патенты / 16221

711388-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB711388A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ' 711,388 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 15 января 1952 г. ' 711,388 : 15, 1952. № 1163/52. 1163/52. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 25 января 1951 года. 25, 1951. Полная спецификация опубликована: 30 июня 1954 г. : 30, 1954. Индекс при приемке:-Класс 2(3), У 4 Ал, У 4 С(4:5:6), У 4 Х. :- 2 ( 3), 4 , 4 ( 4: 5: 6), 4 . , СПЕЦИФИКАЦИЯ Стероид 20-21 Энол Ацетаты Мы, , корпорация, организованная и существующая в соответствии с законодательством штата Мичиган, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 301, Генриетта-стрит, Каламазу, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем об изобретении, о котором мы молимся в четвертом номере 20 (-кетоны, о том, что нам может быть выдан патент, а метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должен быть подробно описан). в следующем заявлении: , 20-21 , , , , 301, , , , , , 20 (- , , , :- Настоящее изобретение относится к способу получения ацетатов стероидных енолов, имеющих углеродный скелет (. _) Наличие углеродного скелета, в котором единственным заместителем, отличным от углерода, присоединенным к атомам углерода 17 и 21, является водород и ацетаты 20'-2-1-енолов, полученные таким образом. , (. _) 17 21 ( 20 '-2-1 . Продукты настоящего изобретения представляют собой кристаллические твердые вещества, которые нерастворимы в воде и умеренно растворимы в большинстве распространенных органических растворителей. Их можно легко отличить от других стероидных енолиацетатов по наличию в их инфракрасных спектрах поглощения сильной полосы поглощения при около 1666. см-'. , 1666 -'. Эту способность абсорбции не проявляют те стероиденолацетаты, которые не имеют концевой метилленовой группы, присоединенной к углероду, несущему --ацетильную группу. Продукты данного изобретения особенно полезны в качестве промежуточных продуктов в синтезе физиологически активных веществ. -0 - . Способ данного изобретения, с помощью которого 20-кетостероиды описанного класса превращают в соответствующие им дельта-20,21-енолацетаты, осуществляют путем нагревания до температуры дистилляции смеси 20-кетостероидов ( и изопропенила). 218 (.) -0 711, 388 , + - ' эталитического тиала так же быстро, как он образуется 5 количества подходящей кислоты и удаление из зоны реакции образовавшегося ацетона в качестве продукта реакции вещество - 1 Кислота = + :' Катализатор , где представляет собой циклопентанопергидрофенантреновое ядро, присоединенное к двухсторонней боковой цепи в 17-положении. Продолжительность периода выщелачивания. варьируется в зависимости от каждого отдельного стероида, причем обычно достаточно периодов примерно от восьми до десяти часов. Завершение реакции, когда используется эффективная колонка для отделения низкокипящего ацетона от изопропенилацетата, происходит под действием приближение температуры перегонки к температуре изопропенила цетата. , ' 20- 20,21- , , 20-( 218 (.) -0 711, 388 , + - ' 5 - 1 = + :' , 17- - , - , , , ( - . После завершения реакции продукт можно выделить путем нейтрализации кислотного катализатора твердой щелочью, такой как бикарбонат натрия или карбонат натрия; удаление непрореагировавшего изопропенилацетата путем перегонки при пониженном давлении; добавление к остатку холодной воды и экстрагирование подходящим растворителем, таким как метилендихлорид или этилендихлорид. После промывания растворителя, удаления его и удаления растворителя перегонкой ацетат енола можно кристаллизовать из остатка с использованием подходящего растворителя, такого как метанол. . , ; ; , . ацетон или смеси растворителей, такие как метанол и метилендихлорид, метанол и метилэтилкетон, ацетон и изопропиловый эфир. , , . Кислотами, подходящими для использования в реакции поглощения, являются по существу нелетучие, не окисляющие отходящие от воды кислоты, такие как серная кислота и алкил, аралкил и аралкилсульфоновые кислоты, при этом п-толуолсульфоновая кислота является предпочтительной из-за ее доступности и простоты. в обращении. -, - , - . Среди 20-кетостероидов, которые можно использовать в способе по настоящему изобретению, имеются различные стереоизомерные модификации, такие как нормальные и алло-изомеры 20-кетопрегнанов, 20-кетопрегненов, 20-кетопрегнадиенов и 20-кетопрегнатриенов, которые не имеют заместителя. кроме водорода на атомах углерода 17 и 21. Заместители, отличные от водорода, могут присутствовать в других местах молекулы стероида, не препятствуя образованию 20-21 енолацетатов. Среди заместителей или групп, которые могут присутствовать, действие происходит по существу в следующем порядке: уравнение: 20- - 20-, 20-, 20-, 20- 17 21 20-'21 ( : -_ 4 > -- Fqú + 3- представляют собой галоген, гидроксил, эпокси, алкоксилил, аркоксилацилокси, карбоксил, кархоалкокси. -_ 4 > -- Fqú + 3- , , , , , , . карбонил и аддукты с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой и эфирами малеиновой кислоты. Эти заместители могут располагаться в любом положении стероидного скелета, кроме положений 17 и 21, при этом наиболее важными исходными 20-кетонами являются те, которые имеют дополнительные заместители на одна или несколько позиций 3, 5. , , 17 21-, 20- 3, 5. 9, 11 и 12. Когда ядерный заместитель представляет собой кислород с двойной связью (кетон), эта дополнительная кетоновая группа может образовывать енолацетат, как и 20-кетогруппа. Произойдёт ли это ацетилирование, будет зависеть от места расположения. катион кетоновой группы и ее способность к енолизированию. Среди 20 кетостероидов, подходящих для использования в способе по данному изобретению, можно назвать прегнен 4-дион-3,2{}(прогестерон 11(альфа)-гидроксипир)регунен-4дион; -3,20; 1 л(альфа)-ацетоксивпрегнен-4дион-3,20; прегнен-3,11,20 (-трион; 12аэтоксипрегнен-4-дион,20; 12гидроксипрегнен-4-он-20'; 3-этоксипрегнадиен-16-он-20; 38-ацетоксиаллопрегнанон o20; прегнандион:3,0: 9, 11 12 () 20- ; ( 20 4--3,2 {} (); 11 ()-)-4dione-3,20; 1 ()--4dione-3,20; -3,11,20 (-; 12aeetoxypregnen 4 ,20;12hydroxypreg' 4 20 '; 3-- 16--20; 38- 20; :3, 0: 5-хлорпрегнанон-20; 3,7,12-триаметоксипрегнанон 20 (; 3,7 12 трилидроксвпрегнан-20-он; 3-хлоропрен'наинон-'20; 8 (альфа)гидроксиаллопрен 1 анонле 20); аллопрег нандион-3 20; 3,12-диацетоксипрегнанон-2 ; или 3 ацетоксив ; 1 лопрегненон-20'. 5--20; 3,7,12- 20 (; 3,7 12 -20-; 3- '-'20; 8 () 1 20); -3 20; 3,12--2 ; 3 ; 1 -20 '. 