патенты / 15410

694741-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB694741A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в контейнерах для мазей, приправ и т.п. , . Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 7 , , SW1, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и о методе его реализации. , которое будет конкретно описано в следующем заявлении. Настоящее изобретение относится к дозирующим контейнерам для пастообразных, вязких и других жидких или полужидких веществ, в частности косметических кремов, мазей, паст и приправ, таких как горчица, готовых к использованию, и тому подобное. , , , 7 , , ..1, , , , - , - , , , , , . Задачей изобретения является создание контейнера вышеуказанного типа, который был бы прост по конструкции и мог бы быть изготовлен из дешевого материала, чтобы его можно было выбросить или уничтожить после того, как его содержимое было использовано или израсходовано. . Более конкретно, целью изобретения является создание раздаточного контейнера, который может быть изготовлен из прочного материала. бумага или картон, предпочтительно пропитанные или покрытые парафином или тому подобным. , . - , . Ранее было предложено выполнить раздаточный контейнер в виде внешнего жесткого цилиндрического корпуса с верхней краевой частью, захватывающей в нужном положении верхний край внутреннего складного контейнера для выдаваемого материала, причем основание этого контейнера представляет собой закрыт и открыт через открытое основание внешнего корпуса для получения цифрового давления для сжатия контейнера, чтобы выдавить содержимое контейнера через сопло в верхней крышке указанного корпуса. , . В широком смысле в соответствии с настоящим изобретением раздаточный контейнер содержит цилиндрический внешний корпус, по существу цилиндрическую внутреннюю гильзу для приема выдаваемого материала, при этом указанная внутренняя гильза расположена внутри указанного внешнего корпуса и сжимается под действием осевого давления, приложенного к ее нижнему концу, плунжер, закрывающий нижний конец указанной втулки и выполненный с возможностью скользящего направления в продольном направлении внутренней стенки внешнего корпуса, при этом основание указанного внешнего корпуса открыто для обеспечения возможности проникновения пальца для приложения цифрового давления к указанному плунжеру, верхний Конец контейнера выполнен с экструзионным отверстием, а указанный плунжер представляет собой тарельчатую форму, периферия которой образует цилиндрический фланец, поддерживаемый с возможностью скольжения внутренней концентрической стенкой корпуса контейнера. , , , - , , , . Изобретение будет лучше понято при обращении к следующему подробному описанию, взятому вместе с сопроводительным чертежом, составляющим часть настоящего описания, на котором: Фигура 1 представляет собой вертикальное сечение раздаточного контейнера, сконструированного в соответствии с принципами изобретение, а на фиг.2 показано поперечное сечение аналогичного, но слегка модифицированного контейнера, показанного в частично опорожненном состоянии. , , : 1 - , 2 - . Если более конкретно обратиться к фиг.1, показанный контейнер содержит цилиндрическую часть корпуса или трубку 10 из жиронепроницаемого или парафинированного картона или любого другого подходящего и дешевого материала, причем указанная часть корпуса предпочтительно выполнена как часть цилиндрической трубки. 1, 10 - , . Дно контейнера в показанном примере состоит из кольцевого фланца, образованного поворотом внутрь нижнего конца трубки или корпуса 10, как показано на чертеже под номером 11. , , 10, 11 . Получающееся в результате центральное отверстие 12 в базовом элементе имеет подходящий размер для легкого введения пальца для перемещения плунжера 13, находящегося в аксиальном скользящем зацеплении с внутренней поверхностью части 10 корпуса. 12 13 10. Корпусная часть и концевые элементы также могут состоять из картона с металлической фольгой или жесткой бумаги для обеспечения влагонепроницаемого контейнера. - . Плунжер 13 предпочтительно имеет форму перевернутой неглубокой тарелки, имеющей дискообразную центральную часть 14 и цилиндрический периферийный фланец 15, который действует как направляющая и обеспечивает плотное скользящее прилегание к внутренней поверхности трубки 10. 13 - 14 15, 10. Верхняя часть контейнера также содержит тарелку из того же или другого материала, которой придают форму, образуя плоскую центральную часть 17 и цилиндрический периферийный фланец 1S. Последний крепится к верхнему концу корпусной части 10, например, путем зажима или вращения через край корпусной части, как показано на позиции 16, напротив внутренней стенки фланца , или с помощью любого другого подходящего метода, такого как как при наклеивании, приклеивании или лилии. 17 1S. 10, 16 , , , . Альтернативно, как показано на фиг. 2, фланец 18 верхней части может быть деформирован в секцию перевернутого -образного канала или прокатан для зацепления с краем верхней части корпуса 10, при этом канал обеспечивает тесный контакт с внешней цилиндрической поверхностью член тела. Верх или колпачок также можно зафиксировать посредством прессовой посадки и/или путем размягчения парафина и т.п. легким нагреванием хорошо понятным способом. , 2, 18 - 10, . / , . В результате размещение периферийной фланцевой части 15 плунжера 13, как показано, позволит плунжеру смещаться в осевом направлении из его самого нижнего положения, показанное, до момента зацепления с верхним элементом 16, чтобы компенсировать полное выдавливание или выпуск содержимое контейнера. , 15 13, , 16, . Верхний элемент 17, в примере, показанном на фиг. 2, образован или прикреплен к нему с концентрическим цельным или стоящим полым выступом или соплом 19, образующим выпускное отверстие, и при желании в этот выступ может быть установлен штифт небольшого диаметра. диаметром, действующий как временный стопор. Концентрический выступ или сопло 19 обычно закрывается плотно прилегающей цилиндрической крышкой 20, причем последняя фиксируется запрессовкой и преимущественно изготавливается из небольшого картонного диска, деформированного в виде выступа, как показано. Альтернативно может быть предусмотрена навинчивающаяся крышка из металла, пластика или любого эквивалентного закрывающего элемента. 17, 2, 19 , , . 19 20, . , - , . Понятно, что верхний элемент 17 может иметь любую другую желаемую форму и может быть соединен с корпусной частью 10 любым подходящим способом. Кроме того, верхний элемент и корпусная часть могут быть изготовлены как единое целое. Аналогичным образом, выпускное отверстие и закрывающий элемент могут иметь любую желаемую конструкцию и конструкцию, как это обычно бывает с дозирующими трубками или контейнерами этого типа. , 17 10 . , . , , . В конструкциях, показанных на фиг. 1 и 9, фланец 1S верхнего элемента или колпака 17 предпочтительно зацепляется за значительную часть корпусной части 10, чтобы обеспечить прочное соединение и жесткую конструкцию, и если фланец 1S также зацепляется за внешнюю часть На стороне SU1' корпуса 10, как показано на фиг.2, зацепление может быть плотным контактом или прессовой посадкой. Альтернативно, можно использовать простую накатанную резьбу, чтобы колпачок или верхний элемент 17 можно было ввинчивать в корпус цилиндра. Кроме того, чтобы повысить прочность контейнера, наружная фланцевая часть крышки или верхнего элемента 17 может иметь осевой размер, соответствующий размеру корпусной части 10, чтобы обеспечить плотное прилегание по всей периферии. и длину контейнера или обеспечить ламинированный основной корпус или цилиндр. 1 9, 1S 17 10 , 1S SU1' 10, 2, . , 17 . , , 17 10, . Чтобы исключить утечку вещества или содержимого в контейнерную часть или через пространство между плунжером 13 и внутренней поверхностью корпуса цилиндра 10, на одном конце около периферия плунжера и на другом конце между верхним элементом 17 и периферией контейнера или части корпуса, причем эта втулка, таким образом, действует как зажимной держатель или герметичное ограждение для материала в контейнере и жесткой стенки контейнера. обеспечение по существу равномерного сжатия втулки или корпуса при перемещении поршня в осевом направлении. 13 10, 22 , 17 , . Рукав или держатель 22 может состоять из металлической фольги или гибкого листового пластика, пропитанной бумаги или лилии и может быть прикреплен к плунжеру 1.о и к верхнему концу корпуса 10 или верхнему элементу 17 любым подходящим способом. , такой как. путем вставки, склеивания или зажима их концов между цилиндрической мукой 1S верхнего элемента 16 и прокатанным или скрученным краем корпуса 10, как показано на чертеже. 22 , , 1., 10 17 , . , , 1S 16 10, . Плунжер 13 предпочтительно изготовлен из того же материала, что и часть 1(1), т.е. 13 @ 1(1, .. из жесткого картона или бумаги, предпочтительно пропитанной или покрытой парафином или тому подобным. Вместо одного тарельчатого элемента, как показано на рисунке 1, плунжер может содержать два концентрических тарельчатых диска 13 и 21, как показано на рисунке 2, соединенных вместе, так что их цилиндрические фланцы образуют многослойную цилиндрическую периферию, скользящую по внутренней поверхности корпуса. элемент 10, при этом нижний конец складной втулки 22 зажат и удерживается между указанными фланцами, как показано на чертеже. . 1, 13 21, 2, 10, 22 , . Кроме того, на фиг. 2 показан базовый элемент 23 с отверстиями в форме тарельчатого диска, имеющий периферийный цилиндрический фланец 24, прикрепленный к нижнему концу корпусной части 10 либо непосредственно, либо способом, аналогичным соединению верхнего элемента 17. . Чтобы облегчить сжатие втулки 22, последняя может быть предварительно выполнена с кольцевыми гофрами или складками в виде сильфона. 2 23 24 10 17. - 22, . В особых случаях. основание 11 с отверстиями можно не использовать, и в этом случае поршень 13 служит дном для контейнера в наполненном состоянии и может перемещаться для выдавливания или выгрузки содержимого контейнера таким же образом, как описано. . 11 , 13 . Мы утверждаем следующее: - 1. Дозирующий контейнер, содержащий цилиндрический внешний корпус, по существу цилиндрическую внутреннюю гильзу для приема выдаваемого материала, при этом указанная внутренняя гильза расположена внутри указанного внешнего корпуса и сжимается под действием осевого давления, приложенного к ее нижнему концу, и плунжера, закрывающего нижний конец. указанного рукава и выполнен с возможностью направления со скольжением в продольном направлении внутренней стенки внешнего корпуса, при этом основание указанного внешнего корпуса открыто для обеспечения проникновения пальца для приложения цифрового давления к указанному поршню, при этом верхний конец контейнера образован с экструзионное отверстие, причем указанный плунжер представляет собой тарельчатую форму, периферия которой образует цилиндрический фланец, поддерживаемый с возможностью скольжения внутренней концентрической стенкой корпуса контейнера. : - 1. , , , , , , . 2.
Дозирующий контейнер по п.1, в котором верхняя часть внешнего корпуса представляет собой тарельчатую форму, прикрепленную цилиндрической фланцевой периферией к окружающей концевой части внешнего корпуса, и указанная форма образована экструзионным отверстием. 1, - , . 3.
Дозирующий контейнер по п.2, в котором фланцевая периферия стакана деформирована до перевернутой секции канала, охватывающей верхний конец внешнего корпуса. 2, - . 4.
Дозирующий контейнер по п.1, 2 или 3, в котором основание внешнего корпуса представляет собой чашеобразную форму из жесткого листового материала, соединенную своей цилиндрической периферией с корпусной частью. 1, 2 3, . 5.
Дозирующий контейнер по п.1, в котором поршень содержит неглубокий цилиндрический тарельчатый элемент и круглый элемент, установленный в нем концентрически, при этом соответствующий конец упомянутой втулки зажат между фланцем упомянутого тарельчатого элемента и упомянутым концентрический член. 1, . - , . 6.
Дозирующий контейнер по п.1, в котором поршень содержит два неглубоких тарельчатых цилиндрических элемента, фланец одного из которых вставлен в другой тарельчатый элемент, при этом конец втулки зажат между концентрическими фланцами тарельчатых элементов. 1, , . 7.
Дозирующий контейнер по любому из предшествующих пунктов, в котором его корпусная часть, а также верхняя и нижняя часть выполнены из плотной бумаги или картона, пропитанных или покрытых воском. . 8.
