патенты / 17145

730430-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB730430A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Хлорированные полициклические соединения Мы, .. , корпорация из Нидерландов, ведущая бизнес по адресу 30-летний Карел Ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы патент был выдан Мы, и способ, с помощью которого его необходимо осуществить, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новым галогенированным полициклическим углеводородам, полученным за счет того, что ароматические углеводороды действуют как диенофилы в реакции Дильса-Альдера. , .. , , 30, , , , , , , : - . Одной из задач данного изобретения является производство новых производных полициклических углеводородов. . Другой целью настоящего изобретения является получение продукта реакции Дильса-Альдера, в котором углеводородное соединение с ароматическим кольцом действует как диенофил. - - . Дополнительной целью настоящего изобретения является образование диаддуктов и моноаддуктов путем синтеза Дильса-Альдера, в котором диенофилом является полициклический ароматический углеводород, при этом ароматическое кольцо непосредственно присоединено к сопряженному диену. - , . Более конкретной целью настоящего изобретения является образование продукта реакции Дильса-Альдера из нафталина или антрацена, действующего в качестве диенофила, и гексахлорциклопентадиена в качестве сопряженного диена, что обеспечивает прямое присоединение ароматического кольца. - , , . Изобретение охватывает другие объекты, признаки, возможности и преимущества, которые станут позже очевидными и которыми оно по своей сути обладает. , , , . Диеновый синтез Дильса-Альдера к настоящему времени хорошо известен и широко применяется. - , . В частности, этот реакционный процесс включает присоединение к двойной связи (называемой диенофильной двойной связью) концевых атомов углерода сопряженной 1,3-диеновой системы, как показано в следующем уравнении: Генераторы диен-диенофильных аддуктов. диенофил может быть полизамещен множеством групп, не обязательно препятствуя реакции. Сопряженная диеновая система может входить, по крайней мере в ограниченной степени, в состав ароматической системы и при этом принимать участие в реакциях этого типа. , ( ) 1,3- , : < ="img00010001." ="0001" ="027" ="00010001" -="" ="0001" ="069"/> . , , . Однако, что касается диенофильной двойной связи, то до сих пор она ограничивалась двойными связями, не являющимися частью ароматических систем, и специалисты в данной области обычно считали, что «двойные связи» ароматического типа не способны действовать как диенофилы. , , " " . Поэтому наше открытие о том, что некоторые классы диенов могут вступать в реакцию с нафталином и антраценом с образованием продуктов диенового синтеза Дильса-Альдера, является новым, совершенно неожиданным и имеет в высокой степени как теоретическое, так и практическое значение. - , , , , . Нами обнаружено, что гексахлорциклопентадиен реагирует с нафталином с образованием диаддукта последнего, имеющего структуру углеродного скелета двумостикового бенз-фенантрена, причем мостики образованы дигалометаногруппами, расположенными поперек галогенированных колец. , . Эти новые реакции осуществляются путем совместного нагревания гексахлорциклопентадиена и одного из полициклических ароматических углеводородов, нафталина или антрацена, при температурах в диапазоне 100-300°С в течение различных периодов времени. Для периодических операций нагревание в течение гораздо менее 10 часов обычно неэкономично из-за небольшого выхода продукта реакции Дильса-Альдера. Однако могут быть разработаны системы с непрерывным рециклом, в которых более короткое время является удовлетворительным для получения достаточно хорошего выхода, где продукт реакции отделяется от смеси, а маточный раствор подвергается дальнейшей реакции при соответствующих температурах. В общем, мы обнаружили, что выход желаемого продукта увеличивается при увеличении периода реакции. Следует работать в диапазоне температур от около 100°С до 300°С в течение примерно 80-300 часов, а предпочтительно от примерно 140°С до 180°С в течение периода времени, превышающего 100 часов. пакетная операция. , , 100"--300" . . 10û - . , - , , . , . 100" . 300 . 80--300 , 140 .--180" . 100 . Мольное соотношение реагентов не оказывает большого влияния на степень протекания реакции; и последнее, следовательно, в широких пределах может выбираться по удобству оператора. В большинстве случаев мы предпочитаем использовать такие соотношения гексахиороциклопентадиена и ароматического соединения, чтобы начальная температура кипения объединенных реагентов находилась выше оптимальных температур реакции. Таким образом, можно избежать необходимости проведения реакции при давлениях, превышающих атмосферное. Однако, когда такая процедура приводит к использованию совершенно неэкономных количеств диена, вполне удовлетворительно запечатать реагенты в подходящий сосуд высокого давления и заставить реакцию протекать в необходимом диапазоне температур, при каком бы давлении они ни находились. выделяется реакционной смесью. ; , , , , . - . , - . , , , , . Моноаддукт, образующийся в результате реакции между гессахлорциклопентаном и аматическим диенофилом, по-видимому, очень легко реагирует со второй молекулой диена с образованием диаддукта. Эта тенденция настолько сильна, что относительные количества полученных моно- и диаддуктов практически одинаковы независимо от мольного соотношения взятых реагентов. В результате, как и следовало ожидать в данных обстоятельствах, количества полученных моноаддуктов невелики и их выделение затруднено. . - . - - . , , . Методы и процессы, которые будут использоваться при осуществлении нашего нового и ценного открытия, лучше всего можно прояснить на конкретных примерах. Пример иллюстрирует получение диаддукта нафталина с двумя молями гексахлорциклопентадиена. . . ПРИМЕР И. . Смесь 273 граммов (1,0 моль) гексахлорциклопентадиена и 512 граммов (4. 0 моль) нафталина нагревали при 150-160°С в течение 200 часов. В период нагревания реагенты образовывали прозрачный раствор, который темнел с увеличением времени реакции. В конце периода нагревания непрореагировавшие исходные вещества удаляли перегонкой в вакууме. Первая фракция, кипящая при температуре 80–110°С, имеет размер менее 11 мм. Давление собирали с помощью водяного аспиратора; вторая фракция, кипящая при температуре 60-80°С, менее 1 мм. Давление ртути собирали с помощью масляного насоса. В результате этой процедуры в качестве остатка в перегонной колбе было получено вязкое красное масло. Вязкий остаток охлаждали до 40°С и перемешивали со 100 мл. холодного ацетона. 273 (1.0 ) 512 (4. ) 150--160" . 200 . . . 80"- 110 . 11 . ; 60"--80" . 1 . , . . 40 . 100 . . Таким образом была получена смесь, состоящая из раствора анацетона и нерастворимого кристаллического материала, которую отделяли фильтрацией раствора ацетона. Раствор ацетона сохраняли для последующего выделения моноаддукта (см. пример ). Оставшееся на фильтре твердое вещество промывали небольшими порциями ацетона до тех пор, пока ацетон не переставал окрашиваться. Полученное таким образом сырое твердое вещество перекристаллизовывали из гептана с получением белого кристаллического продукта, плавящегося при 2100–211°С. . ( ). . - 2100 211 . Анализ этого материала дал следующие результаты: C1, 62,6% мол. Вес, 683. : C1, 62.6% . ., 683. Рассчитано для C20H8C112: C1 – 63,20%; Мол. Вес, 674. C20H8C112: C1, 63.20%; . ., 674. Таким образом, материал представляет собой диаддукт, полученный реакцией Дильса-Альдера теоретически двух молей гексахлорциклопентадиена с одним молем нафталина и предположительно обладающий следующей структурной формулой: < ="img00020001." ="0001" ="033" ="00020001" -="" ="0002" ="031"/> , , - - : < ="img00020001." ="0001" ="033" ="00020001" -="" ="0002" ="031"/> Пример представляет собой выделение моноаддукта гексахлорциклопентадиена и нафталина из реакционной смеси примера . . ПРИМЕР . . Фильтрат ацетона, полученный, как указано при обработке, описанной выше в примере , нагревали для удаления ацетонового растворителя. - . Таким образом был получен маслянистый остаток, который подвергли вакуумной перегонке. Фракция, кипящая от 90 до 160°С, размером менее 0,5 мм. Впервые было получено давление , состоящее из красного вязкого масла. Этот материал состоит в основном из продуктов реакции, образующихся в результате длительного нагревания гексахлорциклопентадиена, и был выброшен. - . , 90 160 . 0.5 . , , . - - . После выделения этой фракции материала оставшийся остаток переносили в аппарат, который позволял проводить относительно короткий путь перегонки, и фракцию, кипящую при температуре 1700–100°С, под 0,5 мм. , , 17002100 . 0.5 . Собирали давление , состоящее из красного смолистого материала. Кристаллизация этой красной смолы из гексана привела к выделению кристаллического твердого вещества, плавящегося при 163–164°С. , . 163 164 . С1 — 52,7%; Мол. Вес., 354. C1, 52.7%; . ., 354. В расчете для ,Cl6: C1 – 53,1%; Мол. ,Cl6: C1, 53.1%; . Вес, 401. ., 401. Таким образом, соединение представляет собой моноаддукт, образующийся в результате реакции теоретически одного моля гексахлорциклопентадиена с одним молем нафталина и предположительно имеющий следующую структурную формулу: < ="img00030001." ="0001" ="027" ="00030001" -="" ="0003" ="030"/> : < ="img00030001." ="0001" ="027" ="00030001" -="" ="0003" ="030"/> Интересно отметить, что продукты как примера , так и примера , подвергнутые спектроскопическому анализу с использованием ультрафиолетового света, показали наличие неповрежденного бензольного кольца и отсутствие структуры нафталинового кольца, что дополнительно подтверждает природу полученные продукты. , , . Пример иллюстрирует аналогичную реакцию с использованием антрацена в качестве диенофильного генератора в синтезе Дильса-Альдера. - . ПРИМЕР . . Раствор 89,0 г (0,5 моля) антрацена и 273 г (1,0 моля) гексахлорциклопентадиена нагревали при 150-160°С в течение 100 часов. Раствор почернел во второй половине периода нагревания. Содержимое колбы охлаждали до 800 Гс и к перемешиваемой реакционной смеси медленно добавляли равный объем ацетона. 89.0 (0.5 ) 273 (1.0 ) 150"--160" . 100 . . 800 . . Таким образом, из раствора выпало коричневое кристаллическое вещество; материал собирали на фильтре и после сушки плавили при температуре 2300-733°С. Материал дополнительно очищали растворением его в ксилоле, к которому добавляли один моль малеинового гидрида. Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение двух часов. Затем раствор охлаждали и обрабатывали сначала небольшими порциями 10%-ного водного раствора гидроксида натрия до тех пор, пока промывные воды не оставались отчетливо щелочными, затем 5%-ной соляной кислотой и, наконец, водой. Полученный раствор ксилола сушили над безводным сульфатом натрия, растворитель удаляли и полученный кристаллический остаток перекристаллизовывали из гептан-этанольного раствора. Полученное таким образом белое кристаллическое твердое вещество плавилось при 233-234°С. При анализе были получены следующие результаты. ; 2300 733" . . . 10% , 5% , , . : - . 233 234 . . С1, 59,10% Мол. Вес, 766. C1, 59.10% . ., 766. Рассчитано для C24H10C11.,: C1 - 58,8%; Мол. Вт, 724. C24H10C11.,: C1, 58.8%; . , 724. Таким образом, это соединение представляет собой диаддукт Дильса-Альдера, образующийся в результате реакции теоретически двух молей гексахлорциклопентадиена с одним молем антрацена, действующего как диенофил, и предположительно имеет следующую структурную формулу: < ="img00030002." ="0002" ="034" ="00030002" -="" ="0003" ="040"/> - : < ="img00030002." ="0002" ="034" ="00030002" -="" ="0003" ="040"/> Ультрафиолетовый спектроскопический анализ аддукта дигексахлорциклопентадиен-антрацена выявил наличие интактного нафталинового ядра, что подтвердило указанную выше структуру этого аддукта. - , . ПРИМЕР . . Стехиометрические количества гексахлорциклопентадиена (1 моль, т.е. 273 грамма) и нафталина (0,5 моля, т.