патенты / 17062

728714-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB728714A
[]
Я, АЛЛАН АРТУР КУК, британский подданный, , , , по адресу: Баркер-стрит, 33, Вилла Кросс, Бирмингем 19, настоящим заявляю, что изобретение, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующих документах: 33 , , 19, , , , заявление: - : - Настоящее изобретение относится к ушным украшениям такого типа, которые приспособлены для прикрепления к мочке уха с помощью зажимного устройства, имеющего элемент, несущий держатель, снабженный упругой подушечкой или подушкой, причем указанное устройство имеет упорную часть, противоположную упругую подушечку или подушечку, а элемент, несущий держатель, выполнен с возможностью перемещения относительно упомянутой опорной части, так что мочка уха может быть зажата между подушечкой или подушечкой и опорной частью. Ушные украшения такого типа описаны в Спецификации - , , , . - Патент № 429654. Зажимное устройство может содержать, например, -образную часть, несущую на одной стороне зажимной винт, снабженный держателем, несущим упругую подушечку или подушку, при этом на другой стороне -образной части имеется упорная часть, расположенная напротив подушечки или подушки. Или зажимное устройство может быть типа пружинного зажима и может иметь зажимной рычаг с возможностью перемещения под углом, поворотный на одном конце к рычагу, несущему упорную часть, при этом другой конец упомянутого зажимного рычага снабжен держателем для коврик или подушка. . 429,654. , , - , . , - , - , . Целью изобретения является создание улучшенных, простых и новых средств для крепления на месте держателя, несущего упругую подушечку или подушку. , . Согласно изобретению в ушном украшении упомянутого типа держатель упругой подушечки или подушечки прикреплен к элементу, на котором он удерживается, с помощью стопорного кольца или кольца с поперечным зазором, которое подпрыгивает через завернутое или направленное внутрь кольцо. направил часть держателя так, чтобы сохранить в пределах [Цена 3 шилл. Од.] Я 3владею частью указанного члена или его части. , , , - - [ 3s. .] 3holder , , . Изобретение особенно полезно при применении к ушному украшению, в котором к части зажимного устройства, например к абатменту, припаяна декоративная пластина, штамповка или отливка, которая может быть украшена драгоценным или искусственным камнем или камнями. часть, противоположная площадке или подушке, и впоследствии позолочена или обработана иным образом, поскольку наличие стопорного кольца или кольца с поперечным зазором позволяет легко прикрепить держатель, несущий площадку или подушку, на место после завершения операции пайки и золочения или другой операции отделки, что исключает возможность повреждения подушечки или подушки под воздействием тепла во время указанной операции пайки, а также кислот или других химикатов во время золочения или другой операции отделки. - , , , , , - , . На фигуре 1 прилагаемого чертежа показана конструкция ушного украшения, воплощающая настоящее изобретение и имеющая зажимной винт, к которому прикреплен держатель для упругой подушечки или подушки. Фигура 2 представляет собой вертикальный разрез в увеличенном масштабе через часть устройство представлено на фиг.1 и показывает держатель, прикрепленный к винту стопорным кольцом; Фигура 3 - разрез по линии -, Фигура 2; Фигура 4 представляет собой разрез, аналогичный фигуре 2, но показывающий отдельно держатель и винт до того, как держатель будет закреплен на месте с помощью стопорного кольца; На рисунке 5 показано только стопорное кольцо. 1 - , 2 , , 1, ; 3 -, 2; 4 2, , ; 5 . На фиг.6 представлена модификация, в которой ушное украшение снабжено прижимным устройством типа пружинного зажима, имеющим прижимной рычаг, к которому прикреплен держатель для упругой подушечки или подушки; Фигура 7 представляет собой вертикальный разрез в большем масштабе, чем фигура 6, показывающий держатель, прикрепленный к зажимному рычагу стопорным кольцом; 7285714 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 6 , - - , ; 7 , 6, ; 7285714 Дата подачи полной спецификации: январь. 11, 1954. : . 11, 1954. Дата подачи заявки: 24 февраля 1953 г. № 5092/53. : 24, 1953. . 5092/53. Полная спецификация опубликована: 27 апреля 1955 г. : 27, 1955. Индекс при приемке: -Класс 43, H2B, ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. :- 43, H2B, . Улучшения, касающиеся украшений для ушей. -. Итак, 728,714 Рисунок 8 представляет собой разрез, аналогичный рисунку 7, но показывающий держатель до того, как он будет закреплен на месте с помощью стопорного кольца; На рис. 9 показан вид сзади, показывающий держатель, прикрепленный к рычагу, со стопорным кольцом на месте. 728,714 8 7, ; 9 , . Ссылаясь на фигуры 1-5 чертежа, ушное украшение представляет собой металлическую отливку 1, которая может быть украшена декоративными камнями или украшена иным образом и приспособлена для прикрепления к мочке уха с помощью зажимного устройства 2. Упомянутое зажимное устройство 2 содержит проволочную -образную часть 3, имеющую пару разнесенных боковых плеч 4, 5, приспособленных для размещения при использовании украшения по одному с каждой стороны уха. Боковое колено 4 несет вверху небольшую металлическую полусферу 6, припаянную к центру задней грани упомянутой декоративной или камненосной отливки 1, при этом венец указанной полусферы 6 выступает в сторону от указанной отливки 1, а полусфера 6 образует выпуклую опорную часть, приспособленную для взаимодействия с одной стороной мочки уха. 1 5 , - 1 2. 2 - 3 4, 5, , , . 4 6 - 1, 6 1, 6 . Другое боковое колено 5 -образной части 3 несет вверху втулку 7 с внутренней резьбой, в которую вставлен зажимной винт 8, проходящий под прямым углом к указанному полку 5. На одном конце упомянутого зажимного винта 8 имеется диск 9 с накаткой или другая подходящая деталь, с помощью которой винт 8 может вращаться; а другой конец этого винта 8 прикрепил к нему металлический держатель 10, несущий круглую упругую подушечку или подушечку 11, причем указанная подушечка или подушечка 11 расположены напротив вышеупомянутой выпуклой опорной части 6, которая находится на одной стороне выступа ухо и приспособлен для взаимодействия с другой стороной мочки, чтобы зафиксировать ушное украшение на месте, когда винт 8 поворачивается. 5 - 3 7 8 - 5. 8 , 9, , 8 ; 8 10 11, 11 6 , , - , 8 . Упругая подушка или подушка 11 снабжена круглой металлической задней пластиной 12 и жестко прикреплена к этой задней пластине 12 перед вставкой в держатель 10 путем скручивания или скручивания периферийной краевой части задней пластины. над краем подушечки или подушки, чтобы обеспечить кольцевой удерживающий фланец 13, входящий в зацепление с периферийной краевой частью передней части подушечки или подушки. 11 - 12, - 12, 10, - - , 13 . Держатель 10 для. подушка или подушка содержит круглый металлический обод 14, имеющий переднюю и заднюю цельные кольцевые кромки 15, 16, причем указанные кромки направлены внутрь; и подушка или подушка 11, прикрепленная к задней пластине 12, расположена в ободе 14 так, что передний кольцевой стопорный фланец 13 на задней пластине входит в зацепление с задней поверхностью передней кромки 15 на ободе с подушкой или подушкой 11. выступающий вперед от указанного края. 10 . 14 15, 16, ; 11, 12, 14 13 - 15 , 11 . Обод 14 образован позади задней пластины 12 с центральным кольцевым внутренним ребром 17, полученным путем прорезания канавок на внешней изогнутой поверхности указанного обода 1.4, при этом упомянутое центральное внутреннее ребро 17 расположено на расстоянии внутрь задней кромки 16 на обод так, чтобы оставить держатель с кольцевой внутренней канавкой 18 сзади. Край ребра 17 образует круглое отверстие 19 (фиг. 4). 14 , - 12, 17 1.4, - 17 16 , 18 . 17 19 ( 4). Конец винта 8, прилегающий к держателю 70, имеет головку, как показано позицией 20, чтобы удерживать на винте вращающуюся шайбу 21, которая входит внутри обода 14 держателя в отверстие 19, ограниченное ребром. 17. Указанное ребро 17 служит для размещения 75 шайбы 21, так что боковой люфт винта 8 относительно держателя 10 минимизируется или предотвращается. Задняя пластина 12 выгнута в направлении от шайбы 21, чтобы обеспечить пространство 22 (рис. 2) для перевернутого конца 20 80 винта 8. 8 70 , 20, 21 , 14 , 19 17. 17 75 21, - 8 10 . - 12 21, 22 ( 2) 80 - 20 8. Держатель 10 прикреплен к винту 8 с помощью металлического стопорного кольца С-образной формы или кольца с поперечным зазором 23, которое проходит мимо задней кольцевой кромки 16 на металлическом ободе 14 так, чтобы 85 удерживать шайбу 21 на винте 8 внутри отверстия 19. позади задней пластины 12 в держателе 10, причем указанное стопорное кольцо 23 входит в кольцевую внутреннюю канавку 18 в держателе, как показано на рисунке 2. Таким образом, держатель 10 90 с упругой подушкой или подушкой 11 эффективно крепится к винту 8. Однако держатель 10 и подушечка или подушечка 11 могут вращаться вместе с шайбой 21 относительно винта 8, так что подушечка или подушечка 11 не должны поворачиваться, когда она зацеплена с ухом, в то время как винт 8 затягивается. 10 8 - 23 16 14 85 21 8 19 - 12 10, 23 18 , 2. 90 10, 11, 8. 10 11 , , , 21, 8, 95 11 , , 8 . При сборке усовершенствованного ушного украшения декоративная или камненесущая отливка 1100 припаивается к металлической полусфере или упорной части 6 (а различные части украшения соответствующим образом позолочиваются или иным образом обрабатываются) перед подушечкой или подушечкой 11 и его держатель 10 прикреплен к концу 105 зажимного винта 8, что гарантирует, что подушечка или подушка 11 не будут повреждены нагреванием во время операции пайки или кислотами или другими химическими веществами во время операции золочения или отделки. После выполнения пайки, золочения или другой операции отделки держатель 10 можно легко прикрепить к винту с помощью стопорного кольца 23, как описано выше. - - 1 100 6 ( , ) 11 10 105 8, 11 , . , 10 23, . Стопорное кольцо 23 удобно формировать путем сгибания короткого отрезка проволоки 115 до требуемой С-образной формы. 23 115 -. Фигуры с 6 по 9 относятся к модифицированному варианту осуществления изобретения и показывают изобретение применительно к ушному украшению, имеющему 120 зажимное устройство 24 типа пружинного зажима. 6 9 - 120 24 - . Упомянутое зажимное устройство 24 содержит пару изогнутых рычагов 25, 26, шарнирно соединенных вместе своими нижними концами в точке 27, при этом верхние части указанных рычагов приспособлены для расположения на противоположных сторонах уха. Рычаг 25 имеет на верхнем конце упор 28, на котором установлен декоративный камень 29 или другой подходящий орнамент; в то время как рычаг 26, который представляет собой зажимной рычаг, снабжен кольцом 130 с вертикальным зазором, которое подпружинено мимо завернутой или направленной внутрь части держателя, чтобы удерживать внутри держателя часть указанного элемента или его часть. . 24 25, 26, 27, . 25 28 29, ; 26, , 130 - - , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 06:21:47
: GB728714A-">
: :

728715-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB728715A
[]
з_...р',; _..',; КОПИРОВАТЬ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 728,715 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 13 марта 1953 г. 728,715 13, 1953. № 6936/53. . 6936/53. Заявление подано в Германии 17 марта 1952 года. 17, 1952. 1
R1^1Ali,1; ,,,,4t - f4 '10tn ОШИБКА НОМЕР СПЕЦИФИКАЦИИ. 728,715 R1^1Ali,1; ,,,,4t - f4 '10tn . 728,715 Страница 1, строка 25, вместо «» читать «нет». 1, 25, ,, ". Страница 2, строка 110, для нестершн .,. 2, 110, .,. Страница 4, строка 118, для « .. 4, 118, " .. Страница 5, строка 88, после n3/[ вставить,,". 5, 88, n3/[ ,,". Страница 5, строка 89, после,2/[если вставить,)". 5, 89, ,2/[ ,)". Стр. 5, строка 100, ибо,350 н читать,350 с. н. 5, 100, ,350 ,350 . . Страница 7, строка 79, для «320%». прочтите «320 С.». 7, 79, "320%." "320 .". ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 17 июня 1955 г., а спеченные катализаторы на практике используются исключительно, например, в так называемом псевдоожиженном синтезе, поскольку механическая прочность осажденных катализаторов недостаточна, чтобы выдерживать условия, возникающие в этом процессе. , 17th , 1955 , , " . Плавленые и спеченные катализаторы как в порошкообразном, так и в гранулированном состоянии также использовались для мокрого синтеза с катализаторами с подвижным или неподвижным слоем. Для синтеза с неподвижным катализатором, расположенным в трубках, использование плавленого или спеченного катализатора предложено пока лишь в нескольких случаях. Причина этого может заключаться в том, что катализаторам такого типа обычно требуется более высокая рабочая температура, чем осажденным катализаторам, чтобы обеспечить конверсию + на коммерчески приемлемом уровне. ( , , - . , :) . + . Предложенные до сих пор плавленые и спеченные катализаторы на практике содержали более 90%, предпочтительно даже более 95% железа. Промоторы 46, такие как оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония, а также диоксид кремния - " 1DB 78150/2(15)13377 150 6/55 пара катализаторов. для гидрирования монооксида углерода. 90%, 95%., . 46 , , - " 1DB 78150/2(15)13377 150 6/55 . . Целью изобретения является профессия. 70 показан процесс гидрирования монооксида углерода в присутствии плавленого или спеченного железного катализатора, в котором можно легко получить хорошие выходы углеводородов и/или кислородсодержащих органических соединений. . 70 , / - 75 . Согласно изобретению предложен процесс гидрирования монооксида углерода с получением. углеводороды и/или кислородсодержащие органические соединения 80, содержащие более одного атома углерода в молекуле, включает проведение гидрирования при температуре в диапазоне 150-3,50°С и при абсолютном давлении в диапазоне 1-200 атмосфер 85. в присутствии плавленого или спеченного железного катализатора, содержащего более 20 мас.% меди относительно общего количества железа в катализаторе, причем этот катализатор был восстановлен при температуре, не превышающей 350°С, перед использованием в гидрировании. , . / ,- 80 , 150 '-3.50 . 1-200 85 20% , 350 . . Инд л.у: .: =, - ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ =, - 7287 15 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 13 марта 1953 г. 7287 15 13, 1953. № 6936/53. . 6936/53. Приложение сделано в Германии. 17 марта 1952 года. . 17, 1952. Заявление подано в Германии 1 января. 19,1953. . 19,1953. Заявление подано в Германии 1 января. 19, 1953. . 19, 1953. Полная спецификация опубликована 27 апреля 1955 г. 27, 1955. Приемка .: - Классы 1(1), F3B1; и 2(3), БОЛЬШОЙ, C3A10E3, C3A13A3(A1C: B1: . :- 1(1), F3B1; 2(3), , C3A10E3, C3A13A3(A1C: B1: Д2: М). J2: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс гидрирования монооксида углерода . , Оберхлиаузен-Хольтен, Германия. . , -, . и ..H1., Франкфурт-на-Майне. , 6 , , обе немецкие компании настоящим заявляют, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующих документах: заявление:- ..H1., . , 6 , , , , , , :- Изобретение относится к процессу гидрирования монооксида углерода, осуществляемому в присутствии медьсодержащих плавленых и/или спеченных железных катализаторов. - / . При гидрировании монооксида углерода водородом, в частности с применением железных катализаторов, известно применение плавленых и спеченных катализаторов, а также применение осажденных катализаторов. На практике используются исключительно плавленые и спеченные катализаторы, например, в так называемом «синтезе в псевдоожиженном слое», поскольку механическая прочность осажденных катализаторов недостаточна, чтобы выдерживать условия, возникающие в этом процессе. , . , , , . , , " " 26 . Плавленые и спеченные катализаторы, как в порошкообразном, так и в гранулированном состоянии, также использовались для мокрого синтеза с катализаторами с подвижным или неподвижным слоем. Для синтеза со стационарным катализатором, расположенным в трубках, использование плавленого или спеченного катализатора предлагается пока лишь в немногих случаях. Причина этого может заключаться в том, что катализаторам такого типа обычно требуется более высокая рабочая температура, чем осажденным катализаторам, чтобы обеспечить конверсию + на коммерчески пригодном уровне. , , - . , . .' + 40- . Предложенные до сих пор плавленые и спеченные катализаторы на практике содержали более 90%, предпочтительно даже более 9,5% железа. В качестве добавок к катализаторам были предложены промоторы 6, такие как оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония, а также диоксид кремния и другие соединения. Установлено также, что щелочь, содержание которой не очень велико и обычно ограничивается 1% в расчете на присутствующее железо, оказывает стимулирующее или активирующее действие. Эти катализаторы, а именно тип обычного плавленого катализатора, используемого при синтезе аммиака, получают путем плавления железа или железного порошка, или, при желании, порошка оксида железа, отдельно или в смеси, в окислительной атмосфере, при этом добавляя промоторы действуют до или во время процесса плавления. Также предложено нагревать соответствующие порошки только до температуры, при которой происходит спекание, а не плавить их, чтобы получить более пористую структуру катализатора. Однако до настоящего времени эти шесть методов, по-видимому, не нашли применения в коммерческом или промышленном масштабе при приготовлении катализаторов. для гидрирования оксида углерода. 90%, 9.5%, . 6 , , . , 1% 50 , ' . , , 55 , , , , , , . , . , 6 . . Задачей изобретения является создание способа гидрирования монооксида углерода в присутствии плавленого или спеченного железного катализатора, в котором можно повторно получить хорошие выходы углеводородов и/или кислородсодержащих органических соединений. , / - 75 . Согласно изобретению способ гидрирования монооксида углерода с получением углеводородов и/или кислородсодержащих органических соединений 80, содержащих более одного атома углерода в молекуле, включает проведение гидрирования при температуре в диапазоне 150-350°С. и при давлении в диапазоне 1-200 атмосфер абсолютного 86 в присутствии плавленого или спеченного железного катализатора, содержащего более 20 мас.% меди по отношению к общему количеству железа в катализаторе, катализатор которого был восстановлен. при температуре, не превышающей 3500°С, перед использованием в гидрировании. Гидрирование предпочтительно проводят при температуре в диапазоне 180-270°С и при давлении в диапазоне 10-50 атмосфер. Восстановление катализатора предпочтительно осуществляют с помощью газа, содержащего водород и/или монооксид углерода, и температура во время восстановления катализатора предпочтительно ниже 300°С. , / - 80 , 150 -350 . 1-200 86 20% , 3500 . , _ 180 --270 . 10-50 . 300 . Способ согласно изобретению позволяет осуществлять гидрирование монооксида углерода при температурах, значительно более низких, чем те, которые требуются для плавленых и спеченных катализаторов, которые ранее использовались или предлагались для использования в синтезе углеводородов и кислородсодержащих органических соединений путем гидрирование оксида углерода. - . В то же время добавление меди приводит к значительному снижению доли нежелательных соединений -C2 в первичных продуктах. Кроме того, это устраняет или значительно уменьшает неприятное свойство плавленых и спеченных катализаторов, которое, как было обнаружено до сих пор, вызывает отделение углерода в относительно высокой степени во время синтеза, что приводит к значительным практическим трудностям и приводит к резкому снижению активности катализатора. катализатор. Благодаря высокому содержанию меди теперь, в отличие от предшествующего уровня техники, можно осуществлять восстановительную предварительную обработку катализатора при низкой температуре ниже 350°С в самом реакторе синтеза. , -C2 . , , . , , 8a 3500 . . Особое преимущество состоит в том, что катализаторы такого типа практически не дают усадки во время восстановления, которая могла бы вызвать образование пустот или каналов в реакторах, которые, например, снабжены трубками, в которые загружают катализатор перед восстановлением. , . Весьма примечательно, что процесс может быть осуществлен с отличными выходами 46, особенно продуктов синтеза, содержащих повышенные доли высокомолекулярных кислородсодержащих продуктов и особенно сложных эфиров, если более 4%, а предпочтительно 6-10% щелочи, рассчитанных как K20 и предпочтительно более 250% меди в расчете на общее количество присутствующего железа содержатся в катализаторе, при этом по меньшей мере 80% общего количества железа после восстановления находится в металлическом состоянии. , 46 , 4% 6-10% , K20, 250% , , 80% . Обычно при синтезе получают газообразные, жидкие и твердые соединения, которые включают газообразные углеводороды, жидкие углеводороды и спирты, а также твердые высокомолекулярные углеводороды, обычно жидкие соединения, составляющие основную часть продукта синтеза. В образующейся в результате реакции воде содержатся ценные низкомолекулярные спирты. Наибольший практический интерес представляет состав основного продукта – жидких углеводородов и спиртов. Повышенное содержание щелочи в катализаторах в зависимости от условий приготовления катализаторов и вида используемой щелочи позволяет увеличить выход обычно жидкого продукта и варьировать соотношения входящих в него компонентов. , , , . . , . , 70 , . Плавленые и спеченные катализаторы, подвергнутые кратковременному более или менее полному восстановлению, то есть катализаторы, имеющие степень восстановления более 80% (более 80% железа находится в элементарном состоянии) 80 высокое содержание меди и высокое содержание щелочи более 4%, рассчитанное на КЕ0 и в пересчете на общее железо, в повышенной степени влияют, например, на образование кислородсодержащих соединений, кипящих выше 320 С. Из них сложные эфиры составляют не только очень высокий процент, например более 25% по массе, а часто и более 35% по массе, но и значительно превышают количество спиртов, кипящих выше 320 С. 75 -, , , 80% ( 80% ), 80 4%, KE0 , , , 320 . , , 25% 35% , 90 320 . Общее количество продуктов, кипящих выше 3200°С, также может составлять 25% и более от общего выхода жидких продуктов, что является весьма неожиданным 95 для плавленых и спеченных катализаторов. Во фракции, кипящей от 30 до 180°С, в этом случае основными кислородсодержащими продуктами являются спирты. В этой фракции, кипящей в диапазоне 180-320°С, содержание сложного эфира составляет примерно 20-30% и, таким образом, почти всегда выше, чем у спиртов. 3200 . 25% -, 95 . 30 . 180 ., . 180 -320 . 100 20-30 % . Если щелочной компонент в плавленых катализаторах добавлять в виде, например, силиката калия 105, а не, например, в виде КОН или КоС00, то образование высокомолекулярных углеводородов увеличивается за счет содержания сложных эфиров. 110 Кроме того, неполное восстановление того же катализатора делает возможным высокое содержание кислородсодержащих соединений в продуктах синтеза, однако при этом доля эфиров в кислородсодержащих продуктах 115 снижается, а доля спиртов значительно возрастает. Когда такой синтез желателен, то есть когда синтез проводится для получения продуктов синтеза, которые содержат более 60% кислородсодержащих соединений, но не имеют особенно высокой доли сложных эфиров, тогда необходимо использовать плавленые и спеченные катализаторы. содержание щелочи (в пересчете на общее железо и рассчитанное как K20) составляет более 1,5%, предпочтительно более 4%, и содержание свободного железа в котором составляет менее 80% и предпочтительно от 20% до 60% общее железо. , , 105 , , KoC00, . 110 , , , 115 . , , 120 60% , ( K20) 1.5% 4%, 80% 20% 60% . 13С 728 715 м. и предпочтительно ниже 0,1 грамм/куб.м. 13C 728,715 . 0.1 /.. Было обнаружено, что когда катализатор должен содержать менее 80%, а предпочтительно от 20% до 60% железа в свободном состоянии, особенно выгодно осуществлять восстановление с помощью газов, содержащих водород и/или монооксид углерода. в течение 30-90 минут в диапазоне температур 300-350°С, в течение примерно 90-240 минут в диапазоне температур 250-300°С и от более 40 минут до 0000 минут при температуре ниже 250°С. В сплавленных или спеченных железо-медно-щелочных катализаторах согласно изобретению синтез-газы, богатые монооксидом углерода, используются или могут использоваться с целью получения повышенного выхода высокомолекулярных кислородсодержащих соединений, в частности сложных эфиров. Те же самые катализаторы целесообразно использовать с 85 газами, богатыми водородом, если необходимо извлечь менее высокомолекулярные продукты с пониженным содержанием сложных эфиров, но с повышенным содержанием спиртов, особенно спиртов C1-. 90 Промоторы для катализаторов, упомянутых выше. включают, например, оксид хрома, оксид марганца, оксид алюминия, оксид кальция, диоксид титана, диоксид кремния, щелочи или щелочноземельные металлы. 80%0, 20% 60'% / - 30-90 '300 -350 ., 90-240 250300 ., 40 OO00 250 . -- , , . 85 - , , ,- 90 , , , , , , , , . Производство применяемых плавленых катализаторов упрощается за счет того, что часть смеси компонентов состоит из соли или солей, проявляющих окислительные свойства. Было обнаружено, что для этой цели особенно подходят нитриты, нитраты или пербораты. 100 . , , . Проведение восстановления в собственно реакторах синтеза устраняет необходимость в специальном восстановительном аппарате, который до сих пор требовался в большинстве случаев. 105 , . Производство катализаторов, используемых в соответствии с изобретением, частично повторяет известные способы, но принципиально отличается в некоторых деталях. Железо, присутствующее в катализаторе, может использоваться в металлическом состоянии, но предпочтительно его используют в форме оксида. Медь также может быть использована в форме ее одновалентного оксида или ее двухвалентного оксида. 110 , . . 115 . Однако в некоторых случаях использование металлической меди особенно выгодно. Для целей окисления часто бывает выгодно использовать определенную часть металлов в форме солей, например, в форме нитратов или перборатов. Это особенно справедливо, если соотношение до 12: , . 120 . - 12: отправили так как металл высокий. . Для производства плавленых катализаторов исходный материал может быть как в виде порошка, так и в виде кусков. Для производства спеченного 130 В отличие от синтеза с использованием осажденных железных катализаторов, в котором обычно важно, чтобы более 60 %0, а предпочтительно более 80 % присутствующего железа находилось в свободном состоянии для синтеза Из продукта, который содержит более 50% кислородсодержащих соединений, весьма неожиданно можно при работе с плавлеными и спеченными катализаторами добиться заметного увеличения образования кислородсодержащих соединений и получить продукт, содержащий 60% или более таких соединений с использование железо-медно-щелочных катализаторов согласно изобретению имеет степень снижения всего 20-60%. , . 130 60 %0 80% 50% , 60% -- 20 %-60 %. Другое преимущество способа согласно изобретению состоит в том, что образование метана, которое обычно нежелательно при гидрировании монооксида углерода, очень незначительно и составляет лишь часть наблюдаемого до сих пор образования метана. Более того. , , . . содержание продуктов с температурой кипения 26 выше 3200°С обычно выше, чем в известных до сих пор плавленых и спеченных катализаторах. Выход более 30% можно получить без труда. 26 3200 . 30% . Способ согласно изобретению предпочтительно осуществляют с катализаторами в неподвижном слое, который, однако, при определенных обстоятельствах может быть окружен жидким охлаждающим агентом. Способ изобретения также применим к синтезу с использованием порошкообразного катализатора («синтез в псевдоожиженном слое»). В первом случае размеры частиц составляют примерно 0,5-6 мм. и предпочтительно между 1-4 мм. используются. При псевдоожиженном синтезе используются частицы размером менее 0,5 мм. и предпочтительно ниже 0,2 мм. Наконец, так называемый «мокрый процесс синтеза» может быть осуществлен с частицами любого размера. , , , , . (" "). , 0.5-6 . 1-4 . . 0.5 . 0.2 . , - " . Восстановление катализаторов согласно изобретению, которое при желании можно проводить в самом реакторе синтеза, предпочтительно осуществляют с использованием высокой скорости газа, превышающей 50 см-1. /секунду и предпочтительно выше 120 см/секунду (измеряется при комнатной температуре и атмосферном давлении). Восстановление может осуществляться при атмосферном давлении, давлении выше атмосферного или давлении ниже атмосферного. Скорости газа 50-150 см. /секунду предпочтительно используют при работе при атмосферном давлении, а скорости 5-40 см/секунду при работе при давлении выше атмосферного, при этом скорость газа в каждом случае измеряется при комнатной температуре и при .: , , , , 50 . / 120 ./ ( ). , . 50-150 . / , 5-A40 ./ , .: давление, при котором происходит восстановление. Содержание 1Е10 в восстановительном газе поддерживают на уровне ниже 1 грамм/куб. . 1E10 1 /. 728,715 728,715 В качестве катализаторов было обнаружено, что особенно выгодно добавлять железо и медь, используемые в качестве исходного материала, в виде порошка с наименьшим возможным размером частиц менее 10 мкм, предпочтительно - менее 10 мкм. 728,715 728,715 , :- - 10,, - 10,. При производстве спеченных катализаторов большое значение имеют температура и продолжительность спекания. При работе с металлами требуются более низкие температуры, чем при работе с оксидами металлов. Время спекания определяется желаемой зернистой структурой. Размер зерна или частиц увеличивается, а объем пор уменьшается по мере увеличения времени спекания. Атмосфера, используемая для плавки и спекания, должна иметь окислительный характер, чтобы превратить металлические компоненты в основном в оксиды и предотвратить преждевременное восстановление оксидов металлов. Добавление промоторов, которые представляют собой обычные элементы и их соединения, известные из литературы в качестве промоторов каталитического гидрирования монооксида углерода, можно осуществлять как перед синтезом, так и во время стадии синтеза. В случае спеченных катализаторов обычно предпочтительно добавлять промоторы перед стадией спекания. , impor10-. , . . . . , , . , . В некоторых случаях также возможно, например, пропитать или пропитать спеченный материал после спекания водными растворами промоторов и подвергнуть материал последующему спеканию. , , , -. Таким образом, возможно добавление щелочи, например, в форме карбоната калия и силиката калия или нитрата натрия. , , . Охлаждение расплавленной массы наиболее целесообразно осуществлять на воздухе. После этого происходит измельчение оплавленной или спеченной массы. Если синтез необходимо проводить с катализатором, расположенным в трубках, частицы катализатора должны иметь диаметр примерно 0,5 мм. и 5 мм, предпочтительно от 1 мм. и 3 ммн. При жидкофазном синтезе размер частиц предпочтительно может быть значительно меньшим, например, менее 100 Å. Порошкообразный материал, образующийся при измельчении катализатора, может быть добавлен в новый расплав. . . - , 46 0.5 . 5 ., 1 . 3 . , , , 100A. . Благодаря низкой склонности к образованию углеродистых отложений катализаторы согласно изобретению также могут быть использованы для синтеза в псевдоожиженном слое. Их также можно использовать в процессах гидрирования монооксида углерода, которые работают со скоростью газа, значительно превышающей скорость псевдоожиженной системы. Применение катализаторов согласно изобретению для гидрирования монооксида углерода в жидкой фазе и, в частности, в масляной фазе возможно с катализаторами как в порошкообразном, так и в гранулированном состоянии. , . - -. . , , - - . - Регенерация отработанных расплавленных катализаторов может быть осуществлена в соответствии с предшествующим уровнем техники путем окислительного повторного плавления , которому, если необходимо или желательно, предшествует обработка водородом. В частности, достаточно подвергнуть катализаторы тщательной окислительной обработке газами, которые содержат лишь небольшие количества кислорода, например 0,5-5%, чтобы сжечь осажденный на катализаторе углерод. После этого А. требуется реактивация восстановительными газами. Этот последний способ также может быть использован в определенных обстоятельствах со спеченными катализаторами. При полной переработке каталитической массы в отдельных случаях может оказаться достаточным раздробить массу до указанного выше размера частиц и затем подвергнуть ее новому спеканию. Поскольку такие катализаторы из-за своей несколько отличной от исходных катализаторов структуры часто дают несколько иные результаты синтеза, в отдельных случаях нельзя избежать химической обработки с разделением на отдельные исходные компоненты. - , - , - - , - . , - 75 0.5%-5%, - . , . . - . , - - -- - . , - , - , 90 ' . При гидрировании оксида углерода мон-9b можно использовать абсолютное давление всего в 1 атмосферу. Однако результаты синтеза улучшаются при работе при давлении выше 5 атмосфер, например, в диапазоне 10-40 атмосфер. Газовая нагрузка или объемная скорость могут варьироваться в широких пределах, например, от 10 до 1000 объемов газа на объем катализатора в час. Температура при работе с катализаторами с неподвижным слоем предпочтительно находится между 180°С, 105°С и 270°С, в то время как мольное соотношение СО:Н может находиться в диапазоне примерно от 105 до 1:5. В любом случае выгодно использование рециркуляции газа с соотношением рециркуляции (объем свежего газа:объем рециркуляционного газа), которое может находиться в диапазоне, например, 110 от 1:1 до 1:4. Это также возможно. Однако - действовать разово. При проведении псевдоожиженного синтеза и, при определенных обстоятельствах, так называемого мокрого синтеза, температуру синтеза предпочтительно поддерживают в более высокой части диапазона 150-350°С. 1 - 9b - . , , 5 , , 10-40 . - 100 - , , - 10 1000 - -. , - 180 . 105 - 270P ., - : [ - 1 05 1:5. (. :.. ) , , 110 1:1 1:.4, .- , , - -- . , , - , - 150 -350 . При работе с катализаторами с неподвижным слоем в реакторе можно использовать длинные и широкие 120 трубок, например, трубки длиной 10-25 метров, при этом диаметр трубок может составлять около 10-1 м. -00 мм. и желательно 30--50: мин. Конечно, также можно использовать короткие и узкие трубки 125. - - , 120 , - , 10-25 - 10-1-00 . 30--50: . , 125 . Изобретение иллюстрируется следующими примерами. . ПРИМЕР 1. 1. 1000 граммов смеси, состоящей из 130 728 715 ,03 (ювелирной румянки), и карбоната калия, при соотношении ::.20O 104:-5:8, сплавляли в присутствии кислорода. Температура плавления смеси составляла около 1600 С. Размеры частиц Fe2O и составляли примерно 1-3,а и 18мкА соответственно. 1000 - 130 728,715 ,03 (' ), , : :.20O 104:-5:8, . 1600 . Fe2O, 1-3, 18uA, . После охлаждения расплава плавленый осадок измельчали до размера частиц от 1,0 мин. и 2 мм. Восстановление осуществляли в течение 2 часов при 350°С. , 1.0 . 2 . 2 350 . со смесью H2/N2 (75% H2, 25% по весу) при скорости газа 1,5 метра в секунду (стандартные условия). H2/N2 (75% H2, 25% , ) 1.5 / ( ). После этого степень восстановления катализатора составила примерно 100%, то есть примерно все железо находилось в металлическом состоянии. , 100%, , . Этот катализатор загружали в кольцевое пространство двухтрубного реактора, образованного двумя концентрическими трубками, причем внутренняя трубка имела внешний диаметр 24 мм. - , 24 . и внешний внутренний диаметр 44 мм. Когда через катализатор пропускали сверхочищенный газ вода 25 при манометрическом давлении 20 атмосфер в однопроходном режиме, конверсия составила 81% (конверсия + H2 = 61,5%) при температуре 30 207 . Состав жидких первичных продуктов был следующим: Масс. % от общего количества жидких продуктов Алифатические спирты Эфиры Фракция % % выше 320 . 2G.2 40 2 180 -320 . 25,8 25 10 30 -180 . 48,0 1,0 33 При использовании стандартного аммиака син-К20 вместо 8 частей К.. и в катализаторе аддитезиса, состоящем приблизительно из 10 частей (размер частиц примерно 96% и небольшие количества 1/) в расчете на 100 частей железа, были предварительно Al20, SiO2 и т. д., температура синтеза сравнивали способом, описанным выше, на 12 С., что требовалось в Примере 1. При том же восстановлении, в противном случае, при тех же условиях синтеза и условиях синтеза, как описано в пункте 46, достигается такая же конверсия. В этом простом примере 1 были получены следующие результаты: выход соединений, кипящих выше полученной температуры: 320° был ниже 19%; содержание сложного эфира, конверсия - - - 81,5% составила примерно 20%. 44 . - 25 20 - , 81% ( + H2 = 61.5%) 30 207 : % % % 320 . 2G.2 40 2 180 -320 . 25.8 25 10 30 -180 . 48.0 1,0 33 - K20 8 .. , - , 10 ( 96% 1/) 100 , preAl20, SiO2, ., 12 . 1. 46 . 1, :320 . 19%; - - - 81.5% 20%. Конверсия + H2 - - 63% Температура синтеза - 2070 С. + H2 - - 63% - 2070 . ПРИМЕР 2. Состав катализатора синтеза , который содержал 5,2 части полученного канала, был следующим: Массовые % от общего количества Эфиры Спирты 86 Фракция жидкого продукта % % выше 320°С 28 25 10 180 -320°С 26 22 22 30 -180°С 46 13 30 При этом катализатор восстанавливали в реакторе синтеза длиной 5 метров (диаметр трубы 14 мм) в течение 30 часов при 250 С. 2. 5.2 : % 86 % % 320 . 28 25 10 180 -320 . 26 22 22 30 -180 . 46 13 30 5 ( 14 .) 30 250 . со смесью, состоящей из 75% 12 и 25% N2 по массе (коэффициент восстановления катализатора 85%) и впоследствии использованной в синтезе в приведенных выше условиях, были получены следующие результаты: конверсия - - - - 84% + H1 конверсия - - - 63% Температура синтеза - - 231 С. 75% 12 25% N2 ( 85%) , : - - - - 84% + H1 - - - 63% - - 231 . (При времени восстановления 48 часов температура синтеза может быть снижена до 2250°С). Состав полученных жидких продуктов был аналогичен приведенному выше. ( 48 , 2250 .). . ПРИМЕР 3. 3. Смесь, состоящая из Fe20, (размер частиц около 3,8, около 2,а и в соотношении 100':25:5 в расчете 90 как ::K0O, была наклеена с небольшим количеством воды, сушат в течение 5 часов при температуре 100 -120 С. Fe20,, ( , 3,8 2, 100':25:5 90 : : K0O, , 5 100 -120 . и спекали в течение 60 минут при температуре 1150 С в присутствии воздуха. 60 1150 . . Охлажденную массу измельчали и просеивали до размера частиц 95 в течение 1 мин. и 2 мм. 95 1 . 2 . Восстановление гранулированного катализатора осуществляли в течение 120 минут при температуре 350,0°С смесью, состоящей из 100% 75% H12 и 25% N2 по массе, при атмосферном давлении с использованием линейного газа i0 728,715 со скоростью 1,5 метра/секунду. Степень восстановления восстановленного катализатора составила около 80%. 120 350,0 100 75% H12 25% N2 i0 728,715 1.5 /. 80 %. Когда этот катализатор использовали при давлении синтеза 20 атмосфер с водяным газом в прямоточном , конверсия + 11 составляла 61% при 215°С. Газовая нагрузка составляла 200 литров газа на литр катализатора в час. Полученный жидкий продукт имел следующий состав: Масс. % от общего количества Эфиры Спирты Фракция % жидкого продукта при температуре выше 320°С. 29,45 1180-320°С. 20 33 5 30 -180 С. 51 11 35 Когда тот же катализатор восстанавливали в реакторе синтеза в течение 30 часов при 250 С. 20 - , + 11 61% 215 !. 200 . : % % % 320 . 29 45 1 180 -320 0C. 20 33 5 30 -180 . 51 11 35 30' 250, . с 2I/,N2 (степень восстановления катализатора 2 82%) конверсия С00+Н2 в тех же условиях, что и изложенные выше, составила 63% при температуре синтеза 230 С. Выход высококипящих продуктов и кислородсодержащих соединений. в жидком продукте несколько снизилось. 2I/,N2 ( 2 82%), C00+H2 63% 230 . . ПРИМЕР, 4. , 4. Горячий водный раствор, содержащий на литр 40 граммов и 10 граммов в виде их нитратов, выливали в такой же горячий раствор 100 граммов соды/литр воды. Количества были так пропорциональны, что значение после осаждения составляло примерно 7-7,2. Выпавшую каталитическую массу 86 отфильтровали в горячем состоянии, освободили промывкой от щелочи примерно до 0,5 грамма остаточной щелочи в расчете на 100 граммов железа и разделили на две части. Первую часть пропитывали КОЕ 4() таким образом, чтобы на 100 частей железа в ней содержалось 6 частей в расчете на К20. Вторую порцию пропитывали калиевым жидким стеклом таким образом, чтобы на каждые 100 частей приходилось 5 частей К20 (расчетно) и 25 частей SiO2. Влажную массу сушили при температуре около 120°С. , , 40 10 , 100 / . 7-7.2. 86 , 0.5 100 , . 4() 6 K20 100 . 5 K20 () 25 SiO2 45 100 . 120 '. Две массы по отдельности сплавляли при температуре около 150°С в присутствии воздуха в качестве окислителя. Полученный расплав 50 измельчали и просеивали до размера частиц 1 мм. и 2,5 ммн. (Частицы меньшего размера и пыль могут быть добавлены в новый расплав.) - Восстановление проводили в течение 120,56 минут при 350°С смесью, состоящей из 75%, 2 и 25% N2 по массе. 1500 . . 50 1 . 2.5 . ( .) - 120 56 3500 . 75%,2 25% N2 . Степень восстановления каждого катализатора составляла 85%. 85%. Когда катализатор, пропитанный , использовался в синтезе с водяным газом при 210°, манометрическом давлении 20 атмосфер и газовой нагрузке 200 объемов газа на объем катализатора в час, +1H2 Получена конверсия 6,63%. Полученный жидкий продукт имел следующий состав: - O0 210 ., 20 200 , +1H2 6 63% . : Масса-% 6fобщ Эфиры Спирты Фракция жидкого продукта %.% выше 320 С. 28 41 небольшое количество 180-320 С.} 72 29 10 30 -180 С. 72 8 30 Кроме того, все фракции содержали небольшие количества кетонов, альдегидов и кислоты. -% 6ftotal %.% 320 . 28 41 180-320 .} 72 29 10 30 -180 . 72 8 30 , , . С применением рециркуляции газа (1 т. (1 . свежий газ:2 об.рециркуляционного газа) при прочих равных условиях выход высокомолекулярных соединений, кипящих выше 320°С, несколько увеличивается (до 31%); при этом выход кислородсодержащих соединений в определенной степени увеличился. :2 ) , - 320 0 . ( 31%); , . Когда катализатор восстанавливали при 240°С газом, состоящим по массе из 27% и 52% , причем остальная часть была инертной, при линейной скорости газа 1,3 метра в секунду в расчете на стандартные условия, потребовалось 24 часа. Степень восстановления катализатора составила тогда 80%. Выход высокомолекулярных соединений 90, кипящих выше 3200°С, увеличился на 3%, тогда как выход кислородсодержащих соединений несколько снизился в пользу олефинов. - 240'0 . 27% 52% , , 1.3 / -, 24 . 80%. 90 3200 . 3%- . Второй катализатор, восстановленный 95 в тех же условиях, изложенных выше, дал в каждом из трех экспериментов повышенный выход продуктов, кипящих выше 320°С. Доля остальных фракций, особенно фракции 100, кипящей в пределах 30 -180 С. соответственно уменьшилась. Выход кислородсодержащих соединений также снизился во всех фракциях. 95 , 320 . , 100 30 -180 . . . стандартный катализатор синтеза аммиака, который был уменьшен до выхода около 20% , давал во всех фракциях существенно меньшие выходы (только примерно в два раза) кислородсодержащих соединений, значительно меньшие выходы высокомолекулярных соединений, кипящих выше 320°С (всего около 15°С). %) и существенно большее образование метана (около 15%). 20% , 40 ( ) , 320 . ( 15%) 45 ( 15%). ПРИМЕР 6. 6. Смесь, состоящая из с размером частиц 1-38/, с размером частиц около 8a и карбоната калия 50 в соотношении 100:22:5 в расчете ::K20, была наклеена с небольшим количеством вода, гранулированная до размера частиц 1,5-2 мм, высушенная при 130°С в течение нескольких часов и спеченная при 1250°С в течение 65 минут. 1-38/, 8a, 50 100:22: 5 ::K20, , 1.5-2 ., 130' . 1250 . 65 . Восстановление осуществлялось при 240°С. 240 . в течение 9 часов (степень восстановления катализатора 25%), при 280°С в течение 3 часов (степень восстановления катализатора 39%) и при 60 340°С в течение 75 минут (степень восстановления катализатора 57%). 9 ( 25%), 280 . 3 ( 39%) 60 340 . 75 ( 57%). Сравнительные испытания проводились в реакторе диаметром 12 мм. внутренний диаметр и длина 1,5 метра, который нагревался 85-градусной водой под давлением. В качестве синтез-газа использовался высокоочищенный водяной газ, давление синтеза составляло 20 атмосфер манометрическое, газовая нагрузка составляла 200 объемов газа на объем катализатора в час. 70 Синтез проводили без рециркуляции газа и получили следующие результаты: ПРИМЕР 5. 12 . 1.5 85 . - , 20 200 . 70 , : 5. Смесь 100 частей железа в форме Fe2O, имеющего размер частиц 1-3-, 25 частей меди в форме , имеющего размер частиц около 8Sj, и карбоната калия в количестве 5% по весу, рассчитанный как K2Q и рассчитанный на общее количество железа, быстро плавился в присутствии достаточного количества кислорода. После охлаждения и измельчения до размера частиц 1,5-2 мм массу восстанавливали в восстановительном аппарате в течение 10 часов при температуре 240 С газовой смесью, состоящей из 75% 12 и 25% N2 по массе при линейная скорость газа 1,5 метра в секунду при стандартных условиях. Степень восстановления катализатора составила тогда 23%. Когда восстановление осуществляли при температуре 290°С в течение 3 часов, величина восстановления составляла 44%, тогда как восстановление при 350°С в течение 90 минут давало величину восстановления 60%. 100 Fe2O, 1-3-, 25 8Sj, 5% K2Q , 0 . 1.5-2 ., 10 240 . 75% 12 25% N2 1.5 / . 23%. 2900 . 3 , 44%, 350 . 90 60%. Эти три катализатора были протестированы на актерах :5 длиной 1,5 метра и диаметром трубки 12 мм. Синтез-газ представлял собой сверхочищенный водяной газ; манометрическое давление синтеза составляло 20 атм, а загрузка газа составляла 200 объемов W0 газа на объем катализатора в час, причем синтез проводили однократно. Конверсия СО составила 81-84% при коэффициенте расхода 0,7-0,75, а образование метана - МЕ от 6 до 8%. Сравнительный эксперимент, проведенный при температуре, которая была всего на 20°С выше, с содержанием кислородсодержащих соединений метана. Высокомолекулярное образование. Восстановление (в основном соединений по массе, исходя из количества спиртов синтеза) при кипении выше +112 температуры катализатора жидкости. 320% . заряжено %' продукт, %: %1 218 61 35 5 39 215 57 32 6,6 571 212 52 28 8 Конверсия составила около 85% при 6 коэффициенте расхода 0,7. :5 1.5 12 . - ; 20 200 W0 , . 81-84% 0.7 -0.75, 6 8%. 20 . ( - ) +112 320% . %' , %: %1 218 61 35 5 39 215 57 32 6.6 571 212 52 28 8 85% 6 0.7. При одностадийной работе без труда можно получить степень конверсии 90% и более, такую как, например, 95%. При многоступенчатой работе частичное удаление диоксида углерода между стадиями является предпочтительным при определенных обстоятельствах. - , 90% , , 95% . - , 0 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 06:21:49
: GB728715A-">
: :

728716-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB728716A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ .- 1728,716 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 13 марта 1953 г. .- 1728,716 : 13, 1953. № 7009/53. . 7009/53. Полная спецификация опубликована: 27 апреля 1955 г. : 27, 1955. Индекс при приемке: -- Классы 2(3), C2B21; и 81(1), BllB2S. :-- 2(3), C2B21; 81(1), BllB2S. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производные изоникотиновой кислоты Мы, , юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Франции, по адресу: улица Эмиль-Зола, 29, Безон (Сена и Уаза), Франция, настоящим заявляем об изобретении, за которое мы молимся. что патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении и в пункте 13: , , , 29, -, ( & ), , , , , 13 :- Данное изобретение относится к новым химическим соединениям, обладающим химиотерапевтической активностью. . В течение некоторого времени стали известны новые химические соединения, обладающие новыми терапевтическими свойствами и используемые, в частности, для лечения туберкулеза. Эти соединения включают стрептомицин, парааминосалициловую кислоту и совсем недавно описанный гидразид изоникотиновой кислоты. Результаты, полученные с помощью этих соединений, оказались чрезвычайно обнадеживающими и открыли огромные перспективы для работников в области лечения туберкулеза. . , - , . . Тем не менее, все эти соединения имеют в разной степени значительные недостатки. Эти недостатки касаются как токсичности, так и эффективности этих соединений, а также того явления, что бациллы становятся устойчивыми или привыкают к этим соединениям. . , . Так, например, открытие гидразида изоникотиновой кислоты представляло собой значительный прогресс из-за эффективности нового соединения по сравнению с известными до сих пор соединениями, поскольку опасности, возникающие из-за токсичности лекарственного средства, уменьшаются из-за гораздо меньшей требуемой дозы. для эффективного лечения. С другой стороны, все еще существует определенная тенденция бацилл спонтанно сопротивляться этому лекарственному средству после абсорбции определенного количества. , , , . . Важным достижением в этой области стало получение глюкозы [ 3s. Од.] производное гидразида изоникотиновой кислоты. [ 3s. .] . Токсичность этого соединения значительно снижается по сравнению с токсичностью гидразида изоникотиновой кислоты, но это влияет на эффективность. , . Теперь мы обнаружили, что гидразон изоникотиновой кислоты глюкуролактона формулы ! Лоис удивительно эффективен и имеет удивительно низкую токсичность - сочетание свойств, не наблюдаемое ни у одного из предложенных до сих пор соединений. , ! , . Этот лактон стабилен в кислых условиях. В щелочной среде лактонное кольцо раскрывается; и получают гидразон изоникотиновой кислоты глюуроновой кислоты, имеющий формулу. И наоборот, функция лактона восстанавливается в кислой среде. . ; , . , . Либо лактон, либо кислотное соединение можно получить путем взаимодействия глюкуроновой кислоты с гидразидом изоникотиновой кислоты в растворителе, общем для этих двух реагентов. Этим растворителем может быть вода или органический растворитель, инертный по отношению к гидразиду, такой как спирт, например этанол. , . , , . Предпочтительно используют по существу эквимолекулярные количества двух реагентов, причем реакция является практически количественной. , . 728,716 Из этих двух соединений предпочтительным является лактосн; для получения лактона реакцию следует проводить в кислой среде. Для получения кислотного соединения реакцию следует проводить в щелочной и/или разбавленной среде. 728,716 ; . ] . Мы также установили, что небольшое количество кислоты действует как катализатор ускорения реакции. Аналогично можно ускорить реакцию небольшим нагреванием, но это не существенно. В следующих примерах представлены два способа получения лактона, начиная с изоникотинового производного. . , . , . Пример 1.- -- 0,8 части уксусной кислоты и 23,5 части гидразида изоникотиновой кислоты смешивают со 100 частями этилового спирта. Смесь нагревают до 50-0°С и при перемешивании добавляют 30 частей глюкуролактона. 1.- -- 0.8 23.5 - 100 . - 50-0 . 30 . Кристаллизация происходит через несколько мгновений. Всему оставляют примерно на 10 часов в холодном месте, кристаллы отделяют, промывают небольшим количеством спирта и сушат в вакууме. Выход - 48,5 частей мелких белых кристаллов, температура плавления - 169-171 0. . 10 , , . 48.5 - - 169-171 0. с разложением. Кислотное число 190, кристаллы содержат 14,2% азота. . 190, 14.2% . ПРИМЕР 2. 2. 7.8 грмины. гидразида изоникотиновой кислоты, 0,3 грн. уксусной кислоты- а затем 10 грмин. глюкуролактона вводят по 22 куб.см. воды. Смесь оставляют при комнатной температуре. -Конденсация происходит самопроизвольно, при этом выделяется небольшое количество тепла. -- Примерно через 3 часа продукт кристаллизуется; Кристаллы сушат, промывают спиртом и сушат в вакууме. О-лу.15 усмехается. производной, идентичной производной примера 1. 7.8 . , 0.3 . - 10 . 22 . . . - - , . -- 3.- ; - - , - . . -.15 .