Дозирующий контейнер по существу такой же, как описанный выше со ссылкой на прилагаемые чертежи. . ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в для мазей и . . Мы, , британская компания, расположенная по адресу 7 , Лондон, SW1, настоящим заявляем, что это изобретение описано в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к контейнерам для дозирования косметических кремов, мазей и приправ, таких как горчица, готовая к употреблению, и тому подобное. , , , 7 , , ..1, : , , , . Целью настоящего изобретения является создание контейнера такого типа, в котором используется перемещаемый в осевом направлении плунжер для выдачи содержимого через отверстие в крышке контейнера, и в котором контейнер имеет дешевую и простую конструкцию, так что его можно разрушить после его содержимое было израсходовано. . Согласно настоящему изобретению контейнер состоит из дешевого жесткого листового материала, такого как картон, предпочтительно пропитанный или покрытый парафином или тому подобным, и включает маслянистую часть корпуса, имеющую основание и крышку из того же материала, прочно соединенные с ним и вмещающие перемещаемый в осевом направлении плунжер, доступный для перемещения через отверстие в базовом элементе, причем упомянутая крышка и базовый элемент и плунжер образованы посредством операции прессования, каждый из которых имеет периферийный фланец, при этом фланец колпачкового элемента находится в зацеплении с одним концом цилиндрической части корпуса и базовый элемент аналогичным образом соединен с другим концом корпусной части, при этом периферийный фланец плунжера входит в скользящий контакт с внутренней поверхностью цилиндрического корпусного элемента. , , , , . При внедрении одной формы изобретения в практику устройство принимает форму цилиндрической коробки из жиронепроницаемого или парафинированного картона или подобного материала. , **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 16:07:19
: GB694741A-">
: :

694742-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB694742A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 16:07:22
: GB694742A-">
: :

694743-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB694743A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся закрывающихся крышек для царей-едоков и аналогичных контейнеров. Итак, я, УОКЕР ЭНДЖЕЛ, дом 4/5, Уорик-Корт, Хай-Холборн, Лондон, ..1, британский подданный, настоящим заявляю об изобретении. за что я молюсь, чтобы мне был выдан патент, а метод, с помощью которого он должен быть выполнен, должен быть подробно описан в следующем заявлении. Это изобретение относится к созданию термопластических металлических уплотнительных шайб и других закрывающих колпачков для герметизации. горлышки банок и подобных емкостей. $ , , 4 /5, , , , ..1, , . , , . Цель изобретения состоит в том, чтобы обеспечить возможность формирования термопластических шайб в запорных крышках из свободно текущей жидкой дисперсии термопластичной синтетической смолы в пластификаторе смолы без чрезмерного растекания до того, как дисперсия в конечном итоге превратится в стабильное твердое состояние. при нормальной атмосферной температуре. , . Некоторые термопластичные синтетические смолы, особенно поливиниловые соединения, в порошкообразном состоянии можно диспергировать в пластификаторе смолы с образованием пасты. , , . Такая паста может быть свободно текучей пастой в зависимости от относительных пропорций смолы и пластификатора и степени их взаимного растворения при атмосферном давлении. температура сферы. Паста при нагревании до достаточно высокой температуры превращается в очень вязкую жидкость, которая при охлаждении застывает, не изменяя объема, в нетекучую студенистую массу, которая может быть размягчена при повышении температуры. , . . , , - , . Чтобы сформировать шайбу на месте укупорочного колпачка, из такой пасты, если она свободно течет, необходимо предотвратить чрезмерное вытекание пасты и тем самым ее растекание из кольцевой формы, в которой она была отложена, путем заливки в крышку. до желатинизации. Настоящее изобретение предлагает способ, с помощью которого можно предотвратить такое нежелательное расширение потока. Этот метод заключается в нагревании пасты после того, как она была вылита в крышке в кольцеобразную форму и до того, как она вытекла из формы, до температуры, достаточной для затвердевания пасты путем загустения, прежде чем последовательно подвергать крышку воздействию повышенной температуры. достаточно, чтобы полностью расплавить пасту и превратить ее в вязкую жидкость, а затем достичь атмосферной температуры, чтобы жидкость застыла до того, как она сможет ненадлежащим образом растекаться. Этот метод можно осуществить путем переноса колпачка с загустевшей во времени пастой в область, где повышенное нагревание полностью превращает пасту в вязкую жидкость, из этой области колпачок удаляют в область с атмосферной температурой. Это необходимо для того, чтобы паста затвердела до того, как она начнет чрезмерно растекаться. , , , , , . . , , , . , . . Соответственно, при образовании в крышке шайбы из свободно текущей пасты дисперсии термопластичной синтетической смолы, в частности поливинилового соединения, такого как поливинилхлорид, в пластификаторе смолы путем воздействия на крышку температуры, достаточной чтобы полностью превратить пасту в вязкую жидкость, и до атмосферной температуры вовремя, чтобы жидкость застыла до того, как она сможет ненадлежащим образом растекаться, согласно изобретению крышка с пастой имеет кольцеобразную форму, прежде чем паста вытечет из формы, предварительно -нагреты до температуры, достаточной для застывания пасты. Удобно, чтобы колпачок с загустевшей пастой переносился в область с более высокой температурой, а затем в область с атмосферной температурой. тура. , , , , , , , , - . - . . На практике каждый колпачок сразу после того, как паста была вылита в него в форме кольца, помещается на движущуюся теплую асбестовую ленту, температура которой вызывает загустение пасты, что останавливает или останавливает ее поток. Колпачок с пастой на ленте переносят в горячую печь, где паста плавится до вязкой жидкости. Прежде чем эта жидкость успеет чрезмерно растечься, крышка выносится лентой из печи на открытый воздух, после чего паста желатинизируется с образованием твердой шайбы, прилипшей к крышке. , , , . , . , , . Колпачки с пастой можно нагревать, как описано, и охлаждать иначе, чем проносом на теплой ленте через печь. . Я утверждаю следующее: - 1. Способ формирования в крышке шайбы из свободно текущей пасты дисперсии термопластичной синтетической смолы, в частности поливинилового соединения, такого как поливинилхлорид, в пластификаторе смолы путем воздействия на крышку температуры, достаточной для полного превратить пасту в вязкую жидкость и вовремя довести ее до атмосферной температуры, чтобы жидкость успела застыть до того, как она сможет чрезмерно растекаться, при этом крышка с пастой кольцеобразной формы, прежде чем паста вытечет из формы, нагревается до температуры, достаточной для зафиксируйте пасту, загустев. :- 1. , , , , , , , . 2.
Способ изготовления шайбы из термопластичной синтетической смолы в закрывающей крышке по п.1, в котором крышку с загущенной пастой переносят в область с более высокой температурой, а затем в область с атмосферной температурой. 1, - . 3.
Способ изготовления шайбы из термопластической синтетической смолы в закрывающей крышке по п.2, в котором крышку сразу после того, как паста была залита в нее в форме кольца, помещают на движущуюся теплую ленту и проносят по ней через горячую ленту. духовку в область с атмосферной температурой. 2, , , . 4.
Способ изготовления шайбы из термопластической синтетической смолы в запорной крышке по п.3, в котором движущаяся теплая лента представляет собой асбестовую ленту. 3, . 5.
