патенты / 16473

716556-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 58%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB716556A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 716,556 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 июля 1951 г. 716,556 : 2, 1951. № 15582/51. . 15582/51. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 15 июля 1950 года. 15, 1950. Полная спецификация опубликована: октябрь. 6, 1954. : . 6, 1954. Индекс при приемке: - Классы 2(3), (: 2A), AA2CI, C1B2, C2A(: 2: 3: 5: 7: 9: :- 2(3), (: 2A), AA2CI, C1B2, C2A(: 2: 3: 5: 7: 9: Я.... А- Я--. Ш хрн -т 7:- 8) С2Б, С2Р(18:20); и $1(1), № СПЕЦИФИКАЦИИ ОШИБКИ. 710, 556 .... - --. - 7:- 8) C2B, C2R(18: 20); $1(1), . 710, 556 Страница 6, строка i04, для . 4 __. 14 '2B читать ". H8 N2 Страница 6, строка 57, вместо "^ . 14 - .- , строка 67 или 2Co0 ,4 N2 04. Поэтому читать "C2044 N2 04 sH4 Страница 9, строка 78, после «смесь» вставить, если , 4 0 H4 Страница 14, строка 3, вместо «27–31» читать «23–353f ПАТЕНТНОЕ БЮРО M1E, 5 мая 1955 г. 76933/1(8)/3367 150 4/ 55 ИСПРАВЛЕНИЕ КЛЕРИЧЕСКОГО E1ROR СПЕЦИФИКАЦИЯ № 716,, 556 6, i04, . 4 __. 14 '2B ". H8 N2 6, 57, "^ . 14 - .- , 67, 2Co0 ,4 N2 04 "C2044 N2 04 sH4 9, 78, '" , 4 0 H4 14, 3, "27 31" "23 353f M1E , 5th , 1955 76933/1(8)/3367 150 4/55 CORP3CTION E1ROR . 716,, 556 Следующее исправление внесено в соответствии с решением старшего инспектора, действующего от имени генерального контролера, от пятнадцатого декабря 1954 года. , -, , 1954. Страница 14, строка 3, исключить «27–31», вставить «28–33». 14, 3, "27 31" "28 33. ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 17 января, 95 7261(9)/353 150 1/55 72566/1(9)/3513 150 1/55 соли или . , 17th , 95 7261(9)/353 150 1/55 72566/1(9)/3513 150 1/55 ,. Кологический аспект, поскольку они относительно нетоксичны и при контакте с жидкостями организма медленно высвобождают пенициллин для использования при бактериальных инфекциях, вызванных кукурузными хлопьями. Таким образом, можно без труда добиться длительного антибиотического эффекта. Используя эти новые соли пенициллина, можно значительно сократить количество инъекций, необходимых для поддержания желаемой концентрации пенициллина в крови. , , . . , . Согласно настоящему изобретению предложены новые соли пенициллина и -замещенных диаминов, причем указанные -замещенные диамины имеют общую формулу >--. - , - >--. , /- о. т-т,,.. , /- . -,,.. Соединение одной молекулы пенициллина с одной молекулой -замещенного диамина или дисолей может быть образовано сочетанием двух молекул пенициллина с одной молекулой -замещенного диамина, причем последние соли являются предпочтительными. - - , . Мы наблюдали, что при добавлении водного раствора пенициллина натрия к водному раствору соли -замещенного диамина немедленно образуется осадок, который повторно растворяется при встряхивании. При дальнейшем добавлении раствора пенициллина натрия образуется стойкий осадок, представляющий собой дисоль. Соли пенициллина также можно получить добавлением к нони неводных растворов свободного пенициллина. - , . , -. - , 716,556 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 июля 1951 г. 716,556 : 2, 1951. № 15582/51. . 15582/51. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 15 июля 1950 года. 15, 1950. Полная спецификация опубликована: октябрь. 6, 1954. : . 6, 1954. Индекс при приемке: - Классы 2(3), АА1С(1D1:2А), АА2С1, С1В2, С2А(1:2:3:5:7:9: :- 2(3), AA1C(1D1: 2A), AA2C1, C1B2, C2A(1: 2: 3:5: 7: 9: 13), С2В3(А2:Б:Д), С2В3Г(1:7:8), С2В5, С2Р(18:20); и 81(1), BllB2(:::::). 13), C2B3(A2: : ), C2B3G(1: 7: 8), C2B5, C2R(18: 20); 81(1), BllB2(: : : : : ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в солях пенициллина Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 22, 40th , 16, , , настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к новым солям пенициллина и -замещенные диамины. , , , , 22, 40th , 16, , , , , , ; - . Было обнаружено, что некоторые замещенные алкилендиамины полезны для выделения пенициллина из водных растворов путем образования с ними соли. Многие из этих солей практически нерастворимы или, самое большее, умеренно растворимы в водной среде. Таким образом, можно выделить и, при желании, очистить пенициллин, поскольку было обнаружено, что последний можно почти количественно удалить из раствора путем химического присоединения двух молекул пенициллина к этим конкретным диаминам. . , , . , , . Далее было обнаружено, что эти практически нерастворимые или труднорастворимые соли пенициллина ценны с фармакологической точки зрения, поскольку они относительно нетоксичны и при контакте с жидкостями организма медленно высвобождают пенициллин для использования в борьбе с бактериальными инфекциями. Таким образом, можно без труда добиться длительного антибиотического эффекта. Используя эти новые соли пенициллина, можно значительно сократить количество инъекций, необходимых для поддержания желаемой концентрации пенициллина в крови. , , , , . . , . Согласно настоящему изобретению предложены новые соли пенициллина и -замещенных диаминов, причем указанные -замещенные диамины имеют общую формулу >--, , где представляет собой алифатическую, алициклическую, аралифатическую, ароматическую или гетероциклическую группу, которая может или может не иметь заместителей, R1 представляет собой атом водорода или алифатическую, алициклическую, аралифатическую, ароматическую или гетероциклическую группу, которая может иметь или не иметь заместители, R2 представляет собой атом водорода или, когда R1 представляет собой водород, алифатическую, алициклическую, аралифатическую, ароматическая или гетероциклическая группа, которая может иметь или не иметь заместители, и представляет собой алкиленовый радикал, имеющий от 2 до 12 атомов углерода. - , - >--, , , , , , R1 , , , , R2 , R1 , , , , , 2 12 . Способ получения таких солей пенициллина согласно изобретению включает приведение пенициллина как такового в контакт с -заместителем диамина или, альтернативно, приведение соли пенициллина в контакт с солью -замещенного диамина, упомянутого -замещенного диамина. диамин в любом случае имеет общую формулу, приведенную выше. Этот процесс можно осуществить путем смешивания водного раствора соли пенициллина с водным раствором соли -замещенного диамина, имеющей общую формулу, приведенную выше, и последующего отделения от водной реакционной смеси соли пенициллина с указанным . -замещенный диамин. , , , , - , - . - - . Моносоли могут быть образованы сочетанием одной молекулы пенициллина с одной молекулой -замещенного диамина, или дисоли могут быть образованы сочетанием двух молекул пенициллина с одной молекулой -замещенного диамина, причем последние соли представляют собой предпочтительнее. - - - , . Мы наблюдали, что при добавлении водного раствора пенициллина натрия к водному раствору соли -замещенного диамина немедленно образуется осадок, который повторно растворяется при встряхивании. При дальнейшем добавлении раствора пенициллина натрия образуется стойкий осадок, представляющий собой дисоль. Соли пенициллина также можно получить добавлением неводных растворов свободного пенициллина к не1'_? водные растворы -замещенных диаминов с использованием подходящих растворителей, таких как эфир, ацетон, этилацетат или амилацетат. - , . , -. - non1'_? - , , . Когда используются соли -замещенного диамина, для образования таких солей из свободных оснований замещенных алкилендиаминов можно использовать неорганические кислоты. Особенно полезны соли карбоновых кислот. В качестве примеров полезных неорганических кислот можно упомянуть соляную, серную, фосфорную, азотную или бромистоводородную кислоты. Органическими кислотами, которые оказались полезными, являются уксусная, молочная, янтарная, яблочная, аконитовая, аминоуксусная и винная кислоты. В то время как другие образуют подходящие соли, упомянутые органические соединения образуют весьма желательные растворимые соли, растворимость которых в воде превышает примерно 5 граммов на 100 куб.см. раствора при температуре около 30°С. - , . . , , , . , , , , , . , 5 100 . 30 . Полезными диаминами являются те, которые подпадают под следующую общую формулу: : Р---NH2; Р-НХ-Й-НХ-Р2; и РР, Нью-Йорк-Нью-Хэмпшир. где , и R2 представляют собой алифатические, ароматические, аралифатические, алициклические или гетероциклические радикалы с заместителями в кольцах или без них, а представляет собой алкиленовый радикал, имеющий от 2 до 12 атомов углерода. ---NH2; ----R2; ,--. , ., R2 , , , , , 2 12 . Представителями важных алкилендиаминов, полезных при выделении солей пенициллина, являются незамещенный ,'-дибензилэтилендиамин и те аралкильные соединения, которые имеют немешающие заместители в кольце. Эти заместители, которые также могут находиться в алициклических и гетероциклических кольцах, а также в алкильных цепях, могут содержать один или несколько алкильных, алкокси-, галогеновых, нитро-, амино-, оксо- или гидрокси-заместителей. Фактически не обнаружено заместителя, мешающего реакции солей пенициллина с солями :-дизамещенных вторичных этилендиаминов или, вообще, с солями любого из -замещенных диаминов общей формулы, приведенной выше. ,' - - . , , , , , , , . , : - , , - . :'-дизамещенные алкилендиамины могут быть получены, например, из альдегида или кетона, которые при желании можно растворить в растворителе, таком как спирт или бензол. : '-- , , , . К альдегиду или кетону добавляют алкилендиамин, обычно в водном растворе. Продукт реакции, который представляет собой диимин, выделяют и затем гидрируют каталитическим восстановлением или комбинацией металла-спирта или металла-кислоты. , . , -, - - . :-дизамещенные алкилендиамины альтернативно могут быть получены реакцией алкилендигалогенида, такого как дибромид, дихлорид или дииодид, с соответствующим амином. : -- , , -, . Замещенные соли этилендиамина также можно получить путем взаимодействия примерно эквивалентных количеств соли этилендиамина, такой как дигидрохлорид, дигидробромид, динитрат, диформиат или диацетат, с формальдегидом либо в форме его водного раствора, либо в виде твердой полимерной формы. , параформальдегидом, а также с соединением, содержащим активный водород, таким как альфа-водород тиофенов, пиколинов, хинальдинов, фенолов, алифатических нитросоединений, органических кислот и сложных эфиров, а также циклических альдегидов и кетонов с открытой цепью и циклических альдегидов и кетонов в растворителе, таком как вода, спирт или другие органические растворители или их смеси, в результате чего образуется :'-дизамещенная соль этилендиамина, которая может быть транспонирована в свободное основание путем обработки щелочью. , , , , , , , , - , , , , -, , - , , :'- . Замещенные этилендиамины или их соли можно также получить путем взаимодействия этилендиамина или его диформиата с альдегидом или кетоном и муравьиной кислотой в муравьиной кислоте в качестве растворителя. В настоящее время этот метод усовершенствован за счет использования диформиата этилендиамина, новой соли этилендиамина, и замены растворителя муравьиной кислоты этанолом, другими спиртами, другими органическими растворителями или водой. В результате реакции образуются как Nзамещенные, так и :'-дизамещенные этилендиамины, и любой из них может быть выбран в качестве основного продукта путем соответствующего изменения периода реакции и пропорций реагентов; эквимолярные количества альдегида или кетона и диформиата этилендиамина благоприятствуют -замещенным этилендиаминам, а удвоение количества альдегида или кетона и увеличение периода реакции благоприятствуют :'-дизамещенным этилендиаминам. . , , , , . - : '-- , ; - , : '- . В нашей ко- находится на рассмотрении заявка № 28136/53 (серийный № - - . 28136/53 ( . 716,598). 716,598). Замещенный диамин также можно получить путем взаимодействия алифатического, аралифатического, ароматического или гетероциклического галогенида с алкилендиамином с образованием :'-дизамещенного алкилендиамина в форме его галогенидной соли, обработки последнего щелочью и экстрагирования замещенный алкилендиамин в форме свободного основания. Это свободное основание можно превратить в соль карбоновой кислоты или другой кислоты путем реакции с алифатической карбоновой кислотой или другой кислотой или ангидридом кислоты. , , : '- , . . Для получения соли пенициллина мы предпочитаем использовать замещенный алкилендиамин в форме соли, а не в форме свободного основания. Соли могут быть образованы из свободного основания путем растворения последнего в растворителе, таком как эфир, к которому добавляют подходящую кислоту, в зависимости от конкретной желаемой соли. , - . , , . Образующиеся соли могут быть либо моносолями, либо дисолями в зависимости от количества используемого основания и кислоты. Таким образом, если один эквивалент кислоты и один моль. основания, образуется моносоль. С другой стороны, если два эквивалента или избыток кислоты используются с одним молем диамина, то при растворении 440 г ди-соли будет 716 556 по сравнению с ней. основы примерно в 3 л 95 % спирта и медленно добавляя 220 г. ледяной уксусной кислоты. После некоторого выдерживания кристаллическое твердое вещество отфильтровывали и перекристаллизовывали из горячего спирта. Хвоя длинная, белая, т. п. 110-112 . - - . , . , - . , , , , , , - 716,556 440 . 3 95 % 220 . . . , , .. 110-112 . Расч. для ClHoN2.,. . ClHoN2.,. 2
: С 66,7; Н, 7,78; Н, 7,78. Найдено: С 66,98; Н, 7,63; Н, 8.38. Растворимость 252,9 г. на литр раствора по 30,4 в воде. Дигидробромид получали добавлением бромистоводородной кислоты к водному раствору ацетата. Крупные бесцветные пластинки, перекристаллизованные из воды, т. пл. 300 (бар). Расч. для ,6H2oN,. 2ХБр: : , 66.7; , 7.78; , 7.78. : , 66.98; , 7.63; , 8.38. 252.9 . 30.4 . . , , .. 300 (). . ,6H2oN,. 2HBr: Н, 6,97; Бр, 39,8. Найдено: Н, 6,9; Бр, 39,5. , 6.97; , 39.8. : , 6.9; , 39.5. Растворимость 30,0 г. на литр раствора в воде 30,4 . 30.0 . 30.4 . Дигидрохлорид получали из ацетата добавлением соляной кислоты и перекристаллизовывали из воды. Большие белые пластинки, т.пл. 294 (бар). Расч. для ,. 2HCl: . , .. 294 (). . ,. 2HCl: Н, 8,97; Кл, 22.4. Найдено: Н, 8,8; Кл, 22.4. , 8.97; , 22.4. : , 8.8; , 22.4. Растворимость 23,9 г. на литр раствора в воде 30,4 . 23.9 . 30.4 . Динитрат получали добавлением азотной кислоты к раствору ацетата. Большие белые пластинки, т.пл. 274 (бар). Расч. для GC6HoN2,. . , .. 274 (). . GC6HoN2,. 2ХНО,:Н, 15,3. Найдено: Н, 14,9. Растворимость 9,04 г. на литр раствора по 30,4 . 2HNO,: , 15.3. : , 14.9. 9.04 . 30.4 . Фосфат получали добавлением фосфорной кислоты к раствору ацетата и перекристаллизовывали из разбавленного спирта. Белые призмы, т. пл. 232 (бар). Расч. для ,6HoH2,. . , .. 232 (). . ,6HoH2,. 2HPO: , 6,42; П, 14.2. Найдено: 5,45; П, 13,9. Растворимость 38,6 г. на литр раствора по 30,4 . 2HPO: , 6.42; , 14.2. : , 5.45; , 13.9. 38.6 . 30.4 . Сульфат получали добавлением серной кислоты к раствору ацетата и перекристаллизацией из спирта. Белые пластины, т.пл. 247-250 . Расч. для ,0H2,0N2. ХСО4: . , .. 247-250 . . ,0H2,0N2. HSO4: С, 56,8; Н, 8,29; Н, 6,51; С, 9.47. Найденный: , 56.8; , 8.29; , 6.51; , 9.47. : С, 56,37; Н, 6,43; Н, 7,99; С, 9,85. Растворимость 15,8 г. на литр раствора по 30,4 . , 56.37; , 6.43; , 7.99; , 9.85. 15.8 . 30.4 . Родоцианат получали добавлением раствора роданида натрия к ацетату и перекристаллизацией из спирта. . Белые игольчатые пластинки, т. пл. 212 (бар). - , .. 212 (). Расч. для C16H2,oN2. 2ХНС; Н, 15,63; Найдено: Н, 15,4. . C16H2,oN2. 2HCNS; , 15.63; : , 15.4. Салицилат получали добавлением раствора салицилата натрия к раствору ацетата и перекристаллизацией из воды. . Белые кристаллы, т. пл. 85 (бар). Расч. для – 6H.0N, .2CH60O; Н, 5,42; Найдено: Н, 5.24. , .. 85 (). . ,6H.0N,.2CH60O; , 5.42; : , 5.24. Пикрат получали из ацетата добавлением раствора пикрата лития и перекристаллизацией из спирта, т. пл. 211 (бар). , .. 211 (). Оксалат CGH2,N2,.. .O4, получали в виде бесцветных игл из спирта, т. пл. , CGH2,N2,.. .O4, , .. 275-6. 275-6. Лактат получали смешиванием спиртовых растворов кислоты и основания. Мелкие белые кристаллы, т. пл. 74 . . , .. 74 . Образуются соли янтарной, пропионовой, яблочной кислоты. Для получения солей пенициллина из солей диамина обычно желательно использовать дисоль вместо моносоли, поскольку две моль. , , , . , - - . пенициллина можно объединить при использовании первого, тогда как только одна мол. пенициллина можно комбинировать при использовании моносоли. , . - . При получении солей пенициллина соли диамина обычно растворяют в водной среде и подвергают реакции с водным раствором соли пенициллина. Когда реакции должны проходить в водном растворе, было обнаружено, что выгодно использовать относительно растворимые соли диамина при получении их солей пенициллина, поскольку обрабатывается меньший объем жидкости и, следовательно, потери, вероятно, будут меньше, чем при использовании относительно нерастворимых солей. . Хотя соли, полученные с неорганическими кислотами, можно использовать при получении соединений пенициллина, было обнаружено, что их растворимость довольно низкая и значительно ниже 5% по массе. Следовательно, диацетаты, имеющие растворимость около 10% или выше, оказались особенно эффективными там, где желательно обрабатывать относительно небольшие объемы жидкости и, следовательно, высокие концентрации. , . , . , 5 % . , , 10% . Для реакции с солями -замещенного диамина можно использовать любую из известных водорастворимых солей пенициллина. Таким образом, можно использовать соли щелочных или щелочноземельных металлов пенициллина , дигидро , или пенициллина для комбинации с выбранным диамином. Однако более предпочтительными солями пенициллина являются натриевые или калиевые соли пенициллина . Одна или две молекулы любого указанного выше пенициллина соединятся с одной молекулой диамина, в зависимости от использования моно- или дисоли. - . , , , , . , . , -. Следующие примеры даны для конкретных иллюстраций настоящего изобретения. . Примеры с 1 по 27 иллюстрируют получение замещенных диаминов и их солей, а примеры с 28 по 33 иллюстрируют получение новых солей пенициллина. Температуры в этих примерах даны в градусах Цельсия. 1 27 28 33 . . ПРИМЕР 1. 1. ПОДГОТОВКА. НЕТ. 1 ИЗ : '-ДИБЕНЗИЛЭТИЛЕНДИАМИН И ЕГО СОЛИ. . . 1 : '- . :'-дибензальэтилендиамин был впервые получен конденсацией бензальдегида с этилендиамином. Дибензалэтилендиамин (23,6 г) растворяли в 100 см3. метанола, содержащего 0,5 г. Платиновый катализатор Адамса и гидрированный при весе 50 фунтов. давление. Чуть больше теоретического количества водорода было поглощено за 45 минут. Катализатор отфильтровывали, промывали метанолом, фильтрат концентрировали и остаток фракционировали. : ' - . (23.6 .) 100 . 0.5 . ' 50 . . 45 . , , . Почти весь материал перегоняли при 160°С. 160 . и 0,75 мм., ,20 1,5621. 0.75 ., ,20 1.5621. При использовании никелевого катализатора Ренея при атмосферном давлении происходило незначительное поглощение водорода; однако при повышенном давлении гидрирование завершалось, но гораздо медленнее, чем с платиной. Диацетат представлял собой аконитовую, 716556 аконитовую, аминоуксусную и винную кислоты, которые не выпадали в осадок при добавлении их водных растворов натриевых солей к растворам ацетата, что указывает на то, что эти соли по существу растворимы в воде. Для получения этих солей растворы упаривают досуха. Лучшей процедурой получения очищенного продукта является растворение свободного основания диамина в органическом растворителе, таком как спирт, ацетон или диэтиловый эфир, и добавление свободной кислоты также в растворе в органическом растворителе. Желаемая соль либо выпадет в осадок из раствора, либо раствор растворителя может быть выпарен досуха. ; , . pre716,556 , -. , . , , . , . ПРИМЕР 2. 2. ПОДГОТОВКА. НЕТ. 2 : '-ДИБЕНЗИЛЭТИЛЕНДИАМИН И ЕГО СОЛЬ. . . 2 : '- . К 100 мл по каплям добавляли этилендиамин (15 г, 0,25 моль). 98-100%, муравьиная кислота в двугорлых флаконах по 500 мл. колбу, снабженную капельной трубкой и обратным холодильником с сушильной трубкой, охлаждаемую на ледяной бане. После полного добавления основы 53 г. бензальдегида (0,5 моль) добавляли одной порцией. Ледяную баню убрали и колбу нагрели до температуры кипения. Первоначальная скорость выделения углекислого газа была слишком быстрой, чтобы ее можно было измерить. Через двадцать минут редкости было около 100 мл. в минуту и быстро снижалась до 8 мл. в минуту в течение часа. (15 ., 0.25 .) 100 . 98-100%, - 500 . , , -. 53 . (0.5 .) . - . . , 100 . 