патенты / 14734

680995-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB680995A
[]
ПАТЕНТОВАЯ СЕТРР¤РРљРђР¦РРЇ 680 995 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации РЅРѕСЏР±СЂСЊ. 22, 1948. ' 680,995 . 22, 1948. в„– 30336/48. . 30336/48. Заявление подано РІРѕ Франции 1 РЅРѕСЏР±СЂСЏ. 22, 1947. . 22, 1947. Полная спецификация опубликована РІ октябре; 15,1952. ; 15,1952. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 38(), (2al:31); Рё 40(), AE4p2, AE4v(:2a), . :- 38(), (2al: 31); 40(), AE4p2, AE4v(: 2a), . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Двухточечная сверхкоротковолновая радиосвязь РњС‹, ' . , корпоративная организация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Франции, РїРѕ адресу 3, , Париж, 16e, Сена, Франция, настоящим заявляем Рѕ сути настоящего изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, которые должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем заявлении: -- - , ' . , , 3, , , 16e, , , , :- Настоящее изобретение относится Рє проблеме двухточечных ультракоротковолновых радиолиний. -- - . Рзвестно, что такие волны распространяются «оптически», С‚.Рµ. практически прямолинейно. Однако, как Рё РІ обычной оптике, световые лучи РјРѕРіСѓС‚ претерпевать определенные отклонения РёР·-Р·Р° изменений коэффициента преломления атмосферы Рё вызывать явления миража Рё С‚. Рґ.... изменения коэффициента преломления атмосферы РјРѕРіСѓС‚ вызвать изменение РІ направлении распространения плоской электромагнитной волны так, что соответствующий луч кажется искривленным. Это искривление РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ почти исключительно РІ вертикальной плоскости РёР·-Р·Р° изменения коэффициента преломления РІРѕР·РґСѓС…Р° СЃ высотой. " ", .. . , , .... . . РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, преимуществом ультракоротких волн является возможность направлять РёС… РІ РІРёРґРµ четко выраженных лучей СЃ помощью подходящих направленных антенн. Фактически мощность, которую можно получить РѕС‚ таких генераторов, обычно невелика, Рё выгодно концентрировать эту мощность РІ РѕРґРЅРѕРј (или более) предпочтительных направлениях. Чем короче используемые длины волн, тем отчетливее проявляется тенденция технических специалистов использовать это свойство для получения как можно более высокой концентрации для антенны данной площади. Однако РєРѕРіРґР° расстояние между передатчиком Рё приемником велико, что, РїРѕ сути, является наиболее полезным случаем, РјРѕРіСѓС‚ возникнуть серьезные трудности, РїРѕ крайней мере, если РЅРµ принять определенных мер предосторожности. , - . , ( ) . , . , , , , , . Направленная антенна - это антенна, которая генерирует волны, имеющие плоский волновой фронт 50, Рё диаграмма направленности такой антенны такова, что излучение сильно концентрируется РІ РѕРґРЅРѕРј конкретном направлении для передачи или очень чувствительно РїСЂРё приеме волн, идущих Рє ней 55, волновой фронт которой равен перпендикулярно этому направлению. Р’ данной спецификации это направление называется «осью направления» антенны. Теперь РІ случае изменения коэффициента 60 преломления РІРѕР·РґСѓС…Р°, предполагая, что антенна изначально настроена РЅР° максимальное усиление приема, волновой фронт приходящей волны поворачивается РЅР° определенный СѓРіРѕР» РІ соответствии СЃ указанным изменением коэффициента 65 СЃ результатом это затухание принимаемого сигнала произойдет, поскольку фронт волны больше РЅРµ перпендикулярен РѕСЃРё направления антенны. 70 Соответственно, целью изобретения является создание системы для поддержания постоянного СѓСЂРѕРІРЅСЏ передачи радиолинии указанного типа, несмотря РЅР° изменения коэффициента рефракции 75 атмосферы. 50 55 . " " . 60 , 65 . 70 , , : 75 . Другой целью изобретения является создание системы для поддержания СѓСЂРѕРІРЅСЏ передачи радиолинии, заданного РїСЂРё максимальном постоянном значении. 80 Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением ультракоротковолновая система радиосвязи «точка-точка», приспособленная для непрерывной работы РїРѕ существу РїСЂРё максимальном значении СѓСЂРѕРІРЅСЏ передачи 85, независимо РѕС‚ изменений коэффициента преломления атмосферы, содержит направленную антенную систему РЅР° каждом средство для работы упомянутых антенных систем попеременно РІ качестве приемных Рё передающих систем, средство для автоматического Рё последовательного регулирования РѕСЃРё направления каждой воздушной системы, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° работает РІ качестве приемной системы, РІ положение, РїРѕ существу соответствующее максимальному СѓСЂРѕРІРЅСЋ приема. , каждая РёР· 680 995 указанных воздушных систем, работавших РІ то время СЃ указанной регулировкой передачи. Предпочтительно регулировка. РѕСЃСЊ направления каждой антенны должна заключать РІ себе непрерывное исследовательское движение РІ вертикальной плоскости. - . 80 - -- - 85 , , , 95 , 680,995 . . . Рзобретение будет лучше понято РёР· следующего описания, взятого вместе СЃ сопроводительными чертежами РѕРґРЅРѕРіРѕ варианта осуществления изобретения. ,, -. РќР° рисунках: РќР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1 схематически показаны РґРІРµ направленные антенны линии сверхвысокой частоты, имеющие оптимальную ориентацию для работы РїРѕ РїСЂСЏРјРѕР№ линии. : 1 . РќР° СЂРёСЃ. 2 схематически показаны РґРІРµ направленные антенны линии сверхвысокой частоты СЃ оптимальной ориентацией антенн РІ случае чрезмерной рефракции. РќР° фиг.3 схематически показан иллюстративный вариант управления ориентацией направленных антенн согласно изобретению; Рё фиг. 4 представляет СЃРѕР±РѕР№ РїРѕРґСЂРѕР±РЅСѓСЋ схему, показывающую вариант осуществления электрической схемы для управления ориентацией антенны или антенн. 2 . 3 ; 4 1an . Как указано РІ преамбуле настоящего описания, изобретение состоит РІ РЈ.Р’.Р§. система радиосвязи, РІ которой антенны ориентированы таким образом, чтобы общее усиление системы поддерживалось РЅР° максимальном СѓСЂРѕРІРЅРµ. Фактически, чтобы усиление системы радиосвязи указанного типа было максимальным, путь радиоволн как РЅР° передающей стороне, так Рё РЅР° приемной стороне должен совпадать СЃ РѕСЃСЏРјРё направления соответствующих антенн. Таким образом, если волны распространяются РїРѕ РїСЂСЏРјРѕР№ линии, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1, РґРІРµ антенны Рђ Рё Р’ должны быть расположены, как показано РЅР° указанном СЂРёСЃСѓРЅРєРµ. , ... - . , - , . , - 1, . Однако, хотя такое распространение действительно имеет место РЅР° небольших расстояниях, РѕРЅРѕ РЅРµ сохраняется неизменным РЅР° расстояниях, превышающих определенную величину. , . Р’ таком случае путь, РїРѕ которому РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ волны, РёР·РѕРіРЅСѓС‚, как схематически показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2, что требует, РєРѕРіРґР° необходимо получить максимальное усиление, угловой установки антенн так, чтобы РѕСЃСЊ направления каждой антенны совпадала СЃ направление распространения волн РІ его окрестностях. Антенны спроектированы так, чтобы РёС… можно было автоматически ориентировать, поэтому РѕРЅРё всегда автоматически принимают эти положения. , 2 , - - , . . . Чтобы сделать изобретение более понятным, РѕРЅРѕ будет описано теперь СЃРѕ ссылкой РЅР° его использование РІ радиоприемнике СЃРј-волнового типа СЃ педальным управлением 65-1 двухстороннего типа, РІ котором станция прослушивает или передает РІ зависимости РѕС‚ того, нажата ли педаль или нет. нет, каждая станция поочередно является передатчиком или приемником. Антенны РґРІСѓС… станций, составляющих такую систему радиосвязи, обозначены РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 3 буквами Рђ Рё Р‘. Указанные антенны РјРѕРіСѓС‚ содержать, например, диполи или дублеты 1, расположенные соответственно РІ фокусах параболических отражателей 2. Эти узлы вращаются РІРѕРєСЂСѓРі параллельных горизонтальных осей XX1 Рё ' соответственно. Каждая РёР· упомянутых антенн приспособлена для выполнения РґРІСѓС… движений РІРѕРєСЂСѓРі своей соответствующей РѕСЃРё, Р° именно периодического колебательного движения или сканирующего движения Рё движения установки ориентации антенны, управляемого РІ соответствии СЃ результатом указанного сканирования. Для этой цели оборудование каждой антенны содержит РґРІР° двигателя 85 3 Рё 9, которые управляют антенной независимо РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР°. Как показано РЅР° указанном СЂРёСЃСѓРЅРєРµ, РѕРґРЅР° антенна Рђ или Р’ сначала приводится РІ движение двигателем 3, действующим через эксцентрик 4 РЅР° ролике. подобный цилиндрическому 90 элементу 5, предусмотренному РЅР° конце конструкции 6, составляющему РѕРґРЅРѕ целое СЃ параболическим отражателем 2, Рё который сообщает ему периодическое колебательное движение, называемое сканирующим движением. , radio65-1ink , . 3 . 1 2. XX1 ', . , , 80 . , 85 3 9 , , 3 4 90 5 6 2 . Указанный двигатель 3 прикреплен РЅР° 95 градусов Рє вертикальному рычагу 7, Р° положение его РѕСЃРё регулируется РїРѕ вертикали вторым управляющим двигателем 9 [воздействующим РЅР° указанный вертикальный рычаг посредством шестерни 10, которая РІС…РѕРґРёС‚ РІ зацепление СЃ рейкой 11, предусмотренной РЅР° 100 сказал вертикальный рычаг.7. Мотор 9 управляется реле 12 (СЂРёСЃ. 4), реагирующим РЅР° силу тока, протекающего через цепь, состоящую РёР· РґРІСѓС… противоположно соединенных конденсаторов - Рё 02, которые 105 последовательно заряжаются переключателем 13, который замыкает контакт РЅР° каждом пределе. колебательное движение антенны СЃ напряжениями одинаковой полярности, пропорциональными амплитуде волн, принимаемых РЅР° каждом пределе 110 колебательного движения. Упомянутое напряжение может быть получено РѕС‚ соответствующего приемника РґРѕ того, как произойдет какое-либо ограничивающее действие. 3 95 7 9 [ , 10 11 100 .7. [ 9 12 4 - - - 02 105 13 , 110 . . Работа системы заключается РІ следующем: предполагая, что станция передает, Р° станция принимает, двигатель 3 антенны станции , колебля указанную антенну, вызывает периодическое изменение принимаемого сигнала РІ такт СЃ упомянутыми колебаниями 120. Р’ то же время переключатель 13 периодически заряжает конденсаторы РЎ0 Рё 02, причем конденсатор РЎ заряжается, РєРѕРіРґР° эксцентрик 4 поднимает узел 5-6 РІ самое верхнее положение, Р° конденсатор РЎ02 заряжается, РєРѕРіРґР° узел 5-6 занимает самое нижнее положение. РўРѕРє будет течь РїРѕ резистивному пути между конденсаторами Рё 0, . Указанный ток течет РѕС‚ 0 РґРѕ 02, если прием 130 определяется полярностью Рё амплитудой, развиваемыми указанным исследовательским движением Рё РІ зависимости РѕС‚ отклонения среднего положения РѕСЃРё направления антенна РѕС‚ направления распространения волн вблизи указанной антенны используется для регулировки ориентации указанной РѕСЃРё направления для обеспечения максимального СѓСЂРѕРІРЅСЏ приема. - 115 : , 3 , 120 . , 13 -C0 02, . 4 5-6 , C02 125 5-6 . , 0, 0 02 130 - . 5. Система РїРѕ любому РёР· РїРї.7.5 СЃ 1 РїРѕ 4, РІ которой антенны РЅР° концах звена соответственно установлены СЃ возможностью вращения РІРѕРєСЂСѓРі горизонтальных осей, перпендикулярных вертикальной плоскости, РІ которой распространение волн между антеннами занимает 80 мест, Рё связаны СЃРѕ средствами, вызывающими каждая антенна должна непрерывно колебаться РІРѕРєСЂСѓРі своей РѕСЃРё РІ течение периода приема, Рё средство для регулирования среднего положения упомянутого колебательного движения 85 РІ ответ РЅР° изменения относительной ориентации направления распространения волны вблизи указанной антенны относительно среднего положения. РѕСЃРё направления указанной антенны, чтобы совместить РЅР° 90В° указанную РѕСЃСЊ СЃ указанным направлением распространения волн вблизи указанной антенны. 5. 7.5 1 4 80 85 , 90 . 6. Система РїРѕ Рї.4 или Р°, РІ которой отклонение направления распространения волны РѕС‚ среднего положения направленной РѕСЃРё антенны обнаруживается СЃ помощью РґРІСѓС… противоположно соединенных конденсаторов, которые попеременно заряжаются РІ пределах колеблющегося угла 10В°. перемещение антенны РїРѕРґ действием потенциала, пропорционального амплитуде приходящего излучения, так что РІ цепи указанных конденсаторов создается ток заданной полярности или заданной полярности Рё интенсивности 10,5 РІ соответствии СЃ направлением Рё величиной указанного отклонения . 6. 4 95 10o , 10.5 . 7. Система РїРѕ любому РёР· РїРї.4-6, РІ которой изменение среднего положения 110 РѕСЃРё направления антенны РІРѕРєСЂСѓРі ее РѕСЃРё колебаний производится двигателем, управляемым выходной схемой средства обнаружения указанного отклонения. 115 8. Система РїРѕ любому РёР· предыдущих пунктов, РІ которой средство управления ориентацией антенны содержит первый двигатель, средство управления РѕС‚ указанного двигателя периодическими колебаниями 120 антенны РІРѕРєСЂСѓРі горизонтальной РѕСЃРё, второй двигатель, независимый РѕС‚ первого. Рё средство для обеспечения СЃ помощью указанного второго двигателя смещения указанного первого двигателя РІ целом СЃ его прикреплением Рє антенне 12 относительно указанной РѕСЃРё колебаний указанной антенны для угловой установки среднего положения РѕСЃРё направления антенны. 7. 4 6 110 . 115 8. , 120 , 12, . 9. Точка сверхвысокой частоты усиливается, РєРѕРіРґР° узел 5-6 находится РІ самом высоком положении, Рё РѕС‚ C2 Рє , если прием сильнее, РєРѕРіРґР° узел 5-6 находится РІ самом РЅРёР·РєРѕРј положении. Упомянутый ток воздействует РЅР° реле 12, которое управляет двигателем 9, шестерня 10 которого РІС…РѕРґРёС‚ РІ зацепление СЃ рейкой 11, чтобы перемещать вверх узел, содержащий первый двигатель 3 Рё конструкцию 5-6, если ток течет РѕС‚ C1 Рє C2, Рё перемещать указанный узел РІРЅРёР·. РІ противоположном случае РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РѕСЃСЊ направления антенны Рђ РЅРµ совпадет СЃ траекторией приходящих волн. 9. - - 5-6 . C2 5-6 . 12 9 10 11 3 5-6 C1 C2 . РљРѕРіРґР° передает станция Рђ, это устройство блокируется, Рё операция, аналогичная описанной выше для антенны Рђ, теперь РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РІ Р’, РїСЂРё этом упомянутая станция Р’ снабжена тем же оборудованием, что Рё станция. Рђ, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 3. , , . 3. Хотя были описаны Рё показаны конкретные варианты осуществления изобретения, следует понимать, что РѕРЅРѕ РЅРµ ограничивается этими вариантами осуществления, РЅРѕ может применяться Рє РґСЂСѓРіРёРј системам или РІ РґСЂСѓРіРёС… формах РІ рамках объема данного изобретения. , 2 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:54:36
