Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 14815
.txt 682626-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB682626A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 682,626 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 6 июля 1950 г. 682,626 : 6, 1950. № 16859/СО. . 16859/. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 16 июля 1949 года. 16, 1949. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 12, 1952. : . 12, 1952. Индекс при приемке: -Класс 2(), C3a7(::), C3a7e(1:2), C3a7f(1:2), C3a7j(1:2). :- 2(), C3a7(: : ), C3a7e(1: 2), C3a7f(1: 2), C3a7j(1: 2). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс практически полного преобразования жирного материала в неполные эфиры многоатомных спиртов. Мы, ) ,. Компания, учрежденная в соответствии с законами штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, по адресу 343, , , 6 , Соединенные Штаты Америки (правопреемники НОЭЛА ХОКИНСА КУРТА, гражданина Соединенных Штатов Америки, из Кодак Парк, Рочестер, Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и следующим заявлением: , ) ,. , , 343, , , 6 , , ( , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к способу обработки жирового материала и, в частности, касается способа превращения жирового материала в неполный эфир жирной кислоты и многоатомного спирта. . Неполные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов получают путем взаимодействия жирного материала со спиртом в присутствии катализатора переэтерификации. - . Цель изобретения состоит в том, чтобы предложить коммерчески осуществимый способ получения неполных эфиров жирных кислот и многоатомных спиртов, в котором достигается по существу полное превращение жирного материала в неполный сложный эфир. Катализатор этерификации сохраняется в активной форме на протяжении всего процесса. pro28 - . 36 Другой целью изобретения является создание циклического способа получения моноэфиров и, в частности, моноглицеридов с высоким выходом. 36 . Согласно настоящему изобретению способ получения неполного эфира жирной кислоты и многоатомного спирта включает взаимодействие жирного материала и спирта в присутствии катализатора переэтерификации или этерификации в условиях, вызывающих существенное образование частичного сложного эфира в композиции, полученной в результате реакцию, отделение указанного неполного эфира от указанной композиции, пока указанный катализатор находится в активной форме, путем распределения указанной композиции в тонкой пленке и вакуумной перегонки указанного неполного сложного эфира из указанной пленки композиции при температуре, существенно ниже температуры разложения указанного активного катализатора, оставляя остаток после перегонки, содержащий указанный катализатор, 55 пополнение указанного остатка после перегонки дополнительным жирным материалом и спиртом и повторение указанного процесса по меньшей мере до тех пор, пока количество указанного частичного поглотителя, являющегося дистиллятом из указанной композиции, не станет 60 по существу эквивалентным количеству указанного жирного материала, добавляемого к указанному остаток. , , , 55 60 . Изобретение лучше всего иллюстрируется ссылкой на вариант осуществления, согласно которому жирное масло 65, такое как соевое масло, преобразуется в моноглицерид путем взаимодействия соевого масла с глицерином в присутствии катализатора переэтерификации. 65 - .. При превращении соевого масла в моноглицерид в соответствии с данным изобретением заданное количество масла смешивают с избытком глицерина и катализатором переэтерификации. , - . Количество глицерина, используемого для алкоголиза масла, можно варьировать; и хотя можно использовать стехиометрические или меньшие количества, предпочтительно использовать избыток глицерина для оптимальной конверсии масла в моноглицерид. Конвертируемый жировой материал в соевом масле состоит в основном из соединений жирных кислот, присутствующих в виде свободных жирных кислот или эфиров жирных кислот, в частности триглицеридов, а количество используемого глицерина 85 рассчитывается по количеству конвертируемого жирного материала, присутствующего в масле. в пересчете на жирные кислоты. Спасибо. глицерин можно использовать в стехиометрических количествах или меньше, но предпочтительно использовать 90 ' по меньшей мере в 40%-ном избытке по сравнению со стехиометрическими количествами, а во многих случаях даже в 200%. превышение или более. 75 ; , , . - , , 85 . . . , 90 ' 40% 200%. . Алкоголиз проводят в присутствии катализатора переэтерификации, который способствует алкоголизу. Подходящие катализаторы переэтерификации включают любые хорошо известные щелочные или кислотные катализаторы, которые не отгоняются одновременно с желаемым неполным эфиром. Катализаторами, которые желательно использовать при алооголизе соевого масла или аналогичного растительного масла или другого жирного материала, являются соединения металлов, которые реагируют с жирной кислотой, присутствующей в реакции. смесь с образованием металлического мыла, которое действует как катализатор переэтерификации. Особенно подходящими соединениями металлов являются оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов и желательно соединения двухвалентных металлов. Таким образом, хотя могут быть использованы такие соединения одновалентных металлов, как гидроксид натрия, метилат натрия, карбонат натрия и т.п., особенно эффективные результаты получаются при добавлении к реакционной смеси таких соединений двухвалентных металлов, как оксид стронция, оксид кальция, гидроксид кальция, гидроксид стронция или оксид бария. - . - - , . . - . . , , , 26 . , , , . Соединения стронция являются особенно желательными каталитическими материалами из-за повышенного выхода неполных эфиров и их заметной способности предотвращать образование цветных тел во время процесса. Отсутствие образования цветных тел имеет особое значение в циклическом процессе и особенно в непрерывно циркуляционном процессе, поскольку образующиеся в процессе цветные тела в противном случае накапливаются в системе и загрязняют продукт. , . . . Количество катализатора можно варьировать в соответствии с хорошо известной практикой, например, от 0,01 моля до 0,5 моля катализатора на эквивалент жирного материала в реакции. - , , 0.01 0.5 . - Полученная смесь соевого масла, глицерина и катализатора затем подвергается реакции, вызывающей алооголиз жирового материала и образование значительных количеств неполных сложных эфиров, включая моноглицерид. - , . Температура, при которой проводится реакция, может варьироваться от примерно 20°С. 20 . примерно до 3100°С в зависимости от обрабатываемых материалов. Однако необходимо, чтобы минимальная температура реакции была достаточной для того, чтобы вызвать существенное образование желаемого частичного сложного эфира, и желательно проводить реакцию в условиях реакции, эффективных для того, чтобы вызвать по существу максимальное образование желаемого частичного сложного эфира в композиции. возникающий в результате реакции. В случае алкоголиза соевого масла существенное образование моноглицерида начинается при температуре выше примерно 180°С. но желательно реакцию проводить при температуре выше примерно 2130°С. Происходит алкоголиз соевого масла. предпочтительно проводят вышеуказанную минимальную температуру реакции, при которой получаются максимальные количества моноглицерида, и желательно в диапазоне по существу 250°С. 2600 С., хотя реакция успешно осуществляется при температуре по существу 180-20°С с более длительным временем реакции. 75 После завершения реакции образуется моноглицерид. 3100 . . , , . . , 180 -. 2130 . . , 250 . 2600 ., 180 20:0 . . 75 , . выделяют из полученной в результате композиции, в то время как композиция содержит катализатор в активной форме. В ходе реакции композиция достигает равновесия между спиртом, конвертируемым жирным материалом и неполным эфиром, образующимся в результате реакции. Однако равновесная система, достигшая 86 в условиях реакции, является динамическим равновесием. Изменение относительных пропорций компонентов в составе приводит к смещению равновесия и переходу в новое метастабильное состояние. Так, например, удаление спирта из композиции путем разделения фаз или другими способами вызывает инициацию реверсии частичного сложного эфира, в результате чего высвобождается дополнительный спирт, занимающий место спирта, отделенного от соединения. Скорость реверсии неполного эфира является функцией изменения концентрации спирта, температуры композиции и присутствия катализатора. Повышенные температуры и присутствие активного катализатора в целом ускоряют реверсию. . 80 , , . , 86 - , , . : 90 . , , - 95 :. , 100 . . Однако понижение температуры приводит к отделению спирта от масляной фазы и радикально меняет состав системы. , , 105 . Взаимосвязь концентрации, температуры и катализатора определяет временной интервал, необходимый для осуществления существенного превращения частичного сложного эфира, и временной интервал для любой заданной комбинации условий, который пройдет до существенного превращения частичного сложного эфира в возникает более стабильная сложноэфирная форма, 115 обозначает интервал времени реверсии. Чтобы проиллюстрировать, что подразумевается под интервалом времени реверсии, если соевое масло и глицерин реагируют при повышенных температурах в присутствии активного катализатора. 120 достигается равновесная система. Если температура сохраняется. при конечной температуре реакции и концентрации компонентов системы поддерживается постоянной за счет предотвращения потери состава или фазового разделения компонентов, система поддерживается в статическом равновесии в течение бесконечного интервала времени. - , , 110 , , , 115 . , , , . 120 . . . , -125 , , . Однако когда система охлаждается, испаряющую поверхность t0 6&?,62,61 поддерживают под вакуумом, чтобы мгновенно и быстро испарять моноэзитер и глицерин. Альтернативно, композицию охлаждают, чтобы позволить глицерину отделиться от 70 композиции и удалить ее путем фазовой декантации, после чего моноэфир и любой оставшийся глицерин быстро перегоняют путем многократной многократной перегонки из обедненной глицерином композиции путем мгновенного испарения 75 из пленки, как указано выше, внутри интервал времени реверса. , , t0 6&?,62,61 . 70 , 75 ' . При предпочтительном разделении разделение осуществляется в пределах интервала времени реверсии путем охлаждения реакционной композиции примерно до 100°С, что приводит к отделению значительной части непрореагировавшего глицерина от композиции, после чего происходит разделение полученных таким образом слоев посредством фазовой декантации. вакуумная перегонка 85 по существу всего остаточного глицерина, оставшегося в композиции, путем вакуумной перегонки последовательных порций обедненной глицерином композиции в пленочной форме при определенных условиях. неэффективно по существу отгонять из него моноглицерид, а затем постепенно подвергать последовательные порции полученной, по существу, не содержащей глицерина композиции вакуумной дистилляции из тонкой пленки в условиях, эффективных для отгонки из нее сложного моноэфира. , . 100' ., , 85 - . - , - , 5 . Таким образом, отделение желаемого сложного эфира осуществляется, пока композиция содержит катализатор в активной форме и без существенного превращения частичного сложного эфира во время разделения путем распределения композиции, полученной в результате реакции, в виде тонкой пленки на испаряющейся поверхности, сохраняя пленку при температуре 105, существенно ниже температуры разложения используемого катализатора, и подвергать пленку воздействию вакуума, эффективного для отгонки из нее моноглицерида, оставляя остаток после перегонки, содержащий практически весь исходный катализатор, все еще в активной форме. Неполный эфир, перегнанный из пленки, конденсируется и охлаждается по существу сразу же после перегонки из пленки, так что все разделение происходит в течение интервала времени, недостаточного для осуществления существенной реверсии частичного сложного эфира. , - 100 , 105 . 115 - , . Дистилляцию моноглицерида или другого неполного эфира легко осуществить таким способом за короткое время, поскольку из-за тонкости перегоняемого слоя практически все молекулы моноглицерида легко находят путь к дистилляционной поверхности и покидают нагретый 125 слой. фильм. Таким образом, ни одна часть композиции не подвергается нежелательному локальному перегреву и не выдерживается при повышенной температуре в течение длительного периода времени. 