Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 14669
.txt 679676-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679676A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с разделом 8 Закона о патентах 1949 г. 8 , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 679,676 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 апреля 1950 г. 679,676 : 3, 1950. № 8289/50. . 8289/50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24. 1952. : . 24. 1952. Индекс при приемке: -Класс 2(), Cle7k(3:6:8), (2b32:3a7). :- 2(), Cle7k(3: 6: 8), (2b32: 3a7). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенный способ производства солей ароматических оксиалифатических карбоновых кислот , АРТУР ЭББИ, британский подданный, 111/112, Хаттон Гарден, Лондон, EC1, настоящим заявляет об изобретении (сообщение от , Корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Мидленда, графства Мидленд, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки), в отношении чего я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - , , , 111/112, , , ..1, ( , , , , , , ), , , : - Настоящее изобретение касается усовершенствованного способа получения солей ароматических оксиалифатических карбоновых кислот реакцией между солями фенола и насыщенной хлоралифатической карбоновой кислоты. - . Эта общая реакция хорошо известна и может быть проиллюстрирована следующим уравнением образования феноксиацетата натрия из натриевых солей фенола и хлоруксусной кислоты: C6HONa + CICH2CO.-+ CHOCH2CO. + . Такую реакцию обычно проводят. путем нагревания до кипения водного раствора солей фенольной и хлоралифатической кислот. В ходе реакции значительная часть реагента - соли хлоралифатической кислоты разрушается из-за протекания побочных реакций, таких как гидролиз ее хлорного заместителя, в результате чего выход, исходя из указанного реагента, оказывается нежелательно низким. Выход варьируется в зависимости от разных реагентов и, как известно, особенно низок при использовании в реакции соли нитрофенола. - : C6HONa + CICH2CO.-+ CHOCH2CO. + - . , - , , , , . . Было замечено, что значение реакционной смеси снижается во время реакции, проводимой только что упомянутым обычным способом. Кроме того, было обнаружено, что скорость и степень побочной реакции или реакций, которые вызывают потерю части реагента соли хлоралифатической кислоты, зависят от значения реакционной смеси и что при первоначальном внесении до степени щелочности в узком диапазоне оптимальных значений и путем добавления щелочи во время реакции по мере необходимости для поддержания смеси в указанном диапазоне значений , такие побочные реакции могут быть сокращены, а выход соли ароматической оксиалифатической кислоты может быть улучшено. . , , - , , , , - . Оптимальные значения несколько изменяются в зависимости от типа фенола или щелочи, используемых в реакции, но значение достигает по меньшей мере 9,5, когда фенольная реакция представляет собой ядерный хлорированный фенол. Во всех случаях значения соответствуют исходным значениям водной реакционной смеси, содержащей достаточное количество щелочи для образования солей всей хлоралифатической кислоты и от 80 до 100 процентов фенольного реагента. Другими словами, количество водной щелочи должно быть достаточным для растворения хлоралифатической кислоты и фенольных реагентов, но не должно превышать теоретически необходимое для образования солей обоих реагентов. , 9.5 . - 80 100 . , - , . Во время реакции добавляют щелочь для поддержания смеси в этом диапазоне значений . Можно отметить, что оптимальная степень щелочности, как только что определено, простирается в диапазоне примерно 2 или менее, например при использовании в качестве исходных веществ гидроксида натрия и 2,4-дихлорфенола оптимальный диапазон А4 составляет от 9,5 до 11. Увеличение или уменьшение щелочности за пределами оптимального диапазона значений приводит к снижению выхода целевого продукта в пересчете на соль хлоралифатической кислоты. , . , , 2 , .. 2,4- , A4 9.5 11. - . В качестве реагентов в этом процессе можно использовать любой из широкого спектра фенолов. Примерами подходящих фенольных реагентов являются сам фенол, 2-хлорфенол, 3-хлорфенол, 4-хлорфенол, 2,4-дихлорфенол, 2,6-дихлорфенол, 2,4,6-трихлорфенол, 2-бромфенол, 2,4-дибромфенол, крезол, 2. -этилфенол, 3-этилфенол, 4-этилфенол, ар-изопропилфенол, 2-метоксифенол, диметоксифенол, например, 2,6-диметоксифенол, 2-нитрофенол, 4-нитрофенол, альфа-нафтол, бета-нафтол, 2-фенилфенол или 4-погенилфенол. Фенол можно использовать как таковой или в форме его водорастворимой соли. . , 2chlorophenol, 3-, 4-, 2,4-, 2,6-, 2,4,6trichlorophenol, 2-, 2,4-, , 2-, 3-, 4 - , - , 2methoxyphenol, , .., 2,6dimethoxyphenol, 2 - , 4 - , -, -, 2phenylphenol, 4-. , - . Примерами насыщенных хлоралифатических кислот, подходящих для использования в форме соли в качестве исходных материалов, являются хлоруксусная кислота, альфа-хлорпропионовая кислота, бета-хлорпропионовая кислота, альфа-хлормасляная кислота, бета-хлормасляная кислота или гамма-хлормасляная кислота. Очевидно, можно использовать любую насыщенную монохлоралифатическую монокарбоновую кислоту в виде ее водорастворимой соли. - , - , - , - , - , - . , -- , - , . В качестве щелочи для образования растворимых солей реагентов фенольной и хлоралифатической кислот и для поддержания необходимой степени щелочности во время реакции предпочтительными являются гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия, калия или лития. Другие щелочи, напр. аммиак, карбонат натрия, известь или гидроксид бария в некоторых случаях могут использоваться отдельно или в сочетании с гидроксидом щелочного металла. - , , , , , . , .. , , , , . Реагенты фенольной кислоты и соли хлоралифатической кислоты можно использовать в любых желаемых пропорциях, но в целях экономии обычно используют от 0,8 до 2 молекулярных эквивалентов фенола на моль соли хлоралифатической кислоты. В связи с этим можно отметить, что при аналогичных условиях реакции скорость реакции образования соли ароматической оксиалифатической кислоты, а также выход такого продукта увеличиваются с увеличением молекулярного соотношения фенола. к реагентам-солям хлоралифатической кислоты от 0,8 до 2 или выше, и что избыток фенола сверх необходимого для реакции может быть извлечен и использован при получении последующих партий продукта. Однако дополнительные этапы отделения и извлечения избыточного фенола в форму, пригодную для повторного использования, а также снижение производительности данного реактора в результате использования большого избытка фенольного реагента умаляют преимущества, получаемые использование избытка фенола. - , , 0.8 2 . , , , - - 0.8 2 , . , -, , . Способ настоящего изобретения позволяет получать желаемый продукт с хорошим выходом из реакционных смесей, которые содержат стехиометрическое количество или лишь умеренный избыток фенольного реагента. , , . Реагенты фенольной и хлоралифатической кислот и воду смешивают и смесь доводят до оптимальной степени щелочности, т.е. такой, чтобы образовывались соли всех 70 хлоралифатических кислот и от 80 до 100%. фенольного реагента. При использовании солей щелочных металлов в качестве исходных материалов подходящая степень щелочности достигается при их растворении в воде. Доля воды в смеси имеет второстепенное значение и может варьироваться в широких пределах. Однако наиболее благоприятно реакция и продукт легче всего отделяется от прореагировавшей смеси, когда последняя содержит воду в количестве, не намного превышающем необходимое для растворения реагирующих веществ при температуре реакции. Обычно вода присутствует в количестве, не более чем в два раза превышающем необходимое для растворения органических реагентов, но ее можно использовать и в гораздо больших количествах. - , .. 70 - 80 100 . . , . 75 . , , 80 . , 85 , . Реакционные материалы можно смешивать любым из нескольких способов, например: путем предварительного образования солей реагентов фенольной и хлоралифатической кислот и растворения их в воде или путем смешивания соли фенола и хлоралифатической кислоты с водой и добавления щелочи. На практике хлоралифатическая кислота обычно подвергается реакции с гидроксидом щелочного металла с образованием ее соли 95 при охлаждении смеси. Фенол растворяют в водном растворе гидроксида щелочного металла, содержащем от 0,8 до 1 молекулярного эквивалента щелочи на моль фенола. Полученный раствор фенольной соли 100 нагревают до температуры реакции выше 800°С, обычно до кипения с обратным холодильником, и при перемешивании добавляют соль хлоралифатической кислоты. , .. - , - . , - 95 , . 0.8 1 . 100 800 ., , - . Нагревание и перемешивание продолжают при добавлении щелочи, например обычно водный раствор гидроксида щелочного металла, необходимый для поддержания смеси примерно на исходном значении . Такое добавление щелочи для контроля щелочности смеси может осуществляться вручную с использованием индикатора или другого обычного устройства для обнаружения изменений значения , но это удобно осуществлять автоматически с помощью механизма подачи щелочи, приводимого в действие и контролируемого парой электродов 115 погружены в реакционную смесь. Такие устройства для автоматической подачи материала в систему в ответ на изменения электрических характеристик системы хорошо известны. 105 , .. , . 1n0 , - 115 . . Когда дальнейшее добавление щелочи больше не требуется для поддержания постоянного значения рН смеси, реакция завершается. 120 , . Обычно реакцию прекращают несколько раньше этой точки, т. е. когда скорость подачи щелочи снижается до небольшой и почти ничтожной величины. Время, необходимое для проведения реакции, варьируется в зависимости от изменений используемых реагентов, концентрации и относительных пропорций реагентов, но обычно составляет от 1 до 10 часов. 130 679 676 обнаружено постепенное снижение до значения 7. , , .. 125 . , 1 10 . 130 679,676 7. После нагревания смеси в течение только что указанного времени добавляли разбавленный раствор гидроксида натрия в количестве, достаточном для доведения смеси до 10. Смесь затем охлаждали до 25°С, чтобы кристаллизовать продукт 2,4-дихлорфеноксиацетат натрия, и последний удаляли фильтрованием. Было получено 177 граммов (0,72 моля) сухого дихлорфеноксиацетата натрия, выход которого составил 72%. теоретических на основе хлоруксусной кислоты. Маточный раствор, оставшийся после кристаллизации продукта из реакционной смеси, подкисляли соляной кислотой, после чего выделялось 52 г масла 80. Масло содержало 0,22 грамма моля непрореагировавшего дихлорфенола и 0,04 грамма моля дихлорфеноксиуксусной кислоты. Хлороуксусная кислота не была выделена. , 10. 70 25 . 2,4- . 177 (0.72 ) , 75 72 . . , 52 80 . 0.22 0.04 . . ПРИМЕР 2. 85 2. 85 Серию экспериментов проводили, как в примере 1, за исключением того, что реакционные смеси различались по начальному значению в разных экспериментах и что во время каждой реакции при необходимости добавляли разбавленный водный раствор гидроксида натрия 90 для поддержания постоянного значения смеси. . После завершения каждой реакции смесь доводили до значения 10, охлаждали до 250°С для кристаллизации продукта 2,4-дихлорфеноксиацетата натрия и последний отделяли. 1, 90 . , 10, 250 . 2,4,- . В следующей таблице приведены значения , при которых поддерживалась каждая смесь во время реакции образования дихлорфеноксиацетата натрия, и проценты. выход последнего 100 в пересчете на хлоруксусную кислоту в исходной смеси. . 