: GB680995A-">
: :

680996-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB680996A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 6802996 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации. Февраль. РЇ/. 1949. 6802996 . /. 1949. в„– 3852/49. . 3852/49. Заявление подано РІ Австрии 2 марта 1948 Рі.; Полная спецификация опубликована РІ октябре. 15, 1952. 2, 1948; . 15, 1952. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(РІ), Р 3СЃ(6:9), Р 3Рґ(3:4:5:9:10), Р 3Рј(1:3:4). :- 2(), R3c(6: 9), R3d(3: 4: 5: 9: 10), R3m(1: 3: 4). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ (РќРђ модифицированные алкидные смолы. ( . РЇ, ГЕРБЕРТ-ХЕНЕЛЬ, гражданин Австрии, проживающий РїРѕ адресу: Шубертштрассе, 35, Грац (Австрия), настоящим заявляю Рѕ сути этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, которые должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующее положение:- , -, , 35, , (), , :- Настоящее изобретение относится Рє модифицированным алкидным смолам, которые получают РёР· длинноцепочечных алифатических поликарбоновых кислот, таких как глутаровая, адипиновая, метиладипиновая, пимелиновая, себациновая кислоты, - таких, РІ которых РґРІРµ карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹ соединены цепью, состоящей РїРѕ меньшей мере РёР· трех атомов углерода. , , , , - . Уже известно получение алкидных СЃРјРѕР» путем взаимодействия многоатомного спирта СЃ алифатическими двухосновными кислотами, одноосновными кислотами Рё смолистыми кислотами, РїСЂРё этом указанные смолистые Рё одноосновные жирные кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть представлены, РїСЂРё желании, компонентами таллового масла. , - , , - , , . Согласно настоящему изобретению многоатомный СЃРїРёСЂС‚, имеющий РїРѕ меньшей мере три действительно доступные РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїС‹, такие как глицерин, эритрит, СЃРѕСЂР±РёС‚ или предпочтительно пентаэритрит, РґРё- Рё полип)энтаэритрит, этерифицируют длинноцепочечной алифатической поликарбоновой кислотой (как определено выше). образуя РїРѕ меньшей мере 10% РїРѕ массе сложного эфира, РїСЂРё наличии более высоких массовых долей, чем Сѓ полвейкарбоновой кислоты, как РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕР№ смоляной кислоты, например канифоль Рё жирную кислоту высыхающего или полувысыхающего масла. Массовая доля РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕР№ смоляной кислоты обычно примерно равна или немного превышает долю жирной кислоты. РћСЃРѕР±Рѕ ценные алкиды получаются РїСЂРё соблюдении следующих пропорций. , , , , , - ), ( ) 10% , ) , , .. , - . - . , . используют кислые компоненты, Р° именно: РїСЂРёСЂРѕРґРЅСѓСЋ смоляную кислоту примерно РѕС‚ 35 РґРѕ 45%, жирную кислоту примерно РѕС‚ 30 РґРѕ 40%, алифатическую полвейкарбоновую кислоту примерно РѕС‚ 10 РґРѕ 20%, причем пропорции рассчитывают РЅР° конечный выход алкида. , .- 35 45%, 30 40%, 10 20%, . Алкиды, полученные согласно настоящему изобретению, очень легко растворяются РІ алифатических (нефтяных) углеводородах, Рё особенно примечательно, что идеальная растворимость РІ РЅРёС… РЅРµ теряется, даже РєРѕРіРґР° эти алкиды достигли резиноподобного состояния; РєСЂРѕРјРµ того, после соответствующего добавления сиккативов РѕРЅРё образуют как высокоэластичные, так Рё чрезвычайно твердые пленки. 65 Эти превосходные свойства, открывающие очень широкую область применения РЅРѕРІРѕРіРѕ типа алкидов, также весьма неожиданны СЃ учетом модифицирующих компонентов Рё используемых пропорций. Обычно используемые 60 высыхающих РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ Рё наносимых кистью алкидов, растворимых РІ алифатических углеводородах, как правило, содержат РїРѕ меньшей мере около 55% алкидов. олифы, Рё такая высокая доля рассматривается специалистами РІ данной области как обязательное условие устойчивости Рє атмосферным воздействиям. Более того, ранее считалось, что долговечность Рё устойчивость Рє атмосферным воздействиям алкидов, высыхающих РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ, существенно ухудшаются, если природная смоляная кислота была коэтерифицирована или даже РєРѕРіРґР° кажущаяся незначительная доля (например, ()-, 50 - ; , , . 65 . 60 , , 55 .. , 65 . , , 70 -, (.. шт.) сложноэфирной смолы или РґСЂСѓРіРёС… производных природных СЃРјРѕР» одновременно использовались РІ лаке. Однако лаки, наносимые кистью, Рё эмали 75, приготовленные РёР· РЅРѕРІРѕРіРѕ типа алкидов, отличаются удивительно равномерной растекаемостью, высоким Рё стойким блеском даже РїСЂРё включении необычно высокой доли 80 пигментов. Что касается высыхающей способности, конечной твердости Рё атмосферостойкости, РѕРЅРё, РїРѕ крайней мере, РєРѕРЅРєСѓСЂРёСЂСѓСЋС‚ СЃ алкидами, обычно считающимися весьма подходящими, РІ которых осушающие масла являются единственными модифицирующими компонентами. Другое преимущество новых алкидов состоит, также РІ отличие РѕС‚ РјРЅРѕРіРёС… коммерческих алкидов, РІ почти абсолютном безразличии Рє РѕРєСЃРёРґСѓ цинка 90 Рё РґСЂСѓРіРёРј основным пигментам. ..) - - . 75 , , , , 80 . , , , . , , 90 . Настоящее изобретение приобретает наибольшую экономическую значимость, поскольку СЃ его помощью дешевое талловое масло может быть использовано РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ компонента для очень ценных лаковых РѕСЃРЅРѕРІ. Как известно, фракционной перегонкой РІ крайнем вакууме получают бледноокрашенные фракции. , 95 . , frac680,996 , . Фракция, бедная жирными кислотами Рё богатая абиетиновой кислотой (около 50-60%), наиболее РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для СЃРїРѕСЃРѕР±Р° данного изобретения. ( 50-60 ..) . Рзвестно, что талловое масло этерифицируют глицерином перед использованием его РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ лака. . Талловое масло также РІС…РѕРґРёС‚ РІ состав фталевых алкидов. Большой недостаток всех имеющихся РІ продаже высоких алкидов. однако широко известен. РР·-Р·Р° РѕРіСЂРѕРјРЅРѕР№ склонности Рє ломкости РёС… исключают РёР· применения РЅР° открытом РІРѕР·РґСѓС…Рµ. . . , . , . Р’ отличие РѕС‚ этого, алкиды, полученные СЃ помощью моего изобретения РёР· таллового масла или его фракций, богатые абиетиновой кислотой, прекрасно зарекомендовали себя также РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ для лаков для наружных работ. , , , . Канифоль (живая канифоль или древесная канифоль) или абиетиновая кислота (входящая РІ состав используемого таллового масла) РјРѕРіСѓС‚ быть заменены, РїРѕ крайней мере частично, РґСЂСѓРіРёРјРё