120 , , 125 . , ; . Дистилляцию предпочтительно осуществляют путем отделения 130 глицерина от реакции совместного осаждения и инициируют реверсию неполного сложного эфира. Пониженная температура замедляет реверсию, и когда соединение быстро охлаждается, например, с температуры реакции 26°С до температуры 10°С, временной интервал реверсии составит несколько часов. Так, например, 10% реверсия не происходит менее чем за 8 часов при 100 О. 130 . 26'0' . 10(0 . . , , 10% 8 100 . Однако когда для удаления из системы глицерина, или неполного эфира, или того и другого, проводят перегонку, интервал времени реверсии значительно сокращается за счет применяемых повышенных температур. , , , . Существенная реверсия порядка 10% или более произойдет через десять минут, когда отгонку моноглицерида осуществляют из обедненной глицерином композиции при температуре 200°С, и по меньшей мере 1,0% реверсия произойдет при условиях дистилляции при температуре выше 230°С в течение примерно 5 минут. - . 10% - 2'00 . 1(0% 230 . 5 . Было обнаружено, что в способе настоящего изобретения отделение неполного сложного эфира должно осуществляться в течение интервала времени реверсии для достижения оптимального выхода. pro2b , . Из-за сокращенного интервала времени реверсии при повышенных температурах было обнаружено, что разделение спирта и неполного сложного эфира должно осуществляться одновременно или что отделение частичного сложного эфира от композиции, освобожденной от значительной части непрореагировавшего спирта, должно осуществляться быстро. если необходимо избежать существенного реверса. , , . Было обнаружено, что такое разделение неполных эфиров успешно осуществляется путем распределения композиции, содержащей неполный эфир и активный катализатор, в тонкой пленке при температуре ниже температуры разложения катализатора и подвергания филитов воздействию вакуума, эффективного для дистилляции частичного эфира. эфир оттуда. Этот. Процедура pro46, которая более подробно описана в нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 16507/50 (серийный № 632,625), отличается от вакуумной перегонки в резервуаре, при которой интервал времени реверсии превышается до того, как будет осуществлено разделение, и происходит нежелательная реверсия. , , . . . . pro46 - . 16507/50 ( . 632,625) . Таким образом, для получения оптимальных выходов моноглицерид присутствует в композиции, полученной в результате алеоголиза сои. бобовое масло с глицерином в присутствии катализатора переэтерификации отделяют от композиции до истечения периода реверсии путем вакуумной перегонки из тонкой пленки, оставляя после перегонки (10 тигоновый остаток, содержащий катализатор в активной форме). , . - , , (I0 . Это разделение осуществляется путем поддержания композиции, полученной в результате реакции, по существу при температуре реакции 65°С и распределения последовательных порций на 682,62,64-6&,62А, заставляя последовательные небольшие порции перегоняемой композиции течь вдоль поверхности испарения, таким образом, что перегонка любого данного прироста завершается менее чем за пять минут. Для осуществления разделения моноглицерида желательно использовать практически беспрепятственный путь центробежной дистилляции в высоком вакууме, благодаря чему могут быть перегнаны относительно большие количества моноглицерида за относительно короткое время. 65- 682,62,6 4- 6&,62A , . , . В случае такой центробежной дистилляции в высоком вакууме общий период дистилляции для любого заданного приращения композиции составляет менее минуты и обычно всего несколько секунд. При такой быстрой перегонке интервал времени реверсии не превышается даже при наличии активного катализатора в перегонной установке. Таким образом, дистилляцию моноглицерида можно осуществлять из композиции, содержащей активный катализатор, при температурах порядка 130-200°С, причем предпочтительно используются температуры дистилляции ниже примерно 225°С. Дистилляцию проводят в условиях, эффективных для отгонки моноглицерида. Используемое давление должно быть эффективным, чтобы вызвать дистилляцию желаемого неполного эфира 3U из пленки дистиллята при используемой температуре. В большинстве случаев желательно использовать вакуум ниже примерно 100 микрон и предпочтительно ниже примерно 50 микрон ртути 35, при этом желательно использовать давление порядка 1-20 микрон или меньше. , , . , . 130 --200 . 225 0. pre25- . . 3U . , 100 50 35. , 1-20 . Дистилляция в молекулярных условиях особенно эффективна. . Если желательно получить моноглицерид, практически не содержащий спирта, непрореагировавший глицерин в образовавшейся в результате реакции композиции отделяют перед вакуумной перегонкой моноглицерида. , . Спирты, такие как глицерин, могут быть по крайней мере частично отделены от смеси реакционных ионов с жирными маслами, такими как соевое масло, путем охлаждения и предоставления реакционной композиции постоять в течение короткого времени и разделения на слои, в результате чего значительная часть непрореагировавшего глицерина может быть оттянуто. 4a - . Оставшийся непрореагировавший глицерин затем отделяют от композиции, подвергая композицию пленочной перегонке в высоком вакууме в условиях, эффективных для отгонки глицерина без отгонки существенного количества моноглицерида. Полученную не глицериновую композицию затем подвергают вакуумной перегонке 6f0, в результате чего моноглиерид, практически не содержащий катализатора и содержащий менее 1% глицерина, получают в виде дистиллята, оставляя остаток после перегонки, содержащий активный катализатор и непрореагировавшее масло, которое состоит по существу из ди- и триглицеридов. в случае масел, таких как соевое масло. , - . - ; 6f0 1% - - . Этот остаток после перегонки затем повторно объединяют с ранее отделенным от него непрореагировавшим глицерином, полученную смесь пополняют дополнительным маслом и глицерином и процесс повторяют. Эти последовательные стадии повторяются до тех пор, пока количество моноглицерида, извлекаемого в виде дистиллята, не станет по существу эквивалентным количеству добавляемого конвертируемого жирного материала, в результате чего происходит практически полное превращение масла в моноглицерид. Активный катализатор многократно перерабатывается и необходимо лишь добавить подпитку 80. , . . - 80. количества масла и глицерина в каждом цикле. Количество катализатора остается по существу постоянным без существенного пополнения, хотя при необходимости могут быть добавлены небольшие количества, чтобы компенсировать потери 85Н, которые могут возникнуть во время рециркуляции. . , 85H . Таким образом, посредством настоящего изобретения производство количества «чистого моноглицерида» становится возможным при использовании лишь небольшого начального количества катализатора и превращении практически всего обрабатываемого жирного материала в моноглицерид, причем выделенный моноглицерид по существу не содержит катализатора. и глицерин. 96 Любой из неполных сложных эфиров, полученных спиртовым алкоголизмом жирного материала, может быть получен в соответствии с данным изобретением. Преобразованный жирный материал может представлять собой любое из природных или синтетических соединений жирных кислот, включая жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот или их смеси, а также твердые или жидкие жиры и жирные масла. Соединениями жирных кислот предпочтительно являются те жирные материалы, которые имеют от примерно двенадцати до примерно двадцати атомов углерода в цепи жирной кислоты, хотя цепи жирных кислот, содержащие от примерно восьми до примерно двадцати шести атомов углерода, подходят для использования на практике по данному изобретению. 110 Эфиры жирных кислот могут включать эфиры одноатомных или многоатомных спиртов, как, например, жирные масла, содержащие значительную долю триглицеридов. , , . ' ' 190 , . 96 . . ' 100 ; . . 106 - . 110 , , , ' . 116 Подходящие жировые материалы, которые можно обрабатывать в соответствии с данным изобретением, включают морские жиры, такие как рыбий. масла и китовый жир, животные жиры, такие как жир, шерстяной жир, гидрогенизированный жир 120 и различные другие животные жиры и жирные масла, а также растительные масла, такие как соевое масло, хлопковое масло, тунговое масло, кокосовое масло, пальмовое масло, кукурузное масло. масло, оливковое масло, касторовое масло или арахисовое масло, как. а также другие жирные материалы, такие как гидрогенизированные растительные масла или шортенинги. Неполные эфиры особенно хорошего качества для определенных применений получают путем алкогололиза или этерификации свободных жирных кислот, таких как 180, 6821,62i0, осуществляемой при 250-260 или желательно при 985°С. Реакционную смесь предпочтительно выдерживают при температуре реакции в течение примерно получаса. хотя в некоторых случаях алкоголиз может быть осуществлен за пятнадцать минут или меньше, или реакция может продолжаться в течение одного или двух часов или дольше. Когда реакционную смесь нагревают в течение длительного времени, следует принять меры предосторожности, чтобы предотвратить значительную потерю спирта, которая может сместить равновесие реакции. 116 . , , , 120 , , , , , , , , , . 125 . 180 6821,62i0 250 260 985 . - 70 . , , . В способе согласно этому изобретению желательно предварительно нагреть реакционную смесь перед ее введением в реакцию, чтобы можно было свести к минимуму общий оттенок реакции. Реакционную смесь предпочтительно перемешивают во время реакции, и воду, выделяющуюся во время реакции, следует непрерывно удалять из реакционной зоны. , , 80 , . 85 . Изобретение особенно применимо для получения и выделения моноэфиров, таких как моноглицериды, но изобретение может быть использовано при получении любого неполного эфира жирной кислоты, такого как диглицериды и т.п. Желаемый неполный эфир можно отделить и извлечь из реакции непрореагировавшим спиртом, и в этом случае количество 95-го спирта, используемого во время реакции, можно отрегулировать для получения продукта желаемого состава. , . 95 . Предпочтительно, однако, желаемый неполный эфир отделяют в практически чистой форме, а непрореагировавший спирт рециркулируют вместе с остатком после перегонки, содержащим активный катализатор, при этом для пополнения состава, из которого был получен неполный эфир, добавляют только компенсационные количества жирного материала и спирта. эфир был отделен. , , 100 - . В одном конкретном варианте осуществления способа согласно изобретению соевое масло смешивают с глиерином в пропорциях 2,3 моля глицерина на моль жирного масла в пересчете на триглицерид и 0,1 мас.% оксида стронция в расчете на массу реакционной смеси. . Оксид стронция соединяется с жирной кислотой lb5 в масле, образуя стронциевое мыло, которое действует в реакции как катализатор переэтерификации. Полученную смесь пропускают через предварительный нагреватель, в котором температуру повышают до 120°С (около 22,5-230°С), а затем нагретую смесь направляют в горшечный реактор. В реакторе смесь нагревают до 25,0-960°С и выдерживают при этой температуре в течение 20 минут, чтобы вызвать образование моноглицерида 125. В ходе реакции смесь постоянно перемешивают, а водяной пар, выделяющийся в ходе реакции, отводят из реактора. 2.3 0.1% . lb5 - . 120 22'5 -230 . , 25,0 -960 . 