патенты / 16532

717774-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717774A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся магнитометров. . Мы, - , расположенная в Сент-Полс Корнер, 13 Сент-Полс Кёрчард, Лондон, EC4, британская компания, настоящим заявляем об этом изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к магнитометрам и касается создания магнитометра, с помощью которого напряженность магнитного поля может быть измерена в ограниченном пространстве. , - , . , 13 . ' , , ..4, , , , , - :- . Согласно настоящему изобретению в магнитометре предусмотрен зонд, который представляет собой удлиненный элемент относительно небольшого поперечного сечения, выступающий из основного корпуса магнитометра, содержащий валообразный элемент, установленный с возможностью вращения вокруг своей оси против восстанавливающего крутящего момента. и сформировав в нем рядом с его внешним концом, то есть концом, удаленным от основного корпуса магнитометра, прорезь или отверстие, в котором закреплена электрическая катушка так, чтобы при подаче напряжения создавать магнитное поле, по существу, под прямым углом к оси магнитометра. элемент вала, который с проходящими вдоль него выводами для подачи питания на катушку окружен неподвижной немагнитной втулкой, выступающей из корпуса магнитометра и несущей на своем внешнем конце подшипник для внешнего конца элемента вала, означает, что он предназначен для указания углового положения стержня и, следовательно, магнитной оси катушки. , - , - , , , , - , . Таким образом, можно получить показания силы магнитного поля, действующего под прямым углом к полю катушки, предполагая, что последнее фиксировано или известно, поскольку вращение элемента вала будет явно пропорционально неизвестной напряженности поля. Компоненты магнитометра, конечно, должны быть немагнитными. , , . -. Чтобы измерения напряженности магнитного поля можно было проводить разумно в определенной точке, катушка магнитометра должна быть сделана как можно меньшей. Одним из удобных способов формирования и фиксации небольшой катушки с воздушным сердечником является намотка необходимого количества витков провода тонкого сечения на тонкий каркас из изолирующего материала, такого как ацетат целлюлозы, который легко растворяется в подходящем растворителе. Первый будет иметь ту же общую форму, предпочтительно прямоугольную, что и прорезь. но он будет несколько меньше, так что при намотке катушки его можно будет вставить в паз. Когда катушка находится в положении, каркас затем растворяется, при этом часть материала каркаса предпочтительно проникает в витки катушки в растворе, так что при удалении растворителя материал связывает витки катушки вместе и служит для удержания катушки. катушка в пазу. . , , - . , , . . , . Чтобы указать величину вращения вала, которая будет зависеть от напряженности магнитного поля, реагирующего с полем катушки, к элементу вала можно прикрепить сбалансированный указатель или, что то же самое, зеркало, отражающее луч света, чтобы перемещать или сканировать шкалу, образующую часть основного корпуса магнитометра, в соответствии с вращением элемента вала, при этом эта шкала предпочтительно является центральной нулевой шкалой, так что будут указываться как величина, так и направление вращения элемента вала, таким образом для указания как величины, так и направления измеряемого поля. Предпочтительно также вращение элемента вала в любом направлении ограничивается примерно 15° от нулевого положения, поскольку в этих пределах нелинейность, обусловленная этим вращением, изменяющего крутящего момента, создаваемого на катушке внешним полем, достаточно мала для нет необходимости сохранять точную нормальность между полем катушки и измеряемым полем. , , , , , , , . 15 , , - . Разумеется, следует понимать, что, как это обычно бывает, отклоняющему моменту, создаваемому взаимодействием между полем катушки и измеряемым неизвестным полем, должен противопоставляться восстанавливающий момент, такой, чтобы угловое положение, занимаемое полем катушки, было изменено. Член вала будет мерой отклоняющего момента и, следовательно, неизвестной напряженности поля. В магнитометре согласно изобретению, использующем центральную нулевую шкалу, этот восстанавливающий крутящий момент предпочтительно обеспечивается с помощью пары волосковых пружин с противоположными ориентациями, установленных вокруг элемента вала на расстоянии в осевом направлении в положении внутри основного корпуса магнитометра, где элемент вала выступает за внутренний конец окружающей втулки. Внутренние витки этих волосковых пружин будут прикреплены к стержню, а внешние витки - к неподвижной части магнитометра. Удобно, что волосковые пружины изолированы от стержня и остальной части корпуса магнитометра и используются для подачи тока возбуждения в катушку, причем внешний виток каждой волосковой пружины приспособлен для этой цели для подключения к источнику питания, в то время как внешний виток каждой волосковой пружины приспособлен для этой цели. внутренний виток каждой пружины соединен с соответствующим питающим проводом, проходящим вдоль стержня к катушке. , , , , - . , - . - . - , - . Предпочтительно вдоль стержня образована неглубокая продольная канавка для размещения выводов катушки. . Для более полного понимания изобретения теперь можно обратиться к прилагаемым чертежам, на которых: на фиг. 1 показан магнитометр, имеющий зонд в соответствии с изобретением; Фиг.2 представляет собой вид сверху в разрезе, показывающий зонд в осевом сечении и в увеличенном масштабе; На рис. 3 показано в еще большем масштабе расположение катушки в стержне зонда. ' , : . 1 ; . 2 - ; . 3 . Ссылаясь на фиг. 1, прибор содержит корпус 1, скажем, из формованного пластика, из которого выступает зонд 2, содержащий, вкратце, вращающийся вал, окруженный неподвижной втулкой и несущий на своем внешнем конце катушку, которая при подаче напряжения , создает магнитное поле, по существу, под прямым углом к оси зонда. Стержень зонда своим внутренним концом проходит в корпус 1, где к нему прикреплен указатель 3, перемещающийся по центральной нулевой шкале 4. Первоначальная установка указателя 3 на ноль осуществляется с помощью небольшой ручки или винта 5, в то время как изолированные клеммы 6, соединенные внутри с катушкой, как будет описано ниже, закрепляются снаружи крышки или корпуса 1 для подключения источник возбуждающего тока для катушки. . 1, 1 , , , 2 , , , , . 1 3 4. 3 5, 6, , 1 . Теперь устройство зонда будет описано более подробно со ссылкой на фиг. 2 и 3, и для иллюстрации размера и относительных размеров, предусмотренных для зонда, будут указаны подходящие размеры различных частей. Однако следует понимать, что эти конкретные размеры являются лишь примерными и, соответственно, не должны рассматриваться как ограничивающие значения. . 2 3, , . , , . Обратимся теперь к рис. 2 и 3, катушка 10 зонда состоит, скажем, из 50 витков эмалированного медного провода диаметром 0,0015 дюйма, сформированного, например, описанным выше способом в соленоид, имеющий поперечное сечение 0,150 х 0,015 дюйма и осевое длина 0'05 дюйма. Эта катушка 10 закреплена своей осью под прямым углом к оси зонда в пазе 11, который прорезан и предпочтительно полностью проходит через прямой немагнитный вал 12 диаметром 0,05 дюйма и длиной, скажем, около 3 дюймов. прилегающий к внешнему концу вала 12. Выводы 13 к катушке 10 уложены в неглубокую глухую прорезь 14, проходящую по длине стержня 12, и приклеены на место. . 