патенты / 17400

735727-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB735727A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 735,727 Дата подачи полной спецификации: январь. 8, 1954. 735,727 : . 8, 1954. Дата подачи заявления: январь. 9, 1953. в„– 7. Полная спецификация. Опубликовано: август. 24, 1955. : . 9, 1953. . 7 : . 24, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: Класс 44, E13A. :-- 44, E13A. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшенное крепление РњС‹, , британская компания, расположенная РїРѕ адресу: 174 , , Лондон, EC2, Англия, Рё Р­Р РРљ Р‘РРГЕР ФЕРНБЕРГ, шведский подданный, 19 , , , , настоящим настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, Р±СѓРґСѓС‚ конкретно описаны РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованной застежке. , , , 174 , , , ..2, , , 19 , , , , , , i0 : . Согласно изобретению застежка состоит РёР· РѕРґРЅРѕР№ полосы пружинного металла, центральная часть которой изогнута Рє головке РЎ-образной формы, причем каждая СЃ каждой стороны головки имеет выемку РЅР° краю, Р° свободный конец каждая СЂСѓРєР° указала. -, , . Предпочтительно ширина головы больше ширины СЂСѓРє. . Предпочтительная форма РЅРѕРІРѕРіРѕ крепежного элемента Рё РѕРґРЅРѕ РёР· его применений теперь Р±СѓРґСѓС‚ описаны СЃРѕ ссылкой РЅР° схематические чертежи, прилагаемые Рє предварительной спецификации, РЅР° которых: РќР° рисунках 1 Рё 2 показаны РІРёРґС‹ РІ разрезе РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· крепежных элементов, показывающие, как РѕРЅ используется для крепления металлического борта Рє стальной панели. , , , : 1 2 , , . Крепеж, обозначенный номером 10, изготовлен РёР· РѕРґРЅРѕР№ полосы пружинной стали. 10 . Прежде чем согнуть его РґРѕ показанной формы, его зачищают, чтобы РѕРЅ имел заостренные концы 11 Рё 12. Части 13 Рё 14 рычагов, прилегающие Рє концам, выполнены уменьшенной ширины РїРѕ сравнению СЃ оставшейся центральной частью, Рё между каждым рычагом Рё центральной частью каждый край полосы срезан, чтобы образовать выемки, такие как показанные позициями 16 Рё 17. 11 12. 13 14 16 17. РљРѕРіРґР° полоска вырублена таким образом, ее центральная часть изогнута РІ РЎ-образную форму, образуя увеличенную головку 18, Р° ее РґРІР° плеча изогнуты внутрь. РџСЂРё присоединении 3s. РћРґ.] голова СЃ каждой СЂСѓРєРѕР№, форма полосы повторяющаяся, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ. - 18 . 3s. .] -, . После придания такой формы полосе придают упругость Рё устойчивость Рє ржавчине любым известным или подходящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. - . РћРґРЅРёРј РёР· применений таких креплений является крепление борта секции швеллера Рє стальной панели 19. Р’ некоторых автомобилях тканевый отделочный материал 20 приклеивается Рє внутренней части стальной панели РєСѓР·РѕРІР° автомобиля, Р° РІ определенных местах, например, РІРѕРєСЂСѓРі внутренней части РѕРєРѕРЅ, Рє внутренней стороне панели прикрепляется декоративная хромированная накладка 21. лицевая сторона материала отделки. Для этого РІ панели через определенные промежутки РІРѕРєСЂСѓРі РѕРєРѕРЅРЅРѕРіРѕ проема выполнены круглые отверстия 22. Р’ каждое отверстие вставляется РѕРґРЅР° РёР· застежек -10, точки 11, 12 прокалывают ткань РїСЂРё РІС…РѕРґРµ застежки РІ отверстие. 19. 20 , , - 21 , . 22 . -10, 11, 12 . Рычаги 13, 14 застежки сжимаются вместе, Р° затем СЃРЅРѕРІР° пружинят наружу, РєРѕРіРґР° выемки, такие как 16 Рё 17, зацепляются СЃ краями отверстия. Наконец, буртик 21 РЎ-образного сечения защелкивается поверх головок нескольких крепежных деталей. 13, 14 16 17 . 21 - . РљРѕРіРґР° застежка вставляется РІ отверстие, ткань может немного порваться, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ. , . Хотя описанные крепежные детали особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для определенных здесь целей, РёС… использование РЅРµ ограничивается исключительно этим. , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:13:07
: GB735727A-">
: :

735728-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB735728A
[]
тс' СЏ ' ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 735,728 Дата подачи Полной спецификации: 12 апреля 1954 Рі. 735,728 : 12, 1954. Дата подачи заявления: январь. 12, 1953. : . 12, 1953. в„– 902/53. . 902/53. Полная спецификация опубликована: август. 24, 1955. : . 24, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 7(3), B2I(12:20Рђ); Рё 7(5), G2, G4A5(B4:), G4C (1:3). :- 7(3), B2I(12:20A); 7(5), G2, G4A5(B4:), G4C (1: 3). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Стартеры для двигателей внутреннего сгорания РњС‹, , британская компания, зарегистрированная РїРѕ адресу 6, Бишопсгейт, Лондон, EC2, Р’РРљРўРћР  Р—РЛЬБЕРШТЕЙН, британский подданный, Рё ЛЕОНАРД РЎРўРђРќРСЛАВ ДАНРЛЕВРР§, британский подданный, РѕР±Р° адреса компании, делаем это. заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , 6, , , ..2, , , , , ' , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє стартерам двигателей внутреннего сгорания, содержащим подвижную РІ осевом направлении шестерню для включения запускаемого двигателя, причем шестерня РІРѕ время работы приводится РІ зацепление СЃ зубчатым колесом, установленным РЅР° коленчатом валу двигателя, Р° затем вращается СЃ высокой скоростью. Рё втягивается РїСЂРё запуске, Р° также включает маховик, который сначала вращается СЃ высокой скоростью, Р° затем прижимается Рє шестерне. , , , , , , - . Рзобретение заключается РІ стартере упомянутого типа, РІ котором предусмотрены средства для перемещения шестерни, преодолевая СѓРїСЂСѓРіРёРµ ограничения, РІ положение включения двигателя, причем указанные средства включают РІ себя защелку, содержащую цангу, которая образована консольными пальцами, вынужденными вращаться СЃ шестерню Рё открываются центробежно СЃ заданной скоростью, чтобы обеспечить втягивание шестерни РёР· указанного зацепленного положения СЃ помощью упомянутого СѓРїСЂСѓРіРѕРіРѕ ограничителя. , - , . Предпочтительно, чтобы указанная цанга взаимодействовала СЃ толкателем, установленным СЃРѕРѕСЃРЅРѕ СЃРѕ свободными концами пальцев цанги Рё упирающимися РІ РЅРёС…, чтобы входить между последними, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё открываются РїРѕРґ действием центробежной силы, СЃ одновременным втягиванием шестерни. Штифт уменьшенного диаметра может выступать между пальцами цанги РЅР° конце толкателя, чтобы найти последний, РєРѕРіРґР° пальцы находятся РІ закрытом положении. , - , . . Обычно оказывается, что наиболее СѓРґРѕР±РЅРѕ заставить цангу совершать как осевое, так Рё вращательное движение СЃ помощью 3s. РћРґ.] шестерня, причем последняя находится РІ РѕРґРЅРѕРј расположении. 