патенты / 16573

718615-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB718615A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Каталитическое гидрирование ароматических нитросоединений в амины Мы, & , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, 61, Бродвей, Нью-Йорк, Нью-Йорк, США. Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: к гидрированию ароматических нитросоединений до соответствующих аминов и особенно занимается усовершенствованным процессом каталитического парофазного гидрирования нитробензола до анилина. , & , , , , 61, , , , , , , - : - , . Согласно настоящему изобретению предложено усовершенствование процесса получения ароматического амина путем восстановления соответствующего ароматического нитросоединения водородом в присутствии катализатора, включающее проведение реакции гидрирования в присутствии сульфида никеля в качестве катализатора, связанного с ним. с активированной окисью алюминия или аморфной окисью алюминия, причем указанный катализатор по существу не содержит сульфидов других металлов. , , . В уровне техники известно гидрирование паров нитробензола до анилина в вакууме. катализаторов, содержащих сульфид никеля, нанесенный на неактивный оксид алюминия, например корунд и плавленый оксид алюминия, продаваемые под зарегистрированной торговой маркой «Алундум». . , .. . "". Однако наш опыт показывает, что такие катализаторы обладают сравнительно низкой активностью и, как правило, непригодны для коммерческого использования при гидрировании ароматических нитросоединений до соответствующих аминов. , , . В данной области техники также описано гидрирование нитробензола до анилина в присутствии катализатора, состоящего из смеси сульфидов металлов, таких как сульфид никеля и сульфид вольфрама, нанесенного на активированный оксид алюминия. и парофазное гидрирование нитробензола до анилина на катализаторе, состоящем из сульфида меди, нанесенного на инертный носитель, включающий активированный оксид алюминия. , , , . . В патентном описании № 599252 раскрыто использование сульфидированных металлов, включенных в относительно инертные носители, в качестве катализаторов при получении ариламинов путем обработки соответствующих нитросоединений водородом под давлением. Например, металлический компонент, такие как молибден, могут быть пропитаны в виде водорастворимой соли на основании, таком как оксид магния или цинка или их смесь, или оксиде алюминия, причем соль разлагается на оксид и оксид сульфида. Другими основаниями, которые могут быть использованы, являются глина, синтетические гели, такие как диоксид кремния и оксид алюминия, и их смеси. пемза и активированный уголь. Подходящими активными компонентами, помимо упомянутых выше, которые можно использовать в активированной сульфидом форме, являются никель, железо, кобальт, кадмий, свинец, медь, серебро и ванадий. . 599,252 ' - , , , , , , , . , , . . , , , , , , , , , . . Известно также использование сульфида никеля, нанесенного на активированный оксид алюминия, при парофазном гидрировании таких веществ, как диолефины и минеральные масла. . Активированный оксид алюминия также использовался в качестве промотора для катализаторов на основе сульфида никеля при гидрировании углеродсодержащих материалов. . Одной из целей изобретения является создание каталитических способов гидрирования ароматических нитросоединений, в частности нитробензола, до соответствующих ароматических аминов. Конкретной целью изобретения является создание улучшенной каталитической процедуры гидрирования нитробензола в паровой фазе до анилина более быстро и с лучшими выходами, чем способы предшествующего уровня техники. Другие цели и преимущества станут очевидными из следующего подробного описания изобретения. , , . . . . Для достижения вышеизложенных целей в широком смысле изобретение вкратце заключается в проведении гидрирования ароматического нитросоединения, такого как нитробензол. к соответствующему амину в присутствии сульфида никеля, связанного с веществом группы, состоящей из активированного оксида алюминия и аморфного оксида алюминия, как описано ниже. , , . . Использование катализаторов типа сульфид-никель-оксид алюминия по настоящему изобретению значительно увеличивает скорость реакции и выход продукта ароматического амина по сравнению с теми, которые получаются с использованием обычных никель-сульфид-оксида алюминия катализаторов, ранее предложенных для этой реакции, особенно в отношении производства анилина из нитробензола. . Таким образом, наши катализаторы могут быть в 100 раз более эффективными, чем аналогичные катализаторы предшествующего уровня техники, особенно те, которые изготовлены из неактивных оксидов алюминия, которые были предложены для содействия гидрированию ароматических соединений, таких как нитробензол, до соответствующих аминов. Действительно, было удивительно и неочевидно, что катализаторы типа сульфид-никель-оксид алюминия по настоящему изобретению функционируют с такой выдающейся степенью эффективности в вышеуказанной реакции. - , , . , 100 ' , , . - . Хотя способ изобретения применим для проведения паровой и даже жидкофазной гидрогенизации ароматических нитросоединений, таких как нитротолуолы и нитроксилены, в ядрах, образующих анилины, раскрытый здесь способ имеет особое преимущество при осуществлении паровой фазы гидрирования нитробензола. к анилину. Соответственно, способ изобретения будет описан особенно в отношении последней реакции, хотя следует понимать, что он не ограничивается ею. , , . , . Активированный оксид алюминия или аморфный оксид алюминия, смешанный с сульфидом никеля, представляет собой существенный элемент каталитических композиций, используемых в способе по изобретению. Соответственно, такой активированный или аморфный оксид алюминия не действует просто как носитель или инертный материал в каталитической композиции, но действует как промотор для сульфида никеля. . , : , . Следовательно, комбинация сульфида никеля и активированного или аморфного оксида алюминия в каталитических композициях, используемых в нашем процессе, действует синергетически, облегчая вышеупомянутую реакцию в степени, намного превышающей аддитивные индивидуальные эффекты сульфида никеля и активированного или аморфного оксида алюминия. Реакция. , - -- . Активированный оксид алюминия может быть включен в сульфид никеля любым подходящим способом, известным в данной области техники, для получения желаемой каталитической композиции. Что касается катализатора, содержащего аморфный оксид алюминия. в сочетании с сульфидом никеля такие каталитические композиции также можно приготовить подходящими известными способами. Одна из форм последних композиций включает катализаторы так называемого «осажденного» типа, полученные путем образования смеси