100 , . ТАБЛИЦА И. . Номер опыта. % Выход. После завершения реакции продукт в виде соли ароматической алифатической кислоты может быть кристаллизован из смеси. В большинстве случаев почти полную кристаллизацию можно получить просто охлаждением смеси до комнатной температуры или около того. Продукт вынимают, отмывают от маточного раствора и сушат. Обычно он имеет высокую чистоту. . % , - . , . , . . Вместо выделения продукта в виде его соли сырую прореагировавшую смесь можно подкислить, например соляной или серной кислотой, и ароматическая оксиалифатическая кислота, высвобожденная таким образом из ее соли, может быть извлечена экстракцией несмешивающимся с водой растворителем, таким как эфир, и последующей очисткой обычными методами, такими как фракционная перегонка или кристаллизация. , , .. , -- . Альтернативно, соль указанного кислотного продукта после выделения, как описано выше, может быть обработана минеральной кислотой с получением ароматической оксиалифатической кислоты в свободной форме. , , , -- . При желании реакцию можно проводить под давлением в бомбе или автоклаве при температуре выше 100°С, например при температуре от 1000 до 150°С или выше при условии, что в смесь вводят щелочь по мере необходимости для поддержания практически постоянного значения в ходе реакции. Реакцию также можно проводить непрерывно, пропуская реакционную смесь через нагретый трубчатый автоклав, снабженный рядом входов для введения щелочи в смесь по мере необходимости, чтобы поддерживать в смеси почти постоянное значение по всей длине реактора. . , , 100 ., .. 1000 150 ., , . . Следующие примеры описывают ряд способов применения принципа изобретения, но их не следует рассматривать как ограничивающие объем изобретения. , . ПРИМЕР 1. 1. Этот пример иллюстрирует результаты, полученные производителем реакции, которая выходит за рамки изобретения. Он представлен с целью сравнения с другими примерами применения, в частности с прогонами 2-4 Примера 2 и Примером 3 в целом. . , 2-4 2, 3 . Смешивали примерно 163 грамма (1 моль) 2,4-дихлорфенола, 94,5 грамма (1 моль) хлоруксусной кислоты, 80 граммов (2 моля) гидроксида натрия и 1160 граммов воды. Процедура получения смеси заключалась в нейтрализации смеси 2,4-дихлорфенола и 800 граммов воды 30-процентным водным раствором гидроксида натрия. концентрирование и отдельно нейтрализовать хлоруксусную кислоту раствором гидроксида натрия. Полученный раствор дихлорфената натрия нагревали до кипения с обратным холодильником и при перемешивании добавляли раствор хлорацетата натрия. Реакционную смесь, которая первоначально имела значение 10,5, поддерживали при температуре кипения около 106°С в течение 13 часов. 163 (1 ) 2,4dichlorophenol, 94.5 (1 ) , 80 (2 ) 1160 . 2,4dichlorophenol 800 30 . . . , 10.5, 106 . 13 . Во время нагревания значение смеси определялось время от времени и составляло 1 2 3 4 8 9,2 11 59,0 77,8 79,0 78,5 72,0. Приведенные выше данные, в которых опыты 1 и 2 предназначены только для сравнительных целей, являются основой для представленного графика. как показано на рисунке 1 прилагаемых чертежей. Следует отметить, что выходы являются самыми высокими, когда в ходе реакции поддерживается значение смеси от 9,5 до 11, и что они снижаются, когда значение выходит за эти пределы. Из сравнения примера 1 (где во время реакции значение уменьшалось с 10,5 до 7) с опытами 3 и 4 приведенной выше таблицы видно, что выход значительно улучшается при добавлении щелочи во время реакции. при необходимости для поддержания значения смеси между 9,5 и 11 в течение всего периода реакции. , 1 2 3 4 8 9.2 11 59.0 77.8 79.0 78.5 72.0 1 2 1 . 9.5 11 . 1 ( 10.5 7 ) 3 4 , 9.5 11 . ПРИМЕР 3. 3. Другую серию экспериментов проводили так же, как в примере 1, за исключением того, что молекулярные соотношения 2,4-дихлорфенола и хлоруксусной кислоты в исходных смесях варьировались от одного эксперимента к другому и что в каждом эксперименте реакционную смесь поддерживали при Значение 10 на протяжении всей реакции путем постепенного добавления 5-нормального водного раствора гидроксида натрия. Поскольку, за исключением такого добавления щелочи во время реакции, значение уменьшается по мере развития реакции, скорость, с которой необходимо добавлять гидроксид натрия, чтобы поддерживать постоянное значение смеси, является хорошим показателем степени протекания реакции. в любой момент времени, т.е. скорость, с которой необходимо добавлять щелочь, становится меньше по мере приближения реакции к завершению. В каждом эксперименте реакция считалась завершенной, когда объем жидкости составлял менее 0,5 куб.см. раствор 5-нормального гидроксида натрия -20 добавляли в течение 30 минут для поддержания постоянного значения реакционной смеси. 679,676 1, 2,4- 10 5- . , , , , .. . , 0.5 . 5- -20 30 . Время, необходимое для завершения реакции: этот момент был отмечен. В таблице приведены молекулярное соотношение 2,4-дихлорфенола к хлоруксусной кислоте в каждой исходной смеси, время в часах, необходимое для завершения реакции до только что упомянутой точки, и выход продукта 2,4-дихлорфеиноксиацетата натрия, исходя из от количества хлоруксусной кислоты в исходной смеси. : . , 2,4- , , 2,4- , . ТАБЛИЦА . . Молярное соотношение дихлорфенола и хлоруксусной кислоты. Номер реакции. Время кислоты, час. % Выход 1 2 3 4 0,8 1,0 1,5 2,0 7 73,5 7 79,0 4 88,5 1,5-94,6 Данные таблицы соответствуют графикам, представленным на фиг.2 и 3 чертежа. . -. % 1 2 3 4 0.8 1.0 1.5 2.0 7 73.5 7 79.0 4 88.5 1.5 - 94.6 2 3 . ПРИМЕР 4. 4. Процедуру примера применяли для взаимодействия хлорацетата натрия с эквимолекулярным количеством бета-нафтата натрия. -. Щелочь в ходе реакции не добавляли. . Бета-нафтоксиацетат натрия был получен в 54 процентах случаев. теоретического выхода, исходя из количества хлорацетата в исходной смеси. Эксперимент повторили, только с добавлением смеси бета-нафтола и от 80 до 85 процентов. его химического эквивалента гидроксида натрия использовали вместо бета-нафтата натрия в исходной смеси и что в ходе реакции добавляли разбавленный водный раствор гидроксида натрия, по мере необходимости для поддержания исходных значений смеси от 9 до 11. Выход бета-нафтоксиацетата натрия составил 87 процентов. теоретический, основанный на исходном материале -хлорацетате натрия. ПРИМЕР 5. - 54 . , . , - 80 85 . - , 9 11. - 87 . , - . 5. Процедуру примера 1 применяли при взаимодействии хлорацетата натрия с эквимолекулярным количеством 2,6-диметоксифенола натрия. 2,6-диметокси-феноксиацетат натрия получен менее чем в 20 процентах случаев. 1 2,6-. 2,6 - - 20 . теоретического выхода, исходя из исходного материала хлорацетата натрия. Эксперимент повторили, только с добавлением смеси 2,6-диметоксифенола и от 80 до 85 проц. его химического эквивалента гидроксида натрия использовали вместо 2,6-диметоксифенола натрия в исходной смеси и 75 разбавленный водный раствор гидроксида натрия добавляли в ходе реакции по мере необходимости, чтобы поддерживать исходное значение смеси примерно 12,6. Выход 2,6-диметоксифеноксиацетата натрия составил 87–80%. теоретического, на основе исходного вещества хлорацетата натрия. , . , 2,6- 80 85 . 2,6dimethoxyphenol 75 12.6. 2,6- 87 80 . , . ПРИМЕР 6. 6. В отдельных экспериментах процедуру, аналогичную методике примера 1, применяли для взаимодействия 85 хлорацетата натрия с соответствующими соединениями 2-нитрофенолом, 4-нитрофенолом и 2,5-диметилфенолом. В каждом случае первоначально добавляли гидроксид натрия в количестве, достаточном для образования соли с содержанием от 80 до 85 на 90 процентов. фенола. Начальные значения составляли 7,2 для смеси, содержащей 2-нитрофенол, 8,5 для смеси, содержащей 4-нитрофенол, и 13,5 для смеси, содержащей диметилфенол. В ходе каждой реакции добавляли гидроксид натрия 95 по мере необходимости для поддержания реакционной смеси примерно на ее исходном значении . Натриевые соли 2-нитрофеноксиуксусной кислоты, 4-нитрофеноксиуксусной кислоты и 2,5-диметилфеноксиуксусной кислоты были получены с выходами 55, 55 и 67%. , : 1 85 2-, 4- 2,5dimethylphenol. , 80 85 90 . . 7.2 2-, 8.5 4- 13.5 . 95 ' . 2- , 4- 2,5- 100 55, 55 67 . теоретического соответственно в расчете на хлорацетат натрия, использованный в исходных смесях. , , . - ПРИМЕР 7. 105 В каждом из трех экспериментов альфа-хлорпропионат натрия подвергали взаимодействию с натриевой солью фенольного соединения, как в примере 1, за исключением того, что во время реакции добавляли разбавленный водный раствор гидроксида натрия 110, чтобы поддерживать реакционную смесь при практически постоянном . ценить. В качестве фенольных реагентов в соответствующих экспериментах использовали натриевые соли 2-хлорфенола, 3-хлорфенола и 2,4-дихлорфенола. 115 В качестве продуктов получен выход 2-хлорфеноксипропионата натрия 63%, 62%. выход 3-хлорфеноксипропионата натрия - 68%. выход 2,4-дихлорфеноксипропионата натрия, причем указанный выход 120 основан на количестве хлорпропионата натрия, использованного в качестве исходного материала в соответствующих экспериментах. В ТУ №697468 заявлен способ получения ароксиалифатических карбоновых кислот -125 общей формулы: - 7. 105 , alphach1oropropionate - 1, 110 . 2-, 3- 2,4-. 115 63 2-, 62 . 3- 68 . 2,4-, 120 . . 697,468 -125 : 679,676 679,676 ,2C6Hs--(++n2), где — алкильная или арильная группа или водород, — алкиленовый остаток, — хлор или водород, а и n2 — два целых числа, сумма которых не превышает 4, где фенольное соединение общей формулы .,.,_,,,-(.,+.. )ОН реагирует с хлоралифатической карбоновой кислотой общей формулы в щелочном растворе при значении , которое поддерживается в пределах от 10,0 до 12,0 на протяжении всей реакции путем добавления раствора каустической соды и/или раствора карбоната натрия на протяжении всей реакции. В ходе реакции исходная концентрация фенольного соединения составляет не менее 0,5 моль на литр реакционного раствора и реакцию проводят при температуре не менее 750°С. 679,676 679,676 ,2C6Hs--(++n2) , , , n2 4, .,.,_,,,-(.,+.. ) - 10.0 12.0 / , 0.5 750 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:00
: GB679676A-">
: :
679677-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679677A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Художники: ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ и ДЖОРДЖ ФРАНК Д]ТФФИН. : ]. - 679 677 Дата подачи полной спецификации: 22 марта 1951 г. - 679,677 : 22, 1951. Дата подачи заявки: 6 апреля 1950 г. : 6, 1950. № 8732/50. . 8732/50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. : . 24, 1952. Индекс при приемке: -Класс 2(), Cle6k(4:8), C3al4a(3a:7a). :- 2(), Cle6k(4: 8), C3al4a(3a: 7a). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования пиразолидонов или относящиеся к ним Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 23, , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого это должно быть выполнено и конкретно описано в следующем состоянии: 1 3 4 2 - H1 - -/ NH2, где R1, , R3 и 14 одинаковые или разные и ; представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу, например метил, этил, пропил или высший алкил, фенил или бензил, или соответствующую замещенную группу. , , , 23, , , , , , , state1 3 4 2 - H1 - -/ NH2 R1, , R3 14 ; , , .. , , , , . Согласно настоящему изобретению 3-пиразолидоны получают, подвергая кислотному гидролизу соединение приведенной выше общей формулы, где представляет собой алкил, арил или аралкил, а , R3 и представляют собой водород, алкил, арил или аралкил. 3pyrazolidones , , , R3 , , , , . Кислотный гидролиз можно осуществлять с использованием любой кислоты, не вызывающей побочных реакций. Таким образом, можно использовать как неорганические кислоты, такие как серная, соляная и бромистоводородная кислоты, так и органические кислоты, такие как уксусная кислота и другие алифатические карбоновые кислоты, а также сильные сульфоновые кислоты, такие как п-толуолсульфоновая кислота. Желательно использовать неокисляющие кислоты, поскольку сильно окисляющие кислоты, такие как азотная кислота, имеют тенденцию окислять материал и производить нежелательные побочные продукты. . , , , , - , . - -. 13 14 R2- R1- [Предмет: Настоящее изобретение относится к пиразолидонам и способам их получения. 13 14 R2 - R1 - [/ : . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 8734/ (серийный № 679678) мы описали новые органические соединения, соответствующие таутомерной общей формуле::j3. '4 R2 \ ' = - . В одной из форм изобретения 3-аминопиразолин вышеприведенной формулы нагревают с избытком водной кислоты. Это приводит к образованию кислой соли пиразолидна, и 45 из нее путем нейтрализации получают свободный пиразолидон. На практике этот метод не очень прост; Эту операцию проводят, поскольку пиразолидоны растворимы как в кислоте, так и в щелочах, поэтому нецентрализацию необходимо проводить со значительной точностью. - . 8734/ ( . 679,678) ::j3. '4 R2 \ ' = - 3amino . 45 . ; 50 . Соответственно, в одной предпочтительной форме изобретения гидролиз осуществляют путем нагревания водного раствора кислотной соли аминопиразолина, а в другой предпочтительной форме изобретения аминопиразолиновое основание нагревают с точным эквивалентом разбавленного водного раствора. кислота. В этих условиях получается свободный пиразолидон 60 вместе с молекулярным эквивалентом аммониевой соли используемой кислоты. . 55 , . 60 . Реакцию можно проиллюстрировать следующим образом: : 4 R2 - + NH4X R1 '4,. 8 679 677, где представляет собой кислотный радикал. 4 R2 - + NH4X R1 '4,. 8 679,677 . Полученные выходы, особенно при использовании предпочтительных методов гидролиза, обычно превосходны. , ., . Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: ПРИМЕР 1. , : 1. 1
-ПИГЕНИЛ-3-ПИРАЗОЛИДОН. --3-. Метод А. -3-Амино-1-фенилпиразолин (50 г) растворяли в смеси воды (100 см3) и чистой серной кислоты (плотность 1,82, 8,4 см3). .-3--- (50 .) (100 .) ( 1.82, 8.4 .). Раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов, затем охлаждали и разбавляли водой (200 см3). Продукт отфильтровывали в виде бесцветных кристаллов, т.пл. точка. 118-9 С. Перекристаллизация из воды или бензола дала очищенный продукт, т.е. точка. 121' С. (200 .). , . . 118-9 . , . . 121' . Метод Б. -3-Амино-1-фенилпиразолин (100 г) растворяли в ортофосфорной кислоте (=1,75) (39,4 см3) в воде (200 см3) и раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов. При охлаждении продукт выпал в осадок в виде белой кристаллической массы, которую отфильтровали и высушили, т. пл. точка. .-3--1- (100 .) (=1.75) (39.4 .) (200 .) . , . . 118-9 0. 118-9 0. Метод С. -3-Амино-1-фенилпиразолин (16,1 г) и толуол-п-сульфоновую кислоту (17,2 г) растворяли в воде (100 см 3 ) и кипятили с обратным холодильником в течение шести часов. .-3--- (16.1 .) -- (17.2 .) (100 .) . После горячей фильтрации и охлаждения продукт кристаллизовался в виде бесцветных пластинок, т.е. точка. 118-9 С. , , . . 118-9 . Методика . -3-Амино-1-фенилпиразолин (16,1 г) растворяли в растворе уксусной кислоты (10 см3) в воде (50 см3) и раствор нагревали при 100°С в течение шестнадцати часов. После горячей фильтрации и охлаждения продукт кристаллизуется в виде бесцветных пластинок мин. точка. 118-9'0 С. .-3--1- (16.1 .) (10 .) (50 .) 100 . . - , . . 118-9'0 . Метод Е. -3-Амино-1-фенилпиразолин (161 г) растворяли в смеси воды (900 см3) и концентрированной соляной кислоты (100 см3) и раствор кипятили 15 часов. После горячей фильтрации и охлаждения продукт кристаллизуется в бесцветные пластинки, т.е. точка. 118-9' С. .-3--1- (161 .) (900 .) (100 .) 15 . , . . 118--9' . ЭксАмпЛз 2. 2. л-п-КЛОРОФНИЛ-3-ПИРАЗОЛИДОН. -- -3-. 3
- Амино-изо-п-хлорфенилпиразолин (18,2 г) растворяли в растворе концентрированной серной кислоты ( =1,84) 13 14 a2 - - \ R1 - -- где R1 выбран из класса, состоящего из алкила, арила , аралкил и соответствующие замещенные группы, а R2, и R4 выбирают из класса (5,0-4 см3) в воде (55 см3) и раствор кипятят в течение пяти часов, в течение которых медленно выпадает в осадок масло. При охлаждении масло кристаллизовалось, его отфильтровывали, сушили и перекристаллизовывали из пластинок, получая бесцветный продукт (60 пластинок, мкм). точка. 97.5 С. - --- (18.2 .) ( =1.84) 13 14 a2 - - \ R1 - -- R1 , , , R2, , R4 (5.0-4 .) (55 .) . , , 60 , . . 97.5 . Экзамен 3. 3. 1-п-ТОЛИЛ-3-ПИРЛАЗОЛИДО01. 1---3-PYRLAZOLIDO01. 3-Амино-1-п-толилпиразолин (5,4 г) растворяли в растворе серной 65-кислоты (=1,84) (0,84 куб.см) в воде (9 куб.см) и кипятили в течение пяти часов. При охлаждении выкристаллизовавшийся прапродукт отфильтровывали, сушили и перекристаллизовывали из бензола с получением бесцветных игл, т. е. точка. 163 0. 70 По аналогичным методикам пиразолидоны могут быть получены следующим образом: Пример № 3--1-- (5.4 .) 65 (=1.84) (0.84 .) (9 .), . , , , . . 163 0. 70 : . 4
-3-Амино-1:5-дифенилпиразолин-1:5-дифенил-7'-3-пиразолидон. - 3- - 1: 5 - -1:5-- 7' 3-. 3 - Амино-1-м-толилпиразолин > 1-7n-толил-3-пиразолидон. 3 - -1-- > 1-7n---3-. 3 - Амино - 4 - метил - 1 фенил пиразолин -> 1-4 метил-3-пиразолидон. 3 - - 4 - - 1phenyl -> 1-4methyl-3-. 7 3 - Амино-5-метил-1фенилпиразолин-1фенил-5-метил-3-пиразолин-85дон. 7 3 - - 5 - - 1phenyl - 1phenyl-5--3-- 85 . 8 3 8 3 - Амино - 1 - м. - толил-5-фенилпиразолин- >- 1-мтолил-5-фенил-3-пиразолидон. 90 9 3 - Амино-1-п-толил-5фенилпиразолин ---1-птолил-5-фенил-3-пиразолидон. 95 Производство вышеупомянутых пиразолинов описано в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 8734150 (серийный № 679,678), поданной в четный день настоящего документа. - - 1 - . - -5phenyl - >- 1- - 5 - -3-. 90 9 3 - - 1 - - - 5phenyl --- 1- - 5 - -3-. 95 - . 8734150 ( . 679,678) ,.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:01
: GB679677A-">
: :
679678-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679678A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатели: ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ и ДЖОРДЖ ФРАНК ДАФФИН. : . 679.678 Дата подачи Полной спецификации: 22 марта 1951 г. 679.678 : 22, 1951. Дата подачи заявки: 6 апреля 1950 г. : 6, 1950. № 8734/50. . 8734/50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. : . 24, 1952. Индекс при приемке:-Класс 2(), , C2a(1:2:3:5:13:14:17:18), C2b2, C2b3(a4:: :- 2(), , C2a(1:2: 3:5:13:14:17:18), C2b2, C2b3(a4: : е), C2b3g(8:9), C2b37(a3::), C2d7. ), C2b3g(8:9), C2b37(a3: : ), C2d7. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в производстве 3-аминопиразолинов или связанные с ними Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 23, , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента 6. нам, а также метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: 3- , , , 23, , , , , , 6 , ' , :- Настоящее изобретение относится к новым органическим соединениям и, в частности, к 3-аминопиразолинам и способам их получения. 3- , . Согласно настоящему изобретению новые органические соединения соответствуют общей таутомерной формуле:- 15 3 4 R3 1" 1 R2 -- R2 --.. , .:- 15 3 4 R3 1" 1 R2 -- R2 -- .. \ — NH2' -- — . - /, где , R2, R3 и R4 могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу, например метильную, этильную, пропильную или высшую алкильную группу, фенильную группу или бензильную группу. Бензольные кольца в таких группах заместителей могут содержать другие заместители, например другие углеводородные заместители или гидрокси, алкокси, амино, замещенные амино, галогеновые, сложноэфирные карбоновые или сульфоэфирные группы. \ - NH2 ' -- - . - / , R2, R3 R4 ' , , .. , , , . , .. ,, , , , , , . Указанные соединения представляют ценность, среди прочего, в качестве промежуточных продуктов при производстве 3-пиразолидонов, которые являются проявителями фотографий (ср. британскую заявку № 8732/50) (серийный № 679677). 3- (' . 8732/50) ( . 679,677). Вышеупомянутые соединения могут быть получены различными способами. Первый способ по данному изобретению заключается в восстановлении соответствующих арилазосоединений формулы: 13 f14 - \0 _ = Арил R1 - - ... . : 13 f14 - \0 _ = R1 - - ... восстановление вызывает деление 40 азогруппы с образованием необходимых аминопиразолина и ариламина. Второй способ согласно данному изобретению состоит в конденсации гидразина общей формулы RNINHN2 с 1-46 алкоксипропионитрилом общей формулы: 0 Алкил 3\ -/ 4 R2 \ в присутствии небольшого количества гидроксида щелочного металла. или алкоксид. 50 Хотя примеры этих способов приведены ниже, согласно данному изобретению предпочтительно использовать третий способ, который включает конденсацию гидразина формулы ,.,55 с ненасыщенным олефиновым нитрилом формулы \ \/ в присутствии небольшого количества гидроксида или алкоксида щелочного металла. 40 , . RNINHN2 1- 46 :0 3\ -/ 4 R2 \ . 50 , , , ,., 55 , \ \ / ' . Полагают, хотя заявители и не полагаются на эту теорию, что сначала образуется промежуточный продукт, соответствующий формуле: - ' 13,14 R2 - 0 - - R1 - . NH2: и это кольцо замыкается, образуя требуемый продукт. С точки зрения выхода гораздо предпочтительнее использовать аллооксид щелочного металла в спиртовом растворе. ., , , : - ' 13.14 R2 - 0 - - R1 - . NH2 : -, ' . . Хотя можно использовать любой алкоксид щелочного металла, обычно желательно использовать этоксид натрия как наиболее доступный из этого ряда веществ. ' , . Аминопиразоллины могут быть выделены из их реакционных смесей в виде свободных оснований или к их растворам может быть добавлена кислота, так что они превращаются в соли свободных оснований и выделяются как таковые. , ' . Следующие примеры будут служить для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: ПРИМЕР 1 ' : 1 ПОЛУЧЕНИЕ 3---1-ФЕНИЛПИАЗОЛИНА. 3---1-PH1ENYLPYIAZOLINE. Метод А. 3-Бензолазо-1-пигенилпиразолин (10 г) растворяли в смеси этанола (80 см3) и ледяной уксусной кислоты (20 см3) и кипятили на водяной бане. Затем добавляли цинковую пыль, когда начиналась бурная реакция; добавляли дополнительные количества цинковой пыли до исчезновения желтого цвета. Затем смесь фильтровали для удаления некоторого количества неизмененного цинка и фильтрат разбавляли водой (300 см3). Выпавшее в осадок твердое вещество удаляли фильтрованием, а фильтрат нейтрализовали, выливая его в 1%-ный водный раствор гидроксида натрия (300 см 3 ), при этом продукт выпадал в осадок в виде бесцветной массы. После фильтрования и сушки продукт кристаллизовали из бензола в виде бесцветных иголок, т. пл. . 3-- - (10 .) -- (80 .) (20 .) . ; 36 . - (300 .). 1(}% (300 .), . ', .. 1
,67 С. ,67 . Метод Б. 3-Бензолазо-1-фенилпиазолин (5 г) растворяли в концентрированной хлористоводородной кислоте (10,5 см3), разбавленной водой (20 см3), добавляли хлорид олова (10,1 г) и раствор кипятили. под рефлюксом в течение десяти минут. Произошла бурная реакция, и желтый цвет исчез. Затем его разбавляли водой (10 см3), фильтровали для удаления некоторого количества осадка и фильтрат нейтрализовали, выливая в 10%-ный водный раствор гидроксида натрия (150 см3), когда продукт выпадал в осадок в виде желтовато-коричневой массы. Рекристаллизация материала после фильтрации и сушки давала бесцветные иглы с 60 бензолом-т.пл. 167 С. . 3--1-' (5 .) . (10.5 .) (20 .), (10.1 .) . - ' . (10 .), - 10% (150 .) . 60 - .. 167 . Этот продукт был идентичен продукту, полученному по методу А. . Метод С. Фенилгидразин (5 см3) и изотоксипропионитрил (6 г) добавляли 65 к раствору натрия (0,2 г) в этаноле (20 см3). Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение шести часов, фильтровали в горячем виде и охлаждали, когда продукт кристаллизовался в бесцветных пластинках, т. пл. 70 167 С. Продукт был идентичен продукту, полученному по методу А. . (5 .) - (6 .) 65 ' (0.2 .) (20 .). , ' , .. 70 167 . . ПРИМЕР 4MPLS 2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО 1:-5-ДИФЕНИЛПИРАЗОЛИН. 76 3-Бензендазо-1:.5-дифенилпиразолин (10 г) растворяли в смеси этанола (80 мл) и ледяной уксусной кислоты (20 мл) и кипятили на водяной бане. Затем, когда началась бурная реакция, добавляли цинковую пыль и дополнительные количества цинка. .4MPLS 2 - 3- 1:-5- . 76 3 - -1:.5- (10,.) (80 .) (20 .) . } . . добавляли пыль до исчезновения желтого цвета. . Раствор фильтровали и фильтрат разбавляли водой (300 см 3 ), при 85°С продукт выпадал в осадок, удаляли фильтрованием, сушили и перекристаллизовывали из этанола в виде белых игл, т. пл. (300 .) 85 , , ', .. 1930 С. 1930 . ПРИМЕР 3 90. ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМИНОПИРАЗОЛИНГИДРОХЛОРИДА. 3 90 3- . Акрилонитрил (26 см3) постепенно добавляли при перемешивании к гидразингидрату (20 см3, 100% раствор) при температуре 0°С, а затем "смесь" нагревали в течение 30 минут при температуре 0°С. водяная баня. (26 .) (20 . 100%,) 0 . & ' 30 . . Затем воду отгоняли при давлении 15 мм, остаток добавляли к раствору натрия (1 г) в этаноле (100–100 экз.) и раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов. Раствор фильтровали, охлаждали до 0°С и концентрировали, добавляя соляную кислоту (50 см3), плотность 1,16. продукт выпадал в осадок в виде 105 бесцветных игл, т. пл. 196 С. Материал очищали перекристаллизацией из этанола. -.. . = -ПРИМЕР 4. ПРИГОТОВЛЕНИЕ О-3-Ао-1-ПРЕРИЛ 110 ПИРАЗОЛИН. 15 ., ' (1 .) (100 100 .) ' . , 0 . , (50 .), .. 1.16 . 105 , .. 196 . . -.. . = -' 4 -3--1- 110 . Акрилонитрил (27 г) и фенилгидразин (54 г) растворяли в этаноле (100 см3) и добавляли раствор натрия (2 г) в этаноле (100 см3). Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов, фильтровали и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в почти бесцветные пластинки, .. 167' С. 120. Этот продукт был идентичен продукту, полученному в примере 1, 679; 678. ПРИМЕР 10. (27 .) ' (54 .) (100 .) (2g.) (100 .) . ' 116 , 0 ,, , .. 167' . 120 1, 679;678 10 ПОЛУЧЕНИЕ 13,АМИНО-]--ТОЛИЛ-5ФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 65 Корицу (129 г) и м-толилгидразин (122 г) растворяли в добавленном этаноле (500 см 3 ). Затем раствор кипятили в течение пяти часов, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в виде почти бесцветных иголок, т. пл. 152 0. 13,-]---5PHENYL . 65 (129 .) - (122 .) (500 .) . ', ' 0 . , .. 152 0. ПРИМЕР 11. ПОЛУЧЕНИЕ 83-АМИНО-1-п-ТОЛИЛ-5-ФЕНИЛПИРАЗОЛИНОВ. 76 Корицу (129 г) и п-толилгидразин (122 г) растворяли в этаноле (1 литр) и добавляли раствор натрия (5 г) в этаноле (500 мл). 11 83--1---5PHENIEYLPYRAZOLINES. 76 (129 .), - (122 .) (1 ) (5 .) (500 .) '. Затем раствор кипятили в течение пяти 80 часов с обратным холодильником, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали льдом, когда продукт кристаллизовался в виде почти бесцветного вещества, т.е. 195 С. 80 , , .. 195 . ПРИМЕР 12 85 12 85 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО-1-0-ТОЛИЛПИРАЗОЛИНА. 3--1-0-. о-Толилгидразин (1 г) и аорилонитрил (5,2 см3) растворяли в этаноле (20 см3) и добавляли раствор натрия (0,5 г) 90 в этаноле (25 см3). Раствор кипятили с обратным холодильником в течение шести часов, фильтровали в горячем виде, охлаждали и разбавляли водой после кристаллизации продукта. - (.1 .) (5.2 .) (20 .) (0.5 .) 90 (25 .) . , , . После фильтрации и перекристаллизации из 95-энзена получали чистый 6-амино-1-о-толилпиразолин в виде бесцветных игл, т. пл. 74 С. 95 ', 6--1-- , .. 74 . ПРИМЕР 13 13 ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМРИНО-1-п-МЕОКСИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 3--1-- . Акрилонитрил (54 г) и п-метоксифенилгидразин (138 г) растворяли в этаноле (500 см3) и добавляли раствор натрия (10 г) в этаноле (400 см3). 105 Полученный раствор кипятили в течение четырех часов с обратным холодильником, фильтровали в горячем виде и охлаждали, когда продукт кристаллизовался. (54 .) - (138 .) (500 .) (10 .) ,(400 .) . 105 , . После фильтрации и перекристаллизации получали 3-амино-1-п-метоксифенилпиразолин 110 в виде желтовато-коричневой кислоты, т. пл. 179180 С. , 3amino-1- - 110 ', .. 179180 . ПРИМЕР 14 14 ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМИНО-1-п-XЦЕТАМИНОФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 115 р - Ацетаминофенилгидразин гидрохлорид (22,0 г) кипятили с раствором натрия (4,0 г) в этаноле (100 см3) в течение 30 минут и добавляли акрилонитрил (7,1 экз.). Полученную смесь кипятили в течение трех часов, разбавляли водой и нейтрализовали добавлением уксусной кислоты. 3--1--. 115 - 22.0 .) (4.0 .) (100 .) 30 (7.1 .) . ' was120 , . Этанол затем отгоняли, когда продукт кристаллизовался в виде бесцветных листочков: перекристаллизация из бензола. 12 ПРИМЕР 5 , : - 12 5 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО-1-М-ТОЛИЛА ПИРАЗОЛИНА. 3--1-- . Акрилонитрил (54 г) и м-толилгидразино (1,22 г) растворяли в этаноле (200 см3) и добавляли раствор натрия (1 г) в этаноле (250 см3). Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение пяти часов, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в виде почти бесцветных игл, т.пл. 110 С. (54 ) - (1.22 .) (200 .) ( .) (250 .) . , 0 0. .. 110 . ПРИМЕР 6 6 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО-1-п-ТОЛИЛА ПИРАЗОЛИНА. 3--1-- . Акрилонитрил (54 г) и п-толилгидразин (122 г) растворяли в этаноле (250 см 3 ) и добавляли раствор натрия (5 г) в этаноле (250 г). (54 .) - (122 .) (250 .) ,(5 .) (250 .) . Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение пяти часов, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в виде бесцветных иголок, т. пл. ' , 0 . , .. 143 С. 143 . ПРИМЕР 7 7 ПОЛУЧЕНИЕ 8-АМИНО-4-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛ-ПИРАЗОЛОНА. 8--4--1PHENYL-. Фенилгидразин (108 г) и α-метилакрилонитрилд (67 г) добавляли к раствору натрия (5 г) в этаноле (400 см3). (108 .) - (67 .) ' (5 .) (400 .). Затем раствор кипятили с обратным холодильником в течение шести часов, фильтровали горячим и фильтрат разбавляли водой (1-5 литров). Выпавшее в осадок масло быстро кристаллизовалось и было удалено фильтрованием. Твердое вещество сушили и перекристаллизовывали из светлого петролейного эфира, получая продукт в виде небольших бесцветных пластинок, т.пл. 82' С. , (1-5 ). . ̳ , .. 82' . ПРИМЕР 8 8 ПОЛУЧЕНИЕ 3,-АМИНО-5-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. ;3,--5--1PHENYLPYRAZOLINE. Кротонитрил (67 г) и фенилгидразин (108 г) добавляли к раствору натрия (5,0 г) в этаноле (400 см3). (67 .) (108 .) (5.0 .) (400 .). Раствор кипятили шесть часов, фильтровали горячим и фильтрат охлаждали до 0,0. , 0 0. когда продукт кристаллизуется в виде маленьких белых игл, т.пл. -106 С. , .. -106 . ПРИМЕР 9 9 0 ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМИНО-1:5-ДИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 0 3--1:5-. Корицу (129 г) и фенилгидразин (108 г) растворяли в этаноле (500 см3) и добавляли раствор натрия (5 г) в этаноле (500 см3). Полученный раствор кипятили под обратным флюсом в течение шести часов, фильтровали в горячем виде и охлаждали до 0°С, при этом продукт кристаллизовался в почти бесцветные иглы, мр.пт. 191--2 С. ,(129 .) (108 .) (500 .) (5 .) (500 .) . , 0, . , , .. 191--2 . Этот продукт был идентичен продукту, полученному по примеру 2. 2. 679,-678. Этанол давал чистый продукт в виде бесцветных микрокристаллов, т. пл. 204 С. 679,-678 , .. 204 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:03
: GB679678A-">
: :
679679-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679679A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ДЖЕЙМС РОУАН КЭННОН. : . Дата подачи полной спецификации: 30 марта 1951 г. : 30, 1951. Дата подачи заявки: 12 апреля 1950 г. : 12, 1950. 679,679 № 8954/50. 679,679 . 8954/50. \ / Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. \ / : . 24, 1952. Индекс эептана: -Класс 40(), ТА. :- 40(), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в термоэмиссионных усилителях или в отношении них. . Мы, & (' , британская компания из , Ливерпуль, 7), настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также о методе его осуществления. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , & (' , , , , 7, , , , :- Настоящее изобретение относится к усилителям с термоэмиссионными лампами и, в частности, касается усилителей, входная или выходная цепь которых соединена с частотно-селективной схемой, как, например, в телефонной системе с несущим током. , , , . Одна из трудностей, связанных с использованием комбинации фильтр/усилитель, заключается в том, что затухание сети фильтров меняется с изменением температуры окружающей среды из-за изменения значения «» компонентов фильтра с повышением температуры. Поэтому необходимо компенсировать такое изменяющееся затухание соответствующим изменением коэффициента усиления усилителя. / "" . . Ранее было предложено использовать для этой цели усилитель с отрицательной обратной связью, в котором один из компонентов схемы обратной связи имеет коэффициент сопротивления/температуры, такой как придание усилителю положительного коэффициента усиления/температуры. / - / . Целью настоящего изобретения является создание для этой цели усовершенствованного усилителя с отрицательной обратной связью. . Согласно изобретению катодный вывод термоэмиссионного клапана, подключенного к указанной сети фильтров, включает в себя резистор, который обеспечивает напряжение отрицательной обратной связи, и термистор, связанный с ним, чтобы придавать усилителю положительную характеристику усиления/температуры для компенсации положительного затухания. /температурная характеристика фильтрующей сети. , / / . Для этой цели важно использовать термистор, температура которого практически не зависит от проходящего через него тока [Цена 2/8]. [ 2/8] . Кроме того, часть или весь этот резистор может использоваться для обеспечения части или всего напряжения автоматического смещения, необходимого для указанного термоэмиссионного клапана. При таком расположении повышение температуры приводит к падению сопротивления термистора, так что общее сопротивление между катодом 55 и землей или другим опорным потенциалом уменьшается, что приводит к уменьшению доступного напряжения отрицательной обратной связи. Результирующее увеличение усиления усилителя компенсирует возрастающее затухание фильтра. 60 Неудобство, которое может ухудшить описанную выше конструкцию, состоит в том, что уменьшение сопротивления катод-земля с повышением температуры приведет к соответствующему изменению значения 65 автоматического смещения. Если это нежелательно, в соответствии с особенностью изобретения последовательно с термистором включают конденсатор. Эффект этого конденсатора заключается в том, чтобы гарантировать, что термистор не влияет на автоматическое смещение с помощью резистора смещения, в то время как напряжение отрицательной обратной связи зависит от сопротивления термистора, определяемого температурой окружающей среды. 50 . , 55 . . 60 - 65 . , . . 75 Изобретение будет лучше понято из следующего описания двух вариантов осуществления, взятого вместе с чертежами, сопровождающими предварительное описание, содержащее фиг. 1, 2 и 80, показывающие такие варианты реализации. 75 . 1 2 80 . Обращаясь сначала к рис. 1, выходной сигнал сети фильтров подается на усилительный клапан V1, который может быть единственной используемой усилительной схемой или может быть первой из ряда таких схем, причем трансформатор , таким образом, приводит к выходному сигналу. или вход следующей цепи соответственно. Резистор R1 включен в катодный вывод для автоматического смещения и отрицательной обратной связи, а термистор TR1 подключен параллельно ему. Сопротивление катодного резистора может составлять порядка 1000 Ом, тогда как сопротивление термистора при нормальных температурах может составлять порядка 2000 Ом. . 1, V1 85 , . R1 90 TR1 . 1000 679,679 2000 . По мере повышения температуры окружающей среды сопротивление термистора уменьшается и может упасть примерно до 500 Ом. Таким образом, общее сопротивление между катодом и землей уменьшается, что приводит к уменьшению возникающего в нем напряжения отрицательной обратной связи и увеличению коэффициента усиления усилителя. , 500 . . Однако это уменьшение общего сопротивления между катодом и землей приведет к соответствующим изменениям значения автоматического напряжения смещения, и там, где это неудобно, можно использовать схему, показанную на рис. 2. В этом случае последовательно с терморезистором включается конденсатор C1, а в схему также включен переменный резистор R2. Резистор обеспечивает автоматическое напряжение смещения, получаемое из постоянной составляющей тока вентиля, в то время как C1, R2 и обеспечивают параллельно с R1 изменяющееся по температуре напряжение отрицательной обратной связи, зависящее от переменной составляющей тока вентиля. Только последнее напряжение обеспечивает желаемую компенсацию путем изменения коэффициента усиления усилителя V1. Чтобы избежать влияния на частотную характеристику схемы, реактивное сопротивление C1 на самой низкой интересующей частоте делается небольшим по сравнению с сопротивлением R2 и , включенных последовательно при самой высокой температуре. Сопротивление R2 вводится для обеспечения возможности регулировки при использовании стандартного термисторного элемента, и, конечно, следует понимать, что аналогичный переменный резистор можно включить последовательно с термистором в схеме на рис. , . 2 . C1 R2. C1, R2 R1, . V1. , C1 R2 . R2 , , . 1.