3s. .] , , . цанга, установленная РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце вала или СЂСЏРґРѕРј СЃ РЅРёРј, Рё цанга, обращенная РѕС‚ шестерни, РЅР° РґСЂСѓРіРѕРј конце. Пальцы цанги предпочтительно образованы продольными вырезами РІ цилиндрическом РєРѕСЂРїСѓСЃРµ. Р’РѕРєСЂСѓРі пальцев может быть предусмотрена внешняя стопорная втулка или кольцо для предотвращения поломки РЅР° высокой скорости. , , , . . . Упомянутое выше расположение цанги Рё толкателя дает то преимущество, что если средства толкания шестерни случайно срабатывают РІРѕ время работы двигателя, цанга открывается автоматически СЃ одновременным втягиванием шестерни. , , , . Указанное средство может содержать ручное устройство, такое как плунжер, соединенный СЃ элементом указанной защелки Рё приспособленный для перемещения против пружины для перемещения защелки РїСЂРё зацеплении Рё, следовательно, шестерни РІ указанное положение, РїСЂРё этом ручное устройство связано СЃРѕ вторым защелка приспособлена для удержания ее РїРѕРґ действием пружины Рё предпочтительно автоматически расцепляется, РєРѕРіРґР° первая упомянутая защелка расцепляется Рё шестерня втягивается. Вторая защелка позволяет ручному устройству, которое может представлять СЃРѕР±РѕР№ плунжер, образующий продолжение упомянутого выше толкателя, перемещаться против пружины Рё затем освобождаться, РЅРµ вызывая немедленного втягивания шестерни. , , , . , , . Если предусмотрено автоматическое расцепление РїСЂРё втягивании шестерни, ручное устройство возвращается РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ положение РїСЂРё запуске двигателя. , . Рнерционный стартер РІ соответствии СЃ настоящим изобретением может включать РІ себя электродвигатель для РїСЂРёРІРѕРґР° маховика, причем стартер встроен РІ двигатель внутреннего сгорания, РІРѕ всасывающем коллекторе которого установлен электрический нагреватель, соединенный последовательно СЃ двигателем. Электрический нагреватель, таким образом, служит пусковым резистором, РїСЂРё этом затрачиваемая РЅР° него энергия РЅРµ тратится впустую, РїРѕРєР° маховик изначально находится РІ ускоренном состоянии G4B, 735,728; скорее эта энергия помогает заряду РІ цилиндрах двигателя внутреннего сгорания достичь необходимой температуры РІРѕ время первых тактов сжатия. , . G4B, 735,728 ; . РћРґРёРЅ вариант осуществления данного изобретения схематически проиллюстрирован РЅР° прилагаемых чертежах, РёР· которых: , : РќР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1 показано РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ положение РїСѓСЃРєРѕРІРѕРіРѕ механизма, Р° также некоторые электрические соединения, РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2 показан механизм, показанный РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1, РІРѕ включенном положении, Р° РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 3 показан тот же механизм РІ процессе расцепления. 1 , 2 1 , 3 . Механизм содержит шестерню 1, установленную РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце подвижного РІ осевом направлении вала 2, прикрепленную РґСЂСѓРіРёРј его концом Рє направленной наружу СЃРѕРѕСЃРЅРѕР№ цанге 3 РІ РІРёРґРµ открытого цилиндра СЃ продольными вырезами РІ его стенке. РџСЂРё желании цанга может быть выполнена Р·Р° РѕРґРЅРѕ целое СЃ валом. 1 2 3 . , , . Пальцы цанги, ограниченные продольными вырезами, которых обычно может быть четыре, имеют направленные радиально внутрь кончики 4, оставляющие небольшое центральное отверстие, приспособленное для приема штифта 5, выступающего РёР· конца коаксиального толкателя 6, РїСЂРё этом штифт представляет СЃРѕР±РѕР№ меньший диаметр, чем соседний конец стержня, причем последний имеет такой диаметр, что его можно вставить РІ указанное отверстие тогда, РЅРѕ только тогда, РєРѕРіРґР° пальцы цанги отклоняются наружу РїРѕРґ действием центробежной силы (СЂРёСЃ. 3). . Цанга Рё прилегающий конец толкателя составляют упомянутую первую защелку. , , 4 5 6, , , , , ( 3). . Р’ положении, удаленном РѕС‚ упомянутого штифта, толкатель несет СѓРїРѕСЂ 7, приспособленный для зацепления (как РЅР° фиг. 2) СЃ подпружиненной шейкой РІ РІРёРґРµ поворотного рычага 8 СЃ изогнутым концом 9, причем рычаг выдвигается РІ зацепленном положении. РІ направлении, обычно параллельном указанному валу. РЈРїРѕСЂ Рё поворотный рычаг составляют указанную вторую защелку, приспособленную для удержания толкателя РІ нажатом положении против действия возвратной пружины 10. Втулка 11 установлена РЅР° валу 2, охватывая пальцы 3 цанги, чтобы предотвратить нежелательное движение последней наружу, Рё приспособлена для срабатывания зацепленной второй защелки Р·Р° счет взаимодействия СЃ рычагом 8, РєРѕРіРґР° упомянутая первая упомянутая защелка расцепляется, шестерня перемещается - РІ убранное положение (СЂРёСЃ. 3). 7 ( 2) 8 9, , , . , 10. 11 2 3 , 8 , - , - ( 3). Между шестерней 1 Рё цангой 3 вал 2 несет РїСЂСЏРјРѕР·СѓР±РѕРµ колесо 12, зацепленное СЃ прямозубым колесом 13, соединенным СЃ элементом сцепления, РґСЂСѓРіРѕР№ элемент которого вынужден вращаться СЃ маховиком стартера. 1 3 2 12 13 , . РџСЂСЏРјРѕР·СѓР±РѕРµ колесо 12 служит СѓРїРѕСЂРѕРј для возвратной пружины шестерни 14. 12 14. Для РїСЂРёРІРѕРґР° маховика стартера предусмотрен электродвигатель, причем двигатель, сцепление Рё маховик стартера РЅРµ показаны отдельно, Р° расположены РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ 15. Двигатель соединен последовательно СЃ резистором 16, установленным РІРѕ всасывающем коллекторе 17 дизеля (показаны только фрагменты), РІ котором встроен стартер. Также последовательно СЃ электродвигателем имеется переключатель 18, выполненный СЃ возможностью замыкания (СЂРёСЃ. 2), РїРѕРєР° шестерня 1 находится РІ положении, зацепляющем РїСЂСЏРјРѕР·СѓР±РѕРµ колесо 19 РЅР° коленчатом валу (РЅРµ показано) дизельного двигателя, СѓРґРѕР±РЅРѕ РїРѕРґ действием кольцевого СѓРїРѕСЂ 20 РЅР° вышеупомянутой втулке. РўРѕС‚ же кольцевой СѓРїРѕСЂ служит для расцепления указанной второй защелки, РєРѕРіРґР° шестерня Рё, следовательно, втулка втянуты РЅР° 80В°. , , 15. 16 17 ( ) . 18 ( 2) 1 19 ( ) , 20 . , , 80 . Детали стартера имеют такие пропорции, что РїСЂРё втягивании шестерни 1 Рё толкателя 6 первая защелка зацепляется. Перемещение штока толкателя 85 против его возвратной пружины СЃ помощью головки плунжера 21, установленной РІ легкодоступном месте снаружи двигателя, или СЃ помощью рычажного механизма дистанционного управления или тросового устройства РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє включению шестерни 1 стартера 90. должен быть переведен РІ положение включения двигателя, РІ котором РѕРЅ удерживается подпружиненной второй защелкой, которая автоматически включается Рё РІ то же время замыкает переключатель для запуска электродвигателя 95. РљРѕРіРґР° маховик стартера достигает высокой скорости, РѕРЅ прижимается Рє РїСЂСЏРјРѕР·СѓР±РѕРјСѓ колесу 12 автоматически или вручную, чтобы привести шестерню РЅР° высокую скорость Рё запустить двигатель. Авто. Этому РїСѓСЃРєРѕРІРѕРјСѓ процессу способствует автоматический предварительный подогрев нагнетаемого РІРѕР·РґСѓС…Р°. , 1 6 , - . 85 , 21 , , 90 1 - , - , , , 95 . 12, , . . 100 . РџРѕ мере ускорения шестерни стартера Рё цанги достигается скорость, РїСЂРё которой первая упомянутая защелка освобождается, Рё это может произойти РґРѕ того, как двигатель достигнет своей стартовой скорости. Однако тяга между шестерней Рё прямозубым колесом 19 достаточна для предотвращения преждевременного расцепления, Рё втягивание РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ только РІ том случае, если 110 эта тяга значительно снижается, как это РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РІ процессе перехода РѕС‚ ведомого Рє ведущему взаимодействию между прямозубым колесом 19 Рё шестерней. . Если двигатель РЅРµ запускается, Р° шестерня остается включенной, 115 сцепление между двигателем Рё шестерней стартера отключается вручную или автоматически. , , 105 . , 19 110 19 . , 115 , . автоматически, Рё маховик СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ ускоряется, готовый Рє следующей операции запуска. , . РљРѕРіРґР° двигатель запустился Рё вал 120 2 втягивается, одновременное движение СѓРїРѕСЂР° 20 сначала размыкает переключатель 18, Р° затем расцепляет рычаг 8 РѕС‚ СѓРїРѕСЂР° 7. 120 2 , 20 18 8 7. РњРѕРіСѓС‚ быть предусмотрены средства для расцепления 125 указанной второй защелки вручную РІ случае, если двигатель постоянно РЅРµ запускается Рё упомянутая первая защелка РЅРµ может расцепиться. 125 - . Для обеспечения быстрого зацепления шестерни стартера 1 Рё РїСЂСЏРјРѕР·СѓР±РѕРіРѕ колеса 19, которое 130 735,728 обычно представляет СЃРѕР±РѕР№ зубчатую шестерню, образованную РІРѕРєСЂСѓРі маховика двигателя (РЅРµ показано), может быть предусмотрено средство для небольшого поворота шестерни РїСЂРё воздействии РЅР° элемент двигателя РІ нерабочем положении. положение сетки. 1 19, 130 735,728 ( ) - . Рспользуемое здесь выражение «защелка» означает расцепляемое рычажное соединение, приспособленное РІ зацеплении для передачи тяги или напряжения. '' , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:13:09
: GB735728A-">
: :

735729-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB735729A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: январь. : . в„– 918/53. . 918/53. Заявление подано РІРѕ Франции 1 января. 24, 1952. . 24, 1952. Заявление подано РІРѕ Франции 1 РЅРѕСЏР±СЂСЏ. 21, 1952. . 21, 1952. Полная спецификация опубликована: август. 24; 1955. : . 24; 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), РЎ2Р’9, РЎ3Рђ(12:14РЎ). :- 2(3), C2B9, C3A(12: 14C). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ области аминоэфиров или РІ отношении РЅРёС… 1, Р–РђРќ РњРћР РРЎ РЕН АЛЬФРЕД ДЕЛОРМ-РЈР”, гражданин Франции, проживает РїРѕ адресу бульвар Суше, 4,5, Париж, Франция, настоящим заявляю РѕР± изобретении, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы был выдан патент меня, Р° метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть конкретно описан РІ следующем утверждении: - 1, -, 4,5, , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє аминоэфирам Рё солям таких эфиров. обладающие ценными лечебными свойствами. - . . Хеллин, действующее вещество (), является лекарственным средством, используемым РёР·-Р·Р° его спазмолитических Рё коронарно-расширяющих свойств РїСЂРё различных заболеваниях, таких как стенокардия, астма, спазмы везикул Рё мочеточников. Его действие более быстрое Рё более мощное РїСЂРё внутримышечном введении, чем РїСЂРё пероральном введении; также РѕРЅ предлагается РІ РґРІСѓС… фармацевтических формах: растворы для инъекций Рё таблетки, причем форма для инъекций является наиболее используемой. Рљ сожалению, хеллин нерастворим РІ РІРѕРґРµ, поэтому его необходимо растворять РІ органическом растворителе, таком как пропиленгликоль. Это делает инъекции болезненными, Р° сами препараты часто оказывают значительное фармакологическое действие. Фактически, инъекционный коммерческий хеллин часто очень плохо переносится пациентами. , () , . ; , . , , . , . , ) . Хеллин представляет СЃРѕР±РѕР№ диметиловый эфир 8sdlillydroxy-2-метил-41,-,7-С…СЂРѕРјРѕРЅР° Рё может быть представлен следующей формулой: фенол, иллюстрируемый формулой, следующей Р·Р° CH3 . Целью настоящего изобретения является создание новых производных дифенол, представленный формулой , или соответствующий С…РёРЅРѕРЅ, производные которого, хотя Рё обладают фарнакодинамическими свойствами хеллина, обладают РІ солевой форме растворимостью РІ РІРѕРґРµ, достаточной для того, чтобы производные можно было вводить РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе без помощи солюбилизатор. Р’ целом новые производные обладают меньшей токсичностью, чем -эллин. ,8sdlillydroxy - 2 - - 41, - ,7 , : CH3 , , , . . Согласно настоящему изобретению новыми соединениями, обладающими ценными лечебными свойствами, являются амниноэфиры, являющиеся основаниями общей формулы 0 .CH3 0 .CH3. Путем деэтилирования этого соединения () РґРѕ соответствующего С…РёРЅРѕРЅР° Рё восстановления (луинона) получают РґРё, РІ которых Рё ( 1L, одинаковые или разные, Рё каждый представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ четырех атомов углерода, или вместе представляют СЃРѕР±РѕР№ остаток морфолино- или пиперидиногруппы, Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ низшую алкиленовую РіСЂСѓРїРїСѓ РѕС‚ 2 РґРѕ 4 атомов углерода, Р° также водорастворимые лорлалевые соли Рё четвертичные аммониевые соли таких оснований. - 0 .CH3 0 . CH3 ( ( ( 1L, , , 2 4 , - . Соли, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы, указаны РІ патенте 735729 12, 1953. 735,729 12, 1953. 735,729 РІ частности соли соляной, РёРѕРґРѕРІРѕРґРѕСЂРѕРґРЅРѕР№ Рё камфорсульфоновой кислот, тогда как соли четвертичного аммония, которые можно использовать, включают йодметилат. 735,729 , . , . Аминоэфир согласно изобретению, который имеет РѕСЃРѕР±РѕРµ практическое значение, представляет СЃРѕР±РѕР№ простой эфир, РІ котором РіСЂСѓРїРїР° >-1R3- РІ формуле представляет СЃРѕР±РѕР№ 1he-Рї-диэтиламиноэтильную РіСЂСѓРїРїСѓ. Этот аминоэфир представляет СЃРѕР±РѕР№ длинные бледно-желтые иглы, которые плавятся РїСЂРё 98°С после перекристаллизации РёР· петролейного эфира. - >-lR3- 1he - . - , 98 . . Гидрохлорид этого основания, который после перекристаллизации РёР· абсолютного этанола образует золотисто-желтые кристаллы, плавящиеся РїСЂРё 2400°С, обладает боронами, расширяющими спазмолитические свойства, сходными СЃ свойствами хеллина. Однако РІ отличие РѕС‚ хеллина РѕРЅ хорошо растворим РІ РІРѕРґРµ, Рё РїСЂРё внутримышечном введении РІ РІРёРґРµ 5% раствора РІ дистиллированной РІРѕРґРµ РѕРЅ очень хорошо переносится всеми пациентами, которым его вводили. Более того, согласно испытаниям, проведенным РЅР° мышах (подкожное введение), токсичность этого гидроэля/РѕСЂРёРґР° составляет примерно четверть токсичности хеллина. Гидриодильд этого аминоэфира образует кристаллы золотисто-желтого цвета, плавящиеся РїСЂРё 204°С, после перекристаллизации РёР· абсолютного этанола; камфорсульфонат бледно-желтые иглы, плавящиеся РїСЂРё 123 РЎ. , , - 2400 . , . , , , 5% , . , / (- ). , - - 204 . ; 123 . после перекристаллизации - РёР· ацетона; Рё желтые кристаллы иодметилата, плавящиеся РїСЂРё 240°С после перекристаллизации РёР· метанола. - ; 240 . . Новые аминоэфиры настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, который включает взаимодействие соответствующего третичного амниноалкилгалогенида или гидрогалогенида этого галогенида СЃ дифленолом, представленным формулой , РІ инертной атмосфере. Соли Рё соли четвертичного аммония РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· аминоэфира известными методами превращения оснований. РЅР° РёС… соли или четвертичные аммониевые соли. Например, соли четвертичного аммония можно получить добавлением третичного основания Рє раствору, например желаемого кватернирующего агента РІ ацетоне. - , , . - . . , , .. , . Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Для удобства дифенол формулы , используемый РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, называют хиеллин-хинолом. - . , -. РџР РМЕР Р. . Р’ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используют хеллин-С…РёРЅРѕР» (полученный, как описано ниже) СЃ температурой плавления 280°С. , - ( ) 280 0. . Р’ 3-литровую колбу, снабженную капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№, обратным холодильником Рё трубкой для РїРѕРґРІРѕРґР° газа, спускающейся Рє РґРЅСѓ колбы Рё соединенной СЃ азотным баллоном, помещают смесь хеллинхинола (27 Рі) безводного 8-диэтилаининоа- хлорэтан, гидрохлорид (22 Рі) Рё абсолютный этанол (1000 РєСѓР±.СЃРј) нагревают РґРѕ кипения РІ токе азота. 3- , , , (27 .) 8--, (22 .) (1000, .) . РР· капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРё небольшими порциями РїСЂРё поддержании кипения смеси Рё пропускании азота добавляют заранее приготовленный раствор РёР· натрия (5,5 Рі) Рё абсолютного этанола (250 РјР». ) Кипение Рё пропускание азота продолжаются РІ течение РґРІСѓС… СЃ половиной часов. Затем РёР· капельной РІРѕСЂРѕРЅРєРё добавляют спиртовой хлороводород РІ количестве, достаточном для подкисления смеси РґРѕ РєРѕРЅРіРѕ красного (спиртовой 11C1 6,48 = 9,3 СЃРј3). Реакционную смесь еще раз нагревают РґРѕ кипения (РІСЃРµ еще РІ атмосфере азота) Рё затем фильтруют РІ горячем РІРёРґРµ. РЎРїРёСЂС‚ отгоняют РїСЂРё пониженном давлении. , , (5.5 .) (250 . ) . , , , ( 11C1 6.48 = 9.3 .). ( ) . . РЎСѓС…РѕР№ остаток поглощается примерно Р·Р° 400 РєСѓР±.СЃРј. дистиллированной РІРѕРґС‹ фильтруют Рё затем основание осаждают избытком раствора карбоната натрия. База есть. фильтруют, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат РІ эксикаторе. Полученное таким образом сырое основание (25 Рі) растворяют РІ 600 СЃРј3. , 400 . , , . . , . (25 .) 600' . абсолютного этанола. Нагревают РґРѕ кипения Рё медленно добавляют небольшой избыток спирта РќРЎ1 (18,6 Сѓ.Рµ. спирта 1101 6,48 Рќ). Затем Рє раствору добавляют растительный уголь, который кипятят несколько РјРёРЅСѓС‚, Р° затем фильтруют РІ горячем РІРёРґРµ. Древесный уголь промывают небольшим количеством кипящего абсолютного спирта Рё кристаллизуют раствор, перемешивая Рё охлаждая РїРѕРґ струей РІРѕРґС‹. Кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного абсолютного этанола Рё сушат РІ эксикаторе. Таким образом 24,5,Рі. получают золотисто-желтые кристаллы 8-(Р -диэтилламиноэтилил)эфира лиэллинхинола, плавящиеся РїСЂРё 240 РЎ (РІ капилляре). Путем сгущения маточных растворов РґРѕ небольшого объема СЃ последующей перекристаллизацией РёР· абсолютного спирта еще 1,1 Рі. кристаллов, доведя общий выход РґРѕ 25,6 Рі. (60% РѕС‚ теоретического выхода). . HC1 (18.6 . 1101 6.48 ). , . . , ' , . 24.5, . - 8-(-) - , 240 . ( ). , 1.1 . , 25.6 . (60% ). Хеллин-С…РёРЅРѕР», служащий исходным материалом, получали следующим образом. Смесь 175 РєСѓР±.СЃРј. азотной кислоты 40 Р’6 Рё 350 РєСѓР±.СЃРј. дистиллированной РІРѕРґС‹, охлажденной РїРѕРґ струей РІРѕРґС‹, Рё 501 Рі. хеллина добавляют небольшими порциями. РљРѕРіРґР° весь келлин добавлен, его хорошо измельчают РїСЂРё перемешивании Рё смесь помещают РІ холодильник. Через четверть часа 350 РєСѓР±.СЃРј. добавлено 735 729 холодной дистиллированной РІРѕРґС‹. Смесь оставляют РЅР° полчаса РІ холодильнике. Нерастворимый материал фильтруют Рё промывают 2 или 3 раза небольшим количеством холодной дистиллированной РІРѕРґС‹. Затем его сушат РІ эксикаторе. -' . 175 . 40 B6 350 . 501 . , . , , ' -. , 350 . 735,729 . -. 2 3 . . 41 Рі. Таким образом получают (931% теоретического) сырого хеллинхинона, плавящегося РїСЂРё температуре 266°С. 41 . (931% ) 266 . . Рі. сырого хеллин-С…РёРЅРѕРЅР° суспендируют РІ растворе 2010 СЃРј3. 28% бисульфита натрия РІ 800 РєСѓР±.СЃРј. дистиллированной РІРѕРґС‹. 100 РєСѓР±.СЃРј. добавляют концентрированную соляную кислоту. После тщательного растирания смесь помещают РЅР° кипящую РІРѕРґСЏРЅСѓСЋ баню РЅР° 1 час для удаления РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы. Смесь оставляют остывать, кристаллы промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Таким образом 3,7 Рі. (выход 92%) хеллинхинола, плавящегося РїСЂРё 280°С. . - 2010 . 28% 800 . . 100 . . , 1 . , . 3,7 . ( 92%) 280 . . РџР РМЕР . . Рспользуя. обрабатывают, как описано РІ примере , РЅРѕ заменяя диэтилальминохлорэтлан РЅР° /-пиперидинохлорэлан, получают РёР· 5 Рі. хеллин-хинола 3,9 Рі. 8-(гпиперидиноэтилового) эфира хеллинхинола. РџСЂРё перекристаллизации РёР· нефтяной фракции, кипящей РїСЂРё температуре 80-100°С, основание плавится РїСЂРё 108-109°С. . , , /-, 5 . - 3.9 . 8-( ) . 80--100 . 108-109 . Гидрохлорид этого основания, перекристаллизованный РёР· абсолютного спирта, плавится РїСЂРё 243-9Рђ40. , , 243-9A4 0. РџР РМЕР . . Рспользуя СЃРїРѕСЃРѕР±, описанный РІ примере , РЅРѕ заменяя диэтиламинохлорэтан РёР·Рѕ-морфолинохлорэтланом, 5 Рі. хеллин-хинола дает 3,62 Рі. 8-(-морфолиноэтил) эфира хеллинхинола. Это основание РїСЂРё перекристаллизации РёР· нефтяной фракции, кипящей РїСЂРё температуре 80-100°С. РЎ. , - /-, 5 . - 3.62 . 8-(- ) -. , 80-100.. . плавится РїСЂРё 131—132В° РЎ. Гидрохлорид этого основания, перекристаллизованный РёР· абсолютного спирта, плавится РїСЂРё 251 922В° РЎ. 131-132' . , , 251 922 . РџР РМЕР . . Рспользуя процесс, описанный РІ примере , получают РёР· 5 Рі. , 5 . хеллин-хинола Рё СЃ использованием -диметиламинохлорэтана, 2,36 Рі. 8-(fдиметиламиноэтил) эфира хлиэллинквинкл. Это основание плавится РїСЂРё 124-125°С. - -, 2.36 . 8-( ) . 124-125 ' . после перекристаллизации РёР· нефтяной фракции, кипящей РїСЂРё температуре 80-100°С. 80-100' '. Гидрохлорид этого основания после перекристаллизации РёР· абсолютного спирта плавится РїСЂРё 249—250°С. 249-250 . . Р’СЃРµ температуры плавления, приведенные РІ примерах, были измерены РІ капиллярной трубке. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:13:12
: GB735729A-">
: :