е. 64 грамма) смешивали в 500 мл. колба. Колбу с неплотно закрытой пробкой (чтобы свести к минимуму потери нафталина при сублимации) затем погружали в масляную баню и нагревали в течение 165 часов при постоянной температуре 1600+20°С. гомогенную реакционную смесь удаляли из бани с постоянной температурой и постепенно охлаждали при постоянном перемешивании. Совместная операция охлаждения и перемешивания давала массу не совсем белых кристаллов из относительно темного реакционного раствора. При постоянном перемешивании 300 мл. К реакционной смеси медленно добавляли изопропиловый спирт для дальнейшего осаждения желаемого продукта. Полученную суспензию подавали в корзинчатую центрифугу для отделения кристаллического продукта, который затем промывали дополнительными 100 мл. изопропилового спирта и затем сушили при температуре 90°С. Белый кристаллический продукт плавился при 211-213°С, и элементарными и спектроскопическими методами анализа было показано, что он представляет собой дигексахлорциклопентадиеновый аддукт нафталина. (1 , .., 273 ) (0.5 , .., 64 ) 500 . . ( ) 165 1600+20 . , , . - . , 300 . . , 100 . 90" . , 211 213 . - . 121 г. собранного таким образом диаддукта соответствует извлечению примерно 90% диаддукта, присутствующего в конечной реакционной смеси. 121 . 90% . В другом варианте осуществления альтернативная процедура первоначальной перегонки с водяным паром непрореагировавших реагентов гексахлорциклопентадиена и нафталина перед добавлением изопропилового спирта дала почти количественное извлечение (0,2 моля, т.е. 135 граммов) полученного диаддукта. Продукт, полученный в результате этого метода, был немного темнее, чем продукт, полученный при выделении диаддукта из объединенной реакционной смеси. , (0.2 , .., 135 ) . . Было обнаружено, что использование метилового спирта, а также других низших алифатических спиртов одинаково эффективно для осаждения желаемого продукта из реакционной смеси. . Соединение, имеющее следующую структурную формулу, может быть получено путем нагревания диаддукта гексахлорциклопентадиена и антрацена при 175/1200°С в течение тридцати минут. Такое нагревание приводит к частичному разложению диаддукта с образованием рассматриваемого моноаддукта. < ="img00040001." ="0001" ="028" ="00040001" -="" ="0004" ="039"/> 175 /1200 . . - - . < ="img00040001." ="0001" ="028" ="00040001" -="" ="0004" ="039"/> Раскрытие нашего настоящего изобретения проясняет причины неудачи в получении реакций этого типа в прошлом и приводит к пониманию причин ошибочного мнения, которого до сих пор придерживались специалисты в этой области, что ароматическая «двойная связь» неспособен действовать как диенофил в реакциях Дильса-Альдера. Теперь может показаться, что длительные периоды времени и высокие температуры, обычно необходимые для получения наших новых составов веществ, имеют тенденцию препятствовать успешному проведению реакции, за исключением диенов, неспособных вступать в реакцию друг с другом путем димеризации или полимеризации. Этот факт можно представить более точно, если предыдущее утверждение модифицировать ограничением диена относительно медленной самореакцией, а не полной неспособностью реагировать сам с собой. " " . . - . Ввиду этих фактов специалистам в данной области техники сразу станет очевидно, что очевидные модификации раскрытого здесь изобретения могут быть легко осуществлены. , . Эти новые композиции нашего изобретения ценны в качестве промежуточных продуктов в синтезе многих соединений, полезных в искусстве и науке. Поскольку по большей части они сохраняют неповрежденное ароматическое ядро, они способны подвергаться большинству или всем необычным реакциям ароматических соединений. . , , , . Таким образом, их можно включать в красители, фармацевтические препараты, моющие средства и многие другие классы полезных соединений. Также следует ожидать, что многие из них найдут общее применение в качестве промежуточных продуктов и при приготовлении клеев, веществ для повышения клейкости и т. д. Эти материалы также должны быть полезны сами по себе в качестве промежуточных продуктов для получения инсектицидов и родственных им биологически активных соединений. , , , . , , . , , . Считается, что различные структурные формулы, указанные здесь, являются точными. Различные примеры и модификации нашего изобретения, приведенные и обсужденные выше, были представлены только в иллюстративных целях и ни в каком смысле не должны восприниматься как определяющие его объем, который фактически должен ограничиваться только формулой изобретения, изложенной ниже. . , , . Мы утверждаем следующее: - 1. Соединения, содержащие аддукты по меньшей мере с одним молем гексахлорциклопентадиена, но не более двух молей, с одним молем нафталина или антрацена, по существу, или их смесями, структурной формулой которых считаются соединения: < ="img00040002." ="0002" ="033" ="00040002" -="" ="0004" ="030"/> и имеющие эмпирическую формулу C20H8C112, < ="img00040003." ="0003" ="026" ="00040003" -="" ="0004" ="030"/> и имеющий эмпирическую формулу Cl5H8Cl6, < ="img00040004." ="0004" ="034" ="00040004" -="" ="0004" ="039"/> и имеющий эмпирическую формулу C24HXoCll2 < ="img00040005." ="0005" ="028" ="00040005" -="" ="0004" ="039"/> и имеющий эмпирическую формулу Cl9HlnC16. : - 1. , , , , : < ="img00040002." ="0002" ="033" ="00040002" -="" ="0004" ="030"/> C20H8C112, < ="img00040003." ="0003" ="026" ="00040003" -="" ="0004" ="030"/> Cl5H8Cl6, < ="img00040004." ="0004" ="034" ="00040004" -="" ="0004" ="039"/> C24HXoCll2 < ="img00040005." ="0005" ="028" ="00040005" -="" ="0004" ="039"/> Cl9HlnC16. **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 07:02:45
: GB730430A-">
: :

730431-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB730431A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс производства полигидроксиорганических соединений Мы, , компания, учрежденная в соответствии с законодательством Нидерландов, по адресу 30 Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нетизерлендс, настоящим заявляем об изобретении, за которое мы молимся, чтобы нам может быть выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Известно, что широкий спектр органических соединений, которые содержат по крайней мере одну олефиновую двойную связь, я. е. Двойная связь между двумя атомами углерода алифатического характера может вступать в реакцию с перекисью водорода с образованием полигидроксисоединений путем присоединения двух гидроксильных групп к двойной связи. , , , 30 , , , , , , :- , . . , . В случае ненасыщенных жирных кислот и их эфиров реакция легко проводится без опасности чрезмерных побочных реакций, в частности окисления, но с чувствительными к окислению олефиновыми соединениями, которые не содержат < ="img00010001." ="0001" ="013" ="00010001" -="" ="0001" ="022"/>. , , , - < ="img00010001." ="0001" ="013" ="00010001" -="" ="0001" ="022"/> //0 - группа, \ реакция довольно медленная и ее трудно провести эффективно без образования нежелательных количеств побочные продукты. //0 - , \ -. При использовании подходящих катализаторов, особенно оксидов металлов, образующих нестабильные перкислоты, реакцию можно значительно улучшить. Таким образом, катализаторы на основе вольфрамовой кислоты являются особенно полезными промоторами гидроксилирования для этой реакции. Однако даже при использовании самых лучших катализаторов реакция все еще протекает нежелательно медленно, и в случае чувствительных к окислению некарбоксильных олефиновых соединений обычно все еще происходят довольно обширные побочные реакции. , , . . , , -, - . Было предложено сократить время реакции, воспользовавшись хорошо известным фактом, что эти гидроксилирования протекают быстрее при более высоких температурах, а температуры от 70°С до 100°С были рекомендованы при использовании оксида вольфрама или оксида молибдена в качестве катализатора. С помощью этого метода можно достичь более короткого времени реакции, но только за счет некоторого снижения выхода желаемых продуктов, получаемых из данного количества исходных материалов, особенно перекиси водорода. - 70 . 100 . . , , . Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы уменьшить вышеуказанные недостатки предшествующих способов гидроксилирования ненасыщенных соединений и разработать способ, посредством которого водорастворимые олефиновые соединения могут быть гидроксилированы в водном растворе перекисью водорода с более высокой производительностью для аппаратов заданного размера. чем это было возможно до сих пор, и с меньшими потерями выхода по сравнению с теоретическими, и благодаря чему эффективность и экономичность гидроксилирования, проводимого в промышленном масштабе, могут быть увеличены. - , , . В настоящее время в соответствии с изобретением обнаружено, что при проведении гидроксилирования оленовых соединений (как определено здесь и далее по реакции с пероксидом водорода) с использованием в качестве катализатора оксида металла, который образует нестабильную перкислоту, сначала при температуре от 40°С, и 60° до тех пор, пока пероксид водорода практически полностью не израсходуется, то есть до тех пор, пока содержание пероксида водорода в реакционной смеси не уменьшится ниже примерно 10%, например до 5% по массе, от количества первоначально присутствующего пероксида водорода, но гидроксилирование олефинового соединения является неполным, а затем завершая реакцию гидроксилирования путем нагревания реакционной смеси до температуры от 60°С до примерно 100°С, общий период реакции может быть существенно сокращен, в то время как побочные реакции приводят к потере либо реагентов сведены к минимуму или существенно подавлены. - ( , , 40 , 60 . , 10%, 5%, , , , 60 . 100 ., . Термин «олефиновые соединения», используемый далее в описании и формуле изобретения, предназначен для обозначения любого водорастворимого ненасыщенного соединения (то есть соединения, имеющего водорастворимость по меньшей мере 5 граммов на 100 граммов воды при 50°), имеющего по крайней мере одна пара атомов углерода алифатического характера, связанных двойной связью, при условии, что они не содержат группу карбоновой кислоты или сложноэфирной группы карбоновой кислоты. " " - ( - 5 100 50 .), . Конкретная комбинация температур в двух вышеупомянутых различных диапазонах, которая будет наиболее желательной в каждом конкретном случае, будет зависеть от гидроксилируемого олефинового соединения и нестабильного оксида металла, образующего перкислоту, который выбран в качестве катализатора реакции. По-видимому, на первой стадии реакции пероксид водорода соединяется с катализатором и/или образует промежуточные соединения с олефиновым соединением или расходуется иным образом до завершения образования желаемого полигидроксипродукта. Для протекания желаемой предварительной реакции необходима температура от 40 до 60°С. С другой стороны, более высокие температуры способствуют окислению свободной перекисью водорода или ее потере в других побочных реакциях. Однако эти побочные реакции подавляются в способе настоящего изобретения, где такие более высокие температуры используются только на второй стадии, на которой имеется мало или совсем нет свободной пероксида водорода. В этих условиях достигается существенное сокращение времени реакции без ущерба для выхода. - . , / . 40 . 60 . . , , . , , . . В результате инвестиции, необходимые для данной производительности установки, существенно сокращаются, а общая себестоимость конечного продукта снижается не только из-за более низких капитальных затрат, но и из-за упрощенной системы рекуперации, которая становится возможной благодаря более высокая чистота получаемых продуктов. , , . Способ изобретения может быть успешно осуществлен с широким спектром водорастворимых, чувствительных к окислению олефиновых соединений, типичными примерами которых являются олефиновые спирты, например аллиловый спирт, метилвинилкарбинол, металлиловый спирт, кротиловый спирт, аллиловый спирт. карбинол, этилвинилкарбинол, диметилвинилкарбинол, метилизопропенилкарбинол, металлилкарбинол и олефиновые альдегиды, кетоны или простые эфиры, например акролеин, метакролеин, кротональдегид, тигликальдегид, бета-метилкротональдегид, метилвинилкетон, метилаллил. кетон, моноаллиловый эфир гликоля и моноаллиловый эфир глицерина; и водорастворимые продукты галогензамещения олефиновых спиртов, простых эфиров, альдегидов и кетонов, имеющих атом или атомы галогена, связанные с неолефиновыми атомами углерода. -, - , , , , , , , , , , , , ,- , , , , --, , , ; - - , , - . Способ изобретения предпочтительно осуществляют в присутствии воды и . катализатор гидроксилирования оксида металла в контролируемых пропорциях, причем наилучшие результаты получаются при использовании следующих пропорций компонентов реакционной смеси: - Моль олефинового соединения на моль пероксида водорода ---- 1. от 5 до 8, предпочтительно от 2 до 4 молей воды на моль пероксида водорода ------ от 40 до 200", от 60 до 100 молей катализатора гидроксилирования оксида металла на моль пероксида водорода от 0,01 до 0,05" От 0,02 до 0,04. Более низкие соотношения олефиновых соединений и пероксида водорода снижают выход продуктов гидроксилирования, тогда как более высокие соотношения снижают производительность установки без каких-либо компенсирующих преимуществ. Количества воды в указанном диапазоне имеют двойное преимущество: ускоряют реакцию, а также улучшают выход. Скорость реакции также способствует повышению концентрации катализатора в указанном диапазоне. - . , - :- ----1. 5 8, 2 4 ------40 200,"-60 100 0. 01 0.05,"0.02 0.04 , . . . Предпочтительными катализаторами гидроксилирования оксидов металлов для использования в способе согласно изобретению являются оксиды вольфрама, молибдена или ванадия. , . В присутствии пероксида водорода катализаторы гидроксилирования оксидов металлов, используемые в способе по изобретению, образуют нестабильные перкислоты, которые, вероятно, являются эффективными каталитическими агентами гидроксилирования. Поэтому нет необходимости добавлять оксиды металлов как таковые, но их можно с таким же успехом вводить в виде их кислот. Таким образом, вольфрамовую кислоту или любую из гетерополвольфрамовых кислот можно добавлять вместо оксида вольфрама или вместе с ним, а вместо оксида молибдена можно добавлять молибденовую кислоту. Следовательно, везде, где здесь или в прилагаемой формуле изобретения делается ссылка на нестабильные катализаторы гидроксилирования оксидов металлов, образующие перкислоты, следует понимать, что эти родственные формы этих оксидов металлов подразумеваются включенными, если не указано иное. , . , . , , , , , . - . Процесс может осуществляться различными способами. Могут быть использованы либо периодический, либо прерывистый, либо непрерывный методы работы, хотя для крупномасштабных производственных целей обычно предпочтительнее непрерывная работа. . , . Прилагаемый чертеж иллюстрирует выгодный способ непрерывного осуществления способа по изобретению, причем проиллюстрированный процесс представляет собой гидроксилирование аллилового спирта с получением глицерина с использованием оксида вольфрама, введенного в форме вольфрамовой кислоты, в качестве катализатора. То же самое растение можно использовать для гидроксилирования других водорастворимых олефиновых соединений способом по изобретению. ~- Аллиловый спирт подается из источника, не показанного на чертеже, по линии 1 в коллектор 2, в который также по линии 3 вводится рециркулированный избыток аллилового спирта, извлеченный из сырого продукта реакции. , , , . . ~- , 1 2 3. Пероксид водорода, предпочтительно в форме водного раствора с концентрацией примерно от 30% до 35%, подается в коллектор 2 по линии 4 в количестве, соответствующем мольному соотношению аллилового спирта к пероксиду водорода от 1,5:1 до примерно 4:1. Восстановленный катализатор, подаваемый по линии 6, вместе со суспензией вольфрамовой кислоты, введенной по линии 7 в необходимом количестве для восполнения потерь катализатора в процессе, по линии 5 подается в коллектор 2. Рециркулируемый избыток аллилового спирта обычно представляет собой водный раствор с содержанием воды, отрегулированным таким образом, чтобы обеспечить, с учетом воды, введенной с перекисью водорода, желаемое соотношение от 40 до 200, а предпочтительно от 60 до 100 молей. воды на моль перекиси водорода. , 30% 35% , 2~ 4 1.5: 1 4: 1. 6, 7 , 5 2. , , 40 200, 60 100, . Смесь аллилового спирта, перекиси водорода, воды и катализатора гидроксилирования оксидов металлов подается по линиям 8 и 9 в циркуляционный насос 10, из которого перекачивается в теплообменник 11, в котором вступает в непрямой теплообмен с подходящим среда, например, теплая или холодная вода, введенная по линии 12 и удаленная по линии 13, так, чтобы поддерживать температуру реакционной смеси в реакторе первой стадии 15 в диапазоне от 40°С до 60°С. , , 8 9 10, 11 , , 12 13, 15 40 . 60 . Предпочтительная температура первой стадии реакции в случае аллилового спирта составляет от 50°С до 55°С. 50 . 55 . В зависимости от конкретного проводимого гидроксилирования в теплообменник 11 подается либо охлаждающая среда, либо нагревающая среда, чтобы поддерживать температуру реакционной смеси в заданном диапазоне. В любом случае температура реакционной смеси в теплообменнике 11 не должна превышать 60°С и предпочтительно не должна отличаться от температуры смеси в реакторе 15 более чем на°С. Смесь из теплообменника 11 выводится по линии 14 в реактор 15, в который его предпочтительно вводят через подходящее устройство для смешивания и перемешивания. Одним из таких устройств является инжекторная форсунка 16, которая может преимущественно иметь форму вертикальной трубы, снабженной множеством выпускных сопел или других подходящих отверстий, пропорции которых обеспечивают входящий поток жидкости с достаточной скоростью для тщательного перемешивания жидкости в реакторе. . Этому способствует отвод реакционной смеси по линии 17 на рециркуляцию по линии 9, насосу 10, теплообменнику 11, линии 14 и смесителю 16. , 11 . 11 60 . 15 . 11 14 15 . 16 . 17 9, 10, 11, 14 16. Эта рециркуляция реакционной смеси через теплообменник 11 имеет дополнительное преимущество, заключающееся в том, что в циркулирующем потоке требуется лишь небольшой перепад температур для поддержания смеси в реакторе 15 при желаемой однородной температуре реакции. Однако при осуществлении способа по изобретению можно использовать и другие средства смешивания и регулирования температуры. 11 15 . - , , . Реакционную смесь из реактора 15 отводят по линии 18 из верхней части реактора и вводят вблизи нижней части реактора 19, в котором при этом проводят дальнейшую реакцию пероксида водорода, все еще присутствующего в свободной форме, или другая температура в диапазоне от 40°С до 60°С. Реактор 19 снабжен нижней отводной линией 20, ведущей к рециркуляционному насосу 21, который циркулирует реакционную смесь через дополнительный теплообменник 22 и линию 25 обратно в реактор. 19. Теплообменник 22 снабжен входными и выходными линиями 23 и 24 для циркуляции среды регулирования температуры, такой как вода, при температуре, необходимой для поддержания желаемой температуры реакции в реакторе 19. Струйный смеситель 26, аналогичный смесителю 16 реактора 15, обеспечивает тщательное перемешивание и равномерное перемешивание содержимого реактора 19. Скорость вывода реакционной смеси по линии 27 равна скорости подачи реакционной смеси по линии 8 и регулируется таким образом, чтобы обеспечить объединенное время реакции в реакторах 15 и 19, такое, чтобы свободный пероксид водорода в смеси на выходе из реактора 19 снижается не более чем до 10% от первоначального значения. 15 18 19 , 40 . 60 . 19 - 20 21 22 25 19. 22 23 24 19. 26 16 15 19. 27 8 15 19 19 10% . Наиболее предпочтительно, чтобы время реакции в диапазоне от 40°С до 60°С, независимо от того, проводится ли она в две стадии, как показано, или в одну стадию, или в три или более стадий, существенно не превышает время, необходимое для полного исчезновения свободный пероксид водорода из реакционной смеси, однако этот период, как указывалось ранее, недостаточен для завершения реакции гидроксилирования. , 40 . 60 ., , , , , , , , , . Завершение гидроксилирования проводят в реакторе 28, в который по линии 27 подают реакционную смесь, практически не содержащую несоединившегося пероксида водорода. Реактор 28 оборудован нижней отводной линией 29, которая соединена линией 30 с насосом 31 для рециркуляции реакционной смеси через дополнительный теплообменник 32 и линией 33 со смесительной струей 34 реактора 28. Пар является выгодным теплоносителем для использования в теплообменнике 32, который снабжен впускной линией 35 пара, имеющей термостатически управляемый клапан 36 для регулирования потока пара в ответ на изменения температуры реакционной смеси в теплообменнике. реактор 28. Конденсированный пар удаляется по линии 37. Температуру на заключительной стадии реакции, которую проводят в реакторе 28, поддерживают на более высоком уровне, чем на предыдущей стадии или стадиях реакции, и она находится в диапазоне от 60°С до примерно 100°С для завершения реакции. гидроксилирование за минимальное время и с минимальными потерями реагентов в побочных реакциях. 28 27. 28 - 29 30 31 32 33 34 28. 32, 35 - 36 28. 37. 28, 60 . 100 . . Реакционная смесь из реактора 28 выводится по линии 38 из циркулирующего потока и поступает в центрифугу 39 для удаления катализатора. Поток сырого продукта из центрифуги 39 удаляется по линии 40 в резервуар 41. Извлеченный катализатор из вольфрамовой кислоты промывают водой, подаваемой по линии 42, и подают в резервуар для хранения шлама 43, из которого он удаляется по линии 44 и возвращается насосом 45 в линию 6 для повторного использования в процессе. Сырой продукт в резервуаре 41 будет содержать, помимо глицерина, воду и избыток непрореагировавшего аллилового спирта, которые отделяют перегонкой в колоннах (не показаны), а водный поток аллилового спирта рециркулируют по линии 3. 28 38 39 . 39 40 41. 42 43 44 45 6 - . 41 , , ( ) 3. Следующие примеры дополнительно иллюстрируют способ изобретения. . ПРИМЕР (лицерин получали на установке, показанной на чертеже, используя в качестве сырья 2 моля аллилового спирта на моль перекиси водорода при концентрации аллилового спирта 8,0% в водном растворе и весовом соотношении вольфрама кислотный катализатор до аллилового спирта в сырье, ср. 0. 06: 1. Время пребывания в каждом из первых двух реакторов составляло один час, и температуру в каждом реакторе поддерживали . 55°С. Время пребывания в последнем реакторе также составляло один час, а поддерживаемая в нем температура составляла 71°С. Глицерин получали с выходом 89 мольных процентов в расчете на израсходованный аллиловый спирт и 87 мольных процентов в расчете на подача перекиси водорода. (; , 2 8. 0% 0. 06: 1. . 55 . 71 . 89 87 . ПРИМЕР Глицерин получали гидроксилированием аллилового спирта с использованием смесителя и трех последовательных резервуаров с мешалкой и использования исходной смеси, содержащей воду, аллиловый спирт и перекись водорода в мольном соотношении 82:2:1 соответственно. При 5,98% по массе 98% вольфрамовой кислоты в пересчете на аллиловый спирт в качестве катализатора, температура 50°С в смесителе и в первых двух резервуарах времени и 70°С в последнем резервуаре времени и общее время пребывания 3 часа (2 часа при 50°С, за это время содержание перекиси водорода в смеси снизилось до 5%, но полученный глицерин составлял только 83 мольных процента перекиси водорода, и 1 час при 70°С). .) была достигнута окончательная конверсия перекиси водорода в глицерин 88,4%. Выход глицерина в пересчете на израсходованный аллиловый спирт составил 89 . Глицерин получали в виде 5,5%-ного раствора в воде после удаления избытка аллилового спирта и анализировали как 100%-ный глицерин, хотя он имел заметный неприятный привкус, который легко можно было обнаружить. удаляется обработкой активированным углем, чтобы получить продукт, соответствующий всем испытаниям на чистейший глицерин. - , 82 : 2: 1 . 5. 98% 98% , , , 50 . - 70 . - 3 (2 50 . 5% 83 , 1 70 .) 88. 4% . 89 - 5.5 % 100% , - . ПРИМЕР Кротиловый спирт гидроксилировали в две стадии: сначала при 45°С, пока испытание с йодидом калия в серной кислоте не показало, что перекись водорода практически полностью израсходовалась, а затем при 80°С в течение дополнительных 45 минут. Выход метилглицерина 89% от теоретического в пересчете на использованную перекись водорода и 90% в расчете на прореагировавший кротиловый спирт был получен при исходном молярном соотношении кротилового спирта к перекиси водорода 2:1 и 5% по массе вольфрама. кислота (на основе кротилового спирта) в качестве катализатора. , 45 , 80 . 45 . 89% 90% 2: 1 5 % ( ) . Глицеральдегид получали с выходом 80% по той же методике, используя в качестве катализатора акролеин и перекись водорода в мольном соотношении 2:1 и 0,7% по массе (в пересчете на акролеин) четырехокиси осмия. 80% , 2: 1 0.7% ( ) . Таким образом, можно видеть, что способ по изобретению дает много преимуществ, в частности, в увеличении производительности установки без ущерба для выхода продукта гидроксилирования. , . Он допускает широкие вариации не только в отношении чувствительных к окислению водорастворимых олефиновых соединений, которые могут вступать в реакцию с перекисью водорода, но также в отношении процедуры, используемой при проведении различных стадий процесса. , - , . Мы утверждаем следующее: - 1. Способ получения полигидроксиорганических соединений, который включает взаимодействие олефиновых соединений (как определено выше) с пероксидом водорода в присутствии нестабильного катализатора гидроксилирования оксида металла, образующего перкислоту, при температуре от 40°С до 60°С до тех пор, пока перекись водорода не будет практически полностью перекисью водорода. потребляется (т.е. снижается до уровня ниже примерно 10% по массе от первоначально присутствующего количества пероксида водорода), но гидроксилирование олефинового соединения является неполным, и затем гидроксилирование завершается при температуре от 60°С до примерно 103°С. :- 1. ( ) - 40 . 60 . (. . 10%, , ) , 60 . 103 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 07:02:48
: GB730431A-">
: :

730432-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB730432A
[]
П АПТ Е Н Т; . ; . ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 730,432 Подача заявления и подача полной спецификации: 1 мая 1953 г. 730,432 : 1, 1953. Заявление подано в Германии 17 мая 1952 года. 17, 1952. Полная спецификация опубликована: 25 мая 1955 г. : 25, 1955. № 12083/53. . 12083/53. Индекс при приеме: -Класс 7(3), B2J(7:14); и 83(4), H5C. :- 7(3), B2J(7:14); 83(4), H5C. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в двигателях внутреннего сгорания с впрыском топлива Мы, ' -, .. из Нюрнберга, Германия, немецкая компания, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , ' -, .., , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к двигателю внутреннего сгорания, работающему с впрыском топлива, имеющему держатель топливной форсунки, выполненный в виде тонкостенной втулки, которая расположена в головке блока цилиндров и омывается охлаждающей средой двигателя. Держатель форсунки снабжен в месте примыкания к концу форсунки, из которого впрыскивается топливо, цельной трубчатой горловиной, имеющей меньший диаметр, чем у основной части втулки, и буртиком в месте переход от большего диаметра к меньшему, образуя посадочное место на держателе форсунки, которое упирается в взаимодействующую посадочную поверхность в головке блока цилиндров. , - . , , . Были предложены держатели форсунок для впрыска топлива, состоящие по существу из медного трубчатого элемента, которые предназначены для обеспечения эффективного охлаждения форсунки. Однако известные держатели форсунок имеют недостатки, заключающиеся в том, что при установке держателя форсунки в стенку головки блока цилиндров, обращенную к камере сгорания, возникают трудности, связанные главным образом с опасностью того, что охлаждающая вода, просачивающаяся в камеру сгорания, не будет полностью заполнена. удалось избежать и от недостаточного охлаждения приведенного конца форсунки, подвергающегося сильному нагреву из пространства сгорания. , , . , , , . Известны также держатели топливных форсунок, в которых недостаточную герметичность можно избежать путем впаивания держателя форсунки в головку цилиндра двигателя внутреннего сгорания, при этом удлинение горловины держателя форсунки сконструировано таким образом, что либо между ним и окружающей ее стенкой отверстия в головке блока цилиндров или между ней и горловиной форсунки предусмотрено воздушное пространство 50. Однако при установке такого держателя форсунки необходимо использовать паяльные горелки, которые могут подвергнуть опасности головку блока цилиндров из-за образования трещин или деформаций. 55 Также были предложены держатели топливных форсунок, в которых втулка из хорошего теплоизолирующего материала впрессована или прокатана с обоих концов в кольцевые канавки, выполненные в выемках в стенках головки цилиндра 60, в которые входят упомянутые концы втулки. В одной из этих известных конструкций слой с плохой теплопроводностью, например листового асбеста, вставлен между основанием выемки в стенке 65 головки блока цилиндров, вмещающей гильзу, и торцевой поверхностью гильзы, при этом только на горловине сопла можно приложить небольшое усилие прокатки или сжатия, так как в противном случае невозможно избежать повреждения изоляционного слоя из-за пластической деформации материала втулки внизу. - [ 3!-] , , , 50 . , , . 55 , ' , 60 . , - , , 65 , , 70 . В другой конструкции этого типа втулка на шейке форсунки также вставлена 75 в кольцевую канавку, предусмотренную в стенке головки блока цилиндров, в которую вставлена втулка, но при этом не предусмотрено никаких средств фиксации, которые бы обеспечивали неизменное, абсолютное герметичная посадка втулки 80 под давлением, достаточным, например, для предотвращения прохождения охлаждающей воды через соединение; наоборот, в легкости этой конструкции. тонкое кольцевое пространство 85 расположено между втулкой держателя сопла и другим гильзообразным элементом, образующим часть узла сопла. , 75 , , - 80 , ; , . 85 - - . Наконец, известен тип крепления топливной форсунки, в котором конец 90 730 432 впрыскивающего отверстия форсунки или прилегающая к нему часть или даже вся форсунка окружены закрытой рубашкой охлаждающей воды, в которой содержится охлаждающая жидкость, поддерживается при сравнительно низкой температуре посредством охлаждающей жидкости системы охлаждения камеры сгорания. При таком типе крепления форсунки особенно трудно обеспечить прочное и герметичное крепление форсунки в головке блока цилиндров, так как рубашка охлаждения, окружающая форсунку, требует податливых участков стенки, которые позволяют использовать лишь относительно слабое давление для нагнетания. насадка на место. , 90 730,432 , . - , . Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы избежать упомянутых недостатков, и изобретение состоит в том, что в двигателе указанного типа посадочная поверхность в стенке головки блока цилиндров, которая взаимодействует с посадочной поверхностью на держателе форсунки, образована буртик в месте перехода от диаметра основного корпуса форсунодержателя к диаметру его горловины окружен кольцевой выемкой, желательно типа «ласточкин хвост», и что стенка, соединяющая горловину с основным корпусом форсунодержателя , перед вставкой держателя форсунки в головку блока цилиндров, вогнут внутрь так, чтобы образовать выпуклость, выступающую в основной корпус держателя форсунки, причем указанная выпуклость после того, как держатель форсунки вставлен на место, прижимается плашмя к посадочную поверхность в головке блока цилиндров, при этом материал держателя форсунки в области указанной посадочной поверхности вдавливается в указанную кольцевую выемку и прочно фиксирует держатель форсунки на месте, а также фиксирует его герметично в головке блока цилиндров. , - , , , , , , , , , - . Согласно другому признаку изобретения посадочная поверхность в стенке головки блока цилиндров, которая предусмотрена для приема горловины держателя форсунки, известным образом содержит несколько или несколько кольцевых канавок, в которые помещается материал упомянутой горловины. принудительное, когда держатель форсунки установлен в головке блока цилиндров. Предпочтительно горловина держателя форсунки полностью окружена стенкой головки блока цилиндров, в которой она установлена, и не выступает из нее в камеру сгорания. , . . при этом тепло эффективно отводится от самого горячего места узла сопла. Держатель сопла предпочтительно изготовлен из материала, имеющего хорошую теплопроводность и, кроме того, достаточную прочность и пластичность. . , , . Изобретение поясняется на примере прилагаемого чертежа, на котором: , : Фиг.1 представляет собой частичный продольный разрез держателя форсунки согласно изобретению до его закрепления в головке цилиндра двигателя внутреннего сгорания; и фиг. 2 представляет собой вертикальный разрез части 70 головки блока цилиндров, показывающий держатель форсунки в продольном разрезе, установленный и закрепленный в головке блока цилиндров. . 1 ; . 2 70 , , , . Ссылаясь на чертеж, держатель 1 топливной форсунки 75 показан на фиг. 1 в той форме, в которой он выглядит готовым к вставке в головку блока цилиндров, и содержит основную корпусную часть 2 большего диаметра и горловину 3 из меньший диаметр 80 , причем указанные части соединены между собой стенкой 4, образующей переход между большим и меньшим диаметром. В соответствии с изобретением при изготовлении держателя 1 сопла 85 стенка 4 вогнута внутрь с образованием выпуклости, выступающей в основную часть 2 корпуса держателя сопла. Держатель форсунки, состоящий из частей 2-4, имеет форму тонкостенной втулки 90, приспособленной для приема топливной форсунки, когда держатель форсунки установлен в головке блока цилиндров. , 75 1 . 1 , 2 3 80 , 4 . , 85 1, 4 2 . 2-4 - 90 . Целью выгибания стенки 4 внутрь является обеспечение надежного вдавливания втулки, образующей держатель форсунки 95, в головку блока цилиндров путем простого нажатия на выпуклость, выступающую в часть 2 втулки, как показано на рис. 2. Держатель форсунки, вставленный таким образом в головку 100 цилиндров, проходит через рубашку 11, содержащую охлаждающую среду двигателя (охлаждающую воду), так что поверхность ее внешней стенки омывается упомянутой охлаждающей средой. Во время этого сжатия выпуклости выпуклая стенка 4 105, образующая переход между большим и меньшим диаметром втулки, прижимается к взаимодействующей посадочной поверхности 6 в стенке 7 головки блока цилиндров, нижней поверхности 5 стенка 4 110 входит в плотный контакт с поверхностью 6 и образует посадочное место между держателем форсунки и головкой блока цилиндров. 4 95 2 , . 2. 100 11 ( ) . , 4 105 - 6 7 , 5 4 110 - 6 . Чтобы разместить материал держателя сопла в области стенки 115 4, которая выталкивается наружу во время сжатия выпуклости, и в то же время обеспечить возможность надежного закрепления держателя сопла на месте и герметизации в стенке головку блока цилиндров посредством этого выдавливаемого наружу материала, посадочная поверхность 6 в головке блока цилиндров окружена кольцевой выемкой, предпочтительно «ласточкин хвост» 8, в которую нагнетается материал держателя форсунки в области стенки 4 125, которая подвергается давлению наружно при надавливании выпуклости. Помимо материала, выталкиваемого наружу из держателя форсунки в области стенки 4, материал также выталкивается наружу из горловины 130 7,30,432 части 3 известным способом при установке держателя форсунки в стенку цилиндра. головку в кольцевую канавку или канавки 9, предусмотренные в отверстии или выемке 10 стенки 7 цилиндра, в которую входит горловина держателя форсунки. 115 4 , , 6 , 8 4 125 . 4, 130 7,30,432 3 , , 9 10 7 . Удлинитель 3 горловины держателя форсунки приспособлен для полного закрытия уменьшенного конца или шейки топливной форсунки, когда последняя вставлена на место. В свою очередь горловина 3 полностью окружена стенкой 7 головки блока цилиндров, в которой она установлена, при этом какая-либо ее часть не выступает из указанной стенки в камеру сгорания. Благодаря этому достигается особенно интенсивная теплопередача, и тепло эффективно отводится от самого горячего места узла сопла. 3 . 3 7 . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 07:02:48
: GB730432A-">
: :

730433-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB730433A
[]
ч ---.:., - ---.:., - <А., <., ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 730,433 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 7 мая 1953 г. 730,433 : 7, 1953. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 23 мая 1952 года. 23, 1952. Полная спецификация опубликована: 25 мая 1955 г. : 25, 1955. № 12722/53. . 12722/53. Индекс при приемке: - Классы 8(1), I1A3A3, 12 (::::); и 8(2), D3 (E2A:F2A). :- 8(1), I