3- или 3,--9 11-оксидо7-прегнадиен-0'-он ' ' формулы , где представляет собой гидрокси или аилокси, а представляет собой радикал-аддукт малеиновой кислоты, малеинового ангидрида 100 или Диалкиловый эфир малеиновой кислоты, который представляет собой материал, пригодный для использования в способе настоящего изобретения, может быть получен окислением 38-гидрокси- или 3-ацилокси-5,,9(1)-прегнатриен-20-она. Аддукт с использованием перкислоты или (-концентрата) перекиси водорода в качестве окислителя. В качестве окислителя можно использовать перуксусную кислоту, пербензойную кислоту или моноперфталевую кислоту. Исходный 3-гидрокси или 3-ацилокси-5,7,9(11)-прегнатриен Аддукты 200, которые также входят в число материалов, подходящих для использования в способе данного изобретения, имеют формулу , где и имеют указанные значения. 3- 3,--9 11-oxido7--0 '- ' ' , 100 , 711,386 , 38- 3--5,,9 ( 1)--20- ' (-( , , 3- 3--5, 7,9 ( 11)--2 00one ( . Аддукты 3-ацилокси-5-),7,9(11)-прегнатриен-20она удобно получать селективным окислением енольного эфира аддукта 3-ацилоксибиснор-&,7,9(11)холатриен-22. - представлен формулой: 3--5-),7,9 ( 11)--20one 3--&,7,9 ( 11)-22- : , где и имеют ранее указанные значения, в данном случае исключая свободную гидроксильную группу. , . Аддукты 3,'22-диацилоксибиснор-5,'7,9(11),20(22)-холатриенов удобно получать путем воздействия на аддукт 8-ацилоксигиснор-5,7,9()холатриен-2-ала, имеющий формула óg- -, 13 , где и имеют значения , полученные в результате действия ангидрида или галогенангидрида кислоты в присутствии щелочной соли кислоты. 3,'22 diacyloxybisnor5,'7,9 ( 11),20 ( 22)- ' 8--5,7,9 ()- 2- óg- -, 13 -, . 3-ацилокси-о,7,9(11)-прегнатриен 35()-онлы, имеющие формулу: 3--,7,9 ( 11)- 35 ()- : 3 , где имеет уже указанные значения, может быть получен разложением малеиновой кислоты или присадки малеинового ангидрида в присутствии вторичного или третичного амлина. 3 . Изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами исходных материалов, описанных в Спецификации. ' № 68 (0,734, 693770', 693850 или в следующих препаратах. 68 ( 0,734, 693,770 ', 693,850 . ПРЕПАР 1 ДИМЕТИЛ МАЛАТ ТЕ АДИ)ПРОДУКТ 3-БИТААЦЕТОКСИ 9 11 5,7 -20-. 1 ) 3- 9 11 5,7 -20-. Один грамм (О 002 моль) аддукта диметилмалеата 3-бета-этокси-5,7,9прегнатриен-20-она растворяли в 2) миллилитрах ледяной уксусной кислоты и растворе одного миллилитра тридцатипроцентной перекиси водорода. (четыре молярных эквивалента) в шести миллилитрах ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревали на паровой бане в течение четырех часов, а затем оставляли стоять при комнатной температуре в течение ночи. Смесь затем выливали в 300 миллилитров. воды, полученный осадок отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат. Выход составил 810 мг оксидосоединения, плавящегося при 197-206 градусах Цельсия. После пяти перекристаллизации из метанола и ацетона с гексаном образуется диметилмалеатный аддукт 3. -бетаацетокси-9,11-оксидо-5,7-прегнадиен-20-он, плавящийся в точке 2; 16 221 градус Цельсия лафлал, 26 + 11 4 градуса (в хлороформе). ( 002 ) 3---5,7,9pregnatrien-20- 2) , ( ) , , , 300 , , , , 810 , 197-206 -, 3- 9,11 5,7 pregnadien20- 2; 16 221 ,26 + 11 4 ( ). Анализ: Рассчитано для ,:, 3 : %, 07 68 %, 7 44 Найдено: < 0,, 07 74 %, 7 85 8,02 7 49 711 388 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ РАБОТА 2. : ,:, 3 : %, 07 68 %, 7 44 : < 0,, 07 74 %, 7 85 8.02 7 49 711 388 2. 1 ) , - 9 11 К -20 -. 1 ) ,- 9 11 -20 -. Пять граммов (0,0111 моль) аддукта малеинового ангидрида 8-бета-этокси3,9 (1) прегнатриена 20 растворяли в 120 миллилитрах горячей ледяной уксусной кислоты, затем раствор охлаждали до комнатной температуры и раствор пяти миллилитров тридцатипроцентной перекиси водорода (четыре молярных эквивалента) в тридцати миллилитрах ледяной уксусной кислоты, добавляемой по каплям при перемешивании. Реакционную смесь нагревали на сикари-бане в течение 11 часов и полутора часов. , ( 0 0111 ) 8--aeetoxy3,,9 ( 1) 20 120 , , , ( ) - 11 ,, - . Бесцветному раствору оставляли стоять при комнатной температуре в течение ночи. . выливали примерно в один литр воды, полученный осадок отделяли фильтрованием, промывали водой и сушили в вакуумном сушильном аппарате. Выход составил 4,88 граммов (94,8%), плавление при 372-246 градусах Цельсия. После двух перекристаллизаций из ацетона кристаллы аддута малеинового ангидрида 3-бетаэтоксив 9,1 оксидо 5,7 преогнадиеин20-она при температуре 240–246 градусов Цельсия. , , , 4 88 ( 94 8 ) 372-246 , 3- 9, 1 5,7 preognadiein20- 240 246 ' , . Анализ: рассчитано для (>,12 07::},, ( 39 21 %, 6 89 Найдено: ,,, , 6943 % 6 94 : 6 09 3 ( 6 97 ПРИГОТОВЛЕНИЕX 3 . : (>,12 07::},,, ( 39 21 %, 6 89 :,,, , 6943 % 6 94 : 6 09 3 ( 6 97 3. МИАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД, АДДУКТ 3- ('1;TOXY9,11 5,7 ) '-20 . , 3- ('1;TOXY9,11 5,7 ) '-20 . Раствор пятидесяти граммов ангидридного аддукта 3-белаэтокси5,7,9(11)-прегнатриена-2 (1-один в 1 2(0 нмилилитрах ледяной уксусной кислоты) готовили путем нагревания ингредиентов вместе на паровую баню. Затем смесь охлаждали ниже сорока градусов по Цельсию и добавляли пятьдесят миллилитров тридцатипроцентной перекиси водорода в 30% миллилитрах ледяной уксусной кислоты. Затем смесь нагревали на паровой бане в течение одного часа при температуре 85 градусов по Цельсию или выше, а затем был разлит в три-пять объемов льда и (воды. 3--aeetoxy5.7,9 ( 11)--2 (- 1 2 ( 30 % 85 , , ( . Выход составил 47,7 граммов (92 процента), температура масла 23,243 градуса по Цельсию, лальфал2 + 31,1 градуса в хлороформе. Продукт растворяли в метиленхлориде и осаждали добавлением эфира, получая 37,7. граммы очищенного продукта, имеющие температуру плавления от 254 до 239 градусов по Цельсию, лальфал'2' + 33,2 градуса. 47 7 ( 92 ), ) 23 243 , ,2 + 31 1 - - 37 7 254 239 '2 ' + 33 2 . ПОДГОТОВКА 4. 4. Таким же способом, как указано выше для получения аддукта 3-бета-ацетокси-9,11оксидо-5,7-прегнадиен-2t0-она мнелеинового ангидрида, были получены следующие соединения: 3---9, 11oxido 5,7 -2 0- , : (1) Малеиновый ангидрид добавляют 3-бензоилокси 9,11 оксидо прегнадиен 20-она, 258-260 градусов по Цельсию, лальфал 2, + 24,4 градуса (в хлорформе). ( 1) 3- 9,11 pregnadien20-, 258-260 2,"'+ 24 4 ( ). Анализ: Рассчитано для ,2 3 Или: : ,2 3 : Найденный: : % , 72 43 % 6 46 %? ' 72 62 % 6 42 72C, -0 38 72,7 6) '3 3 ( 2) Малеиновый ангидридный аддукт 3-лепфтаноилокси 9,11 оксидо 5,7-прегнадиенил-она, 168 -16 ( 9 5 градусов по Цельсию, лальфал, 2-6 + 26 и 1 градус (в клилороформе). % , 72 43 % 6 46 %? ' 72 62 % 6 42 72C, -0 38 72.7 6) '3 3 ( 2) 3- 9,11 5,7--, 168 -16 ( 9 5 , ,2-6 + 26 1 ( ). Анализ: 'рассчитано для 1 ()7: %,/, 71 48 %/ , 7 09 - Найдено: % 71 '7 % 7 43 71,44 7 65 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 5. : ' 1 ()7: %,/, 71 48 %/ , 7 09 -: % 71 '7 % 7 43 71.44 7 65 5. АДДУКТ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ 3 БЕТАЙН Y9,11 5,7 {,-20- . 