8 . . Нагревание с обратным холодильником продолжали в течение 35 часов. 35 . Второй, аналогичный эксперимент, отличающийся от первого только заменой 100 мл. , , 100 . 88-90%, муравьиная кислота на 100 мл. 98–100 дюймов, муравьиная кислота выделяла углекислый газ несколько медленнее. 88-90%, 100 . 98-100'', . Две реакционные смеси объединили и большую часть избытка муравьиной кислоты удалили при пониженном давлении. Соляная кислота (200 мл. 6N) добавляли к вязкому янтарному остатку и смесь нагревали с обратным холодильником. Через 15 минут бурение потребовало охлаждения и фильтрования для удаления кристаллического дигидрохлорида, который после промывания изопропанолом высушивался; член парламента около 300 футов. Маточные растворы кипятили с обратным холодильником в течение часа и охлаждали, получая дополнительное количество продукта, т. пл. около 300 . Фильтрат концентрировали в вакууме до 100 мл, охлаждали и подщелачивали 400 . Надосадочное масло экстрагировали эфиром, сушили и фракционировали из куба, набитого стекловатой, и нагревали на песчаной бане при 320°С. Первая фракция при 106 при 0,6-0,7 мм. представлял собой Nбензилэтилендиамин (дипикрат, т.пл. 222-). . (200 . 6N) . 15 , , ; .. 300'. , , .. 300 . 100 ., 400 . , , - - 320 . 106 0.6-0.7 . (, .. 222-). :-дибензилэтилендиамин собирали при 177-206 при 0,6-1,0 мм. в виде бесцветной жидкости. : - 177-206 0.6-1.0 . . Кристаллический дигидрохлорид переводили в свободное основание с помощью водного гидроксида натрия и перегоняли над гидроксидом натрия при 153-158° при 0,5 мм. Бесцветный дистиллят затвердел до белых кристаллов, плавящихся при 24-25°С. 153-158' 0.5 . 24_25 . ПРИМЕР 3. 3. ПОДГОТОВКА. НЕТ. 1 ИЗ : '-ДИПИПЕРОНИЛЭТИЛЕНДИАМИН И ЕГО СОЛИ. . . 1 : '- . Пиперонал, 150 г. (1 моль), растворяли в 400 см3. этанола и обрабатывали 35 г. (0.5 мол.) водного этилендиамина (78%) и оставляют на короткое время (выделяется тепло). , 150 . (1 .), 400 . 35 . (0.5 .) (78%) ( ). Полученное белое кристаллическое твердое вещество :'дипиперонилэтилендиамин отфильтровывали, промывали спиртом и сушили. Выход теоретический, т.пл. 179-180'. : ' , . , .. 179-180'. Смесь 388 г. (1.2 моль.) вышеуказанного соединения в 1500 куб.см. метанола и 1 г. платинового катализатора Адамса гидрировали при расходе 810 фунтов/кв.дюйм. до тех пор, пока не будет поглощено необходимое количество водорода. Затем раствор концентрировали для удаления большей части метанола, растворяли в воде, содержащей уксусную кислоту и соляную кислоту, затем добавляли ее с получением малорастворимого гидрохлорида, который перекристаллизовывали из горячей воды, т. пл. 277-280 . 388 . (1.2 .) 1500 . 1 . ' 810 ./.. . , , .. 277-280 . Расч. для C1,H1,.NCI1: 54,0; Н, 5,5; Н, 7,0; Кл, 17.4. Найдено: С 54,39; Н, 5,41; Н, 7,04; Кл, 17.55. . ,,,,.: , 54.0; , 5.5; , 7.0; , 17.4. : , 54.39; , 5.41; , 7.04; , 17.55. Гидрохлорид переводили в свободное основание обработкой сильной щелочью и экстракцией эфиром. Свободное основание представляет собой белое кристаллическое твердое вещество (иглы); член парламента 145-8 С. . (); .. 145-8 . Диацетатная соль, полученная из свободного основания в эфире добавлением ледяной уксусной кислоты, представляет собой белое кристаллическое твердое вещество, т. пл. 133--4'. , , , .. 133--4'. Расч. Н, 6,25. Найдено: 6,25, 6,25, 6,44. Расч. . , 6.25. : 6.25, 6.25, 6.44. . МВт 448. Найдено: 448. .. 448. : 448. Фиавианат получали в виде желтых кристаллов, т. пл. 230' дек. (бар). Пикрат получали из ацетона в желтых иголках, т. пл. , .. 230' . (). , .. 216' декабрь 216' . ПРИМЕР 4. 4. ПОДГОТОВКА. НЕТ. 2 ИЗ : '-ДИПИПЕРОНИЛЭТИЛЕНДИАМИН И ЕГО СОЛЬ. . . 2 : '- . Диформиат этилендиамина сначала готовили добавлением по каплям 120 мл. 120 . сырой этилендиамин, разбавленный 100 мл. - 100 . ацетона к охлажденной и перемешанной смеси объемом 200 мл. 88-90' муравьиной кислоты и 200 мл. ацетон. 200 . 88-90 ' 200 . . После завершения добавления выпавшее в осадок твердое вещество собирали на фильтре и промывали ацетоном. Комковатый продукт измельчали в ступке для облегчения промывки суспендированием в ацетоне. После высыхания изделие весило 200 грамм. Образец, перекристаллизованный из метанола, образовал белые кристаллы, т. пл. 132 (бар). Анальный. , . . , 200 . , .. 132 (). . С:H1,,. НЕТ: Н, 18.42. Найден: Н, 18.43. :H1,,. ,: , 18.42. : , 18.43. В 250 мл. В колбе, снабженной обратным холодильником с осушительной трубкой, смешивали 30 г (0,2 моль) пиперонала, 15,2 г (0,1 моль) диформиата этилендиамина и 50 мл. 250 . , 30 (0.2 .) , 15.2 (0.1 .) , 50 . 98-100% Муравьиная кислота. Реакционную смесь нагревали до кипения; через 10 минут скорость выделения углекислого газа составила 20 мл. в минуту, через 54 часа скорость составила 0,3 мл. в минуту. Большую часть избытка муравьиной кислоты удаляли при пониженном давлении. Затем 50 мл. 98-100% . ; 10 20 . , 54 0.3 . . . 50 . К темному остатку добавляли 6 н. хлористоводородную кислоту и смесь нагревали на паровом конусе в течение двух часов. При охлаждении образовывались темные кристаллы. Их фильтровали и промывали изопропанолом, получая почти белые кристаллы, т. пл. 6N 716,556 716,556 5 . , . , .. 300 (бар). Маточные растворы концентрировали до 50 мл. и разбавляют 50 мл. вода выбрасывала темное масло, которое было удалено экстракцией бензола. Водную фазу разбавляли 50 мл. этанол, нагретый, обработанный углем и концентрированный примерно до 75 мл. и охлаждении получали дополнительный урожай кристаллов. Перекристаллизация из водного этанола и воды не повышала т.пл. белого кристаллического дигидрохлорида выше 3009. 300 (). 50 . 50 . . 50 . , , , , 75 . , . .. , , 3009. ПРИМЕР 5. 5. ПОЛУЧЕНИЕ :'-ДИФУРФУРИЛЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : '- . грамм этилендиамина (78%) энергично перемешивали с 500 см3. бензол в атмосфере азота при охлаждении льдом. (78%) 500 . . Тогда 454 г. Медленно добавляли фурфурол и перемешивали через час после завершения добавления. 454 . . Бензольный слой удаляли и сушили над твердым гидроксидом натрия. . Без выделения вышеуказанного продукта часть бензольного раствора, представляющая собой . продукта растворяли в 3 л абсолютного спирта с 350 г. натрия. Спирт частично удаляли, добавляли воду и смесь экстрагировали эфиром. Эфирный слой затем сушили, эфир удаляли и остаток фракционировали. :NLдифурфурилэтилендиамин, перегнанный при 131-141/0,15 мм, ,22,5 1,5183. . 3 350 . . , . , . : 131-141 /0.15 ., ,22.5 1.5183. Диацетат, полученный растворением основания в эфире и добавлением уксусной кислоты с последующей перекристаллизацией отфильтрованного твердого вещества из этилацетата, образовывал белые иглы, которые нерезко плавились при температуре около 100-104°С. Расч. для C1rH24N0: С 56,5; Н, 7,06; Н, 8.23. , , 100-104 . . C1rH24N0.: , 56.5; , 7.06; , 8.23. Найдено: С 56,84; Н, 7,02; Н, 8.32. : , 56.84; , 7.02; , 8.32. Пикрат был получен в виде крупных золотисто-желтых призм т.пл. 165-167.5 или в виде больших прозрачных темно-желтых пластинок т.пл. 178 дек. .. 165-167.5 , - .. 178 . (Бар.). Расч. для Cl2HoO2N,. 2Ч,5ОНа,: (.). . Cl2HoO2N,. 2CH,5ONa,: С, 42,5; Ч, 3.24. Найдено: С 42,73; Ч, 3.11. , 42.5; , 3.24. : , 42.73; , 3.11. ПРИМЕР 6. 6. ПОЛУЧЕНИЕ :-БИС-(2-ГЕПТИЛ)ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : --(2-) . 131.1 г. 2-гептиламина и 214 г. бромистого этилена нагревали на паровой бане, получая коричнево-красный сироп. При перемешивании сиропа с эфиром он медленно растворялся и выпадал в осадок белое твердое вещество. Твердое вещество отфильтровывали и перекристаллизовывали из метанола, т. пл. 282 . Расч. для . 2HBr: , 6,7; Бр, 38.2. Найдено: Н, 6,09; Бр, 36,0. Пикрат имел мп. 150 . 131.1 . 2- 214 . - . . , .. 282 . . . 2HBr: , 6.7; , 38.2. : , 6.09; , 36.0. .. 150 . Гидробромид обрабатывали раствором гидроксида натрия, получая маслянистый верхний слой, который экстрагировали эфиром. Эфирный слой сушили над твердым гидроксидом натрия, эфир удаляли и остаток фракционировали. . , . - Товар имел б.п. 125-127 на расстоянии 2 мм, nD2 1,4498. Расч. для C10HaN2: С 75,0; Ч, 14.07; Н, 10,9. Найдено: С 73,41, 73,05; Н, 12,50, 12,36; Н, 10.58. - .. 125-127 2 ., nD2 1.4498. . C10HaN2: , 75.0; , 14.07; , 10.9. : , 73.41, 73.05; , 12.50, 12.36; , 10.58. ПРИМЕР 7. 7. ПОЛУЧЕНИЕ :N1-БИС-(ГАММА-ФЕНИЛПРОПИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. :N1--(-)- . 44 г. коричного альдегида медленно добавляли к куб.см. азеотроп этилендиамин-вода. Через короткое время реакционная смесь затвердела. 44 . . - . . Добавляли бензол для растворения твердого вещества и реакционную воду удаляли сушкой над хлоридом кальция. После охлаждения и добавления некоторого количества эфира образовались светло-коричневые кристаллы, которые отфильтровали и высушили на воздухе. Твердое вещество в метаноле гидрировали на платиновом катализаторе Адамса и через 12 фунтов. Манометрический (0,15 моль) водород поглощали, метанол удаляли и остаток фракционировали. Первая фракция представляла собой гамма-фенилпропанол, т. кип. . , -. ' 12 . (0.15 ) , . --, .. 101-108 /1 мм., ,-20 1,5309. Вторая фракция представляла собой :'-бис(гамма-фенилпропил)этилендиамин, т. кип. 155-162 /0,25 мм., нД,20 1,5551. Дигидрохлорид разлагался между 260 и 270 т.пл. 274 (бар). Расч. 101-108 /1 ., ,-20 1.5309. :'--(-), .. 155-162 /0.25 ., ,20 1.5551. 260 270 , .. 274 (). . для C20H28N2. 2HCI: С, 65,0; Н, 8,2; Н, 7,6. C20H28N2. 2HCI: , 65.0; , 8.2; , 7.6. Найдено: С 66,43; Н, 8,18; Н, 7,3. : , 66.43; , 8.18; , 7.3. ПРИМЕР 8. 8. ПОЛУЧЕНИЕ :N1-ДИЦИКЛОГЕКСИЛЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : N1- . г. циклогексиламина и 50 г. хлористый этилен нагревали несколько часов на паровой бане, пока материал не затвердел. . 50 . - . Добавляли горячую воду и смесь сильно подщелачивали. Маслянистый слой начинал кристаллизоваться, как только охлаждался на несколько градусов, и отделялся от жидкости в виде крупных бесцветных кристаллов, т. пл. 99 . При перекристаллизации из разбавленного спирта твердое вещество плавилось при 82°С, выход 77,5 г. Расч. для , 4H28N2. Н2О: . , , .. 99 . 82 , 77.5 . . ,4H28N2. H2O: Н, 11,6. Найдено: Н, 10.91. , 11.6. : , 10.91. Добавлением соответствующих кислот к спиртовому раствору основания до прекращения выпадения осадка и перекристаллизацией неочищенных продуктов из воды были получены следующие соли: : Дигидрохлорид, белые пластинки, т. пл. 315 (бар). Расч. для CI4H-,8N2. 2HCI: , 9,43; Найден: Н, 9.14. , , .. 315 (). . CI4H-,8N2. 2HCI: , 9.43; : , 9.14. Дигидробромид, белые пластинки, т. пл. 339 дек. , , .. 339 . (бар). (). Динитрат, мелкие белые кристаллы, разл. 230 (бар). , , . 230 (). Дифлавианат, мелкие желтые кристаллы, разл. , , . 312 (бар). 312 (). Фосфат, белые пластинки, т. пл. 313 (бар). , , .. 313 (). Пикрат, желтые кристаллы, т. пл. 218 (бар). , , .. 218 (). Сульфат, большие белые пластины, м.б. выше 350 (бар). , , . 350 (). Ацетат получали в эфире из основания и уксусной кислоты в виде крупных белых кристаллов, т. пл. 144 . , .. 144 . Ацетат в водном растворе при обработке цианатом калия дает соответствующую бис-мочевину, маленькие белые кристаллы из разбавленного спирта, т. пл. 248 (бар). -, , .. 248 (). 716,556 Динитрозосоединение получали из ацетата и нитрита натрия в воде. Белые кристаллические хлопья, т. пл. 130-1 (бар). 716,556 . , .. 130-1 (). ПРИМЕР 9. 9. ПОЛУЧЕНИЕ :'-БИС-(4-МЕТИЛ-2ПЕНТИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНА. : '--(4--2PENTYL)-. г. 2-амино-4-метилпентана и 94 г. бромистого этилена нагревали на паровой бане. Реакция была весьма бурной. . 2--4- 94 . -. . Материал обрабатывали крепким раствором гидроксида натрия и темный маслянистый слой экстрагировали эфиром. Эфирный слой сушили щелочью, эфир удаляли и остаток фракционировали. После удаления всего материала до температуры бани 200°С при атмосферном давлении оставшийся материал, содержащий желаемый продукт, перегоняли между 95 и 97 при 1 ммоль, ,25 1,4419. . , . 200 95 97 1 ., ,25 1.4419. ПРИМЕР 10. 10. ПОЛУЧЕНИЕ :'-БИС-(3:5:5-ТРИМЕТИЛГЕКСИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : ' - - (3:5:5 -)- . 286 г. 3:5:5-триметилгексиламина и . хлористый этилен нагревали на паровой бане в течение нескольких дней, после чего реакционная масса становилась очень вязкой и при охлаждении желировалась. Добавляли воду, а затем крепкий раствор гидроксида натрия. Его экстрагировали эфиром, экстракт сушили над твердым гидроксидом натрия, эфир удаляли и остаток фракционировали. Фракции, кипящие от 123 до 200, от 0,06 до 0,08 мм. 286 . 3:5:5- . - . . , , . 123 200 0.06 0.08 . объединялись и преломлялись. Большая часть материала перегонялась от 149 до 154 при 1,2 мм. и имел n221 1.4548. . 149 154 1.2 . n221 1.4548. Ацетат получали добавлением уксусной кислоты к эфирному раствору основания и перекристаллизацией из этилацетата в виде мелких белых хлопьев, т. пл. 105 . Расч. для ,.,=. , , .. 105 . . ,.,=. 2CH3COOH: , 6,48. Найден: Н, 6.40. 2CH3COOH: , 6.48. : , 6.40. Гидробромид получали добавлением бромистоводородной кислоты к спиртовому раствору основания и перекристаллизацией продукта из разбавленного спирта, мелкие белые кристаллы, т. пл. 246 (бар). Расч. для СООН, 4N. 2HBr: , 5,36; Бр, 30.6. Найдено: Н, 5,8; Бр, 33.15. , , .. 246 (). . ,4N. 2HBr: , 5.36; , 30.6. : , 5.8; , 33.15. Гидрохлорид получали тем же способом, что и гидробромид. Более крупные белые пластинки, т. пл. 256 (бар). . , .. 256 (). Нитрат получали, как указано выше. Крупные белые хлопья, т.пл. 214 (бар). Растворимость 2,14 мг/мл. в 30. . , .. 214 (). 2.14 ./. 30 . Фосфат, полученный вышеописанным способом, перекристаллизовывали из разбавленного спирта. . Сульфат перекристаллизовывали из воды. . Белые кристаллы, т. пл. 2900 (бар). декабрь Расч. для C2,,,,NoO4S: 6,83. Найдено: Н, 6.31. , .. 2900 (). . . C2,,,,NoO4S: , 6.83. : , 6.31. ПРИМЕР 11. 11. ПОЛУЧЕНИЕ :'-БИС-(п-ХЛОРБЕНЗИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : '--(-)- . г. п-хлорбензилхлорида, 5 г. почти безводного этилендиамина и 50 куб.см. ксилола нагревали до 100 в течение нескольких часов. . - , 5 . 50 . 100 . Постепенно образовалось твердое тело. При охлаждении реакционной массы добавляли воду, а затем крепкий раствор гидроксида натрия. Маслянистый слой экстрагировали эфиром, а затем эфирный слой экстрагировали разбавленной уксусной кислотой. . , . . Кислый слой подщелачивали и экстрагировали эфиром. Эфирный слой сушили над сульфатом магния и фильтровали через уголь. Затем к эфирному раствору добавляли ледяную уксусную кислоту до тех пор, пока не образовывался осадок, который затем удаляли и перекристаллизовывали из этилацетата с получением мелких белых кристаллов, т. пл. 126 (бар). Расч. для ,8 . 2CHCOOH: , 6,5. Найдено: Н, 7.21. . . , .. 126 (). . ,8 . 2CHCOOH: , 6.5. : , 7.21. Пикрат получали из водного раствора ацетата добавлением пикрата лития. Мелкие желтые кристаллы, т. пл. 193 (бар). . , .. 193 (). ПРИМЕР 12. 12. ПОЛУЧЕНИЕ :'-БИС-(2:4-ДИХЛОРБЕНЗИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : '--(2: 4-)- . г. из 2: 4-дихлорбензилхлорид, 4 г. почти сухого этилендиамина и 50 куб.см. ксилола нагревали при 100-130°С в течение ночи. . 2: 4- , 4 . 50 . 100-130 . К охлажденной реакционной массе добавляли воду и щелочь, экстрагировали эфиром и эфирный слой экстрагировали разбавленной уксусной кислотой. Кислый экстракт подщелачивали и экстрагировали эфиром. Эфирный слой сушили над сульфатом магния и к отфильтрованному эфирному экстракту добавляли ледяную уксусную кислоту. , . . . После испарения эфира оставался сиропообразный остаток, который очень медленно кристаллизовался. Пикрат получали в виде желтых кристаллов, т. пл. 183 (бар). декабрь . , .. 183 (). . итак ПРИМЕР 13. 13. ПОЛУЧЕНИЕ :'-БИС-(п-НИТРОБЕНЗИЛ)ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. 100 В 50 мл. в колбу, снабженную обратным холодильником и сушильной трубкой, помещали 3,0 г. (0.02 мол.) п-нитробензальдегида, 1,5 г. : '--(-) . 100 50 . , 3.0 . (0.02 .) --, 1.5 . (0.01 мол.) диформиата этилендиамина и мл. 98-100% муравьиная кислота. После нагревания 105 в течение 30 часов 385 мл. (84%) выделяющегося углекислого газа было собрано. Десять мл. 6 н. соляной кислоты и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 1 часа. При разбавлении 10 мл. водой и охлажденными светло-коричневыми кристаллами 110 отделили. Дигидрохлорид собирали на фильтре, промывали холодной водой и сушили, 2,5 г. (62%о). Часть, перекристаллизованная из водного этанола (древесный уголь), давала белые кристаллы, т. пл. 2900 (бар). Расч. для 115 CGH2oN4O4C12: 47,66; Н, 5,00; Н, 13,89; Кл, 17.54. Найдено: С 47,73; Н, 5,02; Н, 13,87; Кл, 17.38. (0.01 .) . 98-100% . 105 30 , 385 . (84%) . . 6N 1 . 10 . , 110 . , , 2.5 . (62%). , (), , .. 2900 (). . 115 CGH2oN4O4C12: , 47.66; , 5.00; , 13.89; , 17.54. : , 47.73; , 5.02; , 13.87; , 17.38. Свободное основание также может быть получено путем взаимодействия п-нитробензилхлорида и этилендиамина в 120 ксилоле таким же образом, как описано в приведенных выше примерах. Различные соли могут быть получены, как уже описано. О- и мнитробензильные соединения могут быть получены любым методом, начиная с соответствующего альдегида или 125 галогенида. То же самое справедливо и для динитросоединений. -- 120 . . - 125 . - . 716,556 Кроме того, сразу добавляли анисовый альдегид (136 г, 1 моль), ледяную баню заменяли нагревателем и реакционную смесь нагревали до кипения с обратным холодильником. Выделение углекислого газа через сушильную трубку иногда определяли по вытеснению воды. Через десять минут после достижения рефлюкса объем составил 175 мл. в минуту, в час 21 мл. в минуту, а в 17 часов 3 мл. в минуту, после чего нагрев был прекращен. Избыток муравьиной кислоты удаляли при пониженном давлении и температуре водяной бани. Темный вязкий остаток растворили в 800 мл. этанол и 500 мл. 6 н. соляной кислоты, смесь перемешивали и кипятили с обратным холодильником в течение шести часов. Полученную смесь растворителя и кристаллов охлаждали на ледяной бане, фильтровали и белые кристаллы промывали этанолом. Высушенный дигидрохлорид имел т.пл. 278-280 . Часть, перекристаллизованная из 50%-ного водного спирта, расплавилась 287 . Расч. для ,8H2,N2,OCl2: 57,90; Н, 7,02; Н, 7,51; С1, 19,0. Найдено: С 58,41; Н, 7,31; Н, 7,37; С1, 19.4. 716,556 , (136 . 1 .) , - , . . , 175 . , 21 . , 17 3 . , . . 800 . 500 . 6N , . , , . .. 278-280 . 50% 287 . . ,8H2,N2,OCl2: , 57.90; , 7.02; , 7.51; C1, 19.0. : , 58.41; , 7.31; , 7.37; C1, 19.4. Дипикрат готовили из водного раствора дигидрохлорида добавлением водного пикрата лития. Желтый осадок перекристаллизовывали сначала из этанола, а затем из водного ацетона, т. пл. 215 . Расч. для C30H.,0N801: 47,50; Н, 3,99; Н, 14,77. . , .. 215 . . C30H.,0N801: , 47.50; , 3.99; , 14.77. Найдено: С 47,65; Н, 4,27; Н, 14.53. : , 47.65; , 4.27; , 14.53. Динитрат получали добавлением разбавленной азотной кислоты к водному раствору дигидрохлорида. Белый осадок перекристаллизовывали из воды, т. пл. 220 дек. . , .. 220 . Расч. для ,8H2,N48O: 50,70; Н, 6,15; Н, 13.14. Найдено: С 50,97; Н, 6,17; Н, 13.44. . ,8H2,N48O: , 50.70; , 6.15; , 13.14. : , 50.97; , 6.17; , 13.44. ПРИМЕР 17. 17. ПОЛУЧЕНИЕ :-БИС-(2-ТЕНИЛ)ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. : --(2-) . В 500 мл. в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, холодильником и термометром, смешивали 42 г. (0.5 мол.) тиофена, 33 г. (0.25 мол.) этилендиамина дигидрохлорида и 43 мл. 36%-ный водный формальдегид (0,5 мол.). 500 . - , , , 42 . (0.5 .) , 33 . (0.25 .) 43 . 36% (0.5 .). Смесь перемешивали и нагревали для постепенного повышения температуры. В 60 лет началась бурная реакция. Нагревание прекращали и колбу подвергали ледяной бане. Внутренняя температура повысилась до 73°С, и реакционная смесь затвердела, объем 200 мл. 50% водного спирта, перемешивали и смесь нагревали еще 1 час. После охлаждения продукт реакции фильтровали и промывали водой. Белый продукт был аморфным, плохо высыхал и не мог кристаллизоваться. . 60 . - . 73 , 200 . 50% 1-- . , . , . Его растворили в 250 мл. горячей воды, охлаждают и подщелачивают 40% гидроксидом натрия. Выделившееся свободное основание плохо растворялось в эфире, его растворяли в бензоле, сушили над гидроксидом натрия и при удалении бензола в вакууме получали в виде бесцветного вязкого масла. Масло переводили в диацетат путем растворения в 200 мл. этилацетата и добавляя 12 мл. ледяная уксусная кислота. ПРИМЕР 14. 250 . , , 40% . , , , . 200 . 12 . . 14. ПОЛУЧЕНИЕ -МОНО-(п-ГИДРОКСИБЕНЗИЛ)-ЭТИЛЕНДИАМИНА И ЕГО СОЛЕЙ. --(-)- . К 150 мл по каплям добавляли этилендиамин (30 г, 0,5 моль). 98-100% муравьиная кислота в двугорлой по 500 мл. колбу, снабженную капельной трубкой и обратным холодильником с осушительной трубкой, погружают в ледяную баню. После полного добавления 122 г. (1.0 мол.) п-гидроксибензальдегида добавляли сразу, ледяную баню заменяли нагревателем и реакционную смесь нагревали до кипения с обратным холодильником. Через 18 часов выделение углекислого газа снизилось до 3,4 мл. в минуту. (30 ., 0.5 .) 150 . 98-100% - 500 . , , -. , 122 . (1.0 .) - , - , . 18 , 3.4 . . Примерно 65 мл. муравьиной кислоты удаляли при пониженном давлении и красноватый остаток выливали в 400 мл. 6 соляной кислоты, перемешивали и кипятили с обратным холодильником в течение часа. 65 . , 400 . 6 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:26:58
: GB716556A-">
: :

716557-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB716557A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи Полной спецификации: 21 июля 1952 г. : 21, 1952. Дата подачи заявления: 26 июля 1951 г. : 26, 1951. Полная спецификация опубликована: октябрь. 6, 1954. : . 6, 1954. 716,557 № 17777/51. 716,557 . 17777/51. Индекс при приемке: -Класс 3(л), А4Е1, А1О (В:С). :- 3(), A4E1, A1O (:). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в механизме демонстрации товаров и товаров или в отношении него Я, АКИ МАГНУС ЛАММ, подданный короля Швеции, дом 16, Деллкрофт-Уэй, Харпенден. Я, Хартфордшир, настоящим заявляю, что изобретение, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , 16, , . -, , , , : - Настоящее изобретение предназначено для усовершенствования механизма демонстрации предметов и товаров или касается его. Изобретение касается механизма, который поворачивает экспонаты так, чтобы их можно было удобно рассматривать под разными углами. Как хорошо известно, чтобы вызвать интерес, экспонаты часто поворачивают таким образом, чтобы наблюдателю было трудно или невозможно обнаружить способ, которым передается вращательное движение, и целью настоящего изобретения является добиться этого эффекта улучшенным способом. . . , , , . В соответствии с основным признаком изобретения механизм отображения для вращения экспоната содержит опорный элемент, на котором может опираться экспонат или подставка, несущая экспонат, и средство для передачи колебаний опорному элементу под небольшим углом вокруг, по существу, того же угла. ось, вокруг которой должен вращаться экспонат, какие колебания таковы, что угловая скорость и/или ускорение движения в одном направлении больше, чем в другом, и характер опорной поверхности, какой опорный элемент выбран таким образом, принимая во внимание как инерцию экспоната и люльки, когда последняя используется, так и характер поддерживаемой поверхности экспоната или люльки, на которой он установлен. что во время более медленного из двух движений опорного элемента экспонат полностью или частично следует за движением указанного элемента, но во время более быстрого из двух движений инерция экспоната и люльки, когда последняя используется, препятствует он или они не могут следовать за движением опорного элемента в той же угловой степени, что и во время более медленного движения [ '2/8]. , , / , , . , [ ' 2/8] . Таким образом, экспонат будет двигаться вперед в направлении более медленного из двух движений опорного элемента. Что касается выбора характера опорных и опорных поверхностей, следует понимать, что важно то, что можно назвать пусковым трением. . , . В гипотетическом случае отсутствия трения экспонату не было бы никакого движения. Следовательно, 55 должно быть начальное трение, но если оно слишком велико, экспонат будет следовать за опорным элементом во всех своих движениях. - . 55 , . Удобно, что опорный элемент упруго установлен и подвергается воздействию электромагнита, питаемого прерывистым постоянным током, при этом опора и электромагнит расположены таким образом, что электромагнит сообщает опорному элементу более медленное из двух движений. , а 65 упругая опора осуществляет более быстрое из двух движений в промежутках между подачей питания на электромагнит. Упругое крепление опорного элемента может иметь форму проволок 70 из пружинной стали, которые изгибаются, обеспечивая возможность более медленного из двух движений опорного элемента, т.е. под действием электромагнитных импульсов, и которые сами по себе обеспечивают более быстрое из двух движений за счет возвращаясь в несогнутое 75 состояние в промежутках между указанными импульсами. Вышеупомянутые тросы могут иметь форму вертикальных стоек, расположенных в кольце вокруг оси колебаний опорного элемента, причем ось расположена по существу под углом 80° к вертикали. Альтернативно, эти тросы могут лежать по существу в горизонтальных плоскостях и пересекать ось колебаний опорного элемента. причем ось по существу вертикальна. , 60 , - - , 65 . - 70 , .., , 75 . , 80 . , . . Согласно другому признаку изобретения предусмотрены средства, благодаря которым трение между опорным элементом и экспонатом больше во время более медленного из двух движений опорного элемента, чем во время более быстрых движений. Для перехода ? ' ', 716 557 экземпляров. Крепление опорного элемента может быть выполнено таким образом, что во время более медленного из двух прижатий опорного элемента последний подталкивается в направлении к экспонату, а во время более быстрого движения - в направлении от экспоната. Это побуждение имеет тенденцию увеличивать трение во время медленных движений и уменьшать трение во время более быстрых движений. тем самым способствуя дальнейшему движению выставки. Если посты о спринте достойны внимания. они могут быть расположены под углом к вертикали, так что во время более медленного движения двух элементов опорного элемента они заставляют последний слегка подниматься, а во время более быстрых движений они заставляют его слегка опускаться. , . ? ' ', 716,557 . . - . . . ' . Другой способ достижения вышеупомянутого дифференциального трения. это иметь с O20, расположенный наклонно по кругу! внешняя свая, расположенная на опорном элементе 10 рядом с ее опорной поверхностью для экспоната или ее опоры, которая устроена таким образом, что волокна пирога сосредоточены в трехгранниках, расположенных вокруг оси колебаний таким образом, чтобы обеспечить большее трение при более медленном из двух опорных элементов, м... во время более быстрых элементов. . O20 ! 10 - ; concen_o - , ... i5,3 . Для более полного понимания о! нвейи;аон. сейчас будет описано . ,: только пример примера и со ссылкой на прилагаемые чертежи. определенные конструктивные формы механизма отображения согласно изобретению. Это следует понять. однако изобретение не ограничивается изложенными точными деталями конструкции. ! ;. . ,: . . . , . На этих рисунках: Рис. представляет собой вид в перспективе одной из форм механизма отображения согласно изобретению. Фиг. 2 представляет собой подробный вид в разрезе некоторых частей, показанных на фиг. 1. :. , . 2 . 1. На рис. 3 представлен план модификации конструкции, представленной на рис. 1. . 3 . 1. На фиг. 4 - вид сбоку модификации, представленной на фиг. 3. . 4 . 3. Фиг.5 представляет собой план в разрезе другой формы механизма отображения согласно изобретению. Этот вид представляет собой разрез по линии 5 5 рис. 6. . 5 . 5 5 . 6. Фиг.6 - разрез по линии 6-6 фиг. . 6 6--6 . Фиг.7 представляет собой перспективный вид конструкции, показанной на фиг. 5 и 6. . 7 . 5 6. Рис. 8 представляет собой схему подключения. . 8 . Фиг.9 представляет собой перспективный вид детали конструкции, показанной на фиг. . 9 . 5-7. и фиг. 10 представляет собой вид с края детали, показанной на фиг. 9. 5-7. . 10 . 9. Одинаковые ссылочные позиции обозначают одинаковые детали на всех чертежах. . Обратимся сначала к фиг. 1 и 2 чертежей представляет собой горизонтальную прямоугольную платформу размером, скажем, 6 квадратных дюймов, изготовленную из легкого материала, например материала, продаваемого под зарегистрированной торговой маркой бакелит. поддерживается в четырех углах 7T стоячими стойками из пружинной стали 21, которые можно удобно сделать из отрезков рояльной проволоки. 5 мм. Толщина подходит, если эффективная длина стоек 21 составляет 4 дюйма или около того. Эта платформа 20 образует часть 75 опорного элемента экспоната, а части 21 расположены в кольце вокруг ее оси колебаний, которая является вертикальной. Внизу. четыре стойки 21 прикреплены к чугунному основанию 22. Электромагниты 80S крепятся к штангам 220, закрепленным на основании 22. Каждый электромагнит содержит катушку 23 и -образный сердечник с двумя ветвями 24 и 25, подветренная сторона 24 которых проходит через внутреннюю часть катушки 23, а ветвь 85 лежит снаружи последней. Электромагниты взаимодействуют с ламинированными железными якорями 26, прикрепленными к платформе 20 кронштейнами 27 таким образом, что электрический ток, подаваемый на электромагниты, приводит 90 к мальнетическому притяжению, слегка вращающему платформу вокруг ее вертикальной оси. . 1 2 6 - , . 7T - 21 . 5 . 21 4 . 20 75 21 .. . . 21 -, - 22. -- 80S 220 22. - 23 - 24 25 24 23 85 . - - 26 20 27. - 90 . Перевернутый стеклянный стакан 2S размещают в центре платформы 20, а наверху стакана помещают основной экспонат 29 , который будет выставлен на обозрение. Это может быть относительно тяжелый объект. Например. 2S 20 29 . . . Это может быть цилиндрическая коробка, цилиндрическая стенка которой опирается на стакан 28, имеющий вогнутый конец для приема 100 стакана. Платформа 20 и стакан 28 вместе составляют опору экспоната 0. Конструкция такова, что трение между платформой 20 и барабаном 28 больше, чем между барабаном 28 105 и указанным экспонатом 29. Прерывистый постоянный ток. которую можно получить полуволновым выпрямлением переменного тока из общественной сети. проходит через катушки '3 электромагнитов. Благодаря магнитному притяжению между сердечниками 24, 25 электромагнитов и якорями 26 платформа 20 будет слегка вращаться, скажем, по часовой стрелке, а экспонат 29 будет частично следовать этому движению по часовой стрелке. Во время этого движения пружинные стойки 21 согнутся. В конце части цикла мощности магнитное притяжение прекращается, и пружинные стойки 21 будут вращать платформу 20 в направлении против часовой стрелки: конструкция 120 такова, что движение по часовой стрелке происходит медленнее, чем движение против часовой стрелки. 28 100 . 20 28 0. 20 28 28 105 29. . - . '3 . - 1 10 24. 25 26. 20 29 . 115 21 . - 21 20 - : 120 - . Характер опорной поверхности барабана 28 выбран таким образом. принимая во внимание как инерцию экспоната 29, так и 125 характер опорной поверхности экспоната 29. что при более медленном движении по часовой стрелке экспонат 29 полностью или частично следует за движением тумблера 28, но при более быстром движении против часовой стрелки -движение по часовой стрелке, 130 716,557 инерция экспоната не позволяет ему следовать за движением тумблера 20 в той же степени, что и при движении по часовой стрелке. Таким образом, в течение одного полного колебательного цикла экспонат 29 будет слегка вращаться по часовой стрелке, и это будет продолжаться. Поскольку частота импульсов порядка пятидесяти-шестидесяти в секунду, экспонат 29 будет заметно вращаться, и будет казаться, что он равномерно вращается по часовой стрелке. 28 . 29 125 29. , 29 28, - , 130 716,557 20 . , , 29 . , 29 , . Во время этого вращения тумблер 28 будет колебаться вместе с платформой, но будет казаться неподвижным. Наблюдателю будет трудно или невозможно обнаружить способ, которым вращательное движение передается экспонату 29, особенно если платформа 20 и связанные с ней пружинные стойки 21 и электромагниты заключены в кожух и находятся вне поля зрения. Если тумблер 28 прозрачен, наблюдателю будет очевидно, что здесь нет вала или подобного приводного элемента, соединяющего экспонат 29 с механизмом, расположенным ниже. 28 . 29, 20 21 - . 28 29 . Вращательному движению экспоната 29 можно способствовать, расположив пружинные стойки 21 под углом к вертикали, как показано на фиг. 3 и 4, что при более медленном движении платформы 20 последняя немного поднимется (т. е. переместится в сторону экспоната 29) и. во время более быстрого движения немного упадет (т. е. переместится в направлении от экспоната), что соответствующим образом изменит трение между скользящими поверхностями. На фиг. 4 сплошными линиями показаны стойки 21 до их изгиба под действием магнитного импульса, а штриховыми линиями показаны положения, занимаемые стойками в конце их движения под действием указанного импульса. При движении платформы 20 плоскость верхней поверхности последней всегда остается параллельной самой себе. 29 21 , . 3 4, 20 (.., 29) . (.., ) . . 4, 21 , . 20, . В некоторых случаях удобно, как показано на рис. 1 и 2, чтобы вставить лист холста или аналогичного материала между тумблером 28 и платформой 20, причем этот лист обернут вокруг и скроет стойки 21 из пружинной стали, а также магниты и арматуру. В других обстоятельствах тумблер 28 или заменяющая его часть может быть прикреплена к платформе 20. При использовании листа предпочтительно, как показано на рис. 2, прикрепить к платформе 20 небольшой диск 31 такого диаметра, чтобы слегка приподнять лист 30 внутри горловины барабана 28. Это приведет к увеличению трения между листом 30 и барабаном 28, а также предотвратит боковое смещение последнего. , , . 1 2, 28 20, - 21 . 28, , 20. , , . 2. 20 31 30 28. 30 28 . Обратимся теперь к рис. 5-10, опорный элемент экспоната состоит из двух листов 32, 33 легкого материала, который может быть аналогичен материалу, из которого изготовлена вышеупомянутая платформа 20. . 5-10, 32. 33 - 20 . Эти листы удерживаются параллельно друг другу болтами 34 и имеют между собой центральный распорн