кислыми природными смолами, растворимыми сами РїРѕ себе или приданными растворимым свойствам, такими как манильский копал, расплавленный, измельченный или измельченный конголезский копал. Жирные кислоты высыхающих или полувысыхающих масел или кислоты, содержащиеся РІ талловом масле, соответственно, РјРѕРіСѓС‚ быть заменены самими маслами после предварительной обработки, такой как алкоголиз СЃ использованием многоатомного спирта, если это необходимо. Р’ некоторых случаях особенно целесообразно совместное использование интенсивно высыхающих масел, таких как китайское древесное масло. РїСЂРё использовании таллового масла (абиетиновой кислоты) – РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ компонента. Упомянутые химически четко определенные длинноцепные дикарбоновые кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть заменены продуктами взаимодействия алифатических О±-/-ненасыщенных поликарбоновых соединений, например малеиновый ангидрид СЃ жирными кислотами, имеющими сопряженные двойные СЃРІСЏР·Рё, такими как рициненовая, элеостеариновая кислота или соответствующие масла. Также РІ этих продуктах реакции (аддуктах) РґРІРµ карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹ соединены длинной цепью (9 или 11 атомов углерода). ( ) ( ), , , , , , . - , , , . - , , , .. ( )- . - -/-- , .. , , . () (9 11 -). Поскольку РІ этих добавках значительная часть жирной кислоты, вступающей РІ реакцию, содержится РІ РІРёРґРµ цепи, состоящей РІ среднем РёР· 5 атомов углерода, Рє которой РЅРµ присоединены карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹, эту долю следует рассчитывать как часть жирнокислотной части сложного эфира. смола. 5 - , . Новые алкиды можно комбинировать СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё материалами РѕСЃРЅРѕРІС‹ лака, такими как алкиды, особенно если РѕРЅРё растворяются РІ нефтяных углеводородах, сырых Рё загущенных олифах, путем простого смешивания. & , , , , . Также РѕРЅРё отличаются большой клейкостью. Благодаря всем СЃРІРѕРёРј ценным свойствам, особенно эластичности РїСЂРё длительном воздействии повышенной температуры, РѕРЅРё хорошо РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ РЅРµ только для приготовления лаков Рё эмалей воздушной сушки, РЅРѕ Рё для изготовления эмалей горячей сушки, изоляционных лаков, связующих, клеев, Р° также для изготовления водостойких наждачных бумаг. . . , , , , , , . Рзобретение будет проиллюстрировано следующими примерами, РІ которых упомянутые части 70 являются весовыми частями. , 70 . РџР РМЕР 1. 1. частей РїРѕ массе таллового масла, содержащего около 40%. жирные кислоты Рё около 60% абиетиновой кислоты, 24-75 частей пентаэритрита Рё 20 частей адипиновой кислоты нагревают РїСЂРё интенсивном перемешивании РґРѕ температуры около 2600°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ образуется алкидная смола, имеющая кислотное число около 10. сформировался. РћРЅ 80 представляет СЃРѕР±РѕР№ слегка липкую резиноподобную массу, РЅРѕ, тем РЅРµ менее, хорошо растворимую РІ уайт-спирите. Раствор имеет относительно РЅРёР·РєСѓСЋ вязкость, превосходную способность Рє нанесению кистью Рё обеспечивает равномерную растекаемость Рё распределение РїСЂРё нанесении РЅР° поверхность. РћРЅ особенно РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ для белых или бледноцветных эмалей, содержащих РѕРєСЃРёРґ цинка. 40%. 60% , 24 75 , 20 , , 2600 ., 10 . 80 , . , .- - - . Целесообразно сначала образовать неполный 90-эфир РёР· пентаэритрита Рё только абиетиновой Рё жирной кислоты (таллового масла) перед добавлением адипиновой кислоты РІ реакционную смесь. 90 ( ) . РџР РМЕР 2. 95 частей китайского древесного масла сначала подвергают реакции СЃ 20 частями малеинового ангидрида РїСЂРё нагревании РґРѕ температуры около 170°С. После этого 120 частей канифоли, 60 частей льняного масла, 20 частей 100 пентаэритрита Рё 10 частей глицерина. Смесь нагревают РґРѕ 250-260°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° кислотное число РЅРµ упадет РґРѕ 15 или меньше. - Полученная смола имеет внешний РІРёРґ, аналогичный смоле, полученной 105 согласно примеру 1, Рё ее можно использовать аналогичным образом. 2. 95 20 170 . 120 , 60 , 20 100 10 . 250-260' . 15 . - 105 1, . РР· 100 весовых частей китайского древесного масла, использованного РІ настоящем примере, около 56,7 частей (РІ пересчете РЅР° жирные кислоты) 110 реагируют СЃ 20 частями малеинового ангидрида СЃ образованием около 76,7 частей трехосновной кислоты; оставшаяся непрореагировавшая часть китайского древесного масла соответствует примерно 38,8 частям жирной 115-Р№ кислоты китайского древесного масла. РљСЂРѕРјРµ того, 60 частей используемого льняного масла соответствуют примерно 57 частям жирной кислоты льняного масла. 100 , 56.7 ( ) 110 20 76.7 ; 38.8 115 . , 60 - 57 . Таким образом, всего используется около 95,8 частей жирной кислоты. Таким образом, пропорции 120, используемые РІ настоящем примере, примерно следующие: 76,7 частей, С‚.Рµ. 24.5% трехосновная длинноцепная алифатическая карбоновая кислота - - 125 95,8 частей, С‚.Рµ. 30,6% - высыхающие части жирных кислот, С‚.Рµ. 38,5%. Вместо алифатической поликарбоновой кислоты используют канифоль (РїСЂРёСЂРѕРґРЅСѓСЋ смоляную кислоту), РїСЂРѕРґСѓРєС‚ взаимодействия алифатического О±-9-ненасыщенного поликарбонового соединения Рё длинноцепочечных жирных кислот, имеющих сопряженные двойные СЃРІСЏР·Рё, или соответствующие масла. 95.8 . 120 :76.7 .. 24.5% - - 125 95.8 .. 30.6%- .. 38.5%. ( ) -9- , , . 5. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· РїРї.40 СЃ 1 РїРѕ 4, РІ котором жирные кислоты РїРѕ меньшей мере частично заменены соответствующими высыхающими или полувысыхающими маслами. 5. 40 1 4, - . 6. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· РїРї.3-5, РІ котором интенсивно высыхающие масла, 45 РІ частности, китайское древесное масло, используют РІ сочетании СЃ талловым маслом. 6. 3 5, , 45 , . 7. РЎРїРѕСЃРѕР± производства алкидных СЃРјРѕР», РїРѕ существу, такой же, как описан СЃРѕ ссылкой РЅР° предыдущие примеры. 50 8. Композиция вещества, состоящая РёР· смешанного сложного эфира многоатомного спирта, имеющего РїРѕ меньшей мере три действительно доступные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹, СЃ длинноцепочечной алифатической поликарбоновой кислотой, определенной выше (образующей РїРѕ меньшей мере 10% сложного эфира), Рё существенно больших количеств натуральной смолы. кислоту Рё высыхающее или полувысыхающее масло, жирную кислоту, если РѕРЅРё произведены заявленным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј 55 7. , . 50 8. ( 10% ) - , , 55
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:54:39
: GB680996A-">
: :

680997-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB680997A
[]
РџРђР¤РРЎРљРЎ-РР¤РРљРђР¦РРЇ - - 680,997 680,997 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: февраль. 25, 1949. : . 25, 1949. в„– 5232/49. . 5232/49. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки РІ феврале. 28, 1948. . 28, 1948. Полная спецификация опубликована: октябрь. 15, 1952. : . 15, 1952. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 2(), B4al, Cle7k(2:8), C2a(1:7:14), C2r18, C3a13c3(: :- 2(), B4al, Cle7k(2: 8), C2a(1: 7: 14), C2r18, C3a13c3(: РІ), C3al3c(6a:7:9:10h); Рё 2(РІ), R27c(5:6:9:11:12), R27(Рј: ), C3al3c(6a: 7: 9: 10h); 2(), R27c(5: 6: 9: 11: 12), R27(: Рџ). ). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Составы веществ, содержащие глицидиловые эфиры Рё диамины, Рё полученные РёР· РЅРёС… смолистые продукты. РњС‹, , 30 лет, РљСЌСЂРѕР» ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Нидерландов, настоящим заявляем Рѕ РїСЂРёСЂРѕРґРµ настоящего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем утверждении: , , 30, , , , , , o10 :- Настоящее изобретение относится Рє составам веществ, которые отверждаются РґРѕ ценных материалов Рё используются РїСЂРё производстве лаков, эмалей, формовочных масс, клеев, пленок, волокон Рё формованных изделий Рё которые содержат определенные глицидиловые эфиры многоатомных соединений Рё особый класс насыщенных соединений. алифатические диамины. , , , , , . Композиция вещества, подходящая для получения смолистых продуктов, включает РІ себя согласно настоящему изобретению глицидиловый эфир, образованный реакцией многоатомного соединения СЃ соединением, имеющим глицидильный радикал или радикал, способный давать глицидильный радикал РІ условиях реакция конденсации, РІ которой глицидиловый эфир имеет эпоксидный эквивалент, как определено ниже, больше единицы, Рё насыщенный алифатический диамин, содержащий РґРІРµ первичные аминогруппы, РѕРґРЅР° РёР· которых непосредственно связана СЃ насыщенным третичным атомом углерода. Можно также сказать, что настоящее изобретение включает СЃРїРѕСЃРѕР± производства смолистых продуктов путем взаимодействия вышеупомянутого диамина Рё глицидилового эфира, Рё смолистые продукты образуются РёР· этих РґРІСѓС… соединений. , , , , , , . - , . Хотя важно, чтобы диамин содержал РѕРґРёРЅ первичный аминогруппу или третичный атом углерода, другая первичная аминогруппа может быть связана СЃ первичным, вторичным или третичным атомом углерода, хотя предпочтительно, чтобы РѕРЅР° была связана СЃРѕ вторичным атомом углерода. , ' , 45 . Среди типичных диаминов, которые используются РІ настоящем изобретении, являются 1,2-диамино-2-метилпропан, 2,3-диамино-2-метилбутан, 2,4-диамино-2-метилпентан, 2,3-диамино-2,3-диметилбутан. , 2,5-диамино-2,5-диметилгексан, 3,4-диамино-3,4-диметилгексан, 2,6-диамино-2,6-диметилгептан Рё 2,7-диамино-2,7-диметил -октан. Диамины обязательно содержат РїРѕ меньшей мере четыре атома углерода, Рё предпочтительно использовать те, которые содержат РѕС‚ шести РґРѕ десяти атомов углерода. Первичные аминогруппы РјРѕРіСѓС‚ быть связаны СЃ 60 соседними или соседними атомами углерода или СЃ атомами углерода, разделенными РѕРґРЅРёРј или несколькими промежуточными атомами углерода. 1,2--2-, 2,3 - -2methylbutane, 2,4- - 2 - , 2,3 - - 2,3 - , 2,5--2,5-, 3,4--3,4--, 2,6--2,6- 2,7--2,7--. , . 60 . Соединение 2,4-диамино-2-метилпентан особенно предпочтительно для использования 65 РІ настоящем изобретении. Для удобства соединение будет называться здесь диацетондиамином. Его можно приготовить следующим образом. 2,4--2- 65 . , . . Ацетон Рё жидкий аммиак нагревают РїСЂРё температуре РѕС‚ 30 РґРѕ 40°С РІ присутствии примерно 1-5% концентрированной соляной кислоты, РІ результате чего образуется 2,2,4,4,6-пентаметилтетрагидропиримидин. После отделения РѕС‚ реакционной смеси перегонкой это соединение вместе СЃ жидким аммиаком РІ соотношении 1-5 моль РЅР° моль РїРёСЂРёРјРёРґРёРЅР° нагревают Рё подвергают реакции РїСЂРё температуре РѕС‚ 140°С РґРѕ 1650°С РІ присутствии реакции гидрирования. катализатор, такой как никель Ренея 80, СЃ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РїРѕРґ давлением РѕС‚ 500 РґРѕ 1500 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. Подобным образом РґСЂСѓРіРёРµ диамины этого типа, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ настоящем изобретении, РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· РґСЂСѓРіРёС… низших алифатических насыщенных кетонов, таких как метилэтилкетон, метилпропилкетон Рё диэтилкетон. Таким образом, аммиак Рё метилэтилкетон РјРѕРіСѓС‚ взаимодействовать СЃ образованием смеси изомеров 2,4,5,6-тетраметил-2,4-диэтилтетрагидропиримидина Рё 2,4-диметил-2,4,6-триэтилтетрагидропиримидина, которые РїСЂРё реакции СЃ аммиаком Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґ дает смесь 3,5-диамино-3,4-диметилгексана Рё 3,5-диамино-3-метилгептана. 70 30 40' . 1 5% 2,2,4,4,6pentamethyltetrahydropyrimidine. 76 , 1 5 140' . 1650'0 . 80 500 1500 . , 85 , . 2,4,5, 6 - - 2,4 - 2,4--2,4,6- 3,5--3,4- 3,5--3-, . Эту смесь изомерных диаминов можно назвать РґРё(метилэтилкетон)диамином. ( ) . Ранее было предложено получать термореактивные синтетические смолы РёР· РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ этиленоксида, содержащего РІ молекуле РїРѕ меньшей мере РґРІРµ этиленоксидные РіСЂСѓРїРїС‹ Рё получаемого реакцией двухатомного фенола, например дифенилолпропана, СЃ эпихлоргидрином или О±-дихлоргидрином РІ присутствии щелочи путем полимеризации этого РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РїРѕРґ действием () аминов (особенно вторичных алифатических аминов) или () твердых диаминов Рё полиаминов, таких как пара-фенилендиамин, или () жидких полиаминов, таких как триэтилентетрамин. - , , - , () ( ) () , () . Для того чтобы отверждение могло происходить Р·Р° счет реакции СЃ диамином СЃ образованием материала SO30 СЃ высокой молекулярной массой Рё смолистым характером, глицидиловый эфир должен иметь, как указано выше, 1,2-эпоксидный эквивалент, превышающий единицу. Для целей настоящего описания Рё прилагаемой формулы изобретения термин «эпоксидный эквивалент» означает среднее количество 1,2-эпоксидных РіСЂСѓРїРї (-/-) , содержащихся РІ средней молекуле глицидилового эфира. Р’ случае практически чистого простого соединения эпоксидный эквивалент будет равен РґРІСѓРј или более. Например, эпоксидный эквивалент простого глицидилового эфира, полученного путем конденсации РґРІСѓС… молей эпихлоргидрина СЃ РѕРґРЅРёРј молем двухатомного соединения, равен РґРІСѓРј, Р° эпоксидный эквивалент, полученный путем конденсации трех молей эпихлоргидрина СЃ РѕРґРЅРёРј молем трехатомного соединения, равен трем. Однако глицидиловый эфир может представлять СЃРѕР±РѕР№ смесь химических соединений, которые, хотя Рё имеют СЃС…РѕРґРЅСѓСЋ РїСЂРёСЂРѕРґСѓ Рё химическое строение, имеют разную молекулярную массу. Рзмеренная молекулярная масса смеси, РѕС‚ которой зависит эпоксидный эквивалент, обязательно будет средней молекулярной массой. SO30 , , , 1,2epoxy . speci856 , " " 1,2- (- /-) . , , . , . , , , . , , - . Следовательно, эпоксидный эквивалент смеси глицидиловых эфиров РЅРµ обязательно будет равен РґРІСѓРј или более, РЅРѕ будет иметь значение, превышающее единицу. Например, глицидиловый эфир, особенно подходящий для использования РІ настоящем изобретении, представляет СЃРѕР±РѕР№ эфир, полученный взаимодействием его (4-гидроксифенил)-2,2-пропана СЃ эпихлоргидрином РІ щелочном растворе 65 РїСЂРё мольном отношении около 1,4 моль эпихлоргидрина РЅР° моль двухатомного эфира. фенол. Полученный глицидиловый эфир представляет СЃРѕР±РѕР№ смолистую смесь эфиров СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕР№ смолы, имеющую измеренную среднюю молекулярную массу 791. Анализ показывает, что глицидиловый эфир содержит около 0,169 эквивалента эпоксидных РіСЂСѓРїРї РЅР° 100 граммов. Следовательно, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имеет эпоксидный эквивалент примерно 1,34-С‚.Рµ. РІ среднем около 1,34 эпоксидных РіСЂСѓРїРї РЅР° молекулу. , , . , (4-)-2,2propane 65 1.4 . 791. 0.169 100 . , 1.34-.. 76 1.34 . 1,2-СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕРµ число глицидиловых эфиров определяют путем нагревания однограммовой РїСЂРѕР±С‹ глицидилового эфира СЃ 80-кратным избытком хлорида РїРёСЂРёРґРёРЅРёСЏ, растворенного РІ РїРёСЂРёРґРёРЅРµ (полученного добавлением РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рє 16 кубическим сантиметрам концентрированной соляной кислоты РґРѕ общего количества объем РѕРґРЅРѕРіРѕ литра) РїСЂРё температуре кипения РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚ 85, РїСЂРё этом хлорид РїРёСЂРёРґРёРЅРёСЏ гидрохлорирует эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹ РґРѕ хлоргидриновых РіСЂСѓРїРї. Рзбыток хлорида РїРёСЂРёРґРёРЅРёСЏ затем обратно титруют 0,1 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј натрия РґРѕ конечной точки фенолфталеина 90. Р­РїРѕРєСЃРёРґРЅРѕРµ число рассчитывают, считая РѕРґРёРЅ 11C1 эквивалентным -РѕРґРЅРѕР№ СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕР№ РіСЂСѓРїРїРµ. Этот метод используется для получения всех обсуждаемых здесь значений СЌРїРѕРєСЃРёРґРѕРІ. 96 Глицидиловые эфиры, используемые РІ настоящем изобретении, предпочтительно содержат только элементы углерод, РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё кислород Рё включают эфиры, полученные РёР· многоатомных спиртов, таких как этиленгликоль, пропиленгликоль, триметиленгликоль, бутиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, глиерол Рё дипропиленгликоль, глицерин, - диглицерин, эритрит, пентаглицерин, пентаэритрит, маннит, 105 СЃРѕСЂР±РёС‚, полиаллиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё поливиниловый СЃРїРёСЂС‚. 1,2- - 80 ( 16 ) 20 85 . 0.1 90 . 11C1 - . . 96 - , - , , , , , , , , - , , , , , 105 , . Глицидиловые эфиры многоатомных спиртов обычно получают путем взаимодействия многоатомного спирта СЃ эпихлоргидрином РІ присутствии РѕС‚ 0,1 РґРѕ 110 примерно 2%. кислотодействующего соединения РІ качестве катализатора, такого как трифторид Р±РѕСЂР°, плавиковая кислота или хлорид олова, РІ результате чего РІ качестве продукта образуется простой эфир хлоргидрина. Реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ 50 РґРѕ 115°С, причем пропорции реагентов таковы, что РЅР° каждый молекулярный эквивалент гидроксильной РіСЂСѓРїРїС‹ РІ многоатомном спирте приходится примерно РѕРґРёРЅ моль эпихлоргидрина. Так, РїСЂРё получении 20 глицидилового эфира диэтиленгликоля, гликоль которого содержит РґРІРµ гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РІ каждой молекуле, используют примерно РґРІР° моля эпихлоргидрина РЅР° каждый моль диэтиленгликоля. 125 680 997 Предпочтительной РіСЂСѓРїРїРѕР№ глицидиловых эфиров, СЃ которыми вышеупомянутые диамины 45 взаимодействуют СЃ особым преимуществом, являются те, которые получают путем взаимодействия двухатомного фенола СЃ эпихлоргидрином РІ щелочном растворе. 0.1 110 2%. - , . 50 115 . 125 . . ]20 , , . 125 680,997 45 . Эти продукты имеют смолистый характер Рё РїСЂРё использовании РІ композициях РїРѕ настоящему изобретению позволяют получать ценные материалы, устойчивые Рє растворителям, после отверждения диаминами. 560 , , , . Для получения этих глицидиловых эфиров используются любые РёР· различных двухатомных фенолов 56, включая моноядерные фенолы, такие как резорцин, катехол Рё РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅ, или полиядерные фенолы, такие как Р±РёСЃ-(4-гидроксифенил)-2,2-пропан, 4,4'-дигидроксибензофенон, Р±РёСЃ-(4-гидроксифенил)-1,1. 60 этан, Р±РёСЃ-(4-гидроксифенил)-1,1-изобутан, Р±РёСЃ-(4-гидроксифенил)-2,2бутан, Р±РёСЃ-(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-метилфенил)2,2-пропан, Р±РёСЃ-(4 - РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-трет-бутилфенил)-2,2-пропан, Р±РёСЃ-(2-дигидроксинафтил)-метан Рё 1,5-дигидроксинафталин. 56 , , -(4-) - 2,2 - , 4,4' - , -(4-)-1,1. 60 , -(4-) - 1,1-, - (4 - ) - 2,2butane, -(4--2-)2,2-, - (4 - -2- ) - 2,2 - , -(2-)- 1,5- . Глицидиловые эфиры двухатомных фенолов получают нагреванием двухатомного фенола СЃ эпихлоргидрином РїСЂРё температуре РѕС‚ 50°С РґРѕ 150°С, используя РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ РґРѕ РґРІСѓС… или более молей эпихлоргидрина РЅР° моль двухатомного фенола. Также присутствует основание, такое как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ натрия, калия, кальция или бария, РІ количестве РѕС‚ 10 РґРѕ 30% 75 стехиометрического избытка эпихлоргидрина, С‚.Рµ. 50 . 150 . , . , , 10 30% 75 -.. 1
.1 до 1,3 эквивалента основания на моль эпихлоргидрина. Нагревание продолжают в течение нескольких часов для придания реагенту консистенции, напоминающей ириску 80, после чего продукт реакции промывают водой до тех пор, пока не останется основание. Хотя продукт представляет собой сложную смесь глицидиловых эфиров, основной продукт может быть представлен формулой 85. Получающийся в результате реакции многоатомного спирта с эпихлоргидрином эфир дегидрохлорируется при нагревании примерно от 50°С до 125°С с небольшой, скажем, температурой. 10%, 6 стехиометрический избыток основания. Хорошие результаты для этой цели дает алюминат натрия. .1 1.3 . - 80 - . , 85 50 . 125 . , 10%, 6 . , . Получение глицидиловых эфиров многоатомных спиртов можно проиллюстрировать, рассматривая применение вышеуказанного метода при получении глицидилового эфира глицерина. В весовых частях 276 частей глицерина (3 моля) смешивают с 828 частями эпихлоргидрина (9 молей). К этой реакционной смеси добавляют 10 частей раствора диэтилового эфира, содержащего около 4,5%. трифторида бора. В результате экзотермической реакции температура повышается, и применяют внешнее охлаждение ледяной водой, чтобы поддерживать температуру между примерно 50°С и 75°С в течение периода реакции, составляющего примерно 3 часа. Около 370 частей полученных продуктов глицерин-эпихлоргидриновой конденсации растворяют в 900 частях диоксана, содержащего около 300 частей алюмината натрия. При перемешивании реакционную смесь нагревают и кипятят с обратным холодильником при 93°С в течение примерно 9 часов. После охлаждения до атмосферной температуры нерастворимый материал отфильтровывают из реакционной смеси и низкокипящие вещества удаляют перегонкой до температуры 205°С при 20 мм. давление. Глицидиловый эфир в количестве 261 части представляет собой бледно-желтую вязкую жидкость. . , 276 (3 ) 828 (9 ). 16 10 4.5%. . 50 . 75 . 3 . 370 -' 900 300 . , 93 . 9 . 205 . 20 . .- , 261 , , ' . Его эпоксидное число составляет 0,671 эквивалента на 100 грамм, а молекулярная масса составляет 324, измеренная эбуллиоскопически в растворе диоксана. Эти значения показывают, что глицидиловый эфир имеет эпоксидный эквивалент 2,18, т.е. в среднем 2,18 эпоксидных групп на молекулу. 0.671 100 324 . 2.18-.., 2.18 . 0 0 ,--, (0-/-0-C1,7--,). 0-li00CH,--CH2, где представляет собой двухвалентный углеводородный радикал многоатомного фенола, а представляет собой 0 или целое число. Длину цепи можно изменять, изменяя молекулярное соотношение эпихлоргидрина и двухатомного фенола. Таким образом, при уменьшении количества молей эпихлоргидрина на моль двухатомного фенола примерно с двух до одного молекулярная масса и температура размягчения смолистого глицидилового эфира увеличиваются. В общем, эти глицидиловые эфиры, имеющие эпоксидный эквивалент от одного до двух, содержат концевые 1,2-эпоксидные группы и имеют чередующиеся алифатические и ароматические ядра, связанные вместе эфирными атомами кислорода. 0 0 ,---, (0-/-0-C1,7--,). 0-li00CH,- -CH2, 0, . . , . , , 100contain 1,2- , . Природу глицидиловых эфиров двухатомных фенолов можно лучше понять 105, рассмотрев получение особенно предпочтительного глицидилового эфира, который в дальнейшем будет обозначаться термином «Смола А». 105 . РцииН А.110 В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, к 6,43 молям гидроксида натрия добавляют 4 моля бис-(4-гидроксифенил)-2,2-пропана, именуемого в дальнейшем бис-фенолом, и 5 молей эпихлоргидрина в виде 10% водный раствор 115. При перемешивании реакционную смесь постепенно нагревают примерно до 100°С в течение 80 минут и выдерживают при 100-104°С еще 60 минут с обратным холодильником. Водный слой 120 680 997 4 680 997 декантируют и полученный глицидиловый эфир промывают кипящей водой до тех пор, пока он не станет нейтральным по отношению к лакмусу, после чего его сливают и обезвоживают нагреванием примерно до 150°С. . 110 , 4 -(4-)-2,2- - 5 6.43 10% 115 . , 100 . 80 100-104 . 60 . 120 680,997 4 680,997 150 . Полученный смолистый глицидиловый эфир имеет температуру размягчения 100°С. 100' . (Ртутный метод Дюррана) и молекулярную массу 1133, измеренную по повышению температуры кипения раствора диоксана. Эпоксидное число составляет 0,116 эквивалента на 100 грамм, то есть эпоксидный эквивалент составляет 1,32 эпоксидных группы на молекулу. (' ) 1133 . 0.116 100 1.32 . Подобным образом можно получить и другие смолистые глицидиловые эфиры бис-фенола 15, которые будут иметь различную молекулярную массу в зависимости от молярного соотношения эпихлоргидрина и двухатомного фенола, используемого при их получении. Этот факт иллюстрируется следующей таблицей, которая показывает изменение свойств при изменении молярного соотношения. , - 15 . 20 . Мольное соотношение Мольное соотношение эпихлор-[ к эпоксигидрину и эпихлор- Смягчающий молекулярный экв. эпоксидные группы на точечную массу бис-фенол-гидрина на 100 джинов. мол. - [ - . - 100 . . 2
.15 1.1 43 . 451 0,318 1,39 1,4 1,3 84 791 0,169 1,34 1,33 1,3 90 802 0,137 1,10 1,25 1,3 100 1133 0,116 1,32 (Смола Рђ) 1,2 1,3 112 1420 0 .085 1.21 Эти глицидиловые эфиры Р±РёСЃ-фенола представляют СЃРѕР±РѕР№ сложную смесь соединений, которые, как полагают, обладают его основным компонентом является вещество, которое может быть представлено формулой , CHCHCH2 -- - -- CH3, CS3 ---. . .15 1.1 43 . 451 0.318 1.39 1.4 1.3 84 791 0.169 1.34 1.33 1.3 90 802 0.137 1.10 1.25 1.3 100 1133 0.116 1.32 ( ) 1.2 1.3 112 1420 0.085 1.21 - , CHCHCH2 -- - -- CH3, CS3 ---. . РіРґРµ равно 0 или любому целому числу. 0, . Можно отметить, что наблюдаемая молекулярная масса Рё значение СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕР№ смолы, вероятно, РЅРёР·РєРёРµ РёР·-Р·Р° присущих методам определения значений неточностей. Р­РїРѕРєСЃРёРґРЅРѕРµ число, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, дает только около 60% РѕС‚ теоретического значения, РЅРѕ РІ любом случае эпоксидный эквивалент превышает единицу, Рё смолистые глицидиловые эфиры отверждаются РґРѕ твердых, РІСЏР·РєРёС…, нерастворимых Рё тугоплавких СЃРјРѕР» РїСЂРё нагревании СЃ диаминами, используемыми РІ изобретении. . . 60% , , , . Относительные количества глицидилового эфира Рё диамина РІ композициях настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ варьироваться. Предпочтительно используют приблизительно эквивалентное количество диамина, С‚.Рµ. такое количество, РїСЂРё котором РЅР° каждую 1,2-СЌРїРѕРєСЃРёРіСЂСѓРїРїСѓ РІ глицидиловом эфире приходится РѕРґРЅР° первичная аминогруппа. Например, РєРѕРіРґР° используется глицидиловый эфир Р±РёСЃ-фенола, такой как смола Рђ, имеющая СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕРµ число примерно 0,116 эквивалентов СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕР№ смолы РЅР° 100 грамм, предпочтительно, чтобы композиция содержала примерно 6,7 весовых частей диацетондианиина для каждые 100 частей глицидилового эфира. 65 Хотя особенно предпочтительно использовать РІ композициях эквивалентное количество диамина, чтобы. Если РЅР° каждую СЌРїРѕРєСЃРёРґРЅСѓСЋ РіСЂСѓРїРїСѓ присутствует РѕРґРЅР° аминогруппа, хорошие результаты РїСЂРё отверждении плавких продуктов 70 достигаются РїСЂРё использовании РѕС‚ 60% РґРѕ 120% эквивалентного количества диамина. Рзменяя диамин РѕС‚ таких предпочтительных пропорций, можно регулировать Рё изменять свойства плавкости Рё растворимости прореагировавшего продукта. . -.., 1,2- . , - 0.116 100 , - 6.7 100 . 65 . , 70 60% 120% . , 75 . Рспользование диамина РІ количестве ниже примерно 60% или выше примерно 120%) РѕС‚ эквивалентного количества будет иметь тенденцию Рє снижению ударной вязкости, повышению хрупкости Рё снижению температуры тепловой деформации продукта реакции. Более того, изделия, как правило, Р±СѓРґСѓС‚ плавкими. Р’ некоторых случаях продукты такого типа желательны. Можно использовать всего лишь 5%0 РѕС‚ эквивалентного количества диамина или РґРѕ 300%. Композиции, содержащие большее количество диамина РІ этом диапазоне, полезны для получения легкоплавких Рё растворимых продуктов реакций, которые находят применение РІ качестве химических промежуточных продуктов. 60% 120%) , 80 . , . , . 5%0/ 85 300 %'. - 90 . - Композиции РїРѕ настоящему изобретению лучше всего реагируют или отверждаются РїСЂРё нагревании РїСЂРё температуре РѕС‚ 50°С РґРѕ 250°С. Некоторые РёР· композиций, такие как композиции 95, содержат глицидиловый эфир, полученный РёР· 680997 фуриновой кислоты. Пленка чрезвычайно устойчива Рє действию щелочей РІ отличие РѕС‚ большинства пленкообразующих материалов, таких как ненасыщенные жирные масла Рё модифицированные маслом алкиды. Таким образом, его можно кипятить РїСЂРё температуре 70°С РІ 5%-РЅРѕРј РІРѕРґРЅРѕРј растворе РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия без вреда для Р·РґРѕСЂРѕРІСЊСЏ. - 50i . 250o . 95 680,997 . - . , 70 5%: . РџСЂРё использовании РІ качестве пленкообразователей композиции РјРѕРіСѓС‚ содержать различные РґСЂСѓРіРёРµ материалы, РїРѕРјРёРјРѕ растворителей, таких как пигменты Рё РґСЂСѓРіРёРµ смолы. Таким образом, можно использовать такие пигменты, как РѕРєСЃРёРґ титана, РѕРєСЃРёРґ СЃСѓСЂСЊРјС‹, технический углерод, желтый С…СЂРѕРј, РѕРєСЃРёРґ цинка, паракрасный Рё С‚.Рї. Наилучшие результаты РїСЂРё приготовлении эмалей дает растирание пигмента СЃ частью растворителя Рё глицидилового эфира Рё последующее добавление остатка растворителя Рё глицидилового эфира после операции измельчения. Эмаль готова Рє нанесению после добавления отвердителя диамина. - , 75 . , , , , , , . , 85 . , . РЎ помощью лаков или эмалей, содержащих композиции настоящего изобретения, содержащие диамин РІ предпочтительных пропорциях, РЅР° поверхность можно наносить толстые слои пленкообразующего материала. 90 , - . Р—Р° счет этого достигается полное отверждение, поскольку превращение РІ нерастворимую пленку РЅРµ зависит РѕС‚ контакта СЃ РІРѕР·РґСѓС…РѕРј. Этот факт также делает композиции ценными РїСЂРё производстве слоистых материалов, РІ которых слоистыми материалами являются ткань, бумага, стеклоткань Рё С‚.Рї. Такие пластинки пропитаны составами, которые обычно растворяются РІ летучем растворителе, таком как ацетон. После сушки Рё, если желательно, частичного отверждения, пропитанные листы укладывают стопкой Рё отверждение завершают РІ прессе СЃ использованием давления, достаточного для образования РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕР№ Рё СЃРІСЏР·РЅРѕР№ массы смолообразующего материала, например РѕС‚ 200 РґРѕ 1000 или более фунтов РЅР° единицу. квадратный РґСЋР№Рј. 110 Композиции настоящего изобретения обладают своеобразным Рё неожиданным свойством, делающим РёС… особенно подходящими для операций формования. Большинство смолообразующих материалов сжимаются РІ объеме 11b РІРѕ время РёС… отверждения. Напротив, композиции настоящего изобретения имеют тенденцию Рє расширению РІРѕ время отверждения. Следовательно, РїСЂРё изготовлении формованных изделий РёР· композиций путем введения композиций РІ форму СЃ применением тепла Рё давления отверждения смолообразующий материал течет Рё резко заполняет форму, так что получаются превосходные формованные изделия. . , , - . Suchl00 . , , , , 105 - , 200 1000 . 110 . 11b . , . , , . Составы РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ РЅРµ только для лепки, РЅРѕ Рё для отливки РІ гипсовые, резиновые или РґСЂСѓРіРёРµ формы. Р’ композиции, используемые для формования или литья, РјРѕРіСѓС‚ быть включены различные наполнители, красители Рё пигменты, такие как глицерин 130 Рё эпихлоргидрин, которые затвердевают Рё отверждаются РІ разумные СЃСЂРѕРєРё РїСЂРё более РЅРёР·РєРёС… температурах, включая обычные атмосферные температуры РѕС‚ 159°С РґРѕ 25°С. Другие композиции, содержащие глицидиловый эфир, содержащий ароматические РіСЂСѓРїРїС‹, такие как, например, смола Рђ, реагирует очень медленно РїСЂРё температурах ниже 50°С. Это выгодно РїСЂРё использовании Рё применении предпочтительных композиций, поскольку РѕРЅРё стабильны РІ течение нескольких дней. 125 , , . , , 130 159 . 25 . , , 50 . ' . Следовательно, диамин можно смешать СЃ глицидиловым эфиром, Рё нет необходимости немедленно наносить композицию РїРѕ назначению, например, РІ качестве защитных покрытий или формовочных материалов. , , . РљРѕРіРґР° композиция содержит диамин РІ предпочтительной пропорции, РѕРЅР° затвердевает Рё отверждается РґРѕ твердого, РІСЏР·РєРѕРіРѕ продукта 2O РїСЂРё воздействии тепла. РџСЂРё предпочтительных температурах РѕС‚ 125 РґРѕ 175°С реакция завершается примерно Р·Р° время РѕС‚ 10 РјРёРЅСѓС‚ РґРѕ часа. , , 2O . 125 . 175 ., 10 ' . Полезные защитные покрытия получают путем растворения РІ органическом растворителе композиций настоящего изобретения, содержащих предпочтительные пропорции диамина, Рё нанесения раствора РЅР° поверхность СЃ последующим отверждением пленки смолообразующего материала. Для этой цели РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ различные растворители, такие как низшие насыщенные кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, метилгексилкетон, циклогексанон Рё метилциклогексанон; сложные эфиры, такие как этилацетат, изопропилацетат, бутилацетат Рё изоамилацетат; Рё моноалкиловые эфиры этиленгликоля, такие как метиловые, этиловые или бутиловые эфиры. Предпочтительно такие растворители имеют температуру кипения ниже 175°С. РџСЂРё желании РІ сочетании СЃ кислородсодержащими соединениями СЃ целью удешевления стоимости растворителя можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ материалы, такие как низшие ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол Рё/или ксилол. . - . , , , , ; , , ; , . 175 . , , / - . Количество растворителя, содержащегося РІ растворе, можно варьировать РІ зависимости РѕС‚ конкретной потребности. Обычно раствор будет содержать РѕС‚ около 5% РґРѕ 60% композиции РїРѕ изобретению. Раствор можно наносить РЅР° покрываемую поверхность кистью или распылением, РїСЂРё этом либо растворителю сначала дают испариться, после чего применяется тепло путем циркуляции горячего РІРѕР·РґСѓС…Р° или СЃ помощью инфракрасных ламп, либо нагревание осуществляется РїСЂРё одновременном удаление растворителя Рё отверждение. . 5% 60% . , - , . Покрытые поверхности, содержащие пленку отвержденной композиции, обладают очень желательными свойствами, особенно если пленка содержит глицидиловый эфир двухатомного фенола, такой как, например, смола Рђ. , . После отверждения полученная пленка устойчива Рє воздействию кислот, таких как древесная РјСѓРєР° 50/0 sul680,997, тальк, альфа-целлюлоза или сульфид цинка. , 50/ sul680,997 , , -, . Пленка, полученная СЃ использованием 50%-РЅРѕРіРѕ раствора смолы Рђ РІ метилэтилкетоне, Рє которому добавлено 6,5% диацетондиамина РІ расчете РЅР° массу смолы, СЃ отверждением путем прокаливания РїСЂРё 150°С РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, настолько тверда, что его нельзя поцарапать или испортить ногтем, Р° также РѕРЅ прочный, поэтому РїСЂРё вспахивании острием ножа образует непрерывную СЃРІСЏР·РЅСѓСЋ ленту. РљСЂРѕРјРµ того, пленка, имеющая такую же твердость Рё ударную вязкость, получается, РєРѕРіРґР° 3,8% диацетондиамина заменяют 6,5%. диамин. Другую композицию РїРѕ изобретению, также дающую твердую, прочную пленку, получают путем растворения равного веса смолы Рђ РІ смеси ксилола Рё монобутилового эфира этиленгликоля Рё добавления 2,8% смеси диаминов, описанных выше, Р° именно диамина. метилэтилкетон) диамин. Раствор наносят РЅР° стеклянную пластину, дают растворителю испариться, Р° затем покрытие запекают РїСЂРё температуре 150°С! РЎ. 50%/ 6.5/% - , 150 . 30 , . , 3.8%0 6.5%. . , 50mixture 2.8%' , , ( ' ) . , , 150! . РЅР° 30 РјРёРЅСѓС‚. РџРѕРјРёРјРѕ того, что эта пленка твердая Рё прочная, РѕРЅР°, как Рё пленка, полученная путем отверждения диацетондиамином, прочно прилипает Рє стеклу. 30 . , , - , . Смолистый РїСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный РёР· композиции настоящего изобретеР