3 Y9,11 5,7 {,-20- . Приблизительно 445 миллилитров пятипроцентного раствора гидроксида натрия добавляли к 2-2-26 граммам 3-бета-ацетокси9,11 оксидо 5,7 прегоадиена 20 и одной присадке малеинового ангидрида в однолитровой колбе Фрленмейера и смесь перемешивали до твердое вещество перешло в раствор. 445 2-2- 26 3--acetoxy9,11 5,7 20 - , . Затем добавляли около 185 миллилитров десятипроцентной соляной кислоты при комнатной температуре или ниже до тех пор, пока процент смеси 11888 не стал кислым по отношению к конго-красной бумаге, после чего двухосновная кислота начала выпадать в осадок. 185 , % 11,888 , . После охлаждения колбы в течение ночи, фильтрования и сушки продукта на воздухе при комнатной температуре выход 19,4 грамма желаемого аддукта 3-бета-гидрокси-9,11-оксидо,7-прегнадиен-20-он' малеиновой кислоты, плавящегося при 229-233 градусах. Цельсия с разложением. Дополнительный урожай кристаллов получали концентрированием маточного раствора. , - - , 19 4 3 9,11 ,7pregnadien-20-' , '229 233 , . Аналогичный продукт получают эпоксидированием двойной связи 9,11 аддукта 3-бета-гидрокси 5,7,9(11)прегнатриен20-она мллиалеиновой кислоты перекисью водорода в предыдущих препаратах с использованием ледяной уксусной кислоты. средний. 9,11 3-- 5,7,9 ( 11) pregnatrien20- . ПРОГРАММА 6. 6. 01 3- Y9,11 5,7 : -20-. 01 3- Y9,11 5,7 : -20-. 3 аддукт бета-гидрокси 9,11 оксидо,7pl эгнадиен-20'-он малеиновой кислоты (19,4 грана) помещали в вакуумную печь и нагревали в течение десяти часов при 137-14 (Дж градусов по Цельсию) под давлением всего лишь половины миллиметр ртутного столба. Выход целевого ангидрида, который с разложением плавится при температуре от 233 до 240 градусов, был количественным. 3 9,11 ,7pl -20 '- ( 19 4 ) 137-14 ( \ - ' , 233 240; , . Анализ: Рассчитано для , 1, : : , 1, : Найденный: : Тот же продукт получают эпоксидированием двойной связи 9,11 3-бета-гидрокси-6,7,9(11)прегнлатриен-20-онлемононметилмалеата перекисью водорода по методике, описанной в предыдущем препарате. 9,11 3 6,7,9 ( 11)-20- - . П Прр А РА Тио Н 8. 8. ДИМЕТ)1 3-- { XY9,1 1- -6 4- -20- . )1 3-- { XY9,1 1- -6 4- -20- . Суспензию 65 г монометилового эфира таленалеиновой кислоты (1 ат(дукта) 3-бета-11гидрокси-9,11-оксидо-65,7прегнадиен-291-она в двадцати миллилитрах жидкого эфира обрабатывали избыток диазометана в растворе метиленхлорида. При добавлении Анализ: Рассчитано для 7 4,,: 65 ( ( 3- --9,11--65,7pregnadien-291- ' : 7 4,,: Найденный: : Этот продукт получают эпоксидированием двойной связи 9,11 аддукта 3-бета-гидрокси-3,7,9(11)прегнатриен-20-она малеинового ангидрида с перекисью водорода в большинстве известных препаратов, используя при ледниковых условиях. уксуснокислая среда. 9,11 3 3,7,9 ( 11)-20- ( , . ПОДГОТОВКА 7. 7. МОНОМ 1, 3-' - Y9,1 1- -5,7- ) -520-. 1, 3-' - Y9,1 1- -5,7- ) -520-. Раствор пяти граммов; малеиновый авгидридный аддукт 3-бета-ацетокси-9,11оксидо-,7-1-регнадиен-20-она в 145 унилилитрах метанола и раствор пяти грантов гидроксида натрия в 23 миллилитрах воды смешивали и смесь оставляли стоять в течение одного часа, после чего добавляли 145 миллилитров воды, смесь оставляли на семь часов, затем подкисляли тремя нормальными соляными кислотами, а затем помещали в холодильник. Затем смесь экстрагировали метиленхлоридом, промывали хлоридом натрия и высушивали над сульфатом натрия. Выход составил 493 г, температура плавления 130)-160 градусов (полностью градусная). После трехкратной перекристаллизации из раствора хлороформа, метанола и того и другого, температура плавления была 19:3-198 градусов по Цельсию, лальфлу л. «25+194 градуса (хлороформ). ' ; 3---9,11oxido-,7-1 -20- 145 23 , 145 , , , , , 493 , 130)-160 (' ' , , , 19:3-198 , " 25 + 19 4 (). %, 68 10 . , 67 90 67,97 %, 7 47 ,7 14 7,35 % Если 6 76 % , 6 22 6,12 иметилхлорид, соединение перешло в раствор, и ему дали постоять. Примерно в течение двух часов раствор выпаривали досуха, а остаток растворяли в двенадцати миллилитрах горячего этанола, фильтровали, концентрировали, добавляли воду и раствор помещали в холодильник. Осадок отделяли фильтрованием, получая выход. 1,54 грамма, плавящегося при 207-211 градусах (при полной температуре). Продукт пропускали через колонку с оксидом алюминия для омюрификации, и эта процедура давала 30 граммов продукта, который при кристаллизации из метанола имел температуру плавления 210-91291. градусов Цельсия, лальфал,,:, +15 4 градуса (хлороформн). %, 68 10 . , 67 90 67.97 %, 7 47 ,7 14 7,35 % 6 76 % , 6 22 6.12 , '', , , , , , ( , 1 ' 54 207-211 (' , },30 , 210-91291 , ,,:, + 15 4 (). %, 68 6,2 ( %, 65 62 68,61 %, 7 68 % 3, 13 13 %, 7 61 % , 12 16 7,64 12- «Инфракрасный анализ согласовался со структурой ) предложил. %, 68 6,2 ( %, 65 62 68.61 %, 7 68 % 3, 13 13 %, 7 61 % , 12 16 7.64 12- " ). РЕ Пи А Рр АТ 9. 9. 3-' - -5,7,9 (11)-:'-2 {} 0-. 3-' - -5,7,9 ( 11)-:'-2 {} 0-. Смесь 1,3 г Тамс 3-бетаацетокси-3,7,9(11) прегнатриен 20 он, 1,0-; эрльбоната калия, пятнадцать миллилитров воды и шестьдесят миллилитров метанола оставляли стоять при комнатной температуре в течение двенадцати часов, а затем выливали в 500 миллилитров воды с получением 61 грамма 3'-бетагидрокси-5,, 9 (11) прегнатриен 20 один, который плавился при температуре от 165 до 190 градусов по Цельсию. Перекристаллизация этого сырого материала из метанола повысила его температуру плавления до 206,5–208,5 градусов по Цельсию. 1 3 3-- 3,7,9 ( 11) 20 , 1.0-; , , 500: 61 3 '--5,,9 ( 11) 20 , 165 190 , 206 5 208 5 . Следующие примеры иллюстрируют методику данного изобретения и 20-кетостероиды, которые можно использовать, но они не означают исчерпывающего набора таких соединений или незначительных изменений методики, как будет очевидно специалистам в данной области. 20- . Пример 1. 1. 3 БЕТА 20 ДИАЦЕТОКСИ,7,9,2) 1 ). 3 20 ,7,9,2) 1 ). Два грамма аддукта -бета-аэтокси-5,Т,9прегнат-иеен-2,О-ондиэтилмалеата, двадцать миллилитров изопропенил-м-ацетата и (грамм п-толтенсульфокислоты) помещали в реакционную колбу, к которой прикрепляли фракционирующую колонну. Смесь нагревали до кипения и смесь ацетона и изо-1,ропенилацетата, перегонявшуюся при температуре от 56 до 9 Дж, 11 градусов по Цельсию, собирали в течение периода от примерно восьми до примерно десяти часов. Пи-толуолсульфоновую кислоту нейтрализовали. путем добавления твердого бикарбоната натрия и избытка изо-фропенилацетата удаляли при пониженном давлении. К остатку при перемешивании добавляли холодную воду и метилелхлорид. Метилендихлорид отделяли, промывали водой, сушили над безводным сульфатом натрия и удаляли растворитель. Остаток при кристаллизации из метанола дал 1 г аддукта 3-бета-2')-диацетокси-5,7,9,20-)прегатетраендиметилмалеата, плавящегося при 184-188 градусах Цельсия. После кристаллизации из смеси диэтиленхлорида и метанола с последующей кристаллизацией фронта ацетона, аддукт тетраена плавился при 196 5-198 д (нога Тиса по Цельсию альфа ;-" + 86 (3 градуса (101 процент в хлороформе ) Озонирование тетраена аддукта, растворенного в хлориде метилена, дало 3 - 5 7,9 эфио холатриеновая кислота диалитилгил ил эалези а(( 25: 59 (градусы Цельсия. :-- 5,,9pregnat--2,- , - ( - iso1, 56 9 1 - , , , 1: 3--2 ')--5,7,9, 20-) 184-188 196 5-198 ( ;-" + 86 ( 3 ( 101 ) ( 3- 5 7,9 (( 25: 59 ( . '. '. ,2} ' 5 7,9: ( 11),20 65 ' ) . ,2} ' 5 7,9: ( 11),20 65 ' ) . По методике, описанной в примере 1; Аддукт 3-бета--5,7,9: (11)-прегнатриенон-'20 малеинового ангидрида, изо-70-пропенилацетат и п-толуолсульфоновая кислота дают 3-бета,(20-диаэтоксив-5,7,9: 1,; 3---5,7,9: ( 11)--'20 , 70 - 3-,( 20--5 7,9: ( 11) 12-прегматетраэльн плавится при 219'() 5 градусов Цельсия после фронта кристаллизации смеси ацетона и изо-75 пропилового эфира. ( 11) 12- 219'() 5 75 . ПРИМЕР о. . 3 БТА-'У-Ди Ун ' -,5, -1 и-ритг НАДИН. 3 -'- ' -,5, -1 - . Два грамма 5-прегнен-8-бета-ол-з-О-она ацетата, двадцать миллилитров изопропенил-80-ацетата и 1 грамм О-толуолсульфоновой кислоты нагревали с обратным холодильником с удалением ацетона и получали реакционный продукт. выделяют, как в примере 1. После кристаллизации из метанола и метил-85-этил-кето-3-бета-20-аэтоксиви получают 20пре-регнадиен, который плавится при 1225-1235 градусов по Цельсию; лальфал" 6 минус 45 8 градусов (('= 1623 процента в хлороформе), 90 ' 4. 5--8--- - , 80 1 -- ) 1 85 3--20-,20pre 122 5-123 5 ; " 6 45 8 (('= 1 623 ), 90 ' 4. 3 БЕТА 20 ДИАЦЕТОКСИ 9 11 () -,/,' 20-- МАЛЕИНОВАЯ - ) . 3 20 9 11 () -,/,' 20-- - ) . В соединении, аналогичном описанному в примере 95 1, 3'-бета-ацетокси-9,11-оксидо-5, прегнадиеловый аддид малеинового ангидрида, изопропенилацетат и п-толуил-ле-силил ионная кислота давали -)эта'-0-диэтокси-. Аддукт -оксидо-5,7,210-прегнатриен-малеи-ангидрид 100, который плавился при температуре 245-А (49 градусов Цельсия) после кристаллизации из ацетона и имел лальфальное оптическое вращение, при определении в 1,3-процентном растворе хлороформа при температуре 14 2 105 градусов. 95 1, 3 ' 9,11 5, , --- -) '-0 - - 5,7,210- 100 245- 49 ,, 1 3 14 2 105 . Экс.имп,; 5. .,; 5. 3 26 9 11 7,2 ( -1 ' ; -) МЕТИЭИЛ МАЛЕАТ' 110 Аналогично примеру 1:3 бета ацетоксив 9 11 оксидо Аддукт 5,7прегнадиен-20-он-диметилмиалеата, изопропенилацетат и п-толуолсульфоновая кислота дали аддукт 3-бета-20-диацетокси-115-9,11-оксидо-5,7,20(-прегнатриен-диметилниалеат, плавящийся при 213-216 градусах Цельсия. . 3 26 9 11 7,2 ( -1 ' ; -) ' 110 1,:3 9 11 5,7pregnadien 20 , - 3--20- 115 9,11--5,7,20 (- ' 213-216 . ПРИМЕР 6. 6. 3---20 (- - -20- ) ( - 120 Смесь 6 91 граммов ацетата аллопрегнанолона, 01,-риаина птолуолсульфокислоты и тридцати миллилитров изопропенилацетата нагревали. При кипячении в реакционном сосуде, к которому был присоединен 125 , , . Собирали смесь ацефолла и ;7 11,388 11,388 пьюопенилацетата, перегоняемого при температуре от 5 до 83 градусов по Цельсию, в количестве около пятнадцати миллилитров. в течение примерно десяти часов. Полученный коричневый раствор разбавляли добавлением тридцати миллилитров нитилендихлорида, добавляли лед и смесь промывали до щелочности холодным пятипроцентным раствором гидроксида натрия и холодным десятипроцентным раствором бикарбоната натрия. 3---20 (- - -20- ) ( - 120 6 91 , 01,- 125 , , ;7 11,388 11,388 5 83 , ) , . Раствор метилвендицеллорида промывали водой до нейтральной реакции и затем сушили над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляли и остаток кристаллизовали из метанола. . Таким образом было получено 2,7 грамма 3бета-0-диацетокси-20-аллоплреглена, плавящегося при 87-88 градусах Цельсия. Еще 3,0 грамма были получены путем концентрирования метанольных маточных растворов и охлаждения. 2 7 3beta-'0--20- 87-88 3.0 . ПРИМЕР 7. . 7. 3- -2-0- -3, 16,20PREGNAT'. 3- -2-0- -3, 16,20PREGNAT'. При обработке аналогично примеру 4 30 граммов 3-бетаацетокси-&,16-прегнаидиен-20-она дали 21 грамм 8-бета- 0-диацетокси-5,1 ,2 ( плавится при 148-149 градусах Цельсия. 4, 3 3--&, 16--20- 21 8-- 0--5,1 ,2 ( 148-149 . Пример 8. 8. 3--2'0- -5,7,9(),2 (БЕРЕГНАТЕТРАЛЬН. 3--2 '0- -5,7,9 (),2 (. По методике примера 1 3-бетаацетокси 5,7,9: (11) прегнатриен-он-20, изопропенилацетат и п-толуолсульфоновая кислота дали 3-бета-20-диацетокси-5,7,9: 1 3- 5, 7,9: ( 11) --20, - 3--20--5,7,9: (11), 20-преглинат этраенилл, который после кристаллизации из смеси хлористого этилена и метилового спирта плавился при температуре 63—166 градусов Цельсия и имел оптическое вращение лальфал = 2' при определении в 1,04-процентном хлороформе. раствор, флюс 262 3 . ( 11),20- 63-166 4 ) = 2 ', 1 04 , 262 3 . ПРИМЕР 9. 9. 3,20 (- 1 -3, 5, 0- ГНАТРИЕИН. 3,20 (- 1 -3, 5, 0- . По методике примера 1 прогестерон (3,20-дикето-4-прегнен), изопропенилацетат и п-толуолсульфокислота давали 3,20-диацетокси-3,5,20-прегфатриен, который плавился при 83-87 градусах Цельсия. после кристаллизации из метанола и имел все оптическое вращение лальфальное», 24 при определении в 1,29)3-процентном растворе хлороформа при минус 119 градусах , 10. 1 ( 3,20--4-), - 3,20--3,5,20- 83-87 ' - ," 24 1 29)3 119 , 10. 3 1 ' ,20 16,20 ,(-. 3 1 ' ,20 16,20 ,(-. По методике примера 1 3-бетаацетокси-1(аллопрегнен-20(один изопропеил-1-ацетат и п-толуолфоллиевая кислота давали 3-1)эта,20-диацетокси-1(;)-алло-преглинадлиен элюировали при 143°С. -145 градусов по Цельсию после кристаллизации из ацетона муравей имел оптическое вращение лальфала 2 - при определении в 979-процентном растворе хлороформа плюс 10 градусов. 1 3- -1 ( -20 ( 1 - ( 3-),20--(; )- 143-145 ),2 -, 979 10 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 23:17:19
: GB711388A-">
: :

711389-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB711389A
[]