Также будет понятно, что изобретение не ограничивается двумя описанными выше вариантами осуществления, но специалистам в данной области техники будут очевидны многочисленные альтернативы, все из которых попадают в объем изобретения. , , . Например, на рис. 2 параллельно термистору может быть включен дополнительный резистор, причем конкретная схема, которая будет использоваться в любом случае, зависит от требуемой характеристики обратной связи. , . 2 , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:04
: GB679679A-">
: :
679680-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679680A
[]
РЗ С Е В ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 679,680 Изобретатели: ДЖОЗЕФ ЭРИК ХУЛДИН и ГРЕШЭМ ТОМАС ТОМПСОН. 679,680 :- . Дата подачи полной спецификации: 11 июля 1951 г. : 11, 1951. Дата подачи заявки: 14 апреля 1950 г. № 9243/50. : 14, 1950. . 9243/ 50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. : . 24, 1952. Индекс при приемке: — Класс 37, Айлакс. А9с(4:5). :- 37, . A9c(4: 5). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в мостах переменного тока или в отношении них. . Мы. «ДЖЕНЕРЭЛ ЭЛЕКТРИК КОМПАНИ ЛИМИТЕД» из Магнит-Хаус, Кингс
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679676A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с разделом 8 Закона о патентах 1949 г. 8 , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 679,676 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 3 апреля 1950 г. 679,676 : 3, 1950. № 8289/50. . 8289/50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24. 1952. : . 24. 1952. Индекс при приемке: -Класс 2(), Cle7k(3:6:8), (2b32:3a7). :- 2(), Cle7k(3: 6: 8), (2b32: 3a7). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшенный способ производства солей ароматических оксиалифатических карбоновых кислот , АРТУР ЭББИ, британский подданный, 111/112, Хаттон Гарден, Лондон, EC1, настоящим заявляет об изобретении (сообщение от , Корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Мидленда, графства Мидленд, штат Мичиган, Соединенные Штаты Америки), в отношении чего я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: - , , , 111/112, , , ..1, ( , , , , , , ), , , : - Настоящее изобретение касается усовершенствованного способа получения солей ароматических оксиалифатических карбоновых кислот реакцией между солями фенола и насыщенной хлоралифатической карбоновой кислоты. - . Эта общая реакция хорошо известна и может быть проиллюстрирована следующим уравнением образования феноксиацетата натрия из натриевых солей фенола и хлоруксусной кислоты: C6HONa + CICH2CO.-+ CHOCH2CO. + . Такую реакцию обычно проводят. путем нагревания до кипения водного раствора солей фенольной и хлоралифатической кислот. В ходе реакции значительная часть реагента - соли хлоралифатической кислоты разрушается из-за протекания побочных реакций, таких как гидролиз ее хлорного заместителя, в результате чего выход, исходя из указанного реагента, оказывается нежелательно низким. Выход варьируется в зависимости от разных реагентов и, как известно, особенно низок при использовании в реакции соли нитрофенола. - : C6HONa + CICH2CO.-+ CHOCH2CO. + - . , - , , , , . . Было замечено, что значение реакционной смеси снижается во время реакции, проводимой только что упомянутым обычным способом. Кроме того, было обнаружено, что скорость и степень побочной реакции или реакций, которые вызывают потерю части реагента соли хлоралифатической кислоты, зависят от значения реакционной смеси и что при первоначальном внесении до степени щелочности в узком диапазоне оптимальных значений и путем добавления щелочи во время реакции по мере необходимости для поддержания смеси в указанном диапазоне значений , такие побочные реакции могут быть сокращены, а выход соли ароматической оксиалифатической кислоты может быть улучшено. . , , - , , , , - . Оптимальные значения несколько изменяются в зависимости от типа фенола или щелочи, используемых в реакции, но значение достигает по меньшей мере 9,5, когда фенольная реакция представляет собой ядерный хлорированный фенол. Во всех случаях значения соответствуют исходным значениям водной реакционной смеси, содержащей достаточное количество щелочи для образования солей всей хлоралифатической кислоты и от 80 до 100 процентов фенольного реагента. Другими словами, количество водной щелочи должно быть достаточным для растворения хлоралифатической кислоты и фенольных реагентов, но не должно превышать теоретически необходимое для образования солей обоих реагентов. , 9.5 . - 80 100 . , - , . Во время реакции добавляют щелочь для поддержания смеси в этом диапазоне значений . Можно отметить, что оптимальная степень щелочности, как только что определено, простирается в диапазоне примерно 2 или менее, например при использовании в качестве исходных веществ гидроксида натрия и 2,4-дихлорфенола оптимальный диапазон А4 составляет от 9,5 до 11. Увеличение или уменьшение щелочности за пределами оптимального диапазона значений приводит к снижению выхода целевого продукта в пересчете на соль хлоралифатической кислоты. , . , , 2 , .. 2,4- , A4 9.5 11. - . В качестве реагентов в этом процессе можно использовать любой из широкого спектра фенолов. Примерами подходящих фенольных реагентов являются сам фенол, 2-хлорфенол, 3-хлорфенол, 4-хлорфенол, 2,4-дихлорфенол, 2,6-дихлорфенол, 2,4,6-трихлорфенол, 2-бромфенол, 2,4-дибромфенол, крезол, 2. -этилфенол, 3-этилфенол, 4-этилфенол, ар-изопропилфенол, 2-метоксифенол, диметоксифенол, например, 2,6-диметоксифенол, 2-нитрофенол, 4-нитрофенол, альфа-нафтол, бета-нафтол, 2-фенилфенол или 4-погенилфенол. Фенол можно использовать как таковой или в форме его водорастворимой соли. . , 2chlorophenol, 3-, 4-, 2,4-, 2,6-, 2,4,6trichlorophenol, 2-, 2,4-, , 2-, 3-, 4 - , - , 2methoxyphenol, , .., 2,6dimethoxyphenol, 2 - , 4 - , -, -, 2phenylphenol, 4-. , - . Примерами насыщенных хлоралифатических кислот, подходящих для использования в форме соли в качестве исходных материалов, являются хлоруксусная кислота, альфа-хлорпропионовая кислота, бета-хлорпропионовая кислота, альфа-хлормасляная кислота, бета-хлормасляная кислота или гамма-хлормасляная кислота. Очевидно, можно использовать любую насыщенную монохлоралифатическую монокарбоновую кислоту в виде ее водорастворимой соли. - , - , - , - , - , - . , -- , - , . В качестве щелочи для образования растворимых солей реагентов фенольной и хлоралифатической кислот и для поддержания необходимой степени щелочности во время реакции предпочтительными являются гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия, калия или лития. Другие щелочи, напр. аммиак, карбонат натрия, известь или гидроксид бария в некоторых случаях могут использоваться отдельно или в сочетании с гидроксидом щелочного металла. - , , , , , . , .. , , , , . Реагенты фенольной кислоты и соли хлоралифатической кислоты можно использовать в любых желаемых пропорциях, но в целях экономии обычно используют от 0,8 до 2 молекулярных эквивалентов фенола на моль соли хлоралифатической кислоты. В связи с этим можно отметить, что при аналогичных условиях реакции скорость реакции образования соли ароматической оксиалифатической кислоты, а также выход такого продукта увеличиваются с увеличением молекулярного соотношения фенола. к реагентам-солям хлоралифатической кислоты от 0,8 до 2 или выше, и что избыток фенола сверх необходимого для реакции может быть извлечен и использован при получении последующих партий продукта. Однако дополнительные этапы отделения и извлечения избыточного фенола в форму, пригодную для повторного использования, а также снижение производительности данного реактора в результате использования большого избытка фенольного реагента умаляют преимущества, получаемые использование избытка фенола. - , , 0.8 2 . , , , - - 0.8 2 , . , -, , . Способ настоящего изобретения позволяет получать желаемый продукт с хорошим выходом из реакционных смесей, которые содержат стехиометрическое количество или лишь умеренный избыток фенольного реагента. , , . Реагенты фенольной и хлоралифатической кислот и воду смешивают и смесь доводят до оптимальной степени щелочности, т.е. такой, чтобы образовывались соли всех 70 хлоралифатических кислот и от 80 до 100%. фенольного реагента. При использовании солей щелочных металлов в качестве исходных материалов подходящая степень щелочности достигается при их растворении в воде. Доля воды в смеси имеет второстепенное значение и может варьироваться в широких пределах. Однако наиболее благоприятно реакция и продукт легче всего отделяется от прореагировавшей смеси, когда последняя содержит воду в количестве, не намного превышающем необходимое для растворения реагирующих веществ при температуре реакции. Обычно вода присутствует в количестве, не более чем в два раза превышающем необходимое для растворения органических реагентов, но ее можно использовать и в гораздо больших количествах. - , .. 70 - 80 100 . . , . 75 . , , 80 . , 85 , . Реакционные материалы можно смешивать любым из нескольких способов, например: путем предварительного образования солей реагентов фенольной и хлоралифатической кислот и растворения их в воде или путем смешивания соли фенола и хлоралифатической кислоты с водой и добавления щелочи. На практике хлоралифатическая кислота обычно подвергается реакции с гидроксидом щелочного металла с образованием ее соли 95 при охлаждении смеси. Фенол растворяют в водном растворе гидроксида щелочного металла, содержащем от 0,8 до 1 молекулярного эквивалента щелочи на моль фенола. Полученный раствор фенольной соли 100 нагревают до температуры реакции выше 800°С, обычно до кипения с обратным холодильником, и при перемешивании добавляют соль хлоралифатической кислоты. , .. - , - . , - 95 , . 0.8 1 . 100 800 ., , - . Нагревание и перемешивание продолжают при добавлении щелочи, например обычно водный раствор гидроксида щелочного металла, необходимый для поддержания смеси примерно на исходном значении . Такое добавление щелочи для контроля щелочности смеси может осуществляться вручную с использованием индикатора или другого обычного устройства для обнаружения изменений значения , но это удобно осуществлять автоматически с помощью механизма подачи щелочи, приводимого в действие и контролируемого парой электродов 115 погружены в реакционную смесь. Такие устройства для автоматической подачи материала в систему в ответ на изменения электрических характеристик системы хорошо известны. 105 , .. , . 1n0 , - 115 . . Когда дальнейшее добавление щелочи больше не требуется для поддержания постоянного значения рН смеси, реакция завершается. 120 , . Обычно реакцию прекращают несколько раньше этой точки, т. е. когда скорость подачи щелочи снижается до небольшой и почти ничтожной величины. Время, необходимое для проведения реакции, варьируется в зависимости от изменений используемых реагентов, концентрации и относительных пропорций реагентов, но обычно составляет от 1 до 10 часов. 130 679 676 обнаружено постепенное снижение до значения 7. , , .. 125 . , 1 10 . 130 679,676 7. После нагревания смеси в течение только что указанного времени добавляли разбавленный раствор гидроксида натрия в количестве, достаточном для доведения смеси до 10. Смесь затем охлаждали до 25°С, чтобы кристаллизовать продукт 2,4-дихлорфеноксиацетат натрия, и последний удаляли фильтрованием. Было получено 177 граммов (0,72 моля) сухого дихлорфеноксиацетата натрия, выход которого составил 72%. теоретических на основе хлоруксусной кислоты. Маточный раствор, оставшийся после кристаллизации продукта из реакционной смеси, подкисляли соляной кислотой, после чего выделялось 52 г масла 80. Масло содержало 0,22 грамма моля непрореагировавшего дихлорфенола и 0,04 грамма моля дихлорфеноксиуксусной кислоты. Хлороуксусная кислота не была выделена. , 10. 70 25 . 2,4- . 177 (0.72 ) , 75 72 . . , 52 80 . 0.22 0.04 . . ПРИМЕР 2. 85 2. 85 Серию экспериментов проводили, как в примере 1, за исключением того, что реакционные смеси различались по начальному значению в разных экспериментах и что во время каждой реакции при необходимости добавляли разбавленный водный раствор гидроксида натрия 90 для поддержания постоянного значения смеси. . После завершения каждой реакции смесь доводили до значения 10, охлаждали до 250°С для кристаллизации продукта 2,4-дихлорфеноксиацетата натрия и последний отделяли. 1, 90 . , 10, 250 . 2,4,- . В следующей таблице приведены значения , при которых поддерживалась каждая смесь во время реакции образования дихлорфеноксиацетата натрия, и проценты. выход последнего 100 в пересчете на хлоруксусную кислоту в исходной смеси. . 100 , . ТАБЛИЦА И. . Номер опыта. % Выход. После завершения реакции продукт в виде соли ароматической алифатической кислоты может быть кристаллизован из смеси. В большинстве случаев почти полную кристаллизацию можно получить просто охлаждением смеси до комнатной температуры или около того. Продукт вынимают, отмывают от маточного раствора и сушат. Обычно он имеет высокую чистоту. . % , - . , . , . . Вместо выделения продукта в виде его соли сырую прореагировавшую смесь можно подкислить, например соляной или серной кислотой, и ароматическая оксиалифатическая кислота, высвобожденная таким образом из ее соли, может быть извлечена экстракцией несмешивающимся с водой растворителем, таким как эфир, и последующей очисткой обычными методами, такими как фракционная перегонка или кристаллизация. , , .. , -- . Альтернативно, соль указанного кислотного продукта после выделения, как описано выше, может быть обработана минеральной кислотой с получением ароматической оксиалифатической кислоты в свободной форме. , , , -- . При желании реакцию можно проводить под давлением в бомбе или автоклаве при температуре выше 100°С, например при температуре от 1000 до 150°С или выше при условии, что в смесь вводят щелочь по мере необходимости для поддержания практически постоянного значения в ходе реакции. Реакцию также можно проводить непрерывно, пропуская реакционную смесь через нагретый трубчатый автоклав, снабженный рядом входов для введения щелочи в смесь по мере необходимости, чтобы поддерживать в смеси почти постоянное значение по всей длине реактора. . , , 100 ., .. 1000 150 ., , . . Следующие примеры описывают ряд способов применения принципа изобретения, но их не следует рассматривать как ограничивающие объем изобретения. , . ПРИМЕР 1. 1. Этот пример иллюстрирует результаты, полученные производителем реакции, которая выходит за рамки изобретения. Он представлен с целью сравнения с другими примерами применения, в частности с прогонами 2-4 Примера 2 и Примером 3 в целом. . , 2-4 2, 3 . Смешивали примерно 163 грамма (1 моль) 2,4-дихлорфенола, 94,5 грамма (1 моль) хлоруксусной кислоты, 80 граммов (2 моля) гидроксида натрия и 1160 граммов воды. Процедура получения смеси заключалась в нейтрализации смеси 2,4-дихлорфенола и 800 граммов воды 30-процентным водным раствором гидроксида натрия. концентрирование и отдельно нейтрализовать хлоруксусную кислоту раствором гидроксида натрия. Полученный раствор дихлорфената натрия нагревали до кипения с обратным холодильником и при перемешивании добавляли раствор хлорацетата натрия. Реакционную смесь, которая первоначально имела значение 10,5, поддерживали при температуре кипения около 106°С в течение 13 часов. 163 (1 ) 2,4dichlorophenol, 94.5 (1 ) , 80 (2 ) 1160 . 2,4dichlorophenol 800 30 . . . , 10.5, 106 . 13 . Во время нагревания значение смеси определялось время от времени и составляло 1 2 3 4 8 9,2 11 59,0 77,8 79,0 78,5 72,0. Приведенные выше данные, в которых опыты 1 и 2 предназначены только для сравнительных целей, являются основой для представленного графика. как показано на рисунке 1 прилагаемых чертежей. Следует отметить, что выходы являются самыми высокими, когда в ходе реакции поддерживается значение смеси от 9,5 до 11, и что они снижаются, когда значение выходит за эти пределы. Из сравнения примера 1 (где во время реакции значение уменьшалось с 10,5 до 7) с опытами 3 и 4 приведенной выше таблицы видно, что выход значительно улучшается при добавлении щелочи во время реакции. при необходимости для поддержания значения смеси между 9,5 и 11 в течение всего периода реакции. , 1 2 3 4 8 9.2 11 59.0 77.8 79.0 78.5 72.0 1 2 1 . 9.5 11 . 1 ( 10.5 7 ) 3 4 , 9.5 11 . ПРИМЕР 3. 3. Другую серию экспериментов проводили так же, как в примере 1, за исключением того, что молекулярные соотношения 2,4-дихлорфенола и хлоруксусной кислоты в исходных смесях варьировались от одного эксперимента к другому и что в каждом эксперименте реакционную смесь поддерживали при Значение 10 на протяжении всей реакции путем постепенного добавления 5-нормального водного раствора гидроксида натрия. Поскольку, за исключением такого добавления щелочи во время реакции, значение уменьшается по мере развития реакции, скорость, с которой необходимо добавлять гидроксид натрия, чтобы поддерживать постоянное значение смеси, является хорошим показателем степени протекания реакции. в любой момент времени, т.е. скорость, с которой необходимо добавлять щелочь, становится меньше по мере приближения реакции к завершению. В каждом эксперименте реакция считалась завершенной, когда объем жидкости составлял менее 0,5 куб.см. раствор 5-нормального гидроксида натрия -20 добавляли в течение 30 минут для поддержания постоянного значения реакционной смеси. 679,676 1, 2,4- 10 5- . , , , , .. . , 0.5 . 5- -20 30 . Время, необходимое для завершения реакции: этот момент был отмечен. В таблице приведены молекулярное соотношение 2,4-дихлорфенола к хлоруксусной кислоте в каждой исходной смеси, время в часах, необходимое для завершения реакции до только что упомянутой точки, и выход продукта 2,4-дихлорфеиноксиацетата натрия, исходя из от количества хлоруксусной кислоты в исходной смеси. : . , 2,4- , , 2,4- , . ТАБЛИЦА . . Молярное соотношение дихлорфенола и хлоруксусной кислоты. Номер реакции. Время кислоты, час. % Выход 1 2 3 4 0,8 1,0 1,5 2,0 7 73,5 7 79,0 4 88,5 1,5-94,6 Данные таблицы соответствуют графикам, представленным на фиг.2 и 3 чертежа. . -. % 1 2 3 4 0.8 1.0 1.5 2.0 7 73.5 7 79.0 4 88.5 1.5 - 94.6 2 3 . ПРИМЕР 4. 4. Процедуру примера применяли для взаимодействия хлорацетата натрия с эквимолекулярным количеством бета-нафтата натрия. -. Щелочь в ходе реакции не добавляли. . Бета-нафтоксиацетат натрия был получен в 54 процентах случаев. теоретического выхода, исходя из количества хлорацетата в исходной смеси. Эксперимент повторили, только с добавлением смеси бета-нафтола и от 80 до 85 процентов. его химического эквивалента гидроксида натрия использовали вместо бета-нафтата натрия в исходной смеси и что в ходе реакции добавляли разбавленный водный раствор гидроксида натрия, по мере необходимости для поддержания исходных значений смеси от 9 до 11. Выход бета-нафтоксиацетата натрия составил 87 процентов. теоретический, основанный на исходном материале -хлорацетате натрия. ПРИМЕР 5. - 54 . , . , - 80 85 . - , 9 11. - 87 . , - . 5. Процедуру примера 1 применяли при взаимодействии хлорацетата натрия с эквимолекулярным количеством 2,6-диметоксифенола натрия. 2,6-диметокси-феноксиацетат натрия получен менее чем в 20 процентах случаев. 1 2,6-. 2,6 - - 20 . теоретического выхода, исходя из исходного материала хлорацетата натрия. Эксперимент повторили, только с добавлением смеси 2,6-диметоксифенола и от 80 до 85 проц. его химического эквивалента гидроксида натрия использовали вместо 2,6-диметоксифенола натрия в исходной смеси и 75 разбавленный водный раствор гидроксида натрия добавляли в ходе реакции по мере необходимости, чтобы поддерживать исходное значение смеси примерно 12,6. Выход 2,6-диметоксифеноксиацетата натрия составил 87–80%. теоретического, на основе исходного вещества хлорацетата натрия. , . , 2,6- 80 85 . 2,6dimethoxyphenol 75 12.6. 2,6- 87 80 . , . ПРИМЕР 6. 6. В отдельных экспериментах процедуру, аналогичную методике примера 1, применяли для взаимодействия 85 хлорацетата натрия с соответствующими соединениями 2-нитрофенолом, 4-нитрофенолом и 2,5-диметилфенолом. В каждом случае первоначально добавляли гидроксид натрия в количестве, достаточном для образования соли с содержанием от 80 до 85 на 90 процентов. фенола. Начальные значения составляли 7,2 для смеси, содержащей 2-нитрофенол, 8,5 для смеси, содержащей 4-нитрофенол, и 13,5 для смеси, содержащей диметилфенол. В ходе каждой реакции добавляли гидроксид натрия 95 по мере необходимости для поддержания реакционной смеси примерно на ее исходном значении . Натриевые соли 2-нитрофеноксиуксусной кислоты, 4-нитрофеноксиуксусной кислоты и 2,5-диметилфеноксиуксусной кислоты были получены с выходами 55, 55 и 67%. , : 1 85 2-, 4- 2,5dimethylphenol. , 80 85 90 . . 7.2 2-, 8.5 4- 13.5 . 95 ' . 2- , 4- 2,5- 100 55, 55 67 . теоретического соответственно в расчете на хлорацетат натрия, использованный в исходных смесях. , , . - ПРИМЕР 7. 105 В каждом из трех экспериментов альфа-хлорпропионат натрия подвергали взаимодействию с натриевой солью фенольного соединения, как в примере 1, за исключением того, что во время реакции добавляли разбавленный водный раствор гидроксида натрия 110, чтобы поддерживать реакционную смесь при практически постоянном . ценить. В качестве фенольных реагентов в соответствующих экспериментах использовали натриевые соли 2-хлорфенола, 3-хлорфенола и 2,4-дихлорфенола. 115 В качестве продуктов получен выход 2-хлорфеноксипропионата натрия 63%, 62%. выход 3-хлорфеноксипропионата натрия - 68%. выход 2,4-дихлорфеноксипропионата натрия, причем указанный выход 120 основан на количестве хлорпропионата натрия, использованного в качестве исходного материала в соответствующих экспериментах. В ТУ №697468 заявлен способ получения ароксиалифатических карбоновых кислот -125 общей формулы: - 7. 105 , alphach1oropropionate - 1, 110 . 2-, 3- 2,4-. 115 63 2-, 62 . 3- 68 . 2,4-, 120 . . 697,468 -125 : 679,676 679,676 ,2C6Hs--(++n2), где — алкильная или арильная группа или водород, — алкиленовый остаток, — хлор или водород, а и n2 — два целых числа, сумма которых не превышает 4, где фенольное соединение общей формулы .,.,_,,,-(.,+.. )ОН реагирует с хлоралифатической карбоновой кислотой общей формулы в щелочном растворе при значении , которое поддерживается в пределах от 10,0 до 12,0 на протяжении всей реакции путем добавления раствора каустической соды и/или раствора карбоната натрия на протяжении всей реакции. В ходе реакции исходная концентрация фенольного соединения составляет не менее 0,5 моль на литр реакционного раствора и реакцию проводят при температуре не менее 750°С. 679,676 679,676 ,2C6Hs--(++n2) , , , n2 4, .,.,_,,,-(.,+.. ) - 10.0 12.0 / , 0.5 750 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:00
: GB679676A-">
: :
679677-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679677A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Художники: ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ и ДЖОРДЖ ФРАНК Д]ТФФИН. : ]. - 679 677 Дата подачи полной спецификации: 22 марта 1951 г. - 679,677 : 22, 1951. Дата подачи заявки: 6 апреля 1950 г. : 6, 1950. № 8732/50. . 8732/50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. : . 24, 1952. Индекс при приемке: -Класс 2(), Cle6k(4:8), C3al4a(3a:7a). :- 2(), Cle6k(4: 8), C3al4a(3a: 7a). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования пиразолидонов или относящиеся к ним Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 23, , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого это должно быть выполнено и конкретно описано в следующем состоянии: 1 3 4 2 - H1 - -/ NH2, где R1, , R3 и 14 одинаковые или разные и ; представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу, например метил, этил, пропил или высший алкил, фенил или бензил, или соответствующую замещенную группу. , , , 23, , , , , , , state1 3 4 2 - H1 - -/ NH2 R1, , R3 14 ; , , .. , , , , . Согласно настоящему изобретению 3-пиразолидоны получают, подвергая кислотному гидролизу соединение приведенной выше общей формулы, где представляет собой алкил, арил или аралкил, а , R3 и представляют собой водород, алкил, арил или аралкил. 3pyrazolidones , , , R3 , , , , . Кислотный гидролиз можно осуществлять с использованием любой кислоты, не вызывающей побочных реакций. Таким образом, можно использовать как неорганические кислоты, такие как серная, соляная и бромистоводородная кислоты, так и органические кислоты, такие как уксусная кислота и другие алифатические карбоновые кислоты, а также сильные сульфоновые кислоты, такие как п-толуолсульфоновая кислота. Желательно использовать неокисляющие кислоты, поскольку сильно окисляющие кислоты, такие как азотная кислота, имеют тенденцию окислять материал и производить нежелательные побочные продукты. . , , , , - , . - -. 13 14 R2- R1- [Предмет: Настоящее изобретение относится к пиразолидонам и способам их получения. 13 14 R2 - R1 - [/ : . В одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 8734/ (серийный № 679678) мы описали новые органические соединения, соответствующие таутомерной общей формуле::j3. '4 R2 \ ' = - . В одной из форм изобретения 3-аминопиразолин вышеприведенной формулы нагревают с избытком водной кислоты. Это приводит к образованию кислой соли пиразолидна, и 45 из нее путем нейтрализации получают свободный пиразолидон. На практике этот метод не очень прост; Эту операцию проводят, поскольку пиразолидоны растворимы как в кислоте, так и в щелочах, поэтому нецентрализацию необходимо проводить со значительной точностью. - . 8734/ ( . 679,678) ::j3. '4 R2 \ ' = - 3amino . 45 . ; 50 . Соответственно, в одной предпочтительной форме изобретения гидролиз осуществляют путем нагревания водного раствора кислотной соли аминопиразолина, а в другой предпочтительной форме изобретения аминопиразолиновое основание нагревают с точным эквивалентом разбавленного водного раствора. кислота. В этих условиях получается свободный пиразолидон 60 вместе с молекулярным эквивалентом аммониевой соли используемой кислоты. . 55 , . 60 . Реакцию можно проиллюстрировать следующим образом: : 4 R2 - + NH4X R1 '4,. 8 679 677, где представляет собой кислотный радикал. 4 R2 - + NH4X R1 '4,. 8 679,677 . Полученные выходы, особенно при использовании предпочтительных методов гидролиза, обычно превосходны. , ., . Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: ПРИМЕР 1. , : 1. 1
-ПИГЕНИЛ-3-ПИРАЗОЛИДОН. --3-. Метод А. -3-Амино-1-фенилпиразолин (50 г) растворяли в смеси воды (100 см3) и чистой серной кислоты (плотность 1,82, 8,4 см3). .-3--- (50 .) (100 .) ( 1.82, 8.4 .). Раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов, затем охлаждали и разбавляли водой (200 см3). Продукт отфильтровывали в виде бесцветных кристаллов, т.пл. точка. 118-9 С. Перекристаллизация из воды или бензола дала очищенный продукт, т.е. точка. 121' С. (200 .). , . . 118-9 . , . . 121' . Метод Б. -3-Амино-1-фенилпиразолин (100 г) растворяли в ортофосфорной кислоте (=1,75) (39,4 см3) в воде (200 см3) и раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов. При охлаждении продукт выпал в осадок в виде белой кристаллической массы, которую отфильтровали и высушили, т. пл. точка. .-3--1- (100 .) (=1.75) (39.4 .) (200 .) . , . . 118-9 0. 118-9 0. Метод С. -3-Амино-1-фенилпиразолин (16,1 г) и толуол-п-сульфоновую кислоту (17,2 г) растворяли в воде (100 см 3 ) и кипятили с обратным холодильником в течение шести часов. .-3--- (16.1 .) -- (17.2 .) (100 .) . После горячей фильтрации и охлаждения продукт кристаллизовался в виде бесцветных пластинок, т.е. точка. 118-9 С. , , . . 118-9 . Методика . -3-Амино-1-фенилпиразолин (16,1 г) растворяли в растворе уксусной кислоты (10 см3) в воде (50 см3) и раствор нагревали при 100°С в течение шестнадцати часов. После горячей фильтрации и охлаждения продукт кристаллизуется в виде бесцветных пластинок мин. точка. 118-9'0 С. .-3--1- (16.1 .) (10 .) (50 .) 100 . . - , . . 118-9'0 . Метод Е. -3-Амино-1-фенилпиразолин (161 г) растворяли в смеси воды (900 см3) и концентрированной соляной кислоты (100 см3) и раствор кипятили 15 часов. После горячей фильтрации и охлаждения продукт кристаллизуется в бесцветные пластинки, т.е. точка. 118-9' С. .-3--1- (161 .) (900 .) (100 .) 15 . , . . 118--9' . ЭксАмпЛз 2. 2. л-п-КЛОРОФНИЛ-3-ПИРАЗОЛИДОН. -- -3-. 3
- Амино-изо-п-хлорфенилпиразолин (18,2 г) растворяли в растворе концентрированной серной кислоты ( =1,84) 13 14 a2 - - \ R1 - -- где R1 выбран из класса, состоящего из алкила, арила , аралкил и соответствующие замещенные группы, а R2, и R4 выбирают из класса (5,0-4 см3) в воде (55 см3) и раствор кипятят в течение пяти часов, в течение которых медленно выпадает в осадок масло. При охлаждении масло кристаллизовалось, его отфильтровывали, сушили и перекристаллизовывали из пластинок, получая бесцветный продукт (60 пластинок, мкм). точка. 97.5 С. - --- (18.2 .) ( =1.84) 13 14 a2 - - \ R1 - -- R1 , , , R2, , R4 (5.0-4 .) (55 .) . , , 60 , . . 97.5 . Экзамен 3. 3. 1-п-ТОЛИЛ-3-ПИРЛАЗОЛИДО01. 1---3-PYRLAZOLIDO01. 3-Амино-1-п-толилпиразолин (5,4 г) растворяли в растворе серной 65-кислоты (=1,84) (0,84 куб.см) в воде (9 куб.см) и кипятили в течение пяти часов. При охлаждении выкристаллизовавшийся прапродукт отфильтровывали, сушили и перекристаллизовывали из бензола с получением бесцветных игл, т. е. точка. 163 0. 70 По аналогичным методикам пиразолидоны могут быть получены следующим образом: Пример № 3--1-- (5.4 .) 65 (=1.84) (0.84 .) (9 .), . , , , . . 163 0. 70 : . 4
-3-Амино-1:5-дифенилпиразолин-1:5-дифенил-7'-3-пиразолидон. - 3- - 1: 5 - -1:5-- 7' 3-. 3 - Амино-1-м-толилпиразолин > 1-7n-толил-3-пиразолидон. 3 - -1-- > 1-7n---3-. 3 - Амино - 4 - метил - 1 фенил пиразолин -> 1-4 метил-3-пиразолидон. 3 - - 4 - - 1phenyl -> 1-4methyl-3-. 7 3 - Амино-5-метил-1фенилпиразолин-1фенил-5-метил-3-пиразолин-85дон. 7 3 - - 5 - - 1phenyl - 1phenyl-5--3-- 85 . 8 3 8 3 - Амино - 1 - м. - толил-5-фенилпиразолин- >- 1-мтолил-5-фенил-3-пиразолидон. 90 9 3 - Амино-1-п-толил-5фенилпиразолин ---1-птолил-5-фенил-3-пиразолидон. 95 Производство вышеупомянутых пиразолинов описано в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 8734150 (серийный № 679,678), поданной в четный день настоящего документа. - - 1 - . - -5phenyl - >- 1- - 5 - -3-. 90 9 3 - - 1 - - - 5phenyl --- 1- - 5 - -3-. 95 - . 8734150 ( . 679,678) ,.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:01
: GB679677A-">
: :
679678-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679678A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатели: ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ и ДЖОРДЖ ФРАНК ДАФФИН. : . 679.678 Дата подачи Полной спецификации: 22 марта 1951 г. 679.678 : 22, 1951. Дата подачи заявки: 6 апреля 1950 г. : 6, 1950. № 8734/50. . 8734/50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. : . 24, 1952. Индекс при приемке:-Класс 2(), , C2a(1:2:3:5:13:14:17:18), C2b2, C2b3(a4:: :- 2(), , C2a(1:2: 3:5:13:14:17:18), C2b2, C2b3(a4: : е), C2b3g(8:9), C2b37(a3::), C2d7. ), C2b3g(8:9), C2b37(a3: : ), C2d7. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в производстве 3-аминопиразолинов или связанные с ними Мы, , британская компания, расположенная по адресу: 23, , , , , настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента 6. нам, а также метод, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем утверждении: 3- , , , 23, , , , , , 6 , ' , :- Настоящее изобретение относится к новым органическим соединениям и, в частности, к 3-аминопиразолинам и способам их получения. 3- , . Согласно настоящему изобретению новые органические соединения соответствуют общей таутомерной формуле:- 15 3 4 R3 1" 1 R2 -- R2 --.. , .:- 15 3 4 R3 1" 1 R2 -- R2 -- .. \ — NH2' -- — . - /, где , R2, R3 и R4 могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу, например метильную, этильную, пропильную или высшую алкильную группу, фенильную группу или бензильную группу. Бензольные кольца в таких группах заместителей могут содержать другие заместители, например другие углеводородные заместители или гидрокси, алкокси, амино, замещенные амино, галогеновые, сложноэфирные карбоновые или сульфоэфирные группы. \ - NH2 ' -- - . - / , R2, R3 R4 ' , , .. , , , . , .. ,, , , , , , . Указанные соединения представляют ценность, среди прочего, в качестве промежуточных продуктов при производстве 3-пиразолидонов, которые являются проявителями фотографий (ср. британскую заявку № 8732/50) (серийный № 679677). 3- (' . 8732/50) ( . 679,677). Вышеупомянутые соединения могут быть получены различными способами. Первый способ по данному изобретению заключается в восстановлении соответствующих арилазосоединений формулы: 13 f14 - \0 _ = Арил R1 - - ... . : 13 f14 - \0 _ = R1 - - ... восстановление вызывает деление 40 азогруппы с образованием необходимых аминопиразолина и ариламина. Второй способ согласно данному изобретению состоит в конденсации гидразина общей формулы RNINHN2 с 1-46 алкоксипропионитрилом общей формулы: 0 Алкил 3\ -/ 4 R2 \ в присутствии небольшого количества гидроксида щелочного металла. или алкоксид. 50 Хотя примеры этих способов приведены ниже, согласно данному изобретению предпочтительно использовать третий способ, который включает конденсацию гидразина формулы ,.,55 с ненасыщенным олефиновым нитрилом формулы \ \/ в присутствии небольшого количества гидроксида или алкоксида щелочного металла. 40 , . RNINHN2 1- 46 :0 3\ -/ 4 R2 \ . 50 , , , ,., 55 , \ \ / ' . Полагают, хотя заявители и не полагаются на эту теорию, что сначала образуется промежуточный продукт, соответствующий формуле: - ' 13,14 R2 - 0 - - R1 - . NH2: и это кольцо замыкается, образуя требуемый продукт. С точки зрения выхода гораздо предпочтительнее использовать аллооксид щелочного металла в спиртовом растворе. ., , , : - ' 13.14 R2 - 0 - - R1 - . NH2 : -, ' . . Хотя можно использовать любой алкоксид щелочного металла, обычно желательно использовать этоксид натрия как наиболее доступный из этого ряда веществ. ' , . Аминопиразоллины могут быть выделены из их реакционных смесей в виде свободных оснований или к их растворам может быть добавлена кислота, так что они превращаются в соли свободных оснований и выделяются как таковые. , ' . Следующие примеры будут служить для иллюстрации изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: ПРИМЕР 1 ' : 1 ПОЛУЧЕНИЕ 3---1-ФЕНИЛПИАЗОЛИНА. 3---1-PH1ENYLPYIAZOLINE. Метод А. 3-Бензолазо-1-пигенилпиразолин (10 г) растворяли в смеси этанола (80 см3) и ледяной уксусной кислоты (20 см3) и кипятили на водяной бане. Затем добавляли цинковую пыль, когда начиналась бурная реакция; добавляли дополнительные количества цинковой пыли до исчезновения желтого цвета. Затем смесь фильтровали для удаления некоторого количества неизмененного цинка и фильтрат разбавляли водой (300 см3). Выпавшее в осадок твердое вещество удаляли фильтрованием, а фильтрат нейтрализовали, выливая его в 1%-ный водный раствор гидроксида натрия (300 см 3 ), при этом продукт выпадал в осадок в виде бесцветной массы. После фильтрования и сушки продукт кристаллизовали из бензола в виде бесцветных иголок, т. пл. . 3-- - (10 .) -- (80 .) (20 .) . ; 36 . - (300 .). 1(}% (300 .), . ', .. 1
,67 С. ,67 . Метод Б. 3-Бензолазо-1-фенилпиазолин (5 г) растворяли в концентрированной хлористоводородной кислоте (10,5 см3), разбавленной водой (20 см3), добавляли хлорид олова (10,1 г) и раствор кипятили. под рефлюксом в течение десяти минут. Произошла бурная реакция, и желтый цвет исчез. Затем его разбавляли водой (10 см3), фильтровали для удаления некоторого количества осадка и фильтрат нейтрализовали, выливая в 10%-ный водный раствор гидроксида натрия (150 см3), когда продукт выпадал в осадок в виде желтовато-коричневой массы. Рекристаллизация материала после фильтрации и сушки давала бесцветные иглы с 60 бензолом-т.пл. 167 С. . 3--1-' (5 .) . (10.5 .) (20 .), (10.1 .) . - ' . (10 .), - 10% (150 .) . 60 - .. 167 . Этот продукт был идентичен продукту, полученному по методу А. . Метод С. Фенилгидразин (5 см3) и изотоксипропионитрил (6 г) добавляли 65 к раствору натрия (0,2 г) в этаноле (20 см3). Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение шести часов, фильтровали в горячем виде и охлаждали, когда продукт кристаллизовался в бесцветных пластинках, т. пл. 70 167 С. Продукт был идентичен продукту, полученному по методу А. . (5 .) - (6 .) 65 ' (0.2 .) (20 .). , ' , .. 70 167 . . ПРИМЕР 4MPLS 2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО 1:-5-ДИФЕНИЛПИРАЗОЛИН. 76 3-Бензендазо-1:.5-дифенилпиразолин (10 г) растворяли в смеси этанола (80 мл) и ледяной уксусной кислоты (20 мл) и кипятили на водяной бане. Затем, когда началась бурная реакция, добавляли цинковую пыль и дополнительные количества цинка. .4MPLS 2 - 3- 1:-5- . 76 3 - -1:.5- (10,.) (80 .) (20 .) . } . . добавляли пыль до исчезновения желтого цвета. . Раствор фильтровали и фильтрат разбавляли водой (300 см 3 ), при 85°С продукт выпадал в осадок, удаляли фильтрованием, сушили и перекристаллизовывали из этанола в виде белых игл, т. пл. (300 .) 85 , , ', .. 1930 С. 1930 . ПРИМЕР 3 90. ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМИНОПИРАЗОЛИНГИДРОХЛОРИДА. 3 90 3- . Акрилонитрил (26 см3) постепенно добавляли при перемешивании к гидразингидрату (20 см3, 100% раствор) при температуре 0°С, а затем "смесь" нагревали в течение 30 минут при температуре 0°С. водяная баня. (26 .) (20 . 100%,) 0 . & ' 30 . . Затем воду отгоняли при давлении 15 мм, остаток добавляли к раствору натрия (1 г) в этаноле (100–100 экз.) и раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов. Раствор фильтровали, охлаждали до 0°С и концентрировали, добавляя соляную кислоту (50 см3), плотность 1,16. продукт выпадал в осадок в виде 105 бесцветных игл, т. пл. 196 С. Материал очищали перекристаллизацией из этанола. -.. . = -ПРИМЕР 4. ПРИГОТОВЛЕНИЕ О-3-Ао-1-ПРЕРИЛ 110 ПИРАЗОЛИН. 15 ., ' (1 .) (100 100 .) ' . , 0 . , (50 .), .. 1.16 . 105 , .. 196 . . -.. . = -' 4 -3--1- 110 . Акрилонитрил (27 г) и фенилгидразин (54 г) растворяли в этаноле (100 см3) и добавляли раствор натрия (2 г) в этаноле (100 см3). Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение четырех часов, фильтровали и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в почти бесцветные пластинки, .. 167' С. 120. Этот продукт был идентичен продукту, полученному в примере 1, 679; 678. ПРИМЕР 10. (27 .) ' (54 .) (100 .) (2g.) (100 .) . ' 116 , 0 ,, , .. 167' . 120 1, 679;678 10 ПОЛУЧЕНИЕ 13,АМИНО-]--ТОЛИЛ-5ФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 65 Корицу (129 г) и м-толилгидразин (122 г) растворяли в добавленном этаноле (500 см 3 ). Затем раствор кипятили в течение пяти часов, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в виде почти бесцветных иголок, т. пл. 152 0. 13,-]---5PHENYL . 65 (129 .) - (122 .) (500 .) . ', ' 0 . , .. 152 0. ПРИМЕР 11. ПОЛУЧЕНИЕ 83-АМИНО-1-п-ТОЛИЛ-5-ФЕНИЛПИРАЗОЛИНОВ. 76 Корицу (129 г) и п-толилгидразин (122 г) растворяли в этаноле (1 литр) и добавляли раствор натрия (5 г) в этаноле (500 мл). 11 83--1---5PHENIEYLPYRAZOLINES. 76 (129 .), - (122 .) (1 ) (5 .) (500 .) '. Затем раствор кипятили в течение пяти 80 часов с обратным холодильником, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали льдом, когда продукт кристаллизовался в виде почти бесцветного вещества, т.е. 195 С. 80 , , .. 195 . ПРИМЕР 12 85 12 85 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО-1-0-ТОЛИЛПИРАЗОЛИНА. 3--1-0-. о-Толилгидразин (1 г) и аорилонитрил (5,2 см3) растворяли в этаноле (20 см3) и добавляли раствор натрия (0,5 г) 90 в этаноле (25 см3). Раствор кипятили с обратным холодильником в течение шести часов, фильтровали в горячем виде, охлаждали и разбавляли водой после кристаллизации продукта. - (.1 .) (5.2 .) (20 .) (0.5 .) 90 (25 .) . , , . После фильтрации и перекристаллизации из 95-энзена получали чистый 6-амино-1-о-толилпиразолин в виде бесцветных игл, т. пл. 74 С. 95 ', 6--1-- , .. 74 . ПРИМЕР 13 13 ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМРИНО-1-п-МЕОКСИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 3--1-- . Акрилонитрил (54 г) и п-метоксифенилгидразин (138 г) растворяли в этаноле (500 см3) и добавляли раствор натрия (10 г) в этаноле (400 см3). 105 Полученный раствор кипятили в течение четырех часов с обратным холодильником, фильтровали в горячем виде и охлаждали, когда продукт кристаллизовался. (54 .) - (138 .) (500 .) (10 .) ,(400 .) . 105 , . После фильтрации и перекристаллизации получали 3-амино-1-п-метоксифенилпиразолин 110 в виде желтовато-коричневой кислоты, т. пл. 179180 С. , 3amino-1- - 110 ', .. 179180 . ПРИМЕР 14 14 ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМИНО-1-п-XЦЕТАМИНОФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 115 р - Ацетаминофенилгидразин гидрохлорид (22,0 г) кипятили с раствором натрия (4,0 г) в этаноле (100 см3) в течение 30 минут и добавляли акрилонитрил (7,1 экз.). Полученную смесь кипятили в течение трех часов, разбавляли водой и нейтрализовали добавлением уксусной кислоты. 3--1--. 115 - 22.0 .) (4.0 .) (100 .) 30 (7.1 .) . ' was120 , . Этанол затем отгоняли, когда продукт кристаллизовался в виде бесцветных листочков: перекристаллизация из бензола. 12 ПРИМЕР 5 , : - 12 5 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО-1-М-ТОЛИЛА ПИРАЗОЛИНА. 3--1-- . Акрилонитрил (54 г) и м-толилгидразино (1,22 г) растворяли в этаноле (200 см3) и добавляли раствор натрия (1 г) в этаноле (250 см3). Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение пяти часов, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в виде почти бесцветных игл, т.пл. 110 С. (54 ) - (1.22 .) (200 .) ( .) (250 .) . , 0 0. .. 110 . ПРИМЕР 6 6 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 3-АМИНО-1-п-ТОЛИЛА ПИРАЗОЛИНА. 3--1-- . Акрилонитрил (54 г) и п-толилгидразин (122 г) растворяли в этаноле (250 см 3 ) и добавляли раствор натрия (5 г) в этаноле (250 г). (54 .) - (122 .) (250 .) ,(5 .) (250 .) . Полученный раствор кипятили с обратным холодильником в течение пяти часов, фильтровали в горячем виде и фильтрат охлаждали до 0°С, когда продукт кристаллизовался в виде бесцветных иголок, т. пл. ' , 0 . , .. 143 С. 143 . ПРИМЕР 7 7 ПОЛУЧЕНИЕ 8-АМИНО-4-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛ-ПИРАЗОЛОНА. 8--4--1PHENYL-. Фенилгидразин (108 г) и α-метилакрилонитрилд (67 г) добавляли к раствору натрия (5 г) в этаноле (400 см3). (108 .) - (67 .) ' (5 .) (400 .). Затем раствор кипятили с обратным холодильником в течение шести часов, фильтровали горячим и фильтрат разбавляли водой (1-5 литров). Выпавшее в осадок масло быстро кристаллизовалось и было удалено фильтрованием. Твердое вещество сушили и перекристаллизовывали из светлого петролейного эфира, получая продукт в виде небольших бесцветных пластинок, т.пл. 82' С. , (1-5 ). . ̳ , .. 82' . ПРИМЕР 8 8 ПОЛУЧЕНИЕ 3,-АМИНО-5-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. ;3,--5--1PHENYLPYRAZOLINE. Кротонитрил (67 г) и фенилгидразин (108 г) добавляли к раствору натрия (5,0 г) в этаноле (400 см3). (67 .) (108 .) (5.0 .) (400 .). Раствор кипятили шесть часов, фильтровали горячим и фильтрат охлаждали до 0,0. , 0 0. когда продукт кристаллизуется в виде маленьких белых игл, т.пл. -106 С. , .. -106 . ПРИМЕР 9 9 0 ПОЛУЧЕНИЕ 3-АМИНО-1:5-ДИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА. 0 3--1:5-. Корицу (129 г) и фенилгидразин (108 г) растворяли в этаноле (500 см3) и добавляли раствор натрия (5 г) в этаноле (500 см3). Полученный раствор кипятили под обратным флюсом в течение шести часов, фильтровали в горячем виде и охлаждали до 0°С, при этом продукт кристаллизовался в почти бесцветные иглы, мр.пт. 191--2 С. ,(129 .) (108 .) (500 .) (5 .) (500 .) . , 0, . , , .. 191--2 . Этот продукт был идентичен продукту, полученному по примеру 2. 2. 679,-678. Этанол давал чистый продукт в виде бесцветных микрокристаллов, т. пл. 204 С. 679,-678 , .. 204 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:03
: GB679678A-">
: :
679679-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679679A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ДЖЕЙМС РОУАН КЭННОН. : . Дата подачи полной спецификации: 30 марта 1951 г. : 30, 1951. Дата подачи заявки: 12 апреля 1950 г. : 12, 1950. 679,679 № 8954/50. 679,679 . 8954/50. \ / Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. \ / : . 24, 1952. Индекс эептана: -Класс 40(), ТА. :- 40(), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в термоэмиссионных усилителях или в отношении них. . Мы, & (' , британская компания из , Ливерпуль, 7), настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а также о методе его осуществления. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , & (' , , , , 7, , , , :- Настоящее изобретение относится к усилителям с термоэмиссионными лампами и, в частности, касается усилителей, входная или выходная цепь которых соединена с частотно-селективной схемой, как, например, в телефонной системе с несущим током. , , , . Одна из трудностей, связанных с использованием комбинации фильтр/усилитель, заключается в том, что затухание сети фильтров меняется с изменением температуры окружающей среды из-за изменения значения «» компонентов фильтра с повышением температуры. Поэтому необходимо компенсировать такое изменяющееся затухание соответствующим изменением коэффