патенты / 16440

715880-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB715880A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи Полная спецификация: январь. 11, 1952. : . 11, 1952. Дата подачи заявления: 20 марта 1951 г. : 20, 1951. (Выделено из заявки № 6705/51). ( . 6705/51). 3\ - --> 9 дюймов 5 футов, полная спецификация опубликована: сентябрь. 22, 1954. 3\ - -- > 9"5', : . 22, 1954. Индекс при приемке:-Класс 114, D3B. :- 114, D3B. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Установки на подводных крыльях и средства водометного движения для лодок. Я УИЛЬЯМ ДУГЛАС КУК из Роуэнс, Лав Лейн, Айвер, Бакингемшир, британский подданный, настоящим заявляю об изобретении, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: , , , , , , , - , - , :- Изобретение относится к водометным движителям лодок. Уже предлагалось использовать принцип парового инжектора для движения лодки, и целью настоящего изобретения является усовершенствование таких средств, позволяющих уменьшить сопротивление движению лодки. - . . Согласно изобретению средство водометного движения для лодки включает в себя паровой инжектор, имеющий одно или несколько паровых сопел, установленных для нагнетания воды назад через подъемное сопло за счет передачи импульса конденсирующегося пара, и котел для подачи пара в паровое сопло и расположено так, чтобы лежать в лодке, в то время как паровой инжектор находится в таком положении, чтобы вбирать воду из лодки и выпускать ее наружу в направлении, указывающем вперед и назад, средней линии подъема Сопло изогнуто вниз (если смотреть сбоку), чтобы обеспечить компонент подъемной силы в дополнение к компоненту тяги. , - , --, ( ) . Подъемное сопло может сходиться к своему выпускному концу с целью увеличения ускорения воды назад. . Особый признак изобретения состоит в том, что верхняя и нижняя часть подъемного сопла выполнены в виде подводных крыльев, которые оба погружены в воду во время движения лодки. Подъемное сопло предпочтительно имеет такое поперечное сечение, что его средняя ширина значительно превышает среднюю глубину. , . - . Изобретение также включает лодку, снабженную более чем одним паровым инжектором с изогнутым вниз соплом для поддержания корпуса лодки над водой на скорости, при этом лодка устроена так, чтобы плавать на корпусе в состоянии покоя. , . Для того чтобы изобретение можно было ясно понять и легко реализовать на практике, одна конструкция в соответствии с ним теперь будет описана в качестве примера со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: фиг. 1 представляет собой план лодки, фиг. 2 представляет собой разрез по линии - на рисунке 1. , , , : 1 , 2 - 1. Корпус 54 удерживается над поверхностью воды тремя подкосами 55, установленными на сужающихся подъемных патрубках 56, открытых в носовой части. Срединная плоскость каждого сопла 56 изгибается вниз от горизонтальной касательной А-А спереди к наклонной касательной В-В сзади. В передней части каждого сопла выступает сужающееся паровое сопло 57, подаваемое из котла 58. Пар конденсируется при выходе из каждого парового сопла 57, и импульс конденсирующейся струи передается воде, которая, следовательно, течет через сужающееся подъемное сопло 56 с высокой скоростью. Реакция, вызванная увеличением импульса воды, толкает лодку вперед и в то же время за счет нисходящей составляющей этого увеличения импульса в изогнутом сопле обеспечивает подъемную силу, необходимую для того, чтобы лодка не погрузилась на дно. корпус 54. 54 55 56, -. 56 - - . 57 58. 57 56 . , , , 54.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:10:15
: GB715880A-">
: :

715881-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB715881A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи Полной спецификации Декабрь. 29, 1950. . 29, 1950. Дата подачи заявления декабрь. 30, 1949. . 30, 1949. 7 15881 № 33385/49. - \ 5/ Полная спецификация опубликована в сентябре. 22, 1954. 7 15881 . 33385/49. - \ 5/ . 22, 1954. Индекс при приемке: - Классы 1(1), F3C4; и 90, Д. :- 1(1), F3C4; 90, . (ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ( Улучшения в производстве водородсодержащих газовых смесей для использования в синтезе метанола и/или аммиака. Мы, РОНАЛЬД ДЖЕМС МоритИ, британский подданный, из Нортон-Холла, Грин, Нортон-он-Тис, графство Дарем, и , британская компания , Милбэнк, Лондон, SW1, настоящим заявляет об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано. , что будет конкретно описано в следующем утверждении: - / , , , , , --, , , , , , , ..1, , , , :- Настоящее изобретение относится к процессам синтеза метанола и/или аммиака и, более конкретно, к приготовлению газовых смесей для использования в таких процессах. / . Согласно настоящему изобретению предложен способ обработки газовой смеси, содержащей водород, монооксид углерода, метан и другие углеводороды, для придания такой смеси пригодности для использования в процессах синтеза для производства метанола и/или аммиака, который включает пропуская газовую смесь вместе с воздухом и паром вверх через сосуд в противоточном потоке к массе твердого материала в виде гальки, движущейся вниз через сосуд, который содержит реакционную зону, в которой галька нагревается и в результате чего углеводороды и Реакция пара с образованием дополнительного водорода и оксидов углерода. , , , / , - . . Газовая смесь, образующаяся в результате процесса. настоящего изобретения содержит водород, азот, оксиды углерода и непревращенный пар и по существу не содержит углеводородов. . , , . Количество воздуха и пара, которые необходимо пропустить через сосуд с газовой смесью, будет зависеть от количеств углеводородов и монооксида углерода, первоначально присутствующих в смеси, а также от пропорций аммиака и метанола, которые желательно производить из полученной смеси. газа, доля окиси углерода в [ 281 -> образующегося газа уменьшается с увеличением количества пара. , . , , [ 281 -> ' . Если есть желание, например, произвести. , , . равные по массе количества аммиака 50 и метанола, количества воздуха и пара должны быть такими, чтобы в полученном газе объемное соотношение + 00:Н составляло 6,2:1, а объемное соотношение 1[2,: СО 4,8:1. Если желательно получить более высокое массовое соотношение аммиака к метанолу, например 1,5:1, требуемое объемное соотношение 12 + :N2 - падает до 5,1:1, а требуемый объем H2: - возрастает до 6,2: 1. Если желательно получить газ, пригодный только для синтеза аммиака, необходимое объемное соотношение 1H2 +:N2 в полученном газе должно, конечно, составлять 3:1, углерод моно-: 50 + 00: . 6.2: 1, 1[2,: 4.8: 1. 55 1.5:1, 12 + : N2 - 5.1:1 H2: - 6.2:1. 60 , 1H2 +: N2 ' 3: 1, -: оксид впоследствии преобразуется в диоксид углерода 65, в результате чего образуется эквивалентный объем водорода для получения требуемого соотношения 1H:N2 3:1. 65 , 1H: N2 3:1. В идеальных условиях теплообмена общая реакция способа по настоящему изобретению может быть слегка экзотермической, причем экзотермичность увеличивается с изменением пропорций компонентов полученной газовой смеси в соответствии с желаемым увеличением массового соотношения. аммиака и метанола, либо с уменьшающимся содержанием углеводородов или азота в исходной газовой смеси. Однако на практике. общая реакция часто является умеренно эндотермической, либо из-за того, что фактические условия теплообмена отклоняются от идеальных, либо из-за того, что реакция была бы эндотермической даже при идеальных условиях теплообмена. 85 Количество тепла, необходимое для поддержания реакции, обычно невелико и может подаваться в зону реакции любым подходящим способом. Это оказалось удобным. однако обеспечить это можно с помощью электрических средств или путем введения небольшого количества кислорода. - , , 75 , . , . 80 , - . 85 . . , 90 , - . ? 715,881'. Способ по настоящему изобретению можно удобно осуществлять в подходящем сосуде или башне, имеющем реакционную зону, расположенную в нем примерно на середине его высоты, при этом твердый материал в виде гальки подается в верхнюю часть сосуд или башню с такой скоростью, что галька медленно движется вниз противотоком газовой смеси, воздуха и пара, которые подаются в нижнюю часть сосуда или башни. Галька, попадающая в верхнюю часть, отбирает тепло у поднимающихся продуктовых газов и передает его вниз в зону реакции. При прохождении через зону реакции температура гальки еще больше увеличивается, и при прохождении дальше вниз по сосуду галька отдает свое тепло поступающим газам, которые проходят вверх к зоне реакции. Остывшая галька покидает сосуд или башню внизу и возвращается наверх любым подходящим средством, например ковшовым элеватором. ? 715,881' , . . reac16 . , , . Галька может быть изготовлена из любого твердого материала, который является достаточно огнеупорным, чтобы выдерживать рабочие температуры в реакционной зоне, например от 1000 до 1200°С, а также многократное нагревание и охлаждение. Предпочтительно, чтобы он также обладал некоторой каталитической активностью. В качестве примеров подходящих материалов можно упомянуть оксид алюминия и муллит. - , 1000 1200 ., . . . Термин «камень», используемый в данном описании, следует понимать как означающий тела такой формы, которая обеспечивает возможность течения под действием силы тяжести. Они могут быть овоидными или сфероидальными, либо примерно овоидными или сфероидальными; желательно, чтобы они имели по существу гладкую поверхность, но можно использовать материалы с шероховатыми гранями и острыми краями. Было обнаружено, что по существу сферические гранулы или шарики одинаковой формы и размера, изготовленные из муллита, особенно подходят для использования в способе настоящего изобретения. "" . ; ' . . В качестве альтернативы можно использовать некоторые встречающиеся в природе материалы и минералы, если они соответствующим образом приготовлены такими методами, как дробление и просеивание. Хотя в целом такие встречающиеся в природе материалы будут иметь более низкие огнеупорные свойства, чем такие материалы, как оксид алюминия и муллит, тем не менее, с большими потерями из-за разрушения и растрескивания можно мириться из-за относительной дешевизны материала. - Размер таких тел может варьироваться в широком диапазоне, например средний диаметр от 1/1 дюйма до 14 дюймов, но предпочтительно использовать шарики диаметром около 3// дюйма. Такие шарики муллита могут быть получены способом одновременно находящейся на рассмотрении заявки Великобритании № 9853150 (серийный № 715882). . , . - , / /" 'I4" 3//' . . 9853150 ( . 715,882). Способ настоящего изобретения иллюстрируется следующим примером. . ПРИМЕР Газовая смесь, имеющая следующий состав (в кубических метрах на 1000 кубических метров при нормальной температуре и давлении): Водород -- - 536 Окись углерода - - - 250 Метан- - - - - - 170 Этилен - - - - - 4 Углекислый газ - - 20 Азот - - - - - 20 1000 пропускали с 256 кубическими метрами воздуха при 20°С и 760 кубическими метрами пара на 1000 кубических метров газа в сосуд 80, как описано выше, противотоком к массе камешки медленно движутся вниз по сосуду. Реакционная зона внутри сосуда примерно на середине его высоты электрически снабжалась теплом 85 для поддержания температуры в этой зоне на уровне примерно 1050°С, а поток гальки был таким, чтобы обеспечить температуру выходящего газа 12°С при верхней части сосуда и температуре 70°С. 90 камешков покидают дно сосуда. ( 1000 ): -- - 536 - - - 250 - - - - - - 170 - - - - - 4 - - 20 - - - - - 20 1000 256 20 . 760 1000 80 , - . 85 1050 . . 12 0 . 70 . 90 . Полученный состав газа в кубических метрах на 1000 кубических метров газовой смеси, подаваемой в процесс, составил: 1000 . следует. - 95 Водород - 1143 Оксид углерода -. 239 Азот - - - 220 Углекислый газ - - - - 209 Аргон и другие инертные газы - 2 100 Непревращенный пар - - - 501 Соотношения ,- :N2 и H2: в образующемся газе составляют 6,3 и 4,8. соответственно, полученный газ поэтому пригоден для последующего синтеза с получением аммиака и метанола в массовом соотношении 1:1. . - 95 - 1143 -. 239 - - - 220 - - - - 209 - 2 100 - - - 501 ,- : N2 H2: 6.3 4.8 , 1: 1.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:10:18
: GB715881A-">
: :

