патенты / 15545

697503-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB697503A
[]
-;С„! - ----.:_C ; -;! - ----.:_C ; ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 697,503 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: август. 7, 1951. 697,503 : . 7, 1951. в„– 18610/51. . 18610/51. Заявление подано РІ Нидерландах РІ августе. 8, 1950. . 8, 1950. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 23, 1953. : . 23, 1953. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(РІ), Р Рџ10Р°, Р Рџ10РћРґ(ла:2Р°), Р Рџ10С‚2(Рµ:С…). :- 2(), RP10a, RP10Od(: 2a), RP10t2(: ). ТЕХНРЧЕСКАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования, связанные СЃ производством анионообменных материалов РњС‹, . - , -, 2 , Нидерланды, правительственный департамент Нидерландов, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , . - , -, 2 , , , , , , :- Рзобретение касается производства продуктов, которые можно использовать РІ качестве анионообменников. . Уже известно множество продуктов, которые можно использовать РІ качестве анионообменников. . Р’ качестве анионообменников, как правило, используются смолистые продукты, содержащие аминогруппы. . Р’ настоящее время установлено, что хорошие аниониты можно изготовить РёР· РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІ, приготавливая смолистые продукты РёР· указанных веществ СЃ помощью поливинилхлорида, смешивая последний СЃ жидкостью, состоящей РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІ, Рё нагревая смесь СЃ получением смолистой массы. , после отделения РѕС‚ реакционной смеси, затем гранулируют Рё промывают щелочной жидкостью. 28 , , . РџРёСЂРёРґРёРЅС‹, используемые для осуществления изобретения, представляют СЃРѕР±РѕР№ как РїРёСЂРёРґРёРЅ, так Рё его гомологи, такие как пиколины Рё лутидины. Указанные РїРёСЂРёРґРёРЅС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть получены, например, РёР· РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІРѕР№ фракции, выделенной РёР· РєРѕРєСЃРѕРІРѕРіРѕ газа. Как таковые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РЅРµ только очищенные РїРёСЂРёРґРёРЅС‹, РЅРѕ также Рё неочищенная пвридиновая фракция, РїРѕ существу состоящая РёР· РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІ. . . . Поливинилхлорид, используемый РїСЂРё осуществлении изобретения, может быть получен обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј полимеризацией винилхлорида. Также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы хлорированный поливинилхлорид (РѕС‚ 60 РґРѕ 70P% ) или поли46-винилиденилилорид, Рё РІСЃРµ эти вещества [цена 218] подразумеваются включенными РІ термин «поливинилхлорид», используемый здесь Рё далее Рё РІ прилагаемой формуле изобретения. . (60 70P,'% ) poly46 [ 218] " " . РџСЂРё осуществлении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно Рї.50 поливинилхлорид смешивают СЃ РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРј. РџСЂРё нагревании смеси раствор полимера обычно получается через короткое время. РџСЂРё продолжающемся нагревании вязкость реакционной смеси увеличивается РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ образуется студенистая масса, которая сжимается, образуя более твердый смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚. Продолжительность нагрева зависит РѕС‚ используемой температуры. РџСЂРё температуре РѕС‚ 60 РґРѕ 90-120 РЎ смолистая масса образуется после нагревания РІ течение 20-80 часов. РџСЂРё более высоких температурах период нагревания может быть короче, РЅРѕ для получения РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕРіРѕ продукта СЃ хорошей производительностью предпочтительно медленное формирование. РџСЂРё очень высоких температурах, выше температуры кипения реакционной смеси, РїСЂРё нагревании РїРѕРґ давлением образуются продукты СЃ менее благоприятными 70 свойствами. 50 { . . . . 60 90-120 . 20-80 . : 66 . , , , 70 . Отделение смолистого продукта РѕС‚ реакционной жидкости РЅРµ представляет особых трудностей РїСЂРё условии, что период нагревания достаточно продолжительный. 75 Как правило, указанное разделение можно осуществить путем декантации жидкости Рё промывания продукта РІРѕРґРѕР№. Конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ получается РІ РІРёРґРµ смолистых твердых зерен. размер зерна можно регулировать 80, например, путем просеивания, Рё можно приготовить РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ определенным размером зерна. Нежелательные мелкие зерна, которые РјРѕРіСѓС‚ быть получены РїСЂРё этой операции, можно смешать СЃ желеобразной массой Рё затем СЃРЅРѕРІР° гранулировать. . 75 . . 80 . . Количественное соотношение исходных материалов может варьироваться. Для получения гомогенного раствора СЃ изначально малой вязкостью необходимо количество РЅР° 90 Рђ. . 90 . используют РїРёСЂРёРґРёРЅ, который примерно РІ четыре раза превышает весовое количество поливинилхлорида. РџСЂРё больших количествах РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІ РІ реакционной жидкости после удаления смолистой массы будет обнаруживаться больше непрореагировавшего РїРёСЂРёРґРёРЅР°, тогда как РїСЂРё небольших количествах желаемая низкая вязкость реакционной смеси может быть обеспечена путем повышения температуры. . . После промывки щелочным щелочем продукты реакции, полученные согласно изобретению, можно использовать РІ качестве анионообменников. Указанные аниониты обладают достаточно хорошей способностью связывать сильные, Р° также слабые кислоты РІ водных жидкостях. . . Более того, указанные анионообменники обладают преимуществом, позволяющим очищаемой жидкости проходить через РЅРёС… СЃ высокой скоростью потока. РљСЂРѕРјРµ того, РёС… можно легко Рё быстро регенерировать, пропуская через РЅРёС… раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочного металла. . . РљСЂРѕРјРµ того, указанные анионообменники характеризуются высокой механической прочностью Рё высокой устойчивостью Рє сильным кислотам Рё основаниям, РїСЂРё этом РѕРЅРё практически РЅРµ набухают РїСЂРё использовании Рё РЅРµ разрушаются РїСЂРё длительном использовании РїСЂРё многократных регенерациях. ' . РљСЂРѕРјРµ того, было обнаружено, что легкость, СЃ которой РјРѕРіСѓС‚ быть регенерированы эти сильноосновные анионообменники согласно изобретению, имеет РѕСЃРѕР±СѓСЋ ценность. . РџСЂРё регенерации товарной продукции путем промывки 5'-раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия стекающая жидкость вначале часто имеет светло-коричневый цвет, поскольку РёР· анионита экстрагируются растворимые компоненты. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, если анионообменники согласно изобретению регенерируются таким образом, слитая жидкость составит 45; всегда прозрачная Рё неокрашенная. 5' - . - - 45; . РџР РМЕР 1. 1. 250 граммы нехлорированного Рї)оливинилхлорида (58% ЦД) смешивают СЃ 1011 граммами РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё растворяют РІ нем РїСЂРё нагревании примерно РґРѕ 100°С. 250 ) (58% 1011 100 . Замачивание РїСЂРё этой температуре продолжают РІ течение 48 часов РІ закрытом СЃРѕСЃСѓРґРµ, РІ результате чего постепенно образуется твердая студенистая масса. После продолжения нагревания РІ течение еще 24 часов барда указанной желеобразной массы увеличивается, так что посредством декантации смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ может быть отделен РѕС‚ реакционной жидкости. 48 . 24 - . (0 РџСЂРѕРґСѓРєС‚ гранулируют путем его измельчения, после чего полученные зерна промывают РІРѕРґРѕР№. Затем изделие повторно промывают раствором едкого натра. (0 ' . - . Объем полученного таким образом анионита составляет 450 СЃРј3. 450 . Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имеет емкость анионообменника 200-300 РјРєРј. 200-300 . (лк/литр (миллиэквиливален/литр)) путем тестирования его СЃ растворами 0,01 сильных кислот Рё раствором кремниевой кислоты, содержащим 10 (РјРі. РЇ/литр. (/ (/)) 0.01 10( . /. РџР РМЕР 11. 11. 25) 0 граммы хлорированного поливинилхлормиля (65% ) смешивают СЃ 1000 РіСЂ (РіСЂСѓР±РѕР№ фракции), выделенной РёР· 75 коксовых газов, кипящих между 110 Рё 170В° Рё состоящих РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРІ. Смесь нагревают РґРѕ 115°С Рё полученный раствор нагревают РІ течение 0 часов РїСЂРё температуре 120-125°С, РїСЂРё этом постепенно образуется студенистая масса, которая РїСЂРё непрерывном нагревании РІ течение примерно 24 часов сжимается СЃ образованием смолистую массу, после чего указанную смолистую массу отделяют РѕС‚ реакционной жидкости декантацией Рё затем гранулируют. 25) 0 (65%' ) 1000 ( 1raction 75 110 170' . . 115' . (0 120-125' 80 . 24 . 85 - . После промывки РІРѕРґРѕР№ гранулированный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ повторно промывают раствором каустической СЃРѕРґС‹. РІ результате 90 получают 500 СЌРјР°: анионообменник. Тестирование продукта СЃ теми же жидкостями, которые использовались РІ примере , показывает анионообменную способность 400 РґСЋР№РјРѕРІ. - . 90 500 : . -- 400 . СЌРєРІ [литр. 95 РџР РМЕР . [ . 95 . 2
клилотраамнил пиридиновой фракции, выделенной из коксовых газов и кипящей при 140-160°С, добавляют к 1 килограмму другой пиридиновой фракции-100, также выделенной из коксовых газов, кипящей при 16(-180°С). 140t-160' . 1 -100 16(-180o' . 0.6 килограмм порошкообразного нехлорированного поливинилхлорида (0,58% растворяют в жидкой смеси при 1,5-кратном перемешивании, при температуре 90°С. 0.6 (.58% 1(5 , 90' . Реакционную смесь нагревают в течение 72 часов при температуре 105°С, при этом образуется студенистая масса, которая постепенно превращается в более твердый смолистый продукт. 72 ) 105' .. 110 . Затем нагревание реакционной смеси продолжают в течение 72 часов при температуре 120°С, после чего смолистый продукт отделяют от реакционной жидкости, гранулируют и промывают способом, описанным в примере . 72 120 .. 1the . Выход составляет 1,1 л анионита. 1.1 . Было обнаружено, что емкость анионообменника увеличилась в 120 раз при продолжающемся взбивании, применяемом в этом препарате. 120 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 17:17:36
: GB697503A-">
: :

697504-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB697504A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 697 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: август. 21, 1951. 697 : . 21, 1951. в„– 1 9707/51. . 1 9707/51. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ августе. 22, 1950. . 22, 1950. _ < Полная спецификация опубликована: сентябрь. 23, 1953. _ < : . 23, 1953. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 42(), C4, ; Рё 100(), C8(c2::e2). :- 42(), C4, ; 100(), C8(c2: : e2). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Проверка пилачин для текстильных тканей РњС‹, , расположенная РїРѕ адресу: i8o , 16, , , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , i8o , 16, , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє машинам для контроля текстильных тканей Рё Рє усовершенствованию РїСЂРёРІРѕРґРЅРѕРіРѕ механизма для перемещения текстильных материалов РїРѕ контрольным доскам таких машин. . Машины для проверки текстиля широко используются для визуального контроля текстильных тканей после того, как РѕРЅРё были подвергнуты традиционным операциям отделки. РџСЂРё использовании этих машин высотой 2U текстильная ткань вытягивается РёР· рулона подачи, РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через контрольную РґРѕСЃРєСѓ или РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ средство для определения Р·РѕРЅС‹ контроля РЅР° РІРёРґСѓ Сѓ оператора, который проверяет текстильную ткань РЅР° наличие дефектов, Р° затем наматывается РЅР° 2 фута. 5 РЅР° дозирующий валок. Р’Рѕ время проверки желательно, чтобы текстильное полотно поддерживалось РїРѕРґ контролируемым Рё равномерным натяжением Рё перемещалось РІ любом направлении СЃ контролируемой Рё постоянной скоростью. Целью настоящего изобретения является создание РЅРѕРІРѕРіРѕ РїСЂРёРІРѕРґРЅРѕРіРѕ механизма для машины для проверки текстиля, который будет отвечать вышеуказанным требованиям. . 2U , , , 2'5 . , , , . inven3( . Согласно этому изобретению машина для контроля текстильных тканей содержит подающий трехмерный валок для захвата ткани, чтобы разматывать ее СЃ подающего ролика Рё направлять ее через контрольную РґРѕСЃРєСѓ или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ Рє средству РїСЂРёРІРѕРґР° дозирующего ролика для вращения указанного подающего ролика РЅР° средство РїСЂРёРІРѕРґР° скольжения СЃ постоянной скоростью для указанного подающего ролика, приспособленное для передачи ему крутящего момента РІ направлении, противоположном разматыванию ткани СЃ него, Рё средство РїСЂРёРІРѕРґР° скольжения для указанного дозирующего ролика, приспособленное для передачи ему крутящего момента, необходимого для намотки ткани РїРѕРґ натяжением РїРѕ этому РїРѕРІРѕРґСѓ. РџСЂРёРІРѕРґС‹ подающего ролика Рё дозирующего ролика РјРѕРіСѓС‚ регулироваться путем включения РІ РЅРёС… подходящего механизма СЃ регулируемой скоростью, такого как регулируемый клиновидный шкив Рё ременная передача. 3D , , . [ 218] . Машина также может быть снабжена реверсивным средством, позволяющим вытягивать текстильную ткань РёР· дозирующего валика Рё наматывать ее обратно РЅР° подающий валок. Реверсивное средство может иметь форму электрического переключателя для реверса электродвигателя, приводящего РІ движение подающий валок 55, Рё для остановки РїСЂРёРІРѕРґР° дозирующего валика, РїСЂРё этом средство скольжения РІ РїСЂРёРІРѕРґРµ дозирующего валка позволит вытягивать ткань РёР· дозирующего валка Р·Р° счет подающий ролик Рё создаст для него необходимое натяжение. Затем РїСЂРёРІРѕРґ подающего ролика намотает текстильную ткань обратно РЅР° подающий ролик. Средствами РїСЂРёРІРѕРґР° скольжения подающего Рё дозирующего валков РјРѕРіСѓС‚ быть гидравлические преобразователи крутящего момента, которые РЅРµ только обеспечивают плавную Рё равномерную работу машины, РЅРѕ Рё автоматически компенсируют изменения диаметров этих валков, поскольку текстильное полотно вытягивается РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ рулона. заводится РЅР° РґСЂСѓРіРѕРј. . 55 , . . 65 , . Р’ качестве примера вариант осуществления этого изобретения теперь будет описан более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемый чертеж, РЅР° котором фиг. представляет СЃРѕР±РѕР№ перспективный РІРёРґ машины для контроля текстильных тканей, Р° 76 фиг. 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ электрическую схему электрическая схема, используемая РІ машине контроля текстильных тканей. 70 , , , 76 2 . РќР° чертеже каркас 9 машины включает РІ себя стойки РЅР° верхних концах 80, РЅР° которых закреплена контрольная РґРѕСЃРєР° , несущая натяжные ролики 12 Рё I3 РЅР° ее концах. Контрольная РґРѕСЃРєР° Рё натяжные валки I2 Рё 13 поддерживают ткань 14, поступающую РѕС‚ подающего ролика i5, установленного РЅР° оправке i6 85, установленной СЃ возможностью вращения РІ каркасе 9. , 9 80 12 I3 . I2 13 14 i5 i6 85 9. Р’ стойках каркаса 9 СЃ возможностью вращения установлены подающий ролик i7, измерительный ролик i8 Рё натяжные ролики i9 Рё 2I. Направляющий или нажимной валок 22, переносимый РЅР° руках)00 23, которые шарнирно подвешены Рє контрольной РґРѕСЃРєРµ , предусмотрен для компенсации любых неравномерностей РІ движении текстильного полотна 14 РѕС‚ подающего ролика i5. Ткань 504 697 504 14 РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ над подающим валком i7, РІРѕРєСЂСѓРі измерительного валка I8, РїРѕРґ натяжными валками i9 Рё 2i, РїРѕРґ натяжным валком 22, над натяжным валком i2, через контрольную РґРѕСЃРєСѓ , над натяжным валком. I3 Рё, наконец, РїРѕРґРІРѕРґСЏС‚ Рє дозирующему валку 24, поддерживаемому СЃ возможностью вращения РІ каркасе 9. 9 i7, i8 i9 2I. 22, )O0 23 , 14 i5. 504 697,504 14 i7, I8, i9 2i, 22, i2, , I3 24 9. Реверсивный двигатель 25 вытягивает ткань I4 РёР· подающего ролика I5 СЃ постоянной линейной скоростью, причем указанный двигатель РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ РІ движение подающий валок I7 через магнитный тормоз 26, клиноременную передачу 27, редуктор 28, шкив 29 Рё шкив. 30, прикреплен Рє подающему ролику I7 Рё соединен СЃРѕ шкивом 29 клиновидным ремнем 3I. 25 I4 I5 , I7 26, - 27, 28, 29 30, I7 29 3I. Магнитный тормоз 26 включается автоматически, РєРѕРіРґР° двигатель 25 останавливается, чтобы предотвратить блокировку. РЁРєРёРІ 30 является регулируемым, что позволяет изменять скорость подающего ролика 17 РІ широком диапазоне. Для натяжения ткани I4 между подающим валком I5 Рё подающим валком i7 реверсивный двигатель 32 оперативно соединен СЃ оправкой i6 через гидротрансформатор 33 Рё клиноременную передачу 34. Реверсивный двигатель 32 передает крутящий момент РЅР° подающий ролик I5 РІ направлении, противоположном тому, который необходим для разматывания СЃ него текстильного полотна 14. Реверсивный переключатель 35 СЃ ручным управлением управляет направлением вращения двигателя 32, чтобы обеспечить возможность приложения натяжения Рє ткани 14, вытягиваемой РёР· подающего рулона I5, независимо РѕС‚ того, намотана ли ткань лицевой стороной внутрь или лицевой стороной наружу. положение, С‚.Рµ. поверхность проверяемой ткани обращена Рє РѕСЃРё подающего рулона I5 или РѕС‚ нее. Дозирующий валок 24 приводится РІ движение двигателем 36 через клиноременную передачу 37 СЃ переменным передаточным числом, гидротрансформатор 38 Рё клиновидный ремень 39. 26 25 . 30 17 . I4 I5 i7, 32 i6 33 - 34. 32 I5 14 . 35 32 14 I5, - - , .. I5. 24 36 37, 38 39. Дозирующий валок 24 предназначен для захвата ткани 14 СЃ подходящей скоростью Рё натяжением путем регулировки клиноременного РїСЂРёРІРѕРґР° 37 СЃ переменным передаточным числом так, чтобы РѕРЅ стремился вращать дозирующий валок 24 СЃ окружной скоростью, превышающей окружную скорость подачи. ролл I7. Регулировка клиноременной передачи 37 производится СЃ помощью реактивной тяги 4Рё, конической шестерни 42, реактивной тяги 43 Рё ручки управления 44. 24 14 37 24 I7. 37 4i, 42, 43 44. Для начала проверки РѕРґРёРЅ конец ткани I4 вытягивается РёР· подающего рулона I5, пропускается через машину Рё закрепляется РЅР° дозирующем валке 24. Двигатель 32 запускается СЃ помощью ручного переключателя 45. Затем нажимают ножную педаль 46, чтобы замкнуть РїСѓСЃРєРѕРІРѕР№ переключатель 47, чтобы запустить двигатели 25 Рё 36 Рё переместить ткань 14 РѕС‚ подающего ролика 56 i6 Рє дозирующему валку 24 СЃ постоянной скоростью, определяемой настройкой регулируемого шкива 30. , Рё РїРѕРґ контролируемым натяжением, определяемым настройкой клиноременной передачи 37 СЃ переменным передаточным числом. Если необходимо переместить ткань I4 назад, С‚.Рµ. РѕС‚ дозирующего валка 60, 24 Рє подающему валку i5, реверсивный переключатель 48 приводится РІ действие вручную, после чего двигатель 36 останавливается, Р° двигатель 25 реверсируется, чтобы привести РІ движение подающий валок. I7 назад, РєРѕРіРґР° ножная педаль 46 нажата. Проскальзывание РІ преобразователе 38 крутящего момента 65 позволяет ткани 14 вытягиваться РёР· дозирующего валка 24, Р° также создает РЅР° ней необходимое натяжение, РІ то время как ткань I4 перематывается РЅР° подающий валок I5 Р·Р° счет работы двигателя 32. I4 I5, 24. 32 45. 46 47 25 36 14 56 i6 24 30, 37. I4 , .. 60 24 i5, 48 , 36 25 I7 46 . 65 38 14 24 I4 - I5 32.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 17:17:36
: GB697504A-">
: :

697505-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB697505A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 697,505 ,' " -. > Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: август. 23, 1951. 697,505 ,' " -. > : . 23, 1951. В«'РЇ'. в„– 19940/51. "' '. . 19940/51. Заявление подано РІ Германии РІ октябре. 13, 1950. . 13, 1950. Рґ 8 С‚ | | «Полная спецификация опубликована: сентябрь. 23, 1953. 8 | | ' : . 23, 1953. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 1(), Z12., C03M ? ОПРЕДЕЛРРўР• СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ :- 1(), Z12., C03M ? РЎРїРѕСЃРѕР± извлечения синильной кислоты РёР· газовой смеси, включающей ее вместе СЃ РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода Рё аммиаком. РњС‹, .- , , 9, '. Франкфурт (Майн) 1, (, юридическое лицо, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Германии, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое, как РјС‹ молимся, может быть выдан патент, Рё Рѕ методе, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано. Это может быть конкретно описано РІ следующем утверждении: , .- , , 9, '. () 1, (, , , , . , , :- Рзобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ восстановления синильной кислоты РёР· ее газообразных смесей СЃ РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода Рё аммиаком. Такие приманки РёР· оазисной смеси16 получают, например, РїСЂРё синтезе синильной кислоты РёР· РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода Рё аммиака. Этот синтез занимает. расположите РІ соответствии СЃРѕ следующим общим уравнением: 2CO + , -. + 12 РќРѕ поскольку РїСЂРё практическом осуществлении синтеза используется существенный избыток РјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода Рё весь аммиак РЅРµ равен 2? 5 отреагировал так, как указано РІ. Р’ приведенном выше уравнении реакционные газы, РїРѕРјРёРјРѕ синильной кислоты, РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, РІСЃРµ еще содержат РѕРєРёСЃСЊ углерода Рё аммиак. Обычно более 33% используемого количества аммиака вступает РІ реакцию РїСЂРё синтезе, так что молярное соотношение аммиака Рє РґРёРѕРєСЃРёРґСѓ углерода РІ реакционном газе обычно составляет менее 2:1. - ( . mix16 , ., . . ' :2CO + , -. + 12 , , ( - 2? 5 . , , . 33.% ( 2-: 1. Для получения газообразных смесей 3S вышеуказанного состава для извлечения синильной кислоты известен СЂСЏРґ процессов, которые, однако, РЅРµ вполне удовлетворительны СЃ экономической Рё технической точки зрения. Например, была предпринята попытка подвергнуть газовую смесь промывке РІРѕРґРѕР№ РїСЂРё нормальной температуре, например, примерно 2,5°С, что позволило полностью вымыть аммиак РёР· [ 2L8] газа, РІ то время как гидроэяновая кислота Рё углерод были полностью вымыты. РґРёРѕРєСЃРёРґС‹ остаются как РІ промытом газе, так Рё РІ растворе РІ промывной РІРѕРґРµ, так что невозможно осуществить полное отделение аммиака РѕС‚ РґРІСѓС… последних упомянутых компонентов смеси. Поэтому стало обычным соединять РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода СЃ аммиаком РІ газообразной фазе, либо работая СЃ большим избытком аммиака, либо добавляя Рє реакционному газу такие количества аммиака, чтобы общее количество анунония было как раз достаточным для объединения РІ присутствии РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода, после чего газы подвергают охлаждению для осаждения 60 образовавшегося карбоната или карбамата амнилилония. - 3S - , - . , 2.5 ., [ 2L8] , , , , 60 . 11 , - 55 , 60 . Для проведения разделения такого типа можно также охладить газовую смесь РґРѕ температур ниже 0°С, например РґРѕ -40-80°С, Рё тем самым РґРѕ 65°С осаждать синильную кислоту или цианид аммония. Необходимость глубокого охлаждения РІ последнем описанном процессе означает значительные затраты РЅР° аппаратуру. , - ' ., -40 -80 ., 65 . . так что РЅРµ РІРѕ всех случаях - РґРѕ 70 работать экономично. - 70 . Р’ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ настоящего изобретения наиболее трудна стадия разделения. . Р° именно отделение углекислого газа РѕС‚ синильной кислоты осуществляется добавлением Рє смеси, содержащей эти газы, аммиака РІ количестве, достаточном для соединения СЃ углекислым газом, Рё одновременной или последующей очисткой! смесь РІ присутствии РІРѕРґС‹ РїСЂРё повышенной температуре РІ промывной башне. , 75 ! 80 . Согласно изобретению влажную промывку РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температурах выше температуры кипения цианида. кислоты, что РЅР° практике цианид аммония РЅРµ может существовать, поэтому синильная кислота покидает промывную колонну РІ РІРёРґРµ газа. . 85 , . Таким образом, согласно изобретению температура промывной колонны поддерживается РІ пределах РѕС‚ 80 РґРѕ 70°С. C1(!)-,' --(.-) 1 1hot -;! -])) (", Рё (--;11-113)1olli;. Часть летающего аппарата откинулась Рє первой промывной башне Рё начала отделять РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода РѕС‚ 70 ,, . Другая часть требуемого ZAqUCO1t5 (:-, beтревоженный совет РІ ;.. - : ;4ired) может быть СЃРЅРѕРІР° передана РІ процесс ,, чтобы эффективнее 75 газ . , который состоит РёР· РѕРєРёСЃРё углерода, найдите РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. 80 70" . . C1 ( !) -, ' -- (.-) 1 1hot -;! -])) (", (--;11-113)1olli;. A_ ;(-, ., , ,. , 70 ',, ,. ZAqUCO1t5 (:-, ;.. - : ; ,4ired & , - 75 . , ) . ' (.-; настоящего! Благодаря изобретению можно очистить 80 сепараций РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода РѕС‚ живого ( -.(, кислоты Рё аммиака, СЏРґР°, содержащего РёС…, технически простым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј). РџСЂРѕ'(Рµ" вызова -применяется РЅРµ только для проведения РіСЂСѓР±РѕР№ реакции РІ синтезе РіРёРґСЂРѕРјРѕРЅРѕРѕРєСЃРёРґР° углерода, РЅРѕ также Рё СЃ преимуществом РІ отношении иллюстраций. синффлярного взаимодействия РІ РґСЂСѓРіРёС… процессах. ' (.-; ! (-. , 80 . ( -.(, ). .. '( " - -. 85 (' ) - . Применение процесса получения РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода РёР· примесей РІ приведенном выше синтезе кислоты 95 теперь будет описано СЃРѕ ссылкой РЅР° -, единственная фигура iviii1) ,-.; -. Аппарат, подходящий для использования РІ переноске. ).,-) ( _- (-.(- 95 , . -, iviii1) ,-.; -. . (,это должно быть (:.,. 100 Р’ промывочной башне РІ нейтральную часть РІС…РѕРґРёС‚ неочищенный газ (содержащий углекислый газ). (, (:.,. 100 ,(,. 1 :,, . , (, ( . варбан 1 СЏР·СЊ, -аммиак. синильная кислота ' ( , проведенная через трубопровод 105 63. Водный аммиак подается РІ верхнюю часть промывочной башни РїРѕ трубопроводу 11 7, тогда как раствор васли отводится РёР· нижнего конца колонны РїРѕ трубопроводу 8. Часть 110 промывного раствора РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через патрубок РЎ-{)РЅРґРёРёРёС‚ 9 Рё насос Р  РЅР° охлаждение. 1 , -. ' ( 105 63. 11 7, , - 8. of110 -{) 9 , . устройство, .5 Рё . РІРЅРѕРІСЊ вводится РІ среднюю часть башни через трубопровод ). Га. промывку РІ башне 1 11,5 освобождают РѕС‚ амниония СЃ помощью горячей РІРѕРґС‹, подаваемой РёР· сопла 11 РІ верхнее удлинение башни 11, Рё обрабатывают .4, РІ башне 2, холодным варнионом, вливая ливдиоевзтовую кислоту. Производится раствор 1 120, который отводится РїРѕ трубопроводу 12 для дальнейшей обработки вверх. Остаточные -азы, ронсистин - монофиксида углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. выход вверх РёР· Васбера 2, -, крышка, отведена через 125 трубопровод 1,3 для РЈР Р•), - желательно. например. РІ, свнтли.;Рё,- принцесса. Часть этих -ас. которые, свободные РѕС‚ РіРёРґСЂРѕ(-известковой кислоты), РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через трубопровод 14. ,.5 . ). . 1 11.5 11 , .4 , ," 2 , 1 120 12 -, . -, - . 2, -, , 125 1.3 ),- . . , .;,- . -. , (- , - 14. _:РЇ жесть( ( . -1 -1w 130 , ' 1-1 -Балет!. _: ( ( . -1 -1w 130 , ' 1-1 -!. (') . выбран. РЎРёРЅРµ РІ! (Если изобретение, отделение углекислого газа РІ мочалке. осуществляется РІ присутствии. РІРѕРґС‹. Это. клевета. Обоснованы преимущества введения необходимого дополнительного количества иминиоллии РІ -1 РІ форме -..; анинония. (') . . ! ( , . . . . . -,, , -1 -..; . 1
(Количество (если добавлен аниноний) показывает, что соотношение анинония к диоксиду углерода в смеси газов, подаваемой во влажном состоянии, составляет: 1. ( ( . , . : 1. Когда углекислый газ и температура 16 подтвердятся (-, результирующая высвобождаемая теплота поглощения будет значительной - и необходимо тщательно регулировать температуру башни. 16 (-, -. (. , . Это особенно удачный вариант осуществления этого способа. изобретения. в порядке эпохи: (,,,): отключил кучу поглощения и отрегулировал температуру,]туру воздуходувки, часть промывочного раствора покидает! промывочная башня . проводилось через устройство объединения! и переработан в валлийской башне, которую освещает тениператитр башни Ва-Х. хранится в пределах указанного выше диапазона по латинице, координатам. -- . . : (,,,): ,] , ! . ! , - . .. - , - . Когда га. смесь, обрабатывается при промывке. При температуре в указанном выше диапазоне содержание синильной кислоты в промывной воде чрезвычайно стабильно. Чтобы удалить эти последние следы лив(рок-ваниевой кислоты, растворенной в промывочном растворе. эльф, который, т.е. нерастворимый или труднорастворимый, в воде вдувается в промывной раствор в нижней части. промывочной башни. Газ, освобожденный от синильной кислоты, выходит из процесса разделения. которые теперь содержат ]--углерод. иноноксид и гидроксид . Могут быть. 'используется с особым преимуществом для этой цели. . , . , - . , , (--, . ,,, . , . . . -] -- . , . ' -, . С моющим раствором. который содержит по существу только 46-. карта углекислого аммиака, подается зк-квав из нижней части промывочной башни. промытая газовая смесь, состоящая из лив(лровиевой кислоты, карл)моноксида -кард фив(., улет., вверх,. Для того, чтобы поджечь смесь (удалить) последние следы аммиака. пресная вода с температурой от 3G до 40°. вводиться] в верхнюю часть резервуара. Освобожденный от аммиака раствор промывают холодной водой и пропускают полученный раствор синильной кислоты в акваонах известным способом. . 46 -. , - , . , ( , ) - (., ., ,. - ) . , , 3G 40' . ] ' . -, - - ' ( , . Прокат безводной синильной кислоты. . Спиртная вода, текущая из нижней части башни, подвергается термическому разложению. в испарителе и т-л;е,. - . , , . -;,. (Полученный таким образом , содержащий ( d111:1-7ide и аммиак, 6поедается в 66]]-, известном персе в , 6t97 51)5. ( , ( d111:1-7ide , 6eated 66]]- . , 6t97 51)5. нижняя часть спины, промывочная башня и здесь служит для удаления последних следов гидроэяновой кислоты. промывной раствор. , . . Последний проходит, как уже описано, через трубопровод 8 из нижнего конца башни и подвергается термическому разложению в испарителе 3а. Полученные таким образом газы содержат диоксид углерода и аммиак и обрабатываются в промывной башне 38) горячей водой, которую предпочтительно рециркулируют из испарителя 3а. с помощью. насос 1Р4 и трубопровод 16. Отделенный диоксид углерода выходит из верхнего конца промывочной колонны 3h через трубопровод 17. Водный аммиак отводится по трубопроводу 18 из нижней части моечной башни 3b и либо уносится по трубопроводу 19 для переи в аммиак, либо проходит через а. охлаждающее устройство 21 и трубопровод 20 и насосом 12 нагнетается через трубопровод 7 обратно в промывочную башню снова. , , 8 , , 3a. , 38) , 3a. . 1P4 16. , 3h 17. , 18 . 3b 19 , . 21 20 , 12, 7 ,. В конкретном примере смесь сырого газа, подлежащая обработке, содержала 72% водорода и монооксида углерода, 10% аммиака, 9% синильной кислоты и 9% диоксида углерода. На каждые 100 кубометров сырого газа в верхнюю часть башни 1 подавалось примерно 3:0 литра пресной воды, а насосом Р2 36 рециркулировалось 2380 литров водного раствора аммиака, содержащего примерно 2,5% по весу аммиака. в столбец 1.. При этом 20 куб. м остаточных газов, освобожденных от синильной кислоты, были возвращены из моечной машины 2 в . колонну 1 через трубопровод 1.5 для удаления последних следов синильной кислоты из промывного раствора. 80 литров промывочного раствора, выходящего из башни] были рециркулированы в башню 1 фунт насосом P3 через охлаждающее устройство 5. В указанных условиях 290 кг. 12,8%-ного раствора углекислого аммония, полностью свободного от синильной кислоты, были получены у подножия башни . 72% , 10% , 9% 9% . 100 , 3:0 1, 2380 2.5% P2 36 1.. 20 , , 2 , . 1 1.5 , . 80, ] , 1 P3 5. 290 . 12.8% , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 17:17:39
: GB697505A-">
: :

697506-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB697506A
[]
--- - - Р¤----- --- - - ----- -- - ПАТЕНТ- - -) -- - - - -) -. СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ - -. - 697.506 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: август. 28, 1951. 697.506 : . 28, 1951. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ сентябре. . 2
1, 1950. 1, 1950. Заявление сделано РІ Соединенных Штатах Америки РЅР° . 2, 1951. . 2, 1951. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РЅР° ]. 5, 1951. ]. 5, 1951. / - / Полная спецификация опубликована: сентябрь. 23, 1953. /- / : . 23, 1953. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(), , Cle3k(2:3:8), C3a7a(1:2), C3a7(:::f2), C3a7j (1:2:3), C3a8 , РЎ3Р°10(Р±2:Рі), РЎ3Р°10Рµ(1:4), РЎ3ал5. :- 2(), , Cle3k(2: 3: 8), C3a7a(1: 2), C3a7(: : : f2), C3a7j (1:2: 3), C3a8, C3a10(b2: ), C3a10e(1: 4), C3al5. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Получение двухосновных карбоновых кислот , Р•.Р. , корпорация штата Делавэр, расположенная РІ Уилмингтоне, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляет РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё Рѕ методе. то, каким образом это должно быть осуществлено, будет конкретно описано РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє синтезу длинноцепочечных двухосновных кислот. Более конкретно, изобретение относится Рє усовершенствованному простому СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ получения длинноцепочечных алибатических двухосновных кислот, содержащих восемь или более атомов углерода. , .. , , , , , , , , : - . , - . Двухосновные кислоты СЃ длинной цепью известны РёР· СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники Рё находят важное применение РїСЂРё получении мономерных Рё полимерных пластификаторов, тонких химикатов Рё конденсационных полимеров, особенно алкидов для отделочных работ Рё СЃРјРѕР» для ламинирования, Р° также линейных полиэфиров Рё полиамидов для производства волокон, пленок Рё пластмасс. . Однако эти длинноцепочечные двухосновные кислоты можно синтезировать только дорогостоящими методами, Рё, следовательно, РёС… использование ограничено. Целью данного изобретения является создание новых Рё более экономичных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ РёС… получения. - , , , , . , , , . . Р’ соответствии СЃ данным изобретением длинноцепочечные двухосновные кислоты получают РІ РѕРґРЅСѓ стадию путем обработки РІ окислительно-восстановительных условиях соединения, имеющего циклическую структуру, содержащую РѕС‚ 4 РґРѕ 10 атомов углерода РІ первичном кольце Рё имеющую пероксидную РіСЂСѓРїРїСѓ, присоединенную непосредственно Рє РѕРґРЅРѕР№ РёР· РЅРёС…. атомов углерода указанной структуры. , - , , struc31i 4 10 . Эти соединения можно определить как пероксиды того типа, который получается РїСЂРё взаимодействии пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё циклиокетона формулы 0 0 (), РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ двухвалентный радикал, содержащий РѕС‚ 3 РґРѕ 9 атомов углерода РІ незамещенной части бирадикала. Эту реакцию можно проводить, как описано РІ .. 2 298 405. Эти же соединения можно также получить РґСЂСѓРіРёРјРё методами, например, обработкой подходящего циклического вторичного спирта, такого как циклогексанол или циклопентанол, молекулярным кислородом, предпочтительно РІ присутствии свободнорадикального инициатора. Например, циклогексанол можно обработать55 молекулярным кислородом. Это можно сделать РїСЂРё температуре РѕС‚ 60 РґРѕ 85°С, используя азонитриловый катализатор Рё добавленный карбонат талька, или это можно сделать РІ присутствии ультрафиолетового света СЃ добавлением или без добавления бензоина или фотоинициатора. Циклопентанол, например, можно обрабатывать молекулярным кислородом РІ присутствии азонитрилового катализатора или РІ присутствии ультрафиолетового света Рё карбоната кальция СЃ добавлением бензоина или без него. 0 0 () 3 9 . .. 2,298,405. , , , , . , 55 . 60 85 . , 60 . , , , . Р’ конкретном Рё предпочтительном варианте осуществления изобретения пероксидное соединение, полученное РІ результате реакции 70 циклопентана Рё пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, обрабатывают РІ окислительно-восстановительных условиях СЃ получением себациевой кислоты Р·Р° РѕРґРЅСѓ стадию. , 70 . Р’ РґСЂСѓРіРѕРј конкретном Рё предпочтительном варианте осуществления изобретения пероксидное соединение 7.5, полученное реакцией циклогексанона Рё пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, обрабатывают РІ окислительно-восстановительных условиях СЃ получением додекандиовой кислоты Р·Р° РѕРґРЅСѓ стадию. , 7.5 . Продуктам реакции целальных кетонов СЃ пероксидом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° приписывают несколько различных структур, среди которых следует упомянуть следующие формулы: , : HRP0H: - - -0 ({), (( ( ( () () () 0() () R0-0" 10 -0 0 0 Рё () () Третья формула, приведенная выше, примером которой является 1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-гидропероксидивциклогексилпероксид, считается наиболее вероятной формулой образовавшегося РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ продукта. Некоторые РёР· соединений, представленных этими формулами, РјРѕРіСѓС‚ находиться РІ равновесии РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј. причем относительные пропорции каждого РёР· РЅРёС… зависят РѕС‚ добавления или удаления РІРѕРґС‹ Рё/или перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. HRP0H: - - -0 ({), (( ( ( () () () 0() () R0-0" 10-0 0 0 () () ' , 1- - 11 - , . . . Р’ приведенных выше формулах двухвалентный радикал Р Р• может состоять РёР· незамещенных метиленовых РіСЂСѓРїРї или может содержать РѕРґРёРЅ или несколько заместителей РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· лиэтила, этила, Рї)пропила, бутила, бензила, фенила, циклолексила, хлора, фтора, РіРёРґСЂРѕРєСЃРё, метлокси, карпкси. карбалкокси Рё кето. Альтернативно, двухвалентный радикал Р . может содержать РѕРґРЅСѓ или несколько неароматических двойных связей или фенильный или циклолгексильный заместитель. например, может образовывать часть первичной кольцевой структуры. , , , ), , , , , , , , , . . , . , . , . Примеры различных подходящих двухвалентных радикалов включают, например, -(CH2)3-,-(CH2)4-, -(CH2)5- -(CH2)6-(CH2)9-, -CH2CH( CH2 CH2 -,1 -CH2CH2C ()2 -, - CH2--'-CH2C2-, CH2 2 2 - -=- = - - - - -- - - =-" -=-: --- ' 2/ \ 2 2 / \ 2 2J CH2 CH2 , ' /\\ / / - - CCHf2-CH2 0 -%- - %-,-CH2C- C2CH2-,-'"2CH( "3)CM2C"" 0 0 CMH2 () :, - 2CC-CH2CH2-, -CH2HCHC- CH2--.(--0CH3jC HCHoCH2--, -CH2CH()CH2CH2-, -().j1- --(,),-- Рё --( -C13:-(=)--. , , - (CH2)3-,-(CH2)4-, -(CH2)5 - -(CH2) 6 - (CH2) 9 -, -CH2CH( CH2 CH2 -,1 -CH2CH2C ()2 -, - CH2--'-CH2C2-, CH2 2 2 - -=- = - - -- -- - - =-" -=-: --- ' 2/ \ 2 2 / \ 2 2 2J CH2 CH2 , ' /\\ / / - - CCHf2-CH2 0 -%- - %-,-CH2C- C2CH2-,-'"2CH( "3)CM2C"" 0 0 CMH2 () :, - 2CC-CH2CH2-, -CH2HCHC- CH2--.(--0CH3jC HCHoCH2--, -CH2CH()CH2CH2-, -().j1- --(,),--, --( -C13:-(=)--. Термин «пероксидное соединение» часто используется здесь РІ широком смысле для описания соединений, имеющих формулы 45 типа, указанного выше, С‚.Рµ. этот термин охватывает соединения, которые РІ строгом смысле определяются как гидропероксиды. " " ' 45 , .., . Предпочтительными исходными материалами являются пероксиды того типа, который получается реакцией пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° СЃ эвелопентаноном Рё циклогексаноном (РіРґРµ = (CR2) Рё () соответственно), поскольку эти соединения легко получить Рё РїСЂРё обработке РІ соответствии СЃ Р’ процессе настоящего изобретения РѕРЅРё дают высокоценные незамещенные двухосновные кислоты СЃ РїСЂСЏРјРѕР№ цепью. 50 ( = (CR2) (.), ), , 55 , . Рспользование окислительно-восстановительных условий необходимо для превращения этих пероксидных соединений 60 РІ дифазные кислоты. Термин «окислительно-восстановительный» используется РІ общепринятом смысле для обозначения окислительно-восстановительной реакции, РІ которой РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ перенос электрона СЃ одновременным образованием СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ радикала. Р’ 65-Рј РїРѕСЂСЏРґРєРµ произошло это СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ радиальное образование. должно присутствовать вещество, которое действует как восстановитель пероксидного соединения. Подходящими восстановителями являются соединения тяжелых металлов 70, способные существовать РІ нескольких валентных состояниях, например железо, кобальт. марганец, медь или С…СЂРѕРј, Р° также аскорбиевая кислота. сульфоксвлат формальдегида натрия. 60 . "" - . 65 . ' . 70 , , . , , - . . бисульфит натрия, восстанавливающие сахара Рё 75 РґСЂСѓРіРёС… восстанавливающих агентов, обычных для окислительно-восстановительной техники. РџСЂРё использовании только РІРёРЅР°, фунта тяжелого металла, можно было Р±С‹ использовать определенное количество РёРѕРЅРѕРІ железа. например. , , 75 - . , , . . что эквивалентно. или сверх. 8 Рі - количество пероксидного соединения, которое необходимо преобразовать. . . 8g . Однако вместо эквивалентного или избыточного количества РёРѕРЅРѕРІ двухвалентного железа. можно использовать следы многовалентного металла, такого как РёРѕРЅ железа или трехвалентного железа. например, вместе СЃ РґСЂСѓРіРёРј РёР· вышеупомянутых восстановителей, которые служат РїРѕ нескольким причинам, очень предпочтителен непрерывный процесс. Р’Рѕ-первых, как указывалось выше, быстрое добавление или смешивание реагентов важно для того, чтобы реакция протекала РїРѕ желаемому пути, Рё такое быстрое смешение лучше всего может быть достигнуто РІ непрерывном процессе. , . - 85 . , - , 697,506 , . , , , 70 , . Р’Рѕ-вторых, СЃ точки зрения безопасности непрерывный процесс СЃРІРѕРґРёС‚ Рє РјРёРЅРёРјСѓРјСѓ количество неразложившегося пероксида 76, присутствующего РІ оборудовании для синтеза РІ данный момент. Некоторые представители СЂСЏРґР° перекисных соединений взрывоопасны Рё очень чувствительны Рє ударам, Рё соответственно РїСЂРё обращении СЃ РЅРёРјРё необходимо соблюдать осторожность. , , 76 . , 80 . Непрерывный процесс лучше всего проводить РІ трубчатом реакторе, предпочтительно небольшого диаметра, РІ котором примерно 86 эквивалентных количеств пероксидного соединения Рё двухвалентного восстановителя смешиваются вместе как можно быстрее РІ условиях турбулентного потока. Рспользование обычного растворителя значительно облегчает такое быстрое перемешивание РІ турбулентных условиях. Температуру трубчатого реактора можно доводить РґРѕ желаемого СѓСЂРѕРІРЅСЏ известными методами. Длина реактора, конечно, будет зависеть РѕС‚ скорости реакции конкретного пероксидного соединения РІ выбранных условиях Рё скорости потока. , , 86 . 90 . . , , 95 . Даже если быстрое смешивание реагентов РЅРµ используется, можно получить превосходные выходы РїСЂРё условии, что восстановитель всегда присутствует РІ избытке. , . Например, РєРѕРіРґР° пероксид добавляют Рє восстановителю, добавление 105 может осуществляться довольно медленно Рё РїСЂРё этом давать удовлетворительные результаты, поскольку таким образом сохраняется избыток восстановителя. , , 105 , . Двухосновные карбоновые кислоты, полученные РїРѕ настоящему изобретению, можно легко отделить РѕС‚ реакционной смеси обычными методами, например, РІ РІРёРґРµ РёС… солей, перегонкой или методами РёРѕРЅРЅРѕРіРѕ обмена. путем экстракции или адсорбции byll5. Р’ частности, РёРѕРЅ трехвалентного железа может быть удален путем РёРѕРЅРЅРѕРіРѕ обмена как такового или путем восстановления сначала РґРѕ РёРѕРЅР° трехвалентного железа, который затем повторно используется РІ процессе. Отделение двухосновных кислот РѕС‚ сырых реакционных смесей может, конечно, включать несколько стадий Рё/или образование промежуточных соединений, таких как, например, соли, прежде чем сама кислота будет выделена РІ относительно чистой форме. В«Рспользование 125, РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ алкилового эфира пероксидных соединений, вместо самого пероксидного соединения, дает РІ окислительно-восстановительных условиях диэфир, который можно легко очистить перегонкой Рё гидролизовать РґРѕ 130, превращая РёРѕРЅ трехвалентного железа РІ РёРѕРЅ двухвалентного железа так же быстро, как Рё образуется РёРѕРЅ трехвалентного железа. Р’ этом типе процесса тяжелый металл можно рассматривать как промотор. ' 110 , , . byll5 . , , , . 120 , , , , . ' 125 , , , , 130 . , . РРѕРЅ железа предпочтителен сам РїРѕ себе или РІ качестве промотора РёР·-Р·Р° его эффективности Рё РЅРёР·РєРѕР№ стоимости. , , . Р’ СЃРІСЏР·Рё СЃ этим для получения удовлетворительных выходов очень важно, чтобы реакционная смесь РїРѕ существу РЅРµ содержала кислорода, поскольку кислород ингибирует стадию димеризации РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РѕРЅ РЅРµ будет израсходован, тем самым снижая выход РґРІСѓС…РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ кислоты. , , , , , . Превращение циклических соединений пероксида 16 РІ длинноцепочечные карбоновые кислоты можно осуществлять РІ РІРѕРґРµ, растворителях или эмульсиях, РїСЂРё атмосферном давлении Рё температуре РІ пределах -1000°С. 16 - , , -1000 . РґРѕ 1000°С или выше, хотя РІ большинстве случаев экономично проводить реакцию РїСЂРё комнатной температуре. Обычные органические растворители, такие как метанол, этанол, третичный бутанол, бензол, диэтиловый эфир, метилацетат, ацетон или диоксан, РјРѕРіСѓС‚ быть преимущественно использованы вместе СЃ РІРѕРґРѕР№, если желательно. 1000 . , . , , , , , , , . Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления изобретения реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ присутствии обычного растворителя, С‚.Рµ. вещества, которое является растворителем как для пероксидного соединения, так Рё для соединения двухвалентного железа или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ восстановителя. Причина использования обычного растворителя заключается РІ том, что РѕРЅ делает возможным быстрое смешивание ингредиентов, что, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, способствует желаемой реакции СЃ образованием двухосновных кислот Рё СЃРІРѕРґРёС‚ Рє РјРёРЅРёРјСѓРјСѓ нежелательные побочные реакции, которые имеют тенденцию возникать, РєРѕРіРґР° смешивание РЅРµ является быстрым. Считается, что эти нежелательные побочные реакции включают индуцированное разложение пероксида или реакцию СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ радикала СЃ '+ или Fe3+ Рё, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє образованию недимеризованных продуктов. Метанол особенно предпочтителен РІ качестве обычного растворителя, РєРѕРіРґР° РІ качестве восстановителя используют РёРѕРЅС‹ двухвалентного железа. Если для РґРІСѓС… реагентов используются разные несмешивающиеся растворители, использование диспергатора может быть выгодным для обеспечения быстрого смешивания. , , .., . , , , . '+ Fe3+, . . , . РџСЂРё желании можно использовать давление выше или ниже атмосферного. Однако РїСЂРё определенных обстоятельствах может быть выгодно работать РїСЂРё аутогенном давлении или РїСЂРё более высоком давлении, превышающем атмосферное, как, например, там, РіРґРµ желательно поддерживать относительно летучий растворитель РІ жидкой фазе. . , , , , . Реакцию можно проводить РІ основных, нейтральных или кислых условиях, Рё ее можно проводить периодически, полунепрерывно или непрерывно. Для 697,-56 4 697,506 свободная кислота. Пероксиды циклических эфиров можно получить низкотемпературным окислением циклического вторичного эфира РђРћ Рќ кислородом, предпочтительно РІ присутствии свободных радикалов. Р’ приведенной выше формуле Рђ представляет СЃРѕР±РѕР№ простую алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, такую как метил, этил, бутил или октил. Подобным же образом двухосновная кислота, образующаяся РІ метанольном растворе РІ окислительно-восстановительных условиях, может быть этерифицирована, например, метанолом, Р° затем выделена Рё очищена перегонкой РІ РІРёРґРµ диметилового диэфира. , , , , , . 697,-56 4 697,506 . - , , , () . , , , . , , . Дополнительные подробности данного изобретения изложены РІ следующих примерах, которые предназначены для иллюстрации. РЅРѕ РЅРµ для ограничения объема данного изобретения. , . , . РџР РМЕР 1. 1. Пять граммов пероксида, полученного РёР· циклогексанона Рё перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, растворяли РІ 100 РјР». бескислородного метанола РІ атмосфере азота Рё охлаждали РґРѕ -30°С. Десять грамм гептагидрата сульфата железа растворяли РІ 100 РјР». 100 . - -30 . 100 . 2.5 бескислородного метанола РІ атмосфере азота Рё охлаждали РґРѕ -30°С. Затем раствор пероксида выливали РІ раствор сульфата железа. Температура сразу поднялась РґРѕ -10°С, Рё раствор приобрел красновато-коричневый цвет. Раствор упаривали почти РґРѕСЃСѓС…Р° РЅР° паровой бане Рё добавляли 0,50 РјР». 30-процентного РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё 150 РјР». РІРѕРґС‹ Рё смесь нагревали. Горячий раствор затем фильтровали Рё подкисляли соляной кислотой. Образовался белый осадок, который отфильтровали. промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Вес = 2,3 грамма или пятьдесят три процента перевода РІ двухосновный AE1D. Температура плавления = 123°С. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ перекристаллизовывали РёР· горячей РІРѕРґС‹ Рё идентифицировали «по температуре плавления 1205°С Рё нейтральному эквиваленту 114,8 как додекандиовая кислота 0 O0 // 4-5 (](]]')10COH. ). 2.5 - -30 . . -10 . . .50 . 30 150 . . . . . = 2.3 ae1d. =123 . ' 1205 . 114.8 0 O0 // 4-5 (](]]')10COH). РџР РМЕР 2. 2. 1.32 граммы пероксида, полученного РёР· циклопенанона Рё пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё состоящего РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· 1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-1lгидропероксидициклопентилпероксида, растворяли РІ 50 РјР». бескислородного метанола Рё смешивали РІ атмосфере азота СЃ 3,0 Рі гептагидрата сульфата железа РІ 60 РјР». бескислородного метанола РїСЂРё 10 РЎ. Температура повышалась РґРѕ 20 РЎ. 1.32 1--1lhydroperoxydicyclopentyl , 50 . - 3.0 60 . - 10 . 20 . Рё флокулянт. образовался красный осадок. . . Этот осадок отфильтровывали Рё красный раствор метанола упаривали РґРѕСЃСѓС…Р° током РІРѕР·РґСѓС…Р°. Остался темно-красный осадок. Его растворили РІ шестинормальном растворе РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё перемешали, чтобы разрушить его. Фильтрация давала черный осадок Рё рыжевато-коричневый фильтрат. Подкисление щелочного фильтрата дало светло-зеленый осадок. Светло-зеленый осадок 6,5 отфильтровывали после уменьшения РІРѕРґРЅРѕРіРѕ объема током РІРѕР·РґСѓС…Р°. . . . . ' . 6.5 . Его перекристаллизовывали РёР· горячей РІРѕРґС‹ РІ присутствии следов технического углерода. . После высыхания. РѕРЅ весил 0,60 грамма, что соответствует 54% превращения РІ себациевую кислоту. Смешанная температура плавления СЃ образцом себациновой кислоты, полученной РёР· касторового масла методом каустической плавки, РЅРµ была снижена. 75 РџР РМЕР 3. . 0.60 , 70 54 . , , . 75 3. Пять граммов пероксида, полученного РёР· циклогексанона Рё перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, растворяли РІ 100 РјР». бескислородного метанола Рё смешивают СЃ 10 Рі гептагидрата сульфата железа 80, растворенного РІ РјР». бескислородного метанола. Быстрое перемешивание проводили РїСЂРё 23°С РІ атмосфере нитроена. Реакция протекала мгновенно, температура повышалась РґРѕ 43°С, раствор 85 становился коричневым Рё образовывался обильный осадок. Осадок отфильтровывали, растворяли РІ разбавленной щелочи. фильтруют для удаления РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° железа Рё переосаждают соляной кислотой. Белый кристаллический осадок додекандиовой кислоты 90 затем отфильтровывали Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Конверсия составила 32 процента. 100 . - 10 80 . - . 23 . . 43 ., 85 . , . . 90 . 32 . РџР РМЕР 4. 4. 13.2 граммов пероксида, полученного РёР· 95 циклогексанона Рё пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, добавляли Рє холодному раствору 4,4 граммов РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 100 милях. РІРѕРґС‹ Рё 27,8 грамм гептагидрата сернокислого железа РІ 200 РјР». туда добавили РІРѕРґСѓ. 100 Температура повысилась СЃ 26°С РґРѕ 39°С, Рё образовался коричневый осадок. Смесь подщелачивали 30-процентным РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј натрия Рё нагревали РЅР° паровой бане. Смесь фильтровали Рё фильтрат подкисляли соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывали Рё хорошо промывали РІРѕРґРѕР№. 13.2 95 4.4 100 . 27.8 200 . . 100 26 . 39 . . 30 . 105 . . Выход = 1,2 грамма додекандиовой кислоты, которую идентифицировали РїРѕ температуре плавления 110°С, равной 124°С, после перекристаллизации РёР· горячей РІРѕРґС‹. =1.2 , 110 124' . . РџР РМЕР 5. 5. Пероксид циклогексанона (полученный РёР· циклогексанона Рё пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°) 115 (13,2 грамма) растворяли РІ 100 РјР». ( ) 115 (13.2 ) 100 . бескислородного метанола РІ атмосфере азота, охлаждают РґРѕ 0°С Рё добавляют 17,6 Рі -аскорбиновой кислоты плюс 0,28 Рі гептагидрата сульфата железа, растворенного РІ 120 РјР». бескислородного метанола РІ атмосфере азота Рё охлаждали РґРѕ 0°С. Температура повышалась РѕС‚ 0°С РґРѕ 430°С. Метанол выпаривали Рё 200 РјР». - 0 . 17.6 - 0.28 120 . - 0O . 0 . 430 . 200 . добавлена РІРѕРґР°. Осадок отфильтровывали 126 697 506 Рё щелочной фильтрат нейтрализовали концентрированной соляной кислотой. Образовавшийся белый осадок отфильтровывали Рё сушили РІ течение ночи РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Масса СЃСѓС…РѕРіРѕ твердого вещества составляла 1,87 грамма РґРІСѓС…РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ 70-кислоты, которая плавилась РїСЂРё 124°С, что соответствует выходу 49,3%. . 126 697,506 . . 1.87 70 , 124 ., 49.3:%. РџР РМЕР 9. 9. Условия, использованные РІ примере 8, были продублированы РІ трех экспериментах, Р·Р° исключением 75, РіРґРµ начальные температуры составляли 0°С, 25°С Рё 65°С соответственно. РџСЂРё 25°С повышение температуры составило около 10°С. Выходы, сравнимые СЃ полученными РІ примере 8, были получены 80 РїСЂРё работе РїСЂРё 0°С Рё РїСЂРё 25°С, РЅРѕ несколько меньшие выходы были получены РїСЂРё 65°С. 8 75 0 ., 25 ., 65 ., . 25 ., 10 . 8 80 0 . 25 ., 65 . РџР РМЕР 10. 10. Условия примера 8 повторяли, Р·Р° исключением того, что метанол РЅРµ освобождался РѕС‚ кислорода, как РїСЂРё кипячении РІ присутствии азота. Были получены выходы менее процента. 8 85 , , . . РџР РМЕР 11. 90 Условия примера 8 повторяли, Р·Р° исключением того, что Рє раствору двухвалентного железа добавляли раствор пероксида. 11. 90 8 , . Выход был сопоставим СЃ выходом, полученным РІ примере 8, даже РєРѕРіРґР° раствор пероксида медленно добавляли Рє раствору двухвалентного железа. 8, . РџР РМЕР 12. 12. Условия примера 8 повторяли, Р·Р° исключением того, что раствор двухвалентного железа 100 медленно, РІ течение примерно РѕРґРЅРѕРіРѕ часа, добавляли Рє раствору пероксида. Был получен гораздо более РЅРёР·РєРёР№ выход, чем РІ примере 8. 8 , 100 , , . 8. РџР РМЕР 13. 105 Двадцать четыре грамма циклопентанола, содержащего 0,23 грамма бензоита Рё 0,46 грамма карбоната кальция (последний РІ РІРёРґРµ мелкодисперсного порошка РІ суспензии), продували кислородом РІ кварцевой трубке РІ 110 присутствии ультрафиолетового света РІ течение СЃРѕСЂРѕРєР° РґРІСѓС… часов РїСЂРё 60°С. Анализ этого сырого продукта указывает РЅР° то, что пероксидный компонент представляет СЃРѕР±РѕР№ смесь пероксида РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё пероксида циклопентанона, Рё что конверсия РІ общее количество пероксида составляет около 12%. Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ освобождали РѕС‚ кислорода, растворяли РІ 100 РјР». бескислородного метанола Рё смешивали РІ атмосфере азота СЃ 11,25 Рі гептагидрата сульфата железа РІ 188 РјР». бескислородного метанола РїСЂРё 26°С. РўР