патенты / 15625

699149-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB699149A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 699, Дата подачи заявки и подачи Полной спецификации: 1 июня 1951 г. 699, , 1, 1951. № 13114151, Заявка подана в Германии 2 июня 1950 г. . 13114151, 2, 1950. ____a// Полная спецификация опубликована: октябрь. 28, 1953. ____a// : . 28, 1953. Индекс при приемке: -Класс 2(), Q2a(1:5), Q2d. :- 2(), Q2a(1: 5), Q2d. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Новые красители серии Мы, . , немецкая компания, признанная в соответствии с немецким законодательством, из Франкфурта-на-Майне, Германия, настоящим заявляем об изобретенииa, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого это следует сделать. выполнено, что будет конкретно описано в следующем утверждении: , . , , / , , , , . , :- Настоящее изобретение включает новые кубовые красители и их состав. . Уже известно получение кубовых красителей путем обработки ацедиантрона формулы, содержащего два антрахинониламидных радикала, конденсирующими агентами (см. Спецификацию 410552). ' , , ( 410,552). Таким образом, красители получали только коричневые оттенки, от покрытого желтоватого или красновато-коричневого до глубокого черно-коричневого. , -. Новые красители по настоящему изобретению окрашивают более широкий диапазон оттенков, включая серые и оливково-зеленые оттенки. ]: , - . Их получают обработкой кислотными соуплотняющими агентами продуктов конденсации галогензамещенных ацедиантронов и амино-31,41-фталоилакридонов или амино-31,41-фталоилтиоксантонов. - - 31.41 - - 31,41 - . Новые красители в целом обладают превосходными свойствами стойкости. . . Хотя можно получить одни и те же оттенки, регулируя смесь уже известных красителей, использование однородных красителей, как это предусмотрено настоящим изобретением, является существенным техническим достижением и особенно полезно для крашения соединительных тканей. ' , , , [ 2L81 . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, причем части даны по весу. , . ПРИМЕР 1. 1. 23 частей дихлорацедиантрона (полученного из 1-хлорантрона) и 33-46 частей 31,4'-фталоил-4-аминоакридона подвергают реакции в 400 частях нитробензола при 200-205°С, добавляя при этом части безводного ацетата натрия и 3 части ацетата меди. Таким образом образуется 50 антримид. 23 ( 1-) 33 46 31.4'--4-- 400 200-205 ., 3 . 50 . части образовавшегося таким образом связующего продукта добавляют при 70-750. к, расплавленную смесь, полученную введением сернистого газа в 100 частей хлорида алюминия 6 ) и 16 частей хлорида натрия. ' 70-750. , 100 6 ) 16 . Полученную массу перемешивают в течение нескольких часов. После прессования его в лед осажденный краситель отсасывают и промывают. Это соответствует формуле 80. С помощью этого красителя растительное волокно окрашивается в коричневый цвет оливкового цвета, который обладает выдающимися 65 свойствами стойкости. . , ' . 80 , 65 . 149 В качестве конденсирующего агента можно также использовать смесь хлорида алюминия и бисульфита натрия. 149 . ПРИМЕР 2. 2. 18 части тетрахлорацедиантлона (полученного из 1,8-дихлорантрона) и 34 части 3',4'-фталоил-6-аминоакридона (=3 моля) подвергаются реакции в кипящем нитробензене при добавлении 20 частей этитата натрия; 5 частей карбоната натрия и 3 части ацетата меди, чтобы получить антримид. 18 ( 1.8-) 34 3'.4'--6- (= 3 ) ', 20 ; 5 3 , . Продукт реакции уже представляет собой настоящий кубовый краситель, окрашивающий хлопок в несколько зеленовато-серых оттенков. Обработкой плавкой хлорида алюминия-диоксида серы, как описано в примере 1, получают краситель, окрашивающий растительное волокно из коричневого чана в очень покрытые, несколько голубоватые оливковые оттенки, имеющие превосходные свойства стойкости. , . - , 1, , . При получении антримида, как описано выше, используют уменьшенное количество около 2 молей 31,4'1-фталоил-6:-аминоакридона с 1 молем тетрахлорацедиантрона, красителя, полученного действием хлорида алюминия. красит оливково-серые оттенки. , 2 31.4'1--6:-- 1 , : . ПРИМЕР 3. 3. 16 частей дихлорэдиантрона (полученного из 1-хлорантрона) и 22 частей а. 3L.4-фталов-1-6-аминотиоксантоан формулы.: 16 ( 1-) 22 . 3L.4---6- .: ,' 92 nH2 реагируют с 400 частями нитробензола при 200-205°С, добавляя при этом части ацетата натрия (безводного) и 2 части ацетата меди; дать антримид. 10 частей этого антримида обрабатывают хлоридом алюминия, как указано в примере 1. ,' 92 nH2 400 200-205 ., () 2 ; . 10 1. Таким образом получается краситель, который окрашивает хлопок из коричневого чана в оливковые оттенки с хорошей стойкостью. ' . В спецификации 678522 описан способ производства нового кубового красителя, который включает обработку кислотным конденсирующим агентом продукта конденсации одной молекулярной доли а: -дихлорацедиантрона с двумя молекулярными долями 6-амино3'.4'-р. хталойлаэридон и полученный им краситель. Мы не претендуем на что-либо, заявленное в нем. 678,522 ' : - 6-amino3'.4'-. . 65 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 18:00:00
: GB699149A-">
: :

= "/";
. . .
699151-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB699151A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Аппарат для псевдоожижения массы твердых частиц . @ , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Нидерландов, Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, 30 лет, настоящим заявляет об изобретении, в отношении которого мы предполагаем, что нам может быть выдан патент и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к псевдоожижению массы мелкозернистых твердых частиц путем пропускания газа через сосуд, содержащий такую массу. . @ , , 30, , , , , , , :- - . Псевдоожиженная масса такого типа может, например, использоваться в качестве посредника для передачи тепла от псевдоожижающего газа к неподвижным элементам, расположенным в массе. , , . Было обнаружено, что если поступление газа сосредоточено в одной точке на нижней стороне массы, то обжижение массы не будет равномерным в горизонтальной плоскости до тех пор, пока не будет достигнуто существенное расстояние над точкой входа массы. достигается газ, причем это расстояние во многом зависит от размеров сосуда в горизонтальном сечении. В сосудах часто используемых на практике размеров, имеющих. например, диаметром примерно один метр, обычно псевдоожиженная масса имеет минимальную высоту (толщину) примерно один метр. В таком случае нижняя часть этой массы будет псевдоожижена неравномерно, если псевдоожижающий газ подается в одной точке. В качестве решения уже предлагалось поддерживать массу на металлической пластине с равномерно распределенными отверстиями, через которые газ поступает в массу. Чтобы частицы, составляющие маску, не высыпались через пластину, размеры поперечного сечения этих отверстий должны быть того же порядка, что и средний диаметр частиц. , - , . , . , , () . . - . , - . Поэтому необходимо, чтобы отверстия были очень маленькими, а это означает, что отверстия пластины также должны быть очень маленькими, иначе было бы почти невозможно сделать в ней отверстия. Однако устройство, сконструированное таким образом, является неудовлетворительным из-за, например, склонности небольшого отверстия к засорению твердыми примесями, которые могут присутствовать в псевдоожижающем газе, а также из-за недостаточной прочности пластины, особенно где температура газа высока. Оба этих условия могут присутствовать, когда массу необходимо псевдоожижать с помощью высокотемпературных дымовых газов, как в случае, когда псевдоожиженная масса должна использоваться для передачи тепла, присутствующего в дымовых газах, к элементам, расположенным в массе, например, к воздуховодам. через который протекает нагреваемая среда. , - . , , , , , , . , , . Настоящее изобретение заключается в устройстве для псевдоожижения массы твердых частиц, которое включает в себя сосуд, имеющий в своей нижней части входное отверстие для псевдоожижающего газа, причем входное отверстие окружено слоем дисперсного твердого материала со значительно более крупным размером зерна или частиц, как описано ниже. определяется, чем масса, подлежащая псевдоожижению, для которой он служит опорой, причем эта масса покоится в состоянии покоя на проницаемой перегородке, расположенной непосредственно над ней и служащей для удержания указанного материала от любого существенного смещения относительно сосуда. , , , , , . Ссылки здесь на размер частиц или зерен предназначены для обозначения, когда такие частицы или зерна имеют разные конфигурации, среднего значения их индивидуального максимального размера, причем этот размер в случае каких-либо сферических частиц или зерен должен быть их диаметром. , . Любая тенденция к смещению сыпучего материала, образующего опорный слой для флюидизированной массы, может быть сведена к минимуму путем выбора достаточно большого размера зерна или частиц, при этом понимается, что этот размер в любом случае должен быть достаточным, чтобы обеспечить проходы, которые не будут чрезмерно препятствовать потоку псевдоожижающего газа. Предпочтителен размер зерна или частиц, кратный размеру псевдоожижаемой массы. С другой стороны, слишком большой размер зерна в опорном слое нежелателен, поскольку это приведет к тому, что распределение псевдоожижающего газа будет недостаточно равномерным. В результате диапазон размера зерна, который подходит для множества применений, составляет от 2 до 10 миллиметров, причем предпочтительный диапазон составляет от 3 до миллиметров. , . . . , 2 10 , 3 . Не только размер, но и форма составляющих частиц опорного слоя является фактором, определяющим его склонность к вытеснению псевдоожижающим газом. , . Таким образом, гладкие, круглые зерна проявляли большую склонность к движению, чем неправильные или угловатые частицы. Другим фактором является удельный вес частиц; тем выше удельный вес и меньше склонность к движению. и удельный вес предпочтительно должен быть выше, чем удельный вес массы, подлежащей псевдоожижению. Таким образом, гравий, природный или искусственный гранулированный камень и т.п. могут рассматриваться, например, как подходящие материалы для слоя, при условии, что размер их зерен является подходящим. Разумеется, одно свойство, которое необходимо принять во внимание, заключается в том, что материал не должен подвергаться воздействию псевдоожижающего газа; если, например, газ имеет высокую температуру, материал не должен плавиться при этой температуре. , . ; , . . , , , , , , . , , ; , , , . Перфорированная перегородка может представлять собой перфорированную металлическую пластину, пропускающую газ. Отверстия в пластине не обязательно должны быть достаточно маленькими, чтобы предотвратить прохождение через них частиц псевдоожиженной массы, но могут иметь диаметр, например, до 2 миллиметров. Частицы псевдоожижаемой массы, которые проваливаются через эти отверстия при прекращении подачи газа, будут удерживаться опорным слоем, но когда подача газа возобновляется, они снова легко увлекаются и переносятся в пространство над перфорированной пластиной. Перфорированная пластина должна выдерживать лишь сравнительно небольшие нагрузки, поскольку снизу ее поддерживает опорная подставка. . , , , 2 . , . , . Еще одним дополнительным способом иммобилизации поддерживающего слоя является связывание зерен вместе. В случае некоторых видов материалов это можно осуществить путем нагревания массы в течение короткого периода времени до такой температуры, при которой поверхность локально расплавляется или размягчается, а соседние зерна склеиваются вместе. Такой местный цементирующий эффект, который при желании возможен. . . , , . быть приурочен к верхним слоям несущего пласта, его можно также достичь химическими методами или применением цементирующего агента. , . Чтобы облегчить унос псевдоожижающим газом массы, подлежащей псевдоожижению, предпочтительно, чтобы зерна опорного слоя имели угловатую или неправильную форму, а не округлую форму, так как в первом случае частицы массы должны быть псевдоожиженный слой не опускается легко через опорный слой, а остается в его самой верхней области. , , , . Изобретение иллюстрируется в качестве примера прилагаемым чертежом, на котором схематически показан в вертикальном разрезе предпочтительный вариант изобретения. , . Показанное устройство содержит сосуд 1, имеющий форму цилиндра с горизонтальной осью. Внизу сосуд снабжен одним или несколькими отверстиями 2, каждое из которых покрыто распределительной или отклоняющей крышкой 3 для впуска псевдоожижающего газа, причем выпускное отверстие 8 для газа предусмотрено вверху. Нижняя часть сосуда снабжена неподвижным слоем 6 из крупнозернистого материала, зерна которого имеют размер, например, 4 миллиметра. Станина 6 покрыта перфорированной металлической пластиной 5 с отверстиями диаметром 2 мм. Над этой пластиной находится подлежащая псевдоожижению масса 7, состоящая из мелкозернистого материала размером 180 микрон. 1 . 2 3 , 8 . 6 - , , , 4 . 6 5 2- . 7 , - 180 . Представленный аппарат предназначен для передачи тепла от газов, подаваемых через отверстие 2 (идущих, например, от горелки), среде, протекающей по ряду горизонтальных труб 9, расположенных внутри ожижаемой массы. 2 (, , ) 9 . Так как температура псевдоожиженной массы очень однородна. среда в трубах 9 может нагреваться до высокой температуры без локального повышения температуры стенок труб. . 9 . В частном случае высота опорного слоя 6 в центре составляла около 35 сантиметров, толщина массы 7 в неожиженном состоянии - около 55 сантиметров, а диаметр сосуда - около 2 метров. Масса 7 состояла из дюнного песка. Очень равномерное распределение газа в массе 7 достигалось посредством поддерживающего слоя, так что масса была равномерно псевдоожижена по всему объему. Если бы опорный слой 6 не использовался, только часть массы 7, лежащая по существу вертикально над отверстием 2, псевдоожижалась бы, причем неравномерно, с тенденцией к образованию каналов и пузырьков. 6 35 , 7 55 , 2 . 7 . 7 , . 6 7 2 , , . Мы утверждаем следующее: 1. Устройство для псевдоожижения массы твердых частиц, которое включает в себя сосуд, имеющий в своей нижней части входное отверстие для псевдоожижающего газа, причем входное отверстие окружено слоем дисперсного твердого материала с существенно большим размером зерна или частиц, как определено выше, чем масса для быть псевдоожиженным, для чего он служит опорой, масса которой полностью или преимущественно покоится в состоянии покоя на проницаемой перегородке, расположенной непосредственно над ней, и : 1. , , , , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 18:00:03
: GB699151A-">
: :

699153-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB699153A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 699.153 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации. Август. 24, 1951. 699.153 . 24, 1951. № 19967/.51. . 19967/.51. Заявка подана. Полный специфический индекс при приемке: - Класс 2(), . :- 2(), . в Соединенных Штатах Америки, сентябрь. 29,1950. . 29,1950. : Опубликовано в октябре. 28,1953. : . 28,1953. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, связанные с производством метадихлорбензола или связанные с ним. Мы, ', по адресу: 30, 42nd , , , Соединенные Штаты Америки, организовали 6 корпораций в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующее положение:- - , '., 30, 42nd , , , , 6 , , , , , :- Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения метадихлорбензола, в частности к способу получения метадихлорбензола непосредственно из орто- или пара-дихлорбензола или из смесей дихлорбензолов, содержащих его. изомеры. , , 16 - - -, . . Метадихлорбензол, как в чистом виде, так и в смесях с другими изомерами, полезен в качестве промежуточного продукта при производстве различных соединений, которые трудно получить другими известными методами. Его гидролиз с образованием метахлорфенола легко осуществим; возможен дальнейший гидролиз до резорцина. Эти соединения, в свою очередь, полезны для производства синтетических смол, взрывчатых веществ и различных промежуточных продуктов красителей. -, , . - ; . , . Для многих из этих целей можно использовать дихлорбензолы, богатые мета-содержанием. Подвергаясь гидролизу, мета-изомер реагирует быстрее, чем любой из двух других, так что образующийся гидролизованный продукт богаче мета-изомером, чем негидролизованный исходный материал. Смеси. изомеров особенно полезны для получения мета-хлорфенола и резорцина для использования в производстве синтетических смол. . . . - . Орто- и пара-диоблоробензолы легко получают хлорированием бензола. Однако такие процедуры дают очень мало мета-изомера. , - - . , . М.омнейрат и Пуре (. . 127, 1025--27) описывают хлорирование [Прайс. . (. . 127, 1025--27) [. монохлорбензол в присутствии безводного хлорида алюминия, действующего как хлорирующий агент. Они сообщают о получении смеси изомерных дихлорбензолов, из которых около 1,8% составляют мета-изомеры. Однако Холлеман и ван дер Линден (. . ., 30, 305-80) (1911), следуя учению Моннейрата 55 и др., обнаружили менее одной трети этого выхода мета-изомера в аналогичных условиях и показали, что . не могло иметь такого количества мета-изомера, как они сообщали. 60 Это изобретение частично основано на открытии того, что либо орто-, либо пара-изомер дихлорбензолов или содержащие их смеси дихлорбензолов могут быть изомеризованы и превращены в мета-изомер с хорошими выходами путем обработки их хлоридом алюминия и водой, как описано ниже. описано. Выход мета-изомера часто достигает 47% за проход, а потери на побочные продукты, кроме 70 дихлорбензолов, очень малы. В частности, почти не наблюдается диспропорции, которая могла бы сопровождать такую изомеризацию, и которую Фридель и Крафтс (. . 50 1.8% . , (. . ., 30, 305-80) (1911), 55 .' , . . 60 . , . ,. 47% , - 70 . (. хим. физ. 75 (6) 10, 41,1-424), как сообщается, происходит при метилировании орто-дихлорбензола. . . 75 (6) 10, 41.1--424) -. Согласно настоящему изобретению способ получения мета-дихлорбензола или а. смесь дихлорбензолов, обогащенных мета-изомером, включает нагревание при температуре не менее 1200°С, а. дихлорбензол, содержащий или состоящий из орто-, или пара-изомеров, или обоих в присутствии хлора алюминия.. - . , 1200 ., . -, -, 85 .. яд и вода, которые присутствуют в количестве от 3% до 27% по массе в расчете на сухую массу хлорида алюминия. Смесь дихлорбензол-вода-алюминий 90 хлорид хлорида постепенно нагревают от комнатной температуры по меньшей мере до 120°С и преимущественно от 1,30°С до температуры кипения с обратным холодильником в течение '"'" &S_'tM99. 1,53. Период обычно составляет от 1 до 3 часов или несколько раз. Нагревание с обратным холодильником или без него следует продолжать в течение 0,5 часа или более, но реакция практически повторяется. Достигается температура кипения с обратным холодильником. Во время нагревания до 12°С или выше, по крайней мере, некоторая часть хлорида алюминия реагирует с водой с образованием основного хлорида алюмолиния и хлористого водорода , причем последний улетучивается в течение всего периода реакции. Чтобы обеспечить преобразование в метта-изомер, скорость должна быть слишком высокой. , 3% 27% . -- 90 120'0 . 1.30 , , '"' " & S_ ' tM99,1.53 1 3 -.- ' , - 0.5 , - ' . " 12t0' . ' alunliniuni11 - - . )0 . В конце периода реакции реакционную смесь изомеризации предпочтительно нейтрализуют щелочным соединением, таким как гидроксид щелочного металла или илидроксид щелочноземельного металла, для нейтрализации и разрушения алюмоциллорида или основного хлорида Дрезента. Плиточно-нейтрализованная смесь при стоянии расслаивается, а плиточный аргановый слой отделяют, промывают водой, сушат над хлорилом кальция или плиточным эквивалентом. и фильтруется. Весь фильтрат предпочтительно перегоняют в вакууме до тех пор, пока котел не станет практически сухим. Путем фракционной перегонки общего количества (листиллята) в глубоком вакууме или при атмосферном давлении с использованием высокоэффективного колюминового перегонного куба метасодержание смеси дихилоробейзена увеличивается до 80% или выше, в зависимости от соотношения илета к параизоме1r в плиточном продукте. Мета- и пара-изомеры образуют эвтектическую смесь, состоящую из 8,5%-90% по массе мета-изомера 150-111cr. - ' . , , - , . . . , ( - 80%' , - isome1r . 8.5% 90%/, 150111cr. При охлаждении смеси этих изомеров-1, содержащей большее количество мета-изомера, чем этот вариант мета-изомера, избыток мета-изомера кристаллизуется. до тех пор, пока не будет достигнут эвтектический состав. ' - , . . Пара- и мета-дихлорбенизены могут быть разделены способом, аналогичным описанному для дибромбеюзенов в . соц. хим. де Пари (2) 48. 21-0-21Г. - - - . . . (2) 48. 21-0-21G. При желании катализатор можно удалить из смеси реакции силлеризации путем многократной промывки водой без использования щелочи. Стадии сушки и фильтрации являются полезными, но не обязательными. Кроме того, предварительную перегонку фильтрата можно не проводить; и фракционную перегонку можно проводить непосредственно над промытой водой реакционной смесью изомеризации. , - - , - , . , - ; . Массовое соотношение циллорида алюминия и реагирующего дихлорбензола не является критическим. - Обычно около 10% А катализатора по массе в пересчете на дихлорбензол дает эффективные результаты, и 1,3% можно с успехом использовать. Добавление больших количеств не имеет большого преимущества, поскольку равновесные концентрации изолонеров плитки дуги! приблизилось к '- .. около 10%' крыс- S1l' , ' - ' , .. 4ihOald содержат валер] в достаточном количестве баоидного алациллина лилори (1 несколько штук на 1 цент по весу 1 веса 11 полуденной плитки веса 11 этого лемаунилимиуи хлорида, использовано 75 б. Я предпочтительнее. ты все равно. Чтобы использовать более крупную дозу воды, одинаково хорошие результаты были получены с использованием 8-старого хлорида альтвининитрила. . - 10% , , , , 1.3% -. ! '- .. 10%' - S1l' , ' - ' , .. 4ihOald ] ; . (1 weight1 1-'1pnoon weight11 , ,- 75 . . ,. ';, ' ( 8 - -, - ( 80 . Я или… эээ амуитс. (если вода. е.-. . . ( . .-. 2
.5% до 27- 1>-;. .5% 27- 1>-;. но давайте меньше ] . ] . Предпочтительно использовать орто-орто- или бензойный спирт в качестве исходного материала, который не содержит примесей и не оказывает вредного воздействия на повторный процесс. - orpr0iI 85 - ' -. Испытанные образцы коммерческого орто-диэльдор-о-бензцена имеют пониженную концентрацию, кроме некоторых, если их способность к изомеризации имеет тенденцию к нарушению изомеризации. ma01V stalt9IP плитка - это изображение - - и плитка )- '. можно использовать для плитки 1)c101s ( . -- ,. ] , 90 . ma01V stalult9IP - - )- '. 1)c101s ( . с 1i1 ' 1on.'MI2ted. 95 В других случаях -изомеризо11i01ial" () 1' предотвращается. Altitouci1 ' - неизвестен, он был раскислен в ' 0111111no1- в результате кипячения и прет-биби с обратным холодильником, дихлорбладиозели начинается с небольшого количества 0-1 coohvlidnr_t- серной кислоты. -е. -) или -или с , к '2 01T или 1101l типа (iF4, в виде галогенидов 105 алюминийхилла /111- 1(o101 и ..,-11 ,- в течение от 2 минут до часа или более, следуйте инструкциям по применению дихлорбензеи. Какой эффект от этой обработки ( 110, очень легкая смрзт, плитка, обработанная , на дюйм легче j50fllIizu'! путем последующей обработки Anl111111uniхлоридом маслянистой воды в соответствии с настоящим изобретением. Этот 11I3, который я любил, по-видимому, является ненасыщенным или ненасыщенным, поскольку предварительно обработанный дихлорбензол образует гораздо меньше красителей во время изонеризации в обычных коммерческих целях. 1i1 ' 1on.'MI2ted. 95 - isomerizo11i01 " () 1' . Altitouci1 '- , ' 0111111no1- - , 0-1 coohvlidnr_t- a1cid.-. -) - ,, '2 01T or1101l (iF4, 105 /111- 1(o101 ..,-11 ,- 2NI , - . '- ( 110 j50fllIizu'! Anl111111uni . - 11I3 -'( , , , . или 0111 изо111cr, выделенный в результате изоллеризации лихлорбензола в соответствии с изобретением, может быть использован в качестве исходного материала для шлисековой изотеризации без необходимости предварительной обработки воздухом. производство Инета; изомер, так как он дешевле, чем он, и ! в отличие от изомекрии . !, ], 130 b99,153 орто-изомера также образуется часть пара-изомера. Массовое соотношение полученных таким образом мета- и пара-изомеров варьируется в зависимости от степени превращения, обычно в пределах 20:1. конверсия составляет от около 10% до примерно 2:1, когда конверсия составляет около 70%. Повторные обработки одного и того же материала этим способом без разделения изомеров дают равновесную смесь, содержащую около 50% мета. около 2,5% орильо и около 25% пар-изомеров. Поскольку мета и параграф. изомеры кипят примерно при одинаковой температуре. Хотя орто-изомер кипит несколько выше, низкая конверсия позволяет извлечь путем вакуумной перегонки более чистый мета-изомер, чем высокая конверсия. Степень диспропорционирования моно- и трихлорбензолов составляет около 1% при высокой конверсии. or01 11 iso111cr - ' 1 23 ort1ho-d_; ; ,, ! . !, ], 130 b99,153 . , 20: 1. . 10% 2:1 70'%. - 50% . 2.5% 25 %, . . . , , - 1% .. Эта ставка надежна и значительно ниже при низкой конверсии. . Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения. В примерах части даны по массе, если не указано иное. . . ПРИМЕР 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, поместили 600 частей повторно перегнанного эонмерциального орто-дихлора. 1 , 600 -. бензола, 60 частей бессодержащего хлорида алунния и 5 частей воды. Смесь постепенно нагревали в течение 2,5 часов до температуры кипения с обратным холодильником 1,76°С, при которой ее поддерживали в течение 0,5 часа. Реакционную смесь затем охлаждали и выливали примерно в 10%-ный водный раствор гидроксида натрия в количестве, достаточном для превращения соединения алюминия в растворимый алюминат натрия. После отстаивания органический слой отделяли, промывали водой, сушили над хлоридом кальция и фильтровали. , 60 5 .. , 2.5 , , 1.76 ., 0.5 . 10% . . , - , . Фильтрат перегоняли под давлением 40 миллиметров ртутного столба, а общий дистиллят, кипящий в диапазоне от 85°С до 87°С, содержал 89% орто-, 10% мета- и 1% парадихлорбензола, как показал анализ. за счет инфракрасного поглощения. 40 , 85 . 87 .. 89 / -, 10% - 1% - . ПРИМЕР 2. В течение 2 часов кипятили с обратным холодильником смесь 700 частей орто-дихлорбензола, описанного в примере 1, и 7 частей безводного хлорида алюминия. Затем реакционную смесь охлаждали и обрабатывали, как описано в примере 1, для разрушения катализатора и выделения дихлорбензола. Полученный продукт 0 представлял собой по существу неизмененный орто-изомер. Смесь 600 частей этого предварительно полученного ортодихлоргензола, 60 частей хлорида алюминия и 5 частей воды затем постепенно нагревали до температуры кипения и обрабатывали способом, описанным в примере 1. Инфракрасный анализ полученного продукта показал, что он состоит на 44% из орто-, 41% из мета- и 15% изомеров парадихлорбензола, т.е. выход мета-изомера в 4 раза выше, чем в примере с использованием необработанного материала. . Это иллюстрирует благоприятный эффект предварительной обработки безводным хлоридом алюминия в отсутствие добавленной воды на превращение в мета-изомер. 2 2 700 - 1. 7 . 1 . 0 600 , 60 , 5 1. 44% -, 41% -, 15% ,- 4- . . . ПРИМЕР 3. Повторно перегнанный коммерческий ортодихлорбензол кипятили с обратным холодильником в течение 1 часа с о. 80 ее веса концентрированной серной кислоты. Затем охлаждали, промывали последовательно водой с 10% водным раствором гидроксида натрия и снова водой, сушили над кальцием. хлористый. фильтруют и фильтрат перегоняют под давлением; давление 40 миллиметров ртутного столба. Дистиллят. который кипел при 870°С под этим давлением, по данным инфракрасного анализа показал концентрацию орто-изомера 99,9%. 90 Часть этого предварительно обработанного материала обрабатывали способом, описанным в примере 1. Полученный продукт реакции состоял из смеси 61% орто-изомеров, 30% мета-и 9%/95 пара-изомеров. : 3 - 1 . 80 . , 10% , . . , ; 40 . . 870 . , 99.9% - . 90 1. 61% 30% , 9%/ 95 . ПРИМЕР 4 4 Шестьсот частей дихлорбензолов, кипящих при 110°С и давлении 100 миллиметров ртутного столба, выделенных фракционной перегонкой в вакууме из продуктов реакции опытов, аналогичных опыту 1, и содержащих примерно 98% ап. орто-изомера и 2% мета-изомера смешивали с (0,105 частей безводного хлорида алюминия и 5 частями воды, и смесь обрабатывали способом, описанным в примере 1. Полученный продукт состоял из 35% орто-, 47% 110-мета и 18% пара-изомеров дихлорбензола. Таким образом, в результате процесса содержание мета-изомера увеличилось более чем в 23 раза. 110 . 100' , .. 100 1, '. 98% 2% , . (0 105 . 5 , 1. 35% , 47% 110 18% . , 23-. ПРИМЕР 6 115 6 115 Смесь 600 частей технического пара-дихлорбензола, 60 частей безводного хлорида алюминия и 5 частей воды постепенно нагревали в течение 2,5 часов до температуры кипения с обратным холодильником, около 120 172°С, и выдерживали при ней 0,5 часа. Смесь несколько охладили. и выливали в 1000 частей холодного водного раствора, содержащего 83 части гидроксида натрия. Добавляли достаточное количество толуола, чтобы растворить выкристаллизовавшееся твердое вещество. 600 -, 60 5 2.5 , 120 172: ., 0.5 . . 1000 83 . 125 . Отделившийся органический слой выделяли, промывали водой, сушили над хлоридом кальция и фильтровали. Фильтрат фракционно перегоняли под вакуумом и отделяли фракцию, перегонявшуюся при температуре от 8°С до 106°С под давлением 100 миллиметров ртутного столба. Он состоял из 0,558 частей и содержал 7% орто-, 22% мета- и 71% парадихлорбензола. 699,153 , , , . ., '8S . 106 . 100 . .558 , 7%, , 22% - 71% . Эффективная изомеризация орто- и пара-дихлорбензолов в мета-изомеры этим способом удивительна, поскольку известно, что хлорид алюминия является хорошим хлорирующим агентом для производства дихлорбензолов, но при этом образуется в основном пара-изомер и лишь небольшое его количество. . количество мета-изомера. Более того, из различных распространенных катализаторов типа Фриделя-Крафтса, испытанных в этом процессе, ни один, за исключением хлорида алюминия, не оказался эффективным. - - , . . , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 18:00:06
: GB699153A-">
: :

699154-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB699154A
[]
уИ- ')ПЫри - ') ПАЛАТКА СПЕЦИФИКАЦИЯ 699,154 -. Дата подачи заявки и подачи полной спецификации. Август. 31, 19.52. 699,154 -. . 31, 19.52. № 20658/Си. . 20658 /. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки в сентябре. . 1,
1950. 1950. . , Полная спецификация опубликована в октябре. 28, 1953. . , . 28, 1953. Индекс при приемке ---Класс 2(), . --- 2(), . СОСТАВЛЕНИЕ Особых усовершенствований в области производства диалкилфосфитов или связанных с ним. АЛМниУГнр&' АВЛЗ Т - )'П; дии дии. & - . &' - ) '; . SPC1F1C T1OI . 699 154. SPC1F1C T1OI . 699,154. в заголовке е1ар"уг3,192 читать "г.31, 19511 2-го апреля 1954 года. e1ar"ug3,192 ".31, 19511 2nd , 1954. трио трио: ' : Я включаю. Ир 25-:-11]); - Знания о (немного больше подходят для контроля, чем те, которые связаны с корреспоидами или производными пятивалентного фосфора). При реакции оксида фосфора и рио со спиртом. этерификация не является единственной реакцией: она зависит от условий реакции. Реакции дегидратации приводят к образованию простых эфиров и олефинов. и реакции последних с образованием миореонипиновых эфиров. происходят в большей или меньшей степени. Дальнейшее знание. триокси фосфора до , других ортоплиосихорои,' (H1'), -, включая' (' (.'), и 1' iwrolфосфор (11.,P0,) . Это приводит к образованию сложных эфиров, отличных от эфиров (заболевших . ). Результатом обычно является смесь -orn4-7 полиамидов, которая не поддается легкому растворению с помощью обычных физининов. Когда для таких этерифицированных ионов используют фонспилиори-5-трихлориды, их дальнейшее образование происходит в сочетании с продуцирующими и-алкил-п)лосфитами, в которых алкильные группы содержат по меньшей мере три углеродных атоина, и этот процесс легко контролировать для получения оптических проморций. или желаемый эфир. . 25-: -11 ]); -, ( , 1phosphorus . phosp0ihorus . : . , . . - . . ,' (H1'), -' (' (.'), and1" (11.,P0,). ' - ( . -orn4-7 . phonspiliori5 ; , - ) - , ) . Дополнительной целью изобретения является создание такого способа, при котором реакция этерификации будет отмечена, а реакции дегидратации подавлены или минимизированы. Другие объекты и преимущества изобретения, некоторые из которых конкретно упоминаются ниже, будут добавлены к этим объектам! Я в искусстве, к которому. изобретение относится. 85 В соответствии с настоящим изобретением предложен способ получения диалкила. Хосфиты могут увеличивать урожайность пищевых продуктов без образования чрезмерных количеств эфиров, олефинов и других 90 нежелательных продуктов. которые включают в себя прямую этерификацию ортиновой биофосфорной кислоты миоатомным алифатическим спиртом, содержащим по меньшей мере три атома углерода в ниолекуле, путем нагревания в единых 97) условиях, при которых присутствует вода. . "о'"'-:'б и З_. -'в-. _ - -.... ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ , )r0mnoted ) . - , , ! . . 85 -. ) , - 90 . ,4 ' , )01 97) - 5zuch ". . " ' "' -: ' Z_. -'-. _ - -.... 699,154 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации. Август. 31, 1952. 699,154 . 31, 1952. № 20658/51. . 20658/51. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки в сентябре. Я, 1950 год. . , 1950. Полная спецификация опубликована в октябре. 28, 1953. . 28, 1953. Индекс при приемке: -Класс 2(), C3b. :- 2(), C3b. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в производстве диалкилфосфитов или связанные с ним Мы, & , британская компания из Олдбери, Бирминигам, Уорвиксбир, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента. нам. и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: ' - , & , , , , , , . , :- Настоящее изобретение относится к производству диалкилфосфитов и, более конкретно, к способу получения диалкилфосфитов путем прямой этерификации ортофосфорной кислоты одноатомным алифатическим спиртом, содержащим по меньшей мере три атома углерода в молекуле. ' - . Алкилфосфиты до сих пор получали реакцией спиртов и алкоксидов щелочных металлов с трихлоридом фосфора (PCl3) и триоксидом фосфора (, 203O). Как раскрыто .. - (PCl3) (.,203O). . . М[еллора в «Всеобъемлющем трактате по неорганической и теоретической химии». [ " ". Лонгманс, Грин и Ко.. Нью-Йорк, Том. , & .. , . , стр. 904. Реакции с производными трехвалентного фосфора более сложны и труднее поддаются контролю, чем реакции с участием соответствующих производных пятивалентного фосфора. При взаимодействии триоксида фосфора со спиртом. этерификация — не единственная реакция; В зависимости от условий реакции реакции дегидратации приводят к образованию простых эфиров и олефинов. и 3-5 реакций последних с образованием более сложных эфиров протекают в большей или меньшей степени. Кроме того, триоксифосфат фосфора может гидратироваться до фосфорных кислот, отличных от ортофосфорной кислоты (., -), включая гидрофосфатную кислоту (H3PO). , 904. ) . phos3n . ; , . 3-5 , . , ( can1 (.., --' (H3PO,). и пирофосфористая кислота (ll20O). что приводит к образованию иных эфиров, чем эфиры желаемого флосфора. В результате обычно получается сложная смесь соединений, которую нелегко разрешить простыми традиционными способами. Если для такой этерификации используют трихлорид фосфора, реакция еще больше усложняется из-за участвующего в реакции хлорида водорода. 50 Когда по существу чистую фосфорную кислоту непосредственно этерифицируют н-бутиловым спиртом и подобными одноатомными спиртами, получение простых эфиров и, возможно, олефинов происходит с высокой скоростью. Путем проведения такой прямой этерификации в соответствии со способом нашего изобретения. образование простых эфиров и олефинов при дегидратации сводится к минимуму и усиливается желаемая этерификация. О ходе соответствующих реакций можно судить, определив кислотное число реакционной смеси. этерификация приводит к уменьшению кислотности, тогда как простая дегидратация протекает 65 без всякого изменения кислотности реакционной смеси. (ll20O). . . , [ . 50 - , . . (, . 60 . 65 . Обращает на себя внимание быстрое уменьшение полезного числа таких смесей при реакции в соответствии с нашим методом. 70 Основной целью нашего изобретения является разработка способа получения диалкилфосфитов, в которых алкильные группы содержат по меньшей мере три атома углерода. этот процесс легко контролировать для получения оптимального количества желаемого сложного эфира. Еще одной целью изобретения является создание такого способа, в котором ускоряется реакция этерификации и подавляются или сводятся к минимуму реакции дегидратации. Другие цели и преимущества изобретения, некоторые из которых конкретно упоминаются ниже, будут понятны специалистам в области техники, к которой относится изобретение. 85 В соответствии с настоящим изобретением предложен способ, посредством которого диалкилфосфиты могут быть получены с хорошим выходом без образования избыточного количества простых эфиров, олефинов и других нежелательных продуктов. которые включают прямую этерификацию ортофосфорной кислоты одноатомным алифатическим спиртом, содержащим по меньшей мере три атома углерода в молекуле, путем нагревания при температуре !). Условия, при которых присутствует вода 9699,1-54 и вода образуется также обнаружили, что непрерывное удаление воды может быть осуществлено с пользой, а сама реакция этерификации может контролироваться более тщательно. Поддержание в реакции смеси толуола или другого летучего инертного растворителя и который способен эффективно удалять воду путем уноса. . . 70 , - . . ( ( . , , . 85 - ) - , 90 . , !)., 9699,1-54 , ':, , continuou3 , . ' , . Органический растворитель предпочтительно является растворителем, способным образовывать тройной азеотроп с водой и спиртом. Растворитель и спирт могут быть рециркулированы после отделения от них воды. - . , se7)ara16 - . Фосфорная кислота, по-видимому, может существовать в двух формах, о чем свидетельствует ', гиакиловых эфирах, образующихся в результате различных реакций, и эти две формы соответствуют эфирам симметричной фосфорной кислоты (-() и несимметричной фосфорной кислоты. 0=PR10QHl-. , ' , , ,, (-(). 0=PR10QHl-. в первом из которых атом фосфора трехвалентен, а во втором - пентовалентен. , - . Диалкилфосфиты, на получение которых повлиял способ данного изобретения, представляют собой преимущественно сложные эфиры несимметричной ортофосфорной кислоты. -' " - . Способ нашего изобретения позволил также получить продукты, которые содержат преимущественное количество эфиров фосфорной кислоты и высших спиртов. - , , -. Многие из них не подвержены мурификации путем обычной вакуумной перегонки и, соответственно, не хейе! т.е. б)еени можно получить в виде такой высокой чистоты. muri3U' ' ! - ) . Способ по нашему изобретению для производства диалкилфосфитов предпочтительно состоит в нагревании при кипячении смеси фосфорной кислоты, избытка монобрызгового спирта над тем, что необходимо стехиометрически для образования диалового эфира, и значительной части инертного растворителя, такого как толуол, который практически нерастворим в воде и образует тройную азеотропную смесь с водой и спиртом. Смесь нагревают так, что медленный непрерывный поток тройной азеотрипы выводится за пределы основной реакционной смеси: поток пара конденсируется и опускается в сепаратор, в котором сконденсированная вода содержит жидкость. Растворенный спирт расслаивается в нижнем лавере, а растворитель и раствор алеола-1 расслаиваются в другом лавере. Водный слой отбрасывают и растворяют растворитель и спирт. - который при желании можно высушить, например, используя 2 ' слой твердого дельгидратина' ! оксид кальция, силикагель или флип-лик, или путем охлаждения. возвращается ' Ca5' основная реакционная смесь. , ', , , ( ]2ster, , , , . , : , - ' -1 . . - , , possin2' ' ,! , , '. ' Ca5 ' . Ифарк -- ob_;; ! Изменение числа реакций, смеси, которое может уменьшиться, если действие продолжится до разрыва. -- ob_;; ! '- - ( ;, -% , - to1 ;. эфиры вместо простых эфиров или олефинов. Олово 70 т продукта, затем извлекается в - 1 , предпочтительно путем фракционной перегонки при суб-илмосферном давлении, но в случае эстиеров ифаитах-оголов. которые менее стабильны при температуре 11xohu r5 и разлагаются на . другие методы, такие как . ; . ' 70 , - 1 , , , ifai1tah-. 11xohu r5 . , . ция. его нельзя использовать, когда желательна дальнейшая путификация. . . При лабораторных приготовлениях отделение воды от дистиллита и возврат смеси растворитель-спирт в реакционную смесь могут осуществляться в различных условиях. ', как описано в разделе 249 8.5 книги « » Говарда И. Ликаса и Дэвида Ирессумана. опубликовано Джоном Виловардом Сонсом, Нью-Йорк, 1949 г., в котором создан автоматический сепаратор, оснащенный дренго-скамбером для удаления диоловой воды из органического растворителя-спирта 1 -. как описано на стр. 261. из ( », Коллективный том . , под редакцией Лива А. Х. Блафтта и! % лисбед. Толн Уайли и Соуг – Нью-Йорк, 1941 г. – Дальнее крупное производство традиционного оборудования для получения и получения спирта и соляной кислоты, вода из него может быть использована. Процесс нашего изобретения, по существу, представляет собой повторное периодическое переключение, если его можно модифицировать «таким образом, чтобы сделать его непрерывным в соответствии с принципом»; ->, процитируйте два и вытащите' 11L &:-;) количество реакционной смеси --1)' жир, добавленные реагенты -'' фосфорная кислота, которая '. - , - 1ra 80 - ' '. ]) ' 249 8.5 " . ", . . - ' , , _1949, - \ '.' 0 - - 1 - 261. ( ", . , . . ! % . - , 1941 '- \ ' - "' - , . 10( . ' - 1net " '; a0 11 1 ->, ' 11L &:-;) --1)' -'' '. В наших продуктах предпочтительно использовать продукт, который был получен путем добавления более разбавленной кислоты, например, нейтральной 70-центовой кислоты, кислоты, которая была сконцентрирована до продукта, содержащего 90 пи-центов, или подробнее . ); Любая вода ретнитиин--, в холеном олове; '' будет удалена'-- спирт и инертный раствор на 120-й литейной стадии'. процесса. -Ut11, кислоты указанного типа должны быть приготовлены путем прямого введения в 'хаметрическом' количестве ] 12' оксид не может быть избежен ' ' такой метод при использовании '- ' -' '. (,] существенный над '- разбавленный 7( . '.'7oAif- '.-' 'ПРИМ. 45 - --' P1OSPHITL Коммерческую фосфорную кислоту (70% ,3) концентрировали выпариванием до продукта, имеющего 97% содержание ортофосфорной кислоты, а затем давали возможность затвердеть. ' ", 1rodulct - ccoiceir01a , , 70 , 90 , , - . ); --, - ' ; ' ' '. - - 120 '. . -Ut11, - - ' '' ] 12' " ' "-' -' '. (,] '- 7( . '.'7oAif- '.-' 'EXA3IPLE 45 ---' P1OSPHITL (70 ,3) 97 . 50 . На 422 грамма (приблизительно 5 молей) это 97 процентов. ортофосфорной кислоты, добавляли 925 граммов (приблизительно 12,5 молей) коммерческого нормального бутанола и 55 481 грамм коммерческого толуола. Кислотное число однородной пробы смеси, определенное титрованием, составило 306. Смесь нагревали до кипения, после чего она становилась однородной, и ее осторожно нагревали с обратным холодильником в аппарате, снабженном конденсатором. влагоотделитель и возвратная линия в колбу. В этой ловушке собирались сконденсированные пары, периодически отделялись два образовавшихся слоя жидкости, возвращались толуол-спиртовую промывочную жидкость в реакционную колбу через обратную линию, а слою воды давали возможность накапливаться в 70-спиртовой ловушке. или выбрасываются сразу после каждого разделения. Таким образом, вся вода, первоначально присутствовавшая в реакционной смеси вместе с водой, образовавшейся в ходе реакции, непрерывно удалялась из зоны реакции. 422 ( 5 ) 97 . 925 ( 12.5 ) 55 481 . , , 306. , , , . . , 65 , - - , 70 } . , , 75 . После тридцати четырех часов нагревания количество собранной воды составило 176 граммов (приблизительно 9,8 молей). Кислотное число смесей тогда составляло 62,80, что составляет 20 процентов. начального кислотного числа. Хотя этерификация. Производство эфиров и производство олефинов производят воду, снижение кислотного числа происходит только за счет этерификации. 85 Продукт реакции подвергали перегонке при давлении ниже атмосферного. - , 176 ( 9.8 ). 62. 80 20 . . . , . 85 . со следующим результатом: которые могут быть использованы в этом процессе, обычно включают те, которые содержат по меньшей мере три атома углерода, включая н-пропанол, изопропанол, четыре бутанола, пентанолы, гексанолы, октанолы и другие высшие спирты, включая октадеканолы и эйкозанолы. : , -, , , , , ' , . Инертные растворители, которые используют для непрерывного удаления воды путем перегонки из реакционной смеси, включают бензол, толуол, ксилолы, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, перхлорэтилен, анизол, ди-н-бутиловый эфир и высшие эфиры, имеющие температуру кипения при атмосферном давлении ниже 150°С. Сложные эфиры, а также альдегиды и кетоны не подходят из-за их недостаточной инертности в реакционной смеси. В общем, предпочтительными растворителями являются те, которые инертны в реакционной смеси и образуют тройные азеотропные смеси с водой и спиртами, растворимость которых в воде невелика, но которые растворимы в значительных количествах в спирте, хотя растворитель растворяется в спирте. спирт и вода вместо простой бинарной смеси азеофроновой кислоты с водой не являются существенными характеристиками растворителя. В общем. , , , , , , , -- ' 150 . , , . , , , - . . растворитель следует выбирать с учетом его инертности, состава его азеотропной смеси с водой и конкретным спиртом (предпочтителен тот азеотроп, который содержит наибольшее процентное содержание воды, если он в других отношениях так же хорош) и его растворимости в воде. Можно использовать даже водорастворимый растворитель, если для удаления воды перед возвращением дистиллированного спирта и растворителя в реакционную смесь приняты меры, отличные от простого отделения водного слоя. , ( , ) . - - . Следующие примеры предназначены скорее для иллюстрации, чем для ограничения способа нашего изобретения. . Фракция Температура Пар 1 31–42 2 56–101 3 101–103,5 4 103–111 Диапазон . 1 31-42 2 56-101 3 101-103.5 4 103-111 . Жидкость 41--131 118-126 132-148 158-165 Давление, мм. рт. ст. 41--131 118-126 132-148 158-165 , . . 38-21 -5 6-5 9-8 , грамм 653 69 619 Остаток представлял собой желтую вязкую авидную жидкость и был идентифицирован как состоящий в основном из монобутилфлосфита. 38-21 -5 6-5 9-8 , 653 69 619 , , , . Фракция 1 состояла в основном из 100 толуола и избытка н-бутанола. 1 100toluene -. Фракция 2 состояла в основном из дин-бутилфосфита вместе с некоторым количеством дин-бутилового эфира и других примесей. 2 - - . Фракции 3 и 4 представляют собой практически чистый ди-н-бутилфосфит. Выход двух фракций (654 грамма) составляет чуть более 65 процентов. теоретического, исходя из используемой фосфорной кислоты. 3 4 -- . (654 ) 65 . . ПРИМЕР 2 2 ДИ-2-ЭТТИЛИЭКСИЛФОСФИТ 110 До 169 граммов (приблизительно 2 моля) 97 процентов. К фосфорной кислоте, полученной, как описано в примере 1, добавляли 780 граммов (приблизительно 6 молей) коммерческого 2-этилгексанола и 500 граммов 115 толуола. Эту смесь нагревали при слабом кипячении с обратным холодильником в аппарате, аналогичном описанному в примере , в течение 16 часов, удаляя образовавшуюся воду, как описано в примере 1. 120) Приблизительно 76 граммов (4,2 моля) воды было отделено и удалено, и кислотное число смеси снизилось до 4,4 процента. его первоначального значения, что указывает на этерификацию более 9-1 иерцента. используемой кислоты. -2- 110 169 ( 2 ) 97 . 1 780 ( 6 ) 2- 500 115 . 16 , 1. 120) 76 (4.2 ) 699,154 6399,154 4.4 . , 9-1 . . Температура фракции. С. . . Пар Жидкость 31 40 47-108 2 33-173 75-1S88 3 171-178 187-197 В конце перегонки произошло незначительное разложение. Остаток имел бледно-желтый цвет. вязкая жидкость и весил 144 грамма. 31 40 47-108 2 33-173 75-1S88 3 171-178 187-197 . -. 144 . Фракция 1 состояла в основном из толуола. 1 . Фракция 2 состояла в основном из 2-этилгексанола и неидентифицированных продуктов. 2 2ethyllhexanol . Фракция 3 представляет собой практически чистый ди-2-этилгексилфосфит. который при повторной перегонке кипел при 1 74 С. при давлении 7 мм. ртути, а его общий выход соответствует 56 процентам. используемой кислоты флосогору4. 3 -2ethylhexyl . 1 74 . 7 . , 56 . phlosohoru4 . Остаток в основном представляет собой моно-2-этилгексилфосфит. -2- . ПРИМЕР 3 3 ДТ)ОДЕКИЯ. ФОСФИТ Смесь 84,3 гирама (приблизительно 1,0 моля) 97 процентов. lh1)сфоровую кислоту, приготовленную, как описано в примере 1. 559 граммов (приблизительно 3,0 моля) коммерческого лаурилового спирта и 280 граммов толуола нагревали при слабом кипячении с обратным холодильником в течение 11 часов и воду непрерывно отгоняли, как описано в примере 1. Очищенная вода весила 39 граммов, что немного больше стехиометрически возможного (3 фута грамма) в соответствии со следующей реакцией: + 2C,0H,0HO = (.2).2 +)H2O Дурина - реакция, кислотное число смеси снизилось до 6%. его первоначальной стоимости. ). 84.3 ( 1.0 ) 97 . lh1) 1. 559 ( 3.0 . 280 11 1. 39 , (3ft ) : + 2C,0H,0H = (.2).2 +)H2O - , 6 . ' . Толуол и преобладающую часть избыточного лаурилового спирта удалили вакуумной перегонкой, но перегнать дидодецилфосфит без разложения при давлении выше примерно 10 мм ртутного столба и температуре 270°С было невозможно. С. , ) - 10 .,' 270' . Масса полученного таким образом нечистого дидодецил)госфита составила 482 грамма. ) 482 . ПРИМЕР 4. ДИОКТАДЕЦИЛПИГОСФИТ Смесь S4,3 грамма (прибл