715882-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB715882A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ПИТЕР УИЛЛИА.МИ-РЕЙНОЛДС. Дата подачи полной спецификации: 20 апреля 1951 года. : .- 20, 1951. Дата подачи заявления 21 апреля 1950 г. 21, 1950. 715,882 № 9853/50, \ '[.'' Полная спецификация опубликована в сентябре. 22, 1954. 715,882 . 9853/50, \ '[.' ' . 22, 1954. Индекс при приемке: -Класс 1(л), F3B1; 1(3), Д41, Д41-Г4; 64(1), L4C; и 64(2), U3. :- 1(), F3B1; 1(3), D41, D41-G4; 64(1), L4C; 64(2), U3. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования огнеупорных тел, адаптированные для использования в качестве теплопередающих материалов и/или в качестве подложек для: - Каталитических материалов. Мы : - , британская компания , , Лондон, SW1, делаем настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к огнеупорным материалам, пригодным для использования, в качестве теплоносителей и/или в качестве носителей для каталитически активных материалов. / : - : - , , , , , ..1, , , , : , / . Огнеупорные изделия, являющиеся предметом настоящей заявки, особенно подходят для использования в операции теплопередачи, известной как нагрев гальки, согласно которой тепло передается от горячей газообразной среды к нисходящему потоку по существу сферических тел путем прямого контакта в одной зоне. и после этого тепло, содержащееся в этом нисходящем потоке, посредством прямого контакта во второй зоне передается газу. среду, которая изначально имеет более низкую температуру, чем первая газообразная среда. Как температура на входе --первого газа. температура среды может, например, достигать 1200°С, а температура на выходе второй газообразной среды - всего 200°С, очевидно, что огнеупорные тела должны быть способны к быстрому охлаждению между этими двумя температурами с минимальный износ. Тремя наиболее важными требованиями являются отсутствие растрескивания, устойчивость к разрушению и отсутствие спекания. - , - . . -- . , , 1200 .. 200' ., . -, -. Твердость, прочность и стойкость к истиранию также являются важными требованиями, поскольку корпуса подвергаются значительным нагрузкам в нагревателе и в ковшовых элеваторах, обычно используемых в этом процессе. , . Согласно настоящему изобретению огнеупорные, по существу сферические тела, пригодные для использования в качестве теплопередающей среды и/или в качестве подложек для каталитических материалов , получают путем включения жидкого адъюванта в тонкоизмельченный материал, содержащий диоксид кремния и оксид алюминия, выбранный из: диоксида кремния. ; оксид алюминия; и диоксид кремния и оксид алюминия - в комбинированной форме, при этом содержание оксида алюминия в материале составляет 50%. , , / . : ; ; - , 50 . от 72 до 42% по массе, хорошо перемешивая до получения пластичной массы, разделяя пластичную массу на несколько кусков. по существу равная масса, соответствующая размеру 55 камешков, которые желательно произвести, формуя эти кусочки в по существу сферические тела - между двумя поверхностями, между которыми существует относительное движение, осторожно нагревая эти тела, чтобы отогнать 60 и/или разложить адъювант. и затем сильно нагревают их при достаточно высокой температуре, чтобы превратить по меньшей мере 7,0%, а предпочтительно по меньшей мере 80% по массе содержащихся оксида алюминия и кремнезема в 65 муллита. 72 42% -, , . . - 55 - , - , 60 / , . 7.0% 80% - 65 . Пластичную массу предпочтительно выполняют гладкотекучей. по возможности совместимо с затратами и желательно экструдировано или свернуто в форму примерно Теда, например 70 цилиндров, легко приспособленных для резки на короткие отрезки, из которых можно получить гальку желаемого размера. Эти короткие отрезки затем могут быть сформованы в виде сфер между двумя разнесенными плоскими поверхностями 75, между которыми происходит относительное движение в двух поперечных направлениях. Согласно предпочтительному способу две плоские поверхности содержат ленты взаимодействующих резиновых ленточных конвейеров, ленты 80 которых движутся в противоположных направлениях и с разными скоростями, а верхняя из них расколота, совершая горизонтальное боковое возвратно-поступательное движение. . , , , , 70 . 75 . . - 80 ... Таким образом, таблетки сворачиваются в по существу сферические тела. 85 Эта последовательность операций является продвинутой. , , . 85 . 90 715 882, которые перемещаются вышеописанным способом в виде стержней, размеры которых больше. чем зазор между лентами. В этой машине зазор между лентами на подающем конце немного больше, чем на отводящем конце. ' , , 90 715,882 - - . Альтернативно, стержни можно разрезать и одновременно прокатывать между гофрированными поверхностями. , . Один ценный вариант изобретения состоит в том, чтобы начать с встречающегося в природе минерала силлиманита. кианит или андалузит и для получения прокаленного продукта, содержащего муллит и кремнезем. . . Хотя не обязательно, чтобы все содержание глинозема/кремнезема в материалах было остекловано или чтобы оно было в форме муллита, тем не менее, по меньшей мере, 70% его по массе должно быть в форме муаллита. Более того. желательно, чтобы из-за улучшенной прочности, стойкости к истиранию и характеристик нерастрескивания, как можно большая часть их содержания была муллитом. Превращение в муллит может осуществляться, насколько это желательно, с сохранением сферической формы. Удобно, что исходным материалом может быть глина, например. / , 70% . . , - - . . , ... каолин с добавлением оксида алюминия или без него. . и предпочтительно должен быть по существу свободен от железа. Также можно использовать шариковую глину, а состав можно корректировать путем добавления мелкодисперсного оксида алюминия, например, с содержанием ALO2 99%. Такие смеси обладают улучшенными пластическими свойствами, облегчающими формование. Если желательно получить муллитовые тела, состав должен приближаться к 3Al0. , , . , , 99% ALO2 . . 3Al0. 2
