патенты / 16750

722264-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB722264A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ПИТЕР КАСС 7229264 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: октябрь. 10, 1951. : 7229264 : . 10, 1951. № 23571/5 И. . 23571/5 . Полная спецификация опубликована: январь. 19, 1955. : . 19, 1955. Индекс при приемке: -классы 2(5), П7А, П7Д2А(1:2Б), П7К9, П7П(1Е1:4С:5), П9А, П9ДлБ(л:3), П9К7, П9П1(Б:Эл), П9П (4С:5), Р3Д(2:4:5:11); и 140, А2Х, Г. :- 2(5), P7A, P7D2A(1: 2B), P7K9, P7P(1E1: 4C: 5), P9A, P9DlB(: 3), P9K7, P9P1(: ), P9P(4C: 5), R3D(2: 4: 5: 11); 140, A2X, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, связанные с получением линейных ненасыщенных полиэфиров Мы, (. , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: , 9th , , , , настоящим заявляет об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , (. , , , , 9th , , , , , , - , :- Настоящее изобретение относится к получению линейных полиэфиров, образованию из них сополимеров и, более конкретно, к получению твердых, порошкообразных полиэфирных смол, которые отверждаются и которые могут быть сополимеризованы с другими полимеризуемыми материалами. , , , . До сих пор не было отверждаемого линейного полиэстера, который был бы достаточно твердым и рыхлым, чтобы его можно было измельчить в порошок для удобства обращения. В целом такие смолы имеют характер от мягкого до твердого бальзамического, и с ними очень трудно манипулировать, за исключением растворов с полимеризуемым мономером или другим растворителем. Еще одним недостатком многих отверждаемых линейных полиэфирных смол предшествующего уровня техники является их ограниченная совместимость со стиролом и родственными полимеризуемыми мономерами. Сополимеры стирола с отверждаемыми линейными полиэфирами образуют ценную группу смол и пластмасс, область применения которых ограничена, если неотвержденный полиэфир и стирол можно смешивать только в ограниченных пропорциях для получения прозрачных растворов для литья и т.п. , . -- . . , . Целью настоящего изобретения является получение новых и отверждаемых линейных полиэфирных смол и их сополимеров. . Другой целью является получение отверждаемых линейных полиэфирных смол, которые являются достаточно твердыми и рыхлыми при комнатной температуре, чтобы их можно было измельчать в порошок. . Еще одной целью является получение отверждаемых линейных полиэфирных смол, которые хорошо совместимы с бензоидными ароматическими соединениями, такими как, например, бензол, толуол, ксилол, стирол и винилтолуол. , , , . Вышеуказанные задачи решаются согласно настоящему изобретению путем этерификации в приблизительно эквимолярных пропорциях низших оксиалкиленовых эфиров выбранных алкилидендифенолов ненасыщенными дикарбоновыми кислотами. Более конкретно, изобретение предполагает этерификацию двухатомного спирта, соответствующего формуле (). { (), где представляет собой 2-алкилидный радикал с 3 или 4 атомами углерода, представляет собой алкиленовый радикал с 2; или 3 атома углерода, нм и . каждый по меньшей мере один, а средняя сумма и не превышает 3; с примерно эквимолярным количеством дикарбоновой кислоты, по меньшей мере, 80 мольных процентов. из которых состоит из фумаровой кислоты, малеиновой кислоты или их смеси. , . , (). { () 2- 3 4 , 2; 3 , . 3; , 80 . , . В данном описании термин «иралеиновая кислота» следует понимать как включающий также магниевый ангидрид, который является ее полным эквивалентом. . Двухатомные спирты, соответствующие приведенной выше формуле, описаны в патентах США .. Патент 2331265, в котором имеются подробные инструкции по их получению реакцией между щелочной солью алкилидендифенола и подходящим олефином хлоргидрином. Линейные полиэфиры настоящего изобретения могут быть получены из полученных таким образом двухатомных спиртов или, предпочтительно, из двухатомных спиртов, полученных прямым добавлением алкиленпри 722,264 оксида к алкилидендифенолам. способы проведения этой реакции -присоединения хорошо известны в данной области техники и не являются предметом настоящего изобретения. Однако можно отметить, что в смесях спиртовых и фенольных гидроксильных соединений алкиленоксиды реагируют преимущественно с фенольным гидроксилом. Следовательно: при добавлении двух или более молей алкиленоксида к одному молю дифенола, оба фенольных гидроксила, по существу этерифицируются, и - заявленное требование, чтобы и , и - были равны по крайней мере одному, соблюдается. В целях безопасности при получении двухатомных спиртов, полезных в настоящем изобретении, часто добавляют немного больше, чем стехиометрическое количество алкиленоксида. 2,331,265, . , , , , 722,264 -. - . ,- , , , . ,: , , , , - - . , / . В таких случаях происходит случайное распределение избыточных оксиэтиленовых групп между ними. гидроксиэфирные группы установлены, и в настоящем описании двухатомные спирты, полученные путем прямого присоединения алкиленоксидов - к дифенолам, будут в общем описываться как полиоксиалкиленовые эфиры дифенолов, содержащие в среднем (m_+) оксиалкиленовые группы - на моль, где + представляет собой общее количество оксиалкиленовых групп на моль. , . -, (m_+) - + . . Конкретными двухатомными спиртами, подпадающими под приведенное выше определение, являются 2,2-ди(4-бета-гидроксиэтоксифенил)пропан, 2,2-ди-(4-бета-гидроксиэтоксифенил)бутан, полиоксиэтиленовый эфир изопропилидендифенола, где оба фенольных гидроксила оксиэтилированы, и среднее количество оксиэтиленовых групп на моль составляет 2,6, полиоксипропиленовый эфир 2-бутилидендифенола, в котором оба фенольных гидроксила оксиалкилированы, и среднее количество оксипропиленовых групп на моль составляет 2,5. -: 2.2-(4- . ), 2.2--(4- )-, 2.6, 2- , , , 2.5. Линейные полиэфирные смолы по настоящему изобретению содержат продукты этерификации двухатомных спиртов, определенных и приведенных выше в примерах, по существу эквимолярным количеством дикарбоновой кислоты: по меньшей мере 80 мольных процентов. из них малеиновая кислота, малеиновый ангидрид или фумаровая кислота. Незначительные пропорции этерифицирующей дикарбоновой кислоты могут быть выбраны из насыщенных кислот, ароматических кислот или других ненасыщенных алифатических кислот, таких, например, как янтарная кислота, себациновая кислота, фталевая кислота или итаконовая кислота. При получении указанных линейных полиэфиров реакцию этерификации продолжают до тех пор, пока продукт не образует прозрачную таблетку с температурой плавления по методу шариков и колец по меньшей мере 80°С, а предпочтительно по меньшей мере 90°С. Было обнаружено, что с использованием описанных здесь реагентов линейные полиэфиры с такими высокими температурами плавления получаются легко, без доведения степени полимеризации до уровня образования суперполиэфира, что необходимо для линейных полиэфиров предшествующего уровня техники. ' ] : 80 . _ , , . , - , , , - , , . - : - 80' ., , 90' . , - , . Полученные таким образом тугоплавкие смолы содержат кислоту. числа варьируются от 20, и в отличие от 70 линейные полиэфирные смолы предшествующего уровня техники с сопоставимой степенью этерификации представляют собой твердые порошкообразные твердые вещества при обычных температурах. Они смешиваются в широком диапазоне концентраций со стиролом и другими низкомолекулярными ароматическими растворителями и могут подвергаться сополимеризации со стиролом или другими виниловыми соединениями с получением ценных смол для литья и ламинирования. Кроме того, сложные полиэфиры по настоящему изобретению способны автополимеризоваться в присутствии известных катализаторов отверждения с образованием нерастворимых, неплавких смол, используемых в покрытиях, отливках и в качестве связующих веществ для срубленных волокон. 85 Сложные полиэфиры настоящего изобретения могут быть получены методами этерификации, хорошо известными в данной области техники. Для того чтобы они конденсировались в достаточной степени для получения желаемой температуры плавления 90, пропорции двухатомного спирта и дикарбоновой кислоты выбираются такими, чтобы при завершении реакции их радикалы присутствовали в существенно стехиометрических пропорциях. . 20, - 70 , . , - . , , , . 85 - -. 90 . Реакция 95 проводится в инертной атмосфере при умеренных температурах и. 95 - , . по существу атмосферное давление на ранних стадиях, чтобы свести к минимуму потери двухосновных кислот за счет улетучивания, повышение температуры и снижение давления на последних стадиях реакции. - Этерификация-. В некоторых случаях можно использовать катализаторы, хотя обычно предпочтительно проводить реакцию в отсутствие катализатора, чтобы избежать загрязнения: - конечного смолистого продукта остатком катализатора. При желании к шихте во время этерификации можно добавить небольшое количество ингибитора полимеризации, такого как гидрохинон, пирогаллол, 110 или тому подобное, чтобы свести к минимуму потерю связи полиэфирных цепей. , . - -. - - - : - - . , - , , 110 , . Подробности способа получения конкретных смол согласно изобретению представлены в следующих примерах. -. : _' 44,4 фунта полиоксиэтиленизопропилидендифенола, имеющего в среднем 120 2:оксиэтилерных групп на моль. дифенола и 16 фунтов фумаровой кислоты нагревали вместе с 274 граммами гидрохинона в котле с перемешиванием в атмосфере углекислого газа при температуре - 185°С - 190°С - в течение одного часа. Затем температуру поднимали до 200-2,05 и нагревание продолжалось еще три часа. К этому моменту образец, извлеченный из загрузки 1130 722 264, имел кислотное число 28. - . -. : _ ' 44.4 - , 120 2: . , 16 - -:274 ----125temperature: - 185o 190 .- . : - 200 -2.05 , -, - - - - 1i30 722,264 28. Затем создавали вакуум и продолжали нагрев шихты при температуре 200-205°С. 200o-205 . под давлением 10 мм. еще двух часов, после чего содержимое чайника вылилось. Полученный продукт представлял собой светло-коричневую смолу, твердую при комнатной температуре, плавящуюся методом шариков и колец при 107°С, с кислотным числом 13. Он был довольно твердым, хотя его можно было размолоть в молотковой мельнице до мелкого порошка, который не слеживался при хранении при комнатной температуре. 10 . . , , , , 107 ., 13. . ПРИМЕР . . граммы полиоксиэтилового эфира, использованного в примере , и 34,17 грамма малеинового ангидрида нагревали вместе в атмосфере диоксида углерода в реакционной колбе с перемешиванием при температуре 180-185°С в течение одного часа. 34.17 180 -185 ., . 0.14 Затем вводили граммы гидрохинона, температуру повышали до 200-205°С и реакция продолжалась в течение 1,3 часов при этой температуре. 0.14 , 200 -205 ., 1.3 . Кислотное число отобранной в этот момент пробы составляло 28. Давление в колбе снизилось до 10 мм. и нагревание продолжали при той же температуре в течение 3,5 часов. Образовавшийся таким образом продукт представлял собой прозрачную желтую смолу, твердую и вязкую при комнатной температуре, плавящуюся при 99° по методу шариков и колец и имеющую кислотное число 3. 28. 10 . 3.5 . , , 99 . , , 3. При загрузке описанного выше опыта использовали 10%-ный избыток малеинового ангидрида по сравнению со стехиометрическим количеством, чтобы компенсировать его потерю за счет улетучивания в начале реакции. 10% . ПРИМЕР . . . 284.65 граммы полиоксипропиленизопропилидендифенола, имеющего в среднем 2 оксипропиленовые группы на моль, 97,5 грамма фумаровой кислоты и 0,38 грамма гидрохинона нагревали вместе в реакционной колбе с перемешиванием при температуре 1850-190°С, и в атмосфере углекислого газа в течение 2,25 часов. Затем температуру повышали до 215–220°С, и реакция продолжалась в течение 2,75 часов. Кислотное число отобранной в этот момент пробы составляло 30. 284.65 2 , 97'.5 0'.38 1850 -190 0., 2.25 . 215 220 ., 2.75 . 30. Давление снизилось до 17 мм. 17 . и нагревание продолжалось при 215°220°С в течение одного часа. Часть смолы, извлеченной в этот момент, была твердой и хрупкой при комнатной температуре, плавилась при 100°С и имела кислотное число 20. Оставшуюся часть шихты перед заливкой нагревали еще час при той же температуре и давлении. Полученный таким образом конечный продукт был твердым и хрупким при комнатной температуре, плавился при 110°С и имел кислотное число 17. 215' 220 0. . , 100 ., 20. . , 110 ., 17. ПРИМЕР . . 316.3 грамм полиоксиэтиленового эфира 2-бутилидендифенола, содержащего в среднем 2,7 оксиэтиленовых групп на моль., 102,2. граммы фумаровой кислоты и 0,42 грамма гидрохинона загружали в реакционную колбу с перемешиванием и нагревали по Лундеру в атмосфере диоксида углерода в течение одного часа при 185-190°С. 316.3 2- 2.7 ., 102.2. 0.42 , , 185 -190 . Температуру повышали до 200-205° и нагревание продолжали еще в течение 2 часов, после чего кислотное число взятого образца оказалось равным 30. Давление в реакционной колбе снизили до 3 мм. и нагревание продолжалось при той же температуре еще 2,5 часа. Продукт представлял собой твердую, хрупкую, светло-коричневую смолу с температурой плавления 1030 О и кислотным числом 10. 200 205WY . 2- 30. 3 . 2.5' . , , , 1030 . 10. ПРИМЕР В. . 58.2 грамм полиоксиэтиленового эфира изопропилидендифенола, имеющего аксерацию 2,4 оксиэтиленовых групп на моль, 18,23 грамма фумаровой кислоты и 90 граммов 3,53 грамма себациновой кислоты нагревали вместе в реакционной колбе с перемешиванием при температуре 185-190°С, и в атмосфере углекислого газа в течение 1,5 часов. Затем температуру повышали с 95 до 200-290°С и нагревание продолжали в течение 3 часов. Давление было снижено до 3 мм. и нагревание продолжали при той же температуре еще в течение часа. Полученный продукт представлял собой хрупкое твердое вещество 100 при комнатной температуре с кислотным числом 10 и температурой плавления 810 0. 58.2 2.4 , 18.23 , 90 3.53 185 -190 ., 1.5 . 95 200 -2905 ., 3 . 3 . . 100 10 810 0. Отверждение смол по настоящему изобретению автополимеризацией проиллюстрировано в двух следующих примерах. . ПРИМЕР . . 2%
(в пересчете на смолу) пероксида бензоила растворяли в 50% растворе продукта примера в бензоле. 110 3 мил. Пленку полученного раствора нанесли на жестяную тарелку и поместили в печь при температуре 125°С на 1 час. Таким образом, смола отверждалась с образованием твердой, прочной, липкой пленки, достаточно гибкой, чтобы позволить удвоить объем металла без растрескивания или подъема пленки, и нерастворимой в обычных растворителях. ( ) 50% . 110 3 . 125 . 1 . , , , 115 , . Замена смолы в этом примере на смолу из примера позволила получить запеченную пленку, которая была твердой, нерастворимой и хрупкой, а не гибкой. 120 , . ПРИМЕР . . 4
части порошкообразного пентагидрата хлорида олова тщательно смешивали 125 со 100 частями смолы примера 1. Эту смесь помещали на металлическую пластину для отверждения, температуру которой поддерживали при 200°С. В течение 2 минут расплавленная смола! 4 9722,264 отверждался до нерастворимой, неплавкой массы. Удобство и экономия государства. возможность производить литье и ламинирование вместо хлорида олова вполовину меньшего количества необходимых растворов очевидна. Использование большого количества гексагидрата нитрата кобальта является вторым выгодным методом, с помощью которого в качестве катализатора можно использовать отверждаемую порошкообразную полиэфирную смолу, время использования этой же самой смолы меньше, чем один метод, запрещенный для пользователей предшествующего уровня техники, в минуту при 200°С. полиэфирные смолы по настоящему изобретению, порошкообразная смола и полимеризующееся изобретение способны сополимеризоваться с виниловым катализатором непосредственно в войлочных матах из волокнистых соединений с получением смол, полезных в таких материалах, как стекловата или тому подобные, 75 покрытия , литье и ламинирование. 125 100 1. 200 . 2 ! 4 9722,264 . . ' , , . , , 70 200 . , - , 75 , . Особый интерес для обработанных матов представляют условия сополимеризации. При этом получаются продукты со стиролом, имеющие структуры большой прочности и степени совместимости между указанными свойствами. . . полиэфирные смолы и стирольные разрешения. Состав смолы предварительного компаундирования в очень широком диапазоне по изобретению и стеклянным волокнам представляет собой дезконцентрацию. Кроме того, сополимеры могут быть закрытыми и заявленными в одновременно рассматриваемых образованных передних стироловых и линейных поликатионных эфирах № 16644152 (серийный № 722,292), изготовленных в соответствии с формулой, направленной на получение структуры, состоящей из настоящего изобретения с пропорциями, состоящими по существу из стекла. волокон и в 85 ингредиентах, начиная от прилипшего к ним сухого твердого вещества (5% стирола-95% полиэстера) до 5% полиплавкой, отверждаемой смолы, композиции коэстер-95% стирола. Более широко используются твердые порошкообразные полимеризуемые полные и поэтому предпочтительные сополиполиэфиры с температурой плавления по меньшей мере 80°С, меры, в которых доля стирола и незначительная доля винилполиго90 в линейном полиэфире находится в диапазоне от катализатор мнеризации, причем указанный полиэфир имеет пределы от 70 до 3() и от 30 до) 70. продукт этерификации дисополимеризации этилена - смол карбоновой кислоты по существу настоящего изобретения с виниловыми соединениями стехиометрического количества многоатомного иллюстрируется следующим. спирт, выбранный из группы - состоящей . Получение (а) двухатомных спиртов, соответствующих требованиям. Раствор, состоящий из 1 части по формульному весу смолы примера , в 4 частях стирола и содержащий 1% по весу пероксида бензоила, выливали в емкость размером 16 на 150 мм. пробирка к, глубиной (), () 7 см. . , - . 16644152 ( . 722,292) , , 85 , 5% -95% 5% - , -95 % . - , , - 80 ., - go90 , 70 3() 30 ) 70. . . - . - . () 1 , 4 1% 16' 150 . , (), () 7 . Смесь отверждали выдерживанием в духовке при температуре 45°С. С. в течение 24 часов. 45. . 24 . Полученная отливка представляла собой прозрачную, легкую смолу представляет собой желтоватую, твердую и тугоплавкую смолу с алкиленовым радикалом. укрощая 2 или 3 атома углерода, А представляет собой 2E[Пример . алкилиденовый радикал, содержащий 3 или 4. 10-слойный слоистый материал из стеклоткани из бывших атомов углерода - - и каждый имеет по меньшей мере ячейку, прочность на растяжение и изгиб равна единице, а средняя сумма + не получена путем пропитки тканого стекла. более 3; и () смеси, состоящие по меньшей мере из 51) инструмента', 'процентов. одноатомной ткани 105 с раствором 60,% смолы, по меньшей мере, 50 мольных процентов дигидри по примеру в 40%/0 катализируемом стироле спирте, соответствующем указанной формуле, с 0,1% пероксида бензоила и отверждении от 0 до 50 мнол процентов. члена - ссылка на тиен, гликоль, диэтилен, по 30 фунтов. на квадратный дюйм давления для ф группы этиленглиола, диэтилового минут при 1800 Ф., и 30 минут для гликоля и пропиленгликоля, и от 0 при 2500 Ф. до 10, мольных процентов. многоатомного атома 110. Благодаря своей высокой температуре плавления спирту, содержащему от 3 до 6 атомов углерода, и пульверуленовой природе смолы с такими атомами и по меньшей мере тремя гидроксильными группами по изобретению особенно полезны во многих пропорциях указанных отверждаемых смол. , , , . ' 2 3 , 2E[ . 3 4 l0- - - - , + 3; () , 51) ', ' . 105 60,% 50 40%/0 , 0.1% curing0 0 50 . - , , , 30 . , 1800 ., 30 , 0 2500 . 10, ,. 110 3 6 , - . Они относительно стабильны в том положении, в котором стекловолокно достаточно для твердого состояния против автополимеризационных форм, при воздействии на структуру 115 тона и могут храниться без охлаждения, тепла и давления, в твердом, плотном состоянии. Их можно взвесить в небольших твердых термореактивных материалах, армированных стекловолокном. - , 115 - , , , . -, . Многие другие способы применения полиэфирных смол, а также для формования отливок и ламинирования, раскрытые здесь, будут предложены смолам в местах их использования и в технике. Их можно смешивать. 120 Количество требуется немедленно. Хол- с пигментом и наполнителями для придания молдсамовой природы линейным полиполимерным порошкам предшествующего уровня техники в присутствии. или отсутствие сложных эфиров сделало смешивание на рабочем месте сополимеризуемым. соединения. Они являются ценными ингредиентами лаков, поэтому такие растворы должны быть приготовлены в эмалях и других их покрытиях, где их можно при желании комбинировать с другими известными смолами для покрытий и пленкообразователями, и они могут быть пигментированы или нет в зависимости от необходимый вид отделки. ' - . 120 . - - . -- . . , , 125 722,264 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 03:45:33
: GB722264A-">
: :

722265-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB722265A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА 722,265 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: октябрь. 11, 1951. 722,265 : . 11, 1951. № 23686/51. . 23686/51. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки в октябре. 14, 1950. . 14, 1950. Полная спецификация опубликована: январь. 19, 1955. : . 19, 1955. Индекс при приемке: Класс 2(5), P4C4A. 1'4С8(Б:С), П4С(12Х:20А), П4Д(2:3А), П4К9, П1'4ПИЕ(1:4), П4П(1Х:4С:5), Р7(Д2А1:К9), P7PI(E1: ), (7P5: :-- 2(5), P4C4A. 1'4C8(: ), P4C(12X: 20A), P4D(2: 3A), P4K9, P1'4PIE(1: 4), P4P(1X: 4C: 5), P7(D2A1: K9), P7PI(E1: ), (7P5: 9С4А), Р19С8(В3:С). П9С(12Х:20А), П9Д(1Б1:3), П9К(4:7), П9П1Е(л:4). П9П(:4С:5), Р3Д(л:2:5). 9C4A), P19C8(B3: ). P9C(12X: 20A), P9D(1B1: 3), P9K(4: 7), P9P1E(: 4). P9P(: 4C: 5), R3D(: 2: 5). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования полиэфирных смол, полученных из ненасыщенных дикарбоновых кислот, или относящиеся к ним. Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу , 9th , , , . Штаты Америки (правопреемники ПИТЕРА КАССА) настоящим заявляют, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующих документах: заявление:- , , , , , 9th , , , , ( ), , , , :- Настоящее изобретение относится к полиэфирным смолам и, более конкретно, к термопластичным порошкообразным полиэфирным смолам, которые отверждаются и могут сополимеризоваться с другими полимеризуемыми материалами. . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке 23571/51 (серийный номер 722264) раскрыт класс новых и полезных смол, которые являются термопластичными, твердыми веществами с высокой температурой плавления, достаточно твердыми и рыхлыми при комнатной температуре, чтобы их можно было измельчать и хранить без слеживания, автополимеризуемыми при влияние известных катализаторов отверждения и возможность сополимеризации со стиролом или другими виниловыми соединениями с получением ценных смол для ламинирования и литья. Описанные таким образом смолы включают продукты полиэтерификации этилендикарбоновых кислот и двухатомных спиртов, соответствующие формуле ( R97 ()", где представляет собой алкиленовый радикал, содержащий 2 или 3 атома углерода, представляет собой 2-алкилиденовый радикал, содержащий Атомов углерода 3 или 4, и не менее одного, а средняя сумма и не превышает 3. 23571/51 ( . 722,264) , , , . ( R97 ()" 2 3 , 2- 3 4 , , 3. Теперь было обнаружено, что можно получить смолы, которые сохраняют полезные свойства вышеупомянутых полиэфирных смол и демонстрируют, кроме того, улучшенные характеристики, особенно в отношении устойчивости отвержденной смолы к деформации под воздействием тепла, причем это преимущество проявляется как в автополимеризаты и сополимеры указанных смол с другими полимеризуемыми материалами, такими как стирол и диаллилфталат. , , , , . Таким образом, целью настоящего изобретения является создание тугоплавких, отверждаемых, линейных полиэфирных смол, обладающих высокой устойчивостью к тепловой деформации. , , , , . Еще одной целью является создание тугоплавких линейных полиэфирных смол, которые совместимы и легко сополимеризуются со стиролом или другим полимеризуемым мономером с получением термостойких сополимеров. , . Вышеупомянутые задачи достигаются путем обеспечения продукта полиэтерификации малеиновой или фумаровой кислоты или их смеси по существу стехиометрическим количеством смешанного диола, составляющим от примерно 50 до примерно 90 мол. процент. диола, соответствующего формуле до ),- 0 > {}(), где представляет собой алкиленовый радикал с 2 или 3 атомами углерода, представляет собой 2-алкилиденовый радикал с 3 или 4 атомами углерода , и каждый равен по меньшей мере одному, а средняя сумма и не превышает 3; и от примерно 50 до примерно 10 мол. процент. одного или нескольких гликолей, выбранных из группы, состоящей из низших алкиленгликолей и их низких полимеров, при этом указанный продукт имеет температуру плавления по меньшей мере 800°С. 50 90 . . ),- 0 > {}(), 2 3 , 2- 3 4 , 3; 50 10 . . , 800 . Полиэфирные смолы настоящего изобретения могут представлять собой сложные эфиры малеиновой или фумаровой кислоты или их смеси. В данном описании и в прилагаемой формуле изобретения термины «малеиновая кислота» и «фумаровая кислота» следует понимать как включающие малеиновый ангидрид и производные таких кислот, которые образуют радикалы дикарбоновой кислоты в условиях этерификации. . . Например, низшие алкиловые эфиры дикарбоновых кислот являются полными эквивалентами самих кислот для целей настоящего изобретения. , . Диолы, соответствующие приведенной выше формуле и полезные в качестве основного компонента диолов, используемых при получении улучшенных смол по настоящему изобретению, полностью описаны в вышеупомянутой одновременно находящейся на рассмотрении заявке, в которой также указаны способы их получения. Среди таких диолов можно назвать, в частности, 2,2-ди-(4бета-гидроксиэтоксифенил)пропан, 2,2-ди-(4-гидроксипропоксифенил)бутан, -полиоксиэтиленовый эфир 2-бутилидендифенола, в котором оба фенольных гидроксила оксиэтилированы, а среднее количество оксиэтиленовых группы на моль. равно 2,6, полиоксипропиленовый эфир изопропилидендифенола, в котором оба фенольных гидроксила оксипропилированы, и среднее число оксипропиленовых групп на моль. составляет 2,5 и тому подобное. , . 2.2 -(4beta )- 2.2 -(4hydroxy )-, - 2- . 2.6, . 2.5, . Второстепенным компонентом смешанных диолов, используемых при получении улучшенных линейных полиэфирных смол, является низший алкиленгликоль или его низкополимерный полимер, предпочтительными членами которого являются этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль и дипропиленгликоль. В равной степени можно использовать смеси указанных гликолей. По мере увеличения доли указанного гликоля в смеси наблюдается тенденция к тому, что полученные смолы имеют более низкие температуры плавления и становятся менее пригодными для измельчения и хранения без слеживания. Однако полезные смолы, входящие в объем изобретения, получаются, когда содержание до 50 мол. процент. смешанного диола представляет собой указанный низший гликоль. Когда всего 10 мол. процент. из реагирующего диола представляет собой низший гликоль, показатели значительно улучшаются по сравнению со сравнимыми смолами, не содержащими гликоля, в отношении искомых свойств улучшенной устойчивости к тепловой деформации изогнутых полимеров и их сополимеров. Для усиления этих желаемых свойств обычно предпочитают использовать смеси диолов, содержащие от примерно 20 до примерно 50 мол. процент. указанного низшего гликоля. , , , . . . , , 50 . . . 10 . . . 20 50 . . . Полиэфирные смолы по изобретению могут быть изготовлены из вышеназванных компонентов с помощью методов этерификации, хорошо известных в данной области техники. . По существу стехиометрически эквивалентные количества дикарбоновой кислоты и смешанного диола вступают в реакцию, и в предпочтительном способе их загружают в реакционный сосуд, снабженный средствами для перемешивания, средствами для поддержания инертной атмосферы в сосуде и средствами для создания вакуума. Реагенты нагревают вместе при перемешивании и в инертной атмосфере, сначала при умеренных температурах и практически при атмосферном давлении, чтобы свести к минимуму потери более летучих компонентов при перегонке, и, наконец, более интенсивно и при пониженном давлении, чтобы довести полиэтерификацию до желаемого уровня. степень. , . - , , . Температура плавления смолы, полученной в результате полиэтерификации любой данной смешанной системы диол-дикарбоновая кислота в соответствии с изобретением, постепенно повышается по мере прохождения степени этерификации. Для того чтобы полученный продукт был твердым и рыхлым, этерификацию 70 продолжают до тех пор, пока его температура плавления по методу шариков и колец не достигнет по меньшей мере 800°С, а предпочтительно до тех пор, пока его температура плавления не станет по меньшей мере 90°С. Линейные полиэфиры из этих высоких температур плавления легко получить 75 без доведения реакции до стадии, соответствующей суперполиэфирам волокнообразующего типа. - . , 70 800 ., 90 . 75 . В некоторых случаях для ускорения этерификации можно использовать известные катализаторы этерификации, хотя обычно предпочтительно проводить реакцию в отсутствие такого катализатора, чтобы избежать загрязнения конечной смолы остатками катализатора. Предпочтительно, хотя и не обязательно, в 85-реакционную смесь включают небольшую долю, скажем, от 0,01% до 1% по массе, ингибитора полимеризации, такого, например, как гидрохинон, пирогаллол или тому подобное, чтобы свести к минимуму двойную реакцию. полимеризация связи при этерификации. 90 Образованные таким образом сложные полиэфиры имеют кислотное число в диапазоне от 30 и, как и полиэфиры из упомянутой выше одновременно рассматриваемой заявки, являются твердыми и порошкообразными при обычных температурах, автополимеризуются до 95 при нагревании в присутствии известных катализаторов отверждения, смешиваются в широком диапазоне температур. -концентрируются низкомолекулярными ароматическими растворителями и сополимеризуются с виниловыми мономерами. При такой сополимеризации, особенно в случае стирола, может быть использовано от 10 до 90 мас.% указанного винилового мономера с от 90 до 10 мас.% сложного полиэфира. . , , 85 - , 0.01% 1% , , , , , , . 90 30, , 95 - , - , . , 100 , 10% 90% 90% 10% . Раскрытые здесь модифицированные полиэфиры отличаются от смол предшествующего изобретения тем, что они дают отвержденные сополимеры с другими материалами, способными к полиниеванию, и отвержденные автополимеры с необычно высокой устойчивостью к тепловой деформации. 105 , , . В следующих иллюстративных примерах представлены препаративные детали образования смол в соответствии с изобретением. & . ПРИМЕР И. . Смесь-582,6. -2,2-ди-(4-гидроксипропоксифенил)пропана, 106,6 г. этиленгликоля 115. 380.0 г. фумаровую кислоту и 0,85 г -гидтохинона нагревали вместе в реакционном сосуде, снабженном непрерывным перемешиванием и средствами для продувки потока инертного газа через загрузку и над ней. Ингредиенты 120 нагревали вместе при 185-190°С в течение часа, при 215-220°С в течение дополнительных 14 часов и при 235-240°С в течение дополнительного часа. Вакуум 50-55 мм. Затем добавляли ртуть и реакция продолжалась при температуре -125°С при 215-220°С в течение примерно 15 минут. Полученный продукт представлял собой твердую, рыхлую, прозрачную смолу коричневого цвета с температурой плавления (метод шариков и колец ). 104°С и кислотное число 21. В пропорции ингредиентов 130 7923,65 722 265, взятые в этом примере, был включен приблизительно 10%-ный избыток этиленгликоля для компенсации испарения во время реакции. - 582.6. - 2.2--(4- ) , 106.6 . 115 ,. 380.0 . 0.85 .- - . 120 - 185-190 . :- 215-220 . 14 235-240 . . 50-55 . -125 215-220 . 15 . ,:-, , - ( ) 104' . 21. 130 7923.65 722,265 10% . ПРИМЕР . . 638 Грамм футнаровой кислоты, 1335 грамм 2,2-ди-(4-бета-гидроксиэтоксифенил)пропана, 92 грамма этиленгликоля и один грамм гидрохинона загружали в реакционный сосуд, снабженный непрерывным перемешиванием и средствами для продувки потоком инертного газа. через и через заряд. Смесь реагировала в течение 15,5 часов, при этом температуру повышали со 150 до 185°С в течение первых четырех часов, поддерживали при 185°С в течение следующих 5 часов и, наконец, выдерживали при 185°С в вакууме (давление = 7°С). миллиметров ртутного столба) в течение 6,5 часов. Полученный продукт представлял собой твердую, рыхлую, прозрачную смолу коричневого цвета с температурой плавления 100°С и кислотным числом 20. 638 , 1335 2.2 -(4- ) , 92 , . 15.5 , 150 185 ., , 185 . 5 , 185 . ( =7 ) 6.5 . , , , - 100 . 20. ПРИМЕР . . 800 Г 2,2 ди-(4-гидроксипропоксифенил)пропана, 404 г фумаровой кислоты и 0,6 г гидрохинона нагревали в реакционном сосуде с перемешиванием в токе инертного газа при 185°С в течение 8,75 часов. 93 Затем добавляли граммы пропиленгликоля и реакцию продолжали в инертной атмосфере в течение 5,25 часов при 175°С. Затем создавали вакуум и температуру доводили до 200°С. 800 2.2 -(4- ) , 404 0.6 185 . 8.75 . 93 5.25 175 . 200 . в течение 3,75 часов при давлении 10 миллиметров ртутного столба. В результате этого процесса получалась прозрачная смола коричневого цвета, твердая и рыхлая при комнатной температуре, с температурой плавления 107°С. 3.75 , 10 . , - , 107 . Продукты любого из вышеперечисленных процессов, нагретые до температур отверждения с помощью известных катализаторов отверждения, например, при 200° в течение 2 минут с 2% пероксида бензоила, тщательно диспергированного в смоле, превращаются в нерастворимые неплавкие смолистые материалы, демонстрирующие удивительно высокую устойчивость к деформация под воздействием тепла и давления. , 200 . 2 2% , . Модифицированные полиэфирные смолы настоящего изобретения особенно полезны в формовочных порошках, где они могут быть включены с инертными наполнителями и другими полимеризуемыми компонентами и подвергнуты воздействию тепла и давления для получения формованных изделий высокой прочности и превосходной устойчивости к тепловой деформации. Диаллилфталат особенно пригоден в качестве указанного другого полимеризуемого компонента и предпочтительно используется в пропорциях от 15% до 45 мас.% в расчете на сумму диаллилфталата и полиэфира. Иллюстрацией сополимеризации смолы, изготовленной в соответствии с настоящим изобретением, с диаллилфталатом при формовании пластикового диска является следующее: . 15% 45 , . : ПРИМЕР . . Формовочную смесь получали путем измельчения на двухвалковой мельнице, нагретой примерно до 200 , следующих ингредиентов: 400 г. продукта, полученного в примере , 174 г. 200 . : 400 . , 174 . диаллилфталат, 687 г. наполнитель молотый кремнезем ( 325 меш), 212 г: пигмент оксид титана ' ), 400 г. измельченные стеклянные нити 16", 11,4 г стеарата цинка и 23 г. , 687 . ( 325 ), 212 : ' ), 400 . 16", 11.4 . 23 . трет-бутилпербензоат. 17 По грамму полученного материала, похожего на замазку, формовали прессованием диски под давлением 500 фунтов на квадратный дюйм. - . 17 - 500 ... давление при температуре 250 футов по Фаренгейту в течение 30 секунд. , 250' . 30 . Формованные диски обладали хорошей ударной вязкостью, хорошей устойчивостью к тепловым искажениям и отличными электрическими свойствами. , . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 11637/52 (серийный № 720566) описана и заявлена формовочная композиция, отверждаемая под воздействием тепла и давления до термореактивного твердого вещества с высокой термостойкостью и высокой температурой деформации, содержащая в близкой примеси от 75% до 25% компонента наполнителя и от 25% до 75% компонента смолы, причем указанный компонент наполнителя состоит по существу из асбестового волокна; и указанный смоляной компонент, состоящий по существу из трех следующих ингредиентов: (1) смолистого линейного сложного полиэфира фумаровой кислоты и стехиометрически эквивалентного количества от до 100 мол. процент. 2,2 ди-(4-гидроксипропоксифенил)пропана и от 0 до 50 мол. процент. этиленгликоля, (2) от 0,33 до 63 моль на остаток фумаровой кислоты в указанном полиэфире, жидкого диэфира двухосновной органической кислоты и ненасыщенного алифатического одноатомного спирта, содержащего не более 4 атомов углерода, и (3 ) не более 10% в расчете на сумму масс (1) и (2) катализатора полимеризации винила. . 11637/52 ( . 720,566) , , 75% 25% 25% 75%,/ , ; : (1) 100 . . 2.2 -(4- )- 0 50 . . , (2) 0.33 .63 ., , , 4 , (3) 10%, (1) (2), . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 16644/52 (серийный № 722292) описана и заявлена структура, состоящая по существу из стеклянных волокон и, в прилипшем к ней отношении, сухой твердой, плавкой, отверждаемой смоляной композиции, содержащей твердый порошкообразный полимеризуемый полиэфир с температурой плавления. по меньшей мере 80°С, и незначительную долю катализатора виниловой полимеризации, причем указанный полиэфир представляет собой продукт этерификации этилендикарбоновой кислоты по существу стехиометрическим количеством многоатомного спирта, выбранного из группы, состоящей из (а) двухатомных спиртов, соответствующих формула ()7-- 0 -() где представляет собой алкиленовый радикал, содержащий 2 или 3 атома углерода, представляет собой 2-алкилиденовый радикал, содержащий 3 или 4 атома углерода, и 115 каждый представляют собой хотя бы один, а средняя сумма + не превышает 3; и (б) смеси, состоящие по меньшей мере из 50 мол. процент. двухатомного спирта, соответствующего указанной формуле, от 0 до 50 мол. процент. члена группы 120 этиленгликоля, диэтиленгликоля и пропиленгликоля и от 0 до 10 мол. процент. многоатомного спирта, содержащего от 3 до 6 атомов углерода и не менее трех гидроксильных групп, пропорция. количества указанной композиции отверждаемой смолы 125 к стекловолокну достаточно для образования при воздействии на структуру только тепла и давления твердого, плотного, нагнетаемого стекловолокном, термореактивного твердого вещества. . 16644/52 ( . 722,292) , , , 80 ., , () ()7-- 0 -() 2 3 , 2- 3 4 , 115 , + 3; () 50 . . , 0 50 . . 120 , , 0 10 . . 3 6 , . 125 - 22,265 , , , , -- , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 03:45:34
: GB722265A-">
: :

722266-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB722266A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 722,266 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: октябрь. Я, 1951 год. 722,266 : . , 1951. (ло № 23687/51. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки в октябре. 14, 1950. ( . 23687/51. . 14, 1950. Полная спецификация. Опубликовано: январь. 19, 1955. : . 19, 1955. Индекс при приемке: -Классы 2(5), П7(Д2А1:К9), П7ПИ-(А:Х), П7П(4С:5), П9Д(:3), П9К7, П9П (А:Х), П9П (4С:5), Р3Д(1:2:3:5:10); и 140, Г. : - 2(5), P7(D2A1: K9), P7PI-(: ), P7P(4C: 5), P9D(: 3), P9K7, P9P (: ), P9P(4C: 5), R3D(1: 2: 3: 5: 10); 140, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в полиэфирных смолах из ненасыщенных дикарбоновых кислот или в отношении них Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу Делавэр Траст Билдинг, 9-я улица и Маркет-стрит, Уилмингтон, Делавэр, Соединенные Штаты. Америки (правопреемники ПИТЕРА КАССА и БААК ВАЙЛЕВ) настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и следующее заявление: - , , , , , 9th , , , , ( ), , , , :- Настоящее изобретение относится к полиэфирным смолам и, более конкретно, к твердым порошкообразным полиэфирным смолам, которые отверждаются и которые могут быть сополимеризованы с другими полимеризуемыми материалами. . В одновременно рассматриваемой заявке № 23751 51. . 23751 51. (серийный номер 722,264) раскрыт класс новых и полезных смол, которые представляют собой термопластичные, тугоплавкие твердые вещества, достаточно твердые и рыхлые при комнатной температуре, чтобы их можно было измельчать и хранить без блокирования, способных к автополимеризации под воздействием известных катализаторов отверждения и сополимеризующихся. со стиролом или другими виниловыми соединениями для получения ценных смол для литья и ламинирования. ( . 722,264) , , . Описанные таким образом смолы включают продукты полиэтерификации малеиновой или фумаровой кислоты или их смесей и двухатомных спиртов, соответствующих формуле 1i(0R),,,0 D_A--0ol t0),, где представляет собой алкиленовый радикал, содержащий 2 или 3 атома углерода, А — 2-алкилиденовый радикал, содержащий 3 или 4 атома углерода, и — хотя бы один, а средняя сумма и не превышает 3. 1i(0R),,,0 _ - -0ol t0), 2 3 , 2alkylidene 3 4 , , 3. В заявке №23686/51 (серийный №722265) раскрыт термопластичный, отверждаемый смолистый продукт этерификации малеиновой или фумаровой кислоты или их смеси с по существу стехиометрическим количеством смешанного диола, состоящего из примерно 50 до примерно 90. мольные проценты диола, соответствующего формуле (), '----), где представляет собой алкиленовый радикал с 2 или 3 атомами углерода, представляет собой 2-алкилиденовый радикал с 3 или 4 атомами углерода , и каждый равен по меньшей мере одному, а средняя сумма и не превышает 3; и от примерно 50 до примерно 10 мольных процентов одного или нескольких гликолей, выбранных из группы, состоящей из низших алкиленгликолей и их низких полимеров, при этом указанный продукт имеет температуру плавления по меньшей мере 80°С. . 23686/51 ( . 722,265) , - 50 90 (), '- - - -) 2 3 , 2- 3 4 , 3; 50 10 , 80 . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 16644/52 (серийный № 722,292) описана и заявлена структура, состоящая по существу из стеклянных волокон и, в связанном с ней отношении, сухой твердой, плавкой, отверждаемой смоляной композиции, содержащей твердый порошкообразный полимеризуемый полиэфир с температурой плавления не менее 80°С, и незначительную долю катализатора виниловой полимеризации, причем указанный полиэфир представляет собой продукт этерификации этилендикарбоновой кислоты по существу стехиометрическим количеством многоатомного спирта, выбранного из группы, состоящей из (а) двухатомных спиртов, соответствующих формула ().o0 ^-_- '-') где - алкиленовый радикал, содержащий 2 или 3 атома углерода, А - 2-алкилиденовый радикал, содержащий 3 или 4 углерода:.... .. . 16644/52 . 722,292) , , , 80' ., , () ().o0 ^-_- ' - ') 2 3 , 2- .3 4 :.... .. атомы, и - каждый по крайней мере по одному, а средняя сумма -. не более 3; и () смеси, состоящие по меньшей мере из мольных процентов двухатомного спирта, соответствующего указанной формуле, от 0 до мольных процентов члена группы этиленгликоля, диэтиленгликоля и пропиленгликоля и от 0 до 10 мольных процентов. многоатомного спирта, содержащего от 3 до 6 атомов углерода и по меньшей мере три гидроксильные группы, причем соотношение указанной композиции отверждаемой смолы и стекловолокна достаточно для образования при воздействии на структуру тепла и давления -твердой, плотной, армированный стекловолокном термореактивный твердый материал. , , -. 3; () , 0 , , 0 10 3 6 , , , -, , - . Целью настоящего изобретения является создание полиэфиров, обладающих желаемыми физическими свойствами смол, раскрытых в вышеупомянутых заявках, причем указанные полиэфиры дополнительно характеризуются скоростью, с которой они подвергаются автополимеризации под воздействием известных катализаторов отверждения, таких как органические пероксиды, галогениды олова, нитрат кобальта и т.п. , - , , , . Мы достигаем этой цели, производя сложные полиэфиры из практически стехиометрических количеств малеиновой или фуинмаровой кислоты или их смеси и смешанного полиола, состоящего из (а) по меньшей мере 50 мольных процентов. диола, соответствующего формуле (),0 O_A-( 1tO-, где символы имеют значения, приписанные им выше; () от примерно до примерно. 10. мольных процентов алифатического многоатомного спирта, содержащего от 3 до 6 атомов углерода и ат. по меньшей мере 3 гидроксильные группы и () от 0 до примерно 49 мольных процентов этиленгликоля, диэтиленгликоля, пропиленгликоля или дипропиленгликоля. () 50 . (),0 _ - ( 1tO- ; () . 10. 3 6 . 3 , () 0 49 , , . Сложные полиэфиры нашего изобретения могут представлять собой сложные эфиры малеиновой или фумаровой кислоты или их смеси. - В этом описании и в прилагаемой формуле изобретения следует понимать, что ссылки на малеиновую или фумаровую кислоту включают малеиновый ангидрид и производные таких кислот, которые образуют радикалы дикарбоновой кислоты в условиях этерификации. Например, низшие алкиловые эфиры дикарбоновых кислот являются полными эквивалентами самих кислот для целей настоящего изобретения. ' . - - . . . Диолы, соответствующие формуле, указанной выше, и полезные при получении быстроотверждаемых смол настоящего изобретения полностью описаны в вышеупомянутой ранее находящейся на рассмотрении заявке, в которой также указаны способы их получения. Среди таких диолов можно отметить, в частности, 2,2-ди-(4-бетагидроксиэтоксифенил)пропан, 2,2-ди(4-бета-гидроксиэтоксифенил)бутан, полиоксиэтиленовый эфир изопропилидендифенола, в котором оба фенольных гидроксила оксиэтилированы, и среднее количество оксиэтиленовых групп на 70 моль составляет 2,6, полиоксипропиленовый эфир 2-бутилидендифенола, в котором оба фенольных гидроксила оксиалкилированы, а среднее количество оксипропиленовых групп на моль составляет 2,5. 75 В качестве второго названного компонента смешанного полиола полиэфирных смол по нашему изобретению мы используем высшие многоатомные спирты, то есть многоатомные спирты с функциональностью более 2. 80 Их выбирают из алифатических многоатомных спиртов, содержащих от 3 до т; атомы углерода и по меньшей мере 3 гидроксильные группы, среди которых соединения могут быть названы глицерином, пентаэритритом, сорбитом, 85 маннитом, сорбитом и эритритом. ab6ve, - - , , . 2.2--(4-)-, 2.2-(4--) - , 70 2.6, 2- 2.5. 75 , 2. 80 3 ; 3 , , , , 85 . Из соединений, определенных таким образом, предпочтительным является глицерин. По мере увеличения содержания указанного высшего многоатомного спирта в смешанном полиоле скорость автополимеризации 90 полученной смолы под влиянием обычных катализаторов отверждения увеличивается. . ' - , 90 . Однако если используются чрезмерные количества, смолы имеют тенденцию к гелеобразованию в реакционном сосуде до того, как полиэтерификация будет проведена в удовлетворительной степени. - Чтобы избежать такого гелеобразования, мы используем не более примерно 10 мольных процентов указанного высшего многоатомного спирта в этерифицирующем полиоле, а предпочтительно использовать не более 6 мольных процентов. Значительное увеличение скорости реакции наблюдается, когда всего один мольный процент полиола представляет собой высший многоатомный спирт, хотя мы обычно предпочитаем использовать6 по меньшей мере 2 мольных процента для усиления эффекта. , , . - 10 - , 100 6 . - 105 -us6 2 . Кроме того: к диолу бисфенольного эфира и компонентам многоатомного спирта с более высокой функциональностью они примешивают 110 полиольных эфиров нашего изобретения, альтернативно, могут включать незначительные пропорции, т.е. до 49 мольных процентов. по полволу низшего гликоля, выбранного из группы, состоящей из этиленгликоля, диэтиленгликоля 115, пропиленгликоля и дипропиленгликоля. В частности, при получении смол для использования при сополимеризации с виниловыми полимерами, такими как, например, стирол, выгодно использовать в полиоле 120 низших гликолей; Мы обнаружили, что таким образом получаем сополимеры, которые быстро отверждаются и демонстрируют удивительно малую тепловую деформацию. По мере увеличения доли указанного низшего гликоля существует тенденция к тому, что полиэфирная смола становится менее плавкой и менее легко измельчаемой. : , 110 , .. 49 . , , 115 , . , - - , , - 120 ; , . 722,266 . Однако во всем описанном выше диапазоне концентраций можно получить полезные порошкообразные смолы. , , . При получении полиэфирных смол из описанных выше компонентов мы продолжаем реакцию этерификации до момента, когда смола образует прозрачную таблетку с температурой плавления по методу шариков и колец по меньшей мере 80°С, а предпочтительно по меньшей мере 90°С. С помощью раскрытых здесь реагентов сложные полиэфиры с такими высокими температурами плавления можно легко получить, не доводя степень этерификации до уровня образования суперполиэфира. Полученные смолы имеют кислотное число в диапазоне от 380 и, подобно смолам, раскрытым в одновременно рассматриваемых заявках, указанных выше, представляют собой твердые порошкообразные твердые вещества при обычных температурах. Они смешиваются в широком диапазоне концентраций со стиролом и другими низкомолекулярными ароматическими соединениями и могут подвергаться сополимеризации со стиролом и другими виниловыми соединениями с получением ценных смол для ламинирования и литья. 80 ., 90 . , . 380 , , . . Полиэфирные смолы по настоящему изобретению могут быть получены методами этерификации, хорошо известными в данной области техники. Предпочтительно мы загружаем малеиновую или фумаровую кислоту или их смесь и диольные компоненты смешанного полиола в реакционный сосуд и нагреваем в инертной атмосфере практически при атмосферном давлении до тех пор, пока этерификация не завершится на 70-80%. Эту точку можно легко определить, отслеживая кислотное число загрузки или конденсируя и измеряя выделившуюся в результате этерификации воду. Затем добавляют многоатомный спирт с более высокой функциональностью и продолжают нагревание до тех пор, пока не будет достигнута желаемая высокая температура плавления. Часто желательно применять вакуум на более поздних стадиях этерификации, чтобы облегчить удаление образовавшейся воды. При желании можно использовать катализаторы этерификации, хотя мы обычно предпочитаем проводить реакцию в отсутствие таких агентов, чтобы избежать загрязнения конечного смолистого продукта остатками катализатора. . , 70% 80% . . . . . Мы находим часто желательным присутствие в загрузке во время этерификации небольшого количества ингибитора полимеризации, такого как пирогаллол, гидрохинон и т.п., чтобы свести к минимуму полимеризацию двойной связи во время образования смолы. , , , . Препаративные детали получения конкретных полиэфирных смол в соответствии с нашим изобретением представлены в следующих иллюстративных примерах. . ЭксАУПТ И. . Колба снабжена мешалкой, средством поддержания инертной атмосферы. , . В средство подачи ваэумна и средство для конденсации и измерения выделившейся воды загружали 150,6 грамма 2,2-ди(4-гидроксипропоксифленил)пропана, 53,3 грамма фумаровой кислоты и 0,04 грамма гидрохинона. Загрузку нагревали и перемешивали в инертной атмосфере в течение 1,5 часов при температуре от 185 до 190°С и еще 3 часа при температуре от 210 до 75215°С, за это время выделилось 70% теоретической воды. 150.6 2.2 - (4 - ) , 53.3 0.04 . 1.5 185 190 . 3 210 75 215 . 70% . 2
.4 К реакционной смеси добавляли граммы пентаэритрита и продолжали нагревание еще в течение одного часа при температуре от 21,0 до 215°С, после чего создавали вакуум 7 мм. наносили и реакцию продолжали при той же температуре еще в течение часа. Конечный продукт представлял собой прозрачную, светлую смолу, твердую и хрупкую при комнатной температуре и плавящуюся (85°С) по методу шариков и колец при температуре 118°С. .4 21,0 215 . 80 7 .