735730-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB735730A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования электрохимического процесса получения производных фторида фторуглеродной кислоты или относящиеся Рє нему РњС‹, , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 900 , . РџРѕР», штат Миннесота, Соединенные Штаты Америки (правопреемники ГАРОЛЬДА Рњ. ШОЛЬБЕРГА Рё РҐСЊСЋ Дж. БРАЙСА), настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё Рѕ методе его осуществления. должно быть осуществлено Рё конкретно описано РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє нашему открытию РЅРѕРІРѕРіРѕ Рё полезного процесса получения насыщенных фторидов фторуглеродной кислоты, которые превращаются РІ РёС… производные Рё извлекаются как таковые. , , , , 900 , . , , ( . . ), , , , : , . Настоящее изобретение предлагает электрохимический процесс получения производных фторида фторуглеродной кислоты, который включает электролиз РІ ячейке, содержащей электродный пакет, имеющий никелевые аноды, токопроводящего раствора, содержащего безводный жидкий фторид РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, смешанный СЃ соответствующим органическим исходным соединением, РІ ячейке. работать РїСЂРё средней температре РЅРµ ниже 0 Рё РїСЂРё среднем напряжении, которое РЅРµ превышает 6 вольт, так что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ фторида фторуглеродной кислоты получается СЃ полезным выходом, Рё превращение продукта фторида фторуглеродной кислоты РІ его РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ, которое выделяют, характеризующееся тем, что указанное органическое РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ вещество представляет СЃРѕР±РѕР№ фторид углеводородной кислоты. , , - , 0 . 6 , , , . Р’ СѓСЂРѕРІРЅРµ техники описан процесс электрохимического фторирования СЃ получением насыщенных фторидов фторуглеродных кислот, который (РІ случае фторидов монокарбоновых кислот) может быть представлен формулами @ или < ="img00010001." ="0001" ="010" ="00010001" -="" ="0001" ="014"/>, РіРґРµ @ означает насыщенную фторуглеродную РіСЂСѓРїРїСѓ (циклическую или нециклические), состоящие исключительно РёР· углерода Рё фтора. , ( ) @ < ="img00010001." ="0001" ="010" ="00010001" -="" ="0001" ="014"/> @ ( -) . Нециклические (алифатические) соединения имеют формулу: CnF2n+1COF, Р° циклические соединения имеют формулу: CnF2n-1COF. Эти соединения также можно назвать насыщенными фторидами перфторкарбоновой кислоты Рё насыщенными перфторацилфторидами. - () : CnF2n+1COF, : CnF2n-1COF. , . Процедура, описанная РІ данной области техники, включает электролиз токопроводящего раствора, содержащего безводный жидкий фтористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, Рє которому добавлена углеводородная карбоновая кислота (или ее ангидрид), путем пропускания постоянного тока через раствор РїСЂРё напряжении ячейки, которого недостаточно для генерации молекулярный (свободный элементарный) фтор РІ существующих условиях, РЅРѕ которого достаточно, чтобы вызвать образование желаемого полностью фторированного фторида кислоты СЃ полезной скоростью. - ( ), - ( ) , . Рспользуется однокамерная ячейка без диафрагм. . Пакет электродов состоит РёР· чередующихся Рё близко расположенных железных Рё никелевых пластин, служащих катодом Рё анодом соответственно. Элемент СѓРґРѕР±РЅРѕ эксплуатировать практически РїСЂРё атмосферном давлении Рё температуре РѕС‚ 0 РґРѕ 20°С. Приложенное Рє элементу напряжение составляет примерно РѕС‚ 5 РґРѕ 6 вольт. - , , . 0 20 . 5 6 . Фторид фторуглеродной кислоты, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ работы электролизера, относительно нерастворим РІ растворе электролита Рё либо оседает РЅР° РґРЅРѕ электролизера, откуда его можно слить вместе СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё фторуглеродными продуктами процесса, либо улетучивается Рё выделяется РёР· электролита РІ смеси СЃ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё РґСЂСѓРіРёРµ газообразные продукты, РІ зависимости РѕС‚ его летучести. Соединения фторида фторуглеродной кислоты очень реакционноспособны, Рё обычная процедура заключается РІ быстром преобразовании РёС… РІ производные без предварительного выделения РёС… РІ чистой форме Рё выделения производных. Смесь клеточных продуктов, содержащая фторид фторуглеродной кислоты, может быть гидролизована РІРѕРґРѕР№ СЃ образованием соответствующей фторуглеродной кислоты () или может вступать РІ реакцию СЃ аммиаком СЃ образованием амида (RfCONH2) или может подвергаться взаимодействию СЃРѕ спиртом СЃ образованием сложного эфира ( ), например. РџСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ затем может быть выделено РІ чистой форме подходящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. РР· этих исходных производных можно получить множество РґСЂСѓРіРёС… производных. , , . , . (), (RfCONH2), (), . . . Р’ качестве исходных соединений можно использовать ненасыщенные кислоты, Р° также насыщенные кислоты, Р° насыщение достигается добавлением фтора РІРѕ время электрохимического фторирования. . Электрохимический процесс РЅРµ ограничивается получением монокарбоксилатных соединений. Углеводородные поликарбоновые кислоты (Рё РёС… ангидриды) можно фторировать СЃ получением соответствующих фторидов фторуглеродных кислот, РїСЂРё этом атомы РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ кислоты заменяются атомами фтора. Фториды фторуглеродных кислот РІ общем РјРѕРіСѓС‚ быть представлены формулой: (), РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ целое число, имеющее значение 1 для фторидов монокарбоновых кислот, значение 2 для фторидов дикарбоновых кислот Рё С‚. Рґ. . ( ) , . : () 1 , 2 , . РЎРїРѕСЃРѕР±, описанный Рё использованный выше, имеет экономический недостаток, заключающийся РІ получении относительно РЅРёР·РєРёС… выходов фторида фторуглеродной кислоты, соответствующего углеводородной кислоте (или ее ангидриду), используемой РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения. Даже РІ самом благоприятном случае - производстве трифторацетилфторида (CF3COF) РёР· СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты (@) или ее ангидрида - израсходованное кислотное РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ соединение менее 50% превращается РІ CF3COF РёР·-Р·Р° молекулярной фрагментации Рё частичного фторирования, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє значительные выходы CF4, CF3H, OF2, COF2 Рё CO2. Р’ случае высших кислот образуются Рё РґСЂСѓРіРёРµ соединения побочных продуктов, Рё выход желаемого фторида кислоты (соответствующего РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ соединению) быстро снижается СЃ увеличением числа атомов углерода. Еще более неблагоприятная ситуация обстоит РІ случае поликарбоксилатных соединений. Выходы РїСЂРё использовании РІ качестве исходных соединений углеводородных кислот существенно ниже, чем РїСЂРё использовании РІ качестве исходных соединений ангидридов кислот. ~ , , ( ) . , (CF3COF) (@) , 50% CF3COF, CF4, CF3H, OF2, COF2 CO2. , - ( ) . . . Эти наблюдения основаны РЅР° большом количестве лабораторных Рё пилотных испытаний компании-заявителя, РІ которых многочисленные рабочие параметры Рё методы были изучены РІ попытке улучшить выходы. - . Важность этого СЃ точки зрения коммерческого производства очевидна РІРІРёРґСѓ высоких цен, которые пришлось взимать Р·Р° фторуглеродные соединения Рё которые серьезно ограничили РёС… применение, Р·Р° исключением случаев специального применения. Р—Р° фторуглеродные кислоты пришлось взимать плату РѕС‚ 10 РґРѕ 50 долларов Р·Р° фунт Рё выше. . $10.00 $50.00 . Таким образом, очевидно, что любая инновация, которая может существенно увеличить выходы электрохимического процесса, имеет большое значение для содействия использованию фторуглеродных соединений, которые уникальны Рё имеют множество областей применения, которые могли Р±С‹ быть использованы, если Р±С‹ РЅРµ были слишком РґРѕСЂРѕРіРёРјРё. , , , . Нами обнаружена модификация описанного выше процесса, СЃ помощью которой РІ результате использования разных исходных соединений выходы трифторацетилфторида можно существенно увеличить РІ РґРІР° раза, Р° выходы высших соединений повысить РІ еще большей степени РїРѕ сравнению СЃ СЃ выходами, полученными РїСЂРё использовании ангидридов углеводородных кислот, исходных соединений. Улучшение становится еще более заметным РїСЂРё сравнении СЃ использованием углеводородных кислот РІ качестве исходных соединений. РџСЂРё этом выход фторкислого продукта РЅР° единицу электрической энергии (электрический РљРџР”) увеличивается более чем РІ РґРІР° раза. Дополнительным преимуществом настоящей процедуры является то, что РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ образования OF2 (фторида кислорода), Р·Р° исключением того, что может образовываться РёР· примесей, Р° образование COF2 (фторида карбонила) заметно снижается. - , , , , . . , ( ) . OF2 ( ), , COF2 ( ) . Р’ этой РЅРѕРІРѕР№ методике РјС‹ используем РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения фторид углеводородной карбоновой кислоты, то есть фторид углеводорода, Р° РЅРµ саму кислоту (или ее ангидрид). , , , , ( ). Несмотря РЅР° более высокую стоимость фторида кислоты РїРѕ сравнению СЃ кислотой (или ее ангидридом), существует очень существенная чистая экономическая выгода РёР·-Р·Р° увеличения выхода Рё электрического РљРџР”. ( ) . Согласно РѕРґРЅРѕР№ методике РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ соединение фторида углеводородной кислоты непосредственно добавляется Рє жидкому электролизера. РћРЅ преобразуется электрохимическим процессом РІ соответствующее соединение фторида фторуглеродной кислоты, как указано: < ="img00020001." ="0001" ="005" ="00020001" -="" ="0002" ="036"/>, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородную РіСЂСѓРїРїСѓ (насыщенную или ненасыщенную), @ представляет СЃРѕР±РѕР№ соответствующую насыщенную фторуглеродную РіСЂСѓРїРїСѓ (полученную РІ результате полного фторирования), Рё Рј — целое число. . : < ="img00020001." ="0001" ="005" ="00020001" -="" ="0002" ="036"/> ( ), @ - 1 ( ), . Другая процедура заключается РІ добавлении соответствующего соединения хлорангидрида углеводородной кислоты Рє жидкому (либо РґРѕ, либо после введения последнего РІ ячейку), после чего РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ реакция (даже РїСЂРё отсутствии тока), РІ результате которой атомы хлора заменяются атомами фтора. , что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє выделению HC1. РІ растворе фторида углеводородной кислоты РІ жидком . нерастворим РІ жидком Рё высвобождается так же быстро, как Рё образуется. Как Рё раньше, электрохимическое фторирование РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє получению фторида фторуглеродной кислоты. Эти РґРІР° шага РјРѕРіСѓС‚ обозначаться: < ="img00030001." ="0001" ="007" ="00030001" -="" ="0003" ="037"/> ( ), ( ) , HC1, . . . , . : < ="img00030001." ="0001" ="007" ="00030001" -="" ="0003" ="037"/> Эта двухстадийная процедура имеет преимущество РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях, поскольку соединение хлорангидрида может быть более легко или дешево получено РёР· исходных исходных материалов. Р’ любом случае РІ качестве фактического РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения используют фторид углеводородной кислоты (растворенный РІ жидком ), который подвергают электрохимическому фторированию. Подобным же образом можно использовать Р±СЂРѕРјРёРґ или Р№РѕРґРёРґ углеводородной кислоты, которые аналогичным образом реагируют РІ жидком СЃ образованием фторидной кислоты, выделяя или (которые представляют СЃРѕР±РѕР№ низкокипящие газы, нерастворимые РІ жидкой среде). Р’Р§). . , ( ) . , , , ( - . ). Таким образом, исходным соединением, добавляемым Рє жидкому , РІ любом случае является галогенангидрид углеводорода (), РіРґРµ означает , , или . РџСЂРё добавлении хлорида, Р±СЂРѕРјРёРґР° или РёРѕРґРёРґР° РѕРЅ превращается РІ фторид, который является фактическим исходным соединением для электрохимического процесса. , (), , , . , , . Чистый безводный жидкий РЅРµ РїСЂРѕРІРѕРґРёС‚ ток. Фториды углеводородных кислот (ацилфториды), такие как ацетилфторид (CH3COF) Рё бутирилфторид (C3H7COF), растворимы, РЅРѕ РЅРµ ионизируются РІ РЅРёС…, Рё поэтому чистый безводный раствор РЅРµ РїСЂРѕРІРѕРґРёС‚ ток. Р’ отличие РѕС‚ соответствующих кислот Рё РёС… ангидридов, которые даже РІ чистом РІРёРґРµ можно добавлять Рє чистой безводной жидкой для получения проводящих растворов. Необходимая проводимость раствора, обеспечивающая эффективное протекание тока РІ электрохимической ячейке, может быть обеспечена путем включения небольшого количества (например, РѕС‚ 0,1 РґРѕ 5%) фторида натрия РІ качестве добавки Рє проводимости (электролит-носитель). Рспользование добавок, повышающих проводимость, РІ сочетании СЃ непроводящими органическими исходными соединениями описано РІ СѓСЂРѕРІРЅРµ техники Рё РЅРµ нуждается РІ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРј описании. Для этой цели также можно использовать, например, небольшое количество кислоты или небольшое количество РІРѕРґС‹. Фактически, материалы, используемые РїСЂРё осуществлении настоящего СЃРїРѕСЃРѕР±Р°, часто содержат примеси (такие как следы кислоты или РІРѕРґС‹ или того Рё РґСЂСѓРіРѕРіРѕ), которые Р±СѓРґСѓС‚ служить электролитами-носителями Рё делают ненужным преднамеренное добавление добавки, повышающей проводимость. - . ( ) (CH3COF) (C3H7COF) , -. . , (.., 0.1 5%) ( ). - . , . , ( ) , . Как показано РІ «Примере 4В», адекватная проводимость была получена без использования добавки Рє проводимости РІ случае исходных соединений, содержащих значительное число атомов углерода РІ молекуле. Научное объяснение вызывает сомнения, поскольку возможно, что высшие соединения ионизируются РІ достаточной степени, чтобы обеспечить адекватную проводимость без необходимости использования какого-либо РґСЂСѓРіРѕРіРѕ материала. Независимо РѕС‚ научных предположений относительно того, почему Рё почему, практическое использование этого процесса РІ любом случае может быть успешно осуществлено путем предоставления токопроводящего раствора, Р° добавка Рє проводимости используется, РєРѕРіРґР° оказывается необходимым или желательным. " 4," . , . , - , .- . Неожиданным открытием стало то, что очень высокие выходы Рё эффективность РјРѕРіСѓС‚ быть получены РїСЂРё использовании ацетилфторида РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения РІ сочетании СЃ добавкой проводимости, поскольку ранее был опыт, что неионизируемые органические исходные соединения (которые требуют использования добавки для обеспечения электролита-носителя) РЅРµ РјРѕРіСѓС‚ быть электрохимически фторированы СЃ таким же высоким выходом Рё эффективностью, как те, которые ионизируются РІ Рё сами РїРѕ себе обеспечивают адекватную проводимость. , - ( ) - . Реальность существенного увеличения выхода продукта, полученного СЃ помощью -процесса, Рё снижения производственных затрат была продемонстрирована РјРЅРѕРіРёРјРё лабораторными экспериментами Рё пилотными установками, РІ которых РІСЃРµ остальные переменные сохранялись настолько постоянными, насколько это возможно, РїСЂРё проведении сравнений. , , - . Улучшение слишком велико, чтобы его можно было объяснить какими-либо изменениями РІ РґСЂСѓРіРёС… условиях. Более того, было обнаружено, что улучшение имело место даже РїСЂРё значительных изменениях условий эксплуатации; такие как вариации концентрации органического РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала РІ пределах РѕС‚ 1/2% РґРѕ 30%, вариации концентрации фторида натрия (или РґСЂСѓРіРѕР№ добавки Рє проводимости или электролита-носителя), вариации температуры РІ пределах РѕС‚ 10 РґРѕ 40°С Рё С‚.Рґ. (Это РЅРµ означает, что это эксплуатационные предельные диапазоны; Тилли просто указывает диапазон экспериментов, которые установили, что улучшение РЅРµ ограничивается некоторой конкретной комбинацией рабочих условий). . , ; 1/2% 30%, ( ), 10 40 ., . ( ; ). Были проведены эксперименты СЃ использованием исходных соединений фторида алкилмонокарбоновой кислоты (CnH2n+1COF), имеющих РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ десяти атомов углерода РІ молекуле, для получения соответствующих фторидов фторуглеродной кислоты (CnF2n+1COF), имеющих РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ десяти атомов углерода РІ молекуле; которые гидролизовались СЃ получением соответствующих кислот (CnF2n+1COOH), начиная РѕС‚ трифторуксусной кислоты (CF3COOH, температура кипения 72°С) РґРѕ перфторкаприновой кислоты (C6F19COOH, температура кипения 218°С). (CnH2n+1COF) (CnF2n+1COF) ; (CnF2n+1COOH), (CF3COOH, .. 72 .) (C6F19COOH, .. 218 .). Таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј были получены как нормальная, так Рё РёР·Рѕ-перфтормасляная кислоты, используя РІ качестве исходных соединений соответственно бутирилфторид Рё изобутирилфторид. Ненасыщенное РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ соединение кротонилфторид C2H5COF также использовалось РїСЂРё получении фторида перфтормасляной кислоты C3H7COF, который гидролизовался СЃ получением перфтормасляной кислоты C3H7COOH. - , - , , . , C2H5COF, , C3H7COF, , C3H7COOH. Р’ эксперименте СЃ использованием фталилфторида C6H4()2 РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения была получена смесь РґРІСѓС… различных продуктов фторидных соединений, Р° именно фторида перфторциклогександикарбоновой кислоты C6H10()2 Рё фторида перфторциклогексан-дикарбоновой кислоты. , РЎ6Рќ11РљРћР¤; Рё РѕРЅРё были гидролизованы СЃ получением соответствующих кислот: перфторциклогександикарбоновой кислоты C6H10()2 Рё перфторциклогексанкарбоновой кислоты C6F11COOH. , C6H4()2, , , , - , C6H10()2, - , C6H11COF; , - , C6H10()2, - , C6F11COOH. Примерами алифатических фторуглеродных поликарбоновых кислот, полученных СЃ использованием настоящего изобретения, являются перфторянтарная кислота (CF2)2()2, полученная РёР· (CF12)2()2 СЃ использованием сукцинилфторида, (CH2)2()2. РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения; перфторадипиновая кислота (CF2)4()2, полученная РёР· (CF2)4()2 СЃ использованием адипилфторида (CH2)4()2 РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения Рё перфторсебациновой кислоты (CF2)8() 2, полученный РёР· (CF2)8()2 СЃ использованием себацилфторида (CH2)8()2 РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения. , (CF2)2()2, (CF12)2()2 , (CH2)2()2, ; (CF2)4()2, (CF2)4()2 , (CH2)4()2, , , (CF2)8()2, (CF2)8()2 , (CH2)8()2, . Наш процесс имеет особенно заметную коммерческую ценность РїСЂРё получении кислот, содержащих РѕС‚ четырех РґРѕ десяти атомов углерода РІ молекуле, которые составляют важный класс СЃ точки зрения полезности Рё для которого ранее полученные РЅРёР·РєРёРµ выходы представляли СЃРѕР±РѕР№ Р°. сильное препятствие для интенсивного коммерческого использования. , , . - . Пример 1. Рспользовали опытную установку СЃ железным катодом Рё никель-анодом, площадь поверхности анода которой составляла около 110 квадратных футов. Первоначально РІ ячейку было загружено 13 фунтов ацетилфторида (CH3COF) Рё около 330 фунтов безводного жидкого , Рє которым было добавлено 7,5 фунтов фторида натрия РІ качестве электролита-носителя. CH2COF Рё время РѕС‚ времени пополнялись РІРѕ время пробега, чтобы РІ значительной степени поддерживать начальную концентрацию. Ячейка работала РїСЂРё давлении около 3 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. манометрическое (С‚.Рµ. немного выше атмосферного давления), Р° температура ячейки составляла около 20°С. Средняя концентрация CH3COF составляла около 4,5%. Среднее значение тока составило 1955 ампер, Р° среднее значение напряжения — 5,45 вольт. Средняя плотность анодного тока составила 18 ампер/РєРІ.фут. Продолжительность пробега составила 1145 часов. 1 - - 110 . 13 (CH3COF), 330 , 7.5 . CH2COF , . 3 ... (.., ) 20 . CH3COF 4.5%. 1955 5.45 . 18 /.. 1145 . Газовую смесь РёР· ячейки пропускали через СЂСЏРґ низкотемпературных конденсаторов для конденсации РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ массы , который отводился обратно РІ ячейку. Выходящая газовая смесь после нагревания РґРѕ комнатной температуры пропускалась через насадочную башню противотоком нисходящему потоку РІРѕРґС‹. . , , . Нижний поток представлял СЃРѕР±РѕР№ водный раствор, содержащий CF3COOH Рё , образовавшийся РІ результате гидролиза CF3COF. Его обрабатывали для извлечения трифторуксусной кислоты (CF3COOH) РІ чистой форме. CF3COOH CF3COF. (CF3COOH) . Р—Р° время пробега было израсходовано 1750,5 фунтов ацетилфторида (это общее количество, добавленное РІ ячейку для пополнения). Всего было произведено 2276,9 фунтов трифторуксусной кислоты, что определено РїРѕ анализу выходящего раствора РёР· колонны. Превращение CF3COF РІ CF3COOH было РїРѕ существу количественным. Средняя производительность CF3COOH составила 1,015 фунта РЅР° 1000 ампер-часов. 1750.5 ( ). 2276.9 , . CF3COF CF3COOH . CF3COOH 1.015 1000 . Выход кислоты (Рё, следовательно, также выход CF3COF) составил 71% РІ пересчете РЅР° ацетилфторид, загруженный РІ ячейку. ( CF3COF) 71% . Эксперимент, очень похожий РЅР° эксперимент РІ примере 1, был проведен СЃ использованием СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида (CH3CO)2O РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения, введенного РІ ячейку, Рё обеспечивает сравнение. Р’ этом случае производительность пластины CF3COOH составила 0,484 фунта РЅР° 1000 ампер-часов. 1 , (CH3CO)2O, , . CF3COOH 0.484 1000 . Выход кислоты (Рё, следовательно, также выход CF3COF) составлял 38% РІ расчете РЅР° уксусный ангидрид, загруженный РІ ячейку. ( CF3COF) 38% . Пример 2. Чтобы дополнительно сравнить фактические выходы трифторацетилфторида CF3COF РІ пересчете РЅР° ацетилфторид CH3COF, потребляемый РІ электролизере, были проведены лабораторные эксперименты СЃ использованием 50-амперной электролизера, Рё газ был проанализирован для определения образования CF3COF. 2 , CF3COF, , CH3COF, , 50ampere , CF3COF. Выходы РѕС‚ 75 РґРѕ 85% были стабильно получены даже РїСЂРё существенных изменениях условий эксплуатации. Однако РїСЂРё использовании СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения максимальный выход составил 45%, Р° максимальный выход, полученный РїСЂРё использовании СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, составил 20%. 75 85% . , , 45%, 20%. Пример 3. 3. Р’ этом эксперименте процедура была аналогична процедуре примера 1. Р’ ячейку пилотной установки было загружено 13 фунтов РЅ-бутирилфторида, CH3(CH2)2COF, 330 фунтов безводного жидкого Рё 0,9 фунтов . Средняя концентрация РЅ-бутирилфторида составляла 5% Рё всего 444 фунта. был добавлен РІ течение 711 часов. РўРѕРє РІ среднем составлял 1670 ампер, напряжение РІ среднем 5,9 вольт, средняя плотность анодного тока около 15 ампер РЅР° РєРІ. фут. 1. 13 - , CH3(CH2)2COF, 330 , 0.9 . - 5% 444 . 711 . 1670 , 5.9 , 15 . . Всего было получено 416 фунтов сырой кислоты, РІ которой проанализировано 93% CF3(CF2)2COOH Рё 7% CF3CF2COOH Рё CF3COOH. Таким образом было получено 387 фунтов гептафтормасляной кислоты. 416 93% CF3(CF2)2COOH, 7% CF3CF2COOH CF3COOH. 387 . Средняя производительность последнего составила 0,33 фунта РЅР° 1000 ампер-часов. Выход составил 35,8% РІ пересчете РЅР° введенный РІ ячейку РЅ-бутирилфторид. 0.33 1000 . 35.8% - . Опыт, аналогичный примеру 3, был проведен СЃ использованием РЅ-масляной кислоты CF3(CF2)2COOH РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения. Всего РЅР° пополнение РІРѕ время пробега было добавлено 907 фунтов. Всего было получено 522,8 фунта сырой кислоты, РІ которой было проанализировано 65% CF3(CF2)2COOH Рё 35% CF3CF2COOH Рё CF3COOH. 3 - , CF3(CF2)2COOH, . 907 . 522.8 65% CF3(CF2)2COOH, 35% CF3CF2COOH CF3COOH. Средняя производительность гептафтормасляной кислоты составила 0,144 фунта РЅР° 1000 ампер-часов. Выход составил 15,3% РІ пересчете РЅР° введенную РІ ячейку РЅ-масляную кислоту. 0.144 1000 . 15.3% - . Это сравнение показывает, насколько поразительно настоящий СЃРїРѕСЃРѕР± увеличивает производительность производства фторида кислоты РЅР° 1000 ампер-часов (электрический РљРџР”), относительный выход желаемой кислоты РїРѕ сравнению СЃ более РЅРёР·РєРёРјРё побочными кислотами Рё выход кислоты РїРѕ отношению Рє используемому РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ соединению. 1000 ( ), - , . Пример 4. 4. Р’ этом эксперименте использовали ту же ячейку пилотной установки. Первоначальная загрузка составляла 350 фунтов безводного жидкого Рё 35 фунтов каприлилхлорида CH3(CH2)6COCl, РѕР±Р° РёР· которых были пополнены РІ течение 537 часов. Всего было добавлено еще 442 фунта каприлилхлорида. Добавление каприлилхлорида производилось медленно, Рё ячейку вентилировали для высвобождения EC1, который мгновенно образуется Рё РЅРµ растворяется РІ , чтобы избежать взрывной реакции. Ячейка работала РїСЂРё манометрическом давлении 6 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј Рё температуре около 24°С. Через ячейку пропускали средний ток силой 1650 ампер Рё напряжением 5,8 вольт. Никакой добавки РїРѕ проводимости РЅРµ оказалось необходимым, возможно, РёР·-Р·Р° присутствия примесей, выполняющих функцию электролита-носителя, или, возможно, РёР·-Р·Р° ионизации этого РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения, или того Рё РґСЂСѓРіРѕРіРѕ. . 350 35 , CH3(CH2)6COCl, 537 . 442 . EC1 , . 6 ..., 24 . 1650 5.8 . , , , , , , . Р–РёРґРєРёР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚, состоящий РёР· смеси фторуглеродов Рё полностью фторированных фторкислот, был слит РёР· электролизера Рё ловушек, расположенных РїРѕРґ низкотемпературными конденсаторами, Рё составил 745,1 фунта. Этот материал обрабатывали РІРѕРґРѕР№ для гидролиза фторидов кислот Рё получали перфторкаприловую кислоту CF3(CF2)6COOH СЃ выходом 134 фунта. , , - , 745.1 . , , CF3(CF2)6COOH, 134 . Р’ опыте, аналогичном примеру 4, СЃ использованием капиловой кислоты CH3(CH2)6COOH РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ соединения, выход пцифторкаприловой кислоты был лишь примерно РЅР° РѕРґРЅСѓ треть выше. 4, , CH3(CH2)6COOH , - . Аналогичные эксперименты были проведены для сравнения хлорида капрола CH3(CH2)4COCl Рё капроновой кислоты CH3(CH2)4COOH РІ качестве исходных соединений. РџСЂРё использовании капроилхлорида получено трехкратное увеличение выхода перфторкапроновой кислоты CF3(CF2)4COOH. , CH3(CH2)4COCl, , CH3(CH2)4COOH, . , CF3(CF2)4COOH, . РўР° же тенденция, РЅРѕ еще более яркая, наблюдалась Рё РІ производстве перфтордвухосновных кислот. Так, четырехкратное увеличение выхода перфторадипиновой кислоты (CF2)4()2 было получено РїСЂРё использовании адипилхлорида (CH2)4()2 вместо адипиновой кислоты (CH2)4()2 для зарядить ячейку. , , . , (CF2)4()2, , (CH2)4()2, , (CH2)4()2, . РњС‹ утверждаем следующее: 1. Электрохимический процесс получения производных фторида фторуглеродной кислоты, который включает электролиз РІ ячейке, содержащей электродный пакет СЃ никелевыми анодами, токопроводящего раствора, содержащего безводный жидкий фторид РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ среде СЃ соответствующим органическим исходным соединением, причем ячейка работает РїСЂРё температуре среднюю температуру, которая РЅРµ ниже 0°С, Рё среднее напряжение, которое РЅРµ превышает 6 Р’, так что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ фторида фторуглеродной кислоты получается СЃ полезным выходом, Рё преобразование продукта фторида фторуглеродной кислоты РІ его РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ который выделяют, характеризующийся тем, что указанное органичесР