Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 15953

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
22.04.2024
Размер:
478.38 Кб
Скачать
705878-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB705878A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 705.878 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: январь. 18, 1952. 705.878 : . 18, 1952. в„– 1544/52. . 1544/52. / Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ феврале. 13, 1951. / . 13, 1951. \,. Полная спецификация опубликована: 17 марта 1954 Рі. \,. : 17, 1954. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), C1C, C1ESK(4:6:8:9), C1F2A(2:3:4), C1F2(C5:D3). :- 2(3), C1C, C1ESK(4: 6: 8: 9), C1F2A(2: 3: 4), C1F2(C5: D3). ]{ SPECI1FI(. Гетероциклические азотистые соединения Рё СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ РёС… получения. СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РћРЁРБКР№ 705,878. ]{ SPECI1FI(. . 705,878. Страница 2, строка 5, для «дополнительных солей». читайте Рѕ «солях присоединения». " 2, 5, " ." " . " ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 2 апреля 1954 Рі. , 2nd , 1954. -, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ атом галогена, Р° Rl1 Рё R2 одинаковы или разные Рё представляют СЃРѕР±РѕР№ низший алкил или низший гидроксиалкильные радикалы или, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё взяты вместе СЃ -<, насыщенный гетероциклический радикал 2,5, такой как пиперидино, морфолино или пирролидиновая РіСЂСѓРїРїР°. - Rl1 R2 , --<, 2,5 , . Продукты изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть получены РІ форме СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания, имеющей формулу, приведенную выше, или РІ форме РѕРґРЅРѕР№ РёР· РёС… кислотно-аддитивных солей СЃ неорганическими или органическими кислотами. Некоторыми примерами этих солей являются гидрохлорид, РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ, РіРёРґСЂРѕР№РѕРґРёРґ, сульфат, сульфамат, фосфат, цитрат, ацетат Рё тартрат. РЎ сильными минеральными кислотами продукты образуют как РјРѕРЅРѕ-, так Рё дисоли. . , , , , , , , . - -. Р’ соответствии СЃ изобретением новые хинолиновые продукты РјРѕРіСѓС‚ быть получены конденсацией галогенированного 8[Цена 218] ? Рё 50 СЂСЌ. 8[ 218] ? 50 . .._ РІ. ты.. тр. РІ растворителе спиртового типа. Некоторыми примерами таких растворителей являются метанол, этанол, РЅ-пропанол, изопропанол Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. 55 Конденсацию можно осуществить путем совместного нагревания реагентов или простого выдерживания реакционной смеси РїСЂРё комнатной температуре. Предпочтительным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј осуществления конденсации 60 является нагревание реакционной смеси РґРѕ температуры кипения. РџСЂРё желании РІ качестве кислотно-аддитивных солей вторичного амина, HNR1%, РІ реакции 65 вместо СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ амина можно использовать гидрохлоридные Рё гидробромидные соли. Р’ этом случае продуктом реакции является кислотно-аддитивная соль галогенированного-7(R1Rзамещенного аминометила)-8хинолинола, Р° РЅРµ СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания. 70 Продукты изобретения имеют большую терапевтическую ценность, особенно РїСЂРё лечении амебной дизентерии. Продукты, РІ которых — атом хлора, обладают наибольшей активностью РІ этом отношении Рё, следовательно, представляют СЃРѕР±РѕР№ преиАм , _..--.\, _U5 '-. Это-. .._ . .. . . , , -, . 55 . 60 . , , HNR1%,, 65 . , -7(R1R ) - 8quinolinol . 70 . 75 , _..--.\, _U5 ' -. -. Фай:7 ." 'V4 "' . ",;. :7 ." 'V4 "' . " ,;. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 705.878 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: январь. 18, 1952. 705.878 : . 18, 1952. в„– 1544/52. . 1544/52. -\^// Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ феврале. 13, 1951. -\^// . 13, 1951. \\ /' / Полная спецификация Опубликовано: 17 марта 1954 Рі. \\ /' / : 17, 1954. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(3), C1C, C1E5K(4:6:8:9), C1F2A(2:3:4), C1F2(C5:D3). :- 2(3), C1C, C1E5K(4: 6: 8: 9), C1F2A(2: 3: 4), C1F2(C5: D3). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Гетероциклические азотистые соединения Рё СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ РёС… получения. РњС‹, , & COM1PANY, корпорация, организованная РІ соответствии СЃ законодательством штата Мичиган, РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· Соединенных Штатов Америки, Джозефа Кампо РЅР° реке, РІ РіРѕСЂРѕРґРµ Детройт, Штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° также метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ заявлении Толлоуинга. :- , , & COM1PANY, , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє новым гетероциклическим азотистым соединениям Рё способам РёС… получения. Более конкретно, изобретение относится Рє РЅРѕРІРѕРјСѓ классу хинолиновых соединений, СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание которых имеет формулу xR2--C2, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ атом галогена, Р° R1 Рё 1R2 одинаковы или различны Рё представляют СЃРѕР±РѕР№ низший алкил или низший алкил. гидроксиалкильные радикалы или, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё взяты вместе СЃ -<, насыщенный гетероциклический радикал, такой как пиперидино, морфолино или пирролидино РіСЂСѓРїРїР°. . , , R2 --C2 R1 1R2 , -<, , . Продукты изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть получены РІ форме СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания, имеющей формулу, приведенную выше, или РІ форме РѕРґРЅРѕР№ РёР· РёС… кислотно-аддитивных солей СЃ неорганическими или органическими кислотами. Некоторыми примерами этих солей являются гидрохлорид, РіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ, РіРёРґСЂРѕР№РѕРґРёРґ, сульфат, сульфамат, фосфат, цитрат, ацетат Рё тартрат. РЎ сильными минеральными кислотами продукты образуют как РјРѕРЅРѕ-, так Рё дисоли. . , , , , , , , . - -. Р’ соответствии СЃ изобретением новые хинолиновые продукты РјРѕРіСѓС‚ быть получены конденсацией галогенированного 8[Цена 218]хинолинола формулы СЃ формальдегидом Рё формулой , < R2, амином или его кислотно-аддитивной солью или СЃ эквивалентом. продукты или смеси продуктов, полученных РІ результате первой конденсации указанного амина или его кислотно-аддитивной соли Рё формальдегида; РіРґРµ , Рё R2 имеют то же значение, что указано выше. 8[ 218] , , , < R2 , ; , , R2 50 . Реакцию предпочтительно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ растворителе спиртового типа. Некоторыми примерами таких растворителей являются метанол, этанол, РЅ-пропанол, изопропанол Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. 55 Конденсацию можно осуществить путем совместного нагревания реагентов или просто оставления реакционной смеси РїСЂРё комнатной температуре. Предпочтительным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј осуществления конденсации 60 является нагревание реакционной смеси РґРѕ температуры кипения. Если желательно, РІ качестве кислотно-аддитивных солей вторичного амина, , РІ реакции 05 вместо СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ амина можно использовать гидрохлоридные Рё гидробромидные соли. Р’ этом случае продуктом реакции является кислотно-аддитивная соль галогенированного-7(R1,R2замещенного аминометила)-8хинолинола, Р° РЅРµ СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания. 70 Продукты изобретения имеют большую терапевтическую ценность, особенно РїСЂРё лечении амебной дизентерии. Продукты, РІ которых представляет СЃРѕР±РѕР№ атом хлора, обладают наибольшей активностью РІ этом отношении Рё, следовательно, составляют прец-1-1-предпочтительную РїРѕРґРіСЂСѓРїРїСѓ продуктов. . , , -, . 55 . 60 . , , , 05 . , -7(R1,R2 ) - 8quinolinol . 70 . 75 , - 1 -1 - . Эти новые хинолиновые соединения можно вводить РІ форме РёС… свободных оснований или, что более предпочтительно, РІ РІРёРґРµ РѕРґРЅРѕР№ РёР· РёС… дополнительных кислотных солей. , , . Рзобретение иллюстрируется следующими примерами. . РџР РМЕР 1. 1. Смесь, состоящая РёР· 8 Рі. РѕС„.5-хлор-8-хинолинол, 1,35 Рі. параформальдегида Рё 5 РєСѓР±.СЃРј. диэтиламина РІ 500 РєСѓР±.СЃРј. этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение полутора часов. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют Рё РёР· фильтрата отгоняют этанол. Остаток растворяют РІ безводном эфире Рё раствор обрабатывают избытком СЃСѓС…РѕРіРѕ газообразного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Желтый нерастворимый дигидрохлорид 5-хлор-7-диэтиламинометил-8-хинолинола собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола; член парламента 197-8 . СЃ разложением. Формула этого продукта: C2'79 - 1510 ГЂ 2ГєCl 2 Рі. 5-хлор-7-диэтиламинометил8-хинолинол дигидрохлорида растворяют РІ РІРѕРґРµ, раствор подщелачивают бикарбонатом натрия Рё смесь экстрагируют эфиром. Эфирный раствор СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ основания сушат над карбонатом калия Рё осушающий агент удаляют фильтрованием. Фильтрат обрабатывают избытком газообразного бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё выпавший РІ осадок РґРёРіРёРґСЂРѕР±СЂРѕРјРёРґ 5-хлор-7-диэтиламинометил-8-хинолинола собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола. 8 . .5chloro-8-, 1.35 . 5 . 500 . . , . . , 5--7-diethylaminomethyl8- ; .. 197-8 . . , C2'79 - 1510 ГЂ 2ГєCI 2 . 5--7-diethylaminomethyl8- , . . 5--7- - 8 - . 1
Рі. 5-хлор-7-диэтиламинометил8-хинолинол дигидрохлорид растворяют РІ РІРѕРґРµ, раствор подщелачивают бикарбонатом натрия Рё высвободившееся СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат над карбонатом калия, осушитель удаляют 4-фильтрованием Рё фильтрат обрабатывают избытком 85,0%-РЅРѕР№ фосфорной кислоты. Выпавшую РІ осадок фосфатную соль собирают Рё очищают кристаллизацией РёР· этанола. . .5--7-diethylaminomethyl8- , . , 4j 85,% . - . Р­РљРЎРџРђ РўР РџР› 2. 2. Смесь, состоящая РёР· 4..5 Рі. 5-хлор-8-хинолинола, 1,2 Рі. параформальдегида Рё 2,1 Рі. диметиламина гидрохлорида РІ 100 РјР». этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение трех часов. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют Рё фильтрат упаривают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РёР· раствора РЅРµ начнет выделяться белый кристаллический РїСЂРѕРґСѓРєС‚. Смесь охлаждают Рё собирают нерастворимый моногидрохлорид 5-хлор-7-диметиламинометил-8-хинолинола формулы /-. Перекристаллизация РёР· этанола дает чистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚; РјРёРЅ.Рї. 2832-4 65 . СЃ разложением. 4..5 . 5chloro-8-, 1.2 . 2.1 . 100 . . , . 5--7- - 8- , / - . ; .. 2832-4 65 . . РџР РМЕР 3. 3. Смесь, состоящая РёР· 4,5 Рі. 5-хлор-8-хинолинола, 1,2 Рі. параформальдегида Рё 3 Рі. пиперидина гидрохлорида РІ 200 РјР». этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение трех часов. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют Рё фильтрат концентрируют РґРѕ точки кристаллизации. Желтые кристаллы желаемого 76-хлор-7-(1-пиперидилметил)-8хинолинолмоногидрохлорида формулы C7 Гіg2 /,- -Гі#2 --.. [) "C2 собирают Рё перекристаллизовывают РёР· этанола; С‚. РїР». 22-4 . СЃ разложением. 4.5 . 5chloro-8-, 1.2 . 3 . 200 . . , . 76 - - 7 - (1 - ) - 8quinolinolmonohydrochloride , C7 Гіg2 /,- -Гі#2 --.. [) "C2 ; .. 22-4 . . Заменив 3,1 Рі. РР· гидрохлорида морфолина вместо гидрохлорида пиперидина, использованного РІ описанной выше процедуре, получают 5-хлор-7-(4-морфолинметил)-8-хинолинол моногидрохлорид. 3.1 . 5 - - 7 - (4-)-8- . РџР РМЕР 4. 4. Смесь, состоящая РёР· 4 Рі. РѕС„.5-хлор-8-хинолинол, 1 Рі. параформальдегида, 2 Рі. -этилмоноэтаноламина Рё 100 РєСѓР±.СЃРј. этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение полутора часов. 4 . .5chloro-8-, 1 . , 2 . - 100 . . Этанол отгоняют РёР· реакционной смеси Рё остаток растворяют РІ безводном эфире. Раствор обрабатывают избытком газообразного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё выпавшее твердое вещество собирают. Перекристаллизация этого твердого продукта РёР· этанола дает желаемый дигидрохлорид 5-хлор-7-(этил-f8-гидроксиэтиламинометил)-8-хинолинола РІ РІРёРґРµ желтого твердого вещества; РјРёРЅ.Рї. 180-2°С СЃ разложением. Формула этого продукта: 75a,878 Рі 705,88,-OCW2, - РџР РМЕР 5. . 95 . .5 - - 7-(-f8-)-8- ; .. 180-2o . . , 75a,878 705,88, - OCW2, - 5. Смесь, состоящая РёР· 4-хлор-8-хинолинола, 1 Рі. альдегида, 2,23 Рі. РґРё-РЅ-РїСЂРѕ Рё 100 СЃР“. этанола — тепло; рефлюкс РІ течение РґРІСѓС… часов. Его удаляют перегонкой Рё растворяют РІ безводном эфире. 4 -8-, 1 . , 2.23 . -- 100 . ; . . РЎРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание 5-хлорпропиламинометил)-8-С…РёРЅР°, обработанное избытком СЃСѓС…РѕРіРѕ хлорида Рё твердого продукта. Желательна перекристаллизация РёР· этанола! 5 - хлор-7-(РґРё-РЅ-прометил)-8-хинолинол РґРёРіРёРґСЂРѕС… гигроскопичное желтое твердое вещество. этого продукта: CU3 cil2CH "3CH2CH2 oH0 РџР РМЕР: 6. - 5- ) - 8 - ! 5 - - 7-(-- )-8- . , CU3 cil2CH "3CH2CH2 oH0 : 6. Смесь, состоящая РёР· 4-хлор-8-хинолинола, 1 Рі. параформальдегида, 2,9 Рі. РґРё-РЅ-бутиламина Рё . этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение полутора часов. Этанол удаляют перегонкой, Р° оставшееся СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание 5-хлор-7-(РґРё-РЅ-бутиламинометил)-8-хинолинола растворяют РІ безводном эфире. Раствор обрабатывают избытком СЃСѓС…РѕРіРѕ хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, дигидрохлоридную соль 5-хлор-Рў-(РґРё-нбутиламинометил)-8-хинолинола собирают Рё перекристаллизовывают РёР· этанола. Формула этого продукта: ГЂ 2#C1 - 7. 4 -8-, 1 . , 2.9 . -- . . 5--7-(--)-8- . , 5---(-)-8- . . , ГЂ 2#C1 - 7. Смесь, состоящая РёР· 4 Рі. 5Р±СЂРѕРј-8-хинолинола, 0,54 Рі. альдегида параформ-4, 1,9 РєСѓР±.СЃРј. диэтиламина Рё 4' 160 РєСѓР±.СЃРј. этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение часа. Реакционную смесь фильтруют Рё фильтрат упаривают. 4 . 5bromo-8-, 0.54 . paraform4 , 1.9 . 4' 160 . . . сухость. Остаток обрабатывают безводным эфиром Рё раствор обрабатывают избытком газообразного хлорида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Эфир удаляют декантилированием, Р° остаток реариталлизуют РёР· этанола СЃ получением -t6, расщепляют: 5Р±СЂРѕРј-7-диэтиламинонэтил-8-хинолинолдигидрохлорид РІ РІРёРґРµ кристаллов, 50 С‚.РїР». 197-8 . Формула этого продукта: . РёР· 5парафоармов- 8,. . ' - 45 . -' decanz2AC". ' & ' -;h6 ':'5bromo - 7 - -- 8quinolinol , g6olden 50 ; .. 197-8 . , . 5parafoarm- 8,. )пиламин РїРѕРґ действием CZ5ac] растворителем является остаток C2_Cyte . Солуро-7-(РґРё-РЅ- 8). ) CZ5 ] C2 _Cy ., -7-(-- 8. 1- 1 РҐ РџР РМЕР 8. 1- 1 8. аолинол, линдрогельн. Этаноловый раствор 0,37 Рі. пара-56 собранного формальдегида Рё 1,2 . пиперидинового раствора смешивают СЃ этанольным раствором 2,2 С‚ Рі СЏРјРёРЅРѕРґР°. 6-хлор-8-хинолинола. Смесь приламов нагревают РЅР° паровой бане РІ течение десяти РјРёРЅСѓС‚, Р° затем упаривают РґРѕ небольшого объема РІ вакууме. Р’ раствор барботируют избыток СЃСѓС…РѕРіРѕ хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё смесь разбавляют эфиром. Тяжелый черный СЃРёСЂРѕРї отделяют, промывают несколькими порциями ацетона Рё очищают перекристаллизацией РёР· изопропанола. Полученный таким образом чистый полугидрат 6-хлор-7-(1-пиперидилметил)-8-хинолинолдигидрохлорида представляет СЃРѕР±РѕР№ твердое вещество серо-белого цвета; член парламента 198-9 РЎ. 70Рі. формула 5 этого продукта: ] -_2 ,. , 0.37 . - 56 1.2 . 2.2 . 6--8-. 60 . . , . 6 - - 7 - (1piperidylmethyl)-8 - - ; .. 198-9 . 70g. 5 , ] -_2 ,. cw2cYz 2CI -172/20 РџР РМЕР 9. cw2cYz 2CI -172/20 9. Смесь, состоящая РёР· 8 Рі. 5Р±СЂРѕРј-8-хинолинола, 1,08 Рі. параформальдегида, 1,32 Рі. метилэтиламина Рё 300: РєСѓР±.СЃРј. этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение часа. Реакционная смесь. фильтруют Рё этанол отгоняют РёР· фильтрата. Остаток обрабатывают 80% безводного эфира, раствор обрабатывают избытком газообразного бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё собирают нерастворимую РґРёРіРёРґСЂРѕ-Р±СЂРѕРјРёРґРЅСѓСЋ соль 5-Р±СЂРѕРј-7-(метилэтиламинометил)-8-хинолинола. Перекристаллизация РёР· этанола дает чистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚. Формула этого. соединение CZ3 -",/ РџР РМЕР 10. 8 . 5bromo-8-, 1.08 . , 1.32 . 300: . . . . , 80 , -' 5- - 7-() - 8 - . . . , CZ3 -",/' 10. Смесь, состоящая РёР· 8 Рі. 5-хлор-8-хинолинола, 1,35 Рі. параформальдегида, 3,4 Рі. пирролидина Рё 500 РєСѓР±.СЃРј. этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение часа. Смесь фильтруют, этанол выпаривают РёР· фильтрата Рё остаток растворяют РІ безводном эфире. 8 . 5chloro-8-, 1.35 . , 3.4 . 500 . . , . Раствор обрабатывают избытком СЃСѓС…РѕРіРѕ хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё собирают сырую дигидрохлоридную соль. Перекристаллизация РёР· этанола дает желаемый хлор-(1-пирролидинилметил)-8-хинолинолдигидрохлорид. Формула этого продукта: /, -,> ,12 C12 11. . - - - (1-)-8quinolinol . , /, -,> ,12 C12 11. Смесь, состоящая РёР· 4,5 Рі. 6-хлор-8-хинолинола, 1,2 Рі. параформальдегида Рё 2,1 Рі. диметиламина-гидрохлорида РІ 100 РјР». этанола нагревают СЃ обратным холодильником РІ течение РґРІСѓС… часов. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют РґРѕ кристаллизации Рё охлаждают. Белую кристаллическую моногидрохлоридную соль 6-хлор-7-диметиламинометил-8-хинолинола собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола. Формула этого продукта: %,_c2zC ! 4.5 . 6chloro-8-, 1.2 . 2.1 . - 100 . , . , . 6--7dimethylaminomethyl - 8- . , %,_c2zC ! 3
масло РџР РМЕР 12. 12. Смесь, состоящая РёР· 8 Рі. 6-хлор-8-хинолинола, 1,85 Рі. альдегида параформ-3, 5 РєСѓР±.СЃРј. диэтиламина Рё 500 РјР» этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа. Смесь фильтруют, фильтрат упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° Рё остаток обрабатывают безводным эфиром. Раствор обрабатывают избытком газообразного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°; твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· этанола. Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ дигидрохлоридную соль 6-хлор-7-диэтиламинометил-8-хинолинола формулы C1.2U1CI C2 "- ) C2 ._5. Рћ РџР РМЕР 13. 8 . 6chloro-8-, 1.85 . paraform3 , 5 . 500 , . , . , ; . 6--7--8quinolinol - , C1.2U1CI C2 "- ) C2 ._5. ' 13. Смесь, состоящая РёР· 2,94 Рі. 5фтор-8-хинолинола – 0,54 Рі. параформальдегида, 1,9 РєСѓР±.СЃРј. диэтиламина Рё 150 РєСѓР±.СЃРј. этанола кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение часа. Смесь фильтруют Рё фильтрат концентрируют РґРѕ небольшого объема РІ вакууме. Остаток разбавляют СЃСѓС…РёРј эфиром Рё полученный раствор обрабатывают избытком газообразного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Выпавшую РІ осадок дигидрохлоридную соль собирают, растворяют РІ РІРѕРґРµ Рё подщелачивают раствор 60 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј аммония. Твердое СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ основание 5-фтор-7-диэтиламинометил-8-хинолинола собирают Рё очищают перекристаллизацией РёР· смеси петролейный эфир-бензол или разбавленного этанола; 65 Рј.Рї. 78-80 . Формула этого желтого кристаллического продукта: . 2.94 . 5fluoro-8-, 0.54 . , 1.9 . 150 . . . 55 . , 60 . 5 - -7--8- - ; 65 .. 78-80 . , . Р’ этом описании Рё РІ прилагаемой формуле изобретения слово «ломер» 70 применительно Рє алкильным радикалам означает радикалы, содержащие РЅРµ более четырех атомов углерода. , "" 70 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 21:01:00
: GB705878A-">
: :

705879-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB705879A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 705,879 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: январь. 22, 1952. 705,879 : . 22, 1952. в„– 1808/52. . 1808/52. "'; / Заявление подано РІ Швейцарии РІ феврале. "'; / . 1,
1951. 1951. Заявление подано РІ Швейцарии 1 января. 8, 1952. . 8, 1952. ? Полная спецификация опубликована: 17 марта 1954 Рі. ? : 17, 1954. Рндекс РїСЂРё приеме: - Классы 2(3), C2D6; 2(4), Р”2; Рё 15(2), B2Bl(:), B2B2C(1:2), B2L(2:5B), B2N. :- 2(3), C2D6; 2(4), D2; 15(2), B2Bl(: ), B2B2C(1: 2), B2L(2: 5B), B2N. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс крашения азотистых волокон РњС‹, , юридическое лицо, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Швейцарии, Базеля, Швейцария, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Рё Рѕ методе, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть выполнено Рё конкретно описано РІ следующем заявлении: , , , , , , , , : - Рзвестны различные СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ крашения азотистых волокон, например шерсти, шелка, синтетических волокон, имеющих сходные свойства Рё изготовленных РёР· казеиновых, полиамидных или полиуретановых волокон, Рё особенно крашения шерсти металлизуемыми красителями. РћРґРёРЅ РёР· таких процессов заключается РІ окрашивании волокна красителем, РЅРµ содержащим металлов, Рё последующей обработке красителя агентом, дающим металл. Следующий процесс заключается РІ окрашивании волокна РІ красильной ванне, которая содержит агент, дающий металл, Р° также краситель, РЅРµ содержащий металлов. Таким образом, РІ случае хромируемых красителей Рё агентов, дающих С…СЂРѕРј, эти процессы называются процессом послехромирования Рё процессом однованного хромирования. , , , , , . - -- . . . , , - - . Рзвестно, что РЅРµ РІСЃРµ металлизуемые красители одинаково РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для РґРІСѓС… упомянутых выше процессов крашения. Таким образом, существуют красители, которые можно использовать только для крашения методом последующей металлизации Рё непригодны для процесса однованной металлизации, Рё наоборот. Некоторые красители занимают промежуточное положение, поскольку РёС… можно использовать для крашения РѕР±РѕРёРјРё способами. Вероятно, пригодность различных красителей для того или РёРЅРѕРіРѕ процесса связана СЃ РёС… способностью поглощать РёР· конкретной красильной ванны, РІ которой РѕРЅРё применяются. . , - - , . . . Настоящее изобретение основано РЅР° наблюдении, что поглощающая способность металлизируемых красителей для шерсти РїСЂРё крашении методом однованной металлизации может быть увеличена путем включения РІ красильную ванну неионогенных несмолистых поверхностно-активных соединений типа простых полигликолевых эфиров, таких как здесь Рё далее определены. - - - - . Таким образом, настоящее изобретение предлагает СЃРїРѕСЃРѕР± крашения азотистых волокон металлизируемыми красителями для шерсти посредством однованного процесса металлизации 45 РІ присутствии агента, дающего металл, который содержит красильная ванна. добавление РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅРѕРіРѕ несмолорастворимого водорастворимого продукта реакции, РїРѕ меньшей мере, 4 молей :JОІ-алкиленоксида СЃ 1 молем органического соединения, которое содержит РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ первичную или вторичную аминогруппу или РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ третичную аминогруппу. РіСЂСѓРїРїР° вместе СЃРѕ спиртовой гидроксильной РіСЂСѓРїРїРѕР№ Рё содержит РЅРµ более РґРІСѓС… атомов азота, связанных СЃ РѕРґРЅРёРј Рё тем же атомом углерода 55i, или солью, или кислым эфиром серной кислоты, или четвертичным аммониевым соединением такого продукта реакции. Выражение «моль» используется здесь для обозначения молекулярной доли. , , [ 218] - 45 , . - 4 : ?- 1 50 , 55i . "" . Несмолистые поверхностно-активные соединения 60, используемые РІ настоящем изобретении, РїРѕ СЃРІРѕРёРј преобладающим характеристикам относятся Рє неионогенному типу, РЅРѕ РѕРЅРё также имеют подчиненный катионный характер, обусловленный основными аминогруппами. - - 60 , . Р’ качестве исходных материалов для получения продуктов реакции, используемых РІ изобретении, можно рассматривать алкиленоксиды, такие как РѕРєСЃРёРґ этилена, РѕРєСЃРёРґ пропилена или глицид. 65 :,- , , . РћСЃРѕР±Рѕ ценные продукты получаются РїСЂРё использовании РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ сырья РѕРєСЃРёРґР° этилена. 70 Р’ качестве органических соединений, которые содержат РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ первичную или вторичную аминогруппу или РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ третичную аминогруппу вместе СЃРѕ спиртовой гидроксильной РіСЂСѓРїРїРѕР№ Рё содержат РЅРµ более РґРІСѓС… атомов азота, связанных СЃ РѕРґРЅРёРј Рё тем же атомом углерода 75, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы амины алифатического, ароматический или алициклический СЂСЏРґ. Среди таковых алифатического СЂСЏРґР° можно назвать: моноамины, например, метиламин, этиламин, диэтиламин, бутиламин, 80 гексиламин, додециламин Рё особенно те, которые содержат хотя Р±С‹ РѕРґРёРЅ остаток, имеющий РЅРµ менее 12 атомов углерода, например цетиламин, олелиламин. или октадециламин, Р° также полиамины, такие как этилендиамин или триэтилен 85 тетрамин. РњРѕРіСѓС‚ также использоваться основные производные таких аминов, такие как сложные эфиры гидроксиаминов СЃ высшими жирными кислотами, например триэтаноламиновый эфир жирных кислот РєРѕРєРѕСЃР°, или частичные амиды полиаминов СЃ жирными кислотами, например, триэтилентетрамин, моноацилированный жирные кислоты РєРѕРєРѕСЃРѕРІРѕРіРѕ масла. . 70 75 , , . : , , , , , , 80 , , 12 , , , 85 . , -, , , f6f , . Среди аминов ароматического СЂСЏРґР° прежде всего следует учитывать амины бензольного Рё нафталинового СЂСЏРґР°, содержащие алкильные боковые цепи, имеющие, например, 818 атомов углерода. Среди алициклических аминов преимущественно используются канифольные амины, такие как абиетиламин, абиетилметиламин, смесь аминов, соответствующая талловому маслу, которая содержит канифольные амины РІ дополнение Рє высшим алкиламинам, или гидрированный абиетил-1,5-амин. Среди этих соединений особенно полезны те, которые содержат РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ алифатический или алициклический остаток, имеющий РїРѕ меньшей мере 8 атомов углерода. Р’ качестве исходных материалов также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы амидины, такие как амидин лауриновой кислоты или стеариновой кислоты. , , 818 . , , , abietyl1.5 . 8 . , . Для настоящего изобретения существуют подходящие продукты, которые можно получить реакцией 1 моля амина СЃ РїРѕ меньшей мере 4 молями, например 4-50 молями, алкиленоксида, например, продуктом реакции 1 моля додециламина. примерно СЃ 6 молями этиленоксида, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции 1 моля олеиламина СЃ 6, 8 или 16 молями этиленоксида, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции 1 моля стеариламина СЃ 8 или 16 молями этиленоксида, Р° также РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации 1 моль моноэфира триэтаноламина СЃ жирными кислотами РєРѕРєРѕСЃРѕРІРѕРіРѕ масла Рё 6 молями РѕРєСЃРёРґР° этилена или продукта конденсации 1 моля триэтилентетрамина, моноацилированного жирными кислотами РєРѕРєРѕСЃРѕРІРѕРіРѕ масла Рё 20 молями РѕРєСЃРёРґР° этилена. Также весьма РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ для целей изобретения продукты конденсации 1 моля амина канифоли или гидрированного амина канифоли СЃ 5 молями этиленоксида или продукты конденсации РёР· 1 моля обычной коммерческой смеси аминов канифоли высших алкиламинов СЃ 16 молями. этиленоксида. 1 4 , , 4-50 , , , 1 6 , 1 6, 8 16 , 1 8 16 1 6 1 20 . 1 5 1 16 . Продукты конденсации РјРѕРіСѓС‚ быть получены методами, обычными для получения таких продуктов, например, путем реакции компонентов РїСЂРё повышенной температуре. Предпочтительно весь алкиленоксид РЅРµ добавляют Рє амину РѕРґРЅРѕР№ порцией, Р° добавляют постепенно, например, путем добавления или введения его РІ аминосоединение РІ газообразной или жидкой форме РїСЂРё температуре, РїСЂРё которой алкиленоксид поступает РІ реакцию, например, РїСЂРё 50-200°С. Если необходимо, реакцию можно проводить РІ закрытом СЃРѕСЃСѓРґРµ РїСЂРё давлении выше атмосферного, предпочтительно РїСЂРё 2-10 атмосферах (манометрическое давление). , , . , , 5U , , , , 50-200 . , 5 , 2-10 ( ). РџСЂРё необходимости Рє реакционной смеси можно добавлять катализаторы. Р’ качестве катализаторов преимущественно рассматривают вещества щелочной реакции, такие как металлический натрий, - РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов или щелочные соли карбоновых кислот СЃ РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой. . , , - , . Продукты конденсации, используемые РІ изобретении, растворимы РІ РІРѕРґРµ Рё РЅРµ имеют смолистого характера. РџСЂРё желании растворимость РІ РІРѕРґРµ можно повысить путем образования водорастворимых солей или путем введения РіСЂСѓРїРї, повышающих растворимость. Так, например, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы четвертичные 70-аммониевые соли, которые содержат цепи алкиленгликоля, полученные РёР· 13-алкиленоксидов Рё полученные, например, аддитивным сочетанием алкилирующих агентов СЃ продуктами реакции первичной, вторичной или третичной РіСЂСѓРїРїС‹. 75 аминов указанного типа СЃ алкиленоксидами. Можно упомянуть четвертичную аммониевую соль, которую получают кватерированием диметилсульфатом продукта реакции олеиламина СЃ 6-10 молями 80 этиленоксида. РљСЂРѕРјРµ того, можно использовать кислые эфиры серной кислоты продуктов конденсации. Можно упомянуть, например, сложный эфир, который образуется РїСЂРё взаимодействии хлорсульфоновой кислоты РІ присутствии РїРёСЂРёРґРёРЅР° СЃ продуктом конденсации 5 молей этиленоксида Рё 1 моля метиллауриламина. infi5 . , - . , , 70 : 13- , , , 75 . 6-10 80 . , . , , 86 5 1 --. Вместо продукта реакции алкиленоксида СЃ первичным, вторичным или третичным амином указанного типа можно использовать 90 продуктов, которые получают введением РІ амины полигликолевых эфирных цепей, имеющих соответствующее число эфирных РіСЂСѓРїРї. , , 90 . Вместо РѕРґРЅРѕРіРѕ продукта конденсации можно использовать смесь нескольких таких продуктов. 95 Р’ качестве красителей, подходящих для использования РІ настоящем СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ, рассматриваются те, которые РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ использовались для крашения методом однованной металлизации, РЅРѕ, РІ частности, те, которые РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ были непригодны или мало подходили для этого процесса крашения. . Подходящими красителями являются, РІ частности, ортол-РґРёРѕРєСЃРё-азокрасители, орто-оксиортол-1-амино-азокрасители, орто-РѕРєСЃРё-орто-карбоксиазокрасители, которые содержат РіСЂСѓРїРїС‹ сульфоновых кислот Рё/или РіСЂСѓРїРїС‹ карбоновых кислот, Р° также красители, которые содержат РіСЂСѓРїРїСѓ салициловой кислоты, Рё, наконец, эфиры орто-РґРёРѕРєСЃРё-азокрасителей карбоновых кислот, РІ которых РѕРґРЅР° или РѕР±Рµ гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹, находящиеся РІ орто-положении 110 относительно азогруппы, РјРѕРіСѓС‚ быть этерифицированы. Такие сложные эфиры красителей описаны РІ технических условиях в„– 606814 Рё 636681. . 95 , , - , 100 . : ---, - ---, --' --, 106 / , , : ---, 110 - . . 606,814 636,681. Р’ соответствии СЃ изобретением крашение осуществляют однованным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј СЃ использованием 115 растворов, содержащих краситель, Р° также агент, дающий металл, например агент, дающий С…СЂРѕРј. - 115 , , . Р’ качестве агентов, дающих С…СЂРѕРј, можно использовать, например, хромат щелочного металла, такой как хромат натрия или хромат калия, предпочтительно РІ смеси СЃ сульфатом аммония. , , , 120 , . Р’ качестве агентов, дающих кобальт, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы водорастворимые соли кобальта. РњРѕРіСѓС‚ быть упомянуты 125 солей неорганических кислот, таких как серная кислота или соляная кислота, Р° также соли органических кислот, таких как уксусная кислота, щавелевая кислота, винная кислота, молочная кислота или салициловая кислота. РџСЂРё использовании кобальтовых солей сильных кислот РІ красильной ванне содержание щелочной соли алкиларилсульфоновой кислоты составляет 131 705 879. Однако предпочтительнее проводить последующую обработку РІ свежей ванне. - .: 125 , , , , . 131l 705,879 - . , - . Обычно достаточно небольших количеств таких щелочных солей, например 1%. РІ расчете РЅР° 70 вес волокнистого материала. РџСЂРёРіРѕРґРЅС‹, например, щелочные соли алкиларилсульфоновых кислот, алкильный остаток которых содержит 6 или более атомов углерода, например, щелочные соли оронита-алкансульфокислоты. 75 Слово «Оронит» является зарегистрированной торговой маркой. Натриевая соль РѕСЂРѕРЅРёС‚-алкансульфоновой кислоты продается Рё производится компанией , 38, , 4, Калифорния, Соединенные Штаты Америки. , , 1 . 70 . , , - 6 , - , -- . 75 "" . - - , 38, , 4,- , 80 . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, причем части Рё проценты указаны РїРѕ массе. , . РџР РМЕР 1. 1. Шерсть красят РїСЂРё товарно-щелочном соотношении 85 1:40 РІ красильной ванне, содержащей РІ пересчете РЅР° массу шерсти 1,2% монохромата натрия, 1,8% сернокислого аммония, 10% кристаллического сернокислого натрия, 90 1% азокрасителя, полученного сочетанием диазотированного 1-РѕРєСЃРё-2-амино-4-нитробензола СЃ 1:3-диаминобензол-4-сульфоновой кислотой, 1% описанного ниже продукта реакции РёР· 6 молей этиленоксида Рё ' 1 моль 95 комерческого додециламина. -- 85 1:40 , , 1.2% , 1.8% , 10% , 90 1% - 1--2--4- 1: 3--4- , 1% 6 '1 95 . Шерсть РІРІРѕРґСЏС‚ РІ красильную ванну РїСЂРё температуре 60°С, ванну нагревают РґРѕ кипения РІ течение 30 РјРёРЅ Рё крашение ведут РїСЂРё кипении РІ течение Рђ часа. 0.5% Р’ красильную ванну добавляют 100 СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё продолжают крашение еще 4 часа РїСЂРё кипячении. 60 ., 30 . 0.5% 100 :4 . Получается сильное коричневое крашение, Р° если крашение проводить без указанного вспомогательного вещества, то получается слабое бесполезное крашение. , ( . Стойкость крашения Рє истиранию можно РґРѕ некоторой степени улучшить, если добавить РІ красильную ванну вначале 2% концентрированного раствора аммиака РІ расчете РЅР° 110 массы шерсти, Р° после кипячения РІ течение часа добавить 0,5%. % СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё крашение РїСЂРё кипячении еще 45 РјРёРЅСѓС‚. 2% 110 , , - 0.5% 45 . Упомянутое выше вспомогательное вещество можно приготовить следующим образом: - 11,5 частей коммерческого додециламина нагревают РґРѕ 125°С, затем РІРІРѕРґСЏС‚ РІ мелкодисперсном состоянии РѕРєСЃРёРґ этилена РїСЂРё 120-125°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ впитается 22,4 части. . Полученное таким образом РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ амина представляет СЃРѕР±РѕР№ масло 120, которое легко растворимо РІ РІРѕРґРµ. : - 11.5 .125- ., 120-125 . 22.4 . 120 . РџР РМЕР 2. 2. Шерсть красят РїСЂРё соотношении изделия Рє раствору 1:40 РІ красильной ванне, содержащей РІ пересчете РЅР° массу шерсти 125 1,2% монохромата натрия, 1,8% сернокислого аммония, 10% кристаллического сернокислого натрия, 1% азокрасителей, полученных путем сочетания диазотированного 1-РѕРєСЃРё-2-амино-4-нитробензола СЃ преимуществом добавления РІ красильную ванну буферного вещества, например, ацетата натрия, чтобы обезвредить кислоту. образуются РІ процессе металлизации. -- 1:40 , , 125 1.2% , 1.8% , ' 10% , 1% - --2--4- 130 , , -, - . - Описанные выше продукты конденсации используют РІ соответствии СЃ изобретением простым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј путем растворения РІ красильной ванне. Обычно достаточно небольших количеств, чтобы добиться желаемого эффекта. Р’ большинстве случаев достаточно 0,25—2,5 частей продукта конденсации РЅР° 1 часть красителя. Количество используемого продукта конденсации зависит РѕС‚ поглощающей способности используемого красителя. - - . - -. 0.25--2.5 1 . . Вместо добавления продукта конденсации, красителя Рё металлообразующего агента РІ красильную ванну РїРѕ отдельности можно использовать красящие препараты, содержащие РґРІР° РёР· трех компонентов. Можно, СЃ РѕРґРЅРѕР№ стороны, приготовить препарат красителя РёР· продукта конденсации Рё красителя, Р° СЃ РґСЂСѓРіРѕР№ - РёР· продукта конденсации Рё металлообразующего агента. Р’ любом случае препарат можно приготовить простым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј путем смешивания Рё/или измельчения компонентов, РїСЂРё желании, СЃ добавлением разбавителя, такого как декстрин или мочевина. , , . , , , , . / , , . Красильная ванна, РІ которой растворяются краситель, металлообразователь Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации Рѕ80, может быть нейтральной, слабощелочной или слабокислой. Может оказаться целесообразным РІ начале процесса крашения поддерживать слабощелочную ванну, например, путем добавления аммиака, Р° ближе Рє концу процесса крашения сделать кислоту красильной ванны путем добавления СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты или разбавленной серной кислоты. . , o80 , . , , . Р’ качестве материалов, окрашиваемых настоящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, рассматриваются азотистые, натуральные или синтетические волокна, такие как, например, шелк, синтетические казеиновые волокна, полиамидные волокна или полиуретановые волокна, РЅРѕ особенно шерсть. Окрашиваемый материал может присутствовать РІ любой желаемой форме, например, РІ РІРёРґРµ пряжи 46 или ткани, или РІ рыхлом РІРёРґРµ, например РІ РІРёРґРµ рыхлой шерсти. , , , , , , . , , 46 , , . Р’ случае РјРЅРѕРіРёС… красителей использование вышеописанных продуктов конденсации может РЅРµ только улучшить поглощающую способность, РЅРѕ также обеспечить большую равномерность Рё глубину окрашивания. Благоприятное влияние вышеописанных продуктов РЅР° равномерность крашения особенно ценно Рё важно РїСЂРё крашении рыхлой шерсти. Таким образом, СЃ помощью продуктов конденсации можно бороться СЃ неаккуратным окрашиванием рыхлой шерсти. , . . , 56 . Рзобретение также основано РЅР° наблюдении, что стойкость Рє истиранию красителей, полученных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, РїСЂРё желании можно обеспечить путем последующей обработки красителей раствором щелочной соли алкилароматической сульфоновой кислоты алкильный остаток которого содержит 6 или более атомов углерода. Эту последующую обработку можно провести ближе Рє концу операции крашения путем растворения 705879 1:3-диаминобензол-4-сульфокислоты, 1% описанного ниже продукта реакции этиленоксида Рё гидрогенизированного абиетиламина. - , , - 6 . - 705,879 1: 3--4- , 1% . Шерсть РІРІРѕРґСЏС‚ РІ красильную ванну РїСЂРё температуре 60°С, ванну нагревают РґРѕ кипения РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ Рё крашение ведут РїСЂРё кипении РІ течение 11 часов. 60 ., 30 11- . Получают сильное коричневое крашение, Р° если крашение РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ без указанного вспомогательного вещества, то получается слабое бесполезное крашение. , . Упомянутое выше вспомогательное вещество можно приготовить следующим образом: 80 частей этиленоксида 16 РІ течение примерно 2-3 часов РїСЂРё 158-163°С РІРІРѕРґСЏС‚ РІ 144 части гидрогенизированного абиетиламина (РђРјРёРЅ канифоли Р”), РІ котором 0,2 часть металлического натрия находится РІРѕ взвешенном состоянии. Р’ конце реакции некоторое количество 2) натрия РІСЃРµ еще присутствует, Рё его удаляют механически. - : 80 16 2-3 158-163 . 144 ( ), 0.2 . 2) , . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции представляет СЃРѕР±РѕР№ очень РІСЏР·РєСѓСЋ массу бледного цвета, хорошо растворимую РІ большом количестве РІРѕРґС‹ СЃ добавлением небольшого количества кислоты. , . РџР РМЕР 3. 3. Шерсть, окрашенная РїСЂРё соотношении изделия Рє раствору 1:40 РІ красильной ванне, содержащей РІ пересчете РЅР° массу шерсти 1,2% монохромата натрия, 1,8% сульфата аммония, 10% кристаллического сульфата натрия, 1,22% азокраситель, полученный путем сочетания диазотированной 1-амино-2-оксинафталин-4-сульфоновой кислоты СЃ 2-оксинафталином, 0,5% описанного ниже продукта реакции этиленоксида Рё гидрированного абиетиламина или водорастворимой соли продукта такой реакции. -- 1:40 , , 1.2% , 1.8% , 10% , 1.22% - 1--2---4- 2--, 0.5% , - . Шерсть РІРІРѕРґСЏС‚ РІ красильную ванну РїСЂРё температуре 60°С, ванну нагревают РґРѕ кипения РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ Рё крашение ведут РїСЂРё кипении РІ течение 1 часа. 60 ., 30 , 1- . Получают сильное окрашивание РІ СЃРёРЅРёР№ цвет, тогда как если окрашивание проводить без указанного вспомогательного вещества, то получается слабое бесполезное окрашивание. , . Упомянутое выше вспомогательное вещество можно приготовить следующим образом: 138 частей этиленоксида РІРІРѕРґСЏС‚ РІ течение примерно 3-4 часов РїСЂРё температуре примерно 160°С РІ 200 частей гидрированного абиетиламина, РІ котором суспендировано 0,1 часть металлического натрия. . Р’ конце реакции остается очень небольшое количество металлического натрия, который удаляется механически. : 138 3-4 .160 . 200 , 0.1 . , . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции представляет СЃРѕР±РѕР№ бледноокрашенную очень РІСЏР·РєСѓСЋ массу, хорошо растворимую РІ большом количестве РІРѕРґС‹ СЃ добавлением небольшого количества СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ или минеральной кислоты. Вместо указанного вспомогательного вещества можно использовать РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации 1 моля пара-додециланилина СЃ 8 молями этиленоксида. , . 1 - 8 . РџР РМЕР 4. 4. Процедура такая же, как описанная РІ примере 3, Р·Р° исключением того, что вместо РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ этиленоксида, описанного РІ этом примере, используют 1% продукта 70, полученного следующим образом: 73 части триэтилентетрамина нагревают РґРѕ 145°С. РЎ., Р° затем РІРІРѕРґСЏС‚ 106 частей жирных кислот РєРѕРєРѕСЃРѕРІРѕРіРѕ масла РїСЂРё перемешивании РІ течение часов РїСЂРё 145-150 РЎ СЃ одновременным введением 76 азота. Затем РІСЃРµ перемешивают РІ течение 4 часов РїСЂРё 140-145 РЎ. 25 частей полученного таким образом амида нагревают РґРѕ 160-170 РЎ, затем добавляют 0,12 части мелкоизмельченного натрия Рё РІРІРѕРґСЏС‚ РѕРєРёСЃСЊ этилена РґРѕ 70,4 80 частей. были приняты РЅР° вооружение. Необходимо позаботиться Рѕ том, чтобы обеспечить точное распределение газового потока. 3, , 1% 70 : 73 145 ., 106 145-150 . 76 . 4 140-145 . 25 160-170 ., 0.12 , 70.4 80 . . Температуру реакции понижают, как только начинается сильная абсорбция этиленоксида, Рё, наконец, снижают РґРѕ примерно 1200-86°С. Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ густое жидкое масло, которое легко растворяется РІ РІРѕРґРµ. , 1200 86 . . РџСЂРё производстве крашения целесообразно РІ красильную ванну вначале добавлять 2% концентрированного раствора аммиака, Р° после 90°С кипячения РІ течение первых 45 РјРёРЅСѓС‚ прибавлять 0,5% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј также достигается сильное окрашивание. 2% 90 45 0.5% . . РџР РМЕР 5. 5. Шерсть красят РїСЂРё товарно-щелочном соотношении 905 1:40 РІ красильной ванне, содержащей РІ пересчете РЅР° массу шерсти 1,2% монохромата натрия, 1,8% сернокислого аммония, 10% кристаллического сернокислого натрия, 10 ( 1,1% азокрасителя РёР· диазотированной 1-амино-2-оксинафталин-4-сульфокислоты Рё 1-фенил-3-метил-5-пиразолона, 2% продукта реакции, описанного РІ примере 3, РёР· этиленоксида Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґ-105-содержащий абиетиламин. -- 905 1:40 , , 1.2% , 1.8% , 10% , 10( 1.1% - 1 - -2---4- 1--3--5-, 2% 3 -105 . Шерсть РІРІРѕРґСЏС‚ РІ красильную ванну РїСЂРё температуре 60°С, ванну нагревают РґРѕ кипения РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ Рё крашение ведут РїСЂРё кипении РІ течение 1 часа. 10 Получают сильное красное крашение, тогда как если крашение проводить без указанного вспомогательного вещества, то получается слабое бесполезное крашение. 60 ., 30 , 1-- . 10 , . РџР РМЕР 6. 115 Шерсть красят РїСЂРё соотношении изделия Рє раствору 1:40 РІ красильной ванне, содержащей РІ пересчете РЅР° массу шерсти 1% ацетата кобальта, 0,5% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, 120 Р», 10% кристаллического сернокислого натрия, 0,85. % азокрасителя, полученного сочетанием диазотированной 1-РѕРєСЃРё-2-амино-4-нитробензол-6-сульфоновой кислоты СЃ 1-РѕРєСЃРё-5:8-дихлорнафталином, 1 O2 1% продукта реакции, описанного РІ примере 1, РѕС‚ 6 моль этиленоксида Рё 1' моль коммерческого додециламинфи. 6. 115 -- 1:40 , , 1% , 0.5% , 120l 10% , 0.85 % - 1--2--4-nitrobenzene6- 1--5: 8-, 1 O2 1% 1 6 1' . Хорошо смоченную шерсть РІРІРѕРґСЏС‚ РІ красильную ванну РїСЂРё температуре 60°С, температуре ванны 130°С, 70) 5879 частей гидрогенизированного абиетамина (канифольного амина ), РІ котором суспендировано 0,1 части металлического натрия. Оставшийся РІ конце реакции натрий удаляют механически. 60 ., 130 70)5,879 ( ) 0.1 . . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ бледно-окрашенную, очень РІСЏР·РєСѓСЋ массу 70%. 26.8 его части нагревают РІ течение 1 часа РЅР° РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бане СЃ 6,3 частями диметилсульфата. Полученное четвертичное соединение легко растворяется РІ РІРѕРґРµ. , 70 . 26.8 1- 6.3 . . РџР РМЕР 10. 765 РџРѕСЂСЏРґРѕРє действий аналогичен описанному РІ примере 9, Р·Р° исключением того, что вместо четвертичной аммониевой соли используют такое же количество натриевой соли кислого эфира серной кислоты продукта реакции 1 моля 80 метиллауриламина СЃ 5 моль РѕРєСЃРёРґР° этилена. Этот эфир можно приготовить следующим образом: 10. 765 9, , , 1 80 -- 5 . : части этиленоксида РІРІРѕРґСЏС‚ РІ течение 4-5 часов РїСЂРё 140-150°С РІ 37 частей метиллауриламина, РІ котором суспендировано 0,05-85 частей металлического натрия. Р’ конце реакции металлический натрий РЅРµ остается. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции представляет СЃРѕР±РѕР№ бледно-окрашенную, несколько РІСЏР·РєСѓСЋ массу. 4-5 140-150 . 37 - 0.05 85 . . , . 42.3 частей этого продукта реакции затем медленно РІРІРѕРґСЏС‚ РІ смесь 60 частей РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё 12,8 частей хлорсульфокислоты. Затем реакционную смесь перемешивают РІ течение 4 часов РїСЂРё 44°С. Затем ее охлаждают РґРѕ 30°С Рё РІРІРѕРґСЏС‚ 21,4 РѕР±.С‡. концентрированного раствора 90°С, так что РІ конечном итоге реакционная смесь имеет слабощелочную реакцию. Бумага СЏСЂРєРѕ-желтого цвета. 42.3 90 60 12.8 . 4 44 . 30 ., 21.4 90 , . Смесь оставляют РЅР° ночь, Р° затем фильтруют СЃ отсасыванием для удаления 100 выпавшего РІ осадок хлорида натрия. Фильтрат промывают РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРј Рё объединенные фильтраты выпаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. -, 100 . . РЎСѓС…РѕР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ коричневую жирную массу 105, легко растворяющуюся РІ РІРѕРґРµ. 105 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 21:01:00
: GB705879A-">
: :

705880-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB705880A
[]
ПАТЕНТ РЎРџР ГЂ ,,4en,?:, Р­Р РРљ ,:.,!:: '. Рё'.,.-., 11...... . . ;:. ;, '.-. РЇ;'. ГЂ ,,4en,?:, ,:.,!:: '. '.,.-., 11...... . . ;:. ;, '.-. ;'. Дата подачи заявления : февраль. 7 Полная спецификация Полная спецификация : . 7 Р­Р¦РР¤РРљРђР¦РРЇ ГАРОЛЬДА БОЛЛА; .-::705880 Спецификация: СЏРЅРІ. 6, 1953. . : 7 Р. Рё.- 'Рђ 7, 1952.- в„– 3266/52. ,; .-::705880 : . 6, 1953. . : 7 . .- ' ГЂ 7, 1952.- . 3266/52. опубликовано: 17 марта 1954 Рі. : 17, 1954. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 56, B8(:), F7B. :- 56, B8(: ), F7B. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования электронно-лучевых трубок Рё связанные СЃ РЅРёРјРё РњС‹, - , , британская компания, имеющая зарегистрированный офис РІ , , Лондон, ..2, настоящим объявляем изобретением, РІ отношении которого РјС‹ молимся, чтобы патент может быть выдан нам, Р° СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Данное изобретение относится Рє способам изготовления оболочек электронно-лучевых трубок, которые имеют поперечное сечение, отличное РѕС‚ круглого. Рё, РІ частности, Рє электронно-лучевым трубкам, имеющим РїРѕ существу прямоугольное поперечное сечение. , - , , , , , ..2, , , , : , . Цель изобретения состоит РІ том, чтобы получить удовлетворительно отполированную область просмотра РЅР° оболочке электронно-лучевой трубки, которая имеет РїРѕ существу прямоугольную площадь экрана Рё поперечное сечение. . Поскольку телевизионное изображение имеет прямоугольную форму, замена круглой трубки РЅР° электронно-лучевую трубку РІ телевизионном приемнике РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє СЌРєРѕРЅРѕРјРёРё места Рё позволяет уменьшить размеры приемника. . 26 Однако РїСЂРё изготовлении стеклянной колбы для электронно-лучевой трубки возникают трудности СЃ получением удовлетворительно полированной поверхности РЅР° поверхности просмотра. РџСЂРё выдувании стеклянных колб круглого сечения стекло РІРѕ время процесса вращается РІ форме Рё таким образом получается полированная поверхность. Очевидно, что невозможно использовать эту технологию СЃ прямоугольной стеклянной колбой, Рё настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ 36 обеспечения полированной области РѕР±Р·РѕСЂР° РЅР° такой колбе. 26 , , . . 36 . Р’ соответствии СЃ изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± изготовления оболочки электронно-лучевой трубки, имеющей РїРѕ существу прямоугольное поперечное сечение, РїРѕ меньшей мере, РЅР° части ее длины, включающий выдув указанной оболочки РІ форме необходимой формы, состоящей РёР· РґРІСѓС… частей: часть, РІ которой отлита РІСЃСЏ поверхность оболочки, РєСЂРѕРјРµ сетчатой, фиксирована Рё неподвижна, Р° часть, образующая сетчатую часть конверта [Цена 21/8], СЃРїРѕСЃРѕР±РЅР°: - , , [ 21/8] : вращательное движение Рё полировку указанной ситовой поверхности указанной оболочки путем вращения упомянутой части формы, образующей поверхность сита, так, что РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ относительное движение между ситовой частью 5(3 неподвижной оболочки Рё поверхностью вращающейся части форму, РїСЂРё этом упомянутое вращательное движение вращающейся части формы является вращательным, чтобы обеспечить полировку всей сетчатой части оболочки. 55 Таким образом, форма для оболочки состоит РёР· РґРІСѓС… частей: часть, РІ которой отливается РІСЃСЏ поверхность экрана, РєСЂРѕРјРµ поверхности экрана, является фиксированной, Р° часть, образующая поверхность экрана, является вращающейся. Таким образом, относительное движение между стеклом Рё 60) формой РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ только РЅР° той поверхности, которую необходимо отполировать. Полировку можно осуществлять путем введения между поверхностями полирующего агента, например пробковая пыль. Было Р±С‹ необходимо, чтобы площадь экрана оболочки 65 представляла СЃРѕР±РѕР№ проецируемый прямоугольник РЅР° поверхность . 5(3 , . 55 , " . 60) . , .. -. 65 . сфера большого радиуса, РЅРѕ это нет: недостаток. , : . Чертеж, сопровождающий предварительное описание, схематически иллюстрирует РѕРґРёРЅ СЃРїРѕСЃРѕР± применения изобретения РЅР° практике; фиксированная часть формы является прямоугольной, РїРѕ меньшей мере, РЅР° части ее длины Рё меняет СЃРІРѕРµ поперечное сечение РѕС‚ прямоугольного РІ точке РґРѕ круглого РІ точке . Вращающаяся часть 2 имеет сферическую площадь любого желаемого радиуса, который РІ конечном итоге может быть бесконечным, Рё РІ этом случае поверхность будет плоской. Часть формы 2 может вращаться СЃ помощью подходящих средств, таких как электродвигатель 3, действующий через подходящую зубчатую передачу 4. 80 Вращающейся части 2 формы может быть придано вращательное движение или возвратно-поступательное движение РІРѕРєСЂСѓРі Р·РѕРЅС‹ наблюдения 5Р° оболочки 5, чтобы устранить пятно РІ центре этой области, РіРґРµ, если Р±С‹ РЅРµ это, РЅРµ было Р±С‹ относительного движения. между указанной оболочкой 5 Рё частью 2 формы... 70 ; . 2 75 . 2 3 4. 80 2 5a 5 ' , , 85 5 - 2 ...
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 21:01:04
: GB705880A-">
: :

705881-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB705881A
[]
Р·. < _ РЇ -,. развертка -, . < _ -,. -, РЇ РЇ...4 .. СЏ ...4 .. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 7059881 Дата подачи полной спецификации: январь. 21, 1953. 7059881 : . 21, 1953. Дата подачи заявления: февраль. 11, 1952. : . 11, 1952. в„– 3588/52. . 3588/52. Полная спецификация опубликована: 17 марта 1954 Рі. : 17, 1954. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 135, Рљ1. : - 135, K1. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ клапанах для регулирования потока жидкостей или РІ отношении РЅРёС…. НОМЕР ТЕХНРЧЕСКОЙ ТЕХНРРљР. 705,881 РЗОБРЕТАТЕЛЬ: - РОНАЛЬД ФРЕДЕРРРљ РЈРћРџР›РДЖ Согласно указанию, данному РІ соответствии СЃ разделом 17 (1) Закона Рѕ патентах 1949 РіРѕРґР°, эта заявка была подана РѕС‚ имени британской компании , расположенной РЅР° аэродроме Таррант Раштон, недалеко РѕС‚ Бландфорда, Дорсет. . 705,881 :- 17(1) 1949 , , , , . ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 12 апреля, 19.64 43906/(15)/3385 150 4/54 жидкости имеет место, приводится РІ действие управляемой жидкостью РІ соответствии СЃ положением пилотного клапана, управляемая жидкость стремится открыть главный клапан, РєРѕРіРґР° пилотный клапан открыт, Рё закрывать главный клапан, РєРѕРіРґР° пилотный клапан закрыт. , 12th , 19.64 43906/(15)/3385 150 4/54 , , , . Целью настоящего изобретения является создание компактного Рё эффективного клапана для поставленной цели. . Согласно изобретению клапан упомянутого типа содержит кольцевой элемент седла, приспособленный для размещения РЅР° линии трубопровода так, чтобы жидкость, текущая РІ трубопроводе, проходила через него, элемент закрытия клапана тарельчатого типа, взаимодействующий СЃ элемент седла, герметичный РєРѕСЂРїСѓСЃ РІ трубопроводе, соосный СЃ элементом седла клапана Рё закрепленный РїРѕ отношению Рє нему, чувствительный Рє давлению жидкости элемент большей площади, чем элемент 36 закрытия клапана, разделяющий указанный РєРѕСЂРїСѓСЃ РЅР° РґРІРµ камеры Рё соединенный посредством штока Рє запирающему элементу клапана, ограниченный канал, впускающий жидкость РІ РѕРґРЅСѓ РёР· указанных камер СЃРѕ стороны седла клапана, РЅР° которой давление жидкости оказывает усилие открытия РЅР° запирающий элемент клапана для приложения усилия Рє давлению жидкости. - ответный элемент РІ направлении закрытия клапана, пилотный клапан, управляющий РїСЂРѕС…РѕРґРѕРј, ведущим РёР· указанной камеры РЅР° РґСЂСѓРіСѓСЋ сторону [ ножки 10, которые несут / меньшего диаметра, несколько отстоящие РѕС‚ кольца 10 седла клапана РІ осевом направлении. , ' , - , - - , - mem36 , - - - , [ 10 / , 10 . Р’Рѕ втором кольце 17 Рё прижатой Рє нему гайкой 18 установлена направляющая 19 клапана, РІ которой СЃ возможностью скольжения установлен шток 20 РіСЂРёР±РѕРІРёРґРЅРѕРіРѕ или тарельчатого клапана 21 66, край головки которого приспособлен РґРѕ зацепления СЃ седлом клапана 11. РќР° стороне второго кольца 17, удаленной РѕС‚ кольца 10 седла клапана, выполнена направляющая 19 клапана Рў0, обеспечивающая подходящее крепление РѕРґРЅРѕРіРѕ конца СѓРїСЂСѓРіРѕРіРѕ металлического сильфона 22, РґСЂСѓРіРѕР№ конец которого прикреплен Рє основанию чашеобразный концевой элемент 23, который, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, жестко прикреплен Рє штоку клапана 20 посредством перфорированной втулки 75 24, имеющей загнутые внутрь Рё наружу фланцы 25 Рё 26, РїРѕ РѕРґРЅРѕРјСѓ РЅР° каждом конце. Завернутый фланец 25 расположен РЅР° штоке клапана напротив заплечика 27 СЃ помощью шайбы Рё пружинного кольца 28, вставленных РІ канавку 8o, Р° вывернутый наружу фланец 26 прижимается Рє фланцу 29, окружающему центральное отверстие РІ основании клапана. чашеобразный концевой элемент 23, как описано ниже. Детали собраны таким образом, что сильфон 22 слегка сжимается 85 РїСЂРё закрытии клапана, так что сильфон оказывает закрывающее усилие РЅР° грибовидный клапан 21. 17, 18, 19 20 66 - 21, 11. 17 10, 19 T0 22, - 23 20 75 24 - 25 26 . 25 27 28 , 8o - 26 29 - 23, . 22 85 , - 21. Стержень клапана 20 трубчатый, ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. 20 , 705,88 1 Дата подачи полной спецификации: январь. 21, 1953. 705,88 1 : . 21, 1953. Дата подачи заявления: февраль. I1, 1952 РіРѕРґ. : . I1, 1952. в„– 3588/52. . 3588/52. Полная спецификация опубликована: 17 марта 1954 Рі. : 17, 1954. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 135, РљР». : - 135, . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ клапанах для регулирования потока жидкостей или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, , британская компания, аэродром Таррант Раштон, недалеко РѕС‚ , , , , Блэндфорд, графство Дорсет, Рё РОНАЛЬД ФРЕДЕРРРљ РЈРћР Р›РДЖ, британский подданный, проживающий РІ Корнервейсе, Гленгариф-СЂРѕСѓРґ, Лоуэр-Паркстоун, графство Дорсет, настоящим заявляют РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче патента. нам, Р° также метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , , " ", , , , , , , 10be : - Настоящее изобретение относится Рє клапанам для управления однонаправленным потокоР
Соседние файлы в папке патенты