SiO0 и обжиг следует проводить при температуре 1450°С или выше, но предпочтительно примерно при 1550°С. Подходящая обработка обжигом заключается в выдерживании гальки при температуре обжига в течение 4 часов или более. SiO0 - 1450 . 1550' 0. 4 . Путем включения небольших количеств магнезии, например. до 2% по массе от сухого веса. облегчается образование муллита. Таким образом, с добавлением 1% магнезии обжиг можно очень удовлетворительно проводить при температуре около 1450°С вместо более часто используемых 1550°С. , .. 2% . . 1% 1450 .. 1550 .. что означает весьма значительное снижение издержек производства. Подходящая смесь имела пропорции: Шаровая глина — 49 весовых частей, Глинозем — 51 г,,,. . : - - 49 - - 51 ,,,. Магнезия- - 1 часть... - - 1 ... и дал превосходные гальки при прокаливании при 1450°С в течение 4 часов. 1450' . 4 . Жидкий адъювант может представлять собой любое средство умеренной вязкости, например, воду, содержащую вязкую слизь, летучую жидкость или минеральное масло. Особенно подходящими водными адъювантами являются разбавленная патока, трагакантовая слизь, растворы сахара или желированного крахмала, например крепостью 5%. Когда адъювантом является вода, при желании ее можно включить. по крайней мере частично, с использованием оксида алюминия, и/или серебра, и/или соформированных водных золей диоксида кремния/оксида алюминия или 70 гелей. В качестве адъювантов также можно использовать более густые среды, такие как жиры и вазелин. .., , , , . , , , .. 5% . , , , . , / / / 70 . . Предпочтительно исходный материал должен иметь крупность 200 сит по Британскому стандарту 75 или меньше. поскольку такая степень помола обеспечивает улучшенную обработку пластической массы. 200 75 . . Для большинства целей диаметр сфер должен лежать в пределах а/-"80 к /1", поскольку выше "/" площадь, доступная для теплопередачи на единицу объема, серьезно уменьшается, а ниже "/" процесс становится непривлекательно в силу того, что тогда аппарат должен быть сконструирован со слоем слишком большой площади поперечного сечения, чтобы избежать движения сфер, отрицательно влияющего на процесс, даже при очень низких скоростях, например порядка нескольких футов в секунду. 90 Принимая во внимание эти факторы. предпочтительно использовать сферы диаметром /8/1/. Предпочтительно, чтобы каждая порция сфер имела по существу одинаковый диаметр, чтобы обеспечить герметичную упаковку с сопутствующими задержками. /-" 80 /" //," , '/," 85 - , .., . 90 . /8/ /,. - 95 , -. Грануляция, т.е. формирование связанных тел путем перемешивания смеси порошкообразного материала и незначительной доли жидкости до получения тел желаемого размера 10С, не подходит для производства сферических тел, поскольку полученные сферы обычно имеют дефекты. неровности поверхности, а также из-за высокой стоимости из-за относительно небольшого выхода продукта желаемого сорта, что является необходимым следствием случайного распределения диаметра сфер, свойственного всем процессам грануляции. 110 Продукт, полученный способом настоящего изобретения, имеет улучшенную форму и дешевле в производстве: прочность, стойкость к истиранию и характеристики отслаивания хорошие. 115 Сферические тела заявленных типов пригодны для использования в качестве теплоносителей в процессах, использующих технологию галечного нагревателя, например, при производстве водяного газа кипящим слоем, производстве кетена и его гомологов из ацетона и соответствующих кетонов, а также влажных или сухих крекинг масел. , .. 10C , , 105 , . 110 : , . 115 .., , 120 , . Пример 52.8 частей по массе порошкообразного шара 125 глины смешивают в сухом виде с 54,6 частями по массе прокаленного алюмината, пропуская через Британское стандартное сито 200, и смешивают до густой пасты с 35 частями по массе 33% раствора гуммиарабика в подходящем 130 Н - - 715882 смеситель, например. Смесь прокаленного каолина Джорджии Бейкера-Перкинса Дугли, сырой смеситель. Эта смесь содержит оксид алюминия; Успешно использованы грузинский каолин и связующее, обожженное до кремнеземистого отношения 1565, соответствующего соотношению до 1650 С. 52.8 125 54.6 - 200 35 33% 130 - - 715,882 , .,. - , . ; , 1565 1650 . . муллит. Гранулы изготавливаются небольшого диаметра. Эту пасту затем делят на достаточно мелкие, чтобы избежать тепловых ударов, и на 70 порций, каждая из которых соответствует заданным ударным нагрузкам, а также для обеспечения большой массы для подачи в таблетки типа Колтона количества теплопередачи. поверхность, и все же машина. В первом элементе этого достаточно большого размера, чтобы выдержать желаемую машину, каждая из этих частей катится со скоростями жидкости через массу гранул к или «трубам» между двумя параллельными без подъема. Подходящими оказались камешки диаметром 75 резиновых лент, движущихся в противоположных направлениях - / и /. . 6 70 - , , . , " " . 75 - / / . Кроме того, произошло «дальнейшее движение элементов в сторону от заданного », «Спецификация . , ' ,' ' . конец подачи. Готовый стержень направляют по 608849, используя для вышеуказанных целей вращающиеся фрезы, которые делят его на керамические огнеупорные композиции на небольшие цилиндры, каждый из которых имеет длину, например, обожженного цианита, по существу равную - диаметру. сырая связующая глина., сырая кирпичная глина. Эти цилиндры подаются на второй элемент - декстриновое связующее, состоящее из 1% от массы машины, в которой они составляют массу указанных ингредиентов, которые скатываются в сферы между двумя параллельными формованными в гранулы или шариками и обжигаются при 85 резине. руки 'движутся в противоположных направлениях- 1565,0 с.. а также другой состав и с разной скоростью и из которых состоит из обожженного грузинского кмолина, а верхний имеет еще и боковое движение. сырой грузинский каолин. связанные связующим. Полученные таблетки сушат при температуре, примерно состоящей из атонитовой глины и декстрина. . 608,849, , , , -- - . ., . - 1% , 85 ' - 1565.0 .. . . : . 1,50°С и затем обжигают в газовой печи, нагретой каждые 1% от веса остальных 90°С, при максимальной температуре ингредиентов. который формуется в гранулы при 1550°С или в шарики и обжигается при температуре около 16450°С. Таблетки диаметром /8", изготовленные когда-либо, ни одна из этих спецификаций не раскрывает этот способ, подвергались испытанию на раскалывание, процесс теплопередачи среда, в которой было подвергнуто 50 таблеток, - десять, как определено здесь. 95 1,50' . - 1% 90 . 1550' . 16450 . /8," , 50 - . 95
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 01:10:18
: GB715882A-">
: :

715883-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 83%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB715883A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки и подачи Полная спецификация: : № 30917/50, \ \\ / // Заявка, сделанная в Соединенных Штатах Америки: Полная спецификация Марси Опубликовано: сентябрь. 22, 1954. . 30917/50, \ \\ / // : : . 22, 1954. Индекс при приемке:-Класс 2(3), У2, У4А(1:2), У4С(3:4:5:7), У6. :- 2(3), U2, U4A(1: 2), U4C(3: 4:5: 7), U6. 715,883 19 декабря 1950 г. 28 декабря 1950 г. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 715,883 19, 1950 28, 1950 Улучшения в отношении циклопентанополигидрофенана или в отношении него. . Триновые соединения и способы их получения Мы, , .., компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Мексики, по адресу 413, Лагуна Майран, Мехико, Федеральный округ, Мексика, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был разрешен. будет предоставлено нам, а метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , .., , 413, , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к соединениям циклопентанополигидрофенантрена. Более конкретно, настоящее изобретение относится к получению промежуточных продуктов эстрогена и эквиленина, а также эквиленинов. . , . В научной литературе имеются многочисленные упоминания о том, что А4-3-кетостероид, как, например, тестостерон, невозможно превратить в фенол, как, например, эстрадиол, поскольку моно- и последующее полибромирование кольца . А из А4-3-кетостероидов приводит к образованию соединений с атомами галогена в положении 4 кольца А и в кольце В. Однако в соответствии с настоящим изобретением было обнаружено, что полибромирование А/43- Кетостероиды и особенно кетостероиды андростанового ряда, такие как тестостерон, его эфиры и А4андростен-3,1'7-дион, могут быть обработаны в особых условиях с получением нового диброма. кетон, вероятно, имеющий конфигурацию у!,6-дибром-А4-3-кетостероида или 2,2-дибромА4--3-кетостероида. A4-3-, , , , , , . A4-3- , 4 . , , /43- , , A4androstene-3,1'7-, ' . ú!,6--A4-3- 2,2dibromoA4 - -3- . Кроме того, в соответствии с молекулярным - (низкотемпературным а-ацетатом) согласно настоящему изобретению было обнаружено, что продукт бромирования может быть подвергнут дегидробромированию с получением ,4,-триен-3-она. 40 Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением было обнаружено, что 6-бром-А-3-кетостероиды и 2-бром-А-3-кетостероиды1 могут быть дополнительно бромированы с получением дибром-45-соединений, которые могут быть дегидробромированы с получением тот же триен. accord2 - ( - ,4,--3-. 40 6---3- 2 - -.-3- 45 . Новые А146-триен-3.оны, полученные в соответствии с настоящим изобретением, можно ароматизировать с получением 1А6 ненасыщенных фенолов стероидного ряда, как, например, ранее неизвестный А6-'-дегидроэстрадиол и его сложные эфиры. ,4 6--3. , 1A6 , , A6-_' . После этого мягкая каталитическая гидрогенизация А6-дегидроэстрогенов привела к превосходному выходу при производстве природных эстрогенов, а также других соединений, известных и неизвестных из ряда эстрогенов. Ароматизация и гидрирование, а также их продукты заявлены в отдельной заявке № A6- 55 - . , , 60 . 25222153 (Серийный номер 715,940') Кроме того, было обнаружено, что новые А6-дегидроэстрогены могут быть легко дегидрированы с образованием эквиленина 65 и/или его производных. 25222153 ( . 715,940') , novelA6 - 65 / . Предпочтительный способ получения дибром-А4-3'-кетостероидов в соответствии с настоящим изобретением может быть проиллюстрирован следующим уравнением: пропорции > (температура) кислоты 2,6-дибром-А4- 3-кетостероид ( 715,883 В описанном выше процессе может представлять собой =0 или -, а может представлять собой водород, или остаток жирной кислоты, содержащей не более шести атомов углерода, или ароматической кислоты, как, например, , уксусная кислота, пропионовая кислота или бензойная кислота. Хотя в приведенном выше уравнении дибромсоединение указано как 2,6-дибромсоединение, поскольку при дегидробромировании образуются А1'4,6-триен-3-оны, нежелательно ограничиваться этой структурой. - ' A4-3'" 70 :' > ) 2,6--A4-3- ( 715,883 = 0 - , , , , , . 2,6- , , A1'4,6--3- , . При обработке коллидином для дегидробромирования, как изложено ниже, может иметь место перегруппировка, и поэтому, например, соответствующее 2,2-дибромсоединение также может быть результатом дибромирования и перегруппировки во время дегидробромирования с образованием '-,,-триен- 3-один. , , , 2,2dibromo '-,,--3-. Можно отметить, что при бромировании ацетата тестостерона в растворе эфир-уксусной кислоты, например, при обработке двумя молекулярными соотношениями бромида при 0°С, дибромпроизводное получается с выходом 85-90%. - , 2 0 ., 85-90% . Это дибромпроизводное имеет температуру плавления 174 С (с разложением) [] +443 и максимум ультрафиолетового поглощения при 248-250 . Это же соединение получают, как будет указано далее, дибромированием 2 молей -бромсукцинимида в четыреххлористом углероде и монобромированием 6-бромацетата тестестерона бромом в эфир-уксусной кислоте. 174 . ( ) [] +443 - 248-250 . , , 2 - 6- - . Кипячение дибромсодержащих соединений с коллидином, как будет указано ниже, приводило к плавной потере 2 мл бромистого водорода и давало А,14._ андростатриен-17-ол-3-он-17-ацетат, который был идентичен образец приготовлен из соответствующего А1,4-диенона с последующим дегидробромированием. Однако желательно отметить, что иногда при дибромировании ацетата тестостерона, как описано, получали дибромпроизводное с той же точкой разложения и примерно таким же вращением, как только что упомянуто, но с максимумом ультрафиолетового поглощения примерно при 240 мкм. /Л. , , 2 ,14._ - 17- - 3- - 17 - A1,4- . , , , - 240 /. Далее, когда маточные растворы продукта 250 мкм разбавляли водой и перекристаллизовывали, получали продукт, имеющий максимум ультрафиолетового поглощения неизменно при 240 мкм. Кроме того, A4андростен-3,17-диен также плавно дибромировали в тех же условиях, упомянутых выше, с получением 80% выхода дибромкетона с максимумом при 240 м/х, тогда как монобромирование 60 2-бром- и 6-бром-диена А4-андростен-3,17дион дал изомерный дибромкетон, характеризующийся максимумом при 250 мю. , 250 - 240 . , A4androstene-3,17- 80i% 240 / 60 2- 6--A4--3,17dione 250 . Однако оба этих соединения при дегидробромировании коллидина дегидробромируются до А',4,6-андростатриен3,17-диона. Таким образом, из вышесказанного следует, как было указано ранее, что образуются два изомерных дибромсоединения, и одно из этих соединений, 70 вероятно, обладающее 2,2-дибромконфигурацией. перегруппировывается при дегидробромировании коллидина с образованием /1,4,6-триенона. , , ',4,6-androstatriene3,17-. , , , , , 70 2,2- . /1,4,6trienone. Бромирование двумя молекулярными соотношениями брома предпочтительно проводят при низкой температуре. температура и особенно температура примерно от 0,-15°С. Соединение также предпочтительно растворяют в органическом растворителе 80 и предпочтительно в эфирном растворителе, таком как этиловый эфир или подобные эфиры. Однако реакцию можно проводить в присутствии только ледяной уксусной кислоты. Для бромирования желательно небольшое количество, т.е. несколько капель, катализатора бромирования, такого как бромистый водород. 75 . 0. -15 . 80 . , . , .., 85 , . Реакция завершается, о чем свидетельствует обесцвечивание, за относительно короткий период времени, например, пятнадцать минут, и полученный раствор затем можно концентрировать при комнатной температуре и пониженном давлении, а дибромсодержащее соединение отфильтровывать и перекристаллизовать из него. подходящий растворитель 95, например, этанол и/или хлороформ. , , , 90 , , 95 / . Хотя ледяная уксусная кислота была предписана в качестве предпочтительного растворителя для реакции, можно использовать и другие низшие жирные кислоты (т.е. содержащие не более шести атомов углерода), как, например, ледяную пропионовую кислоту. , (.., ) 100 , . Вышеуказанные дибромпроизводные также могут быть получены реакцией двух эквивалентов -бромсукцинимида 105 с А4-3-кетостероидом в присутствии сильного света, например, фотопрожектора или ультрафиолетовой лампы. - 105 A4-3- - - . Эту реакцию можно выразить следующим уравнением: 110 2-эквиваленты -бромсукцинимид Сильный. легкий 2,6-дибром-А4-83-кетостероид или эквивалент 715,883 В вышеуказанном процессе может представлять собой = или -, а может представлять собой водород или остаток жирной кислоты, содержащий не более шести атомов углерода, или ароматической кислоты, такой как, например, уксусная кислота, пропионовая кислота или бензойная кислота. : 110 2- - . 2,6--A4-83- 715,883 = - , , , , . Обычно в приведенной выше реакции А4-3-кетостероид растворяют в подходящем инертном органическом растворителе, таком как, например, четыреххлористый углерод, и кипятят с обратным холодильником в течение короткого периода времени, например, двадцати пяти минут, подвергая его воздействию сильного света. . После этого, после завершения реакции, что определяется по остаточному сукцинимиду, плавающему в верхней части раствора Cu3, раствор фильтруют и затем выпаривают для кристаллизации из него дибромпроизводного, после чего дибромпроизводное перекристаллизовывают из подходящего растворителя, как например, этанол и/или хлороформ для получения чистого дибромсоединения. A4-3- , , , - , . , , Cu3 , , / , . Те же дибромпроизводные можно также получить реакцией 6-бромА4-3-кетостероидов и 2-бром-А4-3-кетостероидов с одной молекулярной долей брома при низкой температуре в присутствии низшей жирной кислоты, как для например ледяная уксусная кислота, иллюстрируемая следующей формулой: 6-bromoA4-3- 2--A4-3- , , : Молекулярная доля Cu3 1 Бром (низкая температура) Уксусная кислота 2,6-дибром-А4-3-кетостероид В описанном выше процессе А может представлять собой =0 или -, а может представлять собой водород или остаток жирной кислоты не более чем шесть атомов углерода, или ароматической кислоты, такой как, например, уксусная кислота, пропионовая кислота или бензойная кислота. Cu3 1 ( ) 2.6--A4-3- = 0 - , , , , . 6-Бром-А4-3-кетостероид можно получить реакцией одного моля нбромсукцинимида с А-3-кетостероидами в отсутствие сильного света и в условиях рефлюкса. Условия для дальнейшего бромирования полученного таким образом 6-бромсоединения аналогичны описанным ранее, т.е. 6-бромсоединение предпочтительно растворяют в инертном органическом растворителе, предпочтительно в эфире, охлажденном до низкой температуры, предпочтительно от 0 до 15°С. ., CH3 1-эквивалент -бромсукцинимида (сильный свет), добавляют несколько капель бромистого водорода в уксусной кислоте, а затем обрабатывают раствором бром-уксусной кислоты. Полученное дибромсоединение затем можно отделить и перекристаллизовать, как описано ранее. 6--A4-3- - 3 - . 6bromo , .., 6- , , , 0 15 ., CH3 1- - ( ) , - . . 2-бром-А4-3-кетостероид, например известный 2-бром-А4-андростен-3,17-дион, аналогично монобромированный, также дает аналогичное дибромсодержащее соединение. 2--A4-3-, 2--A4--3,17dione . Дибромсоединения могут быть дополнительно получены путем обработки 6-бром-А43-кето и 2-бром-А4-3-кетосоединений одним эквивалентом -бромсукцинимида в присутствии сильного света, как показано на примере следующего уравнения: 6--A43- 2--A4-3- - , : Cu3 21,6-дибром-A4-3-кетостероид. В описанном выше процессе может представлять собой =0 или -, а может представлять собой водород, или остаток жирной кислоты, содержащий не более шести атомов углерода, или ароматическую кислоту, такую как, например, уксусная кислота, пропионовая кислота или бензойная кислота. Cu3 21,6--A4-3- = 0 - , , , , , . Общие условия этой последней реакции, указанные выше, полностью аналогичны ранее изложенному дибромированию с использованием -бромсукцинимида. -. Раскрытые выше дибромкетоны, которые, вероятно, обладают конфигурацией 2,6-дибром-А4-3-кетостероида или 2,2-дибром-А4-3-кетостероида, как указано выше, могут быть превращены в новый /А,4,-триен-3. -единицы в соответствии со следующим уравнением: 2,6-dibromoA4-3- 2,2--A4-3ketosteroid , , /,4,._ -3- : 11 '?.= - '>, 115883 дегидробромин; коллидин (короткое кипение) 4,'6-3-кетостероид. Предпочтительно дибромсодержащее соединение растворяют в третичном амине, предпочтительно цеоллидине, и кипятят с обратным холодильником в течение определенного периода времени. достаточно для удаления 0 молей бромистого водорода, на что указывает масса выпавшего в осадок гидробромида коллидина. Затем раствор разбавляют эфиром, промывают разбавленной кислотой и водой, сушат и упаривают. 11 '?.= - '>, 115,883 ; ( ) 4,'6-3- , , . , , . Кристаллический остаток затем может быть перекристаллизован из подходящего растворителя или его смеси, например, гексана или ацетона, с получением А',4,6-3-кетостероидов. , , , '.4, 6-3-. А',16-3-кетостероиды также можно получить путем взаимодействия известных /'4-3-кетостероидов с одним ноолом -бромсукцинимида в присутствии пероксида бензоила с получением его -бромпроизводного и -бромпроизводного, таким образом Полученный после этого подвергают дегидробромированию третичным амином, таким как коллидин. Эту реакцию можно проиллюстрировать следующим уравнением: ',l6-3- /'4-3ketosteroids - - - , . : CH3 Ch3 1 моль -бромсукцинимид CH3 дегидроброминальтион эолидин бензоилпероксид _'4-3-кетостероид можно растворить в подходящем растворителе, таком как четыреххлористый углерод, и подвергнуть кипячению с обратным холодильником с одним эквивалентом -бромсукцинимида в присутствии бромирования. катализатор. например, дибензоилпероксид. После этого смесь можно охладить, сукцинимид отфильтровать, фильтрат выпарить досуха и растереть с эфиром. Кристаллы -бромпроизводного, полученные после перекристаллизации из эфира и ацетона, можно растворить и подвергнуть кипячению с третичным амином. такие как коллидин, и обрабатывали способом, аналогичным ранее описанному, для получения -,-3-кетостероида, который (при кратковременном кипячении) А',4,'6-3-кетостероид оказался идентичен тем, которые были получены в в соответствии с ранее описанным методом. CH3 Ch3 1 - CH3 _'4-3- , , - . . , . - . , -,--3- ( ) ',4,'6-3- . 46-3-кетостероиды, полученные, как описано выше, после растворения в водородном органическом растворителе и термообработки при температурах от 500 до 50°С, могут быть ароматизированы с образованием - ненасыщенного фенола стероидного ряда. как описано и заявлено в нашей разделенной заявке № 25222/53 (серийный № 17,13,940). Эту реакцию, которая составляет одну стадию получения соединений эквиленина согласно настоящему изобретению, можно выразить в соответствии со следующим уравнением: \ ',46-3- 500 ;)50 . - , . 25222/53 ( . 17,13,940). , : CH3 c3L Теплота ароматизации 60(0 . CH3 c3L 60(0 . органический растворитель , не содержащий Al6дегидроэстрогены. В приведенном выше уравнении обозначает ранее изложенные группы. Al6dehydroestrogens . Вышеупомянутую реакцию предпочтительно проводят путем пропускания разбавленного раствора, например, 2% по массе, кетостероида А1,4,63 через трубку, заполненную стеклянными спиралями и нагретой до температуры от 500 до 650°С, как, например, 600°С. Используемые растворители представляют собой растворители-доноры водорода, такие как тетралин (зарегистрированная торговая марка ), минеральное масло, 70-дигидронаплиталин, дигидрофленан-715,883-тренциклогексен. Когда описанный выше процесс практикуется, например, с использованием А1,4,6_андростатриен-17-ол-3-он-17-ацетата, который был получен из ацетата тестостерона ранее описанными процедурами, с хорошим выходом был получен ранее неизвестный А6-дегидроэстрадиол. 17-моноацетат и путем его омыления новый А6-дегидроэстрадиол. Новый АА-дегидроэстрадиол характеризовался высокой эстрогенной активностью и сильным отрицательным вращением. , 2%/ , A1,4,63ketosteroid 500 650 ., 600' . ( ), , 70 , dihydrophlenan715,883 . A1,4,6_ -17--3- 17 - , A6- 17- A6-. - . ','6-кетостероид и/или его производное после прохождения через нагретую трубку пропускали через конденсатор и затем охлаждали конденсат для осаждения кристаллов A6-дегидроCHs3-дегидроселена ' A6-дегидроэстрогенов 3. ','6- / A6-dehydroCHs3 ' A6- 3. В приведенном выше уравнении 13 может быть = 0 или -, а 1 может быть остатком жирной кислоты, содержащей не более шести атомов углерода, такой как уксусная или пропионовая кислота, или ароматической кислоты, такой как бензойная кислота. В приведенном выше уравнении может быть .0=0O или -0OH. может представлять собой остаток жирной кислоты, содержащей не более шести атомов углерода, такой как уксусная или пропионовая кислота, или ароматической кислоты, такой как бензойная кислота. 13 = 0 - 1 , , . .0= 0O -0OH. , , . Хотя диоксид селена является предпочтительным дегидрирующим агентом для вышеуказанной реакции, можно использовать и другие распространенные дегидрирующие агенты, такие как палладизированный уголь, катализаторы из других драгоценных металлов или хлоранил. Обычно А6-дегидроэстроген растворяют в органическом растворителе, таком как уксусная кислота, и кипятят в токе азота с некоторым количеством диоксида селена или другого катализатора дегидрирования или дегидрирующего агента в течение короткого периода времени, как, например, 8- 1,5 минуты. Реакционную смесь затем фильтруют, фильтрат разбавляют водой, экстрагируют органическим растворителем и выпаривают для кристаллизации продукта. , , , , , , . A6- , , , 8-1.5 . , . вырабатываемый таким образом эстроген. Затем А6-дельгидроэстроген может быть перекристаллизован из подходящего растворителя, такого как, например, метанол. Дополнительные количества продукта также могут быть получены из фильтрата экстракцией 5%-ной щелочью и подкислением. В случае, когда А, как указано выше, представляет собой, например, сложноэфирную группу, свободный фенол может быть получен омылением щелочью. . A6- , . - 5;% . , , . А6-дегидроэстрогены, полученные в соответствии с описанной выше процедурой, можно использовать для успешного частичного синтеза полового гормона эквиленина и его производных в соответствии со следующим уравнением: A6- : Диоксид энации CH3 - омыление CH3 ' Следующие конкретные примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения, но не предназначены для его ограничения. Эти примеры для простоты иногда касаются отдельных стадий способа изобретения. Таким образом, первые восемь примеров связаны с бромированием исходных материалов различными способами. В примере для получения A1,4,'6-андростатриен-17ол- используются любые продукты примеров , , , или . 3-один 17-ацетат. Аналогичным образом, в примере берутся дибромпродукты любого из примеров , или и обрабатываются с получением соответствующего продукта A1A46. CH3 - { CH3 ' . , , . , , , , A1,4,'6--17ol-3- 17-. , , , A1A46 . ПРИМЕР . . Раствор 19,85 г. ацетата тестостерона в 050 куб.см. сухого эфира охлаждали на льду до температуры примерно 0°С. Добавляли несколько капель 4 н. бромистого водорода в уксусной кислоте, а затем раствор 19,5 г. брома - в 180' куб.см. уксусной кислоты со скоростью обесцвечивания раствора. Примерно через 5-10 минут эфир и часть уксусной кислоты отгоняли при пониженном давлении и температуре 15-20°С. 19.85 . 050. . 0' . 4 , 19.5 . - 180' . . 5 10 15 20 . 3On 715,883, продукт фильтруют и промывают этанолом. Выход примерно 6570%. Бесцветных игл ацетата дибромтестостерона получали с температурой плавления в пределах 168--1700. 3On 715,883 . 6570%. 168--170 0. до 172--174 с. и вращения между о,2 + 43 тор. + 4С7'. Максимум ультрафиолетового поглощения находился либо на расстоянии 240 миль ( 4',10), либо на 2650 мин ( , 4,11). 172--174 . [],2 + 43 . + 4C7'. - 240 ( 4'.10) 2650 ( . 4.11). Из фильтрата путем разбавления водой и перекристаллизации было выделено 20-25% дополнительного материала с той же температурой плавления и оптическим вращением, изменяющимся от +37 до +430, и максимумом ультрафиолетового поглощения неизменно при 240 млн лет ( 4.10). . Перекристаллизация указанных материалов из этанола-хлороформа дала аналитическую пробу с температурой плавления 1fZ-'174 С (разложение). Иногда наблюдалась температура плавления 155—158 0 (разложение); [],2 +46', максимум ультрафиолетового поглощения, как указано ранее. 20-25:% . +37 +430 240 ( 4.10). - 1fZ-'174 . (). 155-158 0. () ; [],2 +46', - . Анализ. Рассчитано для ГЧ2УО0,Брз; С, 51,65; Ч, 5,78. Найдено (для обоих образцов с разным максимумом ультрафиолетового поглощения); С, 0,51,78, 51,89; Н, 5,64, 5,60..., ПРИМЕР . . GCH2UO0,; , 51.65; , 5.78. ( - ); ,.51.78, 51.89; , 5.64, 5.60.., . А4-андростен-3,17-дион дибромировали точно так же, как описано в примере для ацетата тестостерона. Единственная разница заключалась в том, что использовалась суспензия исходного вещества, поскольку кетон недостаточно растворялся в эфире. При обработке, как описано в примере , примерно 60% бесцветных кристаллов дибром-андростен-3,17-диона, температура плавления 170-173°С. [],D202+112, максимум ультрафиолетового поглощения при 240 мкм. было получено еще 20--2% равной чистоты из маточных растворов. A4--3,17- . . 60% - --3,17-, 170 -173 . [],D202 +112 , - 240 20--2% . Перекристаллизация из смеси хлороформ-этанол давала бесцветные иглы с температурой плавления 172-175°С (с разложением) [].20+116, ультрафиолетовый максимум при 240 т.пл. ( Е 4,19). - 172-175 . ( ) [].20+ 116, - 240 ( 4.19). Анализ. Рассчитано для CHE2402Br2: . CHE2402Br2: С, 51,37; Н, 5,45; Бр, 35.98. Найдено: С, 51,09; Н, 5,69; Бр, 35.99. , 51.37; , 5.45; , 35.98. : , 51.09; , 5.69; , 35.99. ЭксАкпПЛР . . М г. 2-бром-А4-андростен-3,17диона суспендировали в 70 экз. эфира и 25 куб.см. ледяной уксусной кислоты, охлажденной на льду, как в примере . Добавляли несколько капель 4 бромистого водорода в уксусной кислоте, а затем раствор 0,88 г. из: 'брома в 12 куб.см. уксусной кислоты в соответствии с методикой примера . . 2--A4--3,17dione 70 . 25 . . 4 0'.88 . : ' 12 . . Полное обесцвечивание и растворение заняли примерно 40 минут. Дибромкетон был получен с выходом около 60% и температурой плавления 161-163 а. [0]-2 + 1V70, максимум ультрафиолетового поглощения при 250 м/год ( .20). Найдено: 0, 51,05; Ч, 5.27. 40 . - 60% , 161-163 . [0]-2 + 1V70 , - 250 / ( .20). : 0, 51.05; , 5.27. ПРИМЕР . . 2
г 6-бром-А4-андростен-3,17-диона суспендировали в 7,0 см3. эфира и 25 куб.см. ледяной уксусной кислоты, охлажденной льдом, как в примере 1. Добавляли несколько капель 4 бромистого водорода в уксусной кислоте, а затем раствор 0,88 г. 6--A4--3,17dione 7'0 . 25 . 1. 4 0.88 . брома в 1'с уксусной кислоты в соответствии с методикой примера . Полное обесцвечивание и растворение потребовалось примерно 40 минут. Дибромкетон был получен с выходом приблизительно 60% и температурой плавления 161-163°С. []D20+107, максимум ультрафиолетового поглощения при 240 м/А ( 4,20). Найдено: С, 51,05;. Ч, 5.27. 1' (. . 40 . 60% , 161-163 . []D20+107, - 240 / ( 4.20). : , 51.05;. , 5.27. ПРИМЕР В. . Монобромирование 6-бромтестостерона ацетата равными молярными частями брома в эфир-уксусной кислоте по методике примера дает с выходом 60% дибром. производное с температурой плавления 169-173 С. 6 - - 60;% . 169-173 . (разложение) [, + 42 , максимум ультрафиолетового поглощения при 248 млн лет ( 4,10). () [, + 42 , - 248 ( 4.10). ПРИМЕР . . Смесь 3,3 г. тестостерона 95 ацетата, 3,5 г. -бромсукцинимида и 50 см3. тетрахлорида железа кипятили с обратным холодильником в течение 25 минут при воздействии сильного света. Реакционную смесь затем фильтровали и фильтрат упаривали со скоростью 100°С для кристаллизации дибромсоединения. 3.3 . 95 , 3.5 . - 50' . 25 . 100 . Перекристаллизацией из смеси хлороформа и этанола получили 1 г. 1 . (201% выход) ацетата дибромтестостерона, имеющего температуру плавления 165-1,68·105 С. (разложение) [%]D20 + 440, максимум ультрафиолетового поглощения при 248 мл ( 4,15). (201% ) , 165-1,68 105 . () [%]D20 + 440, 248 , ( 4.15). ПРИМЕР . . Смесь 5 г. 2-бромтестостерона ацетата, 2,7 г. -бромсукцинимида и 30 куб.см. четыреххлористого углерода кипятили с обратным холодильником в течение 25 минут при воздействии сильного света. После той же обработки, что и в примере , было получено то же самое раскрытое там 115-дибромпроизводное. 5 . 2- , 2.7 . - 30 . 25 . - , 115 . ПРИМЕР Смесь 5 г. 6-бромтестостерона ацетата, 2,7 г. -бромсукцинимида и 30 куб.см. четыреххлористого углерода кипятили с обратным холодильником в течение 2,5 минут при воздействии сильного света. После той же обработки, что и в примере , было получено то же самое раскрытое там дибромпроизводное. 5 . 6- , 2.7 . - 30 . 2.5 . - , 125 . ПРИМЕР . . Раствор 22,4 г. ацетата дибромтестостерона из примера , примера , примера , примера 130 715 883 0 :......,__... 22.4 . , , , 130 715,883 0 :......,__................ и пример в 120 куб.см. сухого перегнанного коллидина кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут. Потеря 2 моль бромистого водорода в виде выпавшего в осадок колли5. наблюдался гидробромид дина. Раствор разбавляли эфиром, промывали разбавленной кислотой и водой, сушили и упаривали с получением светло-коричневых кристаллов А",4,-андростатриен-17-ол-3-он-17ацетата, имеющих температуру плавления 144-147°С. средний выход составляет примерно 45,0% в пересчете на исходный ацетат тестостерона. На выход не влиял наличие дибромкетона с максимумом ультрафиолетового поглощения при 240 мкм. /. или 250 м/А. Аналитический образец перекристаллизовывали из смеси гексана и ацетона или эфира с получением крупных призматических игл с температурой плавления 151-153°С. []D2 11 , максимумы ультрафиолетового поглощения при 222 м/( 4,18). ), 256; мныв