-2-фенолом дает глицидиловый полиэфир интер-гидроксипропильных радикалов (из неполного дегидридного радикала). - молекулярная масса и длина цепи. ( 5ti ( , ), . , ( . 2,3- ( - ) / 3--2- ( - . Рохлорирование). Таким образом, глицидиловый полиэфир увеличивает соотношение эпихлоргидрина к (; видно, что 0 имеет цепь чередующегося глицерилфенола, молекулярная масса уменьшается, и двухвалентные радикалы объединяются через оксиэфир - мольное соотношение эпихлоргидрина к, с глицериновыми радикалами в концевом положении фенол составляет примерно 10:1, продукт представляет собой кислород эфира (в отличие от эпоксидной смолы диглицидиловый диэфир двухатомного кислорода и гидроксильного кислорода связан с , равным или близким к первичным атомам углерода глицериновых радикалов). . Аналогичным образом, использование уменьшающихся соотношений избыточной валентности глицериновых радикалов лоргидрина к двухатомному фенолу до по сравнению с теми, которые связывают е1оксид и эфир окси- 1:1, дает продукты с более высокомолекулярной генной связью и химически связывают гидроксильные группы, хотя глицидиловый полиэфир атомов хлора и гидратной и гидромолекулярной массы можно получить с помощью [Пр. Ф. ). (;0 , - , . 10:1 ( . , e1oxide - 1:1 - [. . олекула. 70 полиэфир в соотношении (т.е. для 75 и 1,25 трехатомного медиата) Безводный 80 сед. Если фенол одноатомный, то ноль. 85 эпихратия веса. . 70 ) 75 1.25 80 . . 85 . При максимальном из низких 90736641 соотношений эпихлоргидрина к двухатомному фенолу предпочтительно осуществлять получение другим методом из-за того, что удаление образовавшейся соли и избыточного основания из высших &-продуктов затруднено. Путем взаимодействия менее эквивалентного количества двухатомного фенола с предварительно полученным глицидиловым простым полиэфиром двухатомного фенола промежуточной молекулярной массы получают глицидиловый простой полиэфир с высокой молекулярной массой. Реакцию осуществляют путем нагревания и смешивания двухатомного фенола с глицидиловым простым полиэфиром с промежуточной молекулярной массой в расплаве и поддержания температуры примерно от 1500°С до 200°С в течение нескольких часов, в результате чего получается термопластичный глицидиловый простой полиэфир с высокой молекулярной массой. . 90 736,641 , & . , . 1500 . 200 . ' . При использовании глицидилового полиэфира двухатомного фенола во многих применениях, таких как клей, заливка, литье и т.п., желательно и обычно использовать полиэфир, который является подвижной жидкостью при обычной температуре, чтобы облегчить его растекание или разлив. и такие глицидиловые полиэфиры встречаются среди тех, которые имеют низкую молекулярную массу. , , , , . Глицидиловый полиэфир обычно используют в только что упомянутых применениях в неразбавленных условиях, поскольку включение в полиэфир большинства инертных растворителей, снижающих вязкость, дает отвержденную смолу, у которой значительно снижена физическая прочность по сравнению с отвержденной смолой из неразбавленного полиэфира. Хотя значительный успех был достигнут при использовании обычно жидкого глицидилового простого полиэфира двухатомного фенола 36 в клеях и заливочных материалах, полученная отвержденная смола лишена некоторых желаемых свойств. Отвержденная смола является чрезмерно хрупкой и не имеет желаемой прочности. . 36 , . . В настоящее время мы обнаружили, что отвержденная смола с улучшенными свойствами, особенно с улучшенными адгезионными свойствами, может быть получена из смеси двух различных глицидиловых полиэфиров двухатомного фенола, в которой небольшая часть глицидилового простого полиэфира с высокой молекулярной массой находится в смеси с глицидиловым простым полиэфиром низкая молекулярная масса. , , . В соответствии с настоящим изобретением предложена композиция вещества, содержащая первый глицидиловый полиэфир двухатомного фенола в смеси с добавленным от 3% до 20% по массе второго глицидилового простого полиэфира двухатомного фенола, причем указанный первый глицидиловый полиэфир имеет Дюрранс ' Температура плавления по ртутному методу ниже 30°С, 1,2-эпоксидный эквивалент, определенный здесь и далее, от 1,6 до 2,0 и содержание от 1 до 1,5 ароматических радикалов в средней молекуле; и указанный второй глицидиловый полиэфир, имеющий температуру плавления по методу Дюррана-Меркурия выше 750°С, 1,2-эпоксидный эквивалент, определенный здесь ниже, от 1,2 до 1,8 и содержащий по меньшей мере 4 ароматических радикала в средней молекуле. Таким образом, указанная композиция представляет собой глицидиловый полиэфир двухатомного фенола с короткой длиной цепи, имеющий низкую температуру плавления, чтобы быть жидким при нормальной температуре в смеси с небольшой долей глицидилового полиэфира двухатомного фенола с длинной цепью, имеющего высокую температуру плавления, поэтому быть твердым при нормальной температуре. 3% 20% , ' 30 ., 1,2- 1.6 2.0 1 1.5 ; ' 750 ., 1,2epoxy 1.2 1.8 4 . . Двухатомный фенол, из которого получены два 70 глицидилполиэфира, может быть одинаковым или различным. 70 . Точка плавления полиэфиров по ртутному методу Дюррана означает температуру плавления, определенную по методу Т.Х. Дюрранса 75 для термопластичных материалов, описанному в . . Ассоц., 12, 173–5 (1929). ' . . 75 . . ., 12, 173-5 (1929). Метод дает достаточно точные и воспроизводимые результаты. . Число ароматических радикалов в средней молекуле глицидилового простого полиэфира двухатомного фенола равно + 1, где такое, как описано выше в отношении структурной формулы глицидиловых полиэфиров. Значение связано с молекулярной массой 85 глицидиловых полиэфиров. Молекулярную массу удобно измерять обычным эбуллиоскопическим методом с использованием этилендихлорида в качестве растворителя глицидилполвеэфира. Значение рассчитывают по формуле 90 -- 146 = + 90, где представляет собой измеренную молекулярную массу глицидилового полиэфира, а представляет собой молекулярную массу двухвалентного ароматического радикала 95, содержащегося в полиэфире, т.е. рассчитанная молекулярная масса ароматического радикала, который непосредственно связан с двумя гидроксильными группами двухатомного фенола, из которого получен глицидиловый полиэфир. 100 1,2-эпоксидный эквивалент глицидилового полиэфира определяется для целей настоящего описания и прилагаемой формулы изобретения как количество эпоксидных групп. 80 + 1 . 85 . . 90 -- 146 -= + 90 , 95 , .. . 100 1,2- . \- содержится в средней молекуле глицидилового полиэфира. 1,2-эпоксидный эквивалент равен измеренной молекулярной массе, разделенной на эквивалентную массу эпоксида. Эквивалентная масса эпоксида представляет собой массу 110 глицидилового простого полиэфира, который содержит одну 1,2-эпоксидную группу и эквивалентен ей. Его определяют путем нагревания навески полиэфира с избытком 0,2 н. хлорида пиридиния в растворе хлороформа при температуре кипения 115°С с обратным холодильником в течение двух часов, при этом хлорид пиридиния количественно гидрохлорирует эпоксидные группы до хлоргидриновых групп. После охлаждения избыток хлорида пиридиния обратно титруют 0,1 н. гидроксидом натрия в метаноле до конечной точки фенол-фталеина. Эквивалентную массу эпоксида рассчитывают, учитывая, что каждая молекула израсходованной HC1 из хлорида пиридиния соединяется с эпоксидной группой. 125 две фенольные гидроксильные группы двухатомного фенола. Например, ароматический радикал, содержащийся в глицидиловом эфире 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, представляет собой радикал 2,2-бис(4-фенилен)пропана, а в полиэфире 70 1,1-бис(4- гидроксифенил)этан представляет собой радикал 1,1бис(4-фенилен)этана. \- . 1,2 . 110 1,2- . .2N 115 . , .1N - . HC1 . 125 . , 2,2-(4hydroxyphenyl) 2,2-(4-) , 70 1,1-(4-) 1,1bis(4-) . Хотя длинноцепочечный компонент композиции имеет температуру плавления по Дюррану выше 75°С, наилучшие результаты получаются с глицидилом 7, простым полиэфиром, имеющим температуру плавления значительно выше этого минимума. Отличные результаты получаются с простым полиэфиром, имеющим температуру плавления по меньшей мере 125°С. По-видимому, не существует конкретного верхнего предела температуры плавления для 5) пригодности, но обычно она не превышает примерно 180°С. Глицидиловые полиэфиры, имеющие температура плавления от 125 до 180°С. ' 75 . 7, . 125 . 5) , 180 . 125 . 180 . которые содержат от 6 до 15 ароматических радикалов в средней молекуле, являются очень подходящими. Особенно предпочтительным глицидилполиэфиром с высокой температурой плавления для использования в композициях является глицидилполиэфир 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, имеющий температуру плавления от 1400°С до 160°С. Все 90-глицидилполиэфиры с высокой температурой плавления, имеющие 1,2-эпоксидный эквивалент примерно от 1,2 до 1,8. 6 15 - , . 2,2-(4-) 1400 . 160 . 90 1,2- 1.2 1.8. Глицидиловые полиэфиры с высокой температурой плавления могут быть получены из любых или конкретных двухатомных фенолов, описанных выше в связи с простыми полиэфирами с низкой температурой плавления. При желании простые полиэфиры с высокой температурой плавления можно получить из других двухатомных фенолов, таких как, например, 4,41-дигидроксидифенил, бис(4-гидроксифенил)метан, 2,2-бис(4-гидрокси-2-метилфенил)пропан, 2,2-бис(4-гидрокси-2-трет-бутилфенил)пропан, бис(2-гидроксинафтил)метан и 1,5-дигидроксинафталин. Эти двухатомные фенолы также не содержат функциональных групп, отличных от двух фенольных гидроксильных групп o10b. "5 . , , , 4,41dihydroxi-, (4-) , 2,2-(4--2-) , 2,2-(4--2-) , (2-) 1,5-. o10b . Композиции по настоящему изобретению состоят по существу из легкоплавкого глицидилового простого полиэфира в смеси с добавлением примерно от 3% до 20% по массе высокоплавкого глицидилового простого полиэфира 110, т.е. композиции содержат 100 мас.частей легкоплавкого компонента и примерно 3 мас.ч. до 20 частей тугоплавкого компонента. Очень подходящие композиции содержат добавленные примерно от 5 до 15 мас.% глицидилового простого полиэфира с высокой температурой плавления. Композиции также могут содержать очень незначительные количества примесей различных типов, обычно связанных с глицидиловыми простыми полиэфирами, включая свободные фенольные соединения, такие как фенол и/или двухатомный фенол, из которого получают простые полиэфиры. Композиции могут быть полностью лишены фенолов, но в любом случае они содержат менее примерно 0,004 эквивалента фенольного гидроксила на 100 граммов. Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения композиция, содержащая глицидиловый полиэфир с низкой молекулярной массой в смеси с глицидиловым полиэфиром с высокой молекулярной массой, может также содержать от 5% до 25% 130. Композиции по настоящему изобретению получают путем смешивания соответствующей пропорции глицидилового простого полиэфира с высокой температурой плавления и полиэфира с низкой температурой плавления. 3% 20% 110 , .. 100 3 20 . 5%, 15% 115 . / 120 . , , 0.004 100 . ' , , 5% 25% 130 . Для того чтобы получить желаемую гомогенную смесь, удобно добавлять легкоплавкий полиэфир в тонкоизмельченном или порошкообразном состоянии к легкоплавкому полиэфиру, который нагревают примерно до 500-125°С. Затем смесь поддерживают горячей. и перемешивают до тех пор, пока смесь не гомогенизируется с раствором твердого полиэфира в расплаве. При желании, тугоплавкий компонент также можно расплавить перед добавлением к легкоплавкому компоненту. , 500 . 125 . , . , . 16 Легкоплавким компонентом композиций является глицидиловый полиэфир, полученный из любого из различных двухатомных фенолов. Подходящие двухатомные фенолы включают, например, такие соединения, как резорцин, 1,1-бис(4-гидроксифенол)этан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис( 4-гидроксифенил)пропан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(4-гидроксифенил)бутан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)-2-метилпропан, 3-3-бис 6-(4-гидроксифенил)пентан и 1,1-бис(4-гидроксифенил)-2-этилгексан. Также пригодными являются изомерные соединения, перечисленные выше, в которых фенольные гидроксильные группы находятся в положениях 2,4' и 2,21. Видно, что двухатомные фенолы не содержат функциональных групп, отличных от фенольных гидроксильных групп. 16 . , , , , 1,1-(4-) , 1,1- (4-), 2,2-(4-), 1,1-(4-), 2,2-(4-), 1,1- (4-)-2-, 3-3- 6 (4-), 1,1-(4-)-2-. 2,4' 2,21 . . Хотя композиции могут содержать глицидиловый полиэфир двухатомного фенола, температура плавления которого по Дюррану 86 составляет 20°С. 86 ' 20 . и 30°С в качестве основного компонента, желаемые свойства лучше всего достигаются с помощью композиций, содержащих полиэфир, имеющий точку плавления ниже примерно 15°С. Предпочтительно легкоплавкий компонент представляет собой глицидиловый полиэфир 2,2-бис(4гидроксифенил)пропана, имеющий температуру плавления. ниже 15°С. В частности, примерно от 50°С до 12°С. Другим очень подходящим легкоплавким компонентом является глицидиловый полиэфир 1,1-бис(4-гидроксифенил)этана. 30 . , 15 . 2,2-(4hydroxyphenyl) 15 . 50 . 12 . 1,1-(4 ). Как пояснялось ранее, двухатомный фенол, из которого получают легкоплавкий и высокоплавкий глицидиловый полиэфир, может быть одинаковым или различным. Обычно предпочтительно, чтобы оба глицидиловых полиэфира были получены из одного двухатомного фенола и чтобы это был 2,2-бис4-гидроксифенил)пропан. Однако превосходные результаты получаются с композициями, содержащими легкоплавкий глицидиловый полиэфир 1,1-бис(4-гидроксифенил)этана и легкоплавкий глицидиловый полиэфир 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. , . , 2,2-bis4-). , 1,1- (4-) 2,2-(4-) . Тугоплавким компонентом композиций является глицидиловый полиэфир двухатомного фенола 00, который имеет температуру плавления по Дюррану выше 750°С и содержит по меньшей мере четыре (+1) ароматических радикала из двухатомного фенола. 00 ' 750 . (+ 1) . Ароматический радикал представляет собой полный двухвалентный углеводородный радикал двухатомного фенола 6. т.е. радикал, который непосредственно связан с 736,641, 736,641 по массе жидкого алифатического полиэпоксида. , 6. .. 736,641 736,641by . Таким образом, предпочтительные композиции по изобретению содержат по существу 100 мас. частей легкоплавкого компонента, примерно от 3 до 20 частей тугоплавкого компонента и примерно от до 25 частей алифатического полиэпоксида. 100 , 3 20 25 . Алифатические полиэпоксиды, используемые в качестве третьего компонента в предпочтительной композиции по настоящему изобретению, представляют собой подвижную жидкость, имеющую вязкость менее примерно 500 сантипуаз при 25°С. Будучи полиэпоксидом, вещество содержит в молекуле две или более эпоксидные группы. Это могут быть 1,2-эпоксидные группы в концевых положениях или неконцевые эпоксидные группы. Во всех случаях две связи атома кислорода эпоксида связаны с различными насыщенными атомами углерода, которые находятся рядом и непосредственно связаны друг с другом. Полиэпоксид имеет алифатическую природу и, следовательно, не содержит циклических ароматических углеводородных групп, а также не содержит реакционноспособных функциональных групп, отличных от эпоксидных и гидроксильных групп. 500 25 . , . 1,2- , - . , . . Для использования в композициях по настоящему изобретению подходят различные конкретные полиэпоксидные смеси и вещества. Простейший диэпоксид содержит не менее четырех атомов углерода, как и диоксид бутадиена или 1,2-эпокси-3,4-эпоксибутан. Эпоксидные группы могут быть отделены друг от друга эфиром, кислородом или серой, как в бис(2,3-эпоксипропил)эфире, бис(2,3-эпоксибутил)эфире, бис(2,3-эпоксипропил)тиоэфире и 1,2- бис(2,3-эпоксипропилокси)этан. Также пригодны подвижные жидкие комплексные полиэпоксиды, полученные в результате реакции по меньшей мере двух молей эпихлоргидрина с молем многоатомного спирта, такого как глицерин, эритрит, диэтиленгликоль, пентаэритрит или полиаллиловый спирт, в присутствии катализатора, такого как комплекс BF3-эфир. с последующим дегидрохлорированием полученного полиэфира хлоргидрина основанием, таким как силикат натрия. Эпоксидированные триглицериды составляют предпочтительный класс алифатических полиэпоксидов. Их получают путем эпоксидирования олефиновой ненасыщенности, содержащейся в ацильных группах натуральных масел, пержирными кислотами, такими как надуксусная или надмуравьиная кислота. . , 1,2--3,4--. , (2,3-) , (2,3-), (2,3 ) 1,2-(2,3-). , , , , BF3- . . . Например, см. способы, описанные в патенте США . , . 2
,485,160, ,485,160, согласно которому ненасыщенное соединение эпоксидируют смесью пероксида водорода и муравьиной кислоты при температуре от 10 до 100°С. Указанная перекись водорода присутствует в соотношении 1:2 моль, а указанная муравьиная кислота - в соотношении 0,25. до 1,0 моля на каждую двойную связь в каждом моле эпоксидируемого эфира. Полиэпоксиды этого типа включают эпоксидированное соевое, хлопково-арахисовое, оливковое, кукурузное, табачное, перилловое, касторовое, льняное, подсолнечное и сафлоровое масла. Эти эпоксидированные растительные масла представляют собой подвижные жидкости, содержащие от 2,5 до 5 эпоксидных групп на молекулу. Было обнаружено, что эпоксидированное соевое масло является особенно подходящим представителем (5 предпочтительного класса. ' 10 100 . 1 2 , 0.25 1.0 , . , , , , , , , , . 2.5 5 . (5 . Присутствие алифатического полиэпоксида в композиции настоящего изобретения значительно увеличивает ее полезность. Кроме того, функция полиэпоксида в композиции является неожиданной. Смесь легкоплавкого глицидилового 70-полиэфира и двухатомного фенола, содержащая небольшую долю добавленного тугоплавкого глицидилового простого полиэфира, может представлять собой жидкость такой высокой вязкости, что ее невозможно удобно распределять при нормальной температуре при применении в качестве клея 7а. Путем включения туда жидкого полиэпоксида получают растекающуюся композицию. Кроме того, отвержденная композиция сохраняет свои высокие прочностные свойства, несмотря на включение в нее жидкого алифатического полиэпоксида . . , . 70 7a . , . , . Предпочтительную композицию настоящего изобретения готовят путем объединения трех компонентов в гомогенную смесь. Удобно добавлять легкоплавкий полиэфир глицидила 83 в тонкоизмельченном или порошкообразном состоянии к легкоплавкому простому полиэфиру, который нагревают примерно до 60-120°С, и перемешивать смесь при повышенной температуре до растворения высокоплавкого полиэфира. Затем для завершения приготовления примешивают алифатический полиэпоксид 90. . 83 60 . 120 . . 90 . Получение и свойства некоторых типичных глицидиловых полиэфиров двухатомных фенолов, используемых в композициях по изобретению, описаны ниже. Части и проценты указаны по весу. Первые пять препаратов относятся к легкоплавким полиэфирам. . . . ПОЛИЭФИР -1. Раствор готовят растворением 2,2-бис 100 (4-гидроксифенил)пропана в слабоводном эпихлоргидрине в пропорции 5130 частей (22,5 моль) двухатомного фенола в 20812 частях (225 моль) эпихлоргидрина и 104 части воды. Раствор готовят в котле 105, снабженном нагревательным и охлаждающим оборудованием, мешалкой, дистилляционным конденсатором и ресивером. Всего порциями добавляют 1880 капель твердого 97,5% гидроксида натрия, что соответствует 2,04 моля гидроксида натрия на моль бис-фенола 110 (избыток 2%). Добавляют первую порцию 300 частей гидроксида натрия и смесь нагревают при эффективном перемешивании. Нагрев прекращают, когда температура достигает 80°С, и начинают охлаждение, чтобы удалить экзотермическое тепло реакции. Контроль таков, что температура повышается только примерно до 1000°С. Когда экзотермическая реакция прекращается и температура падает до 970°С, прибавляют еще 120 из 316 частей гидроксида натрия и производят аналогичные дальнейшие добавления при последовательных дозах. интервалы. -1 2,2- 100 (4-) 5130 (22.5 ) 20812 (225 ) 104 . 105 , , . 1880 97.5% , 2.04 - 110 (2% ) . 300 - . 80- . 115 . 1000 . - 970 . 120 316 . После каждого добавления происходит экзотермическая реакция. Применяют достаточное охлаждение, чтобы происходила щадящая перегонка эпихлоргидрина и воды, но температура не может опускаться ниже примерно 950°С. После окончательного добавления гидроксида натрия охлаждение не требуется. После последнего добавления 736641 гидроксида натрия по завершении реакции избыток эпихлоргидрина удаляют вакуумной перегонкой с использованием котла с температурой до 150°С и давлением 50 миллиметров (ртутный). После завершения перегонки остаток охлаждают примерно до 90°С и добавляют примерно 360 частей бензола. Охлаждение снижает температуру смеси примерно до 40°С с осаждением соли из раствора. Соль удаляют фильтрованием и удаленную соль тщательно промывают еще примерно 360 частями бензола для удаления из нее полиэфира. Два бензольных раствора объединяют и перегоняют для отделения бензола. Когда температура котла достигает 125°С, применяют вакуум и продолжают дистилляцию до температуры котла 170°С при давлении 25 миллиметров. . , 950 . . 736,641 , 150' . 50 (). , 90' . 360 . 40- . . 360 . . 125 . 170 . 25 . Полученный жидкий глицидиловый полиэфир 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана имеет следующие свойства: температура плавления по Дюррану - - 9 С. 2,2bis(4-) :' - - 9 . Молекулярная масса - - - 370 Эпоксидное число (эпоксидный эквивалент на 100 грамм) - - 0,50 Эпоксидный эквивалент - 200 Гидроксильное число (гидроксильный эквивалент на 100 грамм) - 0,08 Процент. хлор - - - 0,46 Из приведенных выше значений равно 0,106, следовательно, средняя молекула полиэфира содержит 1,106 ароматических радикалов. 1,2-эпоксидный эквивалент продукта составляет 1,85. - - - 370 ( 100 ) - - 0.50 - 200 ( 100 ) - 0.08 . - - - 0.46 , 0.106 1.106 . 1,2epoxy 1.85. ПОЛИЭФИР -2 Раствор, состоящий из 11,7 частей воды, 1,22 частей гидроксида натрия и 13,38 частей: 2,2-бис(4-! гидроксифенил)пропан получают нагреванием смеси ингредиентов до 70°С и затем охлаждением до 46°С, при которой добавляют 14,06 частей эпихлоргидрина при перемешивании смеси. По истечении 25 минут добавляют еще в течение 15 минут раствор, состоящий из 5,62 частей гидроксида натрия в 11,746 частей воды. Это приводит к повышению температуры до 63 С. Стирка водой при температуре 200 С. -2 11.7 , 1.22 , 13.38 :2,2-(4-! ) 70 - . 46' . 14.06 . 25 , 15 ' 5.62 11.7 46 . 63 . 200 . до 30 С. Температуру начинают через 30 минут и продолжают в течение 4j часов. Продукт сушат путем нагревания до конечной температуры 1400°С в течение 80 минут и быстро охлаждают. При комнатной температуре продукт представляет собой чрезвычайно вязкий полутвердый продукт со следующими свойствами: 655, температура плавления по Дюррансу - - 23 С. 30 . 30 4j . 1400 . 80 , . , , - :655 ' - - 23 . Молекулярная масса - - - 460 Эпоксидное число (эквивалент эпоксида на 100 грамм) - - 0,409 Эпоксидный эквивалент - 244 Гидроксильное число (эквивалент гидроксила на 100 грамм) - 0,20 Процент. хлор - - - 0,18 Таким образом, значение равно 0,42, а 1,2-эпоксидный эквивалент равен 1,88. - - - 460 ( 100 ) - - 0.409 - 244 ( 100 ) - 0.20 . - - - 0.18 0.42 1,2epoxy 1.88. ПОЛИЭФИР Л-3 т; Резорцин растворяют в эпихлоргидрине в соотношении 1 моль резорцина к 10 молям эпихлоргидрина, содержащего около 1% воды. -3 ; 1 10 1% . Твердый гидроксид натрия добавляют тремя последовательными порциями в общем количестве 2,04 моль 70 на моль резорцина с коротким временем нагревания, быстрой реакцией и контролем температуры. Продукт выделяют из бензольного раствора, как описано выше со ссылкой на полиэфир -1. Полученный глицидиловый полиэфир резорцина представляет собой вязкую жидкость, имеющую температуру плавления по Дюррансу -9°С, эквивалентную массу эпоксида 136,5 и содержание хлора 0,40%. 2.04 70 , . -1. ' - 9' ., 136.5 0.40%. ПОЛИЭФИР -4 80 Глицидиловый полиэфир получают из 142 пар 1,1-бис(4-гидроксифенил)этана, растворенных в 644 частях эпихлоргидрина. Смесь медленно нагревают до температуры от 70 до 80°С и медленно добавляют в общей сложности 54,5 частей твердых гранул каустика. Температура повышается примерно до С, но падает до 100°С по мере образования воды во время реакции, при этом реакционную смесь кипятят с обратным холодильником. Примерно через 1,5 часа реакции избыток эпихлоргидрина отгоняют под вакуумом. К остатку добавляют 150 частей бензола и смесь фильтруют от соли. Отфильтрованную соль промывают таким же количеством свежего бензола и промывку объединяют с бензольным раствором продукта. 95 Затем из продукта удаляют бензол и следы эпихиоргидрина вакуумной перегонкой при давлении 0,5 мм (ртуть) до температуры около 165°С. -4 80 142 1,1-(4-) 644 . 70' 80 . 54.5 85 . ., 100' . , . 1.5 ' , 90 . 150 . . 95 0.5 () 165 . Полученный жидкий глицидиловый полиэфир обладает 10 следующими свойствами: Температура плавления по Дюррану - - 2°С. 10 :' - - 2 . Молекулярная масса - - - 342 Эпоксидное число (эквивалент эпоксида на 100 грамм) - - 0,540 100 Эпоксидный эквивалентный вес Гидроксильное число (эквивалент гидроксила на 100 грамм) - 0,08 Процент. хлор - - - 0,73 Расчет дает =0,06 и 1,2-эпоксидный эквивалент 110 равен 1,85. - - - 342 ( 100 ) - - 0.540 100 ( 100 ) - 0.08 . - - - 0.73 =0.06 1,2- 110 1.85. ПОЛИЭФИР -5. Раствор 100 частей 1,1-бис(4-гидроксифенил)-2-этилгексана, растворенных в 308 частях эпихлоргидрина, содержащего 1,3 части воды, нагревают до 90°С. Затем прибавляют 27,7 частей гидроксида натрия при скорость, достаточная для поддержания температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником от 950 до 100°С за счет тепла реакции. Избыток эпихлоргидрина отгоняют до конечной температуры 120-150°С под давлением 10 миллиметров ртутного столба. Добавляют двести частей бензола, выпавший в осадок хлорид натрия удаляют фильтрованием и бензол отгоняют до конечной температуры 180°С при давлении от 8 до 10125 миллиметров (ртутного столба). Полученный вязкий глицидиловый полиэфир имеет следующие свойства:736,64i Температура плавления по Дюррансу - 14 С. Бис(4-гидроксифенил)пропан. Нагревание - Молекулярная масса - - - -441 продолжалось около 2 часов при перемешивании и Эпоксидное число - (эквиваленты - - - - - постепенно повышая температуру до 2000 эпоксида на 100 грамм) -- - - 0,39 - С. Полученное твердое вещество продукт - имеет следующие свойства: Эквивалентная масса эпоксида - 256 мг: - Гидроксильное число (эквиваленты - - - Температура плавления по Дюррансу - - 122 С. -5 100 1,1- (4-)-2- 308 1.3 115 90 . 27.7 950 100 . . 120 150 . 10 . , 180' . 8 10 125 () . :736,64i ' - 14 . (4-). - - - -441 2 - (- - - - - 2000 100 )-- - - 0.39 - . - - 256 : - (- - - ' - - 122 . - гидроксила на 100 грамм) - 0,12 Молекулярная масса - - - 2900 Процент. хлор -- -.- -13 Эпоксидное число (эквиваленты - С данным продуктом - =0,18 и 1,2-эпоксид на 100 грамм) - - - 0,06 Эпоксидный эквивалент L0 составляет 1,72. Получение и эквивалентная масса про- Эпоксида - 1670 75 частей тугоплавких глицидиловых полиэфиров - Гидроксильное число (эквиваленты далее приведены в примерах. - гидроксил на 100 грамм) - 0,37 - ПОЛИЭФИР -Н-1 - Процент. хлор- - - - - 0,13 В сосуде, снабженном мешалкой, 228 частей - Значение равно 9,0 и -1,2-эпоксидная смола 5 фунтов 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 55 эквивалент 1,7. . - - -части гидроксида натрия в виде 10% водного раствора - - - ПОЛИЭФИРА-Н-4 вводят и нагревают примерно до -с использованием 7,75 частей 2,2-бис(4-гидроксиС), после чего добавляют 113 частей эпихлоргиринфенила. )пропан со 100 частями полиэфира быстро добавляют, перемешивая смесь -1I и проводя реакцию - в том же режиме 2. Затем температуру смеси постепенно повышают в условиях, описанных выше для полиэфира 85, и поддерживают на уровне примерно 950°С. Н-3, получают глицидилполиэфир сено за 80 минут. - 100 ) - 0.12 - - - 2900 . -- -.- -13 ( - ,- =0.18 1,2- 100 ) - - - 0.06 L0 1.72. - - 1670 75 - ( . - 100 ) - 0.37 - --1 - . - - - - - 0.13 , 228 - 9.0 - 1,2- 5lb 2,2-(4-) 55 1.7. - - - 10% - - - --4 - - 7.75 2,2-(4-. 113 ) 100 -1I - 2( - - 85 950 . -3, 80 . Смесь разделяется на следующие свойства: двухфазная система и водный слой - температура плавления по Дюррансу - - - 1480°С. :- ' - - - 1480 . выведенный из- продукта- сиропообразной консистенции- Молекулярная масса - - - 3750 тенций, которая образует. Последний промывают эпоксидным числом (эквивалентно 90 г горячей воды при расплавлении эпоксида до промывной воды на 100 грамм) - - 0,036, нейтрально по отношению к лакмусу. - Затем продукт получают по эквивалентной массе эпоксида - 2780, осушают и сушат нагреванием до конечного температурного гидроксильного числа (эквивалентная температура 13W . Полученный твердый глигидроксил на 100 граммов) - 0,40 цидилполиэфира имеет следующие свойства: - Пер цент. хлор - - 0,13 95 Температура плавления по Дюррану - - 98 . Этот твердый продукт имеет =12,0 и молекулярную массу - - - 1400, эпоксидный эквивалент 1,35. - - - - - - - 3750 . - ( 90hot 100 ) - - 0.036 . - - 2780 - ( 13W . - 100 ) - 0.40 : - . - - 0.13 95 ' - - 98 . =12.0 - - - 1400 1.35. Эпоксидное число - (эквиваленты. Композиции эпоксида по настоящему изобретению на 100 граммов) - - 0,12 получают из вышеописанного полиэфира. Эквивалентная масса эпоксида - 834 простых эфира путем добавления и смешивания от 3 до 20 частей, 100 Гидроксильное число - (эквиваленты). - предпочтительно 5 или 10 мас. частей небольшого гидроксила на 100 грамм) - - 0,348 частиц любого из полиэфиров Н-1, Н-2, %. хлор - - - 0,14 -3 или -4 на 100 весовых частей. Значение равно 3,74 и 1,2-эпоксидная смола - любой из полиэфиров -1, -2, -3, -4. эквивалентность составляет 1,68. или -5, нагретый примерно до 80°С, до 100°С, 10 ПОЛИЭФИР 11-2 и продолжая нагревание при такой температуре.