студенистых осадков гидроксидов никеля и алюминия и или карбонатов. и нагревание и сульфидирование такой смеси способом, более подробно описанным ниже. Другой формой катализатора на основе сульфида никеля и аморфного оксида алюминия, подходящей для способа по изобретению, являются катализаторы так называемого «совогниного» типа, полученные путем воспламенения смеси солей никеля и алюминия, например нитраты с образованием оксидов никеля и алюминия и затем сульфидирование смеси оксидов, также способом, описанным ниже более подробно. . - . , . - "" . . - - "" .. , , . Активированные оксиды алюминия, а также способы их получения хорошо известны. , . Активированный оксид алюминия. и обычный оксид алюминия отличаются тем, что первый обладает характеристиками активной адсорбции паров, которыми в сколько-нибудь заметной степени не обладает последний. С помощью спектрограмм рентгеновской дифракции порошкообразных катализаторов было установлено, что катализаторы на основе оксида алюминия, активированные сульфидом никеля, по настоящему изобретению содержат оксид алюминия по существу в виде гамма-оксида алюминия. . , , . - , - . считается каталитически активной формой оксида алюминия при дегидратации и подобных реакциях. Однако используемый здесь активированный оксид алюминия может также содержать значительную долю аморфного оксида алюминия, который из-за своей некристаллической структуры не обнаруживается рентгеновским исследованием. В «заранее подготовленном» и «соединенных катализаторов, упомянутых выше, оба из которых подходят для способа по изобретению, оксид алюминия, по-видимому, присутствует по существу полностью в аморфной форме. С другой стороны, обычные оксиды алюминия не обладают физическими характеристиками и каталитической активностью активированных или аморфных оксидов алюминия катализаторов по изобретению. Выражение «аморфный оксид алюминия», используемое здесь, предназначено для обозначения оксидов алюминия, которые практически полностью находятся в аморфной форме, как в случае вышеупомянутых «осажденных» и совместно сожженных катализаторов, подходящих для способа по изобретению. . , , -- , - . " ;' " , , . , . " " , " " . Кроме того, полагают, что катализаторы типа сульфид-никель-оксид алюминия, используемые в способе по изобретению, содержат серу и никель главным образом в форме смеси , NiS2 и Ni3S2 и, по-видимому, не теряют существенных количеств серы во время использования и имеют низкую катализаторы предшествующего уровня техники, используемые при гидрировании нитробезена в анилин, получены путем сульфидирования оксида никеля, нанесенного на неактивный оксид алюминия в форме корунда или «алунда», и, по-видимому, содержат только один сульфид никеля, т.е. имеют тенденцию терять содержание серы и заметно менее активны, чем катализаторы по изобретению. - - , NiS2 Ni3S2, , , " ", , .. , . Соответственно, полагают, что относительно высокая активность катализаторов типа никельсульфиалюминия, используемых в способе по изобретению для гидрирования нитроароматических соединений до соответствующих аминов, например анилина, обусловлено содержанием в них аморфного оксида алюминия и/или множественных сульфидов никеля. при этом никель присутствует в различной валентности. , .. , / . . Однако изобретение не следует рассматривать как ограниченное какой-либо теорией относительно причины или способа успешного функционирования предлагаемых катализаторов. , , . Активированный или аморфный оксид алюминия эффективен в количествах, варьирующихся в широком диапазоне, в качестве промотора сульфида никеля при гидрировании нитробензола до анилина в соответствии с изобретением. Таким образом, это стимулирующее действие может быть реализовано, даже если такой оксид алюминия присутствует в количестве всего лишь 2% по массе каталитической смеси оксида алюминия и сульфида никеля. Однако эффект промотирования обычно можно увеличить за счет увеличения доли оксида алюминия в катализаторе. Предпочтительно использовать промоторы на основе оксида алюминия по настоящему изобретению в количестве, по меньшей мере, 10% по массе от сульфидно-никелевого катализатора, и для достижения наилучших результатов, особенно в случае "осажденного" или "совмещенного" типа аморфного оксида алюминия. В таких катализаторах должно присутствовать от около 10% до около 90% оксида алюминия по массе каталитической композиции. Если активированный оксид алюминия действует и как промотор, и как носитель, можно использовать большие количества такого катализатора на основе оксида алюминия, как отмечено в примере 3 ниже. . , 2% . , - . 10% - , , " " " " , 10% 90% . , , 3 . Гидрирование паров нитробензола в анилин с помощью катализаторов по изобретению можно проводить при различных температурах, но предпочтительно проводить его при температурах от 250 до 350°С. Однако следует учитывать, что температура по всему слою Катализаторы изобретения во время реакции гидрирования могут изменяться, а при нормальном ходе процесса изобретения пиковые температуры, т.е. температура зоны. Максимальная температура реакции внутри такого слоя катализатора может достигать 400-450°С. Пары нитробензола обычно смешиваются с водородом или смесью, которая содержит водород и по существу инертный газ, например сырой водород, который содержит значительные количества монооксида углерода и неспособен к крекингу углеводородов. Предпочтительно водород используется в количествах, примерно в 1-5 раз превышающих количество, теоретически необходимое для восстановления, что соответствует примерно 4-15 молям водорода на моль нитробензола. , 250 350 . , , , , .. . , 400-450 . , . 1 5 , 4 15 . Никель с. Катализаторы сульфидемактивированного или аморфного оксида алюминия типа, используемого здесь, не требуют добавления H2S или другого сульфидирующего агента во время гидрирования нитробензола в анилин в соответствии с изобретением для поддержания своей активности и обычно характеризуются высокой активностью и длительным сроком службы при использовании в этом процессе. реакция. Кроме того, их утраченная активность может быть восстановлена практически полностью и многократно путем удаления из них накопленного органического материала путем окисления кислородом или воздухом, предпочтительно при температуре от 300 до 500°С, с последующим восстановлением водородом, предпочтительно в том же температурном диапазоне, что и описан в нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 28037151 четной даты (серийный № 702,018). . H2S , . , , , 300 500 . - , . 28037151 ( . 702,018). Далее изобретение будет описано, в частности, с точки зрения каждого из трех типов катализаторов, упомянутых выше, а именно: катализаторов на основе оксида алюминия, активированного сульфидом никеля, катализаторов на основе осажденного сульфида никеля и аморфного оксида алюминия и катализаторов на основе сожженного сульфида никеля и аморфного оксида алюминия. . - , , - , " - " - . А. КАТАЛИЗАТОРЫ НА оксиде алюминия, активированные сульфидом NIC1GL. Активированные катализаторы на основе оксида алюминия и келя такого типа, которые используются в настоящем способе, известны в данной области техники, и их можно получить любым подходящим способом. . NIC1GL - -, , . . Например, подходящий катализатор можно приготовить путем пропитки активированного носителя из оксида алюминия растворимой солью никеля, например нитрат, ацетат или формиат, который при нагревании в присутствии или в отсутствие кислородсодержащего газа дает оксид никеля, нагревание при температуре не выше 800°С и предпочтительно не выше примерно 500°С для разложения соли до оксида и обработки оксида ( с предварительным восстановлением до металлического никеля водородом или без него), предпочтительно ниже 500°С. , , .. , , , 800 . 500 . ( ) 500 . с сероводородом или другим сульфидирующим агентом с образованием сульфида никеля. Другой способ включает пропитку активированного носителя из оксида алюминия растворимой солью никеля и обработку этой соли (а) водным сульфидом для осаждения сульфидов никеля внутри и на носителе, или (б) газообразным сульфидирующим агентом, таким как H25, при повышенных температурах, например 300-500 С. . () , () H25 , .. 300-500 . При приготовлении катализаторов по настоящему изобретению активированный оксид алюминия не следует нагревать до температуры выше примерно 800°С, при которой, как хорошо известно, он разрушается путем превращения в неактивный оксид алюминия. , 800 . , , . Следующие примеры особенно иллюстрируют использование катализаторов типа оксида алюминия, активированного сульфидом никеля, в способе по изобретению, причем количества обычно выражаются в массовых частях: ПРИМЕР 1 Катализатор готовили следующим образом: Смесь из 465 частей кристаллизованного нитрата никеля (NO3)2,6H2O и 300 частей активированного оксида алюминия размером от 6 до 10 меш нагревали до 90°С в течение одного часа, в течение которого нитрат никеля плавился и растворялся в эрвсталлизационной воде. После этого, чтобы способствовать пропитке, смесь подвергали воздействию пониженного давления на 1 см в течение примерно 1-2 минут. абсолют ртути. и затем вернулось к атмосферному давлению. Такое воздействие попеременного пониженного и атмосферного давления повторяли один раз. . . - , : 1 : 465 , (NO3)2.6H2O, 300 6 10 90 . , - . , , 1 2 1 . . . . Затем смесь помещали во вращающееся устройство для нанесения покрытия и нагревали примерно до 200°С. Полученный таким образом "зеленый" катализатор затем последовательно нагревали в токе воздуха примерно до 300°С за один час, затем до 450°С за примерно один час. 2 часа и выдерживали при 450°С в течение одного часа для превращения нитрата никеля в оксид никеля. Затем катализатор охлаждали до комнатной температуры и сульфидировали путем нагревания в токе сероводорода в течение примерно 2 часов до 450°С, с последующим выдерживанием полученного материала при 450°С в течение 1 часа и охлаждением до комнатной температуры. Каталитический продукт перед использованием хранили в бескислородной атмосфере. 200 . " " 300 . , 450 . 2 , 450 . . 2 450 ., 450 . 1 , . . Этот катализатор загружали в нейтрализатор типа Даунса (см., например, У.. ( .. ТУ №144614). Пары технического нитробензола смешаны примерно с 9 молекулярными долями водорода (т.е. . 144,614). 9 (.. над катализатором пропускали примерно в 3 раза больше водорода, чем теоретически необходимо для восстановления нитросоединения до анилина, при этом температуру бани поддерживали на уровне около 300°С. 3 ) 300 . при почасовой ставке или около 300 граммов нитробензола на литр катализатора. Газообразные продукты реакции из конвертера пропускались через 1а. конденсатор водяного охлаждения, из которого анилин и водный конденсат поступали в ресивер. 300 . . , . Полученный сырой анилин илилиус отделяли от слоя воды, обезвоженной отгонкой воды при атмосферном давлении, а затем перегоняли при пониженном давлении 5 бар. абсолют ртути. Полученный таким образом сырой анилин составил более 99% от теоретического выхода, в то время как выход перегнанного анилина белоснежного цвета составил более 97% от теоретического, в расчете на пропущенный нитробензол. - , 5 . . 99% - 97% , . Когда катализатор был приготовлен с использованием гранулированного кристаллического альфа-оксида алюминия (корунда) вместо активированного оксида алюминия, но в остальном идентичным образом, и восстановление нитробензола проводилось аналогичным образом, выход анилина (сырого) составлял только 43% от теория. Аналогично использование других носителей, например пемзы. , , () , , () 43% . , , . «Алунд» и зернистый алюминий давали низкие выходы анилина, не превышающие около 50% теоретического, и пропускали значительные количества нитробензола. "" 50% . Катализатор на основе оксида алюминия, активированный сульфидом никеля, приготовленный в приведенном выше примере, работал в течение 540 часов, прежде чем он «умер» (т.е. начал пропускать значительные количества неприсоединенного нитробензола) при высокой производительности, описанной в примере, т.е. когда пары нитробензола смешались с примерно Над катализатором при 300°С пропускали в 3 раза больше теоретически необходимого количества водорода с часовой скоростью около 300 граммов нитробензола на литр катализатора. - 540 " " (.. ) , .. 3 300 . 300 . «Мертвый» катализатор затем регенерировали путем пропускания воздуха вместе с паром (чтобы помочь контролировать температуру) через слой катализатора при температуре около 400°С. "" ( ) 400 . для сжигания накопленных углеродистых и смолистых отложений, а затем пропускания потока водорода и пара и, наконец, только водорода при температуре около 400°С для восстановления катализатора. Было обнаружено, что регенерированный катализатор по существу равен исходному катализатору для эффективного восстановления нитробензола в вышеуказанных условиях. , 400 . . . Описанную выше процедуру восстановления нитробензола с использованием оксидно-алюминиевого катализатора, активированного сульфидом никеля, с последующей его регенерацией повторяли 10 раз, в течение которых общий срок службы катализатора достигал более 4500 часов. После этого запуск был прекращен. хотя существенных изменений в работе катализатора не произошло. , 10 , 4500 . . . ПРИМЕР 2. Катализатор из активированного сульфида никеля на носителе, полученный в примере 1, дает 95% выход анилина, когда смесь паров нитробензола и водорода пропускают через катализатор, как в примере 1, с температурой бани 300°С и ежечасной скоростью. норма примерно 1850 граммов нитробензола на литр катализатора. с использованием того же соотношения нитробензола к водороду, что и в примере 1. 2 - 1 95% 1 300 . 1850 . 1. Это соответствует скорости конверсии около 1760 граммов (т.е. 95% от 1850) нитробензола на литр катализатора в час. 1760 (.. 95% 1850) . Для сравнения: катализатор на основе сульфида никеля, нанесенный на алунд вместо активированного оксида алюминия, но приготовленный в остальном аналогично вышеупомянутому катализатору. дал только 16% выход анилина при пропускании смеси паров нитробензола и водорода через слой катализатора аналогичного размера при 800°С. " " . 16% 800 . и при относительно низкой скорости, примерно 130 граммов нитробензола в час. Это соответствует скорости конверсии около 20 граммов нитробензола на литр катализатора в час, что составляет лишь порядка ~1/100 от скорости конверсии катализатора из сульфида никеля на носителе из активированного оксида алюминия. - 130 . 20 , . 1/100 - . ПРИМЕР 3 50 частей ацетата никеля (C2H3O2)2. 3 50 , (C2H3O2)2. 4H2O и 30 частей ледяной уксусной кислоты растворяли в 400 частях кипящей дистиллированной воды. Раствор фильтровали и загружали в сосуд с 300 частями активированного оксида алюминия размером 6-8 меш. Смесь охлаждали до 60°С и вакуумировали до 5 см. абсолютное давление ртути. Затем вакуум сбрасывали и процедуру повторяли один раз. Пульпу насыщали 112S, затем смешивали примерно с 90 частями концентрированного гидроксида аммония (28%) и повторно насыщали H2S. Смесь помещали в устройство для нанесения покрытия и наносили досуха, затем землю окончательно прокаливали в токе водорода при температуре 350°С в течение примерно одного часа. Пары нитробензола смешивались с теоретически необходимым количеством водорода в 3,4 раза (т.е. 10.2 моль Н2/моль нитробензена) пропускали над катализатором, полученным выше, при температуре бани, поддерживаемой на уровне 300°С, с часовой скоростью около 480 граммов нитробензола на литр катализатора. Был получен практически теоретический выход анилина цвета воды. 4H2O, 30 400 . 300 6-8 . 60 . 5 . . . 112S, 90 (28%), H2S. , 350 . 3.4 (.. 10.2 H2/ ) 300 0. 480 . - . В приведенных выше примерах активированный оксид алюминия промотор для сульфида никеля использовался в сравнительно больших количествах, чтобы функционировать также в качестве носителя. Активированные оксиды алюминия, использованные в примерах; 1. 2 и 3 представляли собой коммерческие типы активированного оксида алюминия, продаваемые Алюминиевой корпорацией Америки. , . . ; 1. 2 3 . Б. «ОСАЖДЕННЫЕ» НИКЕЛЬСУЛЬФИДНО-АЛЮМИНИЙНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ Катализаторы, полученные соосаждением смеси гидроксидов и/или карбонатов никеля и алюминия, или смешиванием отдельно приготовленных гелей (желатиновых осадков) этих соединений с последующим нагреванием и сульфидированием таких соосажденных или гелей, особенно ценны для ускорения гидрирования паров нитробензола до анилина. . "" / , ( ) , , . Подходящий соосажденный продукт может быть получен обработкой водного раствора, содержащего смесь водорастворимых солей алюминия и никеля, например соляной. серная, азотная, муравьиная или уксусная кислоты с подходящим щелочным агентом, например гидроксиды и карбонаты аммония и щелочных металлов. Другая процедура включает добавление соли никеля, например. - , .. . , , , , .. . , .. нитрат никеля в водный алюминат натрия. Сопреципитат, полученный вышеуказанными процедурами, предпочтительно промывают и сушат, а высушенный продукт преобразуют до подходящего размера и формы с последующим нагреванием и сульфидированием для получения катализатора. . ', , . «Зеленый» катализатор, полученный путем совместного осаждения или смешивания гелей гидроксидов и/или карбонатов алюминия и никеля. может быть преобразован в сульфидный катализатор, например, путем нагревания не выше 800°С, предпочтительно не выше примерно 500°С, для разложения указанных гидроксидов и/или карбонатов до оксидов металлов и обработки последних с предварительным или без него. восстановление водородом известным способом с образованием металлического никеля с помощью сульфидирующего агента, например сероводород, предпочтительно примерно от 300°С до 500°С, с образованием сульфида никеля. Подобный подходящий катализатор можно получить путем нагревания соосажденных или смешанных гелей непосредственно в атмосфере сероводорода или другого сульфидирующего агента. " " , / . , , 800 ., 500 ., / , , , , .. , 300 . 500 . . . В предпочтительном варианте осуществления изобретения для получения катализатора сульфидоалюминиевого типа никеля, имеющего необычную ценность для целей изобретения, гелий, образующийся путем совместного осаждения гидроксидов и/или карбонатов никеля и алюминия или путем раздельного осаждения и смешивания таких гидроксидов, попадает или карбонатов в способом, указанным выше, нагревают, скажем, примерно до 90-100°С в присутствии воды. Эта процедура дает материал, который, согласно рентгеновскому анализу, содержит значительную долю гидратированного алюмината никеля, такого как Ni2Al2O5·xH2O (см. , том 226 (1948), стр. 579-580). Когда такой алюминат никеля сульфидируют, например , / , , , 90-100 ., . , - , Ni2Al2O5.xH2O ( , . 226 (1948) 579-580). , .. при повышенных температурах с E2S образуется катализатор, включающий смесь сульфидов никеля и аморфного оксида алюминия в соответствии с изобретением, который отличается превосходной активностью и селективностью в сочетании с исключительной долговечностью при гидрировании нитробензола до анилина. E2S, , , , . Следует понимать, что данный предпочтительный вариант осуществления предназначен для включения катализаторов на основе сульфида никеля и аморфного оксида алюминия, полученных сульфидированием материала, содержащего по существу гидратированный алюминат никеля, полученный любым подходящим способом. Хотя причина превосходства катализатора, полученного из гидратированного алюмината никеля, неизвестна, полагают, что улучшенный результат обусловлен лучшим шагом решетки атомов никеля и алюминия в катализаторе. - . , . Описанные выше «осажденные катализаторы, особенно полученные из гидратированного алюмината никеля, содержащие сульфид никеля, тесно смешанный с аморфным оксидом алюминия, гораздо более активны в катализе гидрирования иона нитробензола до анилина, чем катализаторы, полученные путем нанесения сульфида никеля на носитель. обычной альфы. " , , , - . глинозем (например, корунд, «Алундум»), пемза. и т. д. Кроме того, они обладают более длительным сроком службы катализатора и большей активностью (обеспечивают более высокую скорость гидрирования нитробензола в анилин и более энергично катализируют реакцию гидрирования при более низких температурах) в указанной реакции гидрирования, чем активированные -часы, нанесенные на оксид алюминия, в вышеуказанных условиях. без какого-либо существенного снижения активности. (.. , ""), . . , ( ) - . С. «СОЗНАННЫЕ» НИКЕЛЬСУЛЬФИДНО-АЛЮМИНИЙНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ Катализаторы, полученные воспламенением смеси солей никеля и алюминия с последующим сульфидированием полученных смешанных оксидов, также необычайно эффективны для ускорения гидрирования нитробензола в анилин в соответствии с изобретением. Такие катализаторы могут быть получены нагреванием смесей солей никеля и алюминия, например нитраты, формиаты, ацетаты и оксалаты предпочтительно на носителе, например активированный оксид алюминия, древесный уголь или «алунд» в присутствии или в отсутствие воздуха для получения смеси оксидов никеля и алюминия и обработку смешанных оксидов подходящим сульфидирующим агентом, например H2S или CS2 для образования катализатора на основе сульфида никеля, промотированного алюмином, включающего однородную смесь сульфида никеля и аморфного оксида алюминия. . "" - , . , .. , , , , .. , " ", , , .. H2S CS2, . . Операции нагрева (воспламенения) и сульфидирования, если желательно, могут проводиться одновременно, и перед стадией сульфидирования оксиды могут быть восстановлены водородом известным способом для восстановления оксида никеля до металлического никеля, который затем может быть сульфидирован. Операции нагревания, сульфидирования и т.д. проводятся при температуре не выше 800°С и предпочтительно не выше примерно 500°С. () , , , , , . , , ., 800 ., 500' . Следующий пример, в частности, иллюстрирует применение -сульфидно-никелевых катализаторов на основе оксида алюминия в способе по изобретению: - ПРИМЕР 13 6. Катализатор (1) готовили способом, описанным в примере 1 раздела А выше, за исключением того, что () активированный оксид алюминия был заменен на алюминий размером 6-8 меш и () 2 мольных процента нитрата никеля были заменены нитратом алюминия. "" : - EXAMPL13 6 (1) . 1 () " 6-8 () 2 . Другой катализатор (2) готовили аналогичным образом, за исключением того, что 25 мольных процентов нитрата никеля заменили нитратом алюминия. (2) 25 . Контрольный катализатор (3) был изготовлен аналогично катализатору (1), за исключением того, что нитрат алюминия был полностью исключен. (3) (1) . Полученные таким образом катализаторы помещали в конвертер Ла-Дауна и гидрировали в нем нитробензол в условиях, аналогичных описанным в примере 1 раздела А, за исключением того, что при использовании контрольного катализатора, не содержащего нитрата алюминия, скорость подачи нитробензола уменьшалась вдвое. чтобы удвоить среднее время реакции (контакта) с целью получения большего количества анилина, чем при большей скорости подачи, используемой в таком примере. Выходы сырого анилина, полученного с использованием трех типов катализаторов, приготовленных выше, указаны в таблице ниже: - ТАБЛИЦА Катализаторы Выход анилина (% теории) (1) 33 (2) 99,5 (> 3) Контроль 16 Из приведенной выше таблицы Особо следует отметить, что использование «совмещенного» катализатора на основе суфида никеля и аморфного оксида алюминия по настоящему изобретению, полученного с использованием подходящего количества нитрата алюминия, катализатора (2), при гидрировании нитробензола, привело к практически теоретическому выходу анилина. (99,5%), тогда как использование катализатора, содержащего только обычный оксид алюминия, катализатора (3), давало выход анилина только 16%, даже несмотря на то, что скорость подачи нитробензола была уменьшена вдвое. , - 1 , , () . . : - (% ) (1) 33 (2) 99.5 ( > 3) 16 , " " - , (2), , (99.5%), , (3), 16% . Катализаторы на основе оксида алюминия, активированного сульфидом никеля, и аморфного оксида алюминия на основе сульфида никеля, используемые в способе по изобретению, можно использовать в смеси друг с другом и/или с другими подходящими материалами, которые могут быть каталитическими или некаталитическими в условиях реакции. - - / . Таким образом, каталитические композиции изобретения в форме гранул, гранул или других форм могут содержать связующие, стабилизаторы, активаторы или другие компоненты. Кроме того, такие каталитические композиции можно использовать на материале носителя или носителях, таких как кремнезем или различные глины, особенно там, где активированный или аморфный оксид алюминия катализаторов по изобретению сам по себе не действует как носитель. Так, например, подходящий катализатор «осажденного» типа может быть приготовлен путем образования совместного осаждения гидроксидов никеля и алюминия в подходящем носителе или на нем, например, активированный оксид алюминия, корунд или древесный уголь с последующим сульфидированием массы, как описано выше. При использовании каталитические композиции по изобретению можно применять в форме неподвижных слоев катализатора или псевдоожиженных каталитических масс способом, известным в данной области техники. , , , , , , . , , . , , " " , .. ; , , , , . Катализаторы, используемые в соответствии с изобретением, являются более или менее пирофорными и, следовательно, желательно хранить их в неокисляющей атмосфере или среде, например, в неокисляющей атмосфере или среде. CO2, H2, N2, H2S или под жидким анилином, насыщенным H2S, или водой, насыщенной H2S. , . - , .. CO2, H2, N2, H2S H2S H2S. Из всего вышеизложенного очевидно, что активированные сульфидом никеля или аморфные катализаторы на основе оксида алюминия по настоящему изобретению являются гораздо более мощными стимуляторами парового гидрирования нитробензола до анилина, чем катализаторы, приготовленные путем объединения сульфида никеля с неактивным оксидом алюминия, например , - - , .. корунд или «алунд». Основными преимуществами способа гидрирования ароматических нитросоединений, в частности нитробенсена, в анилин согласно изобретению являются (а) значительное увеличение скорости реакции; (б) способность проводить реакцию при более низких температурах и более энергично, чем это было возможно ранее с помощью методик предшествующего уровня техники; (в) увеличение выхода продукта; (г) более длительный срок службы катализатора; и () простота регенерации катализатора и возможность его многократной регенерации, не выбрасывая его, преимущества () и (), таким образом, обеспечивают экономию затрат на катализатор и его обслуживание. " ". , () ; () ; () ; () ; () , () () . Мы утверждаем следующее: 1. Совершенствование процесса получения ароматического амина путем восстановления соответствующего ароматического нитросоединения водородом в присутствии катализатора, включающее проведение реакции гидрирования в присутствии сульфида никеля в качестве катализатора, связанного с активированным оксидом алюминия или аморфным оксид алюминия, причем указанный катализатор по существу не содержит сульфидов других металлов. : 1. . , ., . 2.
Усовершенствование по п.1, в котором ароматическое нитросоединение представляет собой нитробензол, а амин представляет собой анилин. 1, . . 3.
Усовершенствование по п.1 или 2, в котором активированный оксид алюминия или аморфный оксид алюминия действует как промотор катализатора. 1 2, . 4.
Усовершенствование по любому из пп.1-3, в котором реакцию проводят в паровой фазе. 1 3, . 5.
Усовершенствование по любому из пп.1-4, в котором активированный оксид алюминия присутствует в количестве по меньшей мере 10% от массы каталитической смеси. 1 4, 10% . 6.
Усовершенствование по любому из пп.1-5, в котором катализатор готовят путем пропитки активированного оксида алюминия растворимой солью никеля и обработки указанной соли сульфидирующим агентом с образованием сульфида никеля. 1 5, . 7.
Усовершенствование по любому из пп.1-5, в котором катализатор получают путем пропитки активированного оксида алюминия растворимой солью никеля, нагревания указанной соли при температуре не выше 800°С для ее разложения до оксида и проведения реакции указанного оксида с сульфидирующий агент, образующий сульфид никеля. 1 5, , 800 . . 8.
Усовершенствование по любому из пп.1-7, в котором реакцию проводят при температуре 250-350°С, используя примерно от 1 до 5-кратного количества водорода, теоретически необходимого для реакции. 1 7, 250-350 . 1 5 . 9.
Усовершенствование по любому из пп.1-4, в котором катализатор готовят путем образования смеси осадков нерастворимых гидроксидов или карбонатов никеля и алюминия с последующей реакцией с сульфидирующим агентом. 1 4, , . 10.
Усовершенствование по любому из пп.1-4 и 9, в котором катализатор представляет собой однородную смесь сульфида никеля и аморфного оксида алюминия. 1 4 9, . 11.
Усовершенствование по п.9, в котором указанную смесь выпавших осадков нагревают. 9, . 12.
Усовершенствование по любому из пп.1-4, в котором указанный катализатор получают путем обработки водных растворов водорастворимых солей алюминия и никеля в щелочной среде с образованием осадков нерастворимых гидроксидов или карбонатов никеля и алюминия, образуя смесь указанных осадков. никеля и алюминия, а также нагревание и считывание указанной смеси с сульфидирующим агентом с образованием сульфида никеля. 1 4, , , . 18. Усовершенствование по любому из пп.9-12, в котором количество оксида алюминия, присутствующего в катализаторе, составляет по меньшей мере 10% от массы каталитической смеси. 18. 9 12, 10% . 14.
Усовершенствование по любому из пп.9-13, в котором реакцию гидрирования проводят при температуре 250-350°С, используя примерно в 12-5 раз больше водорода, теоретически необходимого для указанной реакции, и при этом количество оксид алюминия, присутствующий в катализаторе, составляет примерно от 10 до 90% по массе каталитической смеси. 9 13, 250-350 . 12 5 , 10 90% . 15.
Усовершенствование по любому из пп.9-14, в котором смесь указанных осадков нагревают в присутствии воды с образованием значительного количества гидратированного алюмината никеля. 9 14, . 16.
Усовершенствование по п. 15, в котором указанную смесь осадков нагревают примерно до 90-100°С. 15, 90-100 . в присутствии воды. . 17.
Усовершенствование по любому из пп.1-4, в котором катализатор готовят путем прокаливания смеси солей никеля и алюминия до соответствующих оксидов и считывания полученных оксидов сульфидирующим агентом с образованием сульфида никеля. количество оксида алюминия, присутствующего в указанном катализаторе, составляет по меньшей мере 10% по массе. 1 4, . 10% . 18.
Улучшение по мнению **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 02:17:24
: GB718615A-">
: :

718616-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB718616A
[]
Я, УИЛЬЯМ Оскар ХЕЙН, британец , , Субъект из Риджкорта, Вудкот-Парка, Эпсома, Суррея, настоящим заявляю, что изобретение, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и посредством следующий , , , , , , , , заявление:- :- Настоящее изобретение касается устройства, предназначенного для помощи рисовальщикам (под этим термином понимаются дизайнеры, трассировщики, штурманы и другие лица, использующие чертежные инструменты) в процессе рисования на доске. ( , , ) . Устройство по настоящему изобретению содержит направляющие для установки на стержень круглого сечения, расположенные поперек чертежной доски с возможностью скольжения вдоль и вокруг этого стержня, при этом такие ползунки имеют зависимые зажимные средства, которые охватывают стержень и обеспечивают линейный контакт только с ним на противоположных сторонах. стороны этой планки и иметь средства для крепления к ней волочильного инструмента. Таким образом, ползун может перемещаться вдоль и вокруг стержня, который может удобно перемещаться параллельно по чертежной доске без существенного сопротивления трению. , , . , , . Ползун преимущественно снабжен на каждом из двух своих боковых концов или рядом с ним зависимой губкой с перевернутой швеллерной секцией, которая выполнена так, чтобы частично охватывать монтажную планку, но зацеплять ее с линейным контактом только в трех положениях по окружности планки. . Ниже будет описана предпочтительная форма челюсти. , . . Кроме того, ползун предпочтительно будет иметь между последовательными контактными положениями подпружиненные ролики, приспособленные для перемещения по трубке или стержню при движении ползуна по ним. Пружина, значит, подгоняющая эти ролики, будет выполнять две функции. Во-первых, они будут компенсировать любой люфт, который может возникнуть между ползуном и его направляющей, тем самым еще больше увеличивая [Цена 2 шилл. 8d.] 718,616 точность устройства, а также будет служить фрикционным тормозом для временного удержания ползуна в выбранном отрегулированном положении. , , - . - . - [ 2s. 8d.] 718,616 - . Следовательно, ролики могут нестись на внешнем конце противоположно идущих пар параллельных пружинных лопастей, прикрепленных внутренним концом к центральной части корпуса ползуна и смещенных так, что ползун втягивается в тесный контакт с направляющей. трубка под действием натяжения пружинных роликов и легким давлением вниз на ползунок слегка сгибается, тем самым ослабляя фрикционный контакт между направляющей трубкой и ползуном, чтобы обеспечить более свободное перемещение ползуна. , - , , , , , . Другая особенность данного изобретения заключается в использовании ползуна в качестве крепления транспортира, например. для прямого края или квадрата. С этой целью ползун будет иметь установочный элемент, который может поворачиваться на корпусе ползуна для угловой регулировки и предназначен для соединения с ориентируемым инструментом, а также средства для фиксации установочного элемента под выбранным углом. ,.. - . , . Предпочтительно, чтобы средства блокировки включали в себя поворотный рычаг, несущий штифт, который способен входить в любой из рядов пазов установочного элемента, например секторная пластина. Эта секторная пластина обычно имеет маркировку, совпадающую со шкалой угловых градусов на неподвижном корпусе ползуна, а выемки предназначены для обеспечения возможности блокировки секторной пластины запирающим рычагом через равные угловые интервалы, например на каждые пятнадцать градусов поворота. , .. . , , .. . В соответствии с другим преимущественным признаком изобретения пружинные средства, предназначенные для принуждения поворотного рычага в направлении зацепления, сформированы и расположены таким образом, чтобы компенсировать любой возможный люфт, первоначально присутствующий или имеющий тенденцию возникать при поворотном креплении запирающего рычага. . В предпочтительной форме петлеобразная пружина расположена в соответствующем отверстии рычага и упирается в выступающий фиксированный штифт. , , , . - : . 1,
1952. 1952. Дата подачи заявления: декабрь. 7, 1951. № 28739151. : . 7, 1951. . 28739151. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 17, 1954. : . 17, 1954. Индекс при приемке: - Класс 97(3), . :- 97(3), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся инструментов рисовальщиков. ' . 8.5 718.616 находится в центре этой апертуры. Поворотный штифт рычага и стопорный штифт этого рычага находятся в развернутом состоянии пружины. 8.5 718.616 . , . расположены по существу симметрично относительно опорной стойки, а выемки в секторной пластине сужены внутрь по направлению к точке поворота этой пластины. Следовательно, существует постоянная тенденция подталкивать секторную пластину при ее поворотном креплении наружу по направлению к рабочей зоне на чертежной доске, независимо от углового положения этой пластины. , . , . Кроме того, здесь предусмотрено улучшенное крепление запорного рычага на его шарнирном штифте, причем последний предпочтительно имеет форму невращающегося шарнирного пальца, входящего в зацепление с отверстием треугольного сечения в рычаге, так что штифт обеспечивает тесный линейный контакт. только в двух угловых положениях со стенкой отверстия в рычаге. Упомянутая петлеобразная пружина расположена так, чтобы оказывать давление на рычаг для обеспечения плотного контакта между отверстием треугольного сечения в рычаге и неподвижным штифтом в ползуне, а также штифтом в рычаге с выемками секторной пластины. , - , - , . , . Аналогичным образом, ось установочной секторной пластины подпружинена в корпусе направляющей, чтобы всегда обеспечивать точную установку. - . В соответствии с еще одним признаком настоящего изобретения инструмент для рисования выполнен с возможностью соединения с предметным стеклом с помощью средств, обеспечивающих относительную регулировку между этим предметным стеклом и инструментом. Удобно, что такие средства содержат шаровую муфту, которая будет описана ниже со ссылкой на предпочтительную форму изобретения, которая теперь будет описана со ссылкой на прилагаемые чертежи. на котором: Рисунок представляет собой вид сбоку чертежного кейса, сконструированного в соответствии с моей заявкой на патент № 2657 51 (серийный № . . : ' . 2657 51 ( . 701.113). с деталями, обозначенными пунктирным 4. контуром, в положении использования. 701.113). 4. . Фиг.2 представляет собой вид сверху чертежной доски, оснащенной чертежным инструментом в соответствии с настоящим изобретением. 2 . На рис. 3 показан вид в плане чертежного инструмента и его крепления с оторванными частями, чтобы обнажить конструкцию. 3 , . Фигура 4 представляет собой вертикальный разрез по линии - на Фигуре 3. 4 - 3. На рис. 5 показан вид снизу слайда 5.3 чертежного инструмента. 5 5.3 . Фигура 6 представляет собой разрез по линии -, указанной на фигуре 3 (с восстановлением сломанных частей). 6 - 3 ( - ). На рис. 7 показан увеличенный вертикальный разрез, показывающий установку ползуна на направляющей. 7 . Случай 1 (см. рисунок 1). в закрытом состоянии имеет коробчатую форму и имеет шарнирную секцию 2, которую можно открыть, чтобы обеспечить опору для чертежной доски 3, установленной на раме 4, неразъемно соединенной с корпусом. т. е. подвижен относительно этого корпуса, но не отделяем от него, все как описано в моей вышеупомянутой предыдущей заявке. 1 ( 1) . , 2 3 4 . .. , . Доска 3 имеет подпружиненные планки 5 (см. 70 рисунок 2) для прижатия к ней бумаги 6, а рамка 4 имеет прорези 7 для приема выступающих вбок ушек (см. рисунок 4) на параллельно движущейся направляющей планке 9, который расположен по ширине чертежной доски 7 в задней части последней и выполнен с возможностью перемещения вверх и вниз. 3 - 5 ( 70 2) 6 4 7 - ( 4) - 9, 7 . Эта планка (см. рисунок 2) имеет шкивы 10, установленные на каждом ее конце для взаимодействия с двумя направляющими тросами 11 на задней части платы . Каждый трос закреплен в верхнем углу вышеупомянутой рамы, откуда он проходит вниз вокруг соответствующего шкива на направляющей 9 на этой стороне рамы. вдоль этого стержня и над шкивом s5 10 на другом конце стержня, который должен быть закреплен в противоположном углу рамы 4 от ее начальной точки. Другой кабель проходит аналогичный путь. но начиная с крепления в другом верхнем углу рамы под углом 9°. При такой конструкции, которая описана в моей упомянутой одновременно рассматриваемой заявке на патент, направляющей шине будет сообщаться строго параллельное движение, когда она проталкивается по поверхности доски. 9.5 На передней стороне доски каждая из выступающих в поперечном направлении ушек на направляющей стержне снабжена гайкой 12 (см. рисунок 4) для крепления винта 13, который прижимает к этой ушке скользящую пластину 14 и приспособлен 1l01 для перемещения. в соответствующем боковом слоте 7 рамки. ( 2) 10 - 11 . , 9 . s5 10 , 4 . . 9o . , - , . 9.5 - 12 ( 4) 13 14 1l01 7 . Каждая из этих пластин 14 снабжена стоящим штифтом 15, который предназначен для входа в отверстие, просверленное в соответствующем конце направляющей трубки 16, проходящей через 105 ширину доски спереди. Стопорный винт 17, проходящий через концевую муфту или заглушку 18 в трубке, входит в муфту 19, расположенную вокруг штифта 15, и зацепляет штифт 15. и тем самым завершается крепление 11о направляющей трубки 16 к стержню 9. 14 15 16 105 . 17, 18 , 19 15. 15,. 11o 16 9. Таким образом, трубчатая направляющая 16 в передней части чертежной доски соответствует движению стержня 9, т.е. может перемещаться вверх или вниз по доске строго параллельно. 115 Эта трубчатая направляющая 16 служит креплением для направляющей, служащей держателем инструмента, и теперь будет описана более подробно. , 16 9, .. . 115 16 . Во-первых, ползун содержит корпус или раму 20, на каждом из двух концов которого установлены по 1201 губок 21, причем эти губки выполнены с возможностью линейного контакта с трубкой 16 (см. фигуры 6 и 7). 20 12o1 21 , 16 ( 6 7). Следовательно, каждая губка 21 представляет собой перевернутую канальную секцию, боковые плечи 22 и 23 которой 125 выполнены с возможностью обеспечения скользящего линейного контакта с трубкой. Как будет более ясно видно на рисунке 7, основные внутренние поверхности конечностей 22 и 23 вертикальны и плоские и расположены по касательной к трубчатой направляющей 16, в результате чего они 130 тела 20 ползуна и выступают вверх в несколько треугольное отверстие 47 в рычаг 40. Между штифтом 46 и верхним краем 48 этого отверстия расположена пластинчатая или проволочная пружина 49, изогнутая на своих боковых концах 70 и служащая для подталкивания штифта 41 рычага в направлении его секторной блокировки (т.е. в направлении оси шарнира 41). секторная пластина), эта пружина 49 опирается посередине своего центрального плеча на шпильку 46, а ее загнутые свободные концы прижимают 75 к краю 48. Этим способом я добиваюсь безигровой аранжировки. , 21 , 22 23 125 . 7. 22 23 16 130 20 , 47 40. 46 48 49 70 , 41 - (.. ), 49 , , 46 75 48. - - . В верхней части корпус 20 имеет утолщенную треугольную носовую часть 50 (фиг.6), служащую для установки шарнира 51 для секторной пластины 35. Этот шарнир 51 имеет форму ступенчатого штифта, основная часть хвостовика которого проходит через треугольную верхнюю часть 52 центрального отверстия в носовой части 50, а другая часть 53 этого отверстия имеет форму 85 паза с изогнутым концом. который служит для приема витой пластинчатой пружины 54, опирающейся на штифт 51 и вдавливающей ее в часть отверстия 52 в направлении конусности последней (см. также фиг. 5). Благодаря этому дополнительному способу дополнительно компенсируется износ или неправильная регулировка частей ползуна. , 20 50 ( 6) 51 35. 51 52 50, 53. 85 - 54 51 52 ( . 5). , 90 . Кроме того, шарнирный штифт 51 сформирован на своем нижнем конце так, чтобы обеспечить шаровое соединение с волочильным инструментом 95, например набор квадратов, состоящий из двух рычагов 55 и 56, соединенных прямоугольным кронштейном 57, как в показанном случае. Таким образом, штифт 51 имеет зависимый разъемный шток 58 (фиг.5 и 6) с шариком 59, также разъемным, на его внешнем конце 100 и буртиком 60, поддерживающим шайбу 61 для удержания пружины 54. 51 , 95 .. 55 56 - 57 . , 51 58 ( 5 6) 59, , 100 60 61 54. Этот упругий шарик 59 принудительно устанавливается в чашку 62, установленную в уголке 57, в то время как аналогичный зависимый шарик (не показан) предусмотрен на нижней стороне секторной пластины 35 в точке 63 (фиг. 5) для зацепления в аналогичном положении. чашка в шт. 57. Таким образом, инструмент можно расположить под переменным наклоном к предметному стеклу, т.е. его можно разместить на 110° плоско на бумаге, если это необходимо, несмотря на наклон предметного стекла. 59 62 - 57, ( ) 35 , 63 ( 5) 57. , .. 110 , , . Таким образом, все устройство будет служить для компенсации любых неровностей опоры и обеспечивать крепление, при котором люфт автоматически устраняется, чтобы не ухудшать его точность, в дополнение к замечательному свойству, обеспечиваемому возможностью угловой регулировки ползуна. . 115 , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 02:17:24
: GB718616A-">
: :

718617-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .