патенты / 16519

717509-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717509A
[]
, я , ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 7179509 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: октябрь. 29, 1951. 7179509 : . 29, 1951. Режим подачи заявок в Германии, ноябрь. 16, 1950. . 16, 1950. Полная спецификация опубликована: октябрь. 27, 1954. : . 27, 1954. № 25236/51. . 25236/51. Индекс при приемке:-Класс 135, 14, ,2(:), L3C. :- 135, 14, ,2(:), L3C. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новый и улучшенный регулятор давления для жидкостей Мы, . , немецкая компания по адресу: Янплац 6, Оснабрюк, Германия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого это должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , . , 6, , , , , : Настоящее изобретение относится к регулятору давления для жидкостей того типа, который подвергается изменению входного давления. . Уже известны регуляторы давления, в которых подвижный клапанный элемент освобождается от давления на входе с помощью второго клапанного элемента или компенсационной мембраны, площадь которой соответствует эффективной площади клапанного элемента. Хотя в некоторых регуляторах давление ниже по потоку сделано в определенной степени независимым от колеблющегося давления вверх по потоку, такие регуляторы имеют тот недостаток, что они имеют сложную конструкцию; и, кроме того, клапаны этих регуляторов не герметично закрываются, когда рабочее давление внутри регулятора высокое, а регуляторы, в которых элемент клапана подвижно прикреплен к компенсационной мембране и поддерживается ею, не подходят для высоких давлений из-за ограничений, налагаемых прочность мембраны. . , ; , , . Целью настоящего изобретения является создание регулятора давления такого типа, который подвергается изменению входного давления, при этом регулирующий клапан снабжен устройством автоматической регулировки, лишенным этих недостатков. , . Устройство автоматического регулирования согласно изобретению содержит упругий сильфон, который может быть открыт с обоих концов или может быть закрыт с одного или обоих концов и который соединен с подвижным элементом клапана и расположен в кожухе таким образом, чтобы таким образом, что изменения давления как до, так и после клапана, воздействуя непосредственно на подвижный элемент клапана, а также на сильфон и его концы, приводят только к желаемым изменениям длины упругого сильфона, причем желаемые изменения длины могут быть ноль, и что подвижный элемент клапана, соединенный с сильфоном, механически связан с рабочей мембраной таким образом, что любое смещение положения мембраны дает не прямо пропорциональное смещение положения элемента клапана в направление 55 открытия клапана при увеличении потока через регулятор и закрытия клапана при уменьшении потока через регулятор. , , , , , 50 55 . Для того, чтобы изобретение могло быть более понятно понято, различные варианты его осуществления 60 теперь будут описаны со ссылкой на прилагаемые схематические чертежи, на которых фиг. представляет собой вид в разрезе одного варианта реализации, в котором упругий сильфон соединен с подвижным элементом клапана в регуляторе давления; Рис. С по схематически показаны различные примеры дальнейшего расположения упругого сильфона. 70 Регулятор согласно рис. 1 состоит из нижней части корпуса а с трубкой для входа жидкости и трубкой для выхода жидкости с. Регулирующий клапан состоит из подвижной тарелки клапана и неподвижного седла клапана . В увеличении впускной трубы 75 устройство регулирования давления или балансировочное устройство в виде упругого сильфона надежно соединено у своего основания е с трубой . На другом конце упругий сильфон несет клапан, то есть пластину , перемещаемую с помощью шатуна в сторону или от седла клапана , которое выполнено в виде сопла Вентури. , 60 , . ; . . 70 . 1 . , . 75 . , . Шатун имеет осевое отверстие ' и два поперечных отверстия ". Звено 85, соединенное со стержнем , выполнено с возможностью горизонтального перемещения в направляющей , которая на своем правом конце поддерживается опорным элементом . ' ". 85 . Движение шатуну и звену сообщается рабочим рычагом ,,'. ,,'. 717,509 соединен с рабочей или рабочей мембраной о через соединительное звено в, шарнирно закрепленное на направляющей , и соединительный рычаг к. Рычаг несет на своем верхнем конце запорный элемент предохранительного клапана и направляющий стержень . Винтовая пружина , посаженная своим нижним концом на перемычку -образного поперечного сечения, плотно прижимает затвор клапана к седлу, образованному мембраной , которая поддерживается диском и несет на себе груз. т. е. Перемычка жестко прикреплена к диску , который имеет центральное отверстие, обычно закрытое элементом , закрывающим клапан. Направляющий стержень скользит в крышке , снабженной направляющей втулкой и вентиляционным отверстием. 717,509 , , . . , - - - . , . . Регулятор работает следующим образом: в нерабочем состоянии сила, создаваемая грузом , передается на подвижную тарелку клапана через рычаг , соединительное звено , соединительный рычаг и звено , причем механическое устройство таково. что в этих условиях тарелка клапана] отталкивается от седла клапана и клапан открывается. : , , , , ] . Когда через регулятор протекает жидкость, например газ, рабочее состояние устанавливается следующим образом: жидкость течет через впускной патрубок вне упругого сильфона , почти беспрепятственно, между тарелкой клапана и седлом клапана. г в пространство под мембраной о и оттуда через выходной патрубок в к потребителю. Давление, создаваемое протекающей таким образом жидкостью, поднимает мембрану с грузом и рычагом , в результате чего соединительный рычаг и звено перемещаются ближе к совмещению, а соединительный стержень перемещается к выпускной трубе , таким образом прижать тарелку клапана к седлу клапана и перекрыть поток жидкости через регулятор. Пространство внутри упругого сильфона сообщается с пространством под мембраной о через осевое отверстие ' и два поперечных отверстия " шатуна так, что при нулевом расходе, при закрытом клапане, давление в обоих пространствах равно. При увеличении расхода давление снижается ниже рабочей мембраны , груз заставляет рабочий рычаг опускаться вниз, соединительный рычаг и звено отклоняются под углом, клапан открывается, позволяя жидкости снова вытекать в пространство. ниже мембраны , как и раньше, пока давление на выходе, определяемое грузом , снова не будет достигнуто. , , , : , , . , , , . ' " -, , . , - , , , . Одновременно, известным по своей сути образом, по мере того как скорость потока через седло увеличивается, давление в горловине этого сопла увеличивается по отношению к скорости потока! рабочей мембраны и давлению в устье сопла. Поскольку существует свободный проход между соплом и пространством внутри сильфона (т.е. через отверстия ' и '), должно произойти снижение давления жидкости внутри упругого сильфона. , , ' - ! . (.., ' ') 70 . Это приводит к тому, что сильфон слегка сжимается, открывая клапан шире, и, таким образом, позволяет увеличить скорость потока через регулятор с сопутствующим увеличением давления 75 внутри регулятора. , 75 . Открытие клапана также осуществляется механически следующим образом. Уменьшение давления внутри регулятора заставляет мембрану двигаться вниз. 80 Мембрана несет за собой рычаг , который посредством соединительного рычага перемещает звено влево (на рис. 1), тем самым шире открывая клапан. Поворотное расположение элементов , , и таково, что горизонтальное смещение тарелки клапана зависит, но не равно и не прямо пропорционально вертикальному смещению мембраны . Отношение смещения клапанного элемента к 90 смещению мембраны будет тем больше, чем дальше открыт клапан , , и, следовательно, при нулевой скорости потока достигается высокое давление посадки тарелки клапана, таким образом обеспечение плотного прилегания. 95 Если давление на выходе начнет нежелательно расти, регулирующий клапан закроется, и когда это произойдет, рабочий рычаг и запорный элемент клапана не смогут подняться дальше. Когда давление на выходе превышает заданный максимум, тарелка клапана будет выталкиваться вверх от элемента против действия пружины на мосту , и жидкость, находящаяся под избыточным давлением, выйдет через 105 центральное отверстие в тарелке клапана. и отверстие в крышке в атмосферу. . 80 , ( . 1), . , , 85 , . 90 , , , , . 95 , . , - , 105 . Работа предохранительного клапана сама по себе известна. . Устройство 110 согласно изобретению делает регулятор независимым от колебаний входного давления в варианте осуществления согласно фиг. 1 следующим образом: Диаметр седла клапана точно соответствует диаметру 115 цилиндрических концов упругого элемента. сильфон д. Один конец упругого сильфона неподвижно установлен во впускной трубе корпуса а. Давление перед сильфоном вне сильфона действует на гофры сильфона 120 и на обе стороны периферии тарелки клапана и, таким образом, не оказывает суммарного усилия в направлении длины сильфона. Соответственно, изменение длины упругого сильфона из-за изменений давления на входе 125 невозможно. Любое изменение длины упругого сильфона <'. =- й;'. -c2 активирует -, метимбрану которого: 110 , . 1, : 115 . . 120 . 125 . <'. =- ;'. -c2 -, .: в свою очередь открывается........ матрица за 130 717,509 противодавлением и разницей давлений на противоположных сторонах тарелки клапана из-за соединения ' " между внутренней частью сильфона и горловиной седло клапана в форме сопла Вентури . ........ 130 717,509 , ' " . На рис. - проиллюстрированы дополнительные конструкции упругого сильфона, в которых подвижный элемент клапана также полностью независим от входного давления, преобладающего внутри или снаружи упругого сильфона, а также от его колебаний. Поскольку в этих устройствах седло клапана не имеет формы сопла Вентури, клапан также не зависит от изменения давления на выходе, за исключением случаев, когда оно влияет на рабочую мембрану . На всех этих рисунках выбраны следующие обозначения: P1 = давление на входе P2 - давление на выходе = тарелка клапана = седло клапана = передача движения подвижному элементу клапана. . , , . , . P1 = P2 - = = = . На рис. , , подвижным элементом клапана является тарелка клапана, а на рис. Ила, Джиб, Илла,. седло клапана является подвижным элементом клапана. . , , , . , , ,. . Во всех вариантах реализации, если желательно добиться полной независимости клапана от колебаний давления, диаметр седла клапана у делают равным диаметру цилиндрических концов упругого сильфона. . Допуская разницу между диаметрами седла клапана и цилиндрическими концами упругого сильфона, можно создать тенденцию к увеличению открытия или к увеличению закрытия с увеличением давления на входе или выходе, в результате чего регулятору можно придать желаемые регулирующие характеристики. , , . Рис. и показывают горизонтальное расположение упругого сильфона, давление P1 на входе, преобладающее снаружи, и регулируемое или выходное давление P2 внутри упругого сильфона. Движения для «открытия» и «закрытия» клапана показаны на двух рисунках в противоположном направлении. . , P1 , P2 . " " " " . Рис. На рисунках и показано вертикальное расположение упругих сильфонов. Здесь также управляющие движения клапана на «открытие» и «закрытие» происходят в противоположном направлении. На рис. На фиг.1 давление выше по потоку преобладает внутри упругого сильфона, а система рычагов, содержащая устройство передачи движения, расположена снаружи сильфона. На рис. IIб, в отличие от рис. I11a, входное давление действует снаружи, а регулируемое или выходное давление внутри упругого сильфона. Аналогично, рис. . . , " " " " . . , . . , . I11a, , . , . 1
Ва и IVб показано вертикальное расположение упругого сильфона с противоположными управляющими движениями. На обоих рисунках входное давление действует внутри, а выходное давление – снаружи упругого сильфона. . . В этих двух случаях независимость подвижного элемента клапана от колебаний входного давления достигается тем, что подвижный элемент клапана, в данном случае тарелка клапана у, жестко соединен с закрытым верхним концом сильфона 70. , и поэтому давления, действующие на пластины клапана и на концы упругого сильфона, компенсируют друг друга и тем самым становятся неэффективными. , , 70 , , . На рис. и передача 75 движения на клапан может представлять собой жесткую связь между открытым концом сильфона и рычагом на рис. . На рис. может представлять собой вертикальное жесткое звено с прикрепленным к его верхнему концу горизонтальным рычагом (не показан), 80 и на фиг. , , к закрытому верхнему концу сильфона может быть прикреплен горизонтальный рычаг (не показан). На всех рис. . 75 . . . ( ) , 80 . , , ( ) . . , и горизонтальный рычаг будет расположен в положении, аналогичном положению 85, показанному на рис. Илла. Такой горизонтальный рычаг может приводиться в действие устройством передачи движения, например, показанным на фиг. 1, посредством -образного рычага, соединенного между передаточным рычагом и указанным горизонтальным рычагом 90. , , 85 . . . 1 - , 90 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:50:55
: GB717509A-">
: :

717510-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717510A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 717x510 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: ноябрь. 717x510 : . 2,
1951. 1951. № 257201/51. . 257201/51. Заявление подано во Франции 1 ноября. . 4,
1950. 1950. 0s--/ Полная спецификация Опубликовано: октябрь. 27, 1954. 0s--/ : . 27, 1954. Индекс при приеме: -класс 82(2), М.; и 83(4), R2. :- 82(2), .; 83(4), R2. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в области электродуговой сварки болтов, шпилек и т.п. Мы, ЖАН ЛЮСЬЕН САРАЗЕН, гражданин Французской Республики, СИМОНА АЛИС САРАЗЕН, гражданка Французской Республики, и МАРСЕЛЬ МАНИРОН, гражданин Французской Республики , все 47, бульвар Левалуа, Нейи-сюр-Сен, (Сена), Франция, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и о методе, с помощью которого оно будет реализовано, быть конкретно описано в следующем заявлении: , , , , , , , , 47, , --, () , , , , : - До сих пор не было возможности удобно приваривать электродуговой сваркой болты, шпильки или аналогичные детали из меди к листам или деталям из меди, железа, стали и других ферросплавов. Однако такая операция может иметь очень интересные применения, например, для создания электрических соединений и для многочисленных работ медников. Трудность решения проблемы, с одной стороны, проистекает из большой окисляемости меди, а с другой - из ее высокой теплопроводности. Пористости и включения оксидов удалить трудно; выполненные сварные швы являются неполными или недостаточно проварными и в любом случае не обеспечивают желаемых механических качеств. , , , , . , , , , ' . , , , , . ; , , . Объектом настоящего изобретения является способ, который предложен для удовлетворительного решения этой проблемы. . Заявка на патент, поданная 19 декабря 1950 г. № 30870/50 (серийный № 697671) на имя настоящих заявителей, на: «Усовершенствования в области электродуговой сварки болтов или относящиеся к ней. 19th 1950 . 30,870/50 ( . 697,671) , : " , . «Шпильки и т.п.» направлен на процесс, применимый для дуговой сварки болтов, шпилек и аналогичных деталей из алюминия или алюминиевого сплава, особенно из сплава, состоящего из магния, алюминия и меди, на листах или других деталях из того же материала. Этот процесс по существу включает в себя этап введения соответствующими средствами в привариваемый конец [Цена 2[8] указанных болтов или аналогичных деталей небольшого количества гексахлорэтана. " , , , . , , [ 2[8) , . Как указано в преамбуле описания вышеупомянутой предшествующей заявки на патент, в случае болтов, шпилек и т.п. известно, что такое крепление посредством электродуговой сварки значительно облегчается и улучшается за счет использования болтов или шпилек. имеющие специальную конструкцию и защитные кольца. изготовленные, например, из керамики, прикрепленные к концам болтов, шпилек и т.п., подлежащих приварке. , , , , . , , . Та же предыдущая заявка на патент направлена на использование известных средств, состоящих из одной или нескольких полостей, расположенных на конце свариваемого болта или тому подобного, и в которые помещается подходящее количество гексахлорэтанского флюса, полости или полостей, затем быть загерметизирован водонепроницаемой капсулой, зацементирован или зафиксирован любым другим подходящим способом. Приложение описывает и иллюстрирует различные способы реализации этого устройства. , , , . . Что касается электродуговой сварки болтов, шпилек и т.п., изготовленных из меди, на пластинах или частях того же металла, заявители теперь заметили, что некоторые очень хорошие результаты могут быть получены путем включения, предпочтительно в полость или полости загерметизированы водонепроницаемой капсулой, на привариваемых концах болтов, шпилек и т.п. небольшое количество сухого измельченного цинка. желательно в чистом виде. Что касается приварки болтов и т.п., изготовленных из меди, к пластинам или деталям из железа, стали или другого ферросплава, то такие же превосходные результаты получаются путем включения аналогичным образом в привариваемый конец болтов и т.п. небольшого количество измельченного и сухого фосфида меди. , , , , , , , . . , , . Обратная схема, заключающаяся в использовании пылевидного фосфида меди в первом случае, т.е. приварке медных болтов и т.п. к деталям из меди, и пылевидного цинка "@ 25 1,-717,510" во втором случае, т.е. приварке медных болтов и т.п. на стали и других черных сплавах также дает удовлетворительные результаты, хотя и не столь совершенные. , .. , "@ 25 1, - 717,510 . .. . . . Таким образом, настоящее изобретение предлагает способ фиксации. посредством электродуговой сварки болты, шпильки и подобные детали наплавляют медь на листы или детали, изготовленные из меди или железа, стали или других ферросплавов, этап, заключающийся во включении любыми подходящими средствами в привариваемый конец упомянутых деталей. болты, шпильки или плитка, как и до сварки. небольшое количество доктора. измельченный цинк. желательно в чистом виде. . , , , - , , . ,. . . Изобретение далее заключается в способе, изложенном выше, в котором сухой измельченный цинк заменяется его эквивалентом. . предоставил количество сухого пылевидного фосфида меди. . Целью настоящего изобретения является: : в первую очередь. использование плитки. как поток. . . . при указанных условиях и для целей, описанных выше. цинка и флоспгида меди. За выведение процесса в оперу. . . . На конце можно сделать выемку или выемки для приваривания болтов для черепицы. . шпильки и подобные детали, как раскрыто в вышеупомянутой заявке на патент № 30.870/50 (серийный № 697.671). . 30.870/50 . 697.671). В каждом из двух случаев, упомянутых выше, я приваривал медные болты, шпильки и т.п. либо к деталям, сделанным из меди, либо к деталям, сделанным из железа. сталь или другие черные сплавы). капсула, предназначенная для удержания измельченного материала в полости или полостях, может быть предпочтительно изготовлена из тонкого листового меди или . желательно латунь. , . ). . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:50:57
: GB717510A-">
: :

717511-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB717511A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатели: ДЖОН НОЭЛ МИЛН и РОБЕРТ ДЖОРДЖ ДЕНТОН КРИК 717 511 Дата подачи Полная спецификация: октябрь. 14, 1952. : 717,511 : . 14, 1952. Дата подачи заявления: ноябрь. 6, 1951. : . 6, 1951. № 25907/51. . 25907/51. Полная спецификация опубликована: октябрь. 27, 1954. : . 27, 1954. Индекс при приемке: - Классы 2(2), (1B:2:6DX); и 2(5) П2(А:Д1А), П2К(8:9), П2П1С, П2П1Е(1:2:5), П2П(1Ф:2А4:3:5), П2П6(А:Д:Е:Ф ), П(2Т2А:4А), П4Д(2:3А), П4Д3Б(1:3), П4Д3(С:Х), П4К(8:9), П4П1С, П4П1Е(1:2:5), П4П( 1Ф:2А4:3:5), П4П6(А:Д:Е:Ж), П4Т2А, Р5(А:Д1Х), П5Д2(А:Х), П5К(8:9), П5П1С, П5П1Е(л: :- 2(2), (1B: 2: 6DX); 2(5) P2(: D1A), P2K(8: 9), P2P1C, P2P1E(1: 2: 5), P2P(1F: 2A4: 3: 5), P2P6(: : : ), (2T2A: 4A), P4D(2: 3A), P4D3B(1: 3), P4D3(: ), P4K(8: 9), P4P1C, P4P1E(1: 2: 5), P4P(1F: 2A4: 3: 5), P4P6(: : : ), P4T2A, P5(: D1X), P5D2(: ), P5K(8: 9), P5P1C, P5P1E(: 2
:5), P5P(1F:2A4:3:5), P5P6(:::), (5T2A:6A), P6D(И: :5), P5P(1F:2A4: 3:5), P5P6(: : : ), (5T2A: 6A), P6D(: 3:
4), П6К(8:9), П6П1С, П6П1Е(1:2:5), П6П(1Ф:2А4:3:5), П6П6(А:Д:Е:Ф), П(6Т2А:7А ), П7Д2А(1:2Б:4), П7К(8:9), П7П1Е(1:2:5), П7П(1Ф:2А4:3:5), П7П6(А:Д:Е:Ж), П (7Т2А: 4), P6K(8: 9), P6P1C, P6P1E(1: 2: 5), P6P(1F: 2A4: 3: 5), P6P6(: : : ), (6T2A: 7A), P7D2A(1: 2B: 4), P7K(8: 9), P7P1E(1: 2:5), P7P(1F: 2A4: 3: 5), P7P6(: : : ), (7T2A: 8А), П8Д1(А:Б:Х), П8Д2(А:Б2), П8Д3(А:Б), П8Д(4:5), П8К(2: 8A), P8D1(: : ), P8D2(: B2), P8D3(: ), P8D(4: 5), P8K(2: 4:
5:6:7:8:9:10:11), П8П1С, П8ПЛЕ(1:2:5), П8П(1Ф:2А4:3: 5: 6: 7: 8: 9:10:11), P8P1C, P8PlE(1: 2: 5), P8P(1F: 2A4: 3: 5)
, П8П6(А:Д:Е:Ф), П(8Т2А:9А), П9Д1А(1:2), П9Д1(Б2:С), П9К(2:4:5:6:7:8:9 :10:11), П9П1С, П9П1Е(1:2:5), П9П(1Ф: , P8P6(: : : ), (8T2A: 9A), P9D1A(1: 2), P9D1(B2: ), P9K(2: 4: 5:6: 7: 8: 9:10:11), P9P1C, P9P1E(1: 2: 5), P9P(1F: 2А4:3:5), П9П6(А:Д:Е:Ж), П9Т2А, П1О(А:Д1А), П10К(8:9), ПлОП1Е(л:2:5), ПлОП(1Ф:2А4:3 : 5), P1OP6(:::), (1OT2A:11A), PllD2(:), (8:9), , (1:2: 2A4: 3: 5), P9P6(: : : ), P9T2A, P1O(: D1A), P10K(8: 9), PlOP1E(: 2: 5), (1F: 2A4: 3: 5), P1OP6(: : : ), (1OT2A: 11A), PllD2(: ), (8: 9), , (1: 2: 5), ПллП(1Ф:2А4:3:5), ПллП6(А:Д:Е:Ж), ПллТ2А. 5), (1F: 2A4: 3:5), PllP6(: : : ), PllT2A. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенные полимеризованные материалы Мы, , британская компания, расположенная по адресу Торфичен-стрит, 12, Эдинбург, 3, Шотландия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть выполнено и конкретно описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к новому полимерному материалу, полученному из полимеров, содержащих свободные карбоксильные и нитрильные группы. , , , 12, , , 3, , , , , : . Речь идет, в частности, о производстве полимерного материала с новыми и улучшенными свойствами на основе полимеров, содержащих свободные карбоксильные и нитрильные группы. . Известна сополимеризация акрилонитрила и акриловой кислоты. . Было предложено проводить сополимеризацию в диапазоне температур 20-50°С в водном растворе, насыщенном различными используемыми мономерами. 20-50 . . Полученные продукты считаются полезными для производства пленок, фольги и волокон. , . Было также предложено, что смесь акриловой кислоты, акрилового эфира и/или акрилового нитрила может быть полимеризована вместе со стиролом с образованием полезных продуктов, растворимых в водном щелочном растворе, и может быть использована при изготовлении нитей, пленок и покрытий. . , / , . Элрис 2/8] C5. (Мы обнаружили, что широкий спектр полимеров, которые содержат свободные карбоксильные и нитрильные группы, может быть получен интерполимеризацией альфа-бета-этиленненасыщенной карбоновой кислоты с альфа-бета-этиленненасыщенным нитрилом с добавлением или без добавления третьего сополимеризуемого соединения. сложный. 2/8] C5. (' - - . Интерполимеризация может осуществляться под действием тепла, ультрафиолетового света, катализаторов полимеризации, таких как органический пероксид или другие инициаторы, и может происходить в гомогенной фазе или в водной дисперсии. Предпочтительно, чтобы полимеризацию проводили в гомогенной фазе, подвергая условиям полимеризации смесь используемых мономерных соединений. При желании мономерные соединения можно растворить в инертном растворителе и полученный раствор подвергнуть условиям полимеризации. Интерполимеризацию можно осуществить, подвергая водную эмульсию или дисперсию мономерных соединений условиям полимеризации, но, как указано выше, это не предпочтительный метод, поскольку мы обнаружили, что полимеры, полученные этим методом, часто не так легко подвергаются перекрестной полимеризации. связанные в соответствии со способом настоящего изобретения, как 717,511, описанный ниже, как мономеры, полученные гомогенно-фазовой полимеризацией, поскольку один из реагирующих мономеров может быть преимущественно растворим в водной среде, в результате чего его концентрация в конечном сополимере снижается. , , . . , . , , - 717,511 , , . Предпочтительно проводить полимеризацию при существенном отсутствии газообразного молекулярного кислорода, и наиболее удобно это проводить, проводя полимеризацию в инертной атмосфере, такой как газообразный азот. Таким образом можно избежать замедления реакции полимеризации и обесцвечивания полученного полимера вследствие окисления. . . Под «альфа-бета-этиленненасыщенной карбоновой кислотой» мы подразумеваем мономерное соединение, которое содержит группу > = -. "- " > = -. Примерами таких соединений являются акриловая кислота и ее гомологи, такие как альфа-метилакриловая, кротоновая, ангельская и тигликовая кислоты, а также ее фенильные производные, такие как коричная и атроповая кислоты, и ее галогенпроизводные, такие как альфа-хлоракриловая кислота. Мы также включаем: - , , -- . : двухосновные афа-бета-ненасыщенные кислоты, такие как малеиновая, фумаровая, мезаконовая и цитраконовая кислоты. - , , . Под альфа-бета-ненасыщенными нитрильными соединениями мы подразумеваем все те соединения, перечисленные выше, как подходящие альфа-бета-ненасыщенные карбоновые кислоты, в которых карбоксильная группа или группы заменены нитрильными группами. - - . В качестве примеров «третьего сополимеризуемого соединения» мы можем упомянуть виниловые углеводороды, такие как бутадиен, стирол, альфа-метилстирол и их низшие алкильные ядерные гомологи, сложные виниловые эфиры, простые виниловые эфиры, винилкетоны, -виниловые соединения и полимеризуемые аллильные соединения. Подходящие примеры винилорганических сложных эфиров включают формиат, ацетат, пропионат, бутират, стеарат и бензоат, подходящие виниловые эфиры включают метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловый, фениловый, толиловый, нафтиловый, виниловый и пропениловый эфиры, а подходящие виниловые кетоны включают метиловые эфиры. , этилизопропильные и бутилкетоны. Под «-виниловыми соединениями» подразумеваются соединения, имеющие атом азота, к которому присоединена винильная группа, подходящие примеры включают -винилуретаны, -винилкарбазол, -винилпиррол, -винилпиперидин и -винилпирролидон. " " , , , , , , - . , , , , , , , , , , , , , , . "- " , - , - , - , - - . Под «полимеризуемыми аллильными соединениями» подразумеваются такие полимеризуемые соединения, имеющие в молекуле аллильную группу, такие как сложные эфиры аллилового спирта с алифатическими и ароматическими карбоновыми кислотами, аллиловые эфиры и аллилзамещенные альдегиды и кетоны и их ацетали и кетали. Другие подходящие полимеризуемые соединения включают сложные эфиры замещенных аллиловых спиртов, таких как альфа-металлил, альфа-эталлил, альфа-хлораллил, кротонил и коричный спирты, а также бут-1-ен-3-ол и пен-1-ен-3-ол с кислоты, такие как муравьиная, уксусная, молочная, масляная и гликолевая, салициловая, олеиновая, бензойная и фталевая. " " , . -, -, -, ---3- ---3- , , , , , , . Эти сополимеры альфа-бета-ненасыщенных карбоновых кислот с альфа-бета-ненасыщенными нитрилами и тройные сополимеры, образующиеся при добавлении третьего сополимеризуемого соединения к мономерной смеси, обладают полным набором свойств в зависимости от того, какие мономерные звенья выбраны и от их относительных пропорций. Но обычно обнаруживается, что эти полимеры лишены физических свойств термореактивной смолы и имеют низкие температуры размягчения. Кроме того, обнаружено, что они часто легко подвергаются воздействию и растворяются различными органическими растворителями, такими как ацетон, бензол, диоксан, диметилформамид, этилацетат, метиленхлорид и тетрагидрофуран. - - . . , , , , , , . Целью настоящего изобретения является создание сшитого полимеризованного материала, полученного из вышеупомянутых полимеров, которые содержат свободные карбоксильные и нитрильные группы, которые имеют улучшенные механические свойства и/или более устойчивы к воздействию органических растворителей. - , , / . В настоящее время обнаружено, что эта цель может быть достигнута путем обработки полимеров, содержащих свободные карбоксильные и нитрильные группы, таким образом, что между карбоксильными и нитрильными группами образуется поперечная сшивка. - . Известно, что органические кислоты можно взаимодействовать с органическими нитрилами по следующему уравнению: : + -----R2 (см. & .... 71, 981-2, 1949). Из изучения условий реакции известных примеров этой реакции выяснилось, что она протекает с трудом, и было необходимо использовать высокие температуры и давления, чтобы вызвать образование группировки ----, здесь и далее названная диациламиногруппой, в результате взаимодействия карбоновых кислот и нитрилов. + ------R2 ( & .... 71, 981-2, 1949). ----, , . Мы сделали удивительное открытие, что когда карбоксильная группа и нитрильная группа присоединены к одной и той же полимерной цепи, взаимодействие этих групп с последующим образованием внутримолекулярных и межмолекулярных диаламиногрупп может быть вызвано действием только тепла или тепло и давление на полимер в условиях, не разрушающих указанный полимер. Сшивание, получаемое таким образом за счет образования диациламиногрупп, улучшает общие механические свойства указанного полимера и/или его устойчивость к воздействию растворителя, тем самым достигая вышеупомянутых целей. , . - / . Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ производства новых и улучшенных сшитых полимеризованных материалов, который включает нагревание интерполимерного полимера, содержащего свободный карбоксил и нитрил, до желаемой степени сшивки. Например, когда интерполимер, содержащий свободные карбоксильную и нитритную группы, содержит высокую долю таких групп и находится в форме волокна, сшивание в соответствии со способом настоящего изобретения может быть осуществлено путем пропускания волокна через зона нагрева, в которой период нагрева волокна составляет всего несколько минут. Разумеется, следует понимать, что 75 время, необходимое для достижения существенного изменения физических свойств интерполимера, подвергаемого обработке реакцией поперечной сшивки по настоящему изобретению, будет сильно варьироваться в зависимости от его состава и, следовательно, 80 от тех интерполимеров с низким содержанием Для карбоксильных и/или нитритных групп потребуются высокие температуры реакции или длительное время реакции, или и то, и другое, тогда как для интерполимеров с высоким содержанием карбоксильных и/или нитритных групп потребуются только более мягкие условия реакции. , - - . , - . 75 - 80 / , , / 85 . Мы также обнаружили, что реакция свободных карбоксильных групп со свободными нитрильными группами, присоединенными к той же полимерной цепи 90, может катализироваться кислотными катализаторами. Например, кислые неорганические соединения, такие как хлорид аммония и фосфат аммония, катализаторы типа Фриделя-Крафтса, такие как хлорид алюминия и хлорид цинка, и 95 слабокислых органических соединений, таких как моноэфиры фталевой кислоты, и сильнокислотные соединения, такие как п-толуолсульфоновая кислота. можно использовать кислоту, бета-камфорилсульфокислоту, трихлоруксусную кислоту и фосфорную кислоту. Как упоминалось выше, многие из этих катализаторов, такие как, например, цетостеарилгидрофталат, обладают некоторым пластифицирующим действием на полимер, подлежащий обработке в соответствии со способом настоящего изобретения 105, и, следовательно, их использование может быть выгодным. 90 . , , - 95 , - , -- , 100 . , , , , 105 , , . Согласно модификации настоящего изобретения новые и улучшенные полимеризованные материалы могут быть получены непосредственно путем проведения интерполимеризации альфа-ненасыщенной карбоновой кислоты и альфа-бета-ненасыщенного нитрита с добавлением или без добавления третьего сополимеризуемого соединения в таких условиях, что первоначально образовавшиеся интерполимерные цепи, содержащие свободную карбоксильную 115 и нитритную группы, реагируют дальше и сшиваются за счет образования диацикламинных группировок. - 115 - . Ранее интерполимеризацию ненасыщенных кислот и нитритов типа 120, описанную выше, проводили при температурах ниже 1000°С и обычно ниже 509°С. Низкие температуры были предпочтительными, поскольку в области полимеризации обычно было обнаружено, что температура полимеризации увеличивается, размер молекул получаемого полимера уменьшается с последующим увеличением его уязвимости к воздействию растворителей и ухудшением его механических свойств. 130 групп присоединяются к одной и той же полимерной цепи при температуре по меньшей мере 100°С с приложением давления или без него до тех пор, пока не произойдет сшивание за счет образования диациламиногрупп. 120 1000 . 509 . . 130 100' . - . Интерполимеры, к которым применяется способ настоящего изобретения, получены в результате интерполимеризации альфа, бета-этиленненасыщенной карбоциклической кислоты с альфа,эта-этиленненасыщенным нитритом и должны содержать по меньшей мере 10 молей. , - , - 10 . процент. альфа-бета-ненасыщенной карбоновой кислоты и альфа-бета-ненасыщенного нитрильного соединения, ед. Кроме того, соотношение количества свободных карбоксильных групп к свободным нитритным группам должно находиться в диапазоне от 0,1 до 10, а для интерполимеров, содержащих низкую долю звеньев альфа-бета-ненасыщенной карбоновой кислоты и альфа-бета-ненасыщенных нитритных соединений в своей молекулярной структуре, наиболее выгодные результаты получаются, если они содержат практически одинаковое количество свободных карбоксильных и нитритных групп. . - - , . 0.1 10 - - . Способ настоящего изобретения можно осуществлять различными способами. Например, интерполимеры, содержащие свободные карбоксильные и нитрильные группы, можно прессовать в нагретой машине для позитивного формования в течение времени, зависящего от температуры и, в меньшей степени, рабочего давления машины, пока не произойдет сшивание. . , , - . Обычно предпочтительно работать при температуре в диапазоне 150-200°С в течение периода реакции от 5 до 30 минут. 150-200 . 5 30 . Рабочее давление не является критическим для способа по настоящему изобретению, пока оно достаточно для того, чтобы заставить обрабатываемые полимеры течь при температуре работы машины. Давление в диапазоне от 500 до 7000 фунтов. на квадратный дюйм может быть использовано. Может оказаться выгодным смешать полимеры с подходящим пластификатором, чтобы облегчить обращение и работу с композицией. Разумеется, существенно, чтобы используемый пластификатор не ингибировал взаимодействие карбоксильных и нитрильных групп, и предпочтительно, чтобы используемый пластификатор фактически катализировал реакцию, как описано ниже. . 500 7000 . . . , , , , . Сшивку согласно настоящему изобретению можно осуществить путем воздействия только тепла на интерполимеры, содержащие свободные карбоксильные и нитрильные группы. - . В этом варианте осуществления настоящего изобретения необходимо нагревать полимер и поддерживать его при высокой температуре в течение длительного периода времени. Мы обнаружили, что температура должна составлять по меньшей мере 1000°С и предпочтительно в диапазоне от 100 до 2000°С, хотя можно использовать любую температуру вплоть до точки разложения интерполимера. Период реакции может варьироваться от нескольких минут до периодов более 60 минут в зависимости от формы интерполимера при воздействии тепла и 717,511 Однако мы обнаружили, что если интерполимеризация альфа-бета-ненасыщенной карбоновой кислоты с альфа-бета-ненасыщенный митрил с добавлением третьего сополимеризуемого соединения или без него можно проводить в особых условиях, особенно при температуре выше 100°С. Это приводит к получению новых и улучшенных полимеризованных материалов, в которых происходит сшивание за счет образования диациламиногруппы. Интерполимеры, полученные таким способом, обладают улучшенной устойчивостью к растворителям и улучшенными механическими свойствами по сравнению с соответствующими интерполимерами, полученными интерполимеризацией тех же мономеров в ранее использовавшихся условиях, т.е. при температурах ниже 100°. Следует понимать, что оптимальные условия, при которых улучшенные Продукты настоящего изобретения будут варьироваться в зависимости от природы и относительной концентрации используемых мономеров. . , 1000 . 100 2000 ., . 60 717,511 , , - - , 100 ., - . , .., 100 . . Например, мы обнаружили, что концентрация третьего сополимеризуемого соединения превышает 60 моль. процент. всей реакционной смеси интерполимеризацию лучше всего проводить при температурах значительно выше 1000°С, т.е. при температурах до°С. С другой стороны, когда концентрация третьего сополимеризуемого соединения снижается ниже 60 мол. процентов, т.е. концентрация ненасыщенной карбоновой кислоты и нитрила увеличивается, можно получить улучшенные продукты настоящего изобретения путем проведения полимеризации при более низких температурах, т.е. температурах около 100°С. , 60 . . , 1000 ., .., . , 60 . ., .., , , .., 100' . Другим фактором, который может варьироваться для создания особых условий, необходимых для производства улучшенных полимеризованных композиций согласно модификации настоящего изобретения, является продолжительность периода, в течение которого реакционную смесь полимеризации выдерживают при температуре выше 100°С. С. Например, температура процесса полимеризации может быть снижена, если увеличить время, отведенное для полимеризации. , , 100 . , . Как упоминалось ранее, реакция карбоксильных групп с нитрильными группами катализируется добавлением любого из вышеупомянутых катализаторов и, соответственно, любой из них может быть добавлен к мономерной смеси, которую необходимо полимеризовать согласно модификации настоящего изобретения. при условии, что выбранный катализатор совместим со смесью мономеров и не ингибирует ее полимеризацию. , . Сшитые полимеризованные материалы, полученные в соответствии с вышеуказанной модификацией настоящего изобретения, все еще могут содержать некоторые свободные карбоксильные и нитрильные группы, которые не превратились в диацикламиногруппы, и, конечно, эти полимеры могут быть дополнительно сшиты в соответствии с любым из описанные выше процессы. - , , - . Сшитые полимеризованные материалы настоящего изобретения могут быть составлены или смешаны с такими соединениями, как пигменты, красители, наполнители, стабилизаторы и т.п., если это желательно, либо до, либо после реакции сшивки. Однако существенно, чтобы добавленные соединения не ингибировали образование диацикламиногрупп в соответствии со способом настоящего изобретения, если добавление этих соединений должно быть осуществлено до проведения реакции поперечной сшивки. - , , , , . , 75 - . Одним из преимуществ способа настоящего изобретения является то, что во время сшивки не выделяется вода или другой летучий продукт с низкой молекулярной массой, и, следовательно, полученные сшитые полимеризованные материалы имеют хорошие механические и электрические свойства и находят широкое разнообразие применений. . 80 - - . Например, их можно использовать не только для производства формованных изделий с улучшенными физическими характеристиками, но также некоторые из сшитых полимеризованных материалов настоящего изобретения можно использовать в качестве лаков или клеев. Для такого использования полимеризованных композиций настоящего изобретения часто наиболее выгодно наносить интерполимер, содержащий свободные карбоксильные и нитрильные группы, на поверхности, подлежащие лакированию или склеиванию, а затем проводить реакцию поперечного сшивания на тонкой пленке. полученного таким образом интерполимера. 85 , - . 95 - . Следующие примеры приведены для иллюстрации получения различных интерполимеров, содержащих свободные карбоксильные и нитрильные группы 100, присоединенные к одной и той же полимерной цепи, и их последующее усовершенствование в соответствии со способом настоящего изобретения. Примеры 4 и 5 иллюстрируют модификацию настоящего изобретения, в которой получение и сшивание полимеров осуществляются одновременно. Упомянутые части даны по весу. 100 . 4 5 105 - . . ПРИМЕР 1. 1. Тройной сополимер получали однофазной полимеризацией смеси 87,5 частей стирола, 7,2 частей акриловой кислоты и 5,3 частей акрилонитрила при 800°С в течение 192 часов в атмосфере азота. Полученный сополимер растворяли в смеси бензол/диоксан 1:1, осаждали из раствора и промывали этанолом, получая сополимер А. 110 87.5 , 7.2 5.3 800 . 192 . 1:1 115 / , . К 10-граммовому образцу сополимера А добавляли 0,02 грамма цетостеарилфталата водорода 120 за 20 мл. этанола. Этот эфир фталевой кислоты был получен путем частичной этерификации фталевой кислоты примерно эквимолекулярной коммерческой смесью цетилового и стеарилового спиртов. После 125 перемешиваний растворитель удаляли и полученный сополимер прессовали в круглой позитивной форме диаметром 2 дюйма в течение 15 минут при 180°С и давлении 4000 фунтов/дюйм2, чтобы сформировать диск из сшитого сополимера, содержащий 130 717 511 717 511 диациламино. группировки (образец Б). 10 0.02 120 20 . . . 125 2" 15 180 . 4000 ./.2 - 130 717,511 717,511 ( ). Другой диск с поперечно-сшитым образцом был приготовлен путем обработки 10-граммового образца сополимера А раствором 0,02 грамма хлорида аммония в 20 мл. разбавленного водного диоксана. Растворитель удаляли и полимер прессовали, как и раньше, с получением образца С. - 10 0.02 20 . . . Относительную устойчивость этих трех образцов к воздействию этилацетата затем определяли путем добавления 100 мл. этилацетата в грамм пробы. Образец А легко растворялся, образуя прозрачный раствор, тогда как образец В набухал и, наконец, распадался с образованием вязкого геля. Образец набух и превратился в непрозрачный гель, который сохранил форму ненабухшего образца. 100 . . , , . . ПРИМЕР 2. 2. Тройной сополимер был приготовлен из стирола, акриловой кислоты и акрилонитрила в молярном соотношении 10:1:1 путем однофазной полимеризации в атмосфере азота в течение 210 часов при 80°С. Сополимер легко растворялся в диоксане с образованием вязкого 10% мас./об. раствор, который не показал признаков гелеобразования. , 10: 1: 1 210 80 . 10% / . Образец сополимера прессовали, как в примере 1, в 2-дюймовой круглой позитивной форме с образованием диска из сшитого сополимера, который не растворялся в диоксане (10% мас./об.), но давал очень жесткий опалесцирующий гель. ПРИМЕР 3. 1 2" - (10% /) 3. Следующий тройной сополимер был получен путем эмульсионной полимеризации в атмосфере азота частей стирола, акриловой кислоты и акрилонитрила в том же молярном соотношении, что и в примере 2, эмульгированных в 200 частях 2%-ного водного раствора лаурилсульфата натрия, содержащего 0,1 части изопропилбензола. гидроперекись. , 2 200 2% / 0.1 . Полимеризацию проводили в течение 40,5 часов при 50°С с получением 84,7 частей сополимера. Этот сополимер с бензолом давал 10%-ный раствор без признаков гелеобразования. 40.5 50s . 84.7 . 10% / . частей сополимера тщательно смешивали с 0,02 частями п-толуолсульфоновой кислоты и полученную смесь прессовали в тех же условиях, что и в примерах 1 и 2, с получением формованной формы, которая с 88 частями бензола (10% мас./об.) давала вязкий опалесцирующий желатиновый раствор. 0.02 - 1 2, 88 (10% /) . ПРИМЕР 4. 4. Смесь стирола, акриловой кислоты и акрилонитрила в тех же пропорциях, что и в примере 1, полимеризовали в гомогенной фазе в атмосфере азота в течение 47 часов при 130 С. , 1 47 130 . Полученный сшитый сополимер набухал, но не растворялся под действием диоксана, в конечном итоге полимер распадался с образованием геля. Это полностью контрастирует с тройным сополимером, полученным согласно примерам 1, 2 и 3, который легко растворяется в диоксане. - , . 1, 2 3 . ПРИМЕР 5. 5. Прямое производство сшитых сополимеров однофазной полимеризацией иллюстрируется примерами, приведенными в таблице ниже, в которых использовалась смесь стирола: акриловой кислоты: акрилонитрила с молярным соотношением 10:1:1 и в которых время и температура полимеризации варьировались как показано. О степени сшивки свидетельствуют растворимость или набухание в диоксане (10% мас./об.) по следующей схеме. - 10: 1: 1 : : . - (10% /) . Не сшитый - Полностью растворим, не гелеобразует. - - . Слегка сшитый. Сильно набухает, образуя мягкий подвижный гель. -- . Сшитый – набухает с образованием плотного геля, сохраняющего форму исходного образца. - - . 717,511 Время цикла нагрева (ч. ) Темп. ('.) Внешний вид сополимера 1 90 при 80 Молочно-белый сшитый, затем твердый 75 при 130 2 9 при 80 Молочно-белый сшитый и твердый 4 при 160 3 2 160 Почти прозрачный, не очень бледный сшитый желтый, хрупкий 4 18 160 Опалесцирующий Слегка бледно-желтый, сшитый, хрупкий 18 160 Бледно-желтый, сшитый, почти прозрачный, довольно мягкий. В образце 5 к мономерам добавляли п-толуолсульфоновую кислоту в количестве более 0,1% по весу. 717,511 (. ) . ('.) 1 90 80 - 75 130 2 9 80 - 4 160 3 2 160 , , 4 18 160 , - 18 160 , - , 5 0.1% / - . ПРИМЕР 6. 6. Различные тройные сополимеры стирола, акриловой кислоты и акрилонитрила, показанные в следующей таблице, были приготовлены путем герметизации смесей мономеров в стеклянных трубках в атмосфере азота и нагревания смесей в течение заданного времени на масляной бане, термостатируемой при необходимой температуре. В некоторых примерах в качестве катализатора полимеризации добавляли пероксид бензоила, а относительные пропорции используемых мономеров выражали в молярных частях по массе. Полученные таким образом сополимеры затем сшивали, подвергая их давлению 4000 фунтов. на квадратный дюйм в течение 15 минут при температуре 180°С в круглой позитивной форме диаметром 2 дюйма. Характеристики растворимости различных сополимеров до и после реакции поперечной сшивки сравнивали в таких растворителях, как ацетон, диоксан, этилацетат, диметилформамид и тетрагидрофуран, и результаты показаны в следующей таблице, где указывает на то, что сополимер был растворим. , , . . 4000 . 15 180 . 2" . - , , , . указывает на то, что сополимер сильно набух, образовав мягкий подвижный гель. , . указывает на то, что сополимер набух, образовав плотный гель, сохранивший форму исходного образца. . Из следующей таблицы на стр. 15 видно, что растворимость различных показанных сополимеров снижается в результате процесса позитивного формования, что указывает на то, что произошла поперечная сшивка. 15 - . Образец Степень сшивки Смесь мономеров Стирол Акрил Мол. Кислотные мол. - . . Акрилонитрил Молс. . цикл нагрева Время Темп. . Часы С. . Катализатор % по массе Внешний вид полимера Характеристики растворимости До После Положительное Положительное формование Формование 2 1 1 118 100 - Бледно-желтый Менее прозрачный, набухший 3 1 1 118 100 - Бледно-желтый прозрачный 2 1 1 167 80 - Бледно-желтый прозрачный 3 1 1 167 80 - Бледно-желтый прозрачный 1 1 1 115 60 0,1 Бледно-желтый пузырьковый 2 1 1 115 60 0,1 Бледно-желтый пузырьковый 2 1 1 240 60 - Бледно-желтый прозрачный 2 1 1 24,5 60 0,05 Бледно-желтый прозрачный 2 1 1 242 60 0,05 Бледно-желтый прозрачный 1 1 24 60 0,05 Опалесцирующий желтый Образец -1 - -. % 2 1 1 118 100 - 3 1 1 118 100 - 2 1 1 167 80 - 3 1 1 167 80 - 1 1 1 115 60 0.1 2 1 1 115 60 0.1 2 1 1 240 60 - 2 1 1 24.5 60 0.05 2 1 1 242 60 0.05 1 1 24 60 0.05 -1 - -. ПРИМЕР 7. 7. Сополимер из примера 6 был подвергнут сухому формованию в волокна из 20%/. раствор в диоксане. После растяжения волокна медленно пропускали через зону, нагретую до 130°С. в атмосфере азота. Термически обработанные волокна показали повышенную прочность на разрыв и были нерастворимы в диоксане и диметилформамиде, хотя необработанные волокна были растворимы в обоих этих растворителях. 6 20%/. . , 130C. . . ПРИМЕР 8. 8. Тройной сополимер получали путем медленного добавления смеси мономеров, состоящей из 52 частей стирола, 36 частей акриловой кислоты, 26,5 частей акрилонитрила и 0,15 частей изопропилгидропероксида, в течение периода 14 часов к 500 частям 2%-ного водного раствора. раствор лаурилсульфата натрия, содержащий еще 0,15 части гидропероксида изопропилбензола и предварительно нагретый до 80°С. Всю операцию проводили при кипячении с обратным холодильником при интенсивном перемешивании в атмосфере азота, а температуру поддерживали на уровне 80+2°С в течение всего времени добавления мономеры. 52 , 36 , 26.5 0.15 14 500 2% / 0.15 80 . , 80 +2 . . Сразу после завершения добавления неизмененные мономеры удаляли отгонкой паром и полученный латекс осаждали спиртом, получая 65 частей сополимера. , 65 . Сополимер растворялся в ацетоне, диметилформамиде, диоксане, этилацетате и тетрагидрофуране. После позитивного формования в условиях, описанных в примере 1, в этих растворителях образовывались тягучие студенистые дисперсии. , , , . 1, . ПРИМЕР 9. 9. Смесь стирола, акриловой кислоты и акрилонитрила в мольных соотношениях 2:1:1 и содержащую 0,05 мас.% пероксида бензоила разбавляли в 3 раза собственным объемом ацетона и запаивали в стеклянную трубку в атмосфере азота и полимеризовали в течение 336 часов при 60°С. Полученный вязкий раствор выливали в воду, сополимер осаждали и освобождали от остаточных мономеров отгонкой паром. , 2:1:1 0.05% / 3 336 60 . . Сухой сополимер после позитивного формования способом, описанным в примере 1, набухал в ацетоне, но больше не растворялся в нем. Другие растворители, такие как диоксан, можно использовать, соответствующим образом варьируя условия полимеризации. 1 , , , . . Если ацетон заменить циклогексаном, с которым все мономеры смешиваются, сополимер выпадает в осадок по мере прохождения полимеризации и может быть отделен фильтрованием. Полученный сополимер может быть сшит таким же образом. , , . . ПРИМЕР 10. 10. Сополимер акриловой кислоты и акрилонитрила получали эмульсионной полимеризацией смеси 0,8 частей персульфата калия, 0,3 частей метабисульфита натрия, 20 частей акрилонитрила и 2,7 частей акриловой кислоты в 400 частях дистиллированной воды в атмосфере. азота при 36°С в течение 23 часов. После стояния в течение ночи непрореагировавшие мономеры удаляли отгонкой паром, а суспензию сополимера фильтровали и промывали, получая 18,2 части очень бледно-желтого порошка. Сополимер имел содержание азота 22,6%, что соответствует 85,6% акрилонитрильных звеньев. 0.8 , 0.3 -, 20 2.7 400 36 . 23 . 18.2 . 22.6% 85.6% . Сополимер хорошо растворялся в диметилформамиде и смеси диметилформамид-ацетон 1:1. 1:1 - . Волокна получали путем мокрого прядения 10%-ного раствора сополимера в смеси ацетон-диметилформамид (1:1) в водную коагулирующую ванну. Волокна после кратковременного нагревания при 160°С в атмосфере азота уже не растворялись в диметилформамиде. 10% 1:1 - . 160 . . ПРИМЕР 11. 11. Терполимеры были получены с