2 3, 10 , , 50 0'0015 , , - 0150 0 015 0'05 . 10 11 - 12 0.05 , , 3 , 12. 13 10 14 12 . Вал 12 поворачивается на каждом конце для вращения вокруг своей оси внутри коаксиальной немагнитной втулки 15, имеющей внутренний и внешний диаметры 007 и 009 дюймов соответственно. На своем внутреннем конце втулка 15 проходит через пластину 16, закрепленную в корпусе 1 инструмента или образующую его часть, и ввинчивается в зажимную пластину 17, тем самым прочно закрепляясь с пластиной 16 и, следовательно, с основным корпусом инструмента. инструмент, благодаря зажимному действию между пластиной 17 и буртиком 18, предусмотренным на втулке 15. Втулка 15 дополнительно снабжена на своем внешнем конце шарнирным подшипником 19 с драгоценным камнем для внешнего конца вала 12, в то время как другой конец стержня 12 выступает за внутренний конец втулки 15 во внутреннюю часть корпуса. 1, где ювелирный шарнирный подшипник 20 на внутреннем конце вала 12 расположен с помощью перемычки 21, поддерживаемой пластиной 17 стойками 22. 12 15 007 009 . 15 16 1 17, 16, , 17 18 15. 15 , , 19 12, 12 15 1 20 12 21 17 22. Вокруг той части вала 12, которая проходит внутри корпуса 1, установлены соответствующие правые и левые плоские спиральные пружины 23, 24, прикрепленные к валу своими внутренними витками любым удобным способом (не показано). с кожухом 1 на их внешних витках. Волосковые пружины 23, 24, разнесенные в осевом направлении вдоль стержня 12, изолированы от него и электрически соединены своими внутренними витками с соответствующими питающими выводами 13 с катушкой 10, а своими внешними витками - с клеммами 6 на корпусе. 1, к которым можно подключить подачу тока возбуждения на катушку. 12 1 - - - 23, 24 , ( ). 1 . - 23, 24, 12, ~ 13 10 6 1, . На внутреннем конце гильзы 15 под прямым углом к щупу 2 установлена шкала, удобно состоящая из пластины 16 и несущая шкалу 4 (рис. 1), а к части щупа 2 прикреплен указатель 3. вал 12 снаружи втулки под прямым углом к валу и параллелен оси катушки 10. 15 , 16 4 (. 1), 2, 3 12 10. Для усиления и защиты зонда 2 внешняя фиксированная опорная втулка 25 выступает наружу от основного корпуса прибора и концентрично с зондом 2 до промежуточного положения по длине последнего, где опорная втулка 25 завернута внутрь для зацепления с внешней поверхностью. зонда (представленного внешней поверхностью втулки 15) и тем самым поддерживать зонд в этой точке. Эту опорную втулку 25 при желании можно сделать съемной, прикрепив ее к втулке 15 рядом с ее внутренним концом, как показано. 2 25 2 25 ( 15) . 25 , , 15 . При использовании магнитометра катушку 10 можно поместить в измеряемое магнитное поле, при этом отмечают отклонение указателя 3 относительно шкалы 4 (соответствующее отклонению катушки) и ток, текущий в катушке, а также силу поля получают известным способом путем соотнесения этих цифр с константами прибора. Однако это влечет за собой наличие некоторых средств, например миллиметра, для измерения тока катушки, и чтобы избежать этого, предпочтительно иметь стандартный магнит и использовать магнитометр следующим образом: катушка находится в поле стандартного магнита, имеющего напряженность поля, скажем, 10 000 гаусс, указатель 3 и зонд 2 расположены перпендикулярно этому полю, для подачи питания на катушку подключается источник тока, например сухой элемент. катушку 10 через регулируемое последовательное сопротивление. Затем последовательное сопротивление регулируется до тех пор, пока указатель не достигнет удобного значения шкалы, скажем, 10. 10 , 3 4 ( ) , . , , , , , : , , , 10,000 , 3 2 , , , 10 . , 10. Таким образом, магнитометр стандартизирован в килогауссах в приведенном примере, и путем переноса его на неизвестные поля без изменения настройки последовательного сопротивления величина этих полей может быть определена прямо пропорционально показаниям шкалы и будет указано их значение. по направлению отклонения указателя. , , , . Таким образом, ток катушки остается неизвестным, магнитометр действует как компаратор напряженности магнитного поля и не требует миллиметра или другого устройства для определения тока, при условии, что значение тока остается неизменным. , , . Вследствие этого предпочтительного способа использования магнитометра по изобретению предполагается, что магнитометр будет снабжен контейнером, в котором он хранится, пока он не используется, и который устроен таким образом, что, когда магнитометр находится в своем положении, катушка находится между полюсами стандартного магнита, причем катушка подключается через гибкий провод или что-то подобное для питания клемм контейнера через регулируемое последовательное сопротивление, также находящееся в нем. Благодаря питанию, которое может быть получено от сухого элемента, также содержащегося в контейнере, подключенного через переключатель к клеммам, магнитометр может быть стандартизирован, как описано выше, перед его извлечением из контейнера для проведения измерения магнитного поля. , , . , , , . Мы утверждаем следующее: - 1. Магнитометр, имеющий зонд, содержащий немагнитный валоподобный элемент, установленный с возможностью вращения вокруг своей оси против восстанавливающего крутящего момента и имеющий рядом с его внешним концом прорезь или отверстие, в котором закреплена электрическая катушка, чтобы при включении питания создавать магнитное поле, по существу, под прямым углом к оси элемента вала, причем этот элемент с проходящими вдоль него выводами для подачи питания на катушку окружен неподвижной немагнитной втулкой, выступающей из корпуса магнитометра и несущей на своем внешнем конце подшипник на внешнем конце стержня предусмотрены средства для указания углового положения стержня и, следовательно, магнитной оси катушки. : - 1. - - , , , - , . 2.
Магнитометр по п.1, в котором средство, указывающее угловое положение элемента вала, включает в себя центральную нулевую шкалу. 1 . 3.
Магнитометр по п.2, в котором поворот вала ограничен примерно 15° от центрального нулевого положения. 2 15 . 4.
Магнитометр по п. 2 или 3, в котором восстанавливающий крутящий момент для элемента вала обеспечивается парой разнесенных, противоположно направленных спиральных пружин, окружающих часть элемента вала, выступающую за пределы внутреннего конца втулки в корпус магнитометр. 2 3 , . 5.
Магнитометр по п.4, в котором волосковые пружины используются для подачи тока возбуждения для катушки и с этой целью соответственно соединены с выводами, проходящими вдоль стержня к катушке. 4 - . 6.
Магнитометр по любому предыдущему пункту, в котором выводы катушки размещены в продольной канавке, образованной вдоль стержня. . 7.
Магнитометр по любому предыдущему пункту, в котором элемент вала установлен посредством ювелирного шарнирного подшипника на каждом конце. . 8.
Магнитометр, имеющий зонд, по существу такой, как описан здесь со ссылкой на прилагаемый чертеж. . 9.
Магнитометр по любому предыдущему пункту, снабженный контейнером, в котором он хранится, пока он не используется, причем контейнер устроен таким образом, что, когда магнитометр находится в нем, катушка зонда находится между полюсами , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:57:18
: GB717774A-">
: :

717775-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717775A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Цветные наблюдатели Я, ДУГЛАС ГЕНРИ УБББЕР, британский подданный из «Стэнтона», 244, Уэллс Роуд, Малверн Уэллс, Малверн, Вустершир, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Для целей настоящего изобретения подразумевается, что термин «цвет» используется для исключения белой или прозрачной области передачи. , , "" 244, , , , , , , , : "" . Белый или прозрачный цвет исключен, поскольку он не окрашивает и не окрашивает просматриваемый объект. Прилагательные типа «светлый» или «темный» перед цветом означают новый цвет. Синий, светло-голубой и темно-синий означают три цвета для целей настоящего изобретения. . "" " " . , . Настоящее изобретение относится к устройству, которое при размещении рядом с глазом окрашивает или окрашивает наблюдаемый объект. Устройство может быть изготовлено из любого материала, такого как стекло, целлулоид, желатин и т. д., который при окраске позволяет свету проходить через него с небольшим ослаблением. . , , , . . Устройство не окрашено в один цвет, а имеет области разного цвета, используется не менее трех таких областей. Предпочтительно, чтобы эти области образовывали регулярный узор, имеющий множество вариаций. Области разных цветов соединяются предпочтительно с сохранением полной плотности одного цвета перед переходом на полную плотность следующего цвета. Это означает, что получается «стыковое» соединение цветов, но из-за близости к глазу это соединение не в фокусе, и, таким образом, на рассматриваемом объекте происходит постепенное слияние цветов. Количество цветов в одном просмотрщике ограничено только возможностями производства. Постепенное слияние цветов, хотя и не является необходимым, может использоваться без каких-либо вредных последствий. . . . "" . . . Зрители в простейшем виде могут быть установлены в оправы очков по два за раз, так что нормальный двуглазый человек видит объект одинакового цвета каждым глазом. Это означает, что синхронизация двух зрителей желательна, но не является абсолютно необходимой. Одноглазый человек может использовать только один просмотрщик. Окраску просматриваемого объекта можно изменить небольшими угловыми изменениями положения головы, при этом зрители остаются в фиксированном положении на голове. Цвет объекта можно изменить, перемещая зрителей относительно головы. . . . . . Изобретение более подробно описано со ссылкой на прилагаемый чертеж, на котором показано несколько рисунков, каждый из которых имеет по меньшей мере три цветные панели. . На рис. 1 показано трехцветное средство просмотра с горизонтальным рисунком. Окраска в одной форме могла быть сверху вниз синей, красной и зеленой. . 1 . , . На рис. 2 показано трехцветное средство просмотра с вертикальным рисунком. Окраска в одной форме могла быть слева направо светло-красной, красной и темно-красной. . 2 . , . На рис. 3 показано четырехцветное средство просмотра в форме квадранта. Окраска в одной форме могла быть светло-голубой и синей вверху и красной и зеленой внизу. . 3 . . На рис. 4 показано пятицветное средство просмотра с горизонтальной полосой. . 4 . На рис. 5 показано четырехцветное средство просмотра с горизонтальной полосой, разделенной на два цвета. . 5 . На рис. 6 показано трехцветное средство просмотра с вертикальным узором в форме клина. . 6 . На рис. 7 изображен девятицветный просмотрщик в форме креста. . 7 . На рис. 8 показано трехцветное средство просмотра с горизонтальным узором в форме клина. . 8 . На рис. 9 изображен четырехцветный просмотрщик в виде концентрических колец. . 9 . На рис. 10 показано пятицветное средство просмотра в форме квадранта с центральным кругом. . 10 . На рис. 11 показано семицветное средство просмотра. . 11 . На рис. 12 показан девятицветный просмотрщик в форме сектора с центральным ромбом. . 12 . Эти узоры можно поворачивать на определенный угол, комбинировать или накладывать друг на друга, образуя более сложные узоры. . Я утверждаю следующее: 1. Устройство для наблюдения за объектом, содержащее светопропускающее тело, через которое :-- 1. **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:57:20
: GB717775A-">
: :

717776-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717776A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ДЭВИД ГЕНРИ Д'ОЙЛИ КУПЕР. : ' . 717,776 Дата подачи Полная спецификация Январь. 16, 1953. 717,776 . 16, 1953. Дата подачи заявления 6 марта 1952 г. 6, 1952. Полная спецификация опубликована в ноябре. 3, 1954. . 3, 1954. № 5821/52. . 5821/52. Индекс при приемке: -Класс 108(3), LIA1. : - 108(3), LIA1. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Вибропоглощающие маты для поддержки фундаментов машин Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 1, , , ..1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , 1, , , ..1, , , , :- Настоящее изобретение относится к матам, гасящим вибрацию для поддержки фундаментов машин, и, в частности, к матам такого типа, которые расположены под бетонным основанием, к верху которого прикреплена машина. . Машины могут подвергаться значительной вибрации, поэтому важно, чтобы демпфирующий мат, поддерживающий такое оборудование, был способен гасить такую вибрацию, одновременно поддерживая статический вес оборудования и его фундамента и гарантируя, что оборудование остается практически ровным. Однако от мата требуется определенная степень упругости во всех горизонтальных направлениях в дополнение к упругости в вертикальном направлении. . . Целью настоящего изобретения является создание мата для гашения вибрации, который будет отвечать этим физическим требованиям. . Согласно изобретению виброгасящий мат из упругого материала содержит плоскую верхнюю часть, поддерживаемую стенообразными ребрами жесткости, при этом ширина ребер жесткости на концах составляет от 25% до 55% их глубины и общей площади горизонтального сечения Ребра жесткости на их краях составляют от 15% до 25% общей площади мата. Ребра жесткости предпочтительно расположены по схеме, симметричной относительно двух взаимно перпендикулярных срединных плоскостей мата. - 25 % 55% 15% 25% . Коврик может быть изготовлен из натурального или синтетического каучука. . Предпочтительный вариант осуществления изобретения теперь будет более подробно описан со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: А, фиг. 1 показывает вид снизу мата в соответствии с изобретением; и Фигура 2 показывает поперечное сечение мата по линии - на Фигуре 1. : , 1 60 ; 2 - - 1. Мат состоит из плоского прямоугольного верха 1, поддерживаемого рядом выступающих стенообразных ребер жесткости 2 и окруженного периферийной стенкой 3, и выполнен в виде цельной отлитой детали из натурального или синтетического каучука. 1 - 2 3 - . Ребра 2 жесткости расположены в виде правильного прямоугольного узора, который симметричен относительно взаимно перпендикулярных срединных плоскостей А-А, В-В, параллельных сторонам мата. Части ребер 2 жесткости внутри каждой четверти имеют шевронную форму, а расстояние между параллельными частями соседних ребер жесткости примерно в 5 раз превышает их толщину. 2 60 -, - . 2 5 . Толщина каждого ребра жесткости в секции, наиболее удаленной от верха 1, составляет примерно 70–25% его глубины, а общая площадь горизонтального поперечного сечения всех ребер жесткости в плоскости, наиболее удаленной от верха 1, составляет примерно 221%. от общего сечения мата. 75 При использовании коврик укладывают на пол для поддержки оборудования плоской вершиной вверх, а сверху заливают влажный бетон, чтобы сформировать станину машины, когда он затвердеет. Бетон может быть окружен 80 опалубкой или мат может быть уложен на дно подходящей полости в полу, в которую можно заливать бетон. 1 70 25% - - 1 , 221-% - . 75 . 80 . Форма мата не обязательно является прямоугольной, например, может быть принята круглая или квадратная форма. Альтернативные схемы расположения ребер жесткости по отношению к шевронам могут быть использованы в четырех четвертях поверхности мата, образованной двумя его взаимно перпендикулярными осями. 85 , , . 90 . Ребра жесткости, имеющие форму квадратов и концентрических дуг кругов, одинаково удовлетворительны. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:57:21
: GB717776A-">
: :

717777-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717777A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 7 марта 1952 г. : 7, 1952. № 5982/52. . 5982/52. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 17 марта 1951 года. 17, 1951. (Дополнительный патент к № 701222 от 12 апреля 1951 г.). ( . 701,222 12, 1951). Полная спецификация опубликована: ноябрь. 3, 1954. : . 3, 1954. Индекс при приемке: -Класс 2(3), C2D(6:34). :- 2(3), C2D(6: 34). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Сложные эфиры третичных аминоалкил-4-амино-2-алкокситиолбензоата и их соли и их получение. 717,777 - 4--2- , . 717,777 На странице 1, строка 1 вместо «Стерлинг» читать «Стерлинг». 1, 1, "" "". ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 14 апреля 1955 г. 74945/2(6)/3537 150 3/55 Zil1. ;1i дуга 11uW .. Изобретение представляет собой усовершенствование или модификацию изобретения согласно патенту № , 14th , 1955 74945/2(6)/3537 150 3/55 Zil1. ;1i 11uW .. . 8519/51 (Заводской № 701222). 8519/51 ( . 701,222). В соответствии с изобретением предложены сложные эфиры, имеющие общую формулу '- , и их кислые соли, в которых представляет собой алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода, имеющий две свои свободные валентные связи на разных атомах углерода, и представляют собой алкильные радикалы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, которые могут быть соединены непосредственно или через атом кислорода с образованием насыщенного -гетеромоноциклического радикала, имеющего до 6 кольцевых атомов, и R2 представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода. ' - , , 2 4 - , , , 1 6 - 6 , R2 1 6 . Эфиры по изобретению являются высокоэффективными местными анестетиками, обладающими явными преимуществами заметно большей активности и значительно меньшего относительного раздражения по сравнению с изомерными тиоловыми эфирами, в которых ядерные амино-(-NH2) и алкокси-(-OR2) заместители находятся в 3-х группах. - и 4-положения соответственно бензольного ядра. , (-NH2) (--OR2) 3- 4-, , . В приведенной выше общей формуле низший алкиленовый радикал, обозначенный как , имеет два ( 2/8), включая амерниламино, ацетиламино, этилметиламино, диизопропиламино, этил-н-пропиламино, ди-н-бутиламино, ди-н-гексиламино. Кроме того, радикал третичного амино, обозначенный как , охватывает те аифатоподобные радикалы, в которых и R1 соединены непосредственно или через атом кислорода с образованием насыщенных -гетеромоноциклических радикалов, имеющих от пяти до шести кольцевых атомов, что иллюстрируется такими примерами, как 1- пиперидил, 2-метил-1-пиперидил, 3-этил-1-пиперидил, 4-метил-1-пиперидил, 2,6,диметил-1-пиперидил, 1-пирролидил, 2-метил-1-пирролидил, 2,5диметил-1-пирролидил, 4-морфолинил. , ( 2/8] , , , , -, --, --. , - , - R1 - , 1-, 2--1piperidyl, 3--1-, 4--1piperidyl, 2,6, - 1 - , 1pyrrolidyl, 2- - 1 - , 2,5dimethyl-1-, 4-. В соответствии с изобретением предложен способ получения сложных эфиров третичных аминоалкил-4-амино-2-алкокситиолбензойной кислоты, имеющих указанную выше формулу, и их гидрогалогенидных солей, который включает взаимодействие 4-нитро-2-алкоксибензоилгалогенида, имеющего формулу , - - Hа с третичным аминоалкантиолом, имеющим формулу --, восстанавливая продукт реакции для превращения нитрогруппы в аминогруппу и, если желательно, нейтрализуя полученную гидрогалогенидную соль с получением свободного сложного эфира. Способ изобретения может Т ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - 4--2- 4--2alkoxybenzoyl , - - - --,, , . 717,777 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 7 марта 1952 г. 717,777 : 7, 1952. № 5982/52. . 5982/52. -. - Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 17 марта 1951 года. -. - 17, 1951. ала/ (Дополнительный патент к № 701222 от 12 апреля 1951 г.). / ( . 701,222 12, 1951). Полная спецификация опубликована: ноябрь. 3, 1954. : . 3, 1954. Индекс при приемке: -Класс 2(3), C2D(6:34). :- 2(3), C2D(6: 34). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Сложные эфиры третичных аминоалкил-4-амино-2-алкокситиолбензоата и их соли и их получение. Мы, ., корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, 1450 г., Бродвей, Нью-Йорк. , штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующих документах: заявление: - - 4--2- , , ., , , 1450, , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к эфирам третичных аминоалкил-4-амино-2-алкокситиолбензойной кислоты и их солям, которые являются новыми соединениями. Настоящее изобретение представляет собой усовершенствование или модификацию изобретения согласно патенту . - 4--2- . . 8519/51 (Заводской № 701222). 8519/51 ( . 701,222). В соответствии с изобретением предложены сложные эфиры, имеющие общую формулу --, и их кислые соли, в которых представляет собой алкиленовый радикал с 2-4 атомами углерода, имеющий две свои свободные валентные связи на разных атомах углерода, и R1 представляют собой алкильные радикалы с 1-6 атомами углерода, которые могут быть соединены непосредственно или через атом кислорода с образованием насыщенного -гетеромоноциклического радикала, имеющего до 6 кольцевых атомов, и R2 представляет собой алкильный радикал с 1-6 атомами углерода. - -,, , 2 4 , , R1 1 6 - 6 , R2 1 6 . Эфиры по настоящему изобретению представляют собой высокоэффективные местные анестетики, обладающие явными преимуществами заметно большей активности и значительно меньшего относительного раздражения по сравнению с изомерными тиоловыми эфирами, в которых ядерные амино (-NH2) и алкокси (-OR2) заместители находятся в 3-группе. и 4-положения бензольного ядра соответственно. , (-NH2) (-OR2) 3- 4-, , . В приведенной выше общей формуле низший алкиленовый радикал, обозначенный как , имеет от двух до [ 2/8] четырех атомов углерода и имеет две свободные валентные связи на разных атомах углерода. , [ 2/8] . Таким образом, включает такие примеры, как -CHCH2-, -.CH2CH2--, -CH2'(,), -CH2CH2CHCH2---, -CH2CH(,)CH2-. , -CHCH2-, -.CH2CH2--, -CH2'(,), -CH2CH2CHCH2---,-CH2CH(,)CH2-. Низший алифатический или алифатоподобный третичный амино-радикал, показанный выше как NRR1, включает низшие диалкиламино-радикалы, где и R1 представляют собой низшие алкильные группы, одинаковые или разные, и каждая алкильная группа имеет от одного до шести атомов углерода, такие диалкиламино-радикалы включают диметиламино, диэтиламино, этилметиламино. , диизопропиламино, этил-н-пропиламино, ди-н-бутиламино, ди-н-гексиламино. Кроме того, радикал третичного амино, обозначенный как NRR1, охватывает те алифатические радикалы, в которых и R_ соединяются непосредственно или через атом кислорода с образованием насыщенных -гетеромоноциклических радикалов, имеющих от пяти до шести кольцевых атомов, что иллюстрируется такими примерами, как 1-пиперидил. , 2-метил-1-пиперидил, 3-этил-1-пиперидил, 4-метил-1-пиперидил, 2,6,диметил-1-пиперидил, 1-пирролидил, 2-метил-1-пирролидил, 2,5диметил-1-пирролидил, 4 -морфолинил. - NRR1 R1 , , , , , , , -, --, --. , - NRR1 - R_ - , 1-, 2--1piperidyl, 3--1-, 4--1piperidyl, 2,6, - 1 - , 1pyrrolidyl, 2-- 1 - , 2,5dimethyl--, 4-. В соответствии с изобретением предложен способ получения сложных эфиров третичных аминоалкил-4-амино-2-алкокситиолбензойной кислоты, имеющих вышеуказанную формулу, и их гидрогалогенидных солей, который включает взаимодействие 4-нитро-2-алкоксибензоилгалогенида, имеющего формулу , -, с третичный аминоалкантиол, имеющий формулу --, восстановление продукта реакции для превращения нитрогруппы в аминогруппу и, при необходимости, нейтрализация образующейся гидрогалогенидной соли с получением свободного сложного эфира. Способ изобретения может быть схематически проиллюстрирован следующим образом, имеющим значения, данные выше. - 4--2- 4--2alkoxybenzoyl , - - --,, , . 717,777 . общая формула, в которой , и .2 , . , , .2 , . , --, - -O0 0- --, -6tav, ( 6 --, ---, (А) (в) (Г) Конкретной иллюстрацией этой серии реакций является образование 21-диэтиламиноэтил-4-амино-2-этокситиолбензоата путем обработки 4-нитро-2-этоксибензоилгалогенида, предпочтительно хлорида, 2-диэтиламиноэтантиолом и восстановления нитрогруппы тиола. Полученный таким образом сложный эфир образует после нейтрализации соответствующий 21-диэтиламиноэтил-4-амино2-этокситиолбензоат. , --, - -O0 0- --, -6tav, ( 6 --, ---, () () () 21- 4--2- 4--2- , , 2- 21- 4-amino2-. Стадию восстановления осуществляли путем взаимодействия третичных аминоалкил-4-нитро-2-алкокситиолбензоатов с восстановителями, эффективными для восстановления нитрогрупп до аминогрупп. Это осуществляли как химическими методами, так и каталитическим гидрированием. Подходящие химические восстановители включают железо и соляную кислоту, сульфат железа и аммиак, олово и соляную кислоту, гидросульфит натрия и т.д. При реализации нашего изобретения мы предпочтительно использовали железо и соляную кислоту. Катализаторы, подходящие при использовании каталитического гидрирования, должны быть нечувствительными к сере катализаторами, например, такими катализаторами, как сульфид молибдена, сульфид кобальта. - 4--2alkoxythiolbenzoates . . , , , . , . - , , , . Сложные эфиры третичных аминоалкил-4-амино-2-(низших алкокси)тиолбензойных кислот по изобретению терапевтически активны независимо от того, используются ли они в форме их свободных оснований или в форме их солей с относительно нетоксичными органическими или неорганическими кислотами. При практическом применении изобретения мы обнаружили, что удобно выделять соединения в форме их гидрохлоридов или фосфатов. Однако в объем нашего изобретения входят и другие соли присоединения кислот, такие дополнительные соли, как гидробромиды, сульфаты, цитраты, сульфаматы, тартраты, сукцинаты, ацетаты, бензоаты, олеаты. - 4--2-( ) - . . , , , , , , , , , , . Конкретные варианты осуществления изобретения иллюстрируются следующими примерами. . ПРИМЕР 1. 1. (а) ТРЕТИЧНЫЕ АМИНОАЛКИЛ-4-НИТРО-2(НИЗШИЕ АЛКОКСИ)ТИОЛБЕНЗОАТЫ. () - 4--2( ). Эти вещества были получены путем взаимодействия 4-нитро-2-(низшего алкокси)бензоилгалогенида, предпочтительно хлорида, с третичным аминоалкантиолом, как иллюстрируется следующим получением 2'-диэтиламиноэтил-4-нитро2-метокситиолбензоата: 4-нитро -2-метоксибензоилхлорид получали с количественным выходом путем кипячения с обратным холодильником смеси 98,5 г. 4-нитро-2-метоксибензойной кислоты и 295 г. тионилхлорида в течение двух с половиной часов, выпаривая в вакууме, добавляя 200 мл. сухого бензола и снова выпаривают в вакууме. К охлажденному раствору 63,9 г. 4-нитро-2-метоксибензоилхлорида растворяют в 400 мл. 4--2-( ) , , -, 2'- 4-nitro2-: 4--2- 98.5 . 4nitro-2- 295 . - , , 200 . . 63.9 . 4--2methoxybenzoyl 400 . сухого бензола медленно, при перемешивании, добавляли 39,5 г. 2-диэтиламиноэтантиола растворяют в 50 мл. сухого бензола, полученную реакционную смесь нагревали до кипения, охлаждали и разбавляли сухим бензолом до общего объема одного литра. Продукт желтовато-коричневого цвета, который отделился при охлаждении, отфильтровали и перекристаллизовали с обесцвечиванием активированным углем из абсолютного этанол-петролейного эфира, получив тем самым желаемый продукт, 21-диэтиламиноэтил-4-нитро-2-метокситиолбензоат в форме его гидрохлорида. После сушки при 70°С в вакууме он плавился при 146,4-147,9°С (кор.). 75 При получении хлорангидридов, у которых 2-алкокси-заместитель больше, чем этокси (например, 4-нитро-2-н-бутоксибензоилхлорид), реакцию предпочтительно проводить в присутствии пиридина в качестве акцептора хлористого водорода 80, чтобы предотвратить расщепление. алкоксигруппы. Эта процедура иллюстрируется следующим образом: , , 39.5 . 2- 50 . , , . , , , , 21- 4--2methoxythiolbenzoate . 70 . , 146.4-147.9 . (.). 75 2- (.. 4--2 - - ), 80 . : На 1 моль кислоты, напр. 4-нитро-2-н-бутоксибензойной кислоты и 1,2 моля чистого пиридина в 4 объемах сухого бензола добавляли 1,0 85 моля тионилхлорида при 250°С, смесь кипятили с обратным холодильником около двадцати минут, охлаждали на льду, обрабатывали перемешивание с 1,0 молем третичного аминоалкантиола, например 3-(1-пиперидил)пропантиол и реакционную смесь хорошо перемешали. Растворитель удаляли в вакууме и остаток растворяли в воде. 1 , .. 4--2-- , 1.2 4 1.0 85 250 ., , , 1.0 -, .. 3-(1 ), - go90 . . Добавляли избыток гидроксида аммония и смесь экстрагировали толуолом. Толуольный раствор сушили и растворитель удаляли в вакууме. Добавляли еще толуола и снова выпаривали в вакууме (эта процедура заключалась в удалении пиридина), в результате чего оставалось чистое основание, например 31'-(11"-пиперидил)пропил 4-нитро-2н-бутокситиолбензоат. 100 Дополнительные третичные аминоалкил-4-нитро-2-алкоксибензоаты в форме их гидрохлоридов получают по описанным выше методикам из подходящего 4-нитро-2-алкоксибензоилхлорида и третичного аминоалкантиола, приведенных в Таблице . . . ( ), , .. 31'-(11"-) 4--2n-. 100 - 4--2alkoxybenzoates, , 4nitro-2- . 717,777 ТАБЛИЦА И. 717,777 . , --, - 14CL , CH3 . , --, - 14CL , CH3 . CH2CH3 CH2CH2CH, CHCH2CH, CH2CH2ICH, CH2CHCH,3 CH2CH2CH2CH, CHCH2CH,CH3 CH2,CCH2CHICH CH2CH2CH.2CH3 CH2,()2 GH2CH2CH2CH2CH2CH, CH2CH2CH, .CH2CH2 CH2CH2CH2CH, CH2CHCH2CH CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CHJ CIICH2 CH2CH2II{ CH2CH2 CH2CH2 ЧЧ. CH2CH3 CH2CH2CH, CHCH2CH, CH2CH2ICH, CH2CHCH,3 CH2CH2CH2CH, CHCH2CH,CH3 CH2,CCH2CHICH CH2CH2CH.2CH3 CH2,()2 GH2CH2CH2CH2CH2CH, CH2CH2CH, .CH2CH2 CH2CH2CH2CH, CH2CHCH2CH CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2CH2 CH2CH2 CH2CHJ CIICH2 CH2CH2II{ CH2CH2 CH2CH2 . ,1 1-пиперидил (.,,), (C2Hx) (C2Hj). ,1 1- (.,,), (C2Hx) (C2Hj). (-) 1-пиперидил 1-пиперидил 2-,-1-пиперидил (C2H)2 1-пиперидил и-пиперидил 2-CH1-1-пиперидил (C2Hs) ()2 М.П./ К. (Кор.). (-) 1- 1- 2-,-- (C2H,)2 1- - 2-CH1-- (C2Hs) ()2 ../ . (.). 200.0-201.11 157.0-158.0 109.0-110.6 117.2-118.8 185.0-185.8 185.9-187.72 196.6-198.0 210.0-211.5 171.7-173.3 179.3-180.53 170.0-171.0 165.0-165.9 193.4-194.6 115.4-116.6 (1) Эфир тиола (2) Эфир тиола (3) Эфир тиола основание плавится при 6,0,1-61,2 основание плавится при 65,6-67,7 основание плавится при 55,3-57,2 (б) 2'-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛ-4-АМИНО-2МЕТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 200.0-201.11 157.0-158.0 109.0-110.6 117.2-118.8 185.0-185.8 185.9-187.72 196.6-198.0 210.0-211.5 171.7-173.3 179.3-180.53 170.0-171.0 165.0-165.9 193.4-194.6 115.4-116.6 (1) (2) (3) 6.0.1-61.2 65.6-67.7 55.3-57.2 () 2'- 4--2METHOXYTHIOLBENZOATE. К горячей перемешиваемой смеси 75,0 г. железного порошка ( ), 1 мл. концентрированной соляной кислоты и 600 мл. 50% этанола медленно добавляли 78,0 г. гидрохлорида 21-диэтиламиноэтил-4-нитро-2-метокситиолбензоата в течение примерно десяти минут. Полученный раствор нагревали при перемешивании еще двадцать минут, после чего добавляли избыток (около 35 г) бикарбоната натрия. Смесь нагревали и перемешивали еще двадцать минут, фильтровали через вспомогательный фильтр и нерастворимый материал хорошо промывали горячим абсолютным этанолом. Объединенные фильтраты и промывные воды концентрировали перегонкой в вакууме, остаток охлаждали и экстрагировали этилацетатом. Объединенные экстракты сушили над безводным карбонатом калия или безводным сульфатом кальция и растворитель удаляли перегонкой в вакууме. Маслянистый остаток, который кристаллизовался при охлаждении и растирался стеклянной палочкой, перекристаллизовывали с обесцвечиванием активированным углем из этилацетат-н-гексана и сушили в вакууме при 56°С, получая таким образом продукт 2'-диэтиламиноэтил-4-. амино-2-метокситиолбензоат, в форме свободного основания, в.п. 75.0 . ( ), 1 . 600 . 50% 78.0 . 21diethylaminoethyl 4 - -2- . , ( 35 .) . , . , . . , , , , -- 56 ., 2'- 4 - -2-, , .. 77.0-78.0 К. (кор.). 77.0-78.0 . (.). Анальный. Расч. для ,4H22N,202OS: 9,92. . . ,4H22N,202OS: , 9.92. Найдено: Н, 9,75. : , 9.75. Фосфатную соль этого тиолового эфира получали обработкой раствора 21-диэтиламиноэтил-4-амино-2-метокситиолбензоата в форме свободного основания в подходящем растворителе, таком как этилацетат, эквивалентным количеством 85% фосфорной кислоты, фильтруя осаждали фосфат и перекристаллизовывали его из разбавленного этанола. Полученная соль, 2'-диэтиламиноэтил-4-амино-2-метокситиолбензоатфосфат, плавилась при 188,219°С (кор.) при сушке при 100°С в вакууме. 21- 4--2- , , 85% , . , 2'- 4 - -2- , 188.2190 . (.) 100 . . Анальный. Расч. для C14H22N,02S. ГПО.,: . . C14H22N,02S. .,: С, 8,42: Н, 7,36; С, 44,19; Ч, 6.58. Найденный: , 8.42: , 7.36; , 44.19; , 6.58. : С. 8,60; Н, 7,35; С, 44,19; Ч, 6.44. . 8.60; , 7.35; , 44.19; , 6.44. Дигидрохлорид-аддитивную соль этого тиолового эфира можно получить растворением части указанного сложного эфира в форме свободного основания в подходящем растворителе, таком как этилацетат, и обработкой раствора избытком безводного эфира, содержащего 20 мас.% безводного водорода. хлористый. Смолистый осадок отделяют от надосадочной жидкости декантацией и растирают с этилацетатом. Снова этилацетат декантируют и сырой осадок перекристаллизовывают из абсолютного этанола, абсолютного этанола-эфира или абсолютного этанола-этилацетата и сушат при 60°С в вакууме. Таким образом получают дигидрохлорид 2'-диэтиламиноэтил-4-амино-2-метокситиолбензоата. , , 20% . . , - - 60 . . 2'- 4--2methoxythiolbenzoate . Моногидрохлоридную соль этого тиолового эфира получают растворением эфира в С. (кор.). . (.). К. (кор.). . (.). К. (кор.). . (.). 717,777 свободного основания в подходящем растворителе, таком как этилацетат, обрабатывая раствор избытком безводного эфира, содержащего 20% по массе безводного хлористого водорода, растирая смолистый осадок с этилацетатом, как указано выше, и растворяя полученный сырой дигидрохлорид в минимальное количество горячего абсолютного этанола и к раствору добавляют небольшой избыток очищенного эфира в форме свободного основания, растворенного в минимальном количестве горячего абсолютного этанола. Кристаллический осадок, отделяющийся при охлаждении, собирают и промывают этилацетатом. Для обеспечения более полного осаждения; этилацетат можно добавить к охлажденной смеси перед фильтрованием. Перекристаллизация осадка из абсолютного этанола или абсолютного этанол-этилацетата дает в очищенном виде моногидрохлорид 21-диэтиламиноэтил-4-амино2-метокситиолбензоата. 717,777 , , 20% , , , . . ,; . - , , 21- 4-amino2- . ПРИМЕР 2. 2. 3 '-ДИЭТИЛАМИНОПРОПИЛ 4-АМИНО-2МЕТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 3 '- 4--2METHOXYTHIOLBENZOATE. Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 22,8 г. 22.8 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола (около 65%) и 24,6 г. гидрохлорида 31-диэтиламинопропил-4-нитро-2-метокситиолбензоата получен количественный выход 3'-диэтиламинопропил-4-амино-2-метокситиолбензоата. Этот тиоловый эфир в форме его фосфатной соли плавился при 208,0208,9°С (кор.). , 1 . , 400 . ( 65%) 24.6 . 31- 4--2- , 3 '- 4--2methoxythiolbenzoate. , , 208.0208.9' . (.). Анальный. Расч. для , H21N2OS.H3PO4: . . , H21N2OS.H3PO4: С, 8,12; H3PO, 24,85. Найдено: , 8,24; ГПО, 25.02. , 8.12; H3PO,, 24.85. : , 8.24; ,, 25.02. ПРИМЕР 3. 3. 3 '-(1' -ПИПЕРИДИЛ)ПРОПИЛ 4-АМИНО-2МЕТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 3 '-(1' -) 4--2METHOXYTHIOLBENZOATE. Это получение осуществляли по методике, описанной выше для примера , с использованием следующих реагентов: 19,7 г. железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. 50% этанола и 22,0 г. гидрохлорида 3'-(1'-пиперидил)пропил-4-нитро-2-метокситиолбензоата. Таким образом был получен количественный выход 3'(1"-пиперидил)пропил-4-амино-2-метокситиолбензоата, который в виде соли присоединения фосфорной кислоты плавился при 202,5-203,4°С (кор.). : 19.7 . , 1 . , 400 . 50% 22.0 . 3'-("-) 4--2methoxythiolbenzoate . 3'(1 "-) 4--2-, 202.5-203.4 . (.). Анальный. Расч. для ,,,.NO2S. ГПО.: . . ,,,.NO2S. .: С, 7,88; Х.,ПО, 24.12. Найдено: С. 7,94; Ч: , 24.20. , 7.88; .,,, 24.12. : . 7.94; :,, 24.20. ПРИМЕР 4. 4. 4'-ДИЭТИЛАМИНОБУТИЛ-4-АМИНО-2МЕТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 4'- 4--2METHOXYTHIOLBENZOATE. Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 37,8 г. железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. 50%-ного этанола и 42,5 г. гидрохлорида 4'-диэтиламинобутил-4-нитро-2-метокситиолбензоата получили 31 г. 4'-диэтиламинобутил-4-амино-2-метокситиолбензоата. Этот тиоловый эфир в форме соли присоединения фосфорной кислоты плавится при 198,1-199,1°С (кор.). 37.8 . , 1 . , 400 . 50%' 42.5 . 4'- 4--2methoxythiolbenzoate , 31 . 4'- 4amino-2-. , , 198.1-199.1 . (.). Анальный. Расч. для С1,;Н2,,N2O,,. ГПО,: . . ,,;H2,,N2O.,. ,: С, 7,85; H3PO4, 24.00. Найдено: С. 7,85; ГПО4, 24.29. , 7.85; H3PO4, 24.00. : . 7.85; HPO4, 24.29. ПРИМЕР 5. 5. 2
'-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛ-4-АМИНО-2-нБУТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. '- 4--2-. Этот тиоловый эфир был получен при выполнении процедуры, описанной выше для примера , но с использованием 47,4 г. железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 500 мл. 50 этанола и 50,0 г. 2'-диэтиламиноэтил-4-нитро-2-н-бутокситиолбензоата. 47.4 . , 1 . , 500 . 50 , 50.0 . 2'- 4--2--. Таким образом было получено 42 г. 2'-диэтиламиноэтил-4-амино-2-н-бутокситиолбензоата, который в виде своей моногидрохлоридной соли плавится при 155,0-155,5 С. (кор.) при перекристаллизации с обесцвечиванием активированным углем из абсолютного этанол-нпентана. 42 . 2'- 4--2--, 155.0-155.5 . (.) , , -. Анальный. . Расч. для ], . : . . ],, . : . 7.76; С1, 9,82. Найдено: 7,63; С1, 9.55. 7.76; C1, 9.82. : , 7.63; C1, 9.55. ПРИМЕР 6. 6. 2' -ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛ 4-АМИНО-2-нПРОПОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 2' - 4--2-. Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 62,5 г. 62.5 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 500 мл. 50% этанола и 64,0 г. 2'-диэтиламиноэтил-4-нитро-2н-пропокситиолбензоата получили 40,0 г. 2'-диэтиламиноэтил-4-амино-2-нпропокситиолбензоата. Этот тиоловый эфир в форме его фосфатной соли плавился при 150,4151,8°С (кор.). , 1 . , 500 . 50% 64.0 . 2'- 4--2n-, 40.0 . 2'- 4--2-. , , 150.4151.8 . (.). Анальный. Расч. для C1;H2;NO2S. ГПО,: . . ,,;H2,;NO2S. ,: Н, 6,85; Ч;:ПО, 24.00. Найдено: 6,72; ГПО, 23.98. , 6.85; ;:,, 24.00. : , 6.72; ,, 23.98. ПРИМЕР 7. 7. 2 -( 1-ПИПЕРИДИЛ)ЭТИЛ 4-АМИНО-2-нПРОПОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 2 -( 1-) 4--2-. Этот тиоловый эфир получали по методике, описанной выше для примера , но с использованием следующих реагентов: 26,5 г. : 26.5 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 350 мл. 50% этанола и 28,0 г. 2-(11-пиперидил)этил-4-нитро2-н-пропокситиолбензоата. Выход 4-аминотиолового эфира составил 24 г. Этот сложный эфир в виде его моногидрохлоридно-аддитивной соли плавится при 189,2-190,9°С (кор.). , 1 . , 350 . 50'% 28.0 . 2 -(l1 -) 4-nitro2--. 4- 24 . 189.2-190.9 . (.). Анальный. Расч. для C1:HNN2. ОС.: , 7,80; , 9,87; С. 8.93. Найдено: 7,54; , 9,72; С, 9.05. . . C1:HNN2. .: , 7.80; , 9.87; . 8.93. : , 7.54; , 9.72; , 9.05. ПРИМЕР 8. 8. 3