20 125 . , . Полученная композиция включает рестеариновую кислоту, олеиновую кислоту, лауриевую кислоту. , , , . пальмитиновая кислота или миристиновая кислота. . Спирт, используемый в реакции, может быть одноатомным или многоатомным, но если используется одноатомный спирт, такой как метиловый спирт или этиловый спирт, он вступает в реакцию с эфиром жирной кислоты и многоатомного спирта с образованием неполного сложного эфира. Спиртами, которые особенно подходят для алкоголиза, являются алифатические спирты, включая арилзамещенные алеоспирты и желательно низшие насыщенные многоатомные спирты. Таким образом, подходящие спирты включают полигидрокси-16-алканы, такие как глицерин, сорбит или маннит; эфирные спирты, такие как диглицерин или полиглицерины; алкиленгликоли, такие как триметиленгликоль, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоли или полипропиленгликоли, а также такие другие спирты, как лентаэритрит. , - . - . , 16 , ; ; , , , , . Катализатором, используемым в реакции, может быть любой катализатор переэтерификации 265, который не будет отгоняться с желаемым неполным эфиром, и хотя предпочтительно использовать соединения металлов, такие как соединения щелочных и щелочноземельных металлов, и особенно соединения двухвалентных металлов, другие подходящие катализаторы. включают хорошо известные органические и неорганические кислотные катализаторы, такие как фосфорная кислота или серная кислота, замещенные неорганические кислоты, такие как алкилсерная кислота, органические кислоты 36, такие как арилсульфоновые кислоты, и другие кислотные материалы, а также такие другие материалы, как гидроксид тетраметиламмония. или хлорид алюминия. Предпочтительными соединениями стронция являются соединения стронция, реагирующие с жирными кислотами, и особенно растворимые в воде или спирте соединения. Подходящие соединения стронция включают оксид стронция, гидроксид стронция, хлорид стронция, бромид стронция, нитрат стронция, ацетат стронция, тетраборат стронция, лактат стронция и тому подобное, и такие соединения желательно использовать там, где цвет продукта является основным фактором. , - 265 , , - , , 36 , , . - . , , , , , , , . Реакцию алкоголиза или этерификации проводят при температуре, значительно превышающей минимальную температуру, необходимую для образования желаемого частичного сложного эфира, и желательно при температуре, достаточно превышающей минимальную температуру реакции, чтобы установить равновесную систему с оптимальным выходом желаемого частичного сложного эфира в период от А до 4 часов. Реакцию обычно проводят при температурах от примерно 20°С до примерно 400°С в зависимости от реагирующих материалов и желаемого времени реакции. Например, спиртолиз соевого масла проводят при 1590-20°С, но более предпочтительно 682,6'2,6° действия, состоящего главным образом из активного катализатора непрореагировавшего глицерина, а также моно-, ди- и триглицеридов. через охлаждающий змеевик, в результате чего температура композиции быстро снижается примерно до 100°С. tempera56 4 . 20 . 400 . . , 1590 -20 . 682,6'2.6 , , -, - , 100: . Композиции дают постоять без перемешивания в течение примерно пяти минут, после чего значительная часть непрореагировавшего глицерина отделяется от основной массы композиции и удаляется. , , . Остальная часть композиции, бедная глицерином, непрерывно подается на ротор высоковакуумной, практически беспрепятственной, центробежной колонны. Природа центробежной перегонки такова, что один проход определенного количества перегоняемой композиции обычно осуществляется за секунду или две или, самое большее, менее чем за 2 или 3 минуты. . 2 3 . Кроме того, если композиция распределена тонкой пленкой, ее температуру можно быстро изменить. , , . Следовательно, можно отогнать глицерин за относительно короткое время и при относительно низкой температуре, не инициируя реверсию моноглицерида. . Соответственно, большую часть остаточного глицерина, оставшегося в композиции, отделяют от нее, подвергая последовательные небольшие порции композиции центробежной дистилляции в высоком вакууме при давлении около 100 микрон и температуре ротора около 100°С, хотя и при давлении 10-10°С. Подходят 300 микрон и температура 90-150°С. ] , 100 100 ., 10--300 90 -150 ( . . Чтобы гарантировать получение практически чистого моноглицерида в качестве продукта, остаток после первой перегонки немедленно направляют в другой высоковакуумный центробежный аппарат с беспрепятственным проходом, в котором проводят вторую перегонку при давлении около 20 микрон и температуре ротора около 120°С. 0 С. , , 20 120)0 . при этом из композиции отгоняется практически весь остаточный непрореагировавший глицерин и небольшое количество моноглицерида. - . Полученный в результате дистилляции остаток, по существу не содержащий глицерина, который все еще содержит катализатор в активной форме, немедленно подвергают третьей центробежной перегонке в высоком вакууме при давлении около 3 микрон и температуре около 1701°С. , 3 1701 . температура ротора, при которой около 30% по весу перегоняемой композиции отгоняется в виде чистого моноглицерида, практически не содержащего катализатора и менее 1% по весу глицерина. Этот дистиллят немедленно конденсируется и восстанавливается. 30% , 1% . , . Остаток после третьей перегонки затем предпочтительно подвергают молекулярной перегонке. давление около 3 микрон и температура около 2110°С, при этом из него отгоняют любой остаточный моноглицерид и возвращают в систему для повторной перегонки в ходе вышеупомянутой третьей перегонки. При непрерывном процессе последовательных перегонок вся серия перегонок легко осуществляется менее чем за пять минут. фактического времени дистилляции для любого заданного приращения состава. . 3 2110 . , . , . . Конечный остаток после перегонки, состоящий в основном из диглицеридов, триглицеридов и активного катализатора, затем рекомбинируется с непрореагировавшими фракциями глицерина, отделенными от реакционной композиции перед выделением чистого моноглицерида, и рекомбинированная примесь пополняется дополнительными количествами жирного масла и глицерина. коррелирует с количеством восстановленного мосноглицерида, и цикл последовательно повторяется. Поскольку исходный катализатор 85 остается нетронутым на протяжении всего процесса, дополнительный катализатор не добавляется. , 80 & - . 85 , . Перед рециркуляцией желательно отделить от остатка дистилляции небольшие количества полиминерального материала, образующегося в реакции. . К моменту осуществления третьего цикла количество извлекаемого моноглицерида по существу эквивалентно количеству конвертируемого жирного масла, добавляемого для пополнения остатка после перегонки. Таким образом, процесс легко продолжать в течение продолжительных периодов времени, в результате чего практически весь обрабатываемый конвертируемый жирный материал извлекается в виде моноглицерида. , ' 95 . , . Таким образом, с помощью настоящего изобретения можно получить практически полный выход моноглицерида, диглицерида или другого частичного сложного эфира, а не выход 105, составляющий 40-501% по массе в расчете на массу жирного материала, полученный ранее. Кроме того, полученный моноглицерид содержит менее 1 мас.% глицерина по сравнению с коммерчески доступными 111) препаратами моноглицерида, которые содержат 7% или более глицерина. Полученный моноглицерид практически не содержит жирных кислот, диглицеридов и триглицеридов, а не смешивается с почти равным количеством диглицерида, обычно образующегося во время реакции. Остаток после перегонки легко перерабатывается, поскольку он не содержит добавок, инактивирующих катализатор. Стоимость катализатора становится а. фактор пренебрежимо мал, поскольку он используется повторно. При этом по существу нет побочных продуктов, подлежащих утилизации, поскольку практически все количество жирного материала превращается в желаемый неполный сложный эфир. Этот процесс позволяет обеспечить крупномасштабное производство моноглицеридов или других неполных эфиров высокой чистоты, что ранее было невозможно. , , 105 40-501% , . , 1% - 111) 7,% . , 115 . , . . . , - . . . . Практически весь моноглицерид, образовавшийся в rea682,626,682,6267, восстанавливается, поскольку существенная реверсия исключается. rea682,626 682,626 7 . Хотя изобретение было описано достаточно подробно со ссылкой на получение и выделение моноглверида, следует понимать, что изобретение применимо. получение и восстановление любого неполного эфира жирной кислоты и многоатомного спирта или их смесей. , . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:35:53
: GB682626A-">
: :
682627-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB682627A
[]
RE4 Я RE4 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 6829627 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 10 июля 1950 г. 6829627 : 10, 1950. № 17242/СО. . 17242/. Заявление подано во Франции 13 июля 1949 года. 13, 1949. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 12, 1952. : . 12, 1952. Индекс при приемке: -Класс 11O(), . :- 11O(), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования ветряных двигателей с полыми лопастями с радиальным потоком воздуха через них Я, ЖАН ЭДУАР АНДРЕО, гражданин Французской Республики, проживающий на улице Шанез, Париж (Сена), 1 тер, Париж (Сена), Франция, настоящим заявляю об изобретении, в отношении которого я молюсь, чтобы мне был выдан патент и метод, с помощью которого он должен быть реализован, подробно описан в следующем заявлении: , , , 1 , , (), , , , , :- Настоящее изобретение относится к ветряным двигателям, имеющим по меньшей мере одну полую лопасть, внутренняя часть которой образует проход для воздушного потока, текущего от хвостовика лопасти к ее вершине и в атмосферу, причем циркуляция этого потока обусловлена вращательным движением лопасти. лезвие на ветру. , 16 . Мое изобретение более конкретно применимо к «всасывающему ветряному двигателю», то есть к двигателю, включающему полую лопасть, работающую как центробежный вентилятор, впуск которого соединен с выпускным каналом воздушной турбины, вал которой затем получает энергию в механической форме. . " " .. . Основная цель моего изобретения состоит в том, чтобы создать такие ветряные двигатели, которые лучше, чем используемые до сих пор, соответствуют различным требованиям практики, в частности, относительно их аэродинамических качеств. , . Согласно моему изобретению, хотя каждая полая лопасть имеет от основания до кончика передней кромки внешние профили, подходящие для желаемых аэродинамических результатов, кончик каждой лопасти срезан со скошенной кромкой вдоль плоскости, параллельной оси вращения. лопасти, чтобы придать ей отрицательный передний угол, причем эта плоскость предпочтительно расположена под углом 45° к направлению ступицы к кончику, причем эта скошенная часть, которая действует как выпускное отверстие для воздушного потока, предпочтительно снабжена отклоняющими элементами для создания радиального поток, который проходит через лопасть, принимает по существу тангенциальную скорость истечения. , , , , , , 45 , , , . Предпочтительный вариант осуществления моего изобретения будет описан ниже со ссылкой на прилагаемые чертежи, приведенные просто в качестве примера и на которых: , : На фиг. 1 схематически показан вид спереди с вырезанными частями всасывающего ветродвигателя 50, оснащенного роторным ветродвигателем согласно моему изобретению; Рис. 2 и 3 показаны в более крупном масштабе соответственно вид спереди с вырезанными частями и вид сбоку (со стороны задней кромки 66) концевой части одной из лопастей упомянутого ветряного двигателя. . 1 , , 50 ; . 2 3 , , , ( 66 ), . Мое изобретение будет описано применительно к системе поворотного крыла для всасывающего ветродвигателя, причем эта система крыльев предназначена для работы как в качестве воздушного винта с приводом от ветра, так и в качестве центробежного вентилятора. , 60 . Эта система крыльев, по существу, обычным образом состоит из воздушного винта с полыми лопастями 1 и втулкой 66 2, который свободно установлен с возможностью вращения на по существу горизонтальном валу, опирающемся на головку, свободно поворачиваемую для перемещения вокруг вертикальной оси при верхняя часть стойки 3, выпускные отверстия 0, которые будут более подробно упоминаться в дальнейшем, предусмотрены на концах лопастей 1 так, чтобы соединять внутреннюю часть (фиг. 2) указанных лопастей с атмосферой. , , 1 66 2, 3, 0, 70 , 1 (. 2) . Достаточно соединить концентратор с выходным трубопроводом 75 турбины 4, расположенной на уровне земли, чтобы вызвать вращение указанной турбины, когда ветер приводит в движение указанный ветряной двигатель, при этом используется механическая энергия, вырабатываемая турбиной, например, от 80 до водить динамо-машину 5. 75 4 , , , , 80 5. Понятно, что эффективность такой установки будет тем выше, чем меньше аэродинамическое сопротивление лопастей 1. Следовательно, очень важно расположить кончики лопастей 1 и выпускные отверстия 0 так, чтобы избежать или, по крайней мере, уменьшить высокое сопротивление, которое присутствует в известных типах таких ветряных двигателей. 90 Для этого, согласно моему изобретению, каждой лопасти 1, от ее основания до 282,627 кончика ее передней кромки , придаются внешние профили аэродинамического профиля, подходящие для желаемых аэродинамических результатов (минимального сопротивления), и кончик этой лопасти обрезается. со скошенной кромкой 6, предпочтительно около 450, чтобы придать отрицательный наклон. 1 . ' 1 0 , , . 90 , , 1, 282,627 , ( ), 6 , 450, . Предпочтительно этот скос снабжен отклоняющими элементами, которые, помимо скрепления верхней и нижней сторон лопасти, отклоняют внутренний поток, скорость которого переходит из радиального направления (внутри лопасти) в тангенциальное направление (внутри лопасти). выпускное отверстие 0). , , , ( ) ( 0). Таким образом, я ввожу в общее сопротивление лопасти J5 только компоненты трения, соответствующие неполным аэродинамическим профилям на срезанной кончиковой части, соответствующей выпускному отверстию 0 (на рис. 2 показано несколько таких неполных профилей: P1, P2, Р3,...). Теперь добавка, возникающая из-за этих компонентов трения, которые должны быть добавлены к базовому коэффициенту сопротивления c4 лопасти (т.е. коэффициенту сопротивления этой лопасти, когда он не равен 26, срезанному на ее конце), имеют относительно низкие значения, так что резка с образованием выпускного отверстия 0 не приводит к существенному увеличению общего сопротивления указанной лопатки. , J5 0 (. 2 , P1, P2, P3,...). , c4 (.. 26 ), , 0 . С другой стороны, коэффициент падения давления, вносимый в условиях внутреннего течения отклоняющими элементами 6, практически незначителен. , 6 . Таким образом, отклонение струи на выходе 0 (которое отклонение позволяет получить максимальный результат от энергии ее реакции) достигается без существенного изменения аэродинамических качеств лопасти и без создания внутренних перепадов давления, оказывающих запрещающее влияние от расхода потока и давления на выходе указанной струи. , 0 ( ) . Следует отметить, что если абсолютная скорость воздушного потока должна оставаться неизменной после изменения направления, вызванного отклоняющими элементами 6, необходимо будет спроектировать указанные элементы 6 так, чтобы для любого элементарного прохода, содержащегося между двумя последовательными элементов 6, проекция входного сечения этого канала на плоскость, перпендикулярную направлению радиального потока, равна проекции выходного сечения 66 указанного канала на плоскость, перпендикулярную направлению тангенциального потока. , 46 6, 6 , 6, 66 . Это условие делает необходимым несколько изменить теоретические профили лопатки вблизи ее кончика (т.е. между началом выпускного отверстия 0 и собственно кончиком лопатки), эта модификация, которая в основном касается частей рассматриваемые профили расположены близко к краю указанного выпускного отверстия, что, однако, позволяет указанным профилям приближаться к основному профилю (профиль ро на фиг.2). (.. 0 ), , , , ( . 2). Если желательно, наоборот, получить при прохождении через элементы 6 замедление или ускорение потока воздуха 70, то необходимо будет сконструировать указанные элементы 6 так, чтобы выступы на двух упомянутых выше плоскости входных и выходных сечений элементарных проходов между этими элементами находятся в заданном отношении друг к другу (больше 1 в случае ускорения и меньше 1 в другом случае). , , , 6, 70 , 6 , , 76 ( 1 1 ). В этом случае также необходимо изменить, но лишь незначительно, теоретические профили 80 в концевой части лопасти 1, причем эти профили, в зависимости от обстоятельств, либо сплющены, либо расширены по краям выпускного отверстия 0. , , 80 1, , , 0. С другой стороны, я могу в этой концевой части лопасти 85 либо сохранить для неполных профилей параметры шага и угла профилей аэродинамического профиля, принятые для лопасти от ее основания до указанной концевой части, либо принять симметричные формы для упомянутой части. неполные профили, в этом случае они предпочтительно расположены в направлении среднего относительного ветра. , , 85 , , , , 90 , - . Это. Важно, чтобы каким бы ни было вторичное условие, которое должно соблюдаться 95, в концевой части лопасти, образующей выпускное отверстие 0, были приняты аэродинамические профили, определение которых остается близким к определению основного профиля. . 95 0, , . Предпочтительно, чтобы дополнительно улучшить 100 направление краевых частей потока газа, конец передней кромки лопасти изогнут аналогично выпуклым сторонам отклоняющих элементов 6. Кроме того, я обеспечиваю в лопасти, в области ее тренировочной кромки 105 непосредственно перед выходным отверстием 0, отклоняющий выступ, входная часть которого стремится заставить линии тока сходиться к заднему отклоняющему элементу 6, а выходная часть 110 , профиль которого аналогичен вогнутым сторонам отклоняющих элементов 6. , 100 , 6. , , , 105 0, 6, 110 6.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:35:54
: GB682627A-">
: :
682628-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB682628A
[]
РЭСЭ ф т т ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 682,628 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 20 июля 1950 г. 682,628 : 20, 1950. № 18148/50. . 18148/50. Заявление подано в Германии 20 июля 1949 года. 20, 1949. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 12, 1952. : . 12, 1952. Индекс при приемке: - Классы 7(), B2a(9a:11c); и 7(), B2b(2:14гл:27), B2pla4, B2p2k2(:). :- 7(), B2a(9a: 11c); 7(), B2b(2: 14gl: 27), B2pla4, B2p2k2(: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования индукционных систем для двигателей внутреннего сгорания или относящиеся к ним 1, КАРЛ Ф.РИДРИКУ ВИЛЬЯЛМА БонуВАРД, 59А, Остердих, БременЗебальдсбрюк, Германия, гражданин Германии, настоящим заявляю об изобретении, в отношении 6 которого я молюсь, чтобы был выдан патент мне, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть конкретно описан в следующем утверждении: 1, . , 59A, , , , , , 6 , , : Настоящее изобретение относится к двигателям внутреннего сгорания, в частности для автомобилей, и направлено на создание двигателя, который, сохраняя при этом низкий удельный расход топлива, который примерно постоянен во всем диапазоне скоростей, имеет крутящий момент, который также примерно постоянен для всего диапазона скоростей. диапазон и, следовательно, имеет большую мощность. , , 16 , . Целью настоящего изобретения является двигатель внутреннего сгорания, в котором поступление топливно-воздушной смеси в цилиндр является приблизительно постоянным по количеству во всем полезном диапазоне скоростей (постоянное давление наддува) за счет исключения увеличения дроссельных потерь в системе впуска с увеличивая скорость. Это приводит к примерно постоянному крутящему моменту во всем полезном диапазоне скоростей и, следовательно, к мощности двигателя, которая возрастает примерно линейно с увеличением скорости. - ( ) . . Изобретение также направлено на получение примерно постоянного и одинакового поступления топлива и воздуха во все цилиндры во всем полезном диапазоне скоростей путем поддержания скорости смеси в системе коллекторов на ее оптимальном значении, так что неравномерное распределение смеси не может иметь место. за счет местной конденсации топлива. Использование слишком богатой смеси, которая раньше была необходима, а также чрезмерный прогрев частоты, в большинстве случаев можно избежать или свести к абсолютному минимуму. Изобретение также направлено на уменьшение диапазона регулирования смеси [, требуемого от карбюратора, чтобы существовали наилучшие возможные условия для образования смеси. , ' , . , , , . 46 [ , . Учитывая эти и другие цели, настоящее изобретение состоит в многоцилиндровом двигателе внутреннего сгорания, в котором каждый цилиндр снабжен двумя впускными клапанами, при этом образованы два набора впускных клапанов, каждый из которых состоит из одного клапана каждого цилиндра, причем каждый набор составляет 55 подается топливно-воздушная смесь из соответствующего впускного коллектора, и один или каждый комплект может быть приведен в рабочее состояние или неработоспособен во время работы другого, характеризующийся тем, что один комплект рассчитан на 60 оборотов двигателя, а другой - на относительно более высокие обороты двигателя. скорости и площадь поперечного сечения впускного коллектора, питающего тихоходные клапаны, меньше, чем площадь другого 65 впускного коллектора. , , , 55 - ' , 60 - 65 . Чтобы облегчить понимание изобретения, ссылка сделана на прилагаемый чертеж, который схематически и в виде примера иллюстрирует один из его вариантов осуществления и на котором: Фиг. 1 показан разрез головки блока цилиндров. , 70 , :. 1 . Рис. '2 - разрез по линии - 75 Рис. 1 и Рис. 3 - вид сверху на индукционную систему. . '2 - 75 . 1, . 3 . Каждый цилиндр а двигателя внутреннего сгорания снабжен двумя впускными клапанами b1, b2. К цилиндрам а также подключены два совершенно независимых друг от друга впускных коллектора с, , которые, как и впускные клапаны , b2, имеют разное поперечное сечение, мани. 85 раз , питая комплект клапанов ' и коллектор , комплект клапанов b2. Впускные клапаны приводятся в действие, например, известным образом от распределительного вала е через толкатели клапанов и качающиеся рычаги . 90 ф, -, 682,628 Кривошипы х, к2 закреплены на валах , , которые установлены с возможностью вращения в головке блока цилиндров, а на концах этих кривошипов шарнирно закреплены муфты l1, 12. b1, b2. , , , , b2 -, . 85 ' b2 . , , , . 90 , -, 682,628 , k2 , , l1, 12 . Элементы , , 1, 12 состоят из тонких ленточных штамповок, соединенных по типу роликовой цепи звеньями , и опорными роликами , № 1. Ролики нет, нет. прикрепленные к муфтам ,, 1_, опираются с одной стороны по криволинейным траекториям на качающиеся рычаги , а с другой стороны - на подвижные рычаги о,, о2, служащие для изменения клапанного зазора и установленные на валу р. Муфты удобно сконструированы таким образом, что они перекрывают качалки в поперечном направлении и предохраняют их от бокового раскачивания вокруг оси элементов , предотвращая тем самым соскальзывание качалок со стержня клапана. Муфты 4,л,. аналогичным образом зацепляйтесь вбок за рычаги o0, o2 и, таким образом, в свою очередь, не допускайте податливости вбок. Рычаги , o2 можно дополнительно закрепить от возможного бокового смещения, удерживая их, например, в раздвоенных элементах (не показаны) на головке блока цилиндров. , , 1, 12 , , , , , , . , . ,, 1_ ,, o2 . - , . 4,,. o0, o2 . , o2 , , ( ) . Принцип работы изобретения заключается в следующем: : В нижнем диапазоне оборотов двигателя работают только впускные клапаны б. используются различные цилиндры и управляются синхронизацией, выбранной для низких скоростей. . . При превышении заранее заданного нижнего диапазона скоростей клапаны полностью выводятся из строя автоматически, например, гидравлически, в то время как в то же время клапаны b1, время срабатывания которых выбрано для более высоких скоростей двигателя, автоматически приводятся в действие. При превышении определенного среднего диапазона скорости временно отключенные клапаны b2 автоматически снова подключаются. - , , b1 . , b2 . В другом варианте осуществления весь диапазон скоростей двигателя 46 может быть также разделен только на два диапазона, причем клапаны - подключаются без отключения клапанов b2 при превышении нижнего диапазона скоростей. Таким образом, можно добиться конструктивного упрощения без существенной потери мощности двигателя и расхода топлива. 46 - - , -, b2 . . Клапаны разъединяются и соединяются поворотом валов и соответственно на заданную величину, в зависимости от частоты вращения двигателя, например поршнем с гидравлическим приводом. Таким образом, кривошипы , , закрепленные на валах , , одновременно поворачиваются на определенную величину, а муфты 1l, , шарнирно закрепленные на кривошипах, смещаются за одну операцию. Точки опоры качающихся рычагов определяются опорными роликами , . , , - , , . , , , - 1l, , . , . тем самым изменяются одновременно и, следовательно, и их передаточное число. При нахождении створок в отключенном положении опорные ролики . лежат каждый точно над продольной осью клапанов так, чтобы не было рычага, воздействующего на клапаны, и последние не подвергались влиянию, несмотря на работу плунжеров клапана. 65 . , , . , . Поперечные сечения впускных коллекторов имеют разные размеры, клапаны 76b2 работают в нижнем диапазоне скоростей с моментом времени, определенным для этого диапазона, а их впускные коллекторы имеют меньшее поперечное сечение, чем клапаны , и имеют время для высоких скоростей. скоростей и их 80 впускного коллектора. Обе группы впускных клапанов питаются через отдельные системы впуска от карбюраторов, которые также работают независимо в отношении образования смеси. 85 - , 76 b2 - , 80 . . 85
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:35:56
: GB682628A-">
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB682626A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 682,626 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 6 июля 1950 г. 682,626 : 6, 1950. № 16859/СО. . 16859/. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 16 июля 1949 года. 16, 1949. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 12, 1952. : . 12, 1952. Индекс при приемке: -Класс 2(), C3a7(::), C3a7e(1:2), C3a7f(1:2), C3a7j(1:2). :- 2(), C3a7(: : ), C3a7e(1: 2), C3a7f(1: 2), C3a7j(1: 2). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс практически полного преобразования жирного материала в неполные эфиры многоатомных спиртов. Мы, ) ,. Компания, учрежденная в соответствии с законами штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, по адресу 343, , , 6 , Соединенные Штаты Америки (правопреемники НОЭЛА ХОКИНСА КУРТА, гражданина Соединенных Штатов Америки, из Кодак Парк, Рочестер, Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в и следующим заявлением: , ) ,. , , 343, , , 6 , , ( , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к способу обработки жирового материала и, в частности, касается способа превращения жирового материала в неполный эфир жирной кислоты и многоатомного спирта. . Неполные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов получают путем взаимодействия жирного материала со спиртом в присутствии катализатора переэтерификации. - . Цель изобретения состоит в том, чтобы предложить коммерчески осуществимый способ получения неполных эфиров жирных кислот и многоатомных спиртов, в котором достигается по существу полное превращение жирного материала в неполный сложный эфир. Катализатор этерификации сохраняется в активной форме на протяжении всего процесса. pro28 - . 36 Другой целью изобретения является создание циклического способа получения моноэфиров и, в частности, моноглицеридов с высоким выходом. 36 . Согласно настоящему изобретению способ получения неполного эфира жирной кислоты и многоатомного спирта включает взаимодействие жирного материала и спирта в присутствии катализатора переэтерификации или этерификации в условиях, вызывающих существенное образование частичного сложного эфира в композиции, полученной в результате реакцию, отделение указанного неполного эфира от указанной композиции, пока указанный катализатор находится в активной форме, путем распределения указанной композиции в тонкой пленке и вакуумной перегонки указанного неполного сложного эфира из указанной пленки композиции при температуре, существенно ниже температуры разложения указанного активного катализатора, оставляя остаток после перегонки, содержащий указанный катализатор, 55 пополнение указанного остатка после перегонки дополнительным жирным материалом и спиртом и повторение указанного процесса по меньшей мере до тех пор, пока количество указанного частичного поглотителя, являющегося дистиллятом из указанной композиции, не станет 60 по существу эквивалентным количеству указанного жирного материала, добавляемого к указанному остаток. , , , 55 60 . Изобретение лучше всего иллюстрируется ссылкой на вариант осуществления, согласно которому жирное масло 65, такое как соевое масло, преобразуется в моноглицерид путем взаимодействия соевого масла с глицерином в присутствии катализатора переэтерификации. 65 - .. При превращении соевого масла в моноглицерид в соответствии с данным изобретением заданное количество масла смешивают с избытком глицерина и катализатором переэтерификации. , - . Количество глицерина, используемого для алкоголиза масла, можно варьировать; и хотя можно использовать стехиометрические или меньшие количества, предпочтительно использовать избыток глицерина для оптимальной конверсии масла в моноглицерид. Конвертируемый жировой материал в соевом масле состоит в основном из соединений жирных кислот, присутствующих в виде свободных жирных кислот или эфиров жирных кислот, в частности триглицеридов, а количество используемого глицерина 85 рассчитывается по количеству конвертируемого жирного материала, присутствующего в масле. в пересчете на жирные кислоты. Спасибо. глицерин можно использовать в стехиометрических количествах или меньше, но предпочтительно использовать 90 ' по меньшей мере в 40%-ном избытке по сравнению со стехиометрическими количествами, а во многих случаях даже в 200%. превышение или более. 75 ; , , . - , , 85 . . . , 90 ' 40% 200%. . Алкоголиз проводят в присутствии катализатора переэтерификации, который способствует алкоголизу. Подходящие катализаторы переэтерификации включают любые хорошо известные щелочные или кислотные катализаторы, которые не отгоняются одновременно с желаемым неполным эфиром. Катализаторами, которые желательно использовать при алооголизе соевого масла или аналогичного растительного масла или другого жирного материала, являются соединения металлов, которые реагируют с жирной кислотой, присутствующей в реакции. смесь с образованием металлического мыла, которое действует как катализатор переэтерификации. Особенно подходящими соединениями металлов являются оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов и желательно соединения двухвалентных металлов. Таким образом, хотя могут быть использованы такие соединения одновалентных металлов, как гидроксид натрия, метилат натрия, карбонат натрия и т.п., особенно эффективные результаты получаются при добавлении к реакционной смеси таких соединений двухвалентных металлов, как оксид стронция, оксид кальция, гидроксид кальция, гидроксид стронция или оксид бария. - . - - , . . - . . , , , 26 . , , , . Соединения стронция являются особенно желательными каталитическими материалами из-за повышенного выхода неполных эфиров и их заметной способности предотвращать образование цветных тел во время процесса. Отсутствие образования цветных тел имеет особое значение в циклическом процессе и особенно в непрерывно циркуляционном процессе, поскольку образующиеся в процессе цветные тела в противном случае накапливаются в системе и загрязняют продукт. , . . . Количество катализатора можно варьировать в соответствии с хорошо известной практикой, например, от 0,01 моля до 0,5 моля катализатора на эквивалент жирного материала в реакции. - , , 0.01 0.5 . - Полученная смесь соевого масла, глицерина и катализатора затем подвергается реакции, вызывающей алооголиз жирового материала и образование значительных количеств неполных сложных эфиров, включая моноглицерид. - , . Температура, при которой проводится реакция, может варьироваться от примерно 20°С. 20 . примерно до 3100°С в зависимости от обрабатываемых материалов. Однако необходимо, чтобы минимальная температура реакции была достаточной для того, чтобы вызвать существенное образование желаемого частичного сложного эфира, и желательно проводить реакцию в условиях реакции, эффективных для того, чтобы вызвать по существу максимальное образование желаемого частичного сложного эфира в композиции. возникающий в результате реакции. В случае алкоголиза соевого масла существенное образование моноглицерида начинается при температуре выше примерно 180°С. но желательно реакцию проводить при температуре выше примерно 2130°С. Происходит алкоголиз соевого масла. предпочтительно проводят вышеуказанную минимальную температуру реакции, при которой получаются максимальные количества моноглицерида, и желательно в диапазоне по существу 250°С. 2600 С., хотя реакция успешно осуществляется при температуре по существу 180-20°С с более длительным временем реакции. 75 После завершения реакции образуется моноглицерид. 3100 . . , , . . , 180 -. 2130 . . , 250 . 2600 ., 180 20:0 . . 75 , . выделяют из полученной в результате композиции, в то время как композиция содержит катализатор в активной форме. В ходе реакции композиция достигает равновесия между спиртом, конвертируемым жирным материалом и неполным эфиром, образующимся в результате реакции. Однако равновесная система, достигшая 86 в условиях реакции, является динамическим равновесием. Изменение относительных пропорций компонентов в составе приводит к смещению равновесия и переходу в новое метастабильное состояние. Так, например, удаление спирта из композиции путем разделения фаз или другими способами вызывает инициацию реверсии частичного сложного эфира, в результате чего высвобождается дополнительный спирт, занимающий место спирта, отделенного от соединения. Скорость реверсии неполного эфира является функцией изменения концентрации спирта, температуры композиции и присутствия катализатора. Повышенные температуры и присутствие активного катализатора в целом ускоряют реверсию. . 80 , , . , 86 - , , . : 90 . , , - 95 :. , 100 . . Однако понижение температуры приводит к отделению спирта от масляной фазы и радикально меняет состав системы. , , 105 . Взаимосвязь концентрации, температуры и катализатора определяет временной интервал, необходимый для осуществления существенного превращения частичного сложного эфира, и временной интервал для любой заданной комбинации условий, который пройдет до существенного превращения частичного сложного эфира в возникает более стабильная сложноэфирная форма, 115 обозначает интервал времени реверсии. Чтобы проиллюстрировать, что подразумевается под интервалом времени реверсии, если соевое масло и глицерин реагируют при повышенных температурах в присутствии активного катализатора. 120 достигается равновесная система. Если температура сохраняется. при конечной температуре реакции и концентрации компонентов системы поддерживается постоянной за счет предотвращения потери состава или фазового разделения компонентов, система поддерживается в статическом равновесии в течение бесконечного интервала времени. - , , 110 , , , 115 . , , , . 120 . . . , -125 , , . Однако когда система охлаждается, испаряющую поверхность t0 6&?,62,61 поддерживают под вакуумом, чтобы мгновенно и быстро испарять моноэзитер и глицерин. Альтернативно, композицию охлаждают, чтобы позволить глицерину отделиться от 70 композиции и удалить ее путем фазовой декантации, после чего моноэфир и любой оставшийся глицерин быстро перегоняют путем многократной многократной перегонки из обедненной глицерином композиции путем мгновенного испарения 75 из пленки, как указано выше, внутри интервал времени реверса. , , t0 6&?,62,61 . 70 , 75 ' . При предпочтительном разделении разделение осуществляется в пределах интервала времени реверсии путем охлаждения реакционной композиции примерно до 100°С, что приводит к отделению значительной части непрореагировавшего глицерина от композиции, после чего происходит разделение полученных таким образом слоев посредством фазовой декантации. вакуумная перегонка 85 по существу всего остаточного глицерина, оставшегося в композиции, путем вакуумной перегонки последовательных порций обедненной глицерином композиции в пленочной форме при определенных условиях. неэффективно по существу отгонять из него моноглицерид, а затем постепенно подвергать последовательные порции полученной, по существу, не содержащей глицерина композиции вакуумной дистилляции из тонкой пленки в условиях, эффективных для отгонки из нее сложного моноэфира. , . 100' ., , 85 - . - , - , 5 . Таким образом, отделение желаемого сложного эфира осуществляется, пока композиция содержит катализатор в активной форме и без существенного превращения частичного сложного эфира во время разделения путем распределения композиции, полученной в результате реакции, в виде тонкой пленки на испаряющейся поверхности, сохраняя пленку при температуре 105, существенно ниже температуры разложения используемого катализатора, и подвергать пленку воздействию вакуума, эффективного для отгонки из нее моноглицерида, оставляя остаток после перегонки, содержащий практически весь исходный катализатор, все еще в активной форме. Неполный эфир, перегнанный из пленки, конденсируется и охлаждается по существу сразу же после перегонки из пленки, так что все разделение происходит в течение интервала времени, недостаточного для осуществления существенной реверсии частичного сложного эфира. , - 100 , 105 . 115 - , . Дистилляцию моноглицерида или другого неполного эфира легко осуществить таким способом за короткое время, поскольку из-за тонкости перегоняемого слоя практически все молекулы моноглицерида легко находят путь к дистилляционной поверхности и покидают нагретый 125 слой. фильм. Таким образом, ни одна часть композиции не подвергается нежелательному локальному перегреву и не выдерживается при повышенной температуре в течение длительного периода времени. 120 , , 125 . , ; . Дистилляцию предпочтительно осуществляют путем отделения 130 глицерина от реакции совместного осаждения и инициируют реверсию неполного сложного эфира. Пониженная температура замедляет реверсию, и когда соединение быстро охлаждается, например, с температуры реакции 26°С до температуры 10°С, временной интервал реверсии составит несколько часов. Так, например, 10% реверсия не происходит менее чем за 8 часов при 100 О. 130 . 26'0' . 10(0 . . , , 10% 8 100 . Однако когда для удаления из системы глицерина, или неполного эфира, или того и другого, проводят перегонку, интервал времени реверсии значительно сокращается за счет применяемых повышенных температур. , , , . Существенная реверсия порядка 10% или более произойдет через десять минут, когда отгонку моноглицерида осуществляют из обедненной глицерином композиции при температуре 200°С, и по меньшей мере 1,0% реверсия произойдет при условиях дистилляции при температуре выше 230°С в течение примерно 5 минут. - . 10% - 2'00 . 1(0% 230 . 5 . Было обнаружено, что в способе настоящего изобретения отделение неполного сложного эфира должно осуществляться в течение интервала времени реверсии для достижения оптимального выхода. pro2b , . Из-за сокращенного интервала времени реверсии при повышенных температурах было обнаружено, что разделение спирта и неполного сложного эфира должно осуществляться одновременно или что отделение частичного сложного эфира от композиции, освобожденной от значительной части непрореагировавшего спирта, должно осуществляться быстро. если необходимо избежать существенного реверса. , , . Было обнаружено, что такое разделение неполных эфиров успешно осуществляется путем распределения композиции, содержащей неполный эфир и активный катализатор, в тонкой пленке при температуре ниже температуры разложения катализатора и подвергания филитов воздействию вакуума, эффективного для дистилляции частичного эфира. эфир оттуда. Этот. Процедура pro46, которая более подробно описана в нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 16507/50 (серийный № 632,625), отличается от вакуумной перегонки в резервуаре, при которой интервал времени реверсии превышается до того, как будет осуществлено разделение, и происходит нежелательная реверсия. , , . . . . pro46 - . 16507/50 ( . 632,625) . Таким образом, для получения оптимальных выходов моноглицерид присутствует в композиции, полученной в результате алеоголиза сои. бобовое масло с глицерином в присутствии катализатора переэтерификации отделяют от композиции до истечения периода реверсии путем вакуумной перегонки из тонкой пленки, оставляя после перегонки (10 тигоновый остаток, содержащий катализатор в активной форме). , . - , , (I0 . Это разделение осуществляется путем поддержания композиции, полученной в результате реакции, по существу при температуре реакции 65°С и распределения последовательных порций на 682,62,64-6&,62А, заставляя последовательные небольшие порции перегоняемой композиции течь вдоль поверхности испарения, таким образом, что перегонка любого данного прироста завершается менее чем за пять минут. Для осуществления разделения моноглицерида желательно использовать практически беспрепятственный путь центробежной дистилляции в высоком вакууме, благодаря чему могут быть перегнаны относительно большие количества моноглицерида за относительно короткое время. 65- 682,62,6 4- 6&,62A , . , . В случае такой центробежной дистилляции в высоком вакууме общий период дистилляции для любого заданного приращения композиции составляет менее минуты и обычно всего несколько секунд. При такой быстрой перегонке интервал времени реверсии не превышается даже при наличии активного катализатора в перегонной установке. Таким образом, дистилляцию моноглицерида можно осуществлять из композиции, содержащей активный катализатор, при температурах порядка 130-200°С, причем предпочтительно используются температуры дистилляции ниже примерно 225°С. Дистилляцию проводят в условиях, эффективных для отгонки моноглицерида. Используемое давление должно быть эффективным, чтобы вызвать дистилляцию желаемого неполного эфира 3U из пленки дистиллята при используемой температуре. В большинстве случаев желательно использовать вакуум ниже примерно 100 микрон и предпочтительно ниже примерно 50 микрон ртути 35, при этом желательно использовать давление порядка 1-20 микрон или меньше. , , . , . 130 --200 . 225 0. pre25- . . 3U . , 100 50 35. , 1-20 . Дистилляция в молекулярных условиях особенно эффективна. . Если желательно получить моноглицерид, практически не содержащий спирта, непрореагировавший глицерин в образовавшейся в результате реакции композиции отделяют перед вакуумной перегонкой моноглицерида. , . Спирты, такие как глицерин, могут быть по крайней мере частично отделены от смеси реакционных ионов с жирными маслами, такими как соевое масло, путем охлаждения и предоставления реакционной композиции постоять в течение короткого времени и разделения на слои, в результате чего значительная часть непрореагировавшего глицерина может быть оттянуто. 4a - . Оставшийся непрореагировавший глицерин затем отделяют от композиции, подвергая композицию пленочной перегонке в высоком вакууме в условиях, эффективных для отгонки глицерина без отгонки существенного количества моноглицерида. Полученную не глицериновую композицию затем подвергают вакуумной перегонке 6f0, в результате чего моноглиерид, практически не содержащий катализатора и содержащий менее 1% глицерина, получают в виде дистиллята, оставляя остаток после перегонки, содержащий активный катализатор и непрореагировавшее масло, которое состоит по существу из ди- и триглицеридов. в случае масел, таких как соевое масло. , - . - ; 6f0 1% - - . Этот остаток после перегонки затем повторно объединяют с ранее отделенным от него непрореагировавшим глицерином, полученную смесь пополняют дополнительным маслом и глицерином и процесс повторяют. Эти последовательные стадии повторяются до тех пор, пока количество моноглицерида, извлекаемого в виде дистиллята, не станет по существу эквивалентным количеству добавляемого конвертируемого жирного материала, в результате чего происходит практически полное превращение масла в моноглицерид. Активный катализатор многократно перерабатывается и необходимо лишь добавить подпитку 80. , . . - 80. количества масла и глицерина в каждом цикле. Количество катализатора остается по существу постоянным без существенного пополнения, хотя при необходимости могут быть добавлены небольшие количества, чтобы компенсировать потери 85Н, которые могут возникнуть во время рециркуляции. . , 85H . Таким образом, посредством настоящего изобретения производство количества «чистого моноглицерида» становится возможным при использовании лишь небольшого начального количества катализатора и превращении практически всего обрабатываемого жирного материала в моноглицерид, причем выделенный моноглицерид по существу не содержит катализатора. и глицерин. 96 Любой из неполных сложных эфиров, полученных спиртовым алкоголизмом жирного материала, может быть получен в соответствии с данным изобретением. Преобразованный жирный материал может представлять собой любое из природных или синтетических соединений жирных кислот, включая жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот или их смеси, а также твердые или жидкие жиры и жирные масла. Соединениями жирных кислот предпочтительно являются те жирные материалы, которые имеют от примерно двенадцати до примерно двадцати атомов углерода в цепи жирной кислоты, хотя цепи жирных кислот, содержащие от примерно восьми до примерно двадцати шести атомов углерода, подходят для использования на практике по данному изобретению. 110 Эфиры жирных кислот могут включать эфиры одноатомных или многоатомных спиртов, как, например, жирные масла, содержащие значительную долю триглицеридов. , , . ' ' 190 , . 96 . . ' 100 ; . . 106 - . 110 , , , ' . 116 Подходящие жировые материалы, которые можно обрабатывать в соответствии с данным изобретением, включают морские жиры, такие как рыбий. масла и китовый жир, животные жиры, такие как жир, шерстяной жир, гидрогенизированный жир 120 и различные другие животные жиры и жирные масла, а также растительные масла, такие как соевое масло, хлопковое масло, тунговое масло, кокосовое масло, пальмовое масло, кукурузное масло. масло, оливковое масло, касторовое масло или арахисовое масло, как. а также другие жирные материалы, такие как гидрогенизированные растительные масла или шортенинги. Неполные эфиры особенно хорошего качества для определенных применений получают путем алкогололиза или этерификации свободных жирных кислот, таких как 180, 6821,62i0, осуществляемой при 250-260 или желательно при 985°С. Реакционную смесь предпочтительно выдерживают при температуре реакции в течение примерно получаса. хотя в некоторых случаях алкоголиз может быть осуществлен за пятнадцать минут или меньше, или реакция может продолжаться в течение одного или двух часов или дольше. Когда реакционную смесь нагревают в течение длительного времени, следует принять меры предосторожности, чтобы предотвратить значительную потерю спирта, которая может сместить равновесие реакции. 116 . , , , 120 , , , , , , , , , . 125 . 180 6821,62i0 250 260 985 . - 70 . , , . В способе согласно этому изобретению желательно предварительно нагреть реакционную смесь перед ее введением в реакцию, чтобы можно было свести к минимуму общий оттенок реакции. Реакционную смесь предпочтительно перемешивают во время реакции, и воду, выделяющуюся во время реакции, следует непрерывно удалять из реакционной зоны. , , 80 , . 85 . Изобретение особенно применимо для получения и выделения моноэфиров, таких как моноглицериды, но изобретение может быть использовано при получении любого неполного эфира жирной кислоты, такого как диглицериды и т.п. Желаемый неполный эфир можно отделить и извлечь из реакции непрореагировавшим спиртом, и в этом случае количество 95-го спирта, используемого во время реакции, можно отрегулировать для получения продукта желаемого состава. , . 95 . Предпочтительно, однако, желаемый неполный эфир отделяют в практически чистой форме, а непрореагировавший спирт рециркулируют вместе с остатком после перегонки, содержащим активный катализатор, при этом для пополнения состава, из которого был получен неполный эфир, добавляют только компенсационные количества жирного материала и спирта. эфир был отделен. , , 100 - . В одном конкретном варианте осуществления способа согласно изобретению соевое масло смешивают с глиерином в пропорциях 2,3 моля глицерина на моль жирного масла в пересчете на триглицерид и 0,1 мас.% оксида стронция в расчете на массу реакционной смеси. . Оксид стронция соединяется с жирной кислотой lb5 в масле, образуя стронциевое мыло, которое действует в реакции как катализатор переэтерификации. Полученную смесь пропускают через предварительный нагреватель, в котором температуру повышают до 120°С (около 22,5-230°С), а затем нагретую смесь направляют в горшечный реактор. В реакторе смесь нагревают до 25,0-960°С и выдерживают при этой температуре в течение 20 минут, чтобы вызвать образование моноглицерида 125. В ходе реакции смесь постоянно перемешивают, а водяной пар, выделяющийся в ходе реакции, отводят из реактора. 2.3 0.1% . lb5 - . 120 22'5 -230 . , 25,0 -960 . 20 125 . , . Полученная композиция включает рестеариновую кислоту, олеиновую кислоту, лауриевую кислоту. , , , . пальмитиновая кислота или миристиновая кислота. . Спирт, используемый в реакции, может быть одноатомным или многоатомным, но если используется одноатомный спирт, такой как метиловый спирт или этиловый спирт, он вступает в реакцию с эфиром жирной кислоты и многоатомного спирта с образованием неполного сложного эфира. Спиртами, которые особенно подходят для алкоголиза, являются алифатические спирты, включая арилзамещенные алеоспирты и желательно низшие насыщенные многоатомные спирты. Таким образом, подходящие спирты включают полигидрокси-16-алканы, такие как глицерин, сорбит или маннит; эфирные спирты, такие как диглицерин или полиглицерины; алкиленгликоли, такие как триметиленгликоль, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоли или полипропиленгликоли, а также такие другие спирты, как лентаэритрит. , - . - . , 16 , ; ; , , , , . Катализатором, используемым в реакции, может быть любой катализатор переэтерификации 265, который не будет отгоняться с желаемым неполным эфиром, и хотя предпочтительно использовать соединения металлов, такие как соединения щелочных и щелочноземельных металлов, и особенно соединения двухвалентных металлов, другие подходящие катализаторы. включают хорошо известные органические и неорганические кислотные катализаторы, такие как фосфорная кислота или серная кислота, замещенные неорганические кислоты, такие как алкилсерная кислота, органические кислоты 36, такие как арилсульфоновые кислоты, и другие кислотные материалы, а также такие другие материалы, как гидроксид тетраметиламмония. или хлорид алюминия. Предпочтительными соединениями стронция являются соединения стронция, реагирующие с жирными кислотами, и особенно растворимые в воде или спирте соединения. Подходящие соединения стронция включают оксид стронция, гидроксид стронция, хлорид стронция, бромид стронция, нитрат стронция, ацетат стронция, тетраборат стронция, лактат стронция и тому подобное, и такие соединения желательно использовать там, где цвет продукта является основным фактором. , - 265 , , - , , 36 , , . - . , , , , , , , . Реакцию алкоголиза или этерификации проводят при температуре, значительно превышающей минимальную температуру, необходимую для образования желаемого частичного сложного эфира, и желательно при температуре, достаточно превышающей минимальную температуру реакции, чтобы установить равновесную систему с оптимальным выходом желаемого частичного сложного эфира в период от А до 4 часов. Реакцию обычно проводят при температурах от примерно 20°С до примерно 400°С в зависимости от реагирующих материалов и желаемого времени реакции. Например, спиртолиз соевого масла проводят при 1590-20°С, но более предпочтительно 682,6'2,6° действия, состоящего главным образом из активного катализатора непрореагировавшего глицерина, а также моно-, ди- и триглицеридов. через охлаждающий змеевик, в результате чего температура композиции быстро снижается примерно до 100°С. tempera56 4 . 20 . 400 . . , 1590 -20 . 682,6'2.6 , , -, - , 100: . Композиции дают постоять без перемешивания в течение примерно пяти минут, после чего значительная часть непрореагировавшего глицерина отделяется от основной массы композиции и удаляется. , , . Остальная часть композиции, бедная глицерином, непрерывно подается на ротор высоковакуумной, практически беспрепятственной, центробежной колонны. Природа центробежной перегонки такова, что один проход определенного количества перегоняемой композиции обычно осуществляется за секунду или две или, самое большее, менее чем за 2 или 3 минуты. . 2 3 . Кроме того, если композиция распределена тонкой пленкой, ее температуру можно быстро изменить. , , . Следовательно, можно отогнать глицерин за относительно короткое время и при относительно низкой температуре, не инициируя реверсию моноглицерида. . Соответственно, большую часть остаточного глицерина, оставшегося в композиции, отделяют от нее, подвергая последовательные небольшие порции композиции центробежной дистилляции в высоком вакууме при давлении около 100 микрон и температуре ротора около 100°С, хотя и при давлении 10-10°С. Подходят 300 микрон и температура 90-150°С. ] , 100 100 ., 10--300 90 -150 ( . . Чтобы гарантировать получение практически чистого моноглицерида в качестве продукта, остаток после первой перегонки немедленно направляют в другой высоковакуумный центробежный аппарат с беспрепятственным проходом, в котором проводят вторую перегонку при давлении около 20 микрон и температуре ротора около 120°С. 0 С. , , 20 120)0 . при этом из композиции отгоняется практически весь остаточный непрореагировавший глицерин и небольшое количество моноглицерида. - . Полученный в результате дистилляции остаток, по существу не содержащий глицерина, который все еще содержит катализатор в активной форме, немедленно подвергают третьей центробежной перегонке в высоком вакууме при давлении около 3 микрон и температуре около 1701°С. , 3 1701 . температура ротора, при которой около 30% по весу перегоняемой композиции отгоняется в виде чистого моноглицерида, практически не содержащего катализатора и менее 1% по весу глицерина. Этот дистиллят немедленно конденсируется и восстанавливается. 30% , 1% . , . Остаток после третьей перегонки затем предпочтительно подвергают молекулярной перегонке. давление около 3 микрон и температура около 2110°С, при этом из него отгоняют любой остаточный моноглицерид и возвращают в систему для повторной перегонки в ходе вышеупомянутой третьей перегонки. При непрерывном процессе последовательных перегонок вся серия перегонок легко осуществляется менее чем за пять минут. фактического времени дистилляции для любого заданного приращения состава. . 3 2110 . , . , . . Конечный остаток после перегонки, состоящий в основном из диглицеридов, триглицеридов и активного катализатора, затем рекомбинируется с непрореагировавшими фракциями глицерина, отделенными от реакционной композиции перед выделением чистого моноглицерида, и рекомбинированная примесь пополняется дополнительными количествами жирного масла и глицерина. коррелирует с количеством восстановленного мосноглицерида, и цикл последовательно повторяется. Поскольку исходный катализатор 85 остается нетронутым на протяжении всего процесса, дополнительный катализатор не добавляется. , 80 & - . 85 , . Перед рециркуляцией желательно отделить от остатка дистилляции небольшие количества полиминерального материала, образующегося в реакции. . К моменту осуществления третьего цикла количество извлекаемого моноглицерида по существу эквивалентно количеству конвертируемого жирного масла, добавляемого для пополнения остатка после перегонки. Таким образом, процесс легко продолжать в течение продолжительных периодов времени, в результате чего практически весь обрабатываемый конвертируемый жирный материал извлекается в виде моноглицерида. , ' 95 . , . Таким образом, с помощью настоящего изобретения можно получить практически полный выход моноглицерида, диглицерида или другого частичного сложного эфира, а не выход 105, составляющий 40-501% по массе в расчете на массу жирного материала, полученный ранее. Кроме того, полученный моноглицерид содержит менее 1 мас.% глицерина по сравнению с коммерчески доступными 111) препаратами моноглицерида, которые содержат 7% или более глицерина. Полученный моноглицерид практически не содержит жирных кислот, диглицеридов и триглицеридов, а не смешивается с почти равным количеством диглицерида, обычно образующегося во время реакции. Остаток после перегонки легко перерабатывается, поскольку он не содержит добавок, инактивирующих катализатор. Стоимость катализатора становится а. фактор пренебрежимо мал, поскольку он используется повторно. При этом по существу нет побочных продуктов, подлежащих утилизации, поскольку практически все количество жирного материала превращается в желаемый неполный сложный эфир. Этот процесс позволяет обеспечить крупномасштабное производство моноглицеридов или других неполных эфиров высокой чистоты, что ранее было невозможно. , , 105 40-501% , . , 1% - 111) 7,% . , 115 . , . . . , - . . . . Практически весь моноглицерид, образовавшийся в rea682,626,682,6267, восстанавливается, поскольку существенная реверсия исключается. rea682,626 682,626 7 . Хотя изобретение было описано достаточно подробно со ссылкой на получение и выделение моноглверида, следует понимать, что изобретение применимо. получение и восстановление любого неполного эфира жирной кислоты и многоатомного спирта или их смесей. , . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:35:53
: GB682626A-">
: :
682627-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB682627A
[]
RE4 Я RE4 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 6829627 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 10 июля 1950 г. 6829627 : 10, 1950. № 17242/СО. . 17242/. Заявление подано во Франции 13 июля 1949 года. 13, 1949. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 12, 1952. : . 12, 1952. Индекс при приемке: -Класс 11O(), . :- 11O(), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования ветряных двигателей с полыми лопастями с радиальным потоком воздуха через них Я, ЖАН ЭДУАР АНДРЕО, гражданин Французской Республики, проживающий на улице Шанез, Париж (Сена), 1 тер, Париж (Сена), Франция, настоящим заявляю об изобретении, в отношении которого я молюсь, чтобы мне был выдан патент и метод, с помощью которого он должен быть реализован, подробно описан в следующем заявлении: , , , 1 , , (), , , , , :- Настоящее изобретение относится к ветряным двигателям, имеющим по меньшей мере одну полую лопасть, внутренняя часть которой образует проход для воздушного потока, текущего от хвостовика лопасти к ее вершине и в атмосферу, причем циркуляция этого потока обусловлена вращательным движением лопасти. лезвие на ветру. , 16 . Мое изобретение более конкретно применимо к «всасывающему ветряному двигателю», то есть к двигателю, включающему полую лопасть, работающую как центробежный вентилятор, впуск которого соединен с выпускным каналом воздушной турбины, вал которой затем получает энергию в механической форме. . " " .. . Основная цель моего изобретения состоит в том, чтобы создать такие ветряные двигатели, которые лучше, чем используемые до сих пор, соответствуют различным требованиям практики, в частности, относительно их аэродинамических качеств. , . Согласно моему изобретению, хотя каждая полая лопасть имеет от основания до кончика передней кромки внешние профили, подходящие для желаемых аэродинамических результатов, кончик каждой лопасти срезан со скошенной кромкой вдоль плоскости, параллельной оси вращения. лопасти, чтобы придать ей отрицательный передний угол, причем эта плоскость предпочтительно расположена под углом 45° к направлению ступицы к кончику, причем эта скошенная часть, которая действует как выпускное отверстие для воздушного потока, предпочтительно снабжена отклоняющими элементами для создания радиального поток, который проходит через лопасть, принимает по существу тангенциальную скорость истечения. , , , , , , 45 , , , . Предпочтительный вариант осуществления моего изобретения будет описан ниже со ссылкой на прилагаемые чертежи, приведенные просто в качестве примера и на которых: , : На фиг. 1 схематически показан вид спереди с вырезанными частями всасывающего ветродвигателя 50, оснащенного роторным ветродвигателем согласно моему изобретению; Рис. 2 и 3 показаны в более крупном масштабе соответственно вид спереди с вырезанными частями и вид сбоку (со стороны задней кромки 66) концевой части одной из лопастей упомянутого ветряного двигателя. . 1 , , 50 ; . 2 3 , , , ( 66 ), . Мое изобретение будет описано применительно к системе поворотного крыла для всасывающего ветродвигателя, причем эта система крыльев предназначена для работы как в качестве воздушного винта с приводом от ветра, так и в качестве центробежного вентилятора. , 60 . Эта система крыльев, по существу, обычным образом состоит из воздушного винта с полыми лопастями 1 и втулкой 66 2, который свободно установлен с возможностью вращения на по существу горизонтальном валу, опирающемся на головку, свободно поворачиваемую для перемещения вокруг вертикальной оси при верхняя часть стойки 3, выпускные отверстия 0, которые будут более подробно упоминаться в дальнейшем, предусмотрены на концах лопастей 1 так, чтобы соединять внутреннюю часть (фиг. 2) указанных лопастей с атмосферой. , , 1 66 2, 3, 0, 70 , 1 (. 2) . Достаточно соединить концентратор с выходным трубопроводом 75 турбины 4, расположенной на уровне земли, чтобы вызвать вращение указанной турбины, когда ветер приводит в движение указанный ветряной двигатель, при этом используется механическая энергия, вырабатываемая турбиной, например, от 80 до водить динамо-машину 5. 75 4 , , , , 80 5. Понятно, что эффективность такой установки будет тем выше, чем меньше аэродинамическое сопротивление лопастей 1. Следовательно, очень важно расположить кончики лопастей 1 и выпускные отверстия 0 так, чтобы избежать или, по крайней мере, уменьшить высокое сопротивление, которое присутствует в известных типах таких ветряных двигателей. 90 Для этого, согласно моему изобретению, каждой лопасти 1, от ее основания до 282,627 кончика ее передней кромки , придаются внешние профили аэродинамического профиля, подходящие для желаемых аэродинамических результатов (минимального сопротивления), и кончик этой лопасти обрезается. со скошенной кромкой 6, предпочтительно около 450, чтобы придать отрицательный наклон. 1 . ' 1 0 , , . 90 , , 1, 282,627 , ( ), 6 , 450, . Предпочтительно этот скос снабжен отклоняющими элементами, которые, помимо скрепления верхней и нижней сторон лопасти, отклоняют внутренний поток, скорость которого переходит из радиального направления (внутри лопасти) в тангенциальное направление (внутри лопасти). выпускное отверстие 0). , , , ( ) ( 0). Таким образом, я ввожу в общее сопротивление лопасти J5 только компоненты трения, соответствующие неполным аэродинамическим профилям на срезанной кончиковой части, соответствующей выпускному отверстию 0 (на рис. 2 показано несколько таких неполных профилей: P1, P2, Р3,...). Теперь добавка, возникающая из-за этих компонентов трения, которые должны быть добавлены к базовому коэффициенту сопротивления c4 лопасти (т.е. коэффициенту сопротивления этой лопасти, когда он не равен 26, срезанному на ее конце), имеют относительно низкие значения, так что резка с образованием выпускного отверстия 0 не приводит к существенному увеличению общего сопротивления указанной лопатки. , J5 0 (. 2 , P1, P2, P3,...). , c4 (.. 26 ), , 0 . С другой стороны, коэффициент падения давления, вносимый в условиях внутреннего течения отклоняющими элементами 6, практически незначителен. , 6 . Таким образом, отклонение струи на выходе 0 (которое отклонение позволяет получить максимальный результат от энергии ее реакции) достигается без существенного изменения аэродинамических качеств лопасти и без создания внутренних перепадов давления, оказывающих запрещающее влияние от расхода потока и давления на выходе указанной струи. , 0 ( ) . Следует отметить, что если абсолютная скорость воздушного потока должна оставаться неизменной после изменения направления, вызванного отклоняющими элементами 6, необходимо будет спроектировать указанные элементы 6 так, чтобы для любого элементарного прохода, содержащегося между двумя последовательными элементов 6, проекция входного сечения этого канала на плоскость, перпендикулярную направлению радиального потока, равна проекции выходного сечения 66 указанного канала на плоскость, перпендикулярную направлению тангенциального потока. , 46 6, 6 , 6, 66 . Это условие делает необходимым несколько изменить теоретические профили лопатки вблизи ее кончика (т.е. между началом выпускного отверстия 0 и собственно кончиком лопатки), эта модификация, которая в основном касается частей рассматриваемые профили расположены близко к краю указанного выпускного отверстия, что, однако, позволяет указанным профилям приближаться к основному профилю (профиль ро на фиг.2). (.. 0 ), , , , ( . 2). Если желательно, наоборот, получить при прохождении через элементы 6 замедление или ускорение потока воздуха 70, то необходимо будет сконструировать указанные элементы 6 так, чтобы выступы на двух упомянутых выше плоскости входных и выходных сечений элементарных проходов между этими элементами находятся в заданном отношении друг к другу (больше 1 в случае ускорения и меньше 1 в другом случае). , , , 6, 70 , 6 , , 76 ( 1 1 ). В этом случае также необходимо изменить, но лишь незначительно, теоретические профили 80 в концевой части лопасти 1, причем эти профили, в зависимости от обстоятельств, либо сплющены, либо расширены по краям выпускного отверстия 0. , , 80 1, , , 0. С другой стороны, я могу в этой концевой части лопасти 85 либо сохранить для неполных профилей параметры шага и угла профилей аэродинамического профиля, принятые для лопасти от ее основания до указанной концевой части, либо принять симметричные формы для упомянутой части. неполные профили, в этом случае они предпочтительно расположены в направлении среднего относительного ветра. , , 85 , , , , 90 , - . Это. Важно, чтобы каким бы ни было вторичное условие, которое должно соблюдаться 95, в концевой части лопасти, образующей выпускное отверстие 0, были приняты аэродинамические профили, определение которых остается близким к определению основного профиля. . 95 0, , . Предпочтительно, чтобы дополнительно улучшить 100 направление краевых частей потока газа, конец передней кромки лопасти изогнут аналогично выпуклым сторонам отклоняющих элементов 6. Кроме того, я обеспечиваю в лопасти, в области ее тренировочной кромки 105 непосредственно перед выходным отверстием 0, отклоняющий выступ, входная часть которого стремится заставить линии тока сходиться к заднему отклоняющему элементу 6, а выходная часть 110 , профиль которого аналогичен вогнутым сторонам отклоняющих элементов 6. , 100 , 6. , , , 105 0, 6, 110 6.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:35:54
: GB682627A-">
: :
682628-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB682628A
[]
РЭСЭ ф т т ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 682,628 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 20 июля 1950 г. 682,628 : 20, 1950. № 18148/50. . 18148/50. Заявление подано в Германии 20 июля 1949 года. 20, 1949. Полная спецификация опубликована: ноябрь. 12, 1952. : . 12, 1952. Индекс при приемке: - Классы 7(), B2a(9a:11c); и 7(), B2b(2:14гл:27), B2pla4, B2p2k2(:). :- 7(), B2a(9a: 11c); 7(), B2b(2: 14gl: 27), B2pla4, B2p2k2(: ). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования индукционных систем для двигателей внутреннего сгорания или относящиеся к ним 1, КАРЛ Ф.РИДРИКУ ВИЛЬЯЛМА БонуВАРД, 59А, Остердих, БременЗебальдсбрюк, Германия, гражданин Германии, настоящим заявляю об изобретении, в отношении 6 которого я молюсь, чтобы был выдан патент мне, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть конкретно описан в следующем утверждении: 1, . , 59A, , , , , , 6 , , : Настоящее изобретение относится к двигателям внутреннего сгорания, в частности для автомобилей, и направлено на создание двигателя, который, сохраняя при этом низкий удельный расход топлива, который примерно постоянен во всем диапазоне скоростей, имеет крутящий момент, который также примерно постоянен для всего диапазона скоростей. диапазон и, следовательно, имеет большую мощность. , , 16 , . Целью настоящего изобретения является двигатель внутреннего сгорания, в котором поступление топливно-воздушной смеси в цилиндр является приблизительно постоянным по количеству во всем полезном диапазоне скоростей (постоянное давление наддува) за счет исключения увеличения дроссельных потерь в системе впуска с увеличивая скорость. Это приводит к примерно постоянному крутящему моменту во всем полезном диапазоне скоростей и, следовательно, к мощности двигателя, которая возрастает примерно линейно с увеличением скорости. - ( ) . . Изобретение также направлено на получение примерно постоянного и одинакового поступления топлива и воздуха во все цилиндры во всем полезном диапазоне скоростей путем поддержания скорости смеси в системе коллекторов на ее оптимальном значении, так что неравномерное распределение смеси не может иметь место. за счет местной конденсации топлива. Использование слишком богатой смеси, которая раньше была необходима, а также чрезмерный прогрев частоты, в большинстве случаев можно избежать или свести к абсолютному минимуму. Изобретение также направлено на уменьшение диапазона регулирования смеси [, требуемого от карбюратора, чтобы существовали наилучшие возможные условия для образования смеси. , ' , . , , , . 46 [ , . Учитывая эти и другие цели, настоящее изобретение состоит в многоцилиндровом двигателе внутреннего сгорания, в котором каждый цилиндр снабжен двумя впускными клапанами, при этом образованы два набора впускных клапанов, каждый из которых состоит из одного клапана каждого цилиндра, причем каждый набор составляет 55 подается топливно-воздушная смесь из соответствующего впускного коллектора, и один или каждый комплект может быть приведен в рабочее состояние или неработоспособен во время работы другого, характеризующийся тем, что один комплект рассчитан на 60 оборотов двигателя, а другой - на относительно более высокие обороты двигателя. скорости и площадь поперечного сечения впускного коллектора, питающего тихоходные клапаны, меньше, чем площадь другого 65 впускного коллектора. , , , 55 - ' , 60 - 65 . Чтобы облегчить понимание изобретения, ссылка сделана на прилагаемый чертеж, который схематически и в виде примера иллюстрирует один из его вариантов осуществления и на котором: Фиг. 1 показан разрез головки блока цилиндров. , 70 , :. 1 . Рис. '2 - разрез по линии - 75 Рис. 1 и Рис. 3 - вид сверху на индукционную систему. . '2 - 75 . 1, . 3 . Каждый цилиндр а двигателя внутреннего сгорания снабжен двумя впускными клапанами b1, b2. К цилиндрам а также подключены два совершенно независимых друг от друга впускных коллектора с, , которые, как и впускные клапаны , b2, имеют разное поперечное сечение, мани. 85 раз , питая комплект клапанов ' и коллектор , комплект клапанов b2. Впускные клапаны приводятся в действие, например, известным образом от распределительного вала е через толкатели клапанов и качающиеся рычаги . 90 ф, -, 682,628 Кривошипы х, к2 закреплены на валах , , которые установлены с возможностью вращения в головке блока цилиндров, а на концах этих кривошипов шарнирно закреплены муфты l1, 12. b1, b2. , , , , b2 -, . 85 ' b2 . , , , . 90 , -, 682,628 , k2 , , l1, 12 . Элементы , , 1, 12 состоят из тонких ленточных штамповок, соединенных по типу роликовой цепи звеньями , и опорными роликами , № 1. Ролики нет, нет. прикрепленные к муфтам ,, 1_, опираются с одной стороны по криволинейным траекториям на качающиеся рычаги , а с другой стороны - на подвижные рычаги о,, о2, служащие для изменения клапанного зазора и установленные на валу р. Муфты удобно сконструированы таким образом, что они перекрывают качалки в поперечном направлении и предохраняют их от бокового раскачивания вокруг оси элементов , предотвращая тем самым соскальзывание качалок со стержня клапана. Муфты 4,л,. аналогичным образом зацепляйтесь вбок за рычаги o0, o2 и, таким образом, в свою очередь, не допускайте податливости вбок. Рычаги , o2 можно дополнительно закрепить от возможного бокового смещения, удерживая их, например, в раздвоенных элементах (не показаны) на головке блока цилиндров. , , 1, 12 , , , , , , . , . ,, 1_ ,, o2 . - , . 4,,. o0, o2 . , o2 , , ( ) . Принцип работы изобретения заключается в следующем: : В нижнем диапазоне оборотов двигателя работают только впускные клапаны б. используются различные цилиндры и управляются синхронизацией, выбранной для низких скоростей. . . При превышении заранее заданного нижнего диапазона скоростей клапаны полностью выводятся из строя автоматически, например, гидравлически, в то время как в то же время клапаны b1, время срабатывания которых выбрано для более высоких скоростей двигателя, автоматически приводятся в действие. При превышении определенного среднего диапазона скорости временно отключенные клапаны b2 автоматически снова подключаются. - , , b1 . , b2 . В другом варианте осуществления весь диапазон скоростей двигателя 46 может быть также разделен только на два диапазона, причем клапаны - подключаются без отключения клапанов b2 при превышении нижнего диапазона скоростей. Таким образом, можно добиться конструктивного упрощения без существенной потери мощности двигателя и расхода топлива. 46 - - , -, b2 . . Клапаны разъединяются и соединяются поворотом валов и соответственно на заданную величину, в зависимости от частоты вращения двигателя, например поршнем с гидравлическим приводом. Таким образом, кривошипы , , закрепленные на валах , , одновременно поворачиваются на определенную величину, а муфты 1l, , шарнирно закрепленные на кривошипах, смещаются за одну операцию. Точки опоры качающихся рычагов определяются опорными роликами , . , , - , , . , , , - 1l, , . , . тем самым изменяются одновременно и, следовательно, и их передаточное число. При нахождении створок в отключенном положении опорные ролики . лежат каждый точно над продольной осью клапанов так, чтобы не было рычага, воздействующего на клапаны, и последние не подвергались влиянию, несмотря на работу плунжеров клапана. 65 . , , . , . Поперечные сечения впускных коллекторов имеют разные размеры, клапаны 76b2 работают в нижнем диапазоне скоростей с моментом времени, определенным для этого диапазона, а их впускные коллекторы имеют меньшее поперечное сечение, чем клапаны , и имеют время для высоких скоростей. скоростей и их 80 впускного коллектора. Обе группы впускных клапанов питаются через отдельные системы впуска от карбюраторов, которые также работают независимо в отношении образования смеси. 85 - , 76 b2 - , 80 . . 85
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:35:56
: GB682628A-">
Соседние файлы в папке патенты