Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 15536

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
22.04.2024
Размер:
588.6 Кб
Скачать
697320-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB697320A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: СЭМЬЮЭЛ ГУРЛИ. : . Дата подачи Полной спецификации 29 марта 1951 г. 29, 1951. Дата подачи заявления 29 марта 1950 г. 29,1950. 697,320 № 7834/150. 697,320 . 7834/150. À ' ', Полная спецификация опубликована в сентябре. 23, 1953. À ' ', . 23, 1953. Индекс при приемке:-Класс 2(в), Р3д(3:5:10:11), Р3м3. :- 2(), R3d(3: 5: 10: 11), R3m3. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в производстве модифицированных маслом алкидных смол или относящиеся к ним Мы, , британская компания , , Лондон, SW1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент был разрешен. быть предоставлено нам, а способ, с помощью которого он должен быть осуществлен, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к совершенствованию производства прозрачных, не мутных, модифицированных жирным маслом алкидных смол путем процесс алкоголиза, при котором смесь многоатомного спирта и жирного масла, подлежащего алкоголизу, включает кальциевую соль жирной кислоты или соединение кальция, способное образовывать такую кальциевую соль в ходе алкоголиза. - , , , , , ..1, , , ., , : - - . Под термином «жирное масло», используемым здесь, мы подразумеваем триглицериды любой длинноцепочечной алифатической одноосновной кислоты, независимо от того, имеет ли она жидкую или твердую консистенцию при обычных температурах. " " . Алкидные смолы, модифицированные жирным маслом, получают путем этерификации алкоголизированной смеси, состоящей из продуктов неполной этерификации многоатомных спиртов, с многокарбоновой кислотой или ее ангидридом, способным образовывать с этой смесью смолистый продукт, например фталевый ангидрид, который при желании может быть частично заменен малеиновым. ангидрид. - , . При производстве сложных эфиров многоатомных спиртов методом алкоголиза часто используют щелочной катализатор, и для этой цели можно использовать ацетат кальция, глицерат кальция, алкоголяты кальция, нафтенат кальция или резинат кальция. Однако обнаружено, что алкидные смолы, модифицированные жирными маслами, могут помутнеть, если их производят из указанных сложных эфиров, образованных в присутствии кальциевого катализатора. , , , . - . Кроме того, алкидные смолы, модифицированные жирными маслами, полученные из частично этерифицированного пентаэритрита или полипентаэритрита [цена 2/8], часто являются мутными, даже если катализатор на основе соли кальция не добавляется во время образования алкоголизом этих частично этерифицированных продуктов. 50 Мы обнаружили, что это помутнение вызвано загрязнением пентаэритрита или полипентаэритрита формиатом кальция или солью кальция, способной образовывать кальциевую соль жирной кислоты 55 в ходе реакции алкоголиза, причем указанная соль образовалась во время приготовления. пентаэритрита или полипентаэритрита. - [ 2/8] . 50 55 , . Причина этой мутности может быть отчасти связана с тем фактом, что кальциевые соли жирных кислот и некоторые продукты их превращения растворимы в моноглицеридах и выбрасываются из раствора в тонкодисперсной форме при этерификации моноглицерида. 60 . Целью настоящего изобретения является получение прозрачных, не мутных алкидных смол, модифицированных жирными маслами. - . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ производства прозрачных, не содержащих помутнения алкидных смол, модифицированных жирным маслом, в котором не полностью этерифицированная композиция многоатомных спиртов, полученная алкоголизом жирного масла с одним или несколькими многоатомными спиртами и содержащая в растворе кальциевую соль , жирная кислота этерифицируется фталевой кислотой или ее ангидридом с малеиновым ангидридом или без него, включает стадию добавления к 80( реакционной смеси любой стадии перед этерификацией неорганического фосфата, растворимого в ней, в количестве, по крайней мере, достаточном для осаждения солей кальция. подарок. 85 Изобретение особенно применимо для производства алкидных смол, модифицированных смешанными многоатомными спиртами и жирными маслами, где жирное масло алкоголизируется пентаэритритом и полипентаэритритом 90 или т.п., содержащим формиат кальция в качестве примеси, или другой полиметолалкан, ' '', j_ '1 697 320 производное, образованное конденсацией альдегида или кетона с формальдегидом в присутствии известкового катализатора и все еще содержащее в качестве примеси соединения кальция, способные образовывать кальциевые соли жирных кислот. 70 - 75 , 80( . 85 - 90 , , ' '', j_ ' 1 697,320 . Для целей изобретения используемый неорганический фосфат предпочтительно может представлять собой фосфорную кислоту. Фосфорная кислота может быть введена в смесь в любое время до начала этерификации, то есть до, во время или после проведения реакции алкоголиза, поскольку фосфорная кислота растворима в алкоголизованной реакционной смеси. Также можно использовать фосфаты аммония. Дигидрофосфат натрия или дигидрофосфат калия также эффективны, но важно вводить эти фосфаты металлов до того, как жирное масло будет алкоголизировано многоатомным спиртом, поскольку они не растворяются в моноглицеридах и не способны осаждать соли кальция в растворе. Однако они растворимы в многоатомном спирте после того, как он переведен в расплавленное состояние, если он твердый, и затем удовлетворительно осаждают соль кальция. С учетом этого ограничения осаждение соли кальция неорганическим фосфатом может осуществляться при любой подходящей температуре. . , , . . ' . , , . pre0 . Обычно нет необходимости осуществлять механическое удаление осажденной соли кальция из смеси перед началом этерификации, поскольку она хорошо оседает из спиртованного раствора и не делает продукт последующей этерификации мутным, но при желании надосадочную жидкость можно декантировать или т.п. перед этерификацией. . , . При производстве смол, модифицированных смешанными многоатомными спиртами и жирными маслами, иногда практикуется резервирование незначительной части многоатомного спирта для добавления к спиртованной смеси во время конечной стадии этерификации с материалом двухосновной кислоты, образующим алкидную смолу, вместо его использования. все с маслом на стадии алкоголиза. При условии, что спиртованная и охлажденная смесь содержит достаточное количество растворенного неорганического фосфата, это предотвратит помутнение алкидной смолы даже из-за солей кальция, введенных в виде всех примесей с многоатомным спиртом, кроме глицерина, в спиртолизированную смесь, готовую к использованию. быть этерифицированным. - - . . . Когда соль кальция, присутствующая в смеси, подлежащей алкоголизу, присутствует с целью катализа алкоголиза, следует понимать, что добавление фосфорной кислоты или дигидрофосфата калия к смеси, подлежащей алкоголизу, либо устранит катализатор, либо изменит его химическую природу. В результате предварительного воздействия такого фосфата на первоначально присутствующий катализатор, по этой причине предпочтительно использовать фосфорную кислоту и вводить ее только после проведения алкоголиза. .' , 70 . Количество используемого ненортанового фосфата, возможно, по меньшей мере эквивалентно одному с половиной молю фосфорной кислоты на моль оксида кальция. 7.5 Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых детали представляют собой детали по весу. . 7.5 . 3000 частей льняного масла, очищенного щелочью, нагревают при 8°С до 240°С в сосуде, снабженном перемешиванием, в атмосфере диоксида углерода. В течение 90 минут при перемешивании добавляют 534 части пентаэритрита, содержащего 11. анионосодержащий формиат кальция 85, эквивалентный содержанию оксида кальция 0,1 в виде примеси . 3000 8o 240 . , . 90 534 . 85 0.1 . В течение этих добавлений температуру поддерживают при 420°С в течение нескольких часов, в результате чего лентаэритрит плавится и реагирует с льняным маслом, образуя однородную жидкость, состоящую в основном из сложного эфира, в котором радикал жирной кислоты льняного масла этерифицирует одну гидроксильную группу глицерила и 90 пентаэритлита. До добавления (пентаэритритола или вместе с ним при 240°С. 420' . ' ( 41, , 1lentaerytlritol , . ' 90 . ( ' 240' . В реакционный сосуд добавляют 1,7 гИн. фосфорная кислота, вызывающая осаждение фосфата кальция из сжиженной среды. По завершении реакции молиза продукт реакции оставляют осаждаться или предпочтительно центрифугируют. Образец жидкого продукта имеет вязкость от 4 до 4,5·105 пуаз при 20°С, когда алкоголиз практически завершен. 1.7 . 100 . 1molysis. 4 4.5 105 20' . alcoholy1sis . 1107 части фтальира. Теперь к смеси добавляют 110 частей ангидриида и 102 частей пентаэритрилтриита того же содержания, что и раньше, и смесь нагревают до температуры 2°С, при которой ее поддерживают до тех пор, пока ее кислотное число не упадет ниже 1( . При этом на дне сосуда наблюдаются белые частицы, состоящие из выпавшей в осадок соли кальция, и полученный расплав совершенно прозрачен и не имеет помутнения. 1107 . 102 110 2(t0 . 1(. ' . Продукт ма? При необходимости добавьте летучую углеводородную смесь. 120 Установлено, что прозрачность продукта выше, чем у суспензии из 35 частей кизельгура на миллион воды. Если в комиативном эксперименте не использовать фосфорную кислоту, расплавленная смола 125 становится значительно мутной, и ее мутность выше, чем у суспензии с концентрацией 60 частей газа на миллилитр воды. ? . 120 35 . 125 ' 60 ' ':, . 697,320 ПРИМЕР 2750 джинов. Ольняное масло щелочной очистки нагревают до 250°С в сосуде, снабженном мешалкой. Через масло постоянно пропускают поток углекислого газа. К этому маслу добавляют постепенно в течение минут. 870 гимов. глицерин. Перед добавлением этого глицерина или вместе с ним добавляют 2,5 г. ацетат кальция, который облегчает реакцию алкоголиза. Затем смесь выдерживают при этой температуре еще 2 часа 15 минут. до тех пор, пока его вязкость, измеренная при 20°С, не станет примерно 7,0 пуаз. Продукт реакции несколько охлаждают, напр. до 100 С. при 2,4 джин. фосфорной кислоты, в результате чего образуется плотный осадок. Затем смесь центрифугируют. 697,320 2750 . 250 . . . . 870 . . 2.5 . . 2 15 . 20 . 7.0 . , .. 100 . 2.4 . , . . К прозрачной центрифугированной смеси добавляют 1633 г. фталевого ангидрида и температуру повышают в течение 90 мин. 1633 . 90 . до 240°С, при которой его выдерживают до тех пор, пока кислотное число смеси не достигнет менее 20. Полученную смолу, пока она еще расплавлена, разбавляют летучей углеводородной смесью и декантируют с осадка на дне сосуда. 240 . 20. . Неразбавленное льняное масло - модифицированная глицеринфталатная смола более прозрачна, чем суспензия из 5 частей кизельгура на миллион воды. Если обработка фосфорной кислотой опущена в сравнительном препарате, полученная жидкая смола будет темнее и мутнее, чем суспензия из 60 частей кизельгура на миллион воды. - 5 . 60 . ПРИМЕР Процедура та же, что и в примере , за исключением того, что вместо фосфорной кислоты добавляют 2,3 гмин. дигидрофосфат калия. Получают конечный продукт по прозрачности, аналогичный конечному продукту примера . 2.3 . . . ПРИМЕР Процедура такая же, как в примере , за исключением того, что вместо фосфорной кислоты добавляют 2,1 л джина. 2.1 . дигидрофосфат натрия. Получают конечный продукт по прозрачности, аналогичный конечному продукту примера . . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 17:12:58
: GB697320A-">
: :

697321-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB697321A
[]
СПЕЦИАЛЬНЫЙ ПАТЕНТ- - Изобретатель: ДЖОН ТЕМПЕРЛИ. :- . Дата подачи полной спецификации: 12 апреля 1951 г. : 12, 1951. Дата подачи заявки: 14 апреля 1950 г. № 9183150. : 14, 1950. . 9183150. Завершение : сентябрь. 23, 1953. : . 23, 1953. Индекс в ': -'класс 96, A7b26. ':-' 96, A7b26. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . '; } ' ]wpZelit1i3Si Мы, () , британская компания из Бери, графство Ланкастер, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы был выдан патент. предоставленное нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: '; } ' ]wpZelit1i3Si , () , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к машинам для изготовления бумаги. Особое внимание уделяется устройствам ломтиков для высокоскоростных бумагоделательных машин. - . . Способ подачи бумажной массы на проволочное полотно высокоскоростной бумагоделательной машины представляет собой весьма ответственный вопрос 16, и успех формирования бумаги во многом зависит от конструкции ломтика и удобства его эксплуатации. Ранее предпринимались попытки изготовить кусок, который можно было бы регулировать для эффективного управления формированием полотна на проволочной сетке, но ни одна из них до настоящего времени не оказалась полностью успешной. 16 . . Задача изобретения состоит в том, чтобы создать кусок выступающего типа для высокоскоростной бумагоделательной машины, имеющий достаточные средства регулировки, чтобы обеспечить удовлетворительное формирование бумажного полотна на проволочной сетке при любых нормальных рабочих условиях. 26 - , . Согласно настоящему изобретению в выступающем срезе бумагоделательной машины вся конструкция верхней кромки среза регулируется вдоль направления потока материала, а передняя часть конструкции с верхней кромкой содержит множество пластин, соединенных последовательно друг с другом. другой в точках шарнира, чтобы обеспечить угловую регулировку пластин вокруг осей, проходящих поперек машины. - , . Верхняя выступающая конструкция предпочтительно расположена на подходящих опорных поверхностях, одна или несколько из которых поддерживают часть нижней стороны конструкции и находятся под углом к [Цена-697,321] горизонтали, что приблизительно соответствует нормальному или среднему углу схождения срезов. Средства ручного регулирования могут быть предусмотрены как для конструкции верхней губы в целом, так и для каждой регулируемой по углу пластины. , [-697,321 . - . Изобретение будет описано далее на примере со ссылкой на прилагаемый чертеж, единственная фигура которого иллюстрирует в разрезе выступающий срез бумагоделательной машины, сконструированный в соответствии с изобретением. - . В одном варианте осуществления изобретения секция высокоскоростной бумагоделательной машины имеет по существу горизонтальную неподвижную нижнюю кромку 11. Конструкция 18 верхней кромки пластины, как правило, состоит из скользящей конструкции, опирающейся по бокам на опорные поверхности 12, предусмотренные на двух подходящих боковых пластинах 13 основной конструкции пластины, и на ее нижней поверхности на наклонной опорной поверхности 14 между двумя боковыми сторонами. пластины 13. - 11. 18 12 13 14 13. Поверхность 14 и пластины 13 наклонены под углом к горизонту, который примерно соответствует нормальному или среднему углу схождения срезов. Задняя часть 15 конструкции верхней кромки, которая опирается на эту опорную поверхность 14, выполняет не функцию кромки пластины, а переднюю часть конструкции пластины, которая значительно длиннее, чем наклонная опорная поверхность 14, которая образует опорную поверхность. положении, состоит главным образом (в показанном варианте осуществления) из двух регулируемых по углу пластин 16, 17, которые образуют фактическую рабочую часть выступа. Первая регулируемая по углу пластина 16 выполнена с возможностью вращения вокруг поперечной шарнирной точки 16а на переднем конце задней части 15 конструкции верхней губы, а вторая регулируемая по углу пластина 17 аналогичным образом поддерживается с возможностью вращения вокруг поперечной шарнирной точки 17а на конце первая регулируемая по углу пластина 16. 14 13 . 15 14 , 14 , ( ) 16, 17 . 16 16a 15 17 17a 16. - ---------7--- - ----- 1 -:-- Предусмотрена возможность ручной регулировки как ломтика в целом, так и каждой регулируемой по углу пластины. В случае ломтика в целом это средство включает в себя червячную передачу 19 между неподвижной частью 20 основной конструкции ломтика и верхней губчатой конструкцией 18, при этом передача приводится в действие маховиком 21. Другие червячные передачи 22, 23 прикреплены к конструкции 18 верхней кромки и предназначены для осуществления угловой регулировки двух шарнирных пластин 16, 17 путем вращения маховиков 24, 25. - ---------7--- - ----- 1 -:-- . 19 20 18, 21. 22, 23 18 16, 17 24, 25. Таким образом, рабочая сужающаяся часть 26 входа массы в ломтик обычно начинается практически в той же плоскости, что и передний конец наклонной опорной поверхности 14 между боковыми пластинами 13, и внутри этой области ломтика может быть удобно расположен более ровный валок 27. утилизирован. Предпочтительно, чтобы между сопрягаемой поверхностью пластинчатой конструкции и наклонной опорной поверхностью 14 были предусмотрены резиновые уплотнительные полоски 28. 26 14 13, 27 . 28 14. В процессе работы материал может подаваться к ломтику известными средствами, а верхняя кромка ломтика может регулироваться в соответствии со скоростью машины и требуемыми характеристиками бумаги. Понятно, что можно получить множество различных альтернативных условий, не останавливая машину. . . Например, может иметь место схождение под одним конкретным углом или может быть схождение под двумя разными углами. Как обычно, на конце среза имеется несколько регуляторов 29 3,5, которые приводятся в действие синхронно путем вращения маховика 25 или по отдельности с помощью регулировочного винтового средства 30. Перемещая кромку среза вперед в целом по наклонной опорной поверхности 14, можно стимулировать предварительное формирование полотна. , , . 29 3,5 25 30. 14 . Число червячных передач, предусмотренных для регулировки шарнирных пластин 16 и 17, может составлять три, равноудаленные, для машины шириной 136 дюймов и четыре, равноотстоящие, для машины шириной 200 дюймов. 16 17 , -, 136 , -, 200 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 17:13:01
: GB697321A-">
: :

697322-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB697322A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Улучшение производства пленок из гигроскопичных неволокнистых органических материалов или связанных с ними. . , -, . Мы, , британская компания, расположенная на Бат-Роуд, Ридж-Уотер, 13, Сомерсет, настоящим заявляем, что изобретение, патент на которое мы просим, может быть выдано нам, а также метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, быть конкретно описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение заключается в усовершенствовании производства пленок из гигроскопичного неволокнистого органического материала или в отношении его. , , , , 13ridg- , , , , : , -, . Пленки из гигроскопичного неволокнистого органического материала характеризуются тем, что они поглощают воду при контакте с водой или водяным паром и при этом имеют тенденцию изменять свои размеры. , -, - . Для удобства настоящее изобретение будет описано ниже с особым упором на пленки из регенерированной целлюлозы (которая является гигроскопичной, неволокнистой и органической), поскольку именно в отношении пленок из регенерированной целлюлозы изобретение демонстрирует большие преимущества. , ( , - ), . Процесс одновременной сушки множества наложенных друг на друга влажных пленок регенерированной целлюлозы или другого гидрофильного материала уже описан в патенте № 673255, который, однако, не был опубликован на момент подачи настоящей заявки. . 673,255 , , ' . Этот более ранний процесс включает обработку отдельных пленок антиадгезионным раствором или дисперсией, сборку множества таких обработанных пленок в суперпозиции, пока они еще влажные, и подачу такой сборки в сушильную машину. Антиадгезионный раствор или дисперсия, используемые в этом более раннем способе, могут представлять собой любые водные растворы или дисперсии, используемые в предшествующем уровне техники, как описано в патенте или другой технической литературе для обработки отдельных пленок регенерированной целлюлозы или другого гидрофильного материала для с целью предотвращения прочного слипания таких пленок после того, как они были высушены по отдельности и впоследствии наложены друг на друга в целях хранения и упаковки и, таким образом, подвергнуты определенному давлению. Типичными такими водными растворами и дисперсиями являются растворы силикатов щелочных металлов или коллоидные дисперсии некоторых минеральных материалов, описанные в британском патенте № 386775, и дисперсии нерастворимых органических амидов, описанные в патенте США № 2206046. - , . - . . 386,775, . 2,206,046. Процесс одновременного производства двух или более листов целлюлозы или производных целлюлозы на одной машине уже описан в Спецификации № 423,365, в котором множество порций вискозы или другого раствора производного целлюлозы, поставляемых в листовой форме, подаются одновременно через машину для коагуляция, промывка, десульфурация или другая обработка, при этом листы проходят разные пути, находясь в одной и той же ванне, но выдерживаются в ней в течение равных периодов времени, в результате чего в результате одновременной и одинаковой обработки непрерывно образуется множество пленок регенерированной целлюлозы или производных целлюлозы. . 423,365, , , , , . Однако возникли трудности в связи с сушкой множества образованных таким образом гелевых пленок. Таким образом, было обнаружено, что если пленки геля пропускали в поверхностном контакте друг с другом через сушильную печь известного типа, включающую нагретые сушильные валки, было практически невозможно отделить высушенные пленки на выходе из сушильной печи без серьезного риска многочисленные разрывы засохших пленок. , - , . , . Одним из способов преодоления этого недостатка было бы создание такого количества сушильных шкафов, сколько гелевых пленок необходимо было сушить. Однако такой план не пользуется успехом по разным причинам, включая плохую экономию первоначальных затрат и пространства. Вероятно, что трудности, связанные с операцией сушки, до сих пор препятствовали более широкому внедрению этого процесса одновременной отливки нескольких листов. . , , . . Одной из задач настоящего изобретения является создание способа, посредством которого упомянутые выше трудности сводятся к минимуму или полностью преодолеваются. . Знак электрического заряда, развиваемого пленкой гигроскопичного неволокнистого органического материала при погружении в воду, зависит не только от природы материала, из которого образована пленка, но и от обработки поверхности пленки. пленка могла быть подвергнута ранее, причем в этом отношении очень заметна обработка определенными веществами класса, известными как поверхностно-активные вещества. В настоящем описании знак электрического заряда, развиваемого ранее необработанной пленкой при погружении в воду, будет далее называться знаком, обычно развиваемым пленкой в таких обстоятельствах. , -, , , - . , . В настоящем описании обычно полученные жидкие водные восковые дисперсии определяются как полученные с использованием анионных поверхностно-активных веществ, в отличие от катионных поверхностно-активных веществ. , . Согласно настоящему изобретению предложен способ одновременного производства двух или более пленок из гигроскопичного, неволокнистого органического материала такого типа, который обычно при погружении в воду создает электрический заряд отрицательного знака, в машине, которая отличается от обычного типа, используемого для производства одной пленки, тем, что он снабжен множеством экструзионных щелей, но, как и машина нормального типа, имеет только один набор нагретых сушильных валков в сушильной печи, при этом процесс включает нанесение к пленкам, после их формирования, по крайней мере на тех поверхностях, которые впоследствии будут приведены в контакт, применяется жидкая водная дисперсия воска (как указано ниже), частицы воска которого в результате предварительной обработки несут в себе обратный эффект. знак электрического заряда, обычно вырабатываемого пленками или образующегося частицами воска жидкой водной дисперсии воска, как правило, изготовленного, электрический заряд противоположного знака электрическому заряду, создаваемому пленками, контактирующими с водой, сборкой и наложением обработанные пленки и пропускание собранных и наложенных пленок через сушилку при поверхностном контакте друг с другом, как если бы они были единой композитной или многослойной пленкой, сушка собранных и наложенных пленок при поверхностном контакте и, наконец, разделение высушенных пленок. , , -, , , , , , , , , ( ), , , , - , , . Высушенные пленки можно отделить друг от друга чисто и гладко, при этом риск разрыва значительно снижается. , . Изобретение включает пленки из гигроскопичного, неволокнистого органического материала, полученные способом в соответствии с настоящим изобретением. , -, . Предпочтительно пленки, на которые наносят жидкую водную дисперсию воска, представляют собой пленки из гигроскопичного неволокнистого целлюлозного материала. , , -, . Это уже было описано в нашей одновременно рассматриваемой заявке на патент Великобритании № - . 4718/50 (Серийный № 695,555) Способ производства пленки из гигроскопичного, неволокнистого органического материала такого типа, в котором при погружении в воду обычно возникает электрический заряд отрицательного знака, включающий нанесение на пленку после ее формирования , жидкая водная дисперсия воска (как указано ниже), частицы воска которой в результате предварительной обработки меняют знак электрического заряда, обычно вырабатываемого пленкой или вырабатываемого частицами воска жидкого водного воска дисперсия, как обычно производится, электрический заряд противоположного знака электрическому заряду, образующемуся при контакте пленки с водой и последующей сушке обработанной пленки. Целью этой обработки является создание пленок из гигроскопичного неволокнистого органического материала, обладающих улучшенными поверхностными свойствами, в частности повышенной скользкостью одной пленки по сравнению с другой и уменьшением или устранением тенденции соседних готовых пленок к слипанию. 4718/50 ( . 695,555) , , , , , , ( ), , , . , -, , . Электрический заряд, создаваемый пленками гигроскопичного неволокнистого целлюлозного материала, например пленками регенерированной целлюлозы, при погружении в воду обычно имеет отрицательный знак. Пленки гигроскопичного неволокнистого целлюлозного материала, которые приобретают положительный заряд при погружении в воду, могут быть получены путем обработки пленок целлюлозного материала после формирования разбавленным водным раствором, например 1? раствор водорастворимого катионного поверхностно-активного вещества. , -, , , . , -, , , , , .. 1? ' , - - . В качестве водорастворимого катионного поверхностно-активного вещества может быть использовано любое водорастворимое органическое соединение, молекула которого содержит четвертичную аммониевую или фосфониевую группу или тройную сульфониевую группу и присоединена непосредственно к азоту, фосфору или сере. атом соответственно, алкильная группа, содержащая прямую цепь по меньшей мере из 8 атомов углерода. Бромид цетилтриметиламмония, бромид тетрадецилпиридиния и йодид цетилтриметиламмония являются предпочтительными соединениями этого класса; При желании можно использовать йодид цетилтриэтилфосфония или йодид цетилэтилметилсульфония. Знак заряда на пленке можно наблюдать, мелко измельчив пленку, суспендировав частицы тонкоизмельченной пленки в воде, наблюдая за суспензией под микроскопом малой мощности при освещении, показывающем конус Тиндаля, и применяя градиент потенциала примерно 25 вольт на дюйм к суспензии, после чего отрицательно заряженные частицы пленки, такие как частицы целлюлозы или производные альгиновой кислоты, движутся к аноду, а положительно заряженные частицы пленки, такие как частицы желатина, движутся к катоду. - - , - , , , , , 8 . , , ; , . , , , 25 , , , , , , . В качестве пленок из гигроскопичного, неволокнистого органического материала того типа, который обычно создает при погружении в воду электрический заряд отрицательного знака, предпочтительно использовать любые гладкие, плотные, по существу непористые, неволокнистые пленки из целлюлозный материал, например регенерированная целлюлоза, полученная из вискозы, медно-аммиачной целлюлозы или любых других водных растворов или дисперсий целлюлозы. Альтернативно можно использовать пленки из производных альгиновой кислоты, или слабозамещенных эфиров целлюлозы, или слабозамещенных эфиров целлюлозы, или поливинилового спирта. Пленки из желатина и казеина являются примерами пленок из материала, который обычно при погружении в воду приобретает электрический заряд положительного знака, и такие пленки исключены из объема настоящего изобретения. , -, , , , , -, - , , , . , , , . , . Высокоэтерифицированная целлюлоза и высокоэтерифицированная целлюлоза, например ацетат целлюлозы с содержанием ацетила 56%, не считаются гигроскопичными для целей настоящего изобретения. , 56% , . Знак электрического заряда на частицах воска его водной дисперсии может быть также определен путем разбавления водной дисперсии воды с получением примерно 2% жидкой водной коллоидной дисперсии воска и применения к ней аналогичного градиента потенциала. В этих условиях положительно заряженные частицы мигрируют к катоду, а отрицательно заряженные - к аноду. 2% . , , . В жидких водных дисперсиях воска, которые обычно получают, путем коллоидного диспергирования воска в водной среде, содержащей в дисперсии также поверхностно-активный агент, который может представлять собой диспергируемое в воде органическое или неорганическое мыло или сульфированный алифатический углеводород, такой как свободная кислота сульфированного керосин или его вододиспергируемая соль, или сульфонированный алкилариловый углеводород, такой как свободная кислота моносульфонированного алкилбензола, алкильный радикал которого содержит по меньшей мере 10 и не более 14 атомов углерода, или его диспергируемая в воде соль. , или свободные кислоты смесей таких моносульфированных алкилбензолов, в которых среднее содержание углерода в алкильных радикалах составляет 12-5, или их вододиспергируемые соли, или свободная кислота алкилнафталинсульфоновой кислоты, или вододиспергируемая соль сложный эфир серной кислоты и алифатического спирта, содержащий не менее 8 атомов углерода (все поверхностно-активные вещества являются анионными), коллоидные частицы воска, диспергированные в водной среде, несут электрический заряд отрицательного знака, и, таким образом, дисперсия пригодна для применения в пленки из регенерированной целлюлозы, обработанные водорастворимым катионным поверхностно-активным веществом. , - - , - , - 10 14 - , 12-5 - , , - 8 ( ) , , - - . Путем перемешивания воска в водном растворе, содержащем водорастворимый катионный поверхностно-активный агент описанного выше типа, при температуре выше точки плавления воска и позволяя смеси остыть при интенсивном перемешивании, частицы воска , диспергированный в водной среде, можно заставить приобрести электрический заряд положительного знака, таким образом, дисперсия становится пригодной, обычно после разбавления, для нанесения на пленки, например регенерированной целлюлозы или производного альгиновой кислоты, пленки которых при погружении в воду приобретают электрический заряд отрицательного знака. Дисперсия становится стабильной при охлаждении до температуры примерно на 20°С ниже точки плавления воска, и затем ее можно разбавлять. - - , , , , , , , , , .. , . 20 . , . Жидкие водные дисперсии воска удобно готовить в концентрированном виде и разбавлять их по мере необходимости нанесения на пленку. Воски, имеющие температуру плавления выше 100°С, могут быть диспергированы в водном растворе, содержащем в дополнение к водорастворимому катионному поверхностно-активному веществу описанного выше типа глицерин или этиленгликоль для повышения температуры кипения раствора. Так, смесь 80 частей глицерина и 20 частей воды оказалась очень подходящей для использования при получении таким образом жидких водных дисперсий восков, точки плавления которых лежат в диапазоне температур от 100°С до 120°С. , . 100" . - - , . 80 20 100" . 120 . Воски, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, представляют собой устойчивые на воздухе органические соединения, имеющие очень низкую растворимость в воде и температуру плавления по меньшей мере 37°С, а предпочтительно в диапазоне от 60°С до 110°С. Можно использовать смеси восков. - , , 37 ., 60 . 110 . . Термин «воски», используемый в настоящем описании, включает настоящие воски, а также воскоподобные вещества. Настоящие воски того типа, который обычно известен как сложноэфирные воски, состоят по существу и обычно преимущественно из одноатомных спиртовых эфиров высших жирных кислот, часто в смеси с другими ингредиентами, такими как свободные жирные кислоты, свободные спирты и углеводороды в переменных пропорциях. , , - . , , , , . В качестве примеров этого типа воска можно упомянуть пчелиный воск и карнаубский воск. . Другим важным типом воска являются углеводородные воски, такие как парафин, церезин, озокерит и микрокристаллические воски, полученные из нефти. , , , . Воскоподобные вещества обладают следующими свойствами: температура плавления выше 37°С, нерастворимы (или лишь незначительно растворимы) в воде и легче ее; устойчив к окислению при атмосферной температуре; обладание характерными физическими свойствами восков, включая, например, восковой внешний вид, ощущение на ощупь и разрушение, а также отсутствие «жирности» и «липкости» при обычных атмосферных температурах; светлый по цвету и практически не содержащий битуминозных и смолистых компонентов. Воскоподобные вещества, что касается настоящего описания, выбраны из следующих классов органических соединений, конкретные примеры которых приведены ниже в качестве иллюстрации. - : 37 , ( ) ; ; , , - , "" "" ; . , , , . Классы соединений Конкретные примеры Спирты октадеканол, цериловый спирт Эфиры диоктадециловый эфир Амиды стеарамид Карбоновые кислоты Стеариновая кислота, церотовая кислота Кетоны лаурон, стеарон Галогенпроизводные хлортриакониан Тиосоединения октадецилмеркаптан, церилмеркаптан Эфиры церилцеротат, цетилпальмитат и моностеарат пентаэритрита. , , , , , . Тип воска, обычно называемый «сургуком», который обычно состоит главным образом из смесей шеллака и смол, непригоден для способа настоящего изобретения и специально исключен из списка восков и воскоподобных веществ. " ", , i3 - . Шерстяной воск также исключается. - . Предпочтительно на пленки следует наносить лишь незначительное количество воска. Содержание воска после высыхания на пленках предпочтительно должно составлять всего лишь несколько сотых процента от веса пленки, высушенной в печи. Для того чтобы указанное количество воска присутствовало в продукте, предпочтительно, чтобы жидкая водная дисперсия, которой должны быть обработаны пленки, содержала воск в пропорции, находящейся в диапазоне от 001% до 0,4%. , причем предпочтительный диапазон составляет от 0 1 до 02%. Концентрация поверхностно-активного агента в обрабатывающей ванне может находиться в диапазоне от 0-002% до 0,1% с предпочтительным диапазоном от 003% до 005%. . , , - . , , 001 % 0 4%, 0 1 - 02%. - 0-002% 0.1% 003% 005%. В предпочтительной форме изобретения воск наносится на пленки регенерированной целлюлозы одинаково с обеих ее сторон, пока пленки находятся в гелеобразном состоянии. Под выражением «гелевое состояние», используемым в настоящем описании и прилагаемой формуле изобретения, подразумевается набухшее, содержащее воду состояние, которым изначально обладают пленки при коагуляции в производстве до их сушки или, во всяком случае, пока они еще остаются набухшими до высыхания. , , . " ", , , - , . Воск может быть нанесен на пленки регенерированной целлюлозы путем пропускания отделенных друг от друга пленок, поступающих из литейной машины, через водную пропиточную ванну, содержащую жидкую водную дисперсию воска, частицы воска которого несут электрический заряд. знак которого противоположен знаку электрического заряда, создаваемого пленками при контакте с водой, и в растворе известного смягчающего агента, например глицерин для регенерированной целлюлозы. , , , , , , .. , . Предпочтительно водную баню следует поддерживать при рТ- 7 с допустимым диапазоном от 3 до рМ 7,5 путем добавления в ванну кислоты или щелочи, в зависимости от обстоятельств. - 7, 3 7.5, , , . В соответствии с одной формой изобретения две пленки целлюлозы, полученной из геля, пропускают в виде непрерывных пленок, отделенных друг от друга, и наиболее удобно непосредственно перед операцией сушки, через водную баню, содержащую в желаемой концентрации жидкую водную дисперсию. воска, частицы воска которого несут электрический заряд, знак которого противоположен электрическому заряду, создаваемому пленками при контакте с водой. Когда водная ванна содержит смягчающий агент, например глицерина, помимо воска, можно одновременно осуществлять покрытие воском и пропитку пластификатором. Прежде чем пленки попадут в сушилку, избыток покрывающей жидкости можно удалить, например, с помощью подходящих прижимных валков, скребков или ракельных ножей. , , , , , , , , . , .. , , . , - .. , . Количество наносимого воска можно контролировать, регулируя концентрацию воска в ванне или изменяя количество удаляемого излишка. Обработанные пленки собирают и накладывают друг на друга, а собранные и наложенные пленки сушат при контакте с поверхностью и, наконец, высушенные пленки разделяют. Если желательно наносить воск и мягчитель по отдельности, пленки можно обработать в смягчающей ванне, избыток мягчителя удалить способом, указанным выше, а затем нанести, например, жидкую водную дисперсию воска. погружными валками или распылителями. Однако изобретение включает производство пленок, не содержащих мягчитель. . , , . , , , .. . , , . Жидкая водная дисперсия воска для нанесения на пленки гигроскопичного, неволокнистого органического материала может также содержать жидкую водную дисперсию кремнезема или оксида алюминия, или кремнезема и оксида алюминия, коллоидные частицы кремнезема и/или оксида алюминия (например, определенные здесь и далее), которые несут электрический разряд, знак которого противоположен знаку электрического заряда, создаваемого пленками при контакте с водой. Частицы диоксида кремния и/или оксида алюминия (как они определены ниже) быстро абсорбируются из дисперсии пленками, к которым они прочно прикрепляются. , , -, , , / ( ) . / ( ) , . Знак электрического заряда частиц коллоидного диоксида кремния или оксида алюминия (как определено ниже) их водной дисперсии может быть определен способом, описанным выше для определения знака электрического заряда частиц воска их водной дисперсии. . ( ) . Приготовление жидких водных дисперсий коллоидного кремнезема из водорастворимого силиката и кислоты описано в книге : всеобъемлющий трактат по неорганической и теоретической химии, том , страницы 290-307. Обычно полученные частицы коллоидного кремнезема, диспергированные в водной среде, несут электрический заряд отрицательного знака, и, таким образом, дисперсия пригодна для нанесения на регенерированные целлюлозные пленки, обработанные водорастворимым катионным поверхностно-активным веществом. как описано выше. Обработкой водной дисперсии коллоидного диоксида кремния, как обычно получают, водорастворимым катионным поверхностно-активным веществом, например бромид цетилтриметиламмония, бромид тетидецилпиридиния, йодид цетилтриэтаноламмония, йодид цетилтриэтилфосфония или йодид цетилэтилметилсульфония, частицы коллоидного кремнезема (как определено ниже), диспергированные в водной среде, можно заставить приобрести электрический заряд положительный знак, таким образом, дисперсия становится пригодной для нанесения на пленки, например регенерированной целлюлозы или производных альгиновой кислоты, которые при погружении в воду приобретают электрический заряд отрицательного знака. , . . : , 290-307. , , , , - - , . , , - - , .. , , , , , ( ) , , .. , . Водорастворимое катионное поверхностно-активное вещество может быть добавлено в готовую, тщательно очищенную жидкую водную дисперсию коллоидного кремнезема после или на любой стадии приготовления последнего из водорастворимого силиката и кислоты. - - , - . Например, водный раствор, содержащий 0–01% бромида цетилтриметиламмония и 1–0% соляной кислоты, можно добавить к водному раствору, содержащему 10% силиката натрия, с получением водной дисперсии коллоидного кремнезема, частиц коллоидного кремнезема. (как определено здесь и далее), которые несут электрический заряд положительного знака. Коллоидные частицы диоксида кремния, возможно, несут этот электрический заряд положительного знака благодаря поглощению некоторой части катионного поверхностно-активного агента, но для простоты в настоящем описании они будут называться «частицами кремнезема». , 0-01% 1-0% 10% , ( ) . - , " ". Дисперсию можно освободить от хлорида натрия путем диализа или ионного обмена и при желании можно концентрировать перед использованием. -, , , . Способ производства пленки из гигроскопичного неволокнистого органического материала, включающий нанесение на пленку после ее формирования жидкой водной дисперсии диоксида кремния, частицы диоксида кремния (как определено выше) которой несут электрический заряд. знак, противоположный электрическому заряду, создаваемому пленкой при контакте с водной дисперсией, и последующая сушка обработанной пленки, описана в нашей спецификации № 657,342. , -, , , , , ( ) , , . 657,342. Получение жидкого водного диспессиофиса коллоидного оксида алюминия описано в книге Дж. У. Меллора: «Всеобъемлющий трактат по неорганической и теоретической химии», том , страницы 281–282. Как обычно, частицы коллоидного оксида алюминия (как определено ниже), диспергированы в водном растворе. среда несет электрический заряд отрицательного знака, и дисперсия, таким образом, пригодна для нанесения на регенерированные целлюлозные пленки, которые были обработаны водорастворимым катионным поверхностно-активным веществом, как описано выше. Обрабатывая водную дисперсию коллоидного оксида алюминия, как обычно получают, водорастворимым катионным поверхностно-активным веществом, как описано выше, частицы коллоидного оксида алюминия (как определено ниже), диспергированные в водной среде, могут приобретать электрический заряд положительного знака, благодаря чему дисперсия становится пригодной для нанесения на пленки, например регенерированной целлюлозы или производных альгиновой кислоты, которые при погружении в воду приобретают электрический заряд отрицательного знака. . . : " " 281-282, , ( ), , , - - , . , , - - , , ( ), , , , .. , . Коллоидные частицы оксида алюминия, возможно, несут этот электрический заряд положительного знака благодаря поглощению некоторой части катионного поверхностно-активного агента, но для простоты в настоящем описании они будут называться «частицами оксида алюминия». Предпочтительно только незначительные количества диоксида кремния или На пленки следует наносить оксид алюминия или диоксид кремния и оксид алюминия, и обычно готовые высушенные пленки содержат меньше кремнезема или оксида алюминия, чем проклеивающий агент на основе воска. Проклеивающий агент на основе диоксида кремния и/или оксида алюминия после высыхания на пленках предпочтительно должен составлять менее 0,25% продукта и может даже составлять всего лишь 0-025% в расчете на массу высушенных в печи пленок. Для того чтобы заявленное количество кремнезема и/или оксида алюминия присутствовало в изделии, предпочтительно, чтобы жидкая водная дисперсия, которой будут обрабатываться пленки, содержала коллоидный кремнезем и/или коллоидный оксид алюминия в пропорции находится в диапазоне от 0005% до 010%, причем предпочтительная пропорция, когда жидкая водная дисперсия должна быть нанесена на пленку из регенерированной гелем целлюлозы, составляет 0,075%. - , " , , , . / , , 025% , 0-025%, . / , , / 0005% 010%, , , 0 075%. Конкретные способы реализации изобретения теперь будут описаны посредством иллюстрации со ссылкой на следующие примеры. . Части и пропорции в данной спецификации являются весовыми частями и пропорциями, если не указано иное. . ПРИМЕР . Две пленки по существу нейтральной (рН 70) гелевой регенерированной целлюлозы (толщина в сухом состоянии 0-0009"), отлитые одновременно на машине, которая отличается от машины обычного типа, используемой для производства одной пленки, тем, что она снабжена множество экструзионных щелей, но, как и машина обычного типа, имеет только один набор нагретых сушильных валков в сушильной печи, пропитывались и калибровались путем одновременного прохождения, будучи отделенными друг от друга, через жидкую водную баню, поддерживаемую при температуре температуре 35 С. и состоящий из следующих ингредиентов в указанных пропорциях: Глицерин……… 700 / Парафен-воск (т.пл. 60 С.) 0-18% карнаубского воска (т.пл. 85 В.) 0-020/о 15% Жидкая водная дисперсия коллоидного кремнезема... 017 , Цетилтриметиламмоний бромид (50% паста)... 007 Вода ( 6)… … 99 56% 100-00 Жидкую водную баню готовили путем перемешивания расплавленной смеси двух восков с водным раствором бромида цетилтриметиламмония примерно в 2 частях воды, нагретой примерно до 85°С, давая остыть, продолжая энергично перемешивать до достижения температуры температура упала до 45°С, а затем разбавили остатком воды и добавили глицерин и жидкую водную дисперсию коллоидного кремнезема. ( 7 0) ( 0-0009"), , , , , , 35 . : ... ... ... 700 / (.. 60 .) 0-18% (.. 85 .) 0-020/ 15% ... 017 , (50% ) ... 007 ( 6) ... ... 99 56% 100-00 2 85" ., 45" . , . этой жидководной бани составлял 7. Коллоидные частицы ванны несли электрический заряд положительного знака, а каждая из регенерированных гелем целлюлозных пленок при контакте с водой приобретала электрический заряд отрицательного знака. 7. , . Две пленки одновременно пропускали через водную баню с такой скоростью, что они находились в контакте с ванной в течение 15 секунд. Избыточную жидкость с поверхностей пленок удаляли путем пропускания в контакте через отжимные валки, затем обработанные пленки собирали и накладывали друг на друга, а собранные и наложенные пленки сушили путем пропускания в тесном контакте друг с другом через сушильные валки, нагретые до температур, лежащих между 85 С. и 90 С., как если бы они представляли собой единую композитную или многостороннюю пленку. Высушенные пленки легко отделялись друг от друга на выходе из сушильной печи, имели хороший внешний вид и скользкость. 15 . , , 85 . 90 . . , . ПРИМЕР Две пленки по существу нейтральной ( 70) гель-регенерированной целлюлозы (толщина в сухом состоянии 00009 дюймов), отлитые одновременно на машине, которая отличается от обычного типа, используемого для производства одной пленки, тем, что она снабжена множеством экструзионных щелей, но, как и машина нормального типа, имеет только один комплект нагретых сушильных валков в сушильной печи, были пропитаны и проклеены способом, описанным в примере , за исключением того, что бромид цетилтриметиламмония (50% паста) были заменены йодидом цетилтриэтилфосфония, использованным в пропорции 0,05 %, при этом доля воды составляла сушильная печь, пропитывались и калибровались путем одновременного прохождения, будучи отделенными друг от друга, через жидкую водную баню, состоящую из следующих ингредиентов в указанные пропорции: Глицерин………00 частей Стеарамида…… 0-20 15% Жидкая водная дисперсия коллоидного кремнезема……… 0-17 Цетилтриметиламмоний бромид (50% паста) 007" Вода ( 6)…… ( 7 0) ( 00009"), , , , , (50% ) , 0.05 %, , , , : ... ... ... 00 ... ... 0-20 15% ... ... ... 0-17 (50% ) 007 " ( 6) ... ... 92 56 «Жидкую водную баню готовили путем перемешивания стеарамида с водным раствором бромида цетилтриметиламмония в смеси, состоящей примерно из 1 части воды и 4 частей глицерина, нагретой до 110°С, позволяя смеси охлаждаться при перемешивании. энергично до достижения температуры 80°С, а затем разбавляя остатком воды и глицерина. этой жидководной бани составлял 7. В остальном процедура аналогична описанной в примере . 92 56 " 1 4 110 ., 80 . , . 7. . Коллоидные частицы стеарамида и диоксида кремния (как определено выше) в ванне несли электрический заряд положительного знака, а целлюлозная пленка, регенерированная гелем, при контакте с водой приобретала электрический заряд отрицательного знака. ( ) , , , . Высушенные пленки легко отделялись друг от друга на выходе из сушильной печи, имели хороший внешний вид и скользкость. , , . ПРИМЕР Две пленки практически нейтральной (рН 70) регенерированной целлюлозы (толщина в сухом состоянии 0-0009"), отлитые одновременно на машине, которая отличается от машины обычного типа, используемой для производства одной пленки, тем, что она снабжена множество экструзионных щелей, но, как и машина обычного типа, имеет только один набор нагретых сушильных валков в сушильной печи, пропитывались и калибровались путем одновременного прохождения, будучи отделенными друг от друга, через водную ванну, состоящую из следующих ингредиентов в указанных пропорциях: Глицерин……00 частей «Унемуль»…… 0.20 Октадецилтриметиламмонийсульфат (80% паста)……… ( 7 0) ( 0-0009"), , , , , , : ... ... 00 "" ... ... 0.20 (80% ) ... ... ... 01
«Вода (РМ 6)… … 92-79 100.00 способом, описанным в примере . " ( 6) ... ... 92-79 100.00 . «Унемуль» на 42-9% состоит из парафина (т.пл. 61 В.), эмульгированный с помощью 1-0% коллоидного оксида алюминия. «Унемул» является зарегистрированной торговой маркой. "" 42-9% (.. 61 .) 1-0% . "" . Коллоидные частицы воска и оксида алюминия (как определено выше) в ванне несли электрический заряд положительного знака, а регенерированная гелем целлюлозная пленка при контакте с водой приобретала электрический заряд отрицательного знака. ( ) , , , . Высушенные пленки легко отделялись друг от друга на выходе из сушильной печи, имели хороший внешний вид и ско
Соседние файлы в папке патенты