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАЦИЕНТА 711 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 16 января 1952 г. 711 : 16, 1952. № 1309/52. 1309/52. Заявление подано в Германии 16 января 1951 года. 16, 1951. Заявление подано в Германии 5 апреля 1951 года. 5, 1951. Заявление подано в Германии 2 ноября 1951 года. 2, 1951. Полная спецификация опубликована: 30 июня 1954 г. : 30, 1954. Индекс при приемке: -Класс 7(3), Б 2 Дж( 2:4 А:5:19 Б). :- 7 ( 3), 2 ( 2: 4 : 5: 19 ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, касающиеся дизельных двигателей с форкамерой сгорания Мы, - , Штутгарт-Унтертюркхайм, Германия, корпорация, зарегистрированная в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - , - , -, , , , , , : - Настоящее изобретение касается усовершенствований, касающихся дизельных двигателей с форкамерой сгорания, которая сообщается с основным пространством сгорания, образованным углублениями в головке поршня, через множество отверстий, направленных под углом к оси цилиндра. Изобретение направлено, прежде всего, на высокий тепловой КПД, то есть при улучшенных тепловых условиях горения в основном пространстве сгорания, а также при улучшенном смешении содержимого камеры, выходящего из форкамеры в основное пространство сгорания и уже частично сгоревшего, с вытеснением в указанное пространство воздуха пространство сгорания во время такта сжатия поршня. , , , , , . Также направлена на разгрузку поршня и форкамеры в тепловом отношении. . Согласно изобретению часть форкамеры сгорания, содержащая отверстия и образованная вставкой, выступает в значительной степени в основное пространство сгорания, а головка поршня содержит внутреннее углубление и кольцевое внешнее углубление, ширина которого постоянно изменяется между минимальные и максимальные значения на диаметрально противоположных сторонах, при этом камера предварительного сгорания расположена в головке блока цилиндров наклонно и эксцентрично по отношению к оси цилиндра и расположение таково, что в положении верхней мертвой точки поршня конец форкамеры входит во внутреннее углубление и с небольшим зазором окружено стенкой последнего соответствующей формы, а струи, выходящие из указанной камеры через отверстия, направляются наружу непосредственно поверхностью стенки внешнего углубления в тот же смысл, что и воздушные завихрения, образующиеся в основном пространстве сгорания при такте сжатия. Предпочтительно, конец форкамеры плавно закруглен и имеет, например, по существу полусферическую форму. , - , - - , - - , - , , . Отверстия могут быть распределены равномерно по всей периферии выступающего конца камеры предварительного сгорания и могут выходить в основное пространство сгорания с небольшим наклоном вниз, например, под углом примерно 10-20°. поверхность внешнего углубления, близко приближающаяся к указанным отверстиям, может быть наклонена к горизонту по существу под тем же углом. Однако могут быть предусмотрены отверстия, расположенные горизонтально или перпендикулярно оси цилиндра, в частности, с поршнем соответствующей формы. головка. Наружное углубление предпочтительно смещено относительно выступающего конца указанной камеры или внутреннего углубления в сторону той стороны, на которой головка блока цилиндров образует тупой угол с осью части форкамеры сгорания, расположенной в Указанная головка. Указанная камера может содержать расширенную часть, примыкающую к топливному соплу, и участок в форме канала, который расположен на одной линии с впрыскивающим соплом, рядом с основным пространством сгорания и на выступающем конце которого входит в основное пространство сгорания расположены вышеупомянутые отверстия. Две части камеры могут быть выровнены или образованы общей вставкой. Выступающий конец может быть сформирован так, чтобы толщина его стенки была наибольшей в середине и постепенно уменьшалась к периферии. - , 10-20 ' , , , , , , , , - , - - , , , , . С помощью изобретения могут быть достигнуты следующие преимущества: поскольку выступающий конец форкамеры проходит прямо в горячую зону основного пространства сгорания, воспламенение инициируется в форкамере и создаются условия горения, подготовленные за счет предварительного сгорания. в указанной камере, в основном пространстве сгорания, благоприятное влияние оказывает расположение внешнего углубления, образующего основное пространство сгорания, в головке поршня, во время хода сжатия поршня в кольцевом пространстве образуется 5389 711,389 воздуха. вихри, в которые струи, выходящие из форкамеры через отдельные отверстия, инжектируются по существу тангенциально, так что содержимое форкамеры непосредственно контактирует с воздухом, отклоненным наружу в нижней части внешнего углубления, и равномерно распределяется по основной пространство горения. : , - , - , , , , 5389 711,389 , - - . Наклонное расположение камеры предварительного сгорания позволяет ее содержимому выступать почти по центру над головкой поршня и равномерно распределяться по основному пространству сгорания, сохраняя при этом благоприятное расположение клапанов. Внутреннее углубление, в котором находится конец камера предварительного сгорания позволяет содержимому форкамеры проецироваться вплотную над головкой поршня и направляться по стенке указанной головки вместе с воздухом, отклоняемым во внешнее углубление, с образованием кольцевого вихря. Поскольку стенка Внутреннее углубление в положении верхней мертвой точки поршня близко приближается к концу форкамеры, выступающему в основное пространство сгорания, избегаются мертвые зоны, в которых в противном случае образовалась бы бедная топливом смесь. высокая степень сжатия может быть достигнута, несмотря на существенное проникновение форкамеры в основное пространство сгорания. Закругленный конец вставки форкамеры обеспечивает благоприятный поток тепла к цилиндрической части вставки и выгодно восприятие тепловых напряжений. Двигатели согласно изобретению отличаются низким расходом топлива и высокой мощностью. - , , - , - , - , , - , - , - -, - -- - . Варианты осуществления изобретения в качестве примера проиллюстрированы на прилагаемых чертежах, на которых: Фигура 1 представляет собой осевой разрез по оси цилиндра и оси форкамеры одного варианта реализации, Фигура 2 представляет собой горизонтальный разрез по линии 2-2 на Фигуре 1, Фигура 3 представляет собой осевой разрез второй формы варианта реализации и Фигура 4 представляет собой поперечное сечение в позиции 5-5 на Фигуре 3. , , : 1 -- , 2 2-2 1, 3 , 4 5-5 3. Как показано на фиг. 1 и 2, поршень 12 движется в цилиндре 10, закрытом головкой 11 цилиндра, таким образом, что в положении верхней мертвой точки его внешний обод 13 близко приближается к указанной головке. Расположен в головке цилиндра, например, сбоку от впускного клапана 14 и выпускного клапана 15 расположена камера 16 предварительного сгорания, которая наклонена и эксцентрична относительно оси цилиндра. 1 2, 12 10 11 , - , 13 , 14 15, - 16 . Камера 16, стенка которой образована вставкой 17, состоит из расширенного, например, приблизительно сферического, участка 19, примыкающего к топливному соплу 18, и проходного участка 20, расположенного коаксиально в относительно форсунки 18, примыкающей к основному пространству сгорания. Вставка своей примерно полусферически закругленной нижней торцевой стенкой 21 выступает сравнительно далеко в основное пространство сгорания, при этом проходная часть 20 соединена с основным пространством сгорания посредством отверстий 22, например , 70, восемь штук, распределенных по периферии указанного конца. 16, , 17, -, , , 19 -- 18 - 20 , - 18, 21 , 20 22, , 70 , . Основное пространство сгорания образовано углублением в головке поршня, которое состоит из внутреннего углубления или частичного углубления 23, 75 и внешнего кольцевого углубления или частичного углубления 24. Эти углубления имеют такую форму, что, как показано на рисунке 1, стенка углубления 23 может близко приближаться к торцевой стенке 21 форкамеры сгорания в положении 80 верхней мертвой точки поршня. Часть стенок кольцевого углубления 24, прилегающая к отверстиям 22, затем следует по существу в направлении вытянутые оси отверстий 22 форкамеры 85 бер. , , - 23 75 - 24 , 1 , 23 21 - 80 - 24 22 22 - 85 . На фиг.1 отверстия наклонены под углом а, например, примерно от 10 до 200° по отношению к головке поршня или к плоскости, перпендикулярной оси цилиндра 90. При такте сжатия поршня воздух для горения смещается внутрь в кольцевое углубление 24 внешним ободом 13 поршня, так что в указанном углублении создаются кольцевые завихрения 25. Содержимое камеры сгорания предварительного ком 95, выходящее из отверстий 22, зацепляется непосредственно в точке Появление этих воздушных вихрей осуществляется наружу в направлении нижней стенки углубления 24, тем самым становясь 100 равномерно распределенным по основному пространству сгорания. 1, , , 10 200 90 , 24 13 , 25 - 95 - 22 , , 24, 100 . Как ясно, в частности, из фиг. 2, внутреннее углубление 23 в головке поршня и, следовательно, конец камеры предварительного сгорания 105, который выступает в основное пространство сгорания, смещены на эксцентриситет относительно центральной точки внешнее углубление 24, причем оно смещено к той стороне указанного пространства, по отношению к которой упомянутая камера 110 расположена эксцентрично по отношению к оси цилиндра. Как видно из фиг. 2, ширина кольцевого внешнего углубления постоянно изменяется между его минимальные и максимальные значения на диаметрально противоположных сторонах. Отверстия 115 22 могут быть выполнены в соответствии с этим эксцентричным расположением, причем отверстия, расположенные по направлению к оси цилиндра или к центральной точке внешнего углубления, имеют большее поперечное сечение, чем отверстия, расположенные напротив них. 120 Например, отверстие 22a может иметь самое большое, а отверстие 22b - наименьшее поперечное сечение, и поперечные сечения отдельных отверстий могут быть градуированы от одного к другой стороне, чтобы соответствовать соответствующим частям 125 пространства сгорания, чтобы подавать топливо. Поскольку конец форкамеры выступает далеко в основное пространство сгорания, то есть в самую горячую часть двигателя, достигаются особенно благоприятные тепловые условия 130 711 389 с точки зрения подготовки топлива к сгоранию. , с помощью внутреннего углубления, в которое входит конец форкамеры сгорания, достигается то, что содержимое указанной камеры сразу после выхода из нее направляется стенкой головки поршня вместе с воздухом. который отклоняется в кольцевое углубление, образуя кольцевые вихри. Поскольку поверхность внутреннего углубления в положении верхней мертвой точки близко приближается к концу форкамеры, выступающему в основное пространство сгорания, мертвые зоны, в которых топливо В противном случае под упомянутой камерой следует избегать образования бедной смеси. Закругленный конец вставки 17 обеспечивает благоприятный поток тепла к цилиндрической части вставки и выгодно воспринимает тепловые напряжения. 2 , 23 , , - 105 24, 110 2, 115 22 , 120 , 22 22 125 - , , 130 711,389 , - , , , , - , - , - 17 . При желании нижняя поверхность внешнего углубления может образовывать рядом с внутренним углублением плоскость, перпендикулярную оси цилиндра, а отверстия, предусмотренные во вставке над его закругленным концом, могут проходить перпендикулярно оси цилиндра и параллельно оси цилиндра. нижняя поверхность внешнего углубления, расположенная эксцентрично по отношению к оси цилиндра. , , , . В примере, показанном на фиг.3 и 4, вставка, состоящая из верхней расширенной части 17а, цилиндрической части 17b и конца 21, снова выступает сравнительно далеко в основное пространство сгорания, так что упомянутый конец 21 входит во внутреннее углубление. 23 в головке поршня в положении верхней мертвой точки. Конец 21 примыкает полусферической формой к цилиндрической части 17b вставки и имеет по своей периферии отверстия или отверстия 22, из которых те, что расположены по направлению к оси цилиндра, имеют каждое большего диаметра, чем те, которые расположены на противоположной стороне, причем отверстия градуируются по уменьшению размера от отверстия 22a к отверстию 22b. Градуировка снова должна быть сделана так, чтобы соответствовать соответствующим частям основного пространства сгорания, в которые подается топливо. Отверстия также слегка наклонены вниз к головке поршня, так что выходящие струи снова направляются головкой поршня в том же направлении, что и воздушные завихрения, образующиеся в основном пространстве сгорания. Расположение на рис. 3 и 4 также аналогично расположению на рис. 1 и 2, что касается эксцентричного расположения кольцевого внешнего углубления 24, ширина которого снова постоянно меняется между минимальным и максимальным значениями на диаметрально противоположных сторонах. Конец 21 вставки сконструирован таким образом, что центр кривизны поверхности его внутренней стенки равен расположен выше центра кривизны поверхности ее внешней стенки, то есть конец имеет большую толщину стенки в направлении оси - форкамеры, чем в цилиндрической части 17b (). Такая вставка особенно зарекомендовала себя прочный или устойчивый к высоким термическим нагрузкам. Прогорание вставки в термически наиболее напряженной точке стены, закрывающей вставку от основного пространства горения, больше не происходит, несмотря на то, что толщина стенки 70 вставки уменьшается к периферии. , тепло может адекватно оттекать к цилиндрической части вставки и оттуда к водоохлаждаемым стенкам головки блока цилиндров, поскольку, исходя радиально от оси, для отвода тепла имеется увеличивающееся с увеличением окружности поперечное сечение 75 . . 3 4, 17 , 17 21 , 21 23 - 21 17 22 , 22 22 , 3 4 1 2 24 , 21 , , - 17 () 70 , - , , , 75 . Изобретение пригодно для дизельных двигателей всех типов, но особенно полезно для двигателей, которые, как и в случае с двигателями транспортных средств, должны работать в самых разных условиях и с большими различиями в частоте вращения. , , - 80 , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 23:17:21
: GB711389A-">
: :

711390-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB711390A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 711,390 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 17 января 1952 г. 711,390 : 17, 1952. №1372/52. .1372/52. Заявление подано в Нидерландах 20 марта 1951 года. 20, 1951. Полная спецификация опубликована: 30 июня 1954 г. : 30, 1954. Индекс при приемке:-Класс 98(2), Д 7. :- 98 ( 2), 7. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в фотографических светочувствительных диазотипических материалах или в отношении них. СПЕЦИФИКАЦИЯ ОШИБКИ № 711,390 - 711,390 Страница 1, строка 51, вместо «диазотип» читать «диазотип». Страница 2, строка 34 (оба случая); стр. 3, строка 97; стр. 4, строки 3, 15, 43, 89; Страница 5, строки 18, 52, 93 (оба встречаются), вместо «ма» читать «му». Страница 2, строка 37, вместо «слои», «пиадный» слой. Страница 2, строка 100 вместо «резорцинал». Читать «резорцин». 3, строка 115, вместо "ультрафиолетового" читать "ультрафиолет" Стр. 4, строка 7, после "уксусной" вставить "кислота" Стр. 5, строка 28, вместо "градации" читать градации " Стр. 5, строка 109, вместо "А" процесс» читать «Процесс» ПАТЕНТНОЕ БЮРО. 1, 51, " " " " 2, 34 ( ); 3, 97; 4, 3, 15, 43, 89; 5, 18, 52, 93 ( ), " " " " 2, 37, " " " " 2, 100 " " " " 3, 115, " " " " 4, 7, " " " " 5, 28, " " " 5, 109, " " " " . 7 декабря 1954 года. 7th , 1954. была опробована методика ТУ № 563804, состоящая из одновременного применения в одной операции светочувствительного диазосоединения и пленкообразующего вещества, например эфира целлюлозы в органическом растворителе, причем этот процесс привлекателен своей простотой. Однако было обнаружено, что при использовании ацетатов целлюлозы с низким содержанием ацетила одновременное нанесение ацетата целлюлозы и диазосоединения приводит к образованию покрытий, в которых диазосоединение недостаточно равномерно распределено по поверхности. ацетат целлюлозы с низким содержанием ацетила с диазосоединениями или с кислотными веществами, которые должны быть добавлены к нему во время операции отливки композиции на носитель. 563,804 , - - , , , , , , . Цена 2181 2 %'(' . Способ по настоящему изобретению дает продукты с хорошей однородностью покрытия, которые хорошо светочувствительны и легко проявляются обычными растворами для проявления диазотипов и которые не проявляют нежелательных побочных реакций. нет необходимости наносить диазосоединение в теплом состоянии (процедура, которая практически всегда необходима, если его наносят вместе с ацетатом целлюлозы), исключается опасность разложения диазосоединения вследствие такого нагревания. 2181 2 %'(' - ( ) . Процесс можно улучшить путем формирования (например, путем литья) слоя ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила на гидрофобную поверхность. Эта гидрофобная поверхность может быть естественной поверхностью носителя, если он состоит из такого гидрофобного материала, или может быть поверхностным слоем. о поддержке ПАТЕНТНОЙ СПЕЦИФИКАЦИИ (. ) , 711,390 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 17 января 1952 г. 711,390 : 17, 1952. № 1372/52. 1372/52. Заявление подано в Нидерландах 20 марта 1951 года. 20, 1951. Полная спецификация опубликована: 30 июня 1954 г. : 30, 1954. Индекс при приемке:-Класс 98(2), Д 7. :- 98 ( 2), 7. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования фотографических светочувствительных диазотипических материалов или относящиеся к ним Мы, , компания с ограниченной ответственностью, зарегистрированная в соответствии с законодательством Нидерландов, Хогевег 1, Венло, Нидерланды, настоящим заявляем об изобретении, за которое мы молимся. что патент может быть выдан нам, а метод, с помощью которого он должен быть реализован, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - - , , , 1, , , , , : - Изобретение относится к способу изготовления светочувствительных материалов, состоящих из гибкой основы и наложенного на нее слоя, состоящего по существу из ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила, несущего светочувствительное диазосоединение. , , - . Фотоматериалы, имеющие светочувствительный слой из ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила, описаны в ТУ № . 496,049 Это описание в первую очередь касается материалов, в которых светочувствительное соединение представляет собой галогенид серебра и содержится в эмульсии, используемой для формирования слоя, но делается лишь ссылка на применение изобретения для «процессов сочетания цветов на основе диазо соединения» В целях получения диазотипического материала с использованием ацетатов целлюлозы с низким содержанием ацетила была опробована методика ТУ № 563804, состоящая из одновременного нанесения в одной операции светочувствительного диазосоединения и пленкообразующего вещества. , например, сложный эфир целлюлозы в органическом растворителе, процесс которого привлекателен своей простотой. Однако было обнаружено, что при использовании ацетатов целлюлозы с низким содержанием ацетила одновременное нанесение ацетата целлюлозы и диазосоединения дает покрытия, в которых диазосоединение не распределяется достаточно равномерно по поверхности. Кроме того, по-видимому, происходит некоторая реакция ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила с диазосоединениями или с кислотными материалами, которые должны быть добавлены к ним, во время операции отливки композиции на носитель. 496,049 , " " 563,804 , - - , , , , , , , . 1
' 2/81 " 3 . В настоящее время обнаружено, что светочувствительные материалы диазотипа могут быть изготовлены хорошего качества, не испытывая вышеупомянутых трудностей, и согласно настоящему изобретению предложен способ производства светочувствительных материалов диазотипа. Материалы диазотипа включают нанесение слоя раствора или эмульсии ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила, как определено ниже, на гибкую подложку, сушку слоя, нанесение на него раствора светочувствительного диазосоединения и повторную сушку слоя. ' 2/ 81 " 3 , - - - , , - , . Под термином «ацетат целлюлозы с низким содержанием ацетила» понимают ацетат целлюлозы с общим содержанием уксусной кислоты от 25 до 40 мас.%. " " 25 40 % . Незначительные количества других эфиров целлюлозы, таких как пропионат целлюлозы, бутират и смешанные эфиры с низким содержанием ацила, могут быть включены в ацетат целлюлозы и не влияют на способ настоящего изобретения или качество продукта, и такие смешанные эфиры включены в вышеизложенное. определение; однако ацетаты являются предпочтительными из-за их более низкой цены. , ; . Операция нанесения покрытия, упомянутая выше, может быть выполнена любым способом, известным в данной области техники, например, путем литья или погружения. , . Способ по настоящему изобретению дает продукты с хорошей однородностью покрытия, которые хорошо светочувствительны и легко проявляются обычными растворами для проявления диазотипов и которые не проявляют нежелательных побочных реакций. условии (процедура, которая практически всегда необходима, если его применять вместе с ацетатом целлюлозы) исключается опасность разложения диазосоединения из-за такого нагревания. - ( ) . Процесс можно улучшить путем формирования (например, путем литья) слоя ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила на гидрофобную поверхность. Эта гидрофобная поверхность может быть естественной поверхностью носителя, если он состоит из такого гидрофобного материала, или может быть поверхностным слоем. на подложке, предусмотренной для 11 711 390, например, из лаковой бумаги, бумаги с баритовым покрытием, натуральной кальки и других подложек. Хорошие гидрофобные покрытия могут состоять из нитратов целлюлозы (коллодия), ацетата целлюлозы с более высоким содержанием ацетила, канифоли, производных поливинила, таких как поливинил. ацетаты и другие искусственные смолы. (. ) , 11 711,390 , - , (), , , . Слои ацетатов целлюлозы, содержащие от 25 до 40% по массе объединенной уксусной кислоты, могут быть отлиты из (коллоидного) раствора или эмульсии в водном этиловом спирте, изопропиловом спирте или нормальном пропиловом спирте, или водном ацетоне, или водном диоксане. Эти эмульсии могут затвердевать при температуры около 23-30°С. Таким образом, покрытие можно получить путем отливки такой эмульсии при температуре от 700°С, позволяя покрытию затвердеть (пропуская продукт через охлажденную поверхность при температуре от 0 до 200°С) и после этого высушивая покрытие. в потоке воздуха предпочтительно при температуре от 40 до 60°С. Также можно не применять промежуточный этап отверждения или схватывания, а сушить эмульсию непосредственно после операции нанесения покрытия. 25 40 % () , 23-30 700 , ( 0 200 ) 40 60 , , . Контролируя содержание ацетата целлюлозы в эмульсии, ее вязкость, температуру, при которой осуществляют операцию нанесения покрытия, и любыми другими способами, известными специалистам в данной области, можно формировать слои различной толщины. , , , . Установлено, что наилучшие результаты достигаются при формировании слоев ацетата целлюлозы с низким содержанием ацетила толщиной не менее 2 мкм и не более 8 м 1 А. 2 8 1 . Светочувствительное диазосоединение может быть нанесено на слой ацетата целлюлозы путем пропитки слоев водным раствором диазосоединения, но иногда выгодно включать в раствор некоторое количество других растворителей, таких как этиловый спирт или изопропиловый спирт. сенсибилизирующий раствор может также содержать такие вещества, как стабилизаторы кислот, восстановители и другие добавки, обычно применяемые в области диазотипии. Способ применения будет зависеть от желаемой степени проникновения; таким образом, поверхность слоя ацетата целлюлозы может быть нанесена на раствор диазосоединения или может быть пропущена через несколько валков, каждый из которых погружается в раствор диазосоединения. - , , , , ; . Светочувствительные диазотипические материалы, изготовленные в соответствии со способом настоящего изобретения, могут также содержать в светочувствительном слое один или несколько связующих компонентов, которые обычно встречаются в так называемых «двухкомпонентных» материалах, и такие материалы легко обрабатываются влажными парами аммиака. - - " " . Однако способ по настоящему изобретению особенно полезен для получения так называемых «однокомпонентных» диазотипических материалов, которые получают путем нанесения на них тонкой пленки жидкости, содержащей связующий компонент. Для этого последнего процесса предпочтительными являются диазосоединения, которые обладают относительно высокой связывающей активностью. , , " " . Класс диазосоединений, дающих особенно хорошие результаты в способе согласно изобретению, представлен общей формулой : : /\ 2 , где представляет собой анион, а и 2 представляют собой алкильные или аралкильные радикалы, содержащие не более семи атомов углерода, и в котором представляет собой атом водорода или галогена или алкильный, алкокси- или карбоксильный радикал. Среди них наилучшие результаты дают п-аминобензолдиазосоединения указанной формулы , в которых сумма атомов углерода радикалов и составляет не менее четырех. Представители этого класса соединений обладают относительно низкой связывающей активностью. , такие как п-диазо-диэтиланилин, можно использовать в «двухкомпонентном» диазотипическом материале; те, которые связываются более активно, такие как п-диазоэтилбензиланилин, более подходят для использования в «однокомпонентном» диазотипическом материале. /\ 2 2 , --- , --, " " ; , ---, " " . Если используются прозрачные подложки, например подложка из натуральной кальки, то способом по настоящему изобретению получают материалы, ценные для изготовления копий, которые могут служить промежуточными оригиналами при дальнейшем контактном копировании. Диазотипическое изображение промежуточного оригинала должно иметь хорошее поглощение ближнего ультрафиолетового света. Характер образующегося азокрасителя во многом зависит от связующего компонента, используемого на этапе разработки, и среди них такие соединения, как резорцин и большое количество его производных, бета нафтол и ацилуксусные анилиды являются предпочтительными, поскольку они обычно дают красители с высоким поглощением ультрафиолета. , , , , . Особым классом диазосоединений, кото