'-ДИЭТИЛАМИНОПРОПИЛ-4-АМИНО-2ЭТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. '- 4--2ETHOXYTHIOLBENZOATE. Если следовать процедуре, описанной выше для 125 примера 1b, но с использованием 35,3 г. 125 35.3 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола и 35,8 г. 31-диэтиламинопропил-4-нитро2-этокситиолбензоата получено 130 717 777 30,8 г. 3'-диэтиламинопропил-4-амино-2-этоксибензоата. , 1 . , 400 . 35.8 . 31- 4-nitro2-, 130 717,777 30.8 . 3'- 4--2ethoxybenzoate. Этот тиоловый эфир в виде его моногидрохлоридной соли плавится при 175,0-176,3°С (кор.). , , 175.0-176.3 . (.). Анальный. Расч. для CG6H,6N2O2S. : , 8,07; С1, 22.10. Найдено: 7,83; Кл, 10.40. . . CG6H,6N2O2S. : , 8.07; C1, 10.22. : , 7.83; , 10.40. ПРИМЕР 9. 9. 2 -(1-ПИПЕРИДИЛ)ЭТИЛ 4-АМИНО-2-н БУТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 2 -(1 -) 4--2- . Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 27,1 г. 27.1 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 350 мл. разбавленного этанола и 29,5 г. 2'-(-пиперидил)этил-4-нитро2-н-бутокситиолбензоата получали около 27 г. 21-(11-пиперидил)этил-4-амино-2-н-бутокситиолбензоата. Этот тиоловый эфир в виде его моногидрохлоридной соли плавится при 172,3-173,9°С (кор.). , 1 . , 350 . 29.5 . 2'-(-) 4-nitro2--, 27 . 21-(l1-) 4amino-2--. , , 172.3-173.9 . (.). Анальный. Расч. для C18H28N202S.: 7,51; С1, 9.50. Найдено: 7,38; С1 9.38. . . C18H28N202S.: , 7.51; C1, 9.50. : , 7.38; C1 9.38. ПРИМЕР 10. 10. 21-(21н-МЕТИЛ-L11-ПИПЕРИДИЛ)ЭТИЛ-4АМИНО-2-н-БУТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 21-(21n-- L11-) 4AMINO-2--. Это приготовление осуществляли по методике, описанной выше для примера 1б, но с использованием 31,4 г. железного порошка, 1 мл. 31.4 . , 1 . концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола и 35,6 г. 21-(2"-метил111-пиперидил)этил-4-нитро-2-н-бутокситиолбензоат. Полученным таким образом продуктом был 21(2н1-метил-лн-пиперидил)этил-4-амино-2-нбутокситиолбензоат (30 г), который в виде гидрохлоридной соли плавился при 191,2192,3°С (кор.). , 400 . 35.6 . 21-(2"-methyl111-) 4--2--. 21(2n1---) 4--2- (30 .), 191.2192.3 . (.). Анальный. Расч. для ,,0N2O02S. : , 7,24; Кл, 9.16. Найдено: Н 7,28; Кл, 9.02. . . ,,0N2O02S. : , 7.24; , 9.16. : , 7.28; , 9.02. ПРИМЕР 11. 11. 21-(2-11-МЕТИЛ-111Р-ПИПЕРИДИЛ)ЭТИЛ-4АМИНО-2-н-ПРОПСИТИОЛБЕНЗОАТ. 21-(2 11--111P-) 4AMINO-2--. Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 32,6 г. железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола и 35,5 г. из 2'-(2н-метил-1"-пиперидил)этил 4-нитро-2-н-пропокситиолбензоата получили 21,5 г 2-(2"-метил-1-пиперидил)этил 4-амино-2-н. -пропокситиолбензоат. Этот тиоловый эфир в форме его дигидрохлоридной соли спекался при 175-180°С. 32.6 . , 1 . , 400 . 35.5 . 2'-(2n--1"-) 4--2--, 21.5 . 2-(2"--1lpiperidyl) 4 - -2--. , , 175-180 . (кор.) и не плавился до 300 С. (.) 300 . Анальный. Расч. для C18H28N202S. 2HCI: , 6,84; С1, 17.32. Найдено: Н, 7,11; Кл, 17.61. . . C18H28N202S. 2HCI: , 6.84; C1, 17.32. : , 7.11; , 17.61. ПРИМЕР 12. 12. 3 -(1V-ПИПЕРИДИЛ)ПРОПИЛ 4-АМИНО-2-нПРОПОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 3 -(1V-) 4--2-. Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 22,0 г. 22.0 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола и 24,0 г. 3'-(1-пиперидил)пропил-4-нитро-2-н-пропокситиолбензоата получали около 22 г. 3,-(1"-пиперидил)пропил-4-амино-2-н-пропокситиолбензоата. , 1 . , 400 . 24.0 . 3'-(-) 4--2--, 22 . 3,-("-) 4 - -2--. Этот тиоловый эфир в форме его дигидрохлоридной соли плавится при 170,4-172,0°С. , , 170.4-172.0 . (кор.) с разложением. (.) . Анальный. Расч. для CxsH28N202S. 2HCl: , 6,84; С, 7,83. Найдено, 6,61; С. 7.77. . . CxsH28N202S. 2HCl: , 6.84; , 7.83. , , 6.61; . 7.77. ПРИМЕР 13. 10 3 -(1 1-ПИПЕРИДИЛ)ПРОПИЛ 4-АМИНО-2-нБУТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 13. 10 3 -(1 1-) 4--2-. Это приготовление осуществляли по методике, описанной выше для примера 1б, но с использованием 18,5 г. железного порошка, 1 мл. 75 концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола и 21,0 г. 31-(1-пиперидил)пропил-4-нитро-2-н-бутокситиолбензоата. Таким образом был получен количественный выход 31(1 л-пиперидил)пропил-4-амино-2-н-бутокситиолбензоата, который в виде моногидрохлоридной соли плавился при 155,0-157,0°С (кор.). 18.5 . , 1 . 75 , 400 . 21.0 . 31-(1 --) 4--2--. 31(1 -) 4--2--, , 155.0-157.0 . (.). Анальный. Расч. для C19Ha,0N202S.: 58,97; Н, 8,07; Кл, 9.16. Найдено: С 58,84; 85 Н, 8,10; Кл, 9.35. . . C19Ha,0N202S.: , 58.97; , 8.07; , 9.16. : , 58.84; 85 , 8.10; , 9.35. ПРИМЕР 14. 14. 21-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛ-4-АМИНО-2-нГЕКОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 21- 4--2-. Это приготовление осуществляли в соответствии с go90 по методике, описанной выше для примера 1б, но с использованием 12,8 г. железного порошка, 1 мл. go90 12.8 . , 1 . концентрированной соляной кислоты, 400 мл. , 400 . разбавленного этанола и 16,0 г. гидрохлорида 21-диэтиламиноэтил-4-нитро-2-н-гексокситиолбензоата 95. Таким образом был получен количественный выход 21-диэтиламиноэтил-4-амино-2-н-гексокситиолбензоата, который в виде моногидрохлоридной соли плавился при 110,2-111,6°С (кор.). 100 Анальный. Расч. для ,9H,2N20,. : , 7,20; Кл, 9.11. Найдено: Н, 7,02; С1, 9.28. 16.0 . 21- 4--2-- 95 . 21- 4amino-2--, 110.2-111.6 . (.). 100 . . ,9H,2N20,. : , 7.20; , 9.11. : , 7.02; C1, 9.28. ПРИМЕР 15. 15. 21-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛ-4-АМИНО-2ИЗОБУТОКСИТИОЛБЕНЗОАТ. 105 Если следовать процедуре, описанной выше для примера 1б, но с использованием 16,3 г. 21- 4--2ISOBUTOXYTHIOLBENZOATE. 105 16.3 . железного порошка, 1 мл. концентрированной соляной кислоты, 400 мл. разбавленного этанола и 19,0 г. гидрохлорида 21-диэтиламиноэтил-4-нит