патенты / 16920

725773-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB725773A
[]
СЏ, СЏ , Р°; ''"Заявление, поданное РІ Германии 16 августа 1952 РіРѕРґР°. ; ' '" 16, 1952. Полная спецификация опубликована 9 марта 1955 Рі. 9, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), - 4, '(23:33', C2D 43(:1::: :- 2 ( 3),,- 4, ' ( 23: 33 ', 2 43 (: 1: : : РЎ 2-143:4); Рё 98 (2), Р” 7, Р• 4. 2- 143: 4); 98 ( 2), 7, 4. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РћРЁРБКР: : ), СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ в„– 725,773 : : ), 725,773 Страница 1, строка 73, вместо "РІРѕРґРѕСЂРѕРґ" читать "РІРѕРґРѕСЂРѕРґ" Страница 2, строка 17, после "тонкий" вставить "", страница 2, строка 34, вместо "чувствительность" читать "чувствительность" Страница 2, строка 120, вместо "окрашивание" " читать "сушка" стр. 3, строка 58, вместо "последовательно" читать "последовательно" стр. 3, строка 64, после "СЃРїРѕСЃРѕР±" вставить ", стр. 7, строка 15, вместо "примеры" читать "Примеры" 1, 73, "" "" 2, 17, "" "," 2, 34, " " " 2, 120, "" "" 3, 58, "" "" 3, 64, "" ", 7, 15, "" " ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 27 мая 1955 Рі. , 27th , 1955. металлическую пластину, Р° также пластиковую фольгу или бумажную фольгу, Р° также слой, нанесенный РЅР° подложку Рё состоящий РёР· самого светочувствительного вещества. Либо светочувствительное вещество, либо продукты, образующиеся РёР· него РїРѕРґ воздействием света, либо Рё то, Рё РґСЂСѓРіРѕРµ. , являются олеофильными, С‚.Рµ. , , - - , , , . иметь склонность Рє жирным чернилам. . РћРґРЅРѕР№ особенностью настоящего изобретения является светочувствительный материал для фотомеханического воспроизведения, включающий комбинацию подложки Рё светочувствительного слоя, РїСЂРё этом светочувствительный слой состоит РїРѕ существу РёР· водонерастворимых эфиров или амидов нитронафталинсульфоновых кислот. Эфиры Рё амиды такого типа представляют СЃРѕР±РѕР№ Рзвестно, что РѕРЅРё светочувствительны, РЅРѕ РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РёС… светочувствительность РЅРµ использовалась для производства светочувствительного материала, подходящего для изготовления печатных форм Рё для целей воспроизведения. - , - , -, - - . Р’ случае вышеупомянутых эфиров нитронафталинсульфокислоты или нитронафталинсульфонамидов согласно настоящему изобретению, как правило, наблюдается выдающийся эффект, вызывающий реакцию нитронафталинсульфохлоридов СЃ соединениями, имеющими атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, связанный СЃ атомом азота, который является кольцевым членом гетероядра. , были найдены ? иметь хорошую пригодность. , , , ? . РџСЂРё переносе изображения, подлежащего воспроизведению, РЅР° светочувствительный материал согласно настоящему изобретению путем воздействия света РЅР° участках, РЅР° которые попадает свет, образуются продукты, которые демонстрируют более высокую растворимость РІ разбавленных щелочных растворах, чем исходные эфиры нитронафталинсульфоновой кислоты или нитронафталин. сульфаниламиды. РџСЂРё обработке слоя, обнажённого РїРѕРґ восстанавливаемым СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРј 81, разбавленными щелочными растворами, продукты, образующиеся РїРѕРґ действием света, растворяются, Р° светочувствительное вещество, которое РЅРµ подверглось воздействию света Рё поэтому остаётся неразложившиеся остатки РЅР° РѕРїРѕСЂРµ 90 образуют позитивное изображение, которое РїСЂРё желании можно вытравить обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Рспользуемые эфиры нитронафталинсульфокислоты Рё нитронафталинсульфонамиды соответствуют ПАТЕНТНОЙ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РР. - , 80 , 81 , - 90 , , , 725,773 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 29 июля 1953 Рі. 725,773 29, 1953. в„– 21091153. 21091153. Заявка сделана РІ Германии 16 августа 1952 РіРѕРґР°. 16, 1952. \ / Полная спецификация, опубликованная 9 марта 1955 Рі. \ / 9, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 2(3), РЎ 1 84, РЎ 2 ( 23:33), 2 43 (::::::), 2 43 ( 3:4); Рё 98 (2), Р” 7, Р• 4. :- 2 ( 3), 1 84, 2 ( 23: 33), 2 43 (: : : : : : ), 2 43 ( 3: 4); 98 ( 2), 7, 4. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования, касающиеся светочувствительного материала Рё процессов фотомеханического воспроизведения. РњС‹, & , , юридическое лицо, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Германии, РїРѕ адресу: , , , 25, настоящим заявляем РѕР± изобретении, для чего РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - - - , & , , , 25, , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє светочувствительному материалу Рё способам фотомеханического воспроизведения. . Рљ известным видам светочувствительных материалов, которые применяются для фотомеханического воспроизведения, например для изготовления печатных форм Рё трафаретов фотомеханическим методом Рё которые обычно имеют коллоидный слой, содержащий вещества, способные отверждать коллоидное вещество, - РїРѕРґ воздействием световых лучей недавно был добавлен светочувствительный материал, свободный РѕС‚ такого коллоидного покрытия. Указанный материал СЃ бесколлоидным светочувствительным покрытием состоит РёР· подложки, которая может представлять СЃРѕР±РѕР№ металлическую фольгу или тонкую металлическую пластину. , или также пластиковую фольгу или бумажную фольгу, Рё слой, который нанесен РЅР° подложку Рё состоит РёР· самого светочувствительного вещества. Либо светочувствительное вещество, либо продукты, образованные РёР· него РїРѕРґ воздействием света, либо Рё то Рё РґСЂСѓРіРѕРµ, олеофильный, С‚.Рµ. - - - -, - - - , , , - - , , , . иметь склонность Рє жирным чернилам. . РћРґРЅРѕР№ особенностью настоящего изобретения является светочувствительный материал для фотомеханического воспроизведения, включающий комбинацию подложки Рё светочувствительного слоя, РїСЂРё этом светочувствительный слой состоит РїРѕ существу РёР· водонерастворимых эфиров или амидов нитронафталинсульфоновых кислот. Эфиры Рё амиды такого типа представляют СЃРѕР±РѕР№ Рзвестно, что РѕРЅРё светочувствительны, РЅРѕ РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РёС… светочувствительность РЅРµ использовалась для производства светочувствительного материала, подходящего для изготовления печатных форм Рё для целей воспроизведения. - , - , -, - - . Р’ случае вышеупомянутых эфиров нитронафталинсульфоновой кислоты или нитронафталинсульфонамидов согласно настоящему изобретению, как правило, выдающиеся (цена) преимущества получаются СЃ соединениями, содержащими нитрогруппу Рё сульфонильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ каждом положении нафталинового СЏРґСЂР° или 50 РІ положении 1:5 РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ. Эфиры Рё амиды нитронафталинсульфоновой кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть замещены РІ нафталиновом СЏРґСЂРµ, Р° также РІ фенольном или РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј компоненте сложноэфирной или амидной РіСЂСѓРїРїС‹, например, алкилом, -55 алкокси, нитро, гидроксильные или карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹. Р’ частности, было обнаружено, что наличие дополнительной нитрогруппы, связанной СЃ нафталиновым СЏРґСЂРѕРј, имеет хорошее влияние, поскольку РѕРЅРѕ РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє лучшей светочувствительности. печатные формы достигают стресса процедуры печати. , , ( 2 ' - 50 1:5- , , -55 , , , - 60 , . РђРјРЅРёРґС‹ Рё сложные эфиры, которые содержат несколько нитронафталинсульфонильных остатков, оказались 68 очень подходящими, поскольку РѕРЅРё обычно дают слои СЃ более высокой светочувствительностью, чем соединения только СЃ РѕРґРЅРёРј нитронафталинсульфонильным остатком, Рё РѕРЅРё дают изображения, которые после проявления очень прочно 70 прилипают Рє поверхности. Фольга Также было обнаружено 75, что соединения, образующиеся РІ результате взаимодействия сульфохлоридов нитронафталина СЃ соединениями, имеющими атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, связанный СЃ атомом азота, который является членом кольца гетероядра, 75 являются хорошо подходящими. 68 - , 70 , 75 . РџСЂРё переносе изображения, подлежащего воспроизведению, РЅР° светочувствительный материал согласно настоящему изобретению путем воздействия света РЅР° участках, РЅР° которые попадает свет, образуются продукты, которые демонстрируют более высокую растворимость РІ разбавленных щелочных растворах, чем исходные эфиры нитронафталинсульфоновой кислоты или нитронафталин. сульфаниламиды. РџСЂРё обработке разбавленными щелочными растворами слоя, обнажившегося РїРѕРґ повторно изготавливаемым СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРј, продукты, образующиеся РїРѕРґ действием света, растворяются, Р° светочувствительное вещество, РЅРµ подвергшееся воздействию света Рё поэтому РІСЃРµ еще неразложившиеся остатки РЅР° подложке образуют позитивное изображение, которое РїСЂРё желании можно вытравить обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Эфиры нитронафталинсульфокислоты Рё нитронафталинсульфонамиды, используемые РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, являются олеофильными Рё, следовательно, восприимчивы Рє жирным чернилам, так что фольга после экспонирования Рё проявления щелочными растворами Рё, предпочтительно, после дальнейшей обработки разбавленными кислотами, очень РїСЂРёРіРѕРґРЅР° для использования РІ качестве печатных форм. - , 80 , 85 , , - , , , - 2 725,773 , , , , , , , . Для получения светочувствительного материала сложные эфиры нитронафталинсульфокислоты или нитронафталинсульфонамиды наносят РЅР° носитель РІ РІРёРґРµ растворов РІ подходящем органическом растворителе или смеси растворителей, предпочтительно РІ растворителе, кипящем РѕС‚ 70 РґРѕ , предпочтительно растворы СЃ температурой РѕС‚ 70 РґРѕ . Прочность 1% Рё 3% Металлы, такие как алюминий или цинк, являются предпочтительными РІ качестве материалов носителя. После испарения растворителя. - , , 70 , 1 % 3 % , 1 , , . светочувствительное вещество остается РІ РІРёРґРµ тонкого водоотталкивающего покрытия РЅР° поверхности металла. - - . Чтобы вызвать полное испарение растворителя Рё прочное прикрепление покрытия Рє РѕСЃРЅРѕРІРµ, необходимо подвергнуть покрытую фольгу эффективной повторной сушке, желательно РїСЂРё температуре РѕС‚ РґРѕ 100 . Рзготовленный таким образом светочувствительный материал отличается 2 благодаря превосходной стабильности РїСЂРё хранении. , , 100 - 2 . Перенос СЂРёСЃСѓРЅРєР° РЅР° светочувствительный материал осуществляется обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Время экспозиции слоя может варьироваться РІ достаточно широких пределах Рё зависит РѕС‚ количества светочувствительного вещества, содержащегося РІ слое, Рё РѕС‚ РїСЂРёСЂРѕРґС‹ светочувствительного вещества. Рспользуемый чувствительный состав. Прежде чем светочувствительные материалы подвергнуть воздействию света РїРѕРґ СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРј, РёС… чувствительность можно определить СЃ помощью фотометрического клина. - - - - , deter3 . Р’ СЃРІСЏР·Рё СЃ тем, что участки, РЅР° которые попадает свет, слегка меняют цвет РІ сторону коричневого или серого, изображение после экспонирования становится слабо различимым. , . Проявление экспонированной фольги осуществляется путем протирания ее стороны СЃ изображением ватным тампоном, смоченным разбавленным водным щелочным раствором, предпочтительно РІ концентрации РѕС‚ 1% РґРѕ 5%. Экспонированную фольгу также можно окунать РІ проявитель. используемая щелочь зависит РѕС‚ соединения, присутствующего РІ светочувствительном слое. Нитросульфонамиды, как правило, дают изображения, которые легче проявлять, чем сложные эфиры нитросульфоновой кислоты. Для первых третичные соли фосфорной кислоты оказались лучшими проявляющими веществами. , тогда как для эфиров нитронафталинсульфоновой кислоты необходимо применение очень разбавленного 56 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия СЃ содержанием РѕС‚ 0,5% РґРѕ 1%. Для полной очистки фона изображения рекомендуется подвергнуть экспонированную фольгу после обработки разбавленной кислотой, предпочтительно фосфорной кислотой, путем протирания фольги СЃРѕ стороны изображения. Разбавленная кислота может содержать такие примеси, как гуммиарабик или декстрин. , 1 % 5 % - , , 56 0.5 % 1 % , , , . Поскольку РЅР° практике желательно иметь возможность четко наблюдать Р·Р° формированием изображения РІ течение длительного времени. , , . 66 РџСЂРё его разработке Рє светочувствительным соединениям выгодно добавлять красители. Хорошо РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для этой цели, например, красители трифенилметанового СЂСЏРґР°, такие как СЌРѕР·РёРЅ или метилвиолет. РџСЂРё обработке экспонируемого материала щелочным раствором 70 эти красители прочно прилипают Рє покрытию РІ неосвещенных светом участках, Р° СЃ участков, подвергшихся воздействию света, удаляются вместе СЃ продуктами световой реакции. 66 , - , , , ' , 70 , - . Рљ растворам эфиров или амидов нитронафталинсульфокислот 80 может оказаться полезным добавление небольших 75 количеств, около 10 40 % количества светочувствительного вещества, щелочерастворимых СЃРјРѕР», особенно СЂСЏРґР° фенолформальдегидных СЃРјРѕР». которые служат для изготовления светочувствительного слоя. Эти щелочерастворимые смолы предотвращают кристаллизацию вещества светочувствительного слоя Рё способствуют образованию гладкой пленки, равномерно распределенной РїРѕ поверхности 85 носителя. РљСЂРѕРјРµ того, эфиры Рё амиды нитронафталинсульфокислоты для использования РІ соответствии СЃ изобретением можно использовать вместе СЃ водонерастворимыми эфирами сульфокислот или сульфонамидами орто-диазо 9@ фенолов, особенно бензольного Рё нафталинового СЂСЏРґР°. Слои, полученные СЃ помощью этих смесей, часто отличаются повышенной светосилой. -чувствительность, Р° РёРЅРѕРіРґР° Рё выход изображений для использования РІ качестве печатных форм, которые более прочно прилегают Рє РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРјСѓ материалу. 75 , 10 40 % - , - , , 80 - - 85 , - - 9 @ , - , 95 . Соединения, используемые согласно настоящему изобретению, получают путем взаимодействия хлоридов нитронафталинсульфокислот известными методами СЃ амино- или РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-соединениями, или СЃ амино-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-соединениями, особенно ароматического или гетероциклического СЂСЏРґР°. особенно пригодными являются этерификация или амнидирование нитронафталинсульфоновых кислот ароматическими 105 или гетероциклическими гидроксильными соединениями или аминами. , - , 105 . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, причем части даны РїРѕ весу, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ. Формулы представлены РІ сопроводительном чертеже: РџР РМЕР 1. , 110 : 1. 1% раствор 1-метил-5-нитронафталин-4-сульфонанилида (формула 1) РІ смеси, состоящей РёР· равных объемных частей монометилового эфира гликоля 115 Рё диметилформамида, наносят вихревым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РЅР° механически зернистую алюминиевую фольгу СЃ помощью помощи пластинчатоворота. 1 % 1--5--4- ( 1) 115 - - -. Фольгу СЃ покрытием кратковременно сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, Р° затем продолжают окрашивание РІ течение примерно 5 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 90°С. 120 5 90 . Сенсибилизированную фольгу можно впоследствии экспонировать РїРѕРґ мастером прозрачной пленки светом РґСѓРіРѕРІРѕР№ лампы силой 18 Рђ РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚ РЅР° расстоянии около 70 СЃРј. Для того, чтобы проявить полученное таким образом изображение (положительное изображение получается РёР· положительный мастер) открытую фольгу протирают 5% раствором тринатрийфосфата . Для получения полученного 725,773 : Соединение формулы 3 получают следующим образом: Раствором 1 моля 1-метил-5-нитронафталина. 4 сульфохлорид (полученный РІ соответствии СЃ указаниями 70 РІ " ", . 18 15 , 70 125 ( > ) 5 % 725,773 : 3 : 1 1--5- 4 ( 70 " ", . (1930), стр. 182) РІ ацетоне медленно РїРѕ капле прибавляют раствор 1 РјРѕР» СЂ:СЂ 1-дигидроксидифенила РІ 1 моль -едкого натра Рё ацетоне РїСЂРё постоянном перемешивании смеси. продолжают РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, Р° затем растворитель удаляют РїСЂРё пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывают РёР· спирта после добавления животного угля. Полученный таким образом сложный эфир плавится СЃ температурой РѕС‚ 224 РґРѕ 225°С. ( 1930), 182) , : 1-- 1 - 75 30 , 80 224 225 . Такие же хорошие результаты получаются СЃ эфиром 1-метил-5:-динитронафталин-4-сульфоновой кислоты (1-фенил-3'-метил-5'-пиразол) (формула 4), даже без добавления фенолформальдегидной смолы. как указано выше. Фольга, светочувствительная Рє этому сложному эфиру, РїСЂРё экспонировании РЅР° расстоянии РѕС‚ лампы Рё РїСЂРё силе тока, такой же, как описанная РІ примере 1, требует трехминутной экспозиции 90. РќР° проявление полученного изображения влияет протирание открытой фольги 1 % раствором тринатрийфосфата. Перед пропиткой проявленной фольги жирными чернилами, чтобы подготовить ее Рє изготовлению репродукций, ее 95 кратковременно протирают 1 % фосфорной кислотой. Таким образом, РёР· позитивный мастер. 1--5: --4 (--3 '--5 '-) ( 4), 85 - , 1, 90 1 % , 95 1 % , . Эфир пиразола формулы 4 получают следующим образом: 100 РџСЂРё перемешивании реакционной смеси Рё выдерживании ее РїСЂРё температуре 0 получают 1-метилнафталин-4-сульфохлорид (СЃСЂ. 4 : 100 , 1--4- ( . , В« В», том (1930), стр. 179) добавляют Рє трехкратному весовому количеству азотной кислоты, равному 105 ( = 1475). , " ", ( 1930), 179) 105 (= 1 475). Реакционную смесь перемешивают еще час, повышая ее температуру РґРѕ 15°С, затем смесь выливают РЅР° лед. Выделенное вещество фильтруют через 110 отсосов, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё растирают РІ ступке СЃ эфиром РґРѕ получения продукта. который вначале несколько пастообразен, полностью распадается. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отсасывают Рё измельчают сначала СЃ абсолютным спиртом 115, Р° затем СЃ СЃСѓС…РёРј эфиром. Полученный таким образом сырой 1-метил 5:С… динитронафталин 4 сульфохлорид перекристаллизовывают РёР· бензола. РїСЂРё перекристаллизации РёР· ацетона образуются почти бесцветные кристаллы 120, плавящиеся РїСЂРё 200 РЎ. 15 , 110 , , , 115 1 5: 4 120 200 . РџСЂРё перемешивании Рё поддержании температуры реакционной смеси РѕС‚ 40 РґРѕ 45°С раствор 1,8 Рі 1-фенил-3-метилпиразолона-(5) (таутомерного СЃ 1-фенил-125-3-метил-5-гидроксипиразолом) ) РІ 11 СЃРј3 -каустической СЃРѕРґС‹ Рё 40 СЃРј3 ацетона прикапывают раствор 3 3 Рі 1 метил 5:С… динитронафталин 4 сульфохлорида РІ 50 130 фольге, готовой Рє печати, ее несущую изображение сторону кратковременно протирают 1% раствор фосфорной кислоты перед соединением СЃ жирными чернилами. Затем его можно использовать РІ качестве печатной формы. 40 45 , 1 8 1--3--( 5) ( 1- 125 3--5--) 11 - 40 3 3 1 5: 4 50 130 , - 1 % , . 1-метил-5-нитронафталин-4-сульфонанилид формулы 1 получают РІ соответствии СЃ указаниями, данными . 1 5 4 1 . Штайгер РІ В« В», том (1930), стр. 184. " ", ( 1930), 184. Если для покрытия алюминиевой фольги используется 1% раствор 1-метил-5-нитронафталин-4-сульфон--метиланилида (формула 14), для проявления полученного изображения необходим раствор -каустической СЃРѕРґС‹. После протирания проявленного слоя после нанесения 1%-РЅРѕРіРѕ раствора фосфорной кислоты Рё затем нанесения жирных чернил изображение (позитивное изображение получается СЃ позитивного мастера) отчетливо РІРёРґРЅРѕ. 1 % 1--5- 4 - ( 14) , - 1 % , ( ) . 1
метил-5-нитронафталин-4-сульфонN-метиланилид получают РІ соответствии СЃ указаниями Р . Р­. Штайгера РІ " ", том (1934), стр. 1151. 5 -4--- " ", ( 1934), 1151. Такие же хорошие результаты получаются СЃ 1-метил-5-нитронафталин-4-сульфонмонометиламидом (формула 2). РџСЂРё использовании того же источника света, что описан выше (та же сила тока Рё расстояние), время экспонирования светочувствительной фольги, полученной СЃ помощью этого нитросоединения составляет 5-6 РјРёРЅСѓС‚. 1 5 4- ( 2) - ( ), - 5 6 . Рзображение проявляют тампоном СЃ 1% раствором тринатрийфосфата. 1 % . 1-метил-5-нитронафталин-4-сульфонмонометиламид формулы 2 получают РІ соответствии СЃ указаниями Р . Р­. Штайгера РІ " ", том (1934), стр. 1147. 1--5--4- 2 " ", ( 1934), 1147. РџР РМЕР 2. 2. Раствор гликоль-монметилового эфира, содержащий 1 % Рї:Рї-Р±РёСЃ-(1-метил-5-нитронафталин-4-сульфокислоты)-:фенилового эфира (формула 3) Рё 0,2 % растворимого РІ щелочи, РЅРµ - отверждаемая фенолформальдегидная смола, такая как та, которая продается РІ Германии фирмой В« В» РёР· Висбадена Бибриха РїРѕРґ названием «» (зарегистрированная торговая марка в„– 571,070), наносится вихревым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РЅР° алюминиевую фольгу СЃ механическим зернением СЃ помощью помощи пластинчатоворота. - 1 % :--( 1--5--4- )-: ( 3) 0 2 % -, - - " " "" ( 571,070) - -. Покрытую фольгу кратковременно сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, Р° затем продолжают сушку РІ течение примерно 5 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 90°С. 5 90 . Сенсибилизированную фольгу можно подвергать воздействию света РґСѓРіРѕРІРѕР№ лампы РїРѕРґ прозрачным мастером позитивной пленки, как описано РІ примере 1. , 1. Экспонированную фольгу сначала прокрашивают жирными чернилами, Р° затем протирают последовательно 1 % Рё 5 % раствором тринатрий фосф 60 фосфата, Р° также РРќ-едким натром. После проявления фольгу промывают РІРѕРґРѕР№, кратковременно протирают. 1% раствором фосфорной кислоты, Р° затем еще раз наносят жирную краску. Таким образом получают позитивную печатную форму 6 . 1 % 5 % 60 , - , 1 % , 6 . 725,773 725,773 ацетона Рё перемешивание реакционной смеси продолжают РІ течение 30 РјРёРЅ. Растворитель удаляют применением вакуума, остаток растирают СЃ избытком соляной кислоты (1:1). Затем растворитель отсасывают Рё остаток промывают. СЃ РІРѕРґРѕР№. После перекристаллизации соединение РїСЂРё нагревании начинает разлагаться РїСЂРё 100 РЎ. 725,773 725,773 , 30 , ( 1:1) , , , 100 . Если алюминиевая фольга покрыта 1 % раствором гликоль-монометилового эфира 1-метил-5:С…-динитронафталин-4-сульфоновой кислоты, 1-6'-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-РїРёСЂРёРґРёРЅРѕ-(11 2'::2')бензимидазолел-эфира (формула 10), достаточно высушенный слой РЅР° РґРІРµ-три минуты просветить РїРѕРґ СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРј. Для проявления полученного изображения 1-слойную сторону фольги протирают ватным тампоном, смоченным 5 % раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. решение. 1 % - 1methyl-5: - 4 6 ' --( 11 2 ": :2 ')- ( 10), , 5 % . После непродолжительного протирания 1 % раствором фосфорной кислоты фольгу прокрашивают жирными красками, после чего РёР· позитивного СЂРёСЃСѓРЅРєР° получают позитивное изображение. 1 % , . Эфир сульфоновой кислоты формулы 10 получают путем нагревания РІ течение РґРІСѓС… часов СЃ использованием дефлегматора раствора 3 Рі 1-метил-5:-динитронафталин-4 сульфохлорида, 0,5 Рі каустической СЃРѕРґС‹ Рё 1,8 Рі/РјРёРЅ 6-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё. -РїРёСЂРёРґРёРЅРѕ-(1:2':1:2)-бензимидазол (СЃРј. . Рё . ' ', . 83 (1952), стр. 31) РІ 70 РјР» диоксана. После удаления растворителя РёР· реакционную смесь РїСЂРё пониженном давлении, остаток обрабатывают избытком соляной кислоты, отсасывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации растворяют РІ гликоль-монометиловом эфире, обрабатывают животным углем Рё осаждают РёР· отфильтрованного раствора добавлением РІРѕРґС‹. представляет СЃРѕР±РѕР№ желто-коричневый порошок, который РїСЂРё нагревании РґРѕ 190 РЎ темнеет Рё обугливается, РџР РМЕР 3. 10 3 1 5: -4 , 0 5 1 8 6---( 1: 2 ': 1: 2)- ( ' ", 83 ( 1952), 31) 70 , , - , , 190 , 3. Раствор РІ гликоль-монометиловом эфире, содержащий 1% Рї:Рџ'-Р±РёСЃ-(1-метил-5:С…-динитронафталин-4-сульфонамидо)дифениламина (формула 5), наносят вихревым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РЅР° механически зернистую алюминиевую фольгу СЃ помощью СЃ помощью вихревого устройства. Фольгу СЃ покрытием высушивают, как описано РІ примере 1, Рё можно экспонировать РїРѕРґ мастером прозрачной пленки свету РґСѓРіРѕРІРѕР№ лампы силой 18 Рђ РЅР° расстоянии 70 СЃРј РІ течение 1-2 РјРёРЅСѓС‚ Рё затем протирать тампоном. 0,5 % раствором каустической СЃРѕРґС‹ для проявления полученного изображения Несколько более медленное, РЅРѕ более тщательное проявление изображения РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ тампоном 10 % раствором тринатрийфосфата. Для подготовки проявленной фольги Рє воспроизведению ее кратковременно протирают перед нанесением жирной краски добавьте 1 % фосфорной кислоты. Таким образом, РёР· позитивного мастера получают позитивную печатную форму. - 1 % :'--( 1--5:--4-) ( 5), - - 1, 18 70 1 2 , 0.5 % , 10 % , 1 % , . Соединение формулы 5 получают следующим образом. РџСЂРё кипячении 3 Рі 1-метилил-5:ксдинитронафталин-4-сульфохлорида (СЃРј. пример 2) Рё 1 Рі Рї:Рї'-диаминодифениламина нагревают вместе или РІ течение 1 часа СЃ добавление 0,5 Рі каустической СЃРѕРґС‹ РІ СЃРј3 диоксана. После охлаждения реакционной смеси растворитель выпаривают РІ вакууме 70°С. Остаток растирают СЃ 50 СЃРј3 2 -соляной кислоты. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отсасывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяют РІ гликольмонометиловом эфире, обрабатывают древесным углем 75 Рё переосаждают РІ РІРёРґРµ светло-серого порошка путем добавления Рє раствору РІРѕРґС‹. 5 : , 3 1--5: 4 ( 2) 1 :'- 1 0 5 , 70 50 2 - - , 75 . РџСЂРё повторении этой очистки получают светло-коричневое вещество, которое РїСЂРё нагревании разлагается выше 145°С, так что если 1 % раствор Рї:Рї'-Р±РёСЃ-(1-метил-5:ксдинитронафталин-4-сульфонамидо)-2 2 ' 2P 11 РІ диметоксидифенилсульфиде (формула 11) РІ гликоль-монометиловом эфире используется для покрытия алюминиевой фольги, достаточно экспонирования высушенной фольги 86 РІ течение РґРІСѓС… или трех РјРёРЅСѓС‚ РїРѕРґ СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРј. Полученное таким образом изображение (позитивное изображение СЃ позитивного мастера) проявляется путем протирания открытого слоя ватным тампоном, смоченным 5-10 % раствором три-90 фосфата натрия. Затем фольгу протирают 1 % раствором фосфорной кислоты Рё прокрашивают жирными чернилами. Сенсибилизированная таким образом фольга отличается отличная способность хранения - РІ неэкспонированном состоянии. 95 Для получения соединения формулы 11 3 Рі -метил-5:-динитронафталин-4-сульфохлорида растворяют РІ СЃРј3 диоксана. Затем 0,5 Рі каустической СЃРѕРґС‹ Рё - Добавляют 1,4 Рі диметоксидифенилсульфида 4:41-диамино-2:2'100 Рё смесь нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение РґРІСѓС… часов. , - 145 1 % :'--( 1--5: 4 ) -2 2 ' 2P 11 - ( 11) - , 86 ( ) 5-10 % 90 1 % - 95 11, 3 --5:--4- 0 5 -1 4 4:41--2:2 ' 100 - . После удаления растворителя РёР· реакционной смеси РїСЂРё пониженном давлении остаток обрабатывают избытком соляной 105 кислоты, отсасывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации растворяют РІ гликоль-монометиловом эфире, обрабатывают животным углем Рё осаждают. РёР· отфильтрованного раствора путем добавления РІРѕРґС‹. РќРѕРІРѕРµ соединение формулы 11 110 представляет СЃРѕР±РѕР№ серый порошок, который разлагается РїСЂРё нагревании РґРѕ 1650°С. , 105 , - , , 110 11 1650 . Эквивалентные результаты получаются, РєРѕРіРґР° РІ качестве светочувствительного вещества используют :-Р±РёСЃ(1-метил 5:-динитронафталин 4 115 сульфонамидо) 2:21 диметоксидифенилсульфон (формула 12). Рзображение, полученное обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, получают проявляется протиранием 15 % раствором тринатрийфосфата 120 После легкого тампонирования 1 % раствором фосфорной кислоты фольгу прокрашивают жирными чернилами. Таким образом, РёР· позитивного СЂРёСЃСѓРЅРєР° получается позитивное изображение. РҐРѕРґ экспонирования может легко наблюдать РїРѕ усиливающейся красновато-коричневой окраске сенсибилизированной фольги. : ( 1 - 5: - 4 115 ) 2:21 ( 12) - , , 15 % 120 1 % , 125 . Соединение формулы 12 получают аналогично соединению формулы 11. Вместо 1 4:РіРёРЅ 4:41 130 725,773 диамино-2:2-диметоксидифенилсульфид, используемый для получения соединения формулы 11, 1. Р’ этом случае используют 5 Рі 4:41-диамино-2:21-диметоксидифенилсуйфона. Соединение формулы 12 получают РІ РІРёРґРµ желто-коричневого порошка, который разлагается РїСЂРё нагревании РґРѕ 185°С. 12 11 1 4: 4:41 130 725,773 -2: 2-- 11, 1 5 4:41--2:21- 12 - 185 . Такие же хорошие результаты получают СЃ Рї:РїР»-Р±РёСЃ(1-метил-8-нитронафталин-4сульфонамидо)дифенилметаном формулы 6. : ( 1 -8--4sulphonamido)- 6. Учитывая ту же силу тока Рё расстояние РґРѕ лампы, что Рё РІ примере 1, фольга, светочувствительная СЃ помощью этого соединения, требует экспозиции РІ течение 4 РјРёРЅСѓС‚. 1, - 4 . Рзображение проявляют тампоном СЃ 5%-ным раствором тринатрийфосфата. 5 %/ . Соединение формулы 6 получают следующим образом. РџСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником 1-метил-8-нитронафталин-4-сульфохлорид (СЃСЂ. . . , " ", том (1930), стр. 183) нагревают РІ течение 1 часа. вместе СЃ эквивалентом Рї:Рї 1-диамино-дифенилметана Рё 1 эквивалентом каустической СЃРѕРґС‹ РІ растворе диоксана. После охлаждения реакционной смеси 6 растворитель выпаривают РїСЂРё пониженном давлении. Остаток измельчают СЃ избытком 2 РЅ. соляной кислоты, фильтруют через отсасывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. Затем растворяют РІ гликоль-монометиловом эфире, обрабатывают животным углем Рё осаждают добавлением Рє раствору РІРѕРґС‹. Остаток представляет СЃРѕР±РѕР№ светло-коричневый порошок, разлагающийся РїСЂРё 160°С РїСЂРё нагревании. 6 , 1--8--4- ( , " ", ( 1930), 183) 1 : 1-- 1 , 6 2 , - , - 160 . РџР РМЕР 4. 4. 1 % раствор :'-Р±РёСЃ-(1-метил-5:xдинитронафталин-4-сульфонил)-7-аминобензимидазола или :-Р±РёСЃ-(1-метил-5:xдинитро-нафталин-4-сульфонил) 4-аминобензимидазол (формула 7 или 7Р°) РІ гликольмонометиловом эфире наносят вихревым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј СЃ помощью пластинчатого вихревого устройства РЅР° механически зернистую алюминиевую фольгу. Покрытую фольгу сначала кратковременно сушат горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, Р° затем сушку продолжают РІ течение 5 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 90°С. РЎ. 1 % :'--( 1--5: -4-) 7 : --( 1--5:--4-) 4 ( 7 7 ) - - 5 90 . Сенитизированную фольгу можно подвергать воздействию света РґСѓРіРѕРІРѕР№ лампы РїРѕРґ прозрачным мастер-пленкой, как описано РІ примере 1, РІ течение трех РјРёРЅСѓС‚. Полученное таким образом изображение проявляют путем протирания фольги 0,5% раствором тринатрийфосфата. После протирания СЃ 1% водным раствором фосфорной кислоты фольгу прокрашивают жирными чернилами. Таким образом, РёР· позитивного мастера получается позитивная печатная форма. 46 1, 0 5 % 1 % , . Соединение формулы 7 или 7Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ 65, полученное следующим образом: РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником 0,65 Рі 7-аминобензимидазола нагревают РІ течение 11 часов вместе СЃ 3 РіРјРёРЅ 1-метил-5:С…-динитронафталин-4сульфохлорида. Рё 0,5 Рі каустической СЃРѕРґС‹ РІ 65 СЃРј3 диоксана. После охлаждения реакционной смеси диоксан выпаривают РїСЂРё пониженном давлении, остаток растирают СЃ концентрированной соляной кислотой Рё затем отсасывают. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ промывают РІРѕРґРѕР№, растворенной РІ гликоле. монометиловый эфир, обработанный животным углем Рё после фильтрации выпавший РёР· раствора РїСЂРё добавлении РІРѕРґС‹ РІ РІРёРґРµ светло-коричневого порошка. 7 7 65 : , 0 65 7-- 11 3 1--5:--4sulphochloride 0 5 65 , , - , , , - . РџСЂРё нагревании разложение начинается РїСЂРё 250 РЎ. , 250 . РџР РМЕР 5 70 5 70 1,5%-ный раствор Рї:Рї-Р±РёСЃ-(1:8-нитронафталинсульфонамидо)дифенилметана (формула 8) РІ монометиловом эфире гликоля наносят обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј тонким слоем РЅР° механически зернистую алюминиевую фольгу 7 . хорошо высохший слой можно экспонировать РЅР° три минуты РїРѕРґ диапозитивной пленкой РІ свете лампы силой 18 ампер РЅР° расстоянии 60 СЃРј. 1 5 % : --(:8- )- ( 8) - 7 - 18 , 60 . Затем его протирают ватным тампоном, смоченным 3 % раствором тринатрийзофосфата, РїСЂРё этом нитросоединение удаляется СЃ участков, РЅР° которые падает свет, Рё получается слабое положительное изображение РЅР° светлом фоне. После протирания 1 % фосфорным раствором кислотой, Р° затем промыв РІРѕРґРѕР№, изображение 86 можно использовать обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј для печати жирными чернилами. 3 % , 1 % , 86 . Если Рє раствору Рї:Рї 1-Р±РёСЃ-(1 Р»:8-нитронафталинсульфонамидо)дифенилметана добавить 0,15 % этилового эфира СЌРѕР·РёРЅР°, то получаются окрашенные РІ красный цвет изображения 90, РєРѕРіРґР° полученный таким образом светочувствительный слой выставлялся РїРѕРґ мастера Рё развивался. 0 15 % : 1--( 1 : 8-) , 90 , - . Для получения светочувствительного соединения формулы 8 раствор 12 Рі 1:8-нитро-95 нафталинсульфохлорида РІ 60 СЃРј3 диоксана добавляют Рє раствору 4 Рі диаминодифенилметана (4:41) РІ 40 СЃРј3 диоксана. Рё, слегка нагревая, добавляют 48 СЃРј3 10%-РЅРѕРіРѕ раствора карбоната натрия. Затем реакционную смесь нагревают примерно РІ течение 1 часа РґРѕ температуры РѕС‚ 45 РґРѕ 50°С. - 8, 12 1: 8- 95 - 60 4 4:41diamino- 40 , , , 48 10 % 1 45 50 . Рё затем выливают примерно РІ 500 РјР» дилусоляной кислоты. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации выделяется РІ РІРёРґРµ вещества красноватого цвета 105, его отсасывают, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Его очищают растворением РІ ацетоне Рё переосаждением РёР· раствора добавлением РІРѕРґР°. Растворив его РІ бензоле Рё добавив Рє этому раствору бензин, можно получить РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РІ РІРёРґРµ почти белого вещества. Рџ:Рї-Р±РёСЃ-(1:8 нитронафталинсульфонамидо)дифенилметан хорошо растворяется РІ диоксане Рё монометиловом эфире. , РєСЂРѕРјРµ указанных выше 115 растворителей. После предварительного спекания вещество плавится РїСЂРё нагревании около 1700 РЎ. 500 105 , 110 , : --( 1:8 )- , 115 , 1700 . СЃ разложением. . РџР РМЕР 6. 6. Р’ соответствии СЃ методикой, описанной РІ примере 4, наносят раствор РІ гликоль-монометиловом эфире, который содержит 1,35% :p1-Р±РёСЃ(1:8 нитронафталинсульфонамидо)дифенилметана (формула 8) Рё 0,15% Р±РёСЃ-лнафтохинона. -(1:2)-диазид-12(2)-5-сульфокислотный эфир Р±РёСЃ-(2-гидроксинафтил-1)метана (формула 8Р°), который получают конденсацией 2 молей 725,73 тохинона - (1:2)-диазид-(2)-5-сульфохлорид Рё 1 моль Р±РёСЃ-(2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-1-нафтил)метана РІ диоксане, СЃ добавлением разбавленного раствора карбоната натрия Рё РїСЂРё незначительном нагревании. 120 4, - 1 35 % : 1 ( 1:8 )- ( 8) 0.15 % --( 1:2)- 12( 2)-5- -( 2--1)- ( 8 ) 2 725,73 -( 1: 2)--( 2)-5- 1 -( 2---) , . Фотометрическое экспонирование светочувствительного слоя РїРѕРґ тем же мастером, который использовался РІ примере 4, показывает, что 1-минутная экспозиция достаточна для получения хороших изображений, которые также можно использовать для печати. - 4 1 . РџР РМЕР 7. 7. 1%-ный раствор --Р±РёСЃ-(1:8-нитронафталинсульфонил)Рї--метиламинофенола (формула 9) РІ смеси, состоящей РёР· 66 частей (16 весовых частей диметилформамида Рё 34 весовых частей гликоль-монометилового эфира), наносят РІ РІРёРґРµ оболочки. тонкий слой, как описано РІ примере 4, РЅР° алюминиевую фольгу, напыленную СЃ помощью проволочной щетки, Рё фольгу используют так же, как описано РІ примере 4, Р·Р° исключением того, что светочувствительный слой СЌРєСЃРїРѕРЅРёСЂСѓСЋС‚ РІ течение 8 РјРёРЅСѓС‚ РїРѕРґ того же мастера Рё что РѕРЅ разработан 5 % раствором тринатрийфосфата. 1 % ---(: 8- ) -- ( 9) 66 16 34 - , 4, , 4, - 8 5 % . Для получения нитросоединения формулы 9 Рє раствору 1,2 Рі -метил-Рї-аминофенола (метола) РІ 20 СЃРј3 РІРѕРґС‹ добавляют раствор 5,4 Рі 1:8-нитронафталин-СЃСѓ--флохлорида. Рё 10 СЃРј3 диоксана Рё, нагревая смесь РґРѕ 40°С, медленно добавляют 25 СЃРј3 10%-РЅРѕРіРѕ раствора карбоната натрия. Выпадает масло, которое через некоторое время застывает. После дальнейшего нагревания реакционной смеси РґРѕ 50°С добавляют РІРѕРґСѓ. чтобы максимально полно осадить РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации отсасывают, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ мало растворим РІ обычных растворителях, тогда как РѕРЅ легко растворим РІ РїРёСЂРёРґРёРЅРµ Рё диметилформамиде. Двойная перекристаллизация РёР· диметилформамида. СЃ добавлением РІРѕРґС‹ получается Рћ--Р±РёСЃ-(1:8-нитронафталинсульфонил)-Рї--метиламинофенол РІ чистом РІРёРґРµ РІ РІРёРґРµ почти белого порошка, плавящегося РїСЂРё 250 РЎ. 9, 5 4 1: 8-- 1.2 ---- () 20 10 , , 40 , 25 10 % 50 , 86 , , , ---( 1: 8--)----- 250 . РџР РМЕР 8. 8. Гладкую цинковую пластину, очищенную РІРѕРґРѕР№ Рё порошком пемзы, СЃ помощью завихрителя покрывают раствором гликоль-монометилового эфира, содержащим 2% Рї:Рї'-Р±РёСЃ-(1:8-нитронафталинсульфонамидо)-дифенилметална (формула 8). ) Рё 0,1 % этилового эфира СЌРѕР·РёРЅР° Рё тщательно высушивают сначала горячим РІРѕР·РґСѓС…РѕРј, Р° затем РІ течение нескольких РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 1000 РЎ. После этого, как Рё РІ примере 4, слой подвергают воздействию света РїРѕРґ пленочным позитивом, РЅРѕ РІ данном случае РІ течение пяти РјРёРЅСѓС‚. Затем его проявляют 3 % раствором тринатрийфосфата Рё промывают РІРѕРґРѕР№. Получают красное позитивное изображение, которое после протирания водным раствором кислых солей, содержащих моноаммонийфосфат, наносят краской. жирные чернила Рё припудренные асфальтом, как это принято РІ полиграфическом искусстве, подвергаются глубокому травлению 65 разбавленной азотной кислотой для формирования клише. - 2 % :'--( 1:8- )- ( 8) 0 1 % , , , , 1000 , 4, , 3 % , , - , , , 65 . РџР РМЕР 9. 9. 1,5%-ный раствор РІ гликольмонометиловом эфире Рї-нафтохинон-(1:2')-диазида-(21)-5'-сульфонамидолфенол-1-нитронафталин-8? 1 5 % - --( 1: 2 ')--( 21)-5 ' -1--8 ? Эфир Рѕ-сульфоновой кислоты (формула 13) наносится тонким слоем РЅР° алюминиевую фольгу, предварительно подвергнутую механическому шлифованию СЃ помощью проволочной щетки. ( 13) , . Покрытую таким образом фольгу можно использовать обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. РџСЂРѕСЏРІРєСѓ открытой фольги РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ СЃ помощью 5- или 10-процентного раствора карбоната натрия. 76 5 10 % . Для получения нитросоединения формулы 13 4,4 Рі Рї-аминофенола, растворенного РІ 60 СЃРј3 диоксана, объединяют СЃ раствором 5,4 Рі 2-диазо-1-нафтола-5-сульфоновой кислоты. хлорида РІ 20 СЃРј3 диоксана Рё смесь нагревают РґРѕ 60-70°С РІ течение получаса. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации осаждают, выливая реакционную смесь РІ РІРѕРґСѓ, содержащую немного соляной кислоты. 13, 4 4 --, 8 60 , 5 4 2--1-naphthol5- 20 , 60-70 85 . Затем его отфильтровывают Рё освобождают РѕС‚ избытка Рї-аминофенола промыванием РІРѕРґРѕР№, содержащей некоторое количество соляной кислоты. 3,4 Рі полученного таким образом продукта конденсации растворяют РІ 40 СЃРј3 диоксана Рё добавляют Рє раствору 2,7 Рі 1: Хлорангидрид 8-нитронафталинсульфоновой кислоты РІ СЃРј3 диоксана. После добавления 16 СЃРј3 95 10% раствора карбоната натрия РІ качестве конденсирующего агента смесь нагревают РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РґРѕ 70°С. Реакционную смесь охлаждают Рё затем выливают примерно РІ 250 СЃРј3 РІРѕРґС‹. , после чего выпадает светло-желтый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации 100 формулы 13, который отсасывают Рё промывают РІРѕРґРѕР№. -- 3.4 40 2 7 1:8nitronaphthalene- 16 95 10 % , 70 250 , - 100 13 , . После предварительного спекания соединение плавится Рё разлагается РїСЂРё температуре около 220 РЎ 105 , 220 105
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 05:09:46
: GB725773A-">
: :

725774-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB725774A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации в„– 22043/53. 22043/53. Заявление подано РІ Германии 9 августа 1952 РіРѕРґР°. 9, 1952. Заявление подано РІ Германии 30 апреля 1953 РіРѕРґР°. 30, 1953. Полная спецификация опубликована: 9 марта. 1955 : 9, 1955 725,774 ция: 10 августа 1953 Рі. 725,774 : 10, 1953. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 2(3), РЎ 2 Р’ 21. :- 2 ( 3), 2 21. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ -изоникотинил-гидразоны Рё СЃРїРѕСЃРѕР± РёС… получения. РњС‹, & , юридическое лицо, признанное РІ соответствии СЃ законодательством Германии, РёР· Франкфурта (Рњ) РҐРѕС…СЃС‚, Германия, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молитесь, чтобы нам был выдан патент, Р° метод его реализации был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: --, , & , , () , , , , , : - Гидразид изоникотиновой кислоты, который был впервые получен РЎ. РҐ. Мейером Рё Малли (В« В», том 33, стр. 400), недавно оказался высокоактивным туберкулостатическим средством. РљСЂРѕРјРµ того, известно, что изоникотинилгидразоны, которые получают РёР· альдегиды или кетоны также обладают хорошим действием против туберкулеза (СЃРј. В« В», том 7 , (1952), стр. 465). , (" ," 33, 400) , -, , ( " ," 7 , ( 1952), 465). Настоящее изобретение основано РЅР° наблюдении, что соединения общей формулы o_0G----(- , РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ , представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или алкильная РіСЂСѓРїРїР° или этерифицированная карбоксильная РіСЂСѓРїРїР°, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ ноль или 1, представляют СЃРѕР±РѕР№ высокоактивные туберкулостатические соединения. o_ 0 - - - -(- ,, , , , 1, . Эти новые производные гидразида изоникотиновой кислоты получают РІ соответствии СЃ изобретением путем взаимодействия соединения общей формулы =-()-, РІ котором , , Рё имеют приведенные выше значения, СЃ гидразидом изоникотиновой кислоты. . =-() - , , , . Р’ качестве соединений общей формулы / 2 8 = () можно назвать, например, глиоксиловую кислоту Рё ее алкиловые эфиры, особенно эфиры низших алифатических спиртов, такие как метиловый эфир глиоксиловой кислоты, этиловый эфир сложный эфир, пропиловый эфир или бутиловый эфир, РєСЂРѕРјРµ того, пировиноградная кислота Рё ее алкиловые эфиры, такие как метиловый эфир РїРёСЂРѕРІСѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, этиловый эфир или пропиловый эфир, метиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этиловый эфир или пропиловый эфир, метиловый или этиловый эфир щавелуксовой кислоты Рё С‚.Рї. производные этих соединений, содержащие реакционноспособную карбонильную РіСЂСѓРїРїСѓ, принимают РІРѕ внимание, например, продукты РёС… присоединения СЃРѕ спиртами, такими как метанол или этанол, или СЃ тиоспиртами, такими как метилмеркаптан, этилмеркаптан или С‚.Рї., которые расщепляются РІ С…РѕРґРµ реакции РґРѕ повторного образования. -образуют вышеуказанные соединения. / 2 8 = () , , , , , , , , , , , , , , , , - . Реакцию вышеуказанных соединений СЃ гидразидом изоникотиновой кислоты предпочтительно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ органическом растворителе, РІ котором реагенты, прежде всего гидразид изоникотиновой кислоты, достаточно растворимы. Р’ качестве таких растворителей РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹, например, низшие алифатические спирты, такие как метанол, этанол, пропанол Рё РґСЂ. Для этой цели несущественно, растворяют ли сначала реагенты РїРѕ отдельности РІ соответствующих растворителях, Р° затем растворы объединяют, или же гидразид изоникотиновой кислоты суспендируют, например, РІ растворе РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· указанных соединений. РІ алифатическом спирте Рё смесь нагревают РґРѕ полного растворения. , , , , , , , , , . РРЅРѕРіРґР° выгодно работать РІ РІРѕРґРЅРѕР№ среде. Этиловый эфир -изоникотинил-гиоксиловой кислоты гидразон можно получить, например, реакцией гидразида изоникотиновой кислоты РІ РІРѕРґРЅРѕР№ среде СЃ этиловым эфиром глиоксиловой кислоты-этиловоголкоголятом. Реакция свободных кетоновых кислот. СЃ гидразидом изоникотиновой кислоты также лучше всего проводить 725,774 РІ РІРѕРґРµ, причем предпочтительно добавлять водный раствор гидразида изоникотиновой кислоты Рє РІРѕРґРЅРѕРјСѓ раствору соответствующей кислоты или наоборот. -- , - 725,774 , . Если используемое -соединение очень реакционноспособно, его реакцию СЃ гидразидом изоникотиновой кислоты можно проводить РїСЂРё температуре 20 . Это имеет место, например, РїСЂРё использовании глиоксиловой или пировиноградной кислоты. Р’ остальных случаях рекомендуется нагревать реакционные растворы, которые предпочтительно осуществляют путем нагревания РёС… РЅР° паровой бане РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником. Соединения настоящего изобретения, особенно те, которые получены РёР· эфиров глиоксиловой кислоты, отличаются РѕС‚ известных соединений своей превосходной переносимостью. токсичность значительно ниже, чем Сѓ гидразида изоникотиновой кислоты. Гидразон этилового эфира низоникотинилглиоксиловой кислоты, например, имеет только РѕРґРЅСѓ десятую токсичности гидразида изоникотиновой кислоты, оставаясь РїСЂРё этом столь же активным. - , 20 , , , , , - , , - . Следующие примеры иллюстрируют изобретение. РџР РМЕР 1. 1. 13.7 граммы гидразида изоникотиновой кислоты растворяют РІ 120 РјР» РІРѕРґС‹ Рё добавляют РїСЂРё интенсивном перемешивании 20 граммов этилового эфира глиоксиловой кислоты-этиловоголкоголята. 13.7 120 , 20 - . Примерно через 5 РјРёРЅСѓС‚ начинают выделяться кристаллы, которые после отстаивания РІ течение ночи отсасывают Рё сушат РІ эксикаторе (16 грамм). Для очистки сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ кипятят СЃ этилацетатом. РџСЂРё охлаждении горячего отфильтрованного раствора выделяют чистую -изоникотинилглиоксиловую кислоту. кислый этиловый эфир гидразон выкристаллизовывается. Для анализа перекристаллизовывают РёР· этилацетата. Плавится РїСЂРё 163-1635 РЎ. 5 , , , ( 16 ) , - 163-163 5 . РџР РМЕР 2. 2. 685 грамм гидразида изоникотиновой кислоты суспендируют РІ 5,5 Р» этилового спирта, добавляют 635 грамм этилового эфира глиоксиловой кислоты Рё РІСЃРµ нагревают РґРѕ слабого кипения. 685 5 5 635 , . Раствор выдерживают РїСЂРё кипении РІ течение часа, затем фильтруют Рё дают остыть. После выдерживания РІ течение ночи выпавшие кристаллы отсасывают Рё перекристаллизовывают РёР· этанола. Получают 995 граммов этилового эфира гидразона -изоникотинилглиоксиловой кислоты. плавление РїСЂРё 163—163°С. Еще небольшое количество гидразона получают концентрированием маточного раствора. , , 995 -- 163-163 5 . Аналогичным образом бутиловый эфир -изоникотинилглиоксиловой кислоты:гидразон можно получить СЃ хорошим выходом нагреванием гидразида изоникотиновой кислоты Рё бутилового эфира глиоксиловой кислоты РІ этаноле или метаноле. После перекристаллизации РёР· смеси этилацетата Рё метанола РїСЂРѕРґСѓРєС‚ плавится РїСЂРё 166-167 РЎ. --- : 166-167 . РџР РМЕР 3. 3. РџРѕ методике, описанной РІ примере 2, РёР· 500 граммов гидразида изоникотиновой кислоты Рё 675 граммов этилового эфира глиоксиловой кислоты-моноэтиловоголкоголята путем нагревания получают 714 граммов гидразона этилового эфира -изоникотинилглиоксиловой кислоты, плавящегося РїСЂРё 163-163°С. смесь РЅР° РѕРґРёРЅ час. 2, 714 -- 163-163 5 500 675 - . РџР РМЕР 4. 4. 27 4 граммы гидразида изоникотиновой кислоты 70 растворяют РІ 230 СЃРј3 метанола РїСЂРё нагревании. Затем добавляют 40 Рі метилового эфира глиоксиловой кислоты-монометилалкоголята, растворенного РІ 20 СЃРј3 метанола. 27 4 - 70 230 40 - 20 . Р’СЃРµ нагревают РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚ РЅР° паровой бане 75В°. РџСЂРё растирании сразу же начинается кристаллизация. После охлаждения кристаллы отфильтровывают отсасыванием Рё перекристаллизацией РёР· метанола метиловый эфир -изоникотинилглиоксиловой кислоты гидразон. получают СЃ очень хорошим выходом 80. Плавится РїСЂРё 166°С СЃ разложением. РР· маточного раствора получают еще небольшое количество соединения того же состава, которое плавится РїСЂРё 185°С СЃ разложением: 85 РџР РМЕР 5 20 75 ' , , - -- , -- 80 166 - , 185C : 85 5 13.7 грамм гидразида изоникотиновой кислоты растворяют РІ горячем метаноле, добавляют метиловый эфир пировиноградной кислоты РІ количестве, превышающем эквивалентное количество - РЅР° 10-20 %, 90 Рё реакционную смесь нагревают некоторое время РЅР° паровой бане РІ течение 6 С‡. Кристаллы -изоникотинила Метиловый эфир гидразона -пировиноградной кислоты, полученный после охлаждения раствора, очищают перекристаллизацией РёР· метанола 95. Плавятся РїСЂРё 182 РЎ. Выход составляет около 70 % РѕС‚ теоретического выхода. РџР РМЕР 6. 13.7 -10-20 %, 90 6 -- , 95 182 70 % 6. 13.7 грамм гидразида оизоникотиновой кислоты растворяют РІ 140 РјР» РІРѕРґС‹. Добавляют раствор 100 граммов пировиноградной кислоты РІ 30 РјР» РІРѕРґС‹. Получают осадок гидразона исбиникотинилпировиноградной кислоты СЃ очень хорошим выходом. Для очистки его растворяют РІ разбавленном аммиаке. Рё, подкисляя СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой 105, СЃРЅРѕРІР° кристаллизуют РїСЂРё 211°С; -СЃ -разложением. -Выход составляет % РѕС‚ теоретического выхода. 13.7 140 100 30 - , 105 , 211 ; - - - % . РџР РМЕР 7. 7. 13.7 граммов гидразида изоникотиновой кислоты 110 Рё 145 граммов этилацетоацетата: 13.7 110 145- : растворяют РІ 1 литре горячего этанола. Раствор нагревают РїСЂРё кипячении РІ течение 1-2 часов РЅР° паровой бане, одновременно концентрируя. После полной отгонки 115 спирта РїСЂРё пониженном давлении СЂРёР·РёРґ растирают СЃ этилацетатом. Рё получают кристаллы этилового эфира гидразона изоникотинилацетоацетоиловой кислоты. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ растворяют РІ горячем бензоле Рё СЃРЅРѕРІР° кристаллизуют, добавляя Рє раствору эфир. РћРЅ плавится РїСЂРё 97°С. Выход составляет около 150 граммов. 1 - 1 2 - - 115 - , , - - -' , 120 - - 97 150 . РџР РМЕР 8: 8: 54.8 граммы гидразида изопикотиновой кислоты растворяют РІ 1 литре абсолютного спирта. 80. Добавляют 125 граммов этилоксали/цетафе. Р’СЃРµ соконцентрируют примерно РґРѕ РѕРґРЅРѕР№ трети первоначального объема путем нагревания РЅР° паровой бане Рё Дают остыть Кристаллы диэтилового эфира изоникотинил-щавелевой кислоты РіРёРґСЂР° 130 725 774 Р·РѕРЅС‹ отделяют РѕС‚ фиолетового раствора. РС… отфильтровывают СЃ отсасыванием Рё сушат. Выход составляет около 66 грамм. После перекристаллизации РёР· спирта РїСЂРѕРґСѓРєС‚ плавится РїСЂРё 124-125°С. 54.8 acid_ 1 -' 80 125 ' / ' ' , - 130 725,774 66 , 124 125 ' .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 05:09:47
: GB725774A-">
: :

725775-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB725775A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 20 августа 1953 Рі. : 20, 1953. в„– 22964/53. 22964/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 21 апреля 1953 РіРѕРґР°. 21, 1953. Полная спецификация опубликована: 9 марта 1955 Рі. : 9, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 135, Р” 3. : - 135, 3. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ клапанах накачки для бескамерных шин или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, & , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 1200, , , 17, . Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , & , , , 1200, , , 17, , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє клапанам для накачивания бескамерных шин Рё особенно адаптировано для клапанов того типа, которые съемно прикреплены Рє ободам колес грузовых автомобилей. , . Бескамерная шина того типа, РІ которой требуется подача накачиваемой жидкости через РѕР±РѕРґ колеса, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ представляла серьезную проблему РІ обеспечении требуемого герметичного уплотнения между стержнем клапана Рё РѕР±РѕРґРѕРј. РћРґРЅРёРј РёР· СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ решения проблемы было постоянное прикрепление стержня клапана Рє основание РѕР±РѕРґР° как сделано? сварка или любой РґСЂСѓРіРѕР№ метод, признанный удовлетворительным. Постоянное крепление стержня клапана Рє РѕР±РѕРґСѓ упрощает задачу обеспечения герметичного уплотнения между стержнем клапана Рё РѕР±РѕРґРѕРј, РЅРѕ такие конструкции РЅРµ являются полностью удовлетворительными РёР·-Р·Р° того, что стержни клапана часто становятся поврежден, Рё если вынос постоянно прикреплен Рє РѕР±РѕРґСѓ, его замена часто затруднена. ? - , , , . Средства для снятия постоянно прикрепленного стержня клапана СЃ РѕР±РѕРґР° Рё его замены, как правило, РЅРµ всегда доступны для пользователя шины. Другим решением было использование стержня клапана того типа, который сейчас широко используется для внутренних камер шин, Рё наличие резиновой шайбы. около стержня между РѕР±РѕРґРѕРј колеса Рё основанием клапана, РїСЂРё этом резиновая шайба расположена так, что РѕРЅР° герметизирует отверстие клапана РѕР±РѕРґР° РІРѕРєСЂСѓРі стержня клапана. Этот последний СЃРїРѕСЃРѕР± использования резиновой шайбы имеет то преимущество, что позволяет СѓРґРѕР±РЅРѕ снимать Рё заменять поврежденный Стержень клапана Рё РІ настоящее время является наиболее широко используемым средством крепления стержня клапана Рє ободам колес бескамерных шин. Стержни пожарных клапанов РіСЂСѓР·РѕРІРёРєРѕРІ часто имеют значительную длину, причем первая часть простирается РѕС‚ Цена 2 СЃ 8 РґРѕ основания клапана через отверстие РІ РѕР±РѕРґРµ, Р° затем вторую, более длинную часть, идущую СЃР±РѕРєСѓ РѕС‚ РѕР±РѕРґР°, чтобы конец стержня, РІ котором находится клапан, РјРѕРі быть открыт Рё доступен для накачивания шины СЃ помощью обычного РІРѕР·РґСѓС…Р° сервисной станции. патрон Рє РІРїСѓСЃРєРЅРѕРјСѓ концу стержня клапана Такое расположение стержня клапана подвергает его РІ процессе эксплуатации контакту СЃ камнями, стенками выбоин Рё различными предметами, что РёРЅРѕРіРґР° РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє повороту стержня клапана РёР· РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ положения. Такой РїРѕРІРѕСЂРѕС‚ часто РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє разрушению уплотнения. между резиновой шайбой Рё РѕР±РѕРґРѕРј РІ месте отверстия РІ РѕР±РѕРґРµ, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє медленной утечке Рё сдуванию шины. , , , 2 8 , , , , , . Целью настоящего изобретения является создание средств, которые предотвращают РїРѕРІРѕСЂРѕС‚ такого углового стержня клапана, РєРѕРіРґР° РѕРЅ прикреплен Рє РѕР±РѕРґСѓ колеса СЃ возможностью отсоединения. . Другой целью изобретения является создание узла стержня клапана Рё РѕР±РѕРґР° для бескамерной шины, РїСЂРё этом стержень разъемно связан СЃ основанием РѕР±РѕРґР°, находясь СЃ РЅРёРј РІ герметичном Рё невращающемся отношении. , . Ссылаясь РЅР° прилагаемый СЂРёСЃСѓРЅРѕРє: : Фиг.1 представляет СЃРѕР±РѕР№ фрагментарный РІРёРґ РІ перспективе, частично РІ разрезе, узла РѕР±РѕРґР° колеса Рё стержня клапана настоящего изобретения, показывающий пунктирными линиями участки бортов бескамерной шины, расположенные РІ узле относительно РѕР±РѕРґР° Рё клапана; Фиг.2 представляет СЃРѕР±РѕР№ фрагментарный РІРёРґ сверху клапанной части узла, показанного РЅР° Фиг.1; Фиг.3 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ разрезе РїРѕ линии 3-3 РЅР° Фиг.1, иллюстрирующий форму отверстия РІ основании РѕР±РѕРґР° Рё соответствующую форму части штока клапана, приспособленной для РІС…РѕРґР° РІ указанное отверстие; Рё фиг. 4 представляет СЃРѕР±РѕР№ перспективное изображение РІ разобранном РІРёРґРµ, иллюстрирующее элементы стержня клапана Рё шайбы, которые расположены СЂСЏРґРѕРј СЃ основанием клапана, РєРѕРіРґР° РѕР±РѕРґ Рё стержень клапана собраны РІ рабочем положении. 1 , , , ; 2 1; 3 3-3 1 ; 4 . Теперь, обратившись Рє чертежам более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ, СЃРѕ ссылкой РЅР° фигуру 725775s 725,775 1 можно увидеть, что изобретение включает РѕР±РѕРґ, обозначенный РІ целом как 10. РћР±РѕРґ 10 включает РІ себя бесконечный Р±РѕРєРѕРІРѕР№ клык 1, коническое гнездо 2 борта шины. Основание 3, противоположное фланцу 1, имеет утолщенную часть 5, непрерывный, обращенный радиально наружу желоб 6, Рё непрерывную, идущую РІ радиальном направлении наружу краевую часть 7. Бесконечную съемную сторону фланец 8 установлен РЅР° основании 3 СЃ возможностью скольжения РІ Р±РѕРєРѕРІРѕРј направлении относительно него. Боковой фланец 8 содержит участок 9 Р±РѕРєРѕРІРѕРіРѕ фланца шины Рё коническое гнездо 11 борта шины, причем упомянутое гнездо -11 РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РІР±РѕРє внутрь РѕС‚ С