Способ изготовления шайб из термопластической синтетической смолы в запорных колпачках и запорных колпачков с изготовленными таким образом шайбами, по существу, как описано. - , . ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся закрывающих крышек банок и аналогичных контейнеров. . Я, ВАЛЬТЕР ЭНГЕЛЬ, 4/5, Уорик-Корт, Хай-Холборн, Лондон, ..1, британский субъект, настоящим заявляю об этом изобретении, которое будет описано в следующем заявлении. Это изобретение относится к созданию термопластичных уплотнительных шайб в запорные крышки для закрытия горлышек банок и аналогичных емкостей. , , 4/5, , , , ..1, - , , - . Цель изобретения состоит в том, чтобы обеспечить возможность формирования термопластичных шайб в запорных крышках из жидкой дисперсии термопластичной смолы в пластификаторе без чрезмерного растекания при растекании до перевода дисперсии под действием тепла в твердое состояние, стабильное при нормальных атмосферных условиях. температуры. , . Некоторые термопластичные смолы, особенно поливинилхлорид, в порошкообразном состоянии можно диспергировать в пластификаторе смолы с образованием свободно текущей пасты. , , . Такая паста при нагревании до достаточно высокой температуры превращается в очень вязкую жидкость, которая при охлаждении застывает, не изменяя объема, в нетекучую студенистую массу, которая может быть размягчена при повышении температуры. , , - , . Чтобы сформировать из такой пасты шайбы на месте в закрывающейся крышке, необходимо предотвратить вытекание и тем самым растекание пасты из кольцевой формы, в которой она была отложена, путем заливки в крышку до того, как она станет желатинизированной. по теплу. , , , , , . Настоящее изобретение предлагает способ, с помощью которого можно предотвратить такое распространение потока. . Согласно изобретению при формировании в металлическом колпачке шайбы из свободно текущей пасты дисперсии термопластичной смолы, в частности поливинилхлорида, в пластификаторе колпачок с пастой кольцеобразной формы находится перед паста вытекает из формы, нагревается до температуры, достаточной для затвердевания пасты путем поверхностной коагуляции, перед переносом колпачка в область, где при повторном нагревании паста полностью расплавляется до вязкой жидкости. , , , , , , , . На практике колпачки сразу же после того, как паста была вылита в них в форме кольца, переносят на теплую металлическую ленту, температура которой первоначально затвердевает, и которая начинает проносить колпачки с пастой через горячую печь, в которой кольца пасты на мгновение расплавляются, превращаясь в очень вязкую жидкость, которая на колпачках, переносимых лентой в прохладную область, прежде чем вязкая жидкость сможет чрезмерно растечься, желатинизируется без потери формы в шайбы, прилипшие к колпачкам. , - , , , , , , , . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 16:07:22
: GB694743A-">
: :

694744-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB694744A
[]
ветеринар-1т 1.. Дсл-'н,/ф -1t 1.. -',/ - ';4, t4 ,. - ';4, t4 ,. . 1- z_' ' !. '- %,, - - - ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ . 1- z_' ' !. '- %,, - - - Изобретатели: ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ, ИХАРОЛЬД ГОРДОН СУГГЕЙТ и ДЖОН ГЕНРИ МЕЙО Дата подачи Полная спецификация: : , : Дата подачи заявления: декабрь. 5, 1950. Полная спецификация опубликована: июль. : . 5, 1950. : 694,744 ) ес. 4, 1951. 694,744 ). 4, 1951. 4о. 29724/50. 4o. 29724/50. 29, 1953. 29, 1953. Индекс при приемке: - Классы 2(), ; и. 98(), C3. :- 2(), ; . 98(), C3. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НОМЕР СПЕЦИФИКАЦИИ. 694,744 . 694,744 В конце Полной спецификации на странице 5 вставьте WСсылка была направлена в соответствии с разделом 9, подразделом (1) Закона о патентах 1949 года на патенты № 620800 и 610569.». 5, 9, (1) , 1949 . 620800 610569.". ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 24 сентября 1954 г. Процесс производства промежуточных продуктов цистуина общей формулы: -------(). - = - ср. , где каждый из и R1 представляет собой алкильную или аралкильную группу. представляет собой остаток 5- или 6-членного гетероциклического азотистого ядра, и: равно нулю или 1, путем конденсации четвертичной соли гетероциклического азотистого соединения, содержащего реакционноспособную метильную группу в а- или 7-положении, с гетероциклической четвертичной группой. атом азота с избытком более одного молекулярного эквивалента соединения формулы = (SR1), в присутствии основания и растворителя, напр. триэтиламин. , 24th , i954 :------ - ( ). - = - R1 . .5- 6- , : 1, - 7position = (SR1), , .. . Согласно настоящему изобретению красители получают путем взаимодействия указанного промежуточного соединения с алкиловым или аралкиловым эфиром (, где R1 представляет собой алкильную или аралкильную группу, а А представляет собой кислотный радикал) и с соединением общей формулы -C0o-. где представляет собой нитрил, аквил или карбалкокси, а представляет собой нитрил, карбалкокси, 68255/2(14)/346 9/54 ' bI1on .11.., реакция протекает с промежуточным образованием 45 соответствующего Соединение , =0< , но, вопреки ожиданиям, только одна из групп -SR1 оказалась реактивной. 50 Некоторые красители этой общей структуры, в которых представляет собой нитрил, а представляет собой карбалкокси и где и , и представляют собой нитрил, ранее были получены другими методами, но настоящий метод является предпочтительным и имеет то преимущество, что он позволяет получать более широкий спектр продуктов. продукты, в которых группы и имеют другие значения, перечисленные выше. 60 Типичными соединениями формулы --, которые можно использовать согласно настоящему изобретению, являются сложные эфиры циануксусной, малоновой и ацетоуксусной кислоты, например метиловые или этиловые эфиры, малоно-66-динитрил, цианацетамид, цианацетанилид и ацетоацетанилид. ( R1, ) -C0o- , , , 68255/2(14)/346 9/54 ' bI1on .11.. 45 , =0< , -SR1 . 50 , , , .. . 60 --- , , .. , - 66 , , . Реакция представляется весьма специфичной для названных значений и , поскольку, если, например, и являются ацильными группами, как в 70 ' -, 13 . ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ , , 70 ' -, 13 Изобретатели: ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ, ГАРОЛЬД ГОРДОН СУИГГЕЙТ и ДЖОН ГЕНРИ МЕЙО Дата подачи Полная спецификация: декабрь. 4, 1951. : , : . 4, 1951. Дата подачи заявления: декабрь. 5, 1950. : . 5, 1950. № 29724/50. . 29724/50. Полная спецификация опубликована: 29 июля 1953 г. : 29, 1953. Индекс при приемке: - Классы 2(), ; и 98(0), С3. :- 2(), ; 98(0), C3. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования красителей и фотографических эмульсий, содержащих их, или относящиеся к ним Мы, , британская компания, расположенная по адресу -23, , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента. нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: , , , -23, , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к производству красителей, используемых в качестве оптических сенсибилизаторов для фотоэмульсий. . В ТУ №549204 описан способ производства полупродуктов красителей общей формулы 16: --------- ( = ) - 0 = - \5sz1, где и R1 каждый представляют собой алкильную или аралкильную группу, представляет собой остаток 5-членного или 6-членного гетероциклического азотистого ядра, а равно нулю или 1, путем конденсации четвертичной соли гетероциклического азотистого соединения, содержащего реакционноспособную метильную группу в - или -положение к гетероциклическому четвертичному 26 атому азота с избытком более одного молекулярного эквивалента соединения формулы =()12 в присутствии основания и растворителя, например триэтиламин. . 549,204 16 :--------- ( = ) - 0 = - \5sz1 R1 , 5- 6- , 1, - 26 = ()12 , .. . Согласно настоящему изобретению красители получают путем взаимодействия указанного промежуточного соединения с алкиловым или аралкиловым эфиром (, где R1 представляет собой алкильную или аралкильную группу, а представляет собой кислотный радикал) и с соединением общей формулы -:-. где представляет собой нитрил, ацил или карбалкокси, а представляет собой нитрил, карбалкокси, карбонамидо или -замещенный карбонамидо. ( R1 ) -:-- , , , - . Полученные продукты соответствуют общей формуле 40: ---------' ' -( = ) - - = , причем побочные продукты реакции имеют формулу и ХА. Реакция протекает с промежуточным образованием 45 соответствующего соединения =0< , но вопреки ожиданиям только одна из групп - оказалась реакционноспособной. 50 Некоторые красители этой общей структуры, в которых представляет собой нитрил, а представляет собой карбалкокси и где и , и представляют собой нитрил, ранее были получены другими методами, но настоящий метод является предпочтительным и имеет то преимущество, что он позволяет получать более широкий спектр продуктов. продукты, в которых группы и имеют другие значения, перечисленные выше. 60 Типичными соединениями формулы -C11'-, которые можно использовать согласно настоящему изобретению, являются сложные эфиры циануксусной, малоновой и ацетоуксусной кислоты, например метиловые или этиловые эфиры, малонодинитрил, цианацетамид, цианацетанилид и ацетоацетанилид. Реакция представляется весьма специфичной для названных значений и , поскольку, если, например, и представляют собой ацильные группы, как в ацетилацетоне 70 694,744 94,744, реакция не происходит. 40 :---------' ' -( = ) - - = - . 45 =0< , - . 50 , , , .. . 60 -C11'- , , .. , , , . , , 70 694,744 94,.744 , . Остаток может представлять собой остаток любого из известных типов гетероциклических соединений, используемых в цианиновых красителях. Примерами являются замещенные и незамещенные тиазолы, оксазолы, селеназолы и их полициклические гомологи, такие как гомологи бензольного, нафталинового, аценафтенового и антраценового ряда; пиридин и его полициклические гомологи, такие как хинолин и о- и U8-нафтахинолины; лепидины; индоленины; диазины, такие как пиримидины и хиназолины; диазолы (например, тио-'-диазол); оксазолины, тиазолины и селеназолины. Полициклические соединения этих рядов также могут быть замещены в карбоциклических кольцах одной или несколькими группами, такими как алкильные, арильные, амино-, гидрокси-, алкокси- и метилендиокси-группы, или атомами галогена. . , , , , ; - U8 ; ; ; , ; (.. -'-); , . , , , , , . В приведенной выше формуле группы , и ... могут представлять собой алкильные группы, примерами которых являются метил, этил, пропил и высшие алкильные группы, аллил и подобные ненасыщенные группы. Группы , и могут представлять собой аралкильные группы, например бензильные группы. , , .. , , , . , , . , .. . Реакцию можно проводить путем совместного нагревания реагентов в присутствии основания и растворителя. Очень подходит раствор диэтиламина или триэтиламина в этиловом или метиловом спирте. . . 36 Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: ПРИМЕР 1. 36 , : 1. ЭТИЛ 4-(3-МИЭТИЛ-2:3-ВИГИДРОБ-Nz40O ТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО-2CY.-2-БУТЕНОАТ. 4-(3- - 2:3 - -Nz40O -2-) - 3 - -2CY.-2--. Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2-)-дитиоацетат (1,265 гин. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 моль.) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (25 ус.), этилцианоацетат (0.56,5 гин. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 куб.см). 0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении водой выпадали кристаллы, которые при перекристаллизации из этилового спирта давали ярко-оранжевые/красные кристаллы, в.пт. 166 0. (3- - 2: 3 - -2 -) - (1.265 . ;.005 .) -- (.93 . ;.005 .) 4 120 . (25 .), (.56.5 . ;.005 .) (.75 . ;.005 .) 20 / . / , .. 166 0. Этот краситель, включенный в эмульсию йодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5700 А с максимумом примерно при 5300 А. , , 5700 5300 . ПРИМЕР 92. 60 ЭТИЛ 4-(3-ЭТИЛ-2:3-ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО-2ЦИАНО-2-БУТЕНОАТ. 92. 60 4-(3- - 2:3 - -2-) - 3 - -2CYANO-2 -. Метил(3-этил-2:3-дигидробензтилхиазолилиден-2-)дитиоацетат (1,38,5 г). ; 65 (00,5 моль) сплавляли с метилтолуенэпсульфонатом (0,93 гин. 0,005 ммоль) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (2,5 куб.см), этилцианоацетат (0,56,5 гин. 0,00,5 моль) и триэтиламин (0,75 см3). (0,005 моль) 70 и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении водой выпадали кристаллы, которые при перекристаллизации из этилового спирта 75 давали ярко-оранжевые/красные кристаллы, т.пл. 158 С. (3- - 2:3 - -2-)- (1.38.5 . ; 65 00.5 .) - (.93 . ;.005 ) 4 120 . (2.5 .), (0.56.5 . ;.00.5 .) (.75 . ;.005 .) 70 20 / . 75 / , .. 158 . Этот краситель, включенный в эмульсию иодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до -5700 А, максимум неопределенный. , , -5700 , . ПРИМЕР 3. 3. ЭТИЛ 4-(3-МЕТИЛ-2:3-ДИРИДРо-4:5БЕНЗБЕКСНЦТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТТИО-2-ЦИАКСО-2-БЕТЕНОАТ. 85 Метил(3-метил-:3-дигидро-4:5бензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (0,715 джин. (0,0025 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,46,5 г; моль) в течение 4 часов при 1200°С. Этиловый спирт 90 (2,5 цесс.), этилцианоацетат (0,288 гин. 0,0025 моль) и триэтиламин (0,37 см3). (0,0025 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжево-красный раствор. 95 При охлаждении и разбавлении водой выпадали кристаллы, которые при перекристаллизации из этилового спирта давали мелкие оранжево-красные кристаллы, т. пл. 213 С. 4-(3- - 2:3 - -4: 5BENZBEXNZTIIAZOLYLIDENE-2-)-3--2--2-. 85 (3- -: 3 - -4: 5benzbenzthiazolylidene-2) - (.715 . ;.0025 .) -- (.46.5 .; .) 4 1200 . 90 (2.5 .), (.288 . ;.0025 .) (.37 . ;.0025 .) 30 / . 95 , .. 213 . Этот краситель, включенный в эмульсию йодобромида серебра 100, увеличивал чувствительность примерно до 5800 А с максимумом примерно при 5400 А. , 100 , 5800 5400 . ПРИМЕР 4. 4. ЭТИЛ 4-(3-МЕТИЛ-2:3-ДИГИДРО-5:6ДИОКСИМЕТИЛЕНБЕНЗТИАЗОЛИДЕН2-)-3-МЕТ-ИЛТИО-2-ци:-?-. 4-(3- - 2:3 - -5: 6DIOXYMETHIYLENEBENZTHIAZOLYLIDENE2-)-3---2- :-?-. Метил(3-метил-5:6-диоксиметилен2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (.743 джин. 0,002,5 моль) сплавляли 110 с метилтолуол-п-сульфонатом (0,465 г). ;.002,5 моль) в течение 4 часов при 1E00 . (3--5: 6-dioxymethylene2:3 - -2)- (.743 . ;.002.5 .) 110 -- (.465 . ;.002.5 .) 4 1E00 . Этиловый спирт (1,5 грамм), этилцианоацетат (0,283 джин. 0,002,5 моль) и триэтиламин (0,37 см3). 0,00C5 моль) добавляли 115 и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжевый цвет. При охлаждении и разбавлении водой отделялись кристаллы, которые при перекристаллизации из этилового спирта давали темно-фиолетовые/коричневые кристаллы с зеленым рефлексом. МПТ (1.5 .), (.283 . ;.002.5 .) (.37 . ;.00C5 .) 115 30 ' / / ,, .. 1390 0. 70 Этот краситель, добавленный в эмульсию йодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5800 А, максимум неопределенный. 1390 0. 70 , , 5800 , . ПРИМЕР 8. 75 (3-МЕТИЛ-2:3-ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТЛИО-2-ЦИАНО2-БУТЕ1ОНИТРИЛ. 8. 75 (3--2: 3 - '-2-)-3- - 2 - CYANO2-BuTE1ONITRILE. Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (1,265 80 джин. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 мол.) в течение 4 часов при 120 0. Этиловый спирт (20 куб.см), малонодинитрил (0,33 гр. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75-85 куб.см). 0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая раствор желтого цвета. При охлаждении и разбавлении отделились оранжевые кристаллы. М.пт. 204 С. Перекристаллизация из этилового спирта дает оранжевые кристаллы, т. пл. 207 0. (3- - 2:3 - - 2) - (1.265 80 . ;.005 .) -- (.93 . ;.005 .) 4 120 0. (20 .), (.33 . ;.005 .) (.75 85 . ;.005 .) 20 . . .. 204 . , .. 207 0. Этот краситель, добавленный в эмульсию йодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5400 А с максимумом 95 при токе примерно 5200 А. , , 5400 95 5200 . ПРИМЕР 9. 9. (3--2:3--2-)-3-МЕТИЛТИО-2-ЦИАНО2-БУТЕНАМИД. 100 Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (1,265 гин. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 мол.) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт 106 (20 ус.), цианацетамид (0.42 джин. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 куб.см). 0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении выпадали коричневые кристаллы. М.пт. 180 С'. Перекристаллизация из этилового спирта дала коричневые кристаллы, т. пл. 183 С. (3--2:3 - -2-)-3- - 2 - CYANO2-. 100 (3- - 2:3 - - 2) - (1.265 . ;.005 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 120 . 106 (20 .), (.42 . ;.005 .) (.75 . ;.005 .) 20 / . . .. 180 '. , .. 183 . ПРИМЕР 10. 115 (3-ксинирилL-2:3-ДИГИДРОБЫНЗТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО-2- ЦИАНО9-БУТЕНАНИЛИДБ. 10. 115 (3--2:3 - -2-)-3- - 2 - CYANO9-. Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитоацетат (1,265·120 гин.005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. 0,005 моль) в течение 4 часов при 1200 С. Этиловый спирт (20 куб.см), цианоацетанилид (0,8 гин. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 125 см3). 0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая раствор оранжево-желтого цвета. (3- - 2:3 - - 2) - . (1.265 120 ..005 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 1200 . (20 .), (.8 . ;.005 .) (.75 125 . ;.005 .) 20 / .. ция. При охлаждении и разбавлении отделяются красновато-коричневые кристаллы. М.пт. 214 . С, 130 желтый раствор. При охлаждении и разбавлении водой выпадали кристаллы, которые при перекристаллизации из этилового спирта давали мелкие алые кристаллы, т. пл. 253 С. . / . .. 214 . , 130 . , .. 253 . Этот краситель, добавленный в эмульсию иодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5600 А, максимум неопределенный. ПРИМЕР 5. , , 5600 , . 5. МЕТИЛ 4-(3-МЕТИЛ-2:3-ДИИИДРОБЛНзТИАЗОЛИЛИДЕН-2Т-а3-МЕТИЛТИО-2ЦИАНО-2-БУТЕНОАТ. 4-(3--2: 3- - 2T-a3 - -2CYANO-2-. Метил(3-метил-дигидробензтиазолилиден-2)идитиоацетат (1,265 гин. ; 15,00,5 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 моль.) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (25 ус.), метилцианоацетат (0.495 гин. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 куб.см). (0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение нескольких минут, получая раствор оранжевого/желтого цвета. При охлаждении и разбавлении водой выпадали кристаллы, которые при перекристаллизации из этилового спирта давали кристаллы кирпично-красного цвета с т.пл. 213 С. (3 - - -2) (1.265 . ; 15.00.5 .) -- (.93 . ;.005 .) 4 120 . (25 .), (.495 . ;.005 .) (.75 . ;.005 .) / / . .. 213 . Этот краситель, включенный в эмульсию йодолиромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5600 А, максимум неопределенный. , , 5600 , . ПРИМЕР 6. 6. ЭТИЛ 4-(3-ЭТИЛ-2:3-ДИДИДРНОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-риЛТИО-2ЦИАНО-2-БУТЕНОАТ. 4-(3- - 2:3 - -2-) - 3 - -2CYANo-2-. Этил(3-этил-2:3-дигидробензтиалзолилиден-2)дитиоацетат (1,405 гмин; моль) сплавляли с этилтолуолэпсульфонатом (0,995 гин. ;.005 моль) в течение 4 часов при 140 С. Этиловый спирт (20 куб.см), этилцианоацетат (0,565 гин. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 куб.см). 0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении выделяются кристаллы, т. пл. 122 . 0. Перекристаллизация из этилового спирта давала т.пл. 128 С. (3--2: 3 - -2)- (1.405 .; .) - (.995 . ;.005 .) 4 140 . (20 .), (.565 . ;.005 .) (.75 . ;.005 .) 20 / . , .. 122 . 0. - .. 128 . Этот краситель, добавленный в эмульсию йодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5800 А с максимумом примерно при 5300 А. , , 5800 5300 . ПРИМЕР 7. 7. ЭТИЛ 4-(1-МФЭТИЛ-1:2-ДИРГКСИДРОХИНОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО-256 ЦИАНО-2-БУТЕНОАТ. 4 - (1 - - 1:2 - - 2-)-3- - 256 -2-. Метил(3-метил-1:2-дигидрохинолиден-2)-дитиоацетат (1,245 гин. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 мол.) в течение 4 часов при 120 0. Этиловый спирт (20 куб.см), этилцианоацетат (0,565 г). 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 куб.см). 0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая раствор красного/розового цвета. (3 - - 1: 2 - - 2) - (1.245 . ;.005 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 120 0. (20 .), (.565 -. ;.005 .) (.75 . ;.005 .) 30 / . 694,744 Кристаллизация из этилового спирта дала кристаллы кирпично-красного цвета. М.пт. 217 В. Перекристаллизация из этилового спирта не привела к повышению температуры плавления. 694,744 . .. 217 . . ПРИМЕР 11. 11. 4-(3-ММЕТИЛ-2:3-ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО-2АЦЕТО-2-БУТЕНАНИЛИД. 4-(3- - 2:3 - - 2 -) - 3 - - 2ACETO-2-. Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (1,265 гм. 0,00,5 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 мол.) в течение 4 часов при 120 0. Смесь охлаждали этиловым спиртом (20 литров). (3- - 2:3 - - 2) - (1.265 . ;.00.5 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 120 0. , (20 .). ацетоацетанилид (0,885 джин. 0,005 моль) и триэтиламин (0,75 куб.см). 0,00,5 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 20 минут, получая оранжево-красный раствор. При охлаждении и разбавлении выделяются красновато-коричневые кристаллы, т. пл. 110 . Перекристаллизация из метилового спирта дала красные кристаллы. М.пт. 117 С. (.885 . ;.005 .) (.75 . ;.00.5 .) 20 / . / , .. 110 . . .. 117 . ПРИМЕР 12. 12. ЭТИЛ 4-(3-МЕТИЛ-2:3-ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕНn-2-)-3-МЕТИЛТИЛ-O2-КАРБЕТОКСИ-2-БУТЕНОАТ. 4-(3--2: 3 - - 2-)-3 - METiHYLTHIiO2--2-. Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (1,265 3 гин. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гмин. 0,005 моль) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (20 куб.см), этилмалонат (0,8 г). 0,00,5 моль) и триэтиламин (0,75 см3). (0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении выделяются желтые кристаллы, т. пл. 107 С. Перекристаллизация из этилового спирта дала желтые кристаллы с золотистым рефлексом. (3- - 2:3 - - 2) - (1.265 3 . ;.005 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 120 . (20 .), (.8 . ;.00.5 .) (.75 . ;.005 .) 30 / . , .. 107 . . М.пт. 116 С. .. 116 . Этот краситель, включенный в эмульсию хлорида серебра, увеличивал чувствительность 4,5v с примерно 4600 А до примерно 5200 А с максимумом примерно при 5000 А. , , 4,5 4600 5200 5000 . ПРИМЕР 13. 13. ЭТИЛ 4-(3-МЕРИЛ-2:3-ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО2-АЦЕИЛr-2-БУТЕНОАТ. 4-(3- - 2:3 - - 2-)-3 - METHYLTHIO2--2-. Метил(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (1,26,5 гин. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 моль) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (15 экз.), этилацетоацетат (0,65 г. ;.005 моль) и триэтиламин (1,5 экз. (0,01 моль) и смесь кипятили при слабом кипячении с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении отделялось масло. Масло экстрагировали бензолом, бензол отгоняли при пониженном давлении и оставшееся масло растворяли в метиловом спирте. При стоянии отделяются красновато-коричневые кристаллы. М.пт. (3- - 2:3 - - 2) - (1.26.5 . ;.005 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 120 . (15 .), (.65 . ;.005 .) (1.5 . ;.01 .) ' 30 / . . , . / . .. 73 С0. Перекристаллизация из метилового спирта дала красные кристаллы, в.пт. 750 С. 73 C0. , .. 750 . Этот краситель, добавленный в эмульсию хлорида серебра 70, увеличивал чувствительность примерно до 5500 А с максимумом примерно при 5000 А. , 70 , 5500 5000 . ПРИМЕР 14. 14. 4 - (1 - МЕТИЛ - 1:2 - ДИГИДРОКВИНОЛИЛИДЕН-2-)-3-МЕТИЛТИО-2 - ЦИАН - 2БУРТЕНАМИД. 4 - (1 - - 1:2 - -2-)-3--2 - - 2BUrTENAMIDE. Метил(1-метил-1:2-дигидрохинолиден-2)дитиоацетат (0,617 гин; 00265 моль) сплавляли с метил-80 толуол-п-сульфонатом (0,465 г). ;.0025 моль.) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (20 ус.), цианацетамид (.21; гнм. 0,002,5 моль) и триэтиламин (0,37 см3). 0,0027 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжево-розовый раствор. При охлаждении и разбавлении выделяются черные кристаллы, т.пл. 201 С. Перекристаллизация из этилового спирта дала 90 темно-красных кристаллов. М.пт. 207 С. (1 - - 1:2 - -2)- (.617 .; 00265 .) 80 -- (.465 . ;.0025 .) 4 120 . (20 .), (.21; . ;.002.5 .) (.37 . ;.0027 .) - 86 30 / . , .. 201 . 90 . .. 207 . Этот краситель, добавленный в эмульсию йодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 5900 А. , , 5900 . ПРИМЕР 15. 95 4-(3-ЭТИЛ-2:3-ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕНБ-2-)-3- ЭТИЛТИО-2-ЦИАНО2-БУТЕНОНИТРТЛ. 15. 95 4-(3- - 2: 3 - - 2 -) - 3 - -2-CYANO2-. Этил-(3-этил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (1,405 гин; 100 моль) сплавляли с этилтолуенеп-сульфонатом (0,995 гин. ;.00,5 мол.) в течение 4 часов при 1400°С. Этиловый спирт (20 грамм), малонодинитрил (0,33 г. 0,00,5 моль) и триэтиламин (0,75 см3). ;.005 · 106 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжево-желтый раствор. При охлаждении и разбавлении отделились оранжевые кристаллы. М.пт. 167 С. Перекристаллизация из метилового спирта дает оранжевые кристаллы, т. пл. 1710 С. . (.3- - 2:3 - -2)- (1.405 .; 100 .) - (.995 . ;.00.5 .) 4 1400 0. (20 .), (.33 . ;.00.5 .) (.75 . ;.005 106 .) 30 / . . .. 167 . , .. 1710 . Этот краситель. при включении в эмульсию хлорида серебра чувствительность увеличивалась примерно до 5200 А с максимумом примерно при 4950 А. . , 5200 4950 . ПРИМЕР 16. 16. 4 - (3 - ЭТИЛ - 2:3 - ДИГИДРОБЕНЗТ1IIАЗОЛИЛИДЕН - 2 -)-3 - ЭТИЛТИО - 2ЦИА-НО-2-БИРТЕНАМИД. 120 Этил (3-этил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2)-дитиоацетат (0,702 джин. 0,0025 моль) сплавляли с этилтолуол-п-сульфонатом (0,497 гин. ;.002,5 моль) в течение 4 часов при 140 С. Этиловый спирт 12b (20 ус.), цианацетамид (0,21 г. 0,0025 моль) и триэтиламин (0,37 см3). 0,0025 мгбол.), и смесь осторожно кипятили в условиях кипения в течение 30 минут, получая оранжево-желтый раствор-130694,7441. Способ производства красителей, который включает взаимодействие четвертичной алкильной или аралкильной соли соединения общей формулы - ( = ) - = \ , где каждый из и R1 представляет собой алкильную или аралкильную группу, представляет собой остаток 5-членного или 6-членного гетероциклического азотистого ядра и равно нулю или 1 с соединением формулы 60 -.-, где представляет собой нитрил, ацил или карбалкокси, а представляет собой нитрил, карбалкокси. 4 - (3 - - 2:3 - DIHYDROBENZT1IIAZOLYLIDENE - 2 -)-3 - - 2CYA--2-. 120 (3 - ; - 2:3 - - 2) - (.702 . ;.0025 .) -- (.497 . ;.002.5 .) 4 140 . 12b (20 .), (.21 . ;.0025 .) (.37 . ;.0025 .) 30 / -130 694,744 1. - ( = ) - = \ R1 , 5- 6- 1 60 -.-- , , . карбонамидо или -замещенный карбонамидо. - . 2.
Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют путем совместного нагревания реагентов в присутствии основания и растворителя. 1 . 3.
Способ по п.1, где остаток представляет собой остаток бензтиазольного или нафтатиазольного ядра. 1 . 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором четвертичную соль получают сплавлением соединения указанной общей формулы и соединения , где представляет собой алкил или аралкил, а А представляет собой кислотный радикал. 76 . 5.
Способ по п.4, отличающийся тем, что соединение R1A представляет собой алкилптолуолсульфонат. 4 R1A . 80 6. 80 6. Способ производства красителя, по существу, такой же, как изложен в любом из предшествующих примеров с 1 по 18 включительно. 1 18 . 7.
Красители, когда бы они ни были приготовлены или произведены способами, описанными и заявленными выше. 85 . 8.
Фотоэмульсия галогенида серебра, содержащая в сенсибилизирующем количестве краситель, полученный любым из ранее описанных и заявленных способов 90. , , 90 . В. ГАЛЛАФЕНТ, дипломированный патентный поверенный, Роден-стрит, 23, Илфорд, Эссекс. . , , 23, , , . ция. . При охлаждении и разбавлении отделялись красновато-коричневые кристаллы. / . М.пт. .. 181 С. 181 . Перекристаллизация из метилового спирта дала красновато-коричневые кристаллы с зеленым рефлексом, М.пт. 187 С. / , .. 187 . ПРИМЕР 17. 17. 4 - (1 - МЕТИЛ - 1:2 - ДИГИДЗОКРИНОЛИЛИДЕНС-2-)-3 - МЕТИЛТИО - 2 - ЦИАНО2-БУТЕНОНИТРИЛ:. 4 - (1 - - 1:2 - -2-)-3 - - 2 - CYANO2-:. Метил(1-метил-1:2-дигидрохинолиден-2)-дитиоацетат (0,617 джин. ; 002,5 мол.) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,465 гин. ;.0025. (1 - - 1:2 - -2)- (.617 . ; 002.5 .) - - (.465 . ;.0025. моль.) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (20 ус.), малонодинитрил (0,165 гин. 0,002,5 моль) и триэтиламин (0,37 куб.см). 0,0025 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение 30 минут, получая оранжево-розовый раствор. .) 4 120 . (20 .), (.165 . ;.002'5 .) (.37 . ;.0025 .) 30 / . При охлаждении и разбавлении отделялись темно-красновато-коричневые кристаллы. М.пт. 210 С. / . .. 210 . Перекристаллизация из этилового спирта дала темно-фиолетовые кристаллы, т. пл. 214 С. , .. 214 . Этот краситель, включенный в эмульсию йодобромида серебра, увеличивал чувствительность примерно до 0,5800 А, максимум неопределенный. , , .5800 , . ПРИМЕР 18. 18. 4 - (3 - М]ЭТИЛ - 2:3 - ДИГИДРОБЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕН - 2-)-3-МЕТИЛТИО-2-КАРБЕТОКСИ-2-БУТЕНАНИЛИД. 4 - (3 - ] - 2:3 - - 2-)-3--2--2-. Метил-(3-метил-2:3-дигидробензтиазолилиден-2-)дитиоацетат (1,26,5 г. 0,005 моль) сплавляли с метилтолуол-п-сульфонатом (0,93 гин. ;.005 моль) в течение 4 часов при 120 С. Этиловый спирт (20 мл), этилмалонанилат (1,035 г. 0,005 моль) и триэтиламин (0,7,5 мл. (0,005 моль) и смесь осторожно кипятили с обратным холодильником в течение нескольких минут, получая красно-желтый раствор. -(3- - 2: 3 - -2-) (1.26.5 . ;.005 .) - - (.93 . ;.005 .) 4 120 . (20 .), (1.035 . ;.005 .) (.7.5 . ;.005 .) , / . При охлаждении и разбавлении выделялось темное масло. Масло и растворы экстрагировали бензолом, раствор бензола 46 сушили над сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении примерно до 15 мл. Таким образом, продукт получается в виде насыщенно окрашенного, трудно кристаллизующегося масла. . 46 15 . , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-15 16:07:25
: GB694744A-">
: :

694745-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .