Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 16703
.txt 721285-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB721285A
[]
? / '. ? / '. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 721,285 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: декабрь. 27, 1951. 721,285 : . 27, 1951. № 30227/51. . 30227/51. Режим подачи заявок в Соединенных Штатах Америки в декабре. 26, 1950. . 26, 1950. Полная спецификация опубликована: январь. 5, 1955. : . 5, 1955. Индекс при приемке:-Класс 91, F1D(1:2). :- 91, F1D(1: 2). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Смазочная композиция Мы, , 30 лет, Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, компания, учрежденная в соответствии с законодательством Нидерландов, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента. нам, а также метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - , , 30, , , , , , , , : - Данное изобретение относится к смазочным композициям, особенно подходящим для смазки в условиях экстремального давления, высокой скорости и высокой температуры. , . Хорошо известно, что высокое давление, возникающее в некоторых типах шестерен и подшипников, может привести к разрыву смазочной пленки с последующим повреждением оборудования. Было показано, что базовые смазочные материалы, такие как минеральное и/или синтетическое масло, могут быть улучшены с точки зрения их защитного действия, особенно на трущиеся поверхности, путем добавления определенных веществ, чтобы предотвратить чрезмерный износ, истирание и заедание, которые обычно возникают после поломки. в смазочной пленке можно предотвратить при неблагоприятных условиях давления и скорости. Смазочные материалы, обладающие этим весьма желательным свойством, называются смазками для противозадирных давлений. . / , , , , . . Известно, что определенные элементы или определенные соединения элементов типа хлора, серы, фосфора и свинца способны придавать противозадирные свойства смазочным материалам, таким как смазочные масла и смазки. , , . Среди предложенных ранее соединений можно упомянуть свинцовые мыла, эфиры фосфорной кислоты, свободную или слабосвязанную серу и некоторые хлорированные органические соединения. Основным возражением против таких противозадирных составов является то, что они обладают высокой реакционной способностью по отношению к контактирующим поверхностям, вызывая травление, коррозию и обесцвечивание указанных поверхностей. Еще одним возражением против реактивных противозадирных агентов является то, что они изменяют первоначальную химическую природу контактирующей поверхности, а это при определенных условиях нежелательно. Кроме того, они могут подвергнуться быстрому истощению, что в лучшем случае станет лишь временным решением проблемы [Цена 2 шилл. 8г.] проблема противозадирной смазки. , , , , . , - . , , . , , , [ 2s. 8d.] . Теперь, в соответствии с настоящим изобретением, предложена смазочная композиция, содержащая основу смазочного масла, в которую в качестве противозадирного агента включено в незначительной пропорции термополимеризуемое органическое соединение, содержащее множество гидроксильных групп, определенных ниже, которые по существу нерастворимый в основе смазочного масла, и маслорастворимый неионный солюбилизатор в количестве, достаточном для растворения указанного термополимеризуемого органического соединения в основе смазочного масла. Используемый здесь термин «по существу нерастворимый» означает, что полимеризуемое при нагревании соединение в той пропорции, в которой оно присутствует, полностью нерастворимо или лишь частично растворимо в основе смазочного масла. , , - , - - . " " , , . Как указано выше, противозадирные агенты по настоящему изобретению представляют собой термополимеризуемые органические соединения, которые содержат множество гидроксильных групп и которые по существу нерастворимы в смазочной основе. Предпочтительно содержание кислорода в этих соединениях не превышает 2,5 граммов на грамм углерода, присутствующего в молекуле. , - . 2.5 . Термин «гидроксильные группы» включает обычные гидроксильные группы, а также гидроксильные группы, присутствующие в карбоксильной группе, и карбонильные группы, которые способны образовывать гидроксильные группы посредством кето-енольной таутомеризации. Предпочтительно, чтобы соединения содержали по меньшей мере одну карбоксильную гидроксильную группу и по меньшей мере одну спиртовую гидроксильную группу. " " - . . Соединения должны быть практически нереакционноспособны по отношению к смазываемым металлическим поверхностям. . Они способны образовывать высоковязкие легкоплавкие полимолекулярные пленки между трущимися поверхностями в условиях эксплуатации. Репрезентативными и иллюстративными конкретными соединениями, которые включены в объем настоящего изобретения, являются винная кислота, гидроксималоновая кислота, гидроксиглутаровая кислота, гидроксиадипиновая кислота, яблочная кислота, тартроновая кислота, щавелевая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, аконитовая кислота, малеиновая кислота. , фумаровая кислота, итаконовая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, - ' -. 3 ;. -д,. Ф. . , , , , , , , , , , , , , , , , , - ' --. 3 ;. -,. . 9Цена 75р W6V'"0. 'Цена 3 шилл. 6д. 9Price 75p W6V' "0. ' 3s. 6d. 721,285 азелаиновая кислота, субериновая кислота, лаевулиновая кислота, пировиноградная кислота, ацетоуксусная кислота, глиоксиловая кислота, гидроксимасляная кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, гомотерефталевая кислота или другие полимеризующиеся ароматические поликислоты, имеющие температуру плавления ниже примерно 240°С, и смеси указанных кислот. кислоты. Также можно использовать смеси алифатических гидроксиполикарбоновых кислот, например смесь винной кислоты и глюконовой кислоты. 721,285 , , , - , , , - , , , 240 . . , , . Любая из этих кислот может быть модифицирована путем этерификации многоатомным спиртом до такой степени, чтобы не солюбилизировать указанные кислоты в масле или не препятствовать полимеризации образующихся нерастворимых в масле продуктов в условиях эксплуатации при сверхвысоком давлении смазки, чтобы предотвратить образование вязкой легкоплавкой полимолекулярной пленки между контактирующими смазываемыми поверхностями. Предпочтительными многоатомными спиртами являются: этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль и дипропиленгликоль. Подходящим эфиром является, например, эфир винной кислоты и алкиленгликоля, такого как пропиленгликоль. Могут быть использованы смеси свободных кислот, особенно алифатических карбоновых кислот, и полимеризованных или полимеризуемых эфиров указанных кислот, особенно производных многоатомных спиртов, например смеси винной кислоты и полимеризованного эфира винной кислоты с пропиленгликолем; смеси молочной кислоты и неполного эфира винной кислоты с пропиленгликолем; смеси малеиновой кислоты и неполного эфира винной кислоты с этиленгликолем. - - - . : , , , . , , . , , , , ; ; . Если используют смеси свободной кислоты и полимеризуемых или полимеризуемых сложных эфиров, предпочтительно, чтобы свободная кислота присутствовала в преобладающем количестве, предпочтительно от 75% до 90% смеси упомянутых термополимеризуемых соединений. Другими соединениями, которые можно использовать, являются углеводы, такие как сахара и их производные, например пентозы и гексозы (такие как рибоза, арабиноза, глюкоза, фруктоза, галактоза и манноза), аминосахара, дегенерированная целлюлоза, дегенерированная этилцеллюлоза; гекситы (такие как сорбит и маннит) и салициловый глюкозамин. Соединения могут быть предварительно полимеризованы и затем добавлены к базовой смазке или они могут быть добавлены к базовой смазке как таковые. В последнем случае процесс полимеризации может протекать на месте, при этом добавленные соединения действуют как непрерывный источник полимолекулярных пленкообразующих материалов для образования пленки между контактирующими металлическими поверхностями, в результате чего износ этих поверхностей замедляется. предотвращено. , , 75% 90% . , , .. ( , , , , ), -, , -; ( ), . . , , - -, . Солюбилизаторы добавляются в композицию настоящего изобретения для поддержания нерастворимого в масле противозадирного агента в дисперсии в смазочной основе, а также для активации противозадирных свойств термополимеризуемого органического соединения, не делая его реакционноспособным. с поверхностями, с которыми он соприкасается. - - , - - . Солюбилизаторы выбираются из маслорастворимых материалов, которые менее прочно адсорбируются на металлических поверхностях, чем противозадирные агенты. . Как указано выше, солюбилизатор должен иметь неионную природу. Однако можно использовать смеси неионогенных и ионных солюбилизаторов, при этом неионогенные солюбилизаторы предпочтительно присутствуют в преобладающей пропорции, например, от 75 до 90% по весу смеси солюбилизаторов. , - . , 70 - , 75 90% . Неионогенные солюбилизаторы по настоящему изобретению 75 могут представлять собой спирты; например, лауриловый спирт, олеиловый спирт, 4-трет-бутилциклогексанол, фосфатиды, органические оксиды, предпочтительно моноэфиры полиалкиленгликолей, такие как ундеканоксиполиэтоксиэтанол, или сложные эфиры. 80 Из сложных эфиров предпочтительны маслорастворимые неполные эфиры многоатомных спиртов. Поскольку они являются неполными эфирами, они содержат в молекуле по крайней мере один свободный спиртовой гидроксильный радикал. К многоатомным спиртам следует отнести не только соединения, содержащие в молекуле только спиртовые гидроксильные радикалы, но и соединения, содержащие другие функциональные группы - вместе с множеством спиртовых гидроксильных групп в молекуле. Примерами таких соединений являются глицерин, эритрит, пентаэритрит, маннит, сорбит, сорбитан и винная кислота. Эфир может быть образован этерификацией спиртовой гидроксильной группы многоатомного спирта кислотой. Однако если многоатомный спирт сам содержит карбоксильную группу, как это имеет место, например, в винной кислоте, сложный эфир может быть образован этерификацией этой карбоксильной группы спиртом. - - 100 Посредством сложноэфирной связи к многоатомной спиртовой части молекулы должна быть присоединена преимущественно углеводородная часть, содержащая количество атомов углерода, достаточное для придания молекуле общего минимального содержания углерода примерно 12, а предпочтительно примерно 15-46 атомов углерода. . - 75 ; , , 4- , , , , . 80 - . . , - . - go90 - - , , ,- , , . 95 . , , , , , . - - 100 12 15 46 . Кислота, образующая сложный эфир с многоатомным спиртом, или спирт, образующий сложный эфир с многоатомной карбоновой кислотой, должна иметь при 110 по меньшей мере около 10, а предпочтительно около 10 и -40 атомов углерода, особенно в форме алифатического или циклоалифатического радикала. Подходящие радикалы включают, например, децил, ундецил, ундеценил, лаурил (додецил), тридецил, миристый 115 (тетрадецил), пентадецил, пальмитил (гексадецил), гидроксилсодержащие алкенильные радикалы с 13 и 16 атомами углерода соответственно, олеил, элаидил, эруцил. , стеарил и абиетил. Применимы также радикалы, содержащиеся в кислотах, полученных из канифоли 120 или таллового масла, а также нафтеновые (т.е. циклоалифатические) кислоты, имеющие необходимое число атомов углерода. - 110 10, 10 -40 , . , , , , , (), , 115 (), , (), 13 16 , , , , . 120 (.. - ) . Если сложный эфир образуется из многоатомного спирта и кислоты, то последняя предпочтительнее. 125 представляет собой карбоновую кислоту, хотя также полезны сульфоновая, алкилсерная, фосфорная и алкилфосфорная кислоты. , . 125 , , , , - . Желательно, чтобы гидроксильные радикалы и сложноэфирные связи в сложных эфирах находились как можно ближе друг к другу, причем по крайней мере два гидроксильных радикала были отделены друг от друга не более чем тремя непосредственно связанными атомами и желательно присоединены. к вицинальным атомам углерода. Предпочтительно, чтобы несколько полярных групп были присоединены к непосредственно связанным атомам углерода. 130 7';- __ 721,285 , , . . Конкретными примерами подходящих сложных эфиров являются: : моноолеат глицерина, моностеарат глицерина, моноолеат сорбитана, моностеарат сорбитана, монорицинолеат глицерина, мононафтенат глицерина, монолаурат маннитана, моноолеат маннитана, моноолеат пентаэритрита, моностеарат пентаэритрита, монокаприлат пентаэритрита, моностеарат полиоксиэтиленсорбитана, моноолеат полиоксиэтилена, полиэтилен моно- и дирицинолеат гликоля и глицериновый моноэфир жирных кислот соевых бобов. , , , , , , , , , , , , , - - . Использование ионных солюбилизаторов в сочетании с вышеуказанными неионогенными солюбилизаторами не является обязательным. Среди ионных солюбилизаторов, которые могут быть использованы, имеются катион-активные и анион-активные соединения. Они включают соединения азотистых оснований, такие как алифатические амины, например диметилмоностеариламин, гетероциклические азотистые соединения, например глиоксадилиновые или имидазолиновые кольцевые соединения (такие как 1гидрокси-этил-2-гептадеценилглиоксалидин) и четвертичные соединения аммония, например хлорид, сульфат и фосфат триметилбензиламмония и хлорид диметилдистеариламмония, мыла, такие как амин, щелочной металл, щелочноземельный металл или мыла тяжелых металлов жирных кислот (например, олеат , или ), а также маслорастворимые сульфонаты и сульфаты или 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидиновую соль молочной кислоты. Предпочтительными ионно-активными агентами являются глиоксалидины и их мыла; маслорастворимые органические сульфонаты, полученные из нефтяных сульфокислот, таких как кислоты красного дерева или водорастворимые зеленые кислоты, получаемые при производстве медицинских масел или при очистке смазочных масел путем обработки этих масел дымящей серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой или триоксид серы; сульфоновые кислоты, полученные из различных алифатических, алициклических или ароматических соединений, таких как алкилированные бензолы, дифенилы, ксилолы, дифенилметаны, тетралин («Теттралин» является зарегистрированной торговой маркой), нафталины, антрацены, фенантрены, алкилфенольные соединения, алкилированные галогенсодержащие ароматические соединения. (например, алкилированные хлордифенилоксиды), дифенилсульфиды, дифениламины, нафтиламины, фенилнафтиламины, алкилированныепиридины, -хинолины, -изохинолины, -пирролы, -пирролидины, -пиперидины, -тиофены или -тиофаны; различные сульфоновые кислоты, полученные из эфиров или амидов карбоновых кислот; кислоты типа эфиров серной кислоты, такие как красное масло индейки, сульфатированный рыбий жир, моноэфиры серной кислоты, например алкилароматические моноэфиры серной кислоты и моноэфиры серной кислоты, полученные обработкой различных олефинов сильной серной кислотой или спирты, такие как длинноцепочечные олефины, полученные при парофазном крекинге парафина при температуре около 550°С, полимеры, полученные полимеризацией обычно газообразных олефинов 70 с неорганическими полиоксикислотами или катализаторами Фриделя-Крафтса, жирные или нафтеновые спирты, полученные в каталитическое восстановление жирных или нафтеновых кислот или спиртов, полученных конденсацией кетонов альдегидов с последующим гидрированием. - . . , , - - - , , .. ( 1hydroxy - -2- ) , , , , , (.., , ), - 1--2- . - ; - , , , , ; , , , , , (" " ), , , , , ( ), , , , , , -, -, -, -, -, - -; ; , , , 550 ., 70 - , 75 . Вышеупомянутые соединения могут содержать атомы или группы заместителей, такие как атомы галогена и гидрокси, гидросульфидные, этерифицированные гидрокси, амино, имино, сульфидные, карбоксильные или этерифицированные карбоксильные группы. 80 Любую из вышеупомянутых кислот можно нейтрализовать основными соединениями щелочных или щелочноземельных металлов, аммиаком или азотсодержащими органическими основаниями с образованием их солей. Предпочтительными являются натриевые, калиевые, кальциевые, бариевые, магниевые, аммониевые и аминные соли следующих конкретных сульфоновых кислот: бензолсульфоновой кислоты, толуолсульфоновой кислоты, триизопропилнафталинсульфоновой кислоты, полиамилнафталинсульфоновой кислоты, диваксбензол-90сульфоновой кислоты, маслорастворимые нефтяные сульфокислоты, полученные из различных нефтяных фракций, таких как газойль, керосин, турбинное масло, тяжелая нефть, смазочное масло, вазелин и их смеси. Кроме того, могут быть использованы лаурилсульфат натрия, 95-олеилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония и другие щелочные соли сульфатированных спиртов, имеющих в молекуле от около 8 до 20 атомов углерода. , , , , , , . 80 , , , . , , , , , : , , - , , 90 , - , , , , , , . , , 95 , 8 20 . Соли сульфокислот можно частично заменить солями лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, олеиновой, линолевой и рицинолевой кислот, окисленных парафиновых кислот, кислот таллового масла, канифольных кислот, абиетиновой кислоты, шерстяных жирных кислот, нафтеновых кислот, алкилированных бензойных кислот. и 105 нафтоевых кислот, ароматических жирных кислот, таких как фенилуксусная, фенилстеариновая кислота и терпениловая кислота. Также можно использовать соли, полученные из следующих оснований и кислот. , , , , , , , , , , , 105 , . , . Основания включают гидроксиды , , 110 , , , , , , , , , , , или , а также органические основания, например азотистые основания, такие как первичные, вторичные. и третичные амины и четвертичные аммониевые основания, имеющие от 10 до 30 атомов углерода. Кислоты 115 включают шерстяные жирные кислоты, парафиновые кислоты (полученные окислением парафина), хлорированные жирные кислоты, канифольные кислоты, ароматические карбоновые кислоты, включая ароматические жирные кислоты, ароматические гидроксижирные кислоты, парафиновые бензойные кислоты, различные алкилсалициловые кислоты, моноэфиры фталевой кислоты, ароматические кетокислоты, ароматические эфирные кислоты, дифенолы, такие как ди(алкилфенол)сульфиды и дисульфиды, метилен-бис-алкилфенолы; моно- и диэфиры фосфорной 125 кислоты, мышьяковистой кислоты, мышьяковой кислоты, сурьмяной кислоты, сурьмы и соответствующих тиокислот и углеводородзамещенных кислот; фосфоновая и мышьяковая кислоты. , , 110 , , , , , , , , , , , , , , 10 30 . 115 , ( ), , , , , , , , , , -(-) , ; - - 125 , , , , , ; . Базовые смазочные масла, к которым могут быть добавлены агенты по 130721285 настоящего изобретения, могут быть выбраны из множества натуральных масел, таких как парафиновые, нафтеновые и смешанные базовые минеральные масла, имеющие, например, диапазон вязкости от 50 при 100 . до 250 при 210 . 130 721,285 , , , , 50 100 . 250 210 . Кроме того, можно использовать синтетические масла, такие как полимеризованные олефины, алкилированные ароматические соединения; полиалкилсиликоновые полимеры, например жидкий диметилсиликоновый полимер; другие силиконовые полимеры; -аддукты ненасыщенных простых и тиоэфиров, например H2S-аддукт диалкилового эфира; ди(2-этилгексил)себацинат. Можно использовать смеси натуральных и синтетических масел. , , ; , .. ; ; - , H2S- ; (2--) . . При определенных условиях смазки небольшие количества нелетучих масел, таких как касторовое масло и сало, могут быть смешаны с натуральным и/или синтетическим маслом. , / . Композиции по настоящему изобретению могут включать в себя другие добавки для смазочных материалов, такие как агенты, повышающие цвет, присадки, снижающие температуру застывания, присадки, улучшающие вязкость, пеногасители, например диметилсиликоновый полимер, антиоксиданты, ингибиторы коррозии, антикоррозийные соединения и средства, снижающие износ. , , , , , , , , - - . 2)
Антиоксиданты, которые могут быть добавлены, включают несколько типов, например, алкилфенолы, такие как 2,4,6-триметилфенол, пентаметилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диметил-6-октил-фенол. фенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол и 2,4,6-тритрет-бутилфенол; аминофенолы, такие как бензиламинфенолы; амины, такие как дибутилфенилендиамин, дифениламин, фенил-бета-нафтиламин, фенил-альфа-нафтиламин и динафтиламин. , , 2,4,6- , , 2,4--6-- , 2,4--6- , 2,6---4methyl 2,4,6--- ; ; , , --, -- . Ингибиторы коррозии или антикоррозийные соединения, которые также могут присутствовать, включают такие соединения, как дикарбоновые кислоты с 16 и более атомами углерода; органические соединения, содержащие кислотный радикал в непосредственной близости от нитрильной, нитро- или нитрозогруппы (например, альфа-циано. стеариновая кислота). - 16 ; , ( . ). Снижающие износ средства, которые могут быть добавлены. Противозадирные агенты. Масло – нерастворимое многоатомное органическое соединение, подвергающееся термополимеризации. Солюбилизаторы. Маслорастворимые неионогенные солюбилизаторы или смесь неионогенных с ионными солюбилизаторами. Дополнительные присадки Моющее средство, антиоксиданты, ингибиторы коррозии. , и т. д. () - - () - - - , , , . Основа смазочного масла Натуральное масло, напр. минеральное масло и/или синтетические смазочные материалы, и/или нелетучие масла и их производные, т.е. свободные жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и их сульфированные, фосфорированные и/или галогенированные продукты. , .. / / , .. , , , / . включают сложные эфиры фосфорных кислот, такие как триарил, алкилгидроксиарил или аралкилфосфаты, тиофосфаты или фосфиты; нейтральные ароматические соединения серы с относительно высокими температурами кипения, такие как диарилсульфиды, диарилдисульфиды, алкиларилдисульфиды, например дифенилсульфид, дифенолсульфид, дикрезолсульфид, диксиленолсульфид, метилбутилдифенолсульфид, дибензилсульфид, соответствующие ди- и трисульфиды ; сульфурированные жирные масла или сложные эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов, такие как масло спермы, масло жожоба, в которых сера прочно связана; сульфурированные длинноцепочечные олефины, например, которые могут быть получены дегидрированием или крекингом парафинового воска; сульфурированные фосфоризированные жирные масла или кислоты; сложные эфиры фосфорной кислоты, имеющие сульфированные органические радикалы, такие как сложные эфиры фосфорной или фосфористой кислоты с сульфированными гидроксижирными кислотами; хлорированные углеводороды, такие как продукты хлорирования парафина, ароматические углеводороды, терпены, минеральное смазочное масло; или хлорированные эфиры жирных кислот, содержащие хлор в положении, отличном от альфа-положения. , , , ; , , , , , , , , , - -; , , , ; ; ; , ; , , , , ; . Дополнительные ингредиенты могут включать маслорастворимую мочевину или производные тиомочевины, например , .. уретаны, аллофанаты, карбазиды, карбазоны; полиизобутиленовые полимеры; ненасыщенные полимеризованные эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов и другие высокомолекулярные маслорастворимые соединения. , , , ; ; - . В зависимости от природы такой дополнительной добавки, которая должна быть введена, и условий, при которых она должна использоваться, количество включенной добавки может варьироваться от 0,001 до 5,0% по массе или выше в расчете на всю композицию. диапазон составляет от 0,1 до 2% по весу. , 0.001 5.% , , 0.1 2% . Общий преимущественный состав композиций по настоящему изобретению подпадает под следующие: : Количество (% по весу. (% . ) Широкий диапазон Предпочтительный диапазон 0,01–10% 0,1–20% 0,001–5% 0,1–5% 1–10% 0,1–2% Баланс -, Баланс 721,285 Предпочтительные композиции, иллюстрирующие настоящее изобретение, изложены ниже. Примеры: ) 0.01 10% 0.1-' 20% 0.001 5% 0.1- 5% 1 -10% 0.1- 2% -, 721,285 : СОСТАВ А. . Винная кислота 2 Сорбитанмоноолеат 4 Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 2 Минеральное масло ( 90) 1 СОСТАВ . Вязкий конденсированный неполный эфир винной кислоты и пропиленгликоля (вязкость 20-50 пуаз при 100 С) 2 Сорбитанмоноолеат 4 Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 2 Минеральное масло ( 80) 1 СОСТАВ . 2 4 2 ( 90) 1 . ( 20-50 100 .) 2 4 2 ( 80) 1 . Молочная кислота Моноолеат сорбитана 4 Моноолеат полиоксиэтиленсорбитана 2 Минеральное масло ( 10W) СОСТАВ . 4 2 ( 10W) . Винная кислота Глюконовая кислота Сорбитанмоноолеат 4 Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 2 Минеральное масло ( 10W) СОСТАВ . 4 2 ( 10W) . 2% 4% о0/ Баланс , % % лаланс зо/о Баланс 4л % Баланс Винная кислота 2 % Моноолеат глицерина 4 % Моноолеат полиоксиэтиленглицерина 2 % Минеральное масло ( 90) Баланс СОСТАВ . 2% 4% o0/ ,% % / 4l% 2% 4% 2% ( 90) . Вязкий конденсированный диэфир винной кислоты и пропиленгликоля (вязкость 20-50 пуаз при 100°С) 2% моноолеат пентаэритрита 4% моноолеат полиоксиэтиленпентаэритрита 2% минеральное масло ( 90) Баланс СОСТАВ . - ( 20-50 100 .) 2% 4% 2% ( 90) . Вязкий конденсированный эфир винной кислоты (85%) и пропиленгликоля (15%) (вязкость 20-50 пуаз при 100 С) 2% 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидин 0,02% моноолеат пентаэритрита 2% Минеральное масло ( 10W) ) Баланс СОСТАВ . (85%) (15%) ( 20-50 100 .) 2% 1- - 2 - 0.02% 2% ( 10W) . Смесь вязкого конденсированного эфира 90% тартрата этиленгликоля (вязкость 20-50 пуаз при 100 С) + 10% глицерина 2% 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидина лактата 0,19% моноолеата пентаэритрита 2% Минерального масла ( 10W) Баланс Моноолеаты полиоксиэтиленовых многоатомных спиртов, использованные в композициях от до , представляли собой коммерчески доступные материалы, производимые . и продаваемые под торговым названием «». («Твин» — зарегистрированная торговая марка). 90% ( 20-50 100 .)+ 10% 2% 1 - -2- 0.19% 2% ( 10W) - . ". " (" " ). Следующая таблица дополнительно иллюстрирует композиции в рамках настоящего изобретения. В этих композициях противозадирные агенты присутствуют в общем количестве от 0,1 до 5% по массе в расчете на всю композицию. Солюбилизаторы присутствуют в общих количествах, достаточных для растворения противозадирных агентов, причем общие количества варьируются в два-четыре раза больше, чем противозадирные агенты, присутствующие в композиции. . 0.1 5 % . , . 721,285 Состав Противозадирные вещества 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Винная кислота Молочная кислота Глюконовая кислота Яблочная кислота - Частичный эфир винной кислоты и сорбит (конденсированный) Частичный эфир яблочной кислоты и : пропиленгликоль (конденсированный) Частичный эфир глицерина и янтарной кислоты Солюбилизаторы: моноолеат сорбитана моностеарат сорбитана моноолеат пентаэритрита моноолеат глицерина C1-C1 алифатический амин - доступен как "Армин 2 " полиоксиэтилен сорбитан моноолеат (твин) Нефтяной сульфонат (маслорастворимый) Нефтяной сульфонат кальция - (маслорастворимый): 721,285 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 - () : () C1 --C1 - " 2 " () (-) - (-): 1-гидроксиэтил 2-гептадеил х глиоксалидин Базовое смазочное масло Минеральное смазочное масло SAE90 - Минеральное смазочное масло 90 +трет-C4-12-алкилнафталины т.п. 200 -500 С.: 1-- 2- oilSAE90 - 90 +-C4-12- .. 200 -500 .: Полибутеновое масло вязкое. 545 США/100 Ф. . 545 .../100 . Оценка ряда конкретных композиций, изложенных выше, в качестве иллюстрации настоящего изобретения с точки зрения их противозадирных свойств обнаруживает удивительную и непредвиденную эффективность, возникающую в результате совместного использования указанных выше термополимеризуемых соединений и неионных солюбилизаторов. композиции, демонстрирующие противозадирные характеристики, значительно превосходят характеристики, показанные в случае композиций, содержащих один или другой, но не оба из этих двух ингредиентов. - - , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 03:21:27
: GB721285A-">
: :
721286-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB721286A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 72 1.286 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: январь. 72 1.286 : . 1,
1952. 1952. № 58/52. . 58/52. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 16 февраля 1951 г. 16, 1951. Полная спецификация опубликована: январь. 5, 1955. : . 5, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2(3), (A3::C4:D2), C2A(2:7:12), C2(B20:R15), C3A12, C3A14A(3A:8C). :- 2(3), (A3: : C4: D2), C2A(2: 7: 12), C2(B20: R15), C3A12, C3A14A(3A: 8C). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в получении производных тетрагидроизохинолона или связанные с ним Мы, & ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, 1530 г., Спринг-Гарден-стрит, Филадельфия, Пенсильвания, Соединенные Штаты. Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к методу для получения некоторых производных тетрагидроизохинолона. , & ., , , 1530, , , , , , , , : . Производные тетрагидроизохинолона, полученные способом по данному изобретению, полезны в качестве промежуточных продуктов при получении соединений, которые обладают физиологической активностью и, более конкретно, обладают местными анестезирующими свойствами. , , . Производные тетрагидроизохинолона, полученные способом по настоящему изобретению, ранее получали способами, требующими использования дорогостоящих материалов и сложных процедур, требующих специального оборудования. Способ по настоящему изобретению позволяет получать такие соединения из относительно недорогих материалов и промежуточных продуктов в экономичном режиме. и эффективным способом, исключающим многие этапы, использованные в предыдущих методах производства таких соединений, и с чрезвычайно высокими выходами. , . Вообще говоря, способ по настоящему изобретению включает обработку 8-фенилэтилизоцианата или соответствующего карбамилхлорида в растворителе, достаточно инертном, чтобы исключить его вступление в реакцию, кислотным конденсирующим агентом. , 8phenylethylisocyanate , . В общих чертах производные тетрагидроизохинолона, полученные способом согласно данному изобретению, будут иметь структуру: , - : 0 Это , в котором: 0 : является членом группы, состоящей из водорода, а также низших алкильных групп и низших алкоксигрупп, содержащих не более чем атомы углерода. , . представляет собой член группы, состоящей из водорода, низших алкильных групп, содержащих не более 10 атомов углерода, фенольной группы и бензильной группы. , , 10 , . R1 является членом группы, состоящей из водорода и низших алкильных групп, содержащих не более 10 атомов углерода. R1 10 . Вышеуказанные соединения будут получены указанной обработкой из 13-фенилэтилизоцианатов, имеющих структуру: 13- : --, в котором , и такие, как указано выше. -- , . -фенилэтилизоцианаты или соответствующие карбамилхлориды, используемые в качестве исходных материалов при осуществлении способа по настоящему изобретению, можно экономично и удобно получать из соответствующих аминов следующей структуры: - : -- k1 721,286 Амины структуры могут быть получены из кетонов, имеющих структуру, показанную выше, соответствующую - / -- || s5 при взаимодействии с формамидом и муравьиной -/- + " , - - ' 0 & / -? Как будет очевидно специалисту в данной области техники, для получения кетонов, имеющих указанную выше структуру, доступны многочисленные другие методы, такие как, например, взаимодействие замещенного фенацетальдегида с реактивом Гриньяра с последующим окислением полученного спирта. взаимодействие фенилуксусных кислот с ангидридами алифатических кислот в присутствии пиридина (Г. Г. (, - 75: 1134). -- k1 721,286 , - / -- || s5 - / - + " , - - ' 0 & / -? , , , , ,- (. ( , - 75: 1134). Превращение этих кетонов в соответствующие амины, в свою очередь, может быть осуществлено с помощью кислоты =, методом, известным в данной области техники под названием реакция Лейкарта ( , , стр. 301: и далее, , 1949). Соответствующие кетоны, в свою очередь, могут быть получены различными методами, такими как, например, конденсация соответственно замещенных фенилуксусных эфиров с эфирами алифатической кислоты в присутствии алкоголята натрия с последующей конденсацией. декарбоксилирование полученного замещенного бета-кетоэфира, как показано ниже: = , ( , , 301:., , 1949). , , , , , . , : РИ. . - (: -/ - различные методы в дополнение к методу Лейкарта, - такие как, например, восстановительное иминирование; в присутствии никелевого катализатора, или; - взаимодействие водного раствора: спиртового аммиака и амальгамы алюминия. - (: -/ -- - , - ; , 30 ; : , ; - - - : --- . - Исходный изоцианатный материал получают стандартными методами - обработкой амина газообразным фосгеном в подходящей средеf; -такие как хлорбензол или нитробензол, причем реакция проиллюстрирована :.. - -..: = - - . -- - 35 - - ; - , :.. - -..: = - - . - (карбври хлорид) -- - -. )- / ^---- -- _'" / - в котором , - и R1 такие, как указано выше. - (' ) -- - -. )- / ^---- -- _'" / - , - R1 . Исходные изоцианатные материалы, полученные вышеописанной реакцией, будут выделяться обычными способами в зависимости от физических свойств соединений, таких как, например, дистилляция, фракционирование и выпаривание. - - - - -45 , , -, , -- . Альтернативно, /-фенилэтилкарбамилхлорид, полученный в качестве промежуточного продукта при получении исходного изоцианатного материала, может быть использован непосредственно в качестве исходного материала сам по себе, подлежащий обработке кислотным конденсирующим агентом для осуществления замыкания цикла. Это имеет дополнительное преимущество, заключающееся в том, что можно использовать реакционную смесь, полученную в результате приготовления исходного материала , устраняя необходимость выделения и очистки изоцианата как такового. Механизм этой реакции тот же, что и для изоцианата, с той лишь разницей, что молекула хлористого водорода отщепляется при удалении карбамилхлорида. использован. Как будет видно из реакций, приведенных ниже, та же самая молекула хлористого водорода отделяется от карбамилхлорида, когда сначала выделяют изоцианат 65 в качестве исходного материала. Следовательно, разница заключается лишь в том, когда эта молекула HC1 фактически удаляется: либо при получении исходного изоцианата, либо на последующей стадии замыкания кольца с помощью хлорида карбамила 70. , .: /- , - , - , . - -. - , - 60 ' : . . ' , - , - ' 65 . , HC1 : - , - 70 . COCl2 - -- ' 721,286 4 I3 , #- R7 % -' - /C1 -фенилэтиламин 3-фенилэтилкарбамилхлорид - ' 1-фенилэтилизоцианат, в котором , и ' имеют значения, указанные выше. COCl2 - -- ' 721,286 4 I3 , #- R7 % -' - /C1 - 3- - ' - , ' . АЛЬТЕРНАТИВНАЯ ОБЩАЯ РЕАКЦИЯ: : -- - Комбинация , -/, в которой , и R1 такие, как указано выше. -- - $ , -/ , R1 . Более конкретно, при осуществлении способа в соответствии с данным изобретением фенилэтилизоцианат или карбамилхлорид, имеющий указанную выше структуру, обрабатывают, как указано, в растворителе, достаточно инертном, чтобы исключить его вступление в реакцию, как, например, сероуглерод, циклогексан или нитробензол. Обработка, как указано, будет проводиться с использованием сильнокислотного конденсирующего агента типа Фриделя-Крафтса, например, хлорида железа, хлорида алюминия, хлорида цинка, трифторида бора или хлорида олова. , , , , . , , - , , , , , . Обработка будет проводиться при обычных или слегка повышенных температурах, предпочтительно в диапазоне от 10 до 100°С, в зависимости от конкретного используемого конденсирующего агента. Обработка приведет к внутримолекулярной реакции, которая является экзотермической, скорость которой и достигаемые температуры полностью зависят от реакционной способности конкретного исходного материала и используемого катализатора. Кроме того, может оказаться желательным использовать катализатор более низкого порядка активности с исходным материалом, известным своей высокой реакционной способностью, с тем, чтобы можно было легко контролировать как скорость, так и температуру реакции. , 10 100 . . , . , , . Способ согласно данному изобретению будет проиллюстрирован следующей общей реакцией: : --' ( \ -/-? в котором , и имеют указанные выше значения. Соединения, полученные способом настоящего изобретения, как было указано, найдут применение в качестве промежуточных продуктов для получения соединений, обладающих физиологической активностью. Так, например, тетрагидроизохинолоны, полученные способом по настоящему изобретению, могут быть дегидрированы с использованием хорошо известных методов до соответствующего дигидроизохинолона, который, в свою очередь, будет легко превращаться в аминоалкоксиизохинолины, полезные, например, в качестве местных анестетиков. --' ( \ -/-? , . , , . , , , , , . Конкретная процедура осуществления способа в соответствии с данным изобретением будет проиллюстрирована следующими примерами. . ПРИМЕР 1. 1. 3
-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 C4149 Один моль 1-фенилгексанизоцианата-2, полученного обработкой 1-фенил-2-аминогексана фосгеном способом, аналогичным описанному в примере 3, подвергают реакции с 2 молями безводного хлорида алюминия при нагревании. в нитробензоле при 80°С в течение примерно трех часов. --1 C4149 1--2, 1--2- 3, 2 80 . . Смесь заливают: : в воду, органический слой промывают водным раствором соляной кислоты и затем фракционируют воду. При выпаривании растворителя в вакууме оставшийся высококипящий остаток кристаллизуется при охлаждении. Промывка петролейным эфиром и перекристаллизация из водного этанола дает почти бесцветный, практически чистый 3-бутилтетрагидроизохинолон-1, плавящийся при 98-99,5°С. , . . , 3--1 98-99.5 . ПРИМЕР 2. 2. 3-ЭТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-.1. Это соединение получают из 1-фенилбутанизоцианата-2 с использованием процедуры, идентичной методике, описанной для получения в примере 1 выше. 3--.1 1--2 1 . 4
721,286 ПРИМЕР 3. 721,286 3. 3-МЕТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 0 CM3 67,5 г. мкг-фенилизопропиламина растворяют в 290 г. хлорбензола, в который барботируют сухой до завершения реакции. 120 г. фосгена вводят в реакционную смесь в течение трех часов, после чего хлорбензол отгоняют из реакционной смеси. 250 куб.см. 3--1 0 CM3 67.5 . ,- 290 . HC1 . 120 . . 250 . К суспензии добавляют четыреххлористый углерод с последующим кипячением с обратным холодильником, после чего горячую жидкость фильтруют. , , . При охлаждении фильтрат затвердевает и твердые вещества отделяют от жидкой среды центрифугированием. Отгонка четыреххлористого углерода с последующим фракционированием остаточной жидкости дает О-фенилизопропилизоцианат. . -. 9.13 г. хлорида алюминия в 26 куб.см. нитробензола помещают в трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. 10 г. полученного выше 9-фенилизопропилизоцианата смешивают с 26 куб.см. нитробензола и смесь по каплям добавляют к содержимому колбы. Температуру реакции контролируют скоростью добавления в диапазоне 70-80°С. После добавления примерно 4 изоцианата температура реакции снижается, после чего температуру поддерживают нагреванием при 75°С в течение одного часа. Реакционную смесь при охлаждении гидролизуют 50 см3. воды и тщательно промывают хлороформом. Выпаривание хлороформа и нитробензола дает остаток, который при растворении в бензоле с последующим выпариванием растворителя, промывкой эфиром и выпариванием дает почти белое кристаллическое твердое вещество, плавящееся при 130-132°С. 9.13 . 26 . - , , , . 10 . 9- 26 . . 70-80 . 4 , 75 . . 50 . . , , , , , 130-132 . ПРИМЕР 4. 4. 3-БЕНЗИЛТЕТРАЙДРОИЗОХИНОЛОН-1 31,5 г. дибензилкарбинамина, полученного обработкой дибензилкетона 85%-ной муравьиной кислотой и формамидом с последующим гидролизом в 25%-ной серной кислоте, растворяют в 186 г. Нитробензола и сухой барботируют в раствор с образованием гидрохлоридной соли амина. Примерно 150 г. Через раствор барботируют фосген в течение двух часов, поддерживая температуру реакции 145°С. После охлаждения реакционная смесь представляет собой полностью жидкую фазу. Перегонка нитробензола с последующим фракционированием остатка дает 55 - чистый продукт, имеющий температуру кипения 197°С при 18 мм. ртути. 3--1 31.5 . , 85% 25% , 186 . . 150 . 145 . , . 55 - :197 . 18 . . г. 1,3-дифенилпропилизоцианата-2 осторожно добавляют к 28 г. хлорида алюминия в 150 куб.см. нитробензола, причем реакция является слабоэкзотермической. Температуру контролируют и поддерживают на уровне 75°С в течение 2-1 часа. Образовавшийся таким образом реакционный комплекс гидролизуют в 100 см3. холодной воды, при этом образуется большое количество геля алюминия 65. Экстракт промывают гидроксидом натрия для удаления геля и воду удаляют с помощью безводного сульфата магния. Дистилляция органических слоев удаляет нитробензол, после чего получается сырой продукт в виде твердого вещества. . 1,3--2 28 . 150 . , . 75 . 2-1 . 100 . 65 . , . - 70 . Перекристаллизация из бензола с последующей промывкой петролейным эфиром дает тетрагидроизохинолон, температура плавления которого составляет 152-153°С. 75 ПРИМЕР 5. 152-153 . 75 5. 3-ФЕНИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1. Это соединение получают по методике, идентичной описанной выше для примера 4, за исключением того, что вместо 1,3-дифенилпропилизоцианата-2 в качестве исходного материала используют 1,2-дифенилэтилизоцианат. Это исходное вещество получают обработкой оА-дифенилэтиламина 85 фосгеном, как описано в примере 3 выше. - - ПРИМЕР 6. 3--1 4 , 1,2- 1,3--2 . - - 85 3 . - - 6. 7-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 -- 0 /, п-Бутилбензилхлорид, полученный хлорметилированием бутилбензола, -кип. 137-138 С/21 мм, обрабатывают разбавленным спиртовым цианидом калия с получением п-бутилбензилцианида, т. кип. 163-165 С./19 мин. Полученный таким образом нитрил 95 восстанавливают водородом при давлении 1200 фунтов на квадратный дюйм. и при комнатной температуре с использованием никелевого катализатора Ренея с получением г-(п-бутилфенил)этиламина, который кипит при 148-141°С/21 мм. 10 по 721 286, _ 721 286 По 250 г. фосгена растворяют в 500 мл. 7--1 -- 0 /, - , , -.. 137-138 ./21 ., - , .. 163-165 ./19 . 95 1200 ... -(-)- 148-141 ./21 . 10on 721,286, _ 721,286 250 . 500 . безводного толуола добавляют 80 г. #-(пбутилфенил)этиламина, смешанного с 125 куб.см. безводного толуола. Реакционную смесь нагревают при 40°С в течение одного часа, а затем при 80-85°С в течение двух часов. Полученный прозрачный раствор освобождают от растворителя перегонкой при пониженном давлении и остаток фракционируют с получением 8-(п-бутилфенил)этилизоцианата в виде бесцветного масла, т. кип. 153-156 С./16 мм.; п,2" 1,5061. 80 . #-()- 125 . . 40 . 80-85 . . 8-(-)- , .. 153-156 ./16 .; ,2" 1.5061. До 33,7 г. хлорида алюминия, растворенного в 125U куб. нитробензола медленно добавляют смесь -(пзбутилфенил)этилизоцианата и 20 см3. нитробензола с такой скоростью, чтобы температура оставалась между 60 и 65°С. Реакционную смесь нагревают при 63°С в течение одного часа, а затем, после охлаждения, гидролизуют 100 см3. ледяной воды. Удаление нитробензола дает масло, которое фракционируют с получением 7-бутилтетрагидроизохинолона-1, т. кип. 180-183 С/0,5 мм, nf2' 1,5545. 33.7 . 125U . -()- 20 . 60 65 . 63 . , , 100 . . 7--1, .. 180-183 ./0.5 ., nf2' 1.5545. ПРИМЕР 7. 7. 3-МЕТИЛ-7-МЕТОКСИТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-10o '30 До 229 г. фосгена растворяют в 400 мл. 3--7--1 0o '30 229 . 400 . безводного толуола медленно добавляют смесь 82,5 г. f3-(п-метоксифенил)изопропиламин и 100 см3. безводного толуола. Остаток, оставшийся после удаления толуола, обрабатывают 500 см3. кипячения четыреххлористого углерода и нерастворимый материал удаляют фильтрованием. Концентрирование фильтрата дает масло, которое фракционируют при пониженном давлении с получением а-(п-метоксифенил)изопропилизоцианата, т. кип. 82.5 . f3-(-)- 100 . . 500 . . -(-)-, .. 155-159 С./23 мм., н:а" 1,5180. 155-159 ./23 ., :" 1.5180. До 9,5 г. -(п-метоксифенил)изопропилизоцианата, полученного, как описано выше, растворяют в 100 см3. смеси 80 куб.см. тетрахлорэтана и 20 куб.см. нитробензола, охлажденного на ледяной бане, добавляют 13,3 г. хлорида алюминия с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5°С. Реакционную смесь выдерживают при температуре -15°С в течение четырех дней, при этом ее гидролизуют с помощью . разбавленной соляной кислоты. Добавляют хлороформ (100 см3), органический слой отделяют и промывают водой. Отгонка хлороформа и нитробензола оставляет остаток, который после кипячения растворяется на 99%. изопропилового спирта и охлаждения дают белое кристаллическое твердое вещество, плавящееся при 149-150°С. 9.5 . -(-)-, , 100 . 80 . 20 . , , 13.3 . 5 . - 15 . . . (100 .) . , , 99%. , 149-150 . ПРИМЕР 8. 8. 4-МЕТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 2-Фенилпропил-1-изоцианат получают из 2-фенилпропиламина способом, идентичным способу, описанному для примера 3, в котором 10,0 джинов. изоцианата обрабатывают 9,5 г. хлорида алюминия в 25 куб.см. нитробензола для замыкания кольца с получением конечного продукта тетрагидроизохинолона. 4--1 2--- 2- 3 10.0 . 9.5 . 25 . , . ПРИМЕР 9. 9. 4-ЭТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1. Это соединение получают по методике, идентичной описанной выше для примера 3, за исключением того, что в качестве исходного материала вместо -фенилизопропилизоцианата используют 2-фенилбутил-1-изоцианат, полученный из соответствующего 2-фенилбутиламина. 4--1 3 , 2-phenylbutyl1-, 2-, -. ПРИМЕР 10. 10. 4-ИЗОПРОПИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1. Это соединение получают с использованием процедуры, идентичной описанной для примера 3 выше, за исключением того, что в качестве исходного материала вместо него используют 2-фенил-3-метилбутилизоцианат, полученный из корда, реагирующего на 2-фенил-3-метилбутиламин. ффенилизопропилизоцианата. 4--1 3, , 2--3methylbutylisocyanate, 2--3-, . ПРИМЕР 11. 11. ПОЛУЧЕНИЕ 3-МЕТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОНА-1 ИЗ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАРБАМИЛХЛОРИДА 721,286 Раствор 675-гинс.и -фенилпропиламина в 200-джинах. нитробензола, насыщенного газообразной . -120 грамм. 3--1 721,286 675- . - 200 - . . -120 . постепенно вводят фосген при температуре Р и полученный раствор - выдерживают при комнатной температуре несколько часов. Без дальнейшей очистки эту реакционную смесь используют для замыкания кольца путем добавления к реакционной смеси двухмолярного количества хлорида алюминия в дополнительном количестве нитробена! Затем переносят в трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, дополнительной воронкой и обратным холодильником. После завершения начальной фазы экзотермической реакции температуру поддерживают путем нагревания около 75°С в течение от одного до двух часов. - . - - ,! - , , i5 - . -- - 75 . = . конечный тетрагидроизохинолоновый продукт представляет собой изоцианат и очищают способом, идентичным описанному в примерах 1-10, который сам по себе идентичен полученному соответственно чистому изоцианату, используемому в качестве исходного материала. ПРИМЕР 12. '] - 1-10, - . 12. ПОЛУЧЕНИЕ 7-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОНА-1 ИЗ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАРБАМИЛХЛОРИДА: - 0. Раствор -250 джинов фосгена в безводном нитробензоле используют для растворения 80,0 джинов. -(п-бутилфенил)этиламина. 7--1 : - 0 -250 , - 80.0 . -(-)-. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение нескольких часов. . Без дальнейшей обработки или очистки эту реакционную смесь затем используют для осуществления стадии замыкания цикла путем добавления молярного количества хлорида алюминия в дополнительном нитробензоле к реакционной смеси40', которую затем помещают в трехгорлую реакционную колбу. оснащен мешалкой, термометром, дополнительной воронкой и обратным холодильником. mix40' , - , ,' . После завершения начальной фазы экзотермической реакции температуру поддерживают нагреванием примерно до 75°С в течение от одного до двух часов. Конечный тетрагидроизохинолоновый продукт выделяют и очищают способом, идентичным способу, описанному в примерах 1-10, причем сам продукт идентичен продукту, полученному при использовании изоцианата в качестве исходного материала. - 75 . . - - 1-10, . ПРИМЕР 13. 13. 7-МЕТОКСИ-3,4-ДИМЕТИЛТЕТРАГИДРО-----ИЗОХИНОЛОН-1-- / VA1 -.,-CH3 Это соединение- получают по методике, идентичной описанной в примере 7 ab6ve, за исключением того, что исходный материал, 2(п-метоксифенил)-3-изоцианобутан, получают обработкой 2-(п-метоксифенил)-3-аминобутдана фосгеном в безводном аолеоле. - -- ИКС: 7--3,4---- -- - -1 - - / VA1 -.,- CH3 - 7 ab6ve, , 2(-)-3- 2-(-)-3aminobutdane . - -- : : - -: ?: ПРИМЕР 14. : - -: ?: 14. - -7-БУТИЛ-3,4-ДИМЕТИЛТЕТРАГИИДРОИЗОХИНОЛОН-1: - -7--3,4--1: -CM3 i_ __-_'. Умкзм1. < _ (H8 Это соединение получают по методике, идентичной описанной в примере 7 выше, за исключением того, что - исходный материал, 2-(п-бутилфенил)-3-изоцианобутан, получают обработкой 2-(п- бутилфенил)3-аминобутан с фосгеном в безводном толуоле. -CM3 i_ _-_'. Umkzm1. < _ (H8 - 7 ,; - , 2-(-)-3- 2-(-)3- - . ... - ПРИМЕР 15. 4-,8ДИМЕТ-ИЛ-3-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗО-:-:ХИНОЛИН-1 а}-:...."..30 --Это соединение получают с использованием процедуры, идентичной методике, описанной в -Примере- 7 выше, за исключением того, что исходный материал, 2-(м-толил)-3-изоцианогексан, получают обработкой 2-(м-толил)-3-аминогексана пфосгеном в безводном толуоле. - 15. 4-,8DIMETH--3--:-: -1 }-:...."..3 0 -- - - --7 , , 2-(-)-3- - 2-(-)-3- - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 03:21:30
: GB721286A-">
: :
721287-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB721287A
[]
Мы, ПАРСОНС И МОРСКОЙ ИНЖЕНЕР- , - ИНГ ТУРБИННАЯ АССОЦИАЦИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И РАЗРАБОТОК, научно-исследовательской станции Паметрада, Уоллсенд-он-Тайн, в графстве Нортумберленд, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Великобритании, настоящим заявляет об изобретении, на которое мы молимся, чтобы патент был выдан. предоставленного нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в и , , --, , , , , , следующим заявлением: - :- Настоящее изобретение относится к турбинам на упругой текучей среде и, более конкретно, хотя и не исключительно, к паровым турбинам. , , . В паровых турбинах, предназначенных для поддержания высокого КПД в очень широком диапазоне мощности, таких как, например, судовые турбины, хорошо известно, что большую часть лопаток турбины проектируют и используют для работы на малой мощности и для получения полной мощности. минуя некоторые этапы. , , - . Известны два способа сделать это, называемые соответственно байпасом острого пара и внутренним байпасом. , - . При перепуске свежего пара, когда расход пара через турбину увеличен до значения, позволяющего развивать лишь заданную часть максимальной мощности, открывается клапан для пропуска острого пара на промежуточную ступень между первой и последней ступенями турбину, причем эта точка выбирается таким образом, чтобы давление ступени, увеличенное за счет поступления свежего пара, было достаточно ниже давления свежего пара, чтобы позволить дополнительному пару войти через клапан. - , , , , . При внутреннем байпасе предусмотрен подходящий паровой трубопровод для соединения точки между двумя ранними ступенями турбины (обычно первой и второй) с промежуточной точкой при еще более низком давлении и снабжен подходящим клапаном. При открытии этого клапана давление в первой точке снижается [- 2с. 8d.] достаточно, чтобы позволить большему количеству пара пройти через ранние ступени благодаря увеличенному перепаду давления, который происходит на них. - ( ) , . , [- 2s. 8d.] . Еще большее количество эластичной жидкости подается на начальные стадии за счет наличия дополнительной группы сопел, снабжаемых эластичной жидкостью через соответствующий клапан, работу которого удобно осуществлять одновременно с открытием перепускного клапана. , - . При таких устройствах необходимо обеспечить, чтобы перепад давления на байпасных ступенях не падал до слишком малого значения, так как в противном случае через эти ступени будет проходить недостаточный охлаждающий пар, уносящий тепло, выделяемое в результате трения между вращающимися частями и эластичная жидкость. При слишком малом перепаде давления
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB721285A
[]
? / '. ? / '. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 721,285 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: декабрь. 27, 1951. 721,285 : . 27, 1951. № 30227/51. . 30227/51. Режим подачи заявок в Соединенных Штатах Америки в декабре. 26, 1950. . 26, 1950. Полная спецификация опубликована: январь. 5, 1955. : . 5, 1955. Индекс при приемке:-Класс 91, F1D(1:2). :- 91, F1D(1: 2). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Смазочная композиция Мы, , 30 лет, Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, компания, учрежденная в соответствии с законодательством Нидерландов, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента. нам, а также метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - , , 30, , , , , , , , : - Данное изобретение относится к смазочным композициям, особенно подходящим для смазки в условиях экстремального давления, высокой скорости и высокой температуры. , . Хорошо известно, что высокое давление, возникающее в некоторых типах шестерен и подшипников, может привести к разрыву смазочной пленки с последующим повреждением оборудования. Было показано, что базовые смазочные материалы, такие как минеральное и/или синтетическое масло, могут быть улучшены с точки зрения их защитного действия, особенно на трущиеся поверхности, путем добавления определенных веществ, чтобы предотвратить чрезмерный износ, истирание и заедание, которые обычно возникают после поломки. в смазочной пленке можно предотвратить при неблагоприятных условиях давления и скорости. Смазочные материалы, обладающие этим весьма желательным свойством, называются смазками для противозадирных давлений. . / , , , , . . Известно, что определенные элементы или определенные соединения элементов типа хлора, серы, фосфора и свинца способны придавать противозадирные свойства смазочным материалам, таким как смазочные масла и смазки. , , . Среди предложенных ранее соединений можно упомянуть свинцовые мыла, эфиры фосфорной кислоты, свободную или слабосвязанную серу и некоторые хлорированные органические соединения. Основным возражением против таких противозадирных составов является то, что они обладают высокой реакционной способностью по отношению к контактирующим поверхностям, вызывая травление, коррозию и обесцвечивание указанных поверхностей. Еще одним возражением против реактивных противозадирных агентов является то, что они изменяют первоначальную химическую природу контактирующей поверхности, а это при определенных условиях нежелательно. Кроме того, они могут подвергнуться быстрому истощению, что в лучшем случае станет лишь временным решением проблемы [Цена 2 шилл. 8г.] проблема противозадирной смазки. , , , , . , - . , , . , , , [ 2s. 8d.] . Теперь, в соответствии с настоящим изобретением, предложена смазочная композиция, содержащая основу смазочного масла, в которую в качестве противозадирного агента включено в незначительной пропорции термополимеризуемое органическое соединение, содержащее множество гидроксильных групп, определенных ниже, которые по существу нерастворимый в основе смазочного масла, и маслорастворимый неионный солюбилизатор в количестве, достаточном для растворения указанного термополимеризуемого органического соединения в основе смазочного масла. Используемый здесь термин «по существу нерастворимый» означает, что полимеризуемое при нагревании соединение в той пропорции, в которой оно присутствует, полностью нерастворимо или лишь частично растворимо в основе смазочного масла. , , - , - - . " " , , . Как указано выше, противозадирные агенты по настоящему изобретению представляют собой термополимеризуемые органические соединения, которые содержат множество гидроксильных групп и которые по существу нерастворимы в смазочной основе. Предпочтительно содержание кислорода в этих соединениях не превышает 2,5 граммов на грамм углерода, присутствующего в молекуле. , - . 2.5 . Термин «гидроксильные группы» включает обычные гидроксильные группы, а также гидроксильные группы, присутствующие в карбоксильной группе, и карбонильные группы, которые способны образовывать гидроксильные группы посредством кето-енольной таутомеризации. Предпочтительно, чтобы соединения содержали по меньшей мере одну карбоксильную гидроксильную группу и по меньшей мере одну спиртовую гидроксильную группу. " " - . . Соединения должны быть практически нереакционноспособны по отношению к смазываемым металлическим поверхностям. . Они способны образовывать высоковязкие легкоплавкие полимолекулярные пленки между трущимися поверхностями в условиях эксплуатации. Репрезентативными и иллюстративными конкретными соединениями, которые включены в объем настоящего изобретения, являются винная кислота, гидроксималоновая кислота, гидроксиглутаровая кислота, гидроксиадипиновая кислота, яблочная кислота, тартроновая кислота, щавелевая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, аконитовая кислота, малеиновая кислота. , фумаровая кислота, итаконовая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, - ' -. 3 ;. -д,. Ф. . , , , , , , , , , , , , , , , , , - ' --. 3 ;. -,. . 9Цена 75р W6V'"0. 'Цена 3 шилл. 6д. 9Price 75p W6V' "0. ' 3s. 6d. 721,285 азелаиновая кислота, субериновая кислота, лаевулиновая кислота, пировиноградная кислота, ацетоуксусная кислота, глиоксиловая кислота, гидроксимасляная кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, гомотерефталевая кислота или другие полимеризующиеся ароматические поликислоты, имеющие температуру плавления ниже примерно 240°С, и смеси указанных кислот. кислоты. Также можно использовать смеси алифатических гидроксиполикарбоновых кислот, например смесь винной кислоты и глюконовой кислоты. 721,285 , , , - , , , - , , , 240 . . , , . Любая из этих кислот может быть модифицирована путем этерификации многоатомным спиртом до такой степени, чтобы не солюбилизировать указанные кислоты в масле или не препятствовать полимеризации образующихся нерастворимых в масле продуктов в условиях эксплуатации при сверхвысоком давлении смазки, чтобы предотвратить образование вязкой легкоплавкой полимолекулярной пленки между контактирующими смазываемыми поверхностями. Предпочтительными многоатомными спиртами являются: этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль и дипропиленгликоль. Подходящим эфиром является, например, эфир винной кислоты и алкиленгликоля, такого как пропиленгликоль. Могут быть использованы смеси свободных кислот, особенно алифатических карбоновых кислот, и полимеризованных или полимеризуемых эфиров указанных кислот, особенно производных многоатомных спиртов, например смеси винной кислоты и полимеризованного эфира винной кислоты с пропиленгликолем; смеси молочной кислоты и неполного эфира винной кислоты с пропиленгликолем; смеси малеиновой кислоты и неполного эфира винной кислоты с этиленгликолем. - - - . : , , , . , , . , , , , ; ; . Если используют смеси свободной кислоты и полимеризуемых или полимеризуемых сложных эфиров, предпочтительно, чтобы свободная кислота присутствовала в преобладающем количестве, предпочтительно от 75% до 90% смеси упомянутых термополимеризуемых соединений. Другими соединениями, которые можно использовать, являются углеводы, такие как сахара и их производные, например пентозы и гексозы (такие как рибоза, арабиноза, глюкоза, фруктоза, галактоза и манноза), аминосахара, дегенерированная целлюлоза, дегенерированная этилцеллюлоза; гекситы (такие как сорбит и маннит) и салициловый глюкозамин. Соединения могут быть предварительно полимеризованы и затем добавлены к базовой смазке или они могут быть добавлены к базовой смазке как таковые. В последнем случае процесс полимеризации может протекать на месте, при этом добавленные соединения действуют как непрерывный источник полимолекулярных пленкообразующих материалов для образования пленки между контактирующими металлическими поверхностями, в результате чего износ этих поверхностей замедляется. предотвращено. , , 75% 90% . , , .. ( , , , , ), -, , -; ( ), . . , , - -, . Солюбилизаторы добавляются в композицию настоящего изобретения для поддержания нерастворимого в масле противозадирного агента в дисперсии в смазочной основе, а также для активации противозадирных свойств термополимеризуемого органического соединения, не делая его реакционноспособным. с поверхностями, с которыми он соприкасается. - - , - - . Солюбилизаторы выбираются из маслорастворимых материалов, которые менее прочно адсорбируются на металлических поверхностях, чем противозадирные агенты. . Как указано выше, солюбилизатор должен иметь неионную природу. Однако можно использовать смеси неионогенных и ионных солюбилизаторов, при этом неионогенные солюбилизаторы предпочтительно присутствуют в преобладающей пропорции, например, от 75 до 90% по весу смеси солюбилизаторов. , - . , 70 - , 75 90% . Неионогенные солюбилизаторы по настоящему изобретению 75 могут представлять собой спирты; например, лауриловый спирт, олеиловый спирт, 4-трет-бутилциклогексанол, фосфатиды, органические оксиды, предпочтительно моноэфиры полиалкиленгликолей, такие как ундеканоксиполиэтоксиэтанол, или сложные эфиры. 80 Из сложных эфиров предпочтительны маслорастворимые неполные эфиры многоатомных спиртов. Поскольку они являются неполными эфирами, они содержат в молекуле по крайней мере один свободный спиртовой гидроксильный радикал. К многоатомным спиртам следует отнести не только соединения, содержащие в молекуле только спиртовые гидроксильные радикалы, но и соединения, содержащие другие функциональные группы - вместе с множеством спиртовых гидроксильных групп в молекуле. Примерами таких соединений являются глицерин, эритрит, пентаэритрит, маннит, сорбит, сорбитан и винная кислота. Эфир может быть образован этерификацией спиртовой гидроксильной группы многоатомного спирта кислотой. Однако если многоатомный спирт сам содержит карбоксильную группу, как это имеет место, например, в винной кислоте, сложный эфир может быть образован этерификацией этой карбоксильной группы спиртом. - - 100 Посредством сложноэфирной связи к многоатомной спиртовой части молекулы должна быть присоединена преимущественно углеводородная часть, содержащая количество атомов углерода, достаточное для придания молекуле общего минимального содержания углерода примерно 12, а предпочтительно примерно 15-46 атомов углерода. . - 75 ; , , 4- , , , , . 80 - . . , - . - go90 - - , , ,- , , . 95 . , , , , , . - - 100 12 15 46 . Кислота, образующая сложный эфир с многоатомным спиртом, или спирт, образующий сложный эфир с многоатомной карбоновой кислотой, должна иметь при 110 по меньшей мере около 10, а предпочтительно около 10 и -40 атомов углерода, особенно в форме алифатического или циклоалифатического радикала. Подходящие радикалы включают, например, децил, ундецил, ундеценил, лаурил (додецил), тридецил, миристый 115 (тетрадецил), пентадецил, пальмитил (гексадецил), гидроксилсодержащие алкенильные радикалы с 13 и 16 атомами углерода соответственно, олеил, элаидил, эруцил. , стеарил и абиетил. Применимы также радикалы, содержащиеся в кислотах, полученных из канифоли 120 или таллового масла, а также нафтеновые (т.е. циклоалифатические) кислоты, имеющие необходимое число атомов углерода. - 110 10, 10 -40 , . , , , , , (), , 115 (), , (), 13 16 , , , , . 120 (.. - ) . Если сложный эфир образуется из многоатомного спирта и кислоты, то последняя предпочтительнее. 125 представляет собой карбоновую кислоту, хотя также полезны сульфоновая, алкилсерная, фосфорная и алкилфосфорная кислоты. , . 125 , , , , - . Желательно, чтобы гидроксильные радикалы и сложноэфирные связи в сложных эфирах находились как можно ближе друг к другу, причем по крайней мере два гидроксильных радикала были отделены друг от друга не более чем тремя непосредственно связанными атомами и желательно присоединены. к вицинальным атомам углерода. Предпочтительно, чтобы несколько полярных групп были присоединены к непосредственно связанным атомам углерода. 130 7';- __ 721,285 , , . . Конкретными примерами подходящих сложных эфиров являются: : моноолеат глицерина, моностеарат глицерина, моноолеат сорбитана, моностеарат сорбитана, монорицинолеат глицерина, мононафтенат глицерина, монолаурат маннитана, моноолеат маннитана, моноолеат пентаэритрита, моностеарат пентаэритрита, монокаприлат пентаэритрита, моностеарат полиоксиэтиленсорбитана, моноолеат полиоксиэтилена, полиэтилен моно- и дирицинолеат гликоля и глицериновый моноэфир жирных кислот соевых бобов. , , , , , , , , , , , , , - - . Использование ионных солюбилизаторов в сочетании с вышеуказанными неионогенными солюбилизаторами не является обязательным. Среди ионных солюбилизаторов, которые могут быть использованы, имеются катион-активные и анион-активные соединения. Они включают соединения азотистых оснований, такие как алифатические амины, например диметилмоностеариламин, гетероциклические азотистые соединения, например глиоксадилиновые или имидазолиновые кольцевые соединения (такие как 1гидрокси-этил-2-гептадеценилглиоксалидин) и четвертичные соединения аммония, например хлорид, сульфат и фосфат триметилбензиламмония и хлорид диметилдистеариламмония, мыла, такие как амин, щелочной металл, щелочноземельный металл или мыла тяжелых металлов жирных кислот (например, олеат , или ), а также маслорастворимые сульфонаты и сульфаты или 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидиновую соль молочной кислоты. Предпочтительными ионно-активными агентами являются глиоксалидины и их мыла; маслорастворимые органические сульфонаты, полученные из нефтяных сульфокислот, таких как кислоты красного дерева или водорастворимые зеленые кислоты, получаемые при производстве медицинских масел или при очистке смазочных масел путем обработки этих масел дымящей серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой или триоксид серы; сульфоновые кислоты, полученные из различных алифатических, алициклических или ароматических соединений, таких как алкилированные бензолы, дифенилы, ксилолы, дифенилметаны, тетралин («Теттралин» является зарегистрированной торговой маркой), нафталины, антрацены, фенантрены, алкилфенольные соединения, алкилированные галогенсодержащие ароматические соединения. (например, алкилированные хлордифенилоксиды), дифенилсульфиды, дифениламины, нафтиламины, фенилнафтиламины, алкилированныепиридины, -хинолины, -изохинолины, -пирролы, -пирролидины, -пиперидины, -тиофены или -тиофаны; различные сульфоновые кислоты, полученные из эфиров или амидов карбоновых кислот; кислоты типа эфиров серной кислоты, такие как красное масло индейки, сульфатированный рыбий жир, моноэфиры серной кислоты, например алкилароматические моноэфиры серной кислоты и моноэфиры серной кислоты, полученные обработкой различных олефинов сильной серной кислотой или спирты, такие как длинноцепочечные олефины, полученные при парофазном крекинге парафина при температуре около 550°С, полимеры, полученные полимеризацией обычно газообразных олефинов 70 с неорганическими полиоксикислотами или катализаторами Фриделя-Крафтса, жирные или нафтеновые спирты, полученные в каталитическое восстановление жирных или нафтеновых кислот или спиртов, полученных конденсацией кетонов альдегидов с последующим гидрированием. - . . , , - - - , , .. ( 1hydroxy - -2- ) , , , , , (.., , ), - 1--2- . - ; - , , , , ; , , , , , (" " ), , , , , ( ), , , , , , -, -, -, -, -, - -; ; , , , 550 ., 70 - , 75 . Вышеупомянутые соединения могут содержать атомы или группы заместителей, такие как атомы галогена и гидрокси, гидросульфидные, этерифицированные гидрокси, амино, имино, сульфидные, карбоксильные или этерифицированные карбоксильные группы. 80 Любую из вышеупомянутых кислот можно нейтрализовать основными соединениями щелочных или щелочноземельных металлов, аммиаком или азотсодержащими органическими основаниями с образованием их солей. Предпочтительными являются натриевые, калиевые, кальциевые, бариевые, магниевые, аммониевые и аминные соли следующих конкретных сульфоновых кислот: бензолсульфоновой кислоты, толуолсульфоновой кислоты, триизопропилнафталинсульфоновой кислоты, полиамилнафталинсульфоновой кислоты, диваксбензол-90сульфоновой кислоты, маслорастворимые нефтяные сульфокислоты, полученные из различных нефтяных фракций, таких как газойль, керосин, турбинное масло, тяжелая нефть, смазочное масло, вазелин и их смеси. Кроме того, могут быть использованы лаурилсульфат натрия, 95-олеилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония и другие щелочные соли сульфатированных спиртов, имеющих в молекуле от около 8 до 20 атомов углерода. , , , , , , . 80 , , , . , , , , , : , , - , , 90 , - , , , , , , . , , 95 , 8 20 . Соли сульфокислот можно частично заменить солями лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, олеиновой, линолевой и рицинолевой кислот, окисленных парафиновых кислот, кислот таллового масла, канифольных кислот, абиетиновой кислоты, шерстяных жирных кислот, нафтеновых кислот, алкилированных бензойных кислот. и 105 нафтоевых кислот, ароматических жирных кислот, таких как фенилуксусная, фенилстеариновая кислота и терпениловая кислота. Также можно использовать соли, полученные из следующих оснований и кислот. , , , , , , , , , , , 105 , . , . Основания включают гидроксиды , , 110 , , , , , , , , , , , или , а также органические основания, например азотистые основания, такие как первичные, вторичные. и третичные амины и четвертичные аммониевые основания, имеющие от 10 до 30 атомов углерода. Кислоты 115 включают шерстяные жирные кислоты, парафиновые кислоты (полученные окислением парафина), хлорированные жирные кислоты, канифольные кислоты, ароматические карбоновые кислоты, включая ароматические жирные кислоты, ароматические гидроксижирные кислоты, парафиновые бензойные кислоты, различные алкилсалициловые кислоты, моноэфиры фталевой кислоты, ароматические кетокислоты, ароматические эфирные кислоты, дифенолы, такие как ди(алкилфенол)сульфиды и дисульфиды, метилен-бис-алкилфенолы; моно- и диэфиры фосфорной 125 кислоты, мышьяковистой кислоты, мышьяковой кислоты, сурьмяной кислоты, сурьмы и соответствующих тиокислот и углеводородзамещенных кислот; фосфоновая и мышьяковая кислоты. , , 110 , , , , , , , , , , , , , , 10 30 . 115 , ( ), , , , , , , , , , -(-) , ; - - 125 , , , , , ; . Базовые смазочные масла, к которым могут быть добавлены агенты по 130721285 настоящего изобретения, могут быть выбраны из множества натуральных масел, таких как парафиновые, нафтеновые и смешанные базовые минеральные масла, имеющие, например, диапазон вязкости от 50 при 100 . до 250 при 210 . 130 721,285 , , , , 50 100 . 250 210 . Кроме того, можно использовать синтетические масла, такие как полимеризованные олефины, алкилированные ароматические соединения; полиалкилсиликоновые полимеры, например жидкий диметилсиликоновый полимер; другие силиконовые полимеры; -аддукты ненасыщенных простых и тиоэфиров, например H2S-аддукт диалкилового эфира; ди(2-этилгексил)себацинат. Можно использовать смеси натуральных и синтетических масел. , , ; , .. ; ; - , H2S- ; (2--) . . При определенных условиях смазки небольшие количества нелетучих масел, таких как касторовое масло и сало, могут быть смешаны с натуральным и/или синтетическим маслом. , / . Композиции по настоящему изобретению могут включать в себя другие добавки для смазочных материалов, такие как агенты, повышающие цвет, присадки, снижающие температуру застывания, присадки, улучшающие вязкость, пеногасители, например диметилсиликоновый полимер, антиоксиданты, ингибиторы коррозии, антикоррозийные соединения и средства, снижающие износ. , , , , , , , , - - . 2)
Антиоксиданты, которые могут быть добавлены, включают несколько типов, например, алкилфенолы, такие как 2,4,6-триметилфенол, пентаметилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диметил-6-октил-фенол. фенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол и 2,4,6-тритрет-бутилфенол; аминофенолы, такие как бензиламинфенолы; амины, такие как дибутилфенилендиамин, дифениламин, фенил-бета-нафтиламин, фенил-альфа-нафтиламин и динафтиламин. , , 2,4,6- , , 2,4--6-- , 2,4--6- , 2,6---4methyl 2,4,6--- ; ; , , --, -- . Ингибиторы коррозии или антикоррозийные соединения, которые также могут присутствовать, включают такие соединения, как дикарбоновые кислоты с 16 и более атомами углерода; органические соединения, содержащие кислотный радикал в непосредственной близости от нитрильной, нитро- или нитрозогруппы (например, альфа-циано. стеариновая кислота). - 16 ; , ( . ). Снижающие износ средства, которые могут быть добавлены. Противозадирные агенты. Масло – нерастворимое многоатомное органическое соединение, подвергающееся термополимеризации. Солюбилизаторы. Маслорастворимые неионогенные солюбилизаторы или смесь неионогенных с ионными солюбилизаторами. Дополнительные присадки Моющее средство, антиоксиданты, ингибиторы коррозии. , и т. д. () - - () - - - , , , . Основа смазочного масла Натуральное масло, напр. минеральное масло и/или синтетические смазочные материалы, и/или нелетучие масла и их производные, т.е. свободные жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и их сульфированные, фосфорированные и/или галогенированные продукты. , .. / / , .. , , , / . включают сложные эфиры фосфорных кислот, такие как триарил, алкилгидроксиарил или аралкилфосфаты, тиофосфаты или фосфиты; нейтральные ароматические соединения серы с относительно высокими температурами кипения, такие как диарилсульфиды, диарилдисульфиды, алкиларилдисульфиды, например дифенилсульфид, дифенолсульфид, дикрезолсульфид, диксиленолсульфид, метилбутилдифенолсульфид, дибензилсульфид, соответствующие ди- и трисульфиды ; сульфурированные жирные масла или сложные эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов, такие как масло спермы, масло жожоба, в которых сера прочно связана; сульфурированные длинноцепочечные олефины, например, которые могут быть получены дегидрированием или крекингом парафинового воска; сульфурированные фосфоризированные жирные масла или кислоты; сложные эфиры фосфорной кислоты, имеющие сульфированные органические радикалы, такие как сложные эфиры фосфорной или фосфористой кислоты с сульфированными гидроксижирными кислотами; хлорированные углеводороды, такие как продукты хлорирования парафина, ароматические углеводороды, терпены, минеральное смазочное масло; или хлорированные эфиры жирных кислот, содержащие хлор в положении, отличном от альфа-положения. , , , ; , , , , , , , , , - -; , , , ; ; ; , ; , , , , ; . Дополнительные ингредиенты могут включать маслорастворимую мочевину или производные тиомочевины, например , .. уретаны, аллофанаты, карбазиды, карбазоны; полиизобутиленовые полимеры; ненасыщенные полимеризованные эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов и другие высокомолекулярные маслорастворимые соединения. , , , ; ; - . В зависимости от природы такой дополнительной добавки, которая должна быть введена, и условий, при которых она должна использоваться, количество включенной добавки может варьироваться от 0,001 до 5,0% по массе или выше в расчете на всю композицию. диапазон составляет от 0,1 до 2% по весу. , 0.001 5.% , , 0.1 2% . Общий преимущественный состав композиций по настоящему изобретению подпадает под следующие: : Количество (% по весу. (% . ) Широкий диапазон Предпочтительный диапазон 0,01–10% 0,1–20% 0,001–5% 0,1–5% 1–10% 0,1–2% Баланс -, Баланс 721,285 Предпочтительные композиции, иллюстрирующие настоящее изобретение, изложены ниже. Примеры: ) 0.01 10% 0.1-' 20% 0.001 5% 0.1- 5% 1 -10% 0.1- 2% -, 721,285 : СОСТАВ А. . Винная кислота 2 Сорбитанмоноолеат 4 Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 2 Минеральное масло ( 90) 1 СОСТАВ . Вязкий конденсированный неполный эфир винной кислоты и пропиленгликоля (вязкость 20-50 пуаз при 100 С) 2 Сорбитанмоноолеат 4 Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 2 Минеральное масло ( 80) 1 СОСТАВ . 2 4 2 ( 90) 1 . ( 20-50 100 .) 2 4 2 ( 80) 1 . Молочная кислота Моноолеат сорбитана 4 Моноолеат полиоксиэтиленсорбитана 2 Минеральное масло ( 10W) СОСТАВ . 4 2 ( 10W) . Винная кислота Глюконовая кислота Сорбитанмоноолеат 4 Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 2 Минеральное масло ( 10W) СОСТАВ . 4 2 ( 10W) . 2% 4% о0/ Баланс , % % лаланс зо/о Баланс 4л % Баланс Винная кислота 2 % Моноолеат глицерина 4 % Моноолеат полиоксиэтиленглицерина 2 % Минеральное масло ( 90) Баланс СОСТАВ . 2% 4% o0/ ,% % / 4l% 2% 4% 2% ( 90) . Вязкий конденсированный диэфир винной кислоты и пропиленгликоля (вязкость 20-50 пуаз при 100°С) 2% моноолеат пентаэритрита 4% моноолеат полиоксиэтиленпентаэритрита 2% минеральное масло ( 90) Баланс СОСТАВ . - ( 20-50 100 .) 2% 4% 2% ( 90) . Вязкий конденсированный эфир винной кислоты (85%) и пропиленгликоля (15%) (вязкость 20-50 пуаз при 100 С) 2% 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидин 0,02% моноолеат пентаэритрита 2% Минеральное масло ( 10W) ) Баланс СОСТАВ . (85%) (15%) ( 20-50 100 .) 2% 1- - 2 - 0.02% 2% ( 10W) . Смесь вязкого конденсированного эфира 90% тартрата этиленгликоля (вязкость 20-50 пуаз при 100 С) + 10% глицерина 2% 1-гидроксиэтил-2-гептадеценилглиоксалидина лактата 0,19% моноолеата пентаэритрита 2% Минерального масла ( 10W) Баланс Моноолеаты полиоксиэтиленовых многоатомных спиртов, использованные в композициях от до , представляли собой коммерчески доступные материалы, производимые . и продаваемые под торговым названием «». («Твин» — зарегистрированная торговая марка). 90% ( 20-50 100 .)+ 10% 2% 1 - -2- 0.19% 2% ( 10W) - . ". " (" " ). Следующая таблица дополнительно иллюстрирует композиции в рамках настоящего изобретения. В этих композициях противозадирные агенты присутствуют в общем количестве от 0,1 до 5% по массе в расчете на всю композицию. Солюбилизаторы присутствуют в общих количествах, достаточных для растворения противозадирных агентов, причем общие количества варьируются в два-четыре раза больше, чем противозадирные агенты, присутствующие в композиции. . 0.1 5 % . , . 721,285 Состав Противозадирные вещества 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Винная кислота Молочная кислота Глюконовая кислота Яблочная кислота - Частичный эфир винной кислоты и сорбит (конденсированный) Частичный эфир яблочной кислоты и : пропиленгликоль (конденсированный) Частичный эфир глицерина и янтарной кислоты Солюбилизаторы: моноолеат сорбитана моностеарат сорбитана моноолеат пентаэритрита моноолеат глицерина C1-C1 алифатический амин - доступен как "Армин 2 " полиоксиэтилен сорбитан моноолеат (твин) Нефтяной сульфонат (маслорастворимый) Нефтяной сульфонат кальция - (маслорастворимый): 721,285 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 - () : () C1 --C1 - " 2 " () (-) - (-): 1-гидроксиэтил 2-гептадеил х глиоксалидин Базовое смазочное масло Минеральное смазочное масло SAE90 - Минеральное смазочное масло 90 +трет-C4-12-алкилнафталины т.п. 200 -500 С.: 1-- 2- oilSAE90 - 90 +-C4-12- .. 200 -500 .: Полибутеновое масло вязкое. 545 США/100 Ф. . 545 .../100 . Оценка ряда конкретных композиций, изложенных выше, в качестве иллюстрации настоящего изобретения с точки зрения их противозадирных свойств обнаруживает удивительную и непредвиденную эффективность, возникающую в результате совместного использования указанных выше термополимеризуемых соединений и неионных солюбилизаторов. композиции, демонстрирующие противозадирные характеристики, значительно превосходят характеристики, показанные в случае композиций, содержащих один или другой, но не оба из этих двух ингредиентов. - - , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 03:21:27
: GB721285A-">
: :
721286-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB721286A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 72 1.286 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: январь. 72 1.286 : . 1,
1952. 1952. № 58/52. . 58/52. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 16 февраля 1951 г. 16, 1951. Полная спецификация опубликована: январь. 5, 1955. : . 5, 1955. Индекс при приемке: -Класс 2(3), (A3::C4:D2), C2A(2:7:12), C2(B20:R15), C3A12, C3A14A(3A:8C). :- 2(3), (A3: : C4: D2), C2A(2: 7: 12), C2(B20: R15), C3A12, C3A14A(3A: 8C). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в получении производных тетрагидроизохинолона или связанные с ним Мы, & ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, 1530 г., Спринг-Гарден-стрит, Филадельфия, Пенсильвания, Соединенные Штаты. Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к методу для получения некоторых производных тетрагидроизохинолона. , & ., , , 1530, , , , , , , , : . Производные тетрагидроизохинолона, полученные способом по данному изобретению, полезны в качестве промежуточных продуктов при получении соединений, которые обладают физиологической активностью и, более конкретно, обладают местными анестезирующими свойствами. , , . Производные тетрагидроизохинолона, полученные способом по настоящему изобретению, ранее получали способами, требующими использования дорогостоящих материалов и сложных процедур, требующих специального оборудования. Способ по настоящему изобретению позволяет получать такие соединения из относительно недорогих материалов и промежуточных продуктов в экономичном режиме. и эффективным способом, исключающим многие этапы, использованные в предыдущих методах производства таких соединений, и с чрезвычайно высокими выходами. , . Вообще говоря, способ по настоящему изобретению включает обработку 8-фенилэтилизоцианата или соответствующего карбамилхлорида в растворителе, достаточно инертном, чтобы исключить его вступление в реакцию, кислотным конденсирующим агентом. , 8phenylethylisocyanate , . В общих чертах производные тетрагидроизохинолона, полученные способом согласно данному изобретению, будут иметь структуру: , - : 0 Это , в котором: 0 : является членом группы, состоящей из водорода, а также низших алкильных групп и низших алкоксигрупп, содержащих не более чем атомы углерода. , . представляет собой член группы, состоящей из водорода, низших алкильных групп, содержащих не более 10 атомов углерода, фенольной группы и бензильной группы. , , 10 , . R1 является членом группы, состоящей из водорода и низших алкильных групп, содержащих не более 10 атомов углерода. R1 10 . Вышеуказанные соединения будут получены указанной обработкой из 13-фенилэтилизоцианатов, имеющих структуру: 13- : --, в котором , и такие, как указано выше. -- , . -фенилэтилизоцианаты или соответствующие карбамилхлориды, используемые в качестве исходных материалов при осуществлении способа по настоящему изобретению, можно экономично и удобно получать из соответствующих аминов следующей структуры: - : -- k1 721,286 Амины структуры могут быть получены из кетонов, имеющих структуру, показанную выше, соответствующую - / -- || s5 при взаимодействии с формамидом и муравьиной -/- + " , - - ' 0 & / -? Как будет очевидно специалисту в данной области техники, для получения кетонов, имеющих указанную выше структуру, доступны многочисленные другие методы, такие как, например, взаимодействие замещенного фенацетальдегида с реактивом Гриньяра с последующим окислением полученного спирта. взаимодействие фенилуксусных кислот с ангидридами алифатических кислот в присутствии пиридина (Г. Г. (, - 75: 1134). -- k1 721,286 , - / -- || s5 - / - + " , - - ' 0 & / -? , , , , ,- (. ( , - 75: 1134). Превращение этих кетонов в соответствующие амины, в свою очередь, может быть осуществлено с помощью кислоты =, методом, известным в данной области техники под названием реакция Лейкарта ( , , стр. 301: и далее, , 1949). Соответствующие кетоны, в свою очередь, могут быть получены различными методами, такими как, например, конденсация соответственно замещенных фенилуксусных эфиров с эфирами алифатической кислоты в присутствии алкоголята натрия с последующей конденсацией. декарбоксилирование полученного замещенного бета-кетоэфира, как показано ниже: = , ( , , 301:., , 1949). , , , , , . , : РИ. . - (: -/ - различные методы в дополнение к методу Лейкарта, - такие как, например, восстановительное иминирование; в присутствии никелевого катализатора, или; - взаимодействие водного раствора: спиртового аммиака и амальгамы алюминия. - (: -/ -- - , - ; , 30 ; : , ; - - - : --- . - Исходный изоцианатный материал получают стандартными методами - обработкой амина газообразным фосгеном в подходящей средеf; -такие как хлорбензол или нитробензол, причем реакция проиллюстрирована :.. - -..: = - - . -- - 35 - - ; - , :.. - -..: = - - . - (карбври хлорид) -- - -. )- / ^---- -- _'" / - в котором , - и R1 такие, как указано выше. - (' ) -- - -. )- / ^---- -- _'" / - , - R1 . Исходные изоцианатные материалы, полученные вышеописанной реакцией, будут выделяться обычными способами в зависимости от физических свойств соединений, таких как, например, дистилляция, фракционирование и выпаривание. - - - - -45 , , -, , -- . Альтернативно, /-фенилэтилкарбамилхлорид, полученный в качестве промежуточного продукта при получении исходного изоцианатного материала, может быть использован непосредственно в качестве исходного материала сам по себе, подлежащий обработке кислотным конденсирующим агентом для осуществления замыкания цикла. Это имеет дополнительное преимущество, заключающееся в том, что можно использовать реакционную смесь, полученную в результате приготовления исходного материала , устраняя необходимость выделения и очистки изоцианата как такового. Механизм этой реакции тот же, что и для изоцианата, с той лишь разницей, что молекула хлористого водорода отщепляется при удалении карбамилхлорида. использован. Как будет видно из реакций, приведенных ниже, та же самая молекула хлористого водорода отделяется от карбамилхлорида, когда сначала выделяют изоцианат 65 в качестве исходного материала. Следовательно, разница заключается лишь в том, когда эта молекула HC1 фактически удаляется: либо при получении исходного изоцианата, либо на последующей стадии замыкания кольца с помощью хлорида карбамила 70. , .: /- , - , - , . - -. - , - 60 ' : . . ' , - , - ' 65 . , HC1 : - , - 70 . COCl2 - -- ' 721,286 4 I3 , #- R7 % -' - /C1 -фенилэтиламин 3-фенилэтилкарбамилхлорид - ' 1-фенилэтилизоцианат, в котором , и ' имеют значения, указанные выше. COCl2 - -- ' 721,286 4 I3 , #- R7 % -' - /C1 - 3- - ' - , ' . АЛЬТЕРНАТИВНАЯ ОБЩАЯ РЕАКЦИЯ: : -- - Комбинация , -/, в которой , и R1 такие, как указано выше. -- - $ , -/ , R1 . Более конкретно, при осуществлении способа в соответствии с данным изобретением фенилэтилизоцианат или карбамилхлорид, имеющий указанную выше структуру, обрабатывают, как указано, в растворителе, достаточно инертном, чтобы исключить его вступление в реакцию, как, например, сероуглерод, циклогексан или нитробензол. Обработка, как указано, будет проводиться с использованием сильнокислотного конденсирующего агента типа Фриделя-Крафтса, например, хлорида железа, хлорида алюминия, хлорида цинка, трифторида бора или хлорида олова. , , , , . , , - , , , , , . Обработка будет проводиться при обычных или слегка повышенных температурах, предпочтительно в диапазоне от 10 до 100°С, в зависимости от конкретного используемого конденсирующего агента. Обработка приведет к внутримолекулярной реакции, которая является экзотермической, скорость которой и достигаемые температуры полностью зависят от реакционной способности конкретного исходного материала и используемого катализатора. Кроме того, может оказаться желательным использовать катализатор более низкого порядка активности с исходным материалом, известным своей высокой реакционной способностью, с тем, чтобы можно было легко контролировать как скорость, так и температуру реакции. , 10 100 . . , . , , . Способ согласно данному изобретению будет проиллюстрирован следующей общей реакцией: : --' ( \ -/-? в котором , и имеют указанные выше значения. Соединения, полученные способом настоящего изобретения, как было указано, найдут применение в качестве промежуточных продуктов для получения соединений, обладающих физиологической активностью. Так, например, тетрагидроизохинолоны, полученные способом по настоящему изобретению, могут быть дегидрированы с использованием хорошо известных методов до соответствующего дигидроизохинолона, который, в свою очередь, будет легко превращаться в аминоалкоксиизохинолины, полезные, например, в качестве местных анестетиков. --' ( \ -/-? , . , , . , , , , , . Конкретная процедура осуществления способа в соответствии с данным изобретением будет проиллюстрирована следующими примерами. . ПРИМЕР 1. 1. 3
-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 C4149 Один моль 1-фенилгексанизоцианата-2, полученного обработкой 1-фенил-2-аминогексана фосгеном способом, аналогичным описанному в примере 3, подвергают реакции с 2 молями безводного хлорида алюминия при нагревании. в нитробензоле при 80°С в течение примерно трех часов. --1 C4149 1--2, 1--2- 3, 2 80 . . Смесь заливают: : в воду, органический слой промывают водным раствором соляной кислоты и затем фракционируют воду. При выпаривании растворителя в вакууме оставшийся высококипящий остаток кристаллизуется при охлаждении. Промывка петролейным эфиром и перекристаллизация из водного этанола дает почти бесцветный, практически чистый 3-бутилтетрагидроизохинолон-1, плавящийся при 98-99,5°С. , . . , 3--1 98-99.5 . ПРИМЕР 2. 2. 3-ЭТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-.1. Это соединение получают из 1-фенилбутанизоцианата-2 с использованием процедуры, идентичной методике, описанной для получения в примере 1 выше. 3--.1 1--2 1 . 4
721,286 ПРИМЕР 3. 721,286 3. 3-МЕТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 0 CM3 67,5 г. мкг-фенилизопропиламина растворяют в 290 г. хлорбензола, в который барботируют сухой до завершения реакции. 120 г. фосгена вводят в реакционную смесь в течение трех часов, после чего хлорбензол отгоняют из реакционной смеси. 250 куб.см. 3--1 0 CM3 67.5 . ,- 290 . HC1 . 120 . . 250 . К суспензии добавляют четыреххлористый углерод с последующим кипячением с обратным холодильником, после чего горячую жидкость фильтруют. , , . При охлаждении фильтрат затвердевает и твердые вещества отделяют от жидкой среды центрифугированием. Отгонка четыреххлористого углерода с последующим фракционированием остаточной жидкости дает О-фенилизопропилизоцианат. . -. 9.13 г. хлорида алюминия в 26 куб.см. нитробензола помещают в трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. 10 г. полученного выше 9-фенилизопропилизоцианата смешивают с 26 куб.см. нитробензола и смесь по каплям добавляют к содержимому колбы. Температуру реакции контролируют скоростью добавления в диапазоне 70-80°С. После добавления примерно 4 изоцианата температура реакции снижается, после чего температуру поддерживают нагреванием при 75°С в течение одного часа. Реакционную смесь при охлаждении гидролизуют 50 см3. воды и тщательно промывают хлороформом. Выпаривание хлороформа и нитробензола дает остаток, который при растворении в бензоле с последующим выпариванием растворителя, промывкой эфиром и выпариванием дает почти белое кристаллическое твердое вещество, плавящееся при 130-132°С. 9.13 . 26 . - , , , . 10 . 9- 26 . . 70-80 . 4 , 75 . . 50 . . , , , , , 130-132 . ПРИМЕР 4. 4. 3-БЕНЗИЛТЕТРАЙДРОИЗОХИНОЛОН-1 31,5 г. дибензилкарбинамина, полученного обработкой дибензилкетона 85%-ной муравьиной кислотой и формамидом с последующим гидролизом в 25%-ной серной кислоте, растворяют в 186 г. Нитробензола и сухой барботируют в раствор с образованием гидрохлоридной соли амина. Примерно 150 г. Через раствор барботируют фосген в течение двух часов, поддерживая температуру реакции 145°С. После охлаждения реакционная смесь представляет собой полностью жидкую фазу. Перегонка нитробензола с последующим фракционированием остатка дает 55 - чистый продукт, имеющий температуру кипения 197°С при 18 мм. ртути. 3--1 31.5 . , 85% 25% , 186 . . 150 . 145 . , . 55 - :197 . 18 . . г. 1,3-дифенилпропилизоцианата-2 осторожно добавляют к 28 г. хлорида алюминия в 150 куб.см. нитробензола, причем реакция является слабоэкзотермической. Температуру контролируют и поддерживают на уровне 75°С в течение 2-1 часа. Образовавшийся таким образом реакционный комплекс гидролизуют в 100 см3. холодной воды, при этом образуется большое количество геля алюминия 65. Экстракт промывают гидроксидом натрия для удаления геля и воду удаляют с помощью безводного сульфата магния. Дистилляция органических слоев удаляет нитробензол, после чего получается сырой продукт в виде твердого вещества. . 1,3--2 28 . 150 . , . 75 . 2-1 . 100 . 65 . , . - 70 . Перекристаллизация из бензола с последующей промывкой петролейным эфиром дает тетрагидроизохинолон, температура плавления которого составляет 152-153°С. 75 ПРИМЕР 5. 152-153 . 75 5. 3-ФЕНИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1. Это соединение получают по методике, идентичной описанной выше для примера 4, за исключением того, что вместо 1,3-дифенилпропилизоцианата-2 в качестве исходного материала используют 1,2-дифенилэтилизоцианат. Это исходное вещество получают обработкой оА-дифенилэтиламина 85 фосгеном, как описано в примере 3 выше. - - ПРИМЕР 6. 3--1 4 , 1,2- 1,3--2 . - - 85 3 . - - 6. 7-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 -- 0 /, п-Бутилбензилхлорид, полученный хлорметилированием бутилбензола, -кип. 137-138 С/21 мм, обрабатывают разбавленным спиртовым цианидом калия с получением п-бутилбензилцианида, т. кип. 163-165 С./19 мин. Полученный таким образом нитрил 95 восстанавливают водородом при давлении 1200 фунтов на квадратный дюйм. и при комнатной температуре с использованием никелевого катализатора Ренея с получением г-(п-бутилфенил)этиламина, который кипит при 148-141°С/21 мм. 10 по 721 286, _ 721 286 По 250 г. фосгена растворяют в 500 мл. 7--1 -- 0 /, - , , -.. 137-138 ./21 ., - , .. 163-165 ./19 . 95 1200 ... -(-)- 148-141 ./21 . 10on 721,286, _ 721,286 250 . 500 . безводного толуола добавляют 80 г. #-(пбутилфенил)этиламина, смешанного с 125 куб.см. безводного толуола. Реакционную смесь нагревают при 40°С в течение одного часа, а затем при 80-85°С в течение двух часов. Полученный прозрачный раствор освобождают от растворителя перегонкой при пониженном давлении и остаток фракционируют с получением 8-(п-бутилфенил)этилизоцианата в виде бесцветного масла, т. кип. 153-156 С./16 мм.; п,2" 1,5061. 80 . #-()- 125 . . 40 . 80-85 . . 8-(-)- , .. 153-156 ./16 .; ,2" 1.5061. До 33,7 г. хлорида алюминия, растворенного в 125U куб. нитробензола медленно добавляют смесь -(пзбутилфенил)этилизоцианата и 20 см3. нитробензола с такой скоростью, чтобы температура оставалась между 60 и 65°С. Реакционную смесь нагревают при 63°С в течение одного часа, а затем, после охлаждения, гидролизуют 100 см3. ледяной воды. Удаление нитробензола дает масло, которое фракционируют с получением 7-бутилтетрагидроизохинолона-1, т. кип. 180-183 С/0,5 мм, nf2' 1,5545. 33.7 . 125U . -()- 20 . 60 65 . 63 . , , 100 . . 7--1, .. 180-183 ./0.5 ., nf2' 1.5545. ПРИМЕР 7. 7. 3-МЕТИЛ-7-МЕТОКСИТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-10o '30 До 229 г. фосгена растворяют в 400 мл. 3--7--1 0o '30 229 . 400 . безводного толуола медленно добавляют смесь 82,5 г. f3-(п-метоксифенил)изопропиламин и 100 см3. безводного толуола. Остаток, оставшийся после удаления толуола, обрабатывают 500 см3. кипячения четыреххлористого углерода и нерастворимый материал удаляют фильтрованием. Концентрирование фильтрата дает масло, которое фракционируют при пониженном давлении с получением а-(п-метоксифенил)изопропилизоцианата, т. кип. 82.5 . f3-(-)- 100 . . 500 . . -(-)-, .. 155-159 С./23 мм., н:а" 1,5180. 155-159 ./23 ., :" 1.5180. До 9,5 г. -(п-метоксифенил)изопропилизоцианата, полученного, как описано выше, растворяют в 100 см3. смеси 80 куб.см. тетрахлорэтана и 20 куб.см. нитробензола, охлажденного на ледяной бане, добавляют 13,3 г. хлорида алюминия с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5°С. Реакционную смесь выдерживают при температуре -15°С в течение четырех дней, при этом ее гидролизуют с помощью . разбавленной соляной кислоты. Добавляют хлороформ (100 см3), органический слой отделяют и промывают водой. Отгонка хлороформа и нитробензола оставляет остаток, который после кипячения растворяется на 99%. изопропилового спирта и охлаждения дают белое кристаллическое твердое вещество, плавящееся при 149-150°С. 9.5 . -(-)-, , 100 . 80 . 20 . , , 13.3 . 5 . - 15 . . . (100 .) . , , 99%. , 149-150 . ПРИМЕР 8. 8. 4-МЕТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1 2-Фенилпропил-1-изоцианат получают из 2-фенилпропиламина способом, идентичным способу, описанному для примера 3, в котором 10,0 джинов. изоцианата обрабатывают 9,5 г. хлорида алюминия в 25 куб.см. нитробензола для замыкания кольца с получением конечного продукта тетрагидроизохинолона. 4--1 2--- 2- 3 10.0 . 9.5 . 25 . , . ПРИМЕР 9. 9. 4-ЭТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1. Это соединение получают по методике, идентичной описанной выше для примера 3, за исключением того, что в качестве исходного материала вместо -фенилизопропилизоцианата используют 2-фенилбутил-1-изоцианат, полученный из соответствующего 2-фенилбутиламина. 4--1 3 , 2-phenylbutyl1-, 2-, -. ПРИМЕР 10. 10. 4-ИЗОПРОПИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОН-1. Это соединение получают с использованием процедуры, идентичной описанной для примера 3 выше, за исключением того, что в качестве исходного материала вместо него используют 2-фенил-3-метилбутилизоцианат, полученный из корда, реагирующего на 2-фенил-3-метилбутиламин. ффенилизопропилизоцианата. 4--1 3, , 2--3methylbutylisocyanate, 2--3-, . ПРИМЕР 11. 11. ПОЛУЧЕНИЕ 3-МЕТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОНА-1 ИЗ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАРБАМИЛХЛОРИДА 721,286 Раствор 675-гинс.и -фенилпропиламина в 200-джинах. нитробензола, насыщенного газообразной . -120 грамм. 3--1 721,286 675- . - 200 - . . -120 . постепенно вводят фосген при температуре Р и полученный раствор - выдерживают при комнатной температуре несколько часов. Без дальнейшей очистки эту реакционную смесь используют для замыкания кольца путем добавления к реакционной смеси двухмолярного количества хлорида алюминия в дополнительном количестве нитробена! Затем переносят в трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, дополнительной воронкой и обратным холодильником. После завершения начальной фазы экзотермической реакции температуру поддерживают путем нагревания около 75°С в течение от одного до двух часов. - . - - ,! - , , i5 - . -- - 75 . = . конечный тетрагидроизохинолоновый продукт представляет собой изоцианат и очищают способом, идентичным описанному в примерах 1-10, который сам по себе идентичен полученному соответственно чистому изоцианату, используемому в качестве исходного материала. ПРИМЕР 12. '] - 1-10, - . 12. ПОЛУЧЕНИЕ 7-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛОНА-1 ИЗ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ КАРБАМИЛХЛОРИДА: - 0. Раствор -250 джинов фосгена в безводном нитробензоле используют для растворения 80,0 джинов. -(п-бутилфенил)этиламина. 7--1 : - 0 -250 , - 80.0 . -(-)-. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение нескольких часов. . Без дальнейшей обработки или очистки эту реакционную смесь затем используют для осуществления стадии замыкания цикла путем добавления молярного количества хлорида алюминия в дополнительном нитробензоле к реакционной смеси40', которую затем помещают в трехгорлую реакционную колбу. оснащен мешалкой, термометром, дополнительной воронкой и обратным холодильником. mix40' , - , ,' . После завершения начальной фазы экзотермической реакции температуру поддерживают нагреванием примерно до 75°С в течение от одного до двух часов. Конечный тетрагидроизохинолоновый продукт выделяют и очищают способом, идентичным способу, описанному в примерах 1-10, причем сам продукт идентичен продукту, полученному при использовании изоцианата в качестве исходного материала. - 75 . . - - 1-10, . ПРИМЕР 13. 13. 7-МЕТОКСИ-3,4-ДИМЕТИЛТЕТРАГИДРО-----ИЗОХИНОЛОН-1-- / VA1 -.,-CH3 Это соединение- получают по методике, идентичной описанной в примере 7 ab6ve, за исключением того, что исходный материал, 2(п-метоксифенил)-3-изоцианобутан, получают обработкой 2-(п-метоксифенил)-3-аминобутдана фосгеном в безводном аолеоле. - -- ИКС: 7--3,4---- -- - -1 - - / VA1 -.,- CH3 - 7 ab6ve, , 2(-)-3- 2-(-)-3aminobutdane . - -- : : - -: ?: ПРИМЕР 14. : - -: ?: 14. - -7-БУТИЛ-3,4-ДИМЕТИЛТЕТРАГИИДРОИЗОХИНОЛОН-1: - -7--3,4--1: -CM3 i_ __-_'. Умкзм1. < _ (H8 Это соединение получают по методике, идентичной описанной в примере 7 выше, за исключением того, что - исходный материал, 2-(п-бутилфенил)-3-изоцианобутан, получают обработкой 2-(п- бутилфенил)3-аминобутан с фосгеном в безводном толуоле. -CM3 i_ _-_'. Umkzm1. < _ (H8 - 7 ,; - , 2-(-)-3- 2-(-)3- - . ... - ПРИМЕР 15. 4-,8ДИМЕТ-ИЛ-3-БУТИЛТЕТРАГИДРОИЗО-:-:ХИНОЛИН-1 а}-:...."..30 --Это соединение получают с использованием процедуры, идентичной методике, описанной в -Примере- 7 выше, за исключением того, что исходный материал, 2-(м-толил)-3-изоцианогексан, получают обработкой 2-(м-толил)-3-аминогексана пфосгеном в безводном толуоле. - 15. 4-,8DIMETH--3--:-: -1 }-:...."..3 0 -- - - --7 , , 2-(-)-3- - 2-(-)-3- - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 03:21:30
: GB721286A-">
: :
721287-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB721287A
[]
Мы, ПАРСОНС И МОРСКОЙ ИНЖЕНЕР- , - ИНГ ТУРБИННАЯ АССОЦИАЦИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И РАЗРАБОТОК, научно-исследовательской станции Паметрада, Уоллсенд-он-Тайн, в графстве Нортумберленд, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Великобритании, настоящим заявляет об изобретении, на которое мы молимся, чтобы патент был выдан. предоставленного нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в и , , --, , , , , , следующим заявлением: - :- Настоящее изобретение относится к турбинам на упругой текучей среде и, более конкретно, хотя и не исключительно, к паровым турбинам. , , . В паровых турбинах, предназначенных для поддержания высокого КПД в очень широком диапазоне мощности, таких как, например, судовые турбины, хорошо известно, что большую часть лопаток турбины проектируют и используют для работы на малой мощности и для получения полной мощности. минуя некоторые этапы. , , - . Известны два способа сделать это, называемые соответственно байпасом острого пара и внутренним байпасом. , - . При перепуске свежего пара, когда расход пара через турбину увеличен до значения, позволяющего развивать лишь заданную часть максимальной мощности, открывается клапан для пропуска острого пара на промежуточную ступень между первой и последней ступенями турбину, причем эта точка выбирается таким образом, чтобы давление ступени, увеличенное за счет поступления свежего пара, было достаточно ниже давления свежего пара, чтобы позволить дополнительному пару войти через клапан. - , , , , . При внутреннем байпасе предусмотрен подходящий паровой трубопровод для соединения точки между двумя ранними ступенями турбины (обычно первой и второй) с промежуточной точкой при еще более низком давлении и снабжен подходящим клапаном. При открытии этого клапана давление в первой точке снижается [- 2с. 8d.] достаточно, чтобы позволить большему количеству пара пройти через ранние ступени благодаря увеличенному перепаду давления, который происходит на них. - ( ) , . , [- 2s. 8d.] . Еще большее количество эластичной жидкости подается на начальные стадии за счет наличия дополнительной группы сопел, снабжаемых эластичной жидкостью через соответствующий клапан, работу которого удобно осуществлять одновременно с открытием перепускного клапана. , - . При таких устройствах необходимо обеспечить, чтобы перепад давления на байпасных ступенях не падал до слишком малого значения, так как в противном случае через эти ступени будет проходить недостаточный охлаждающий пар, уносящий тепло, выделяемое в результате трения между вращающимися частями и эластичная жидкость. При слишком малом перепаде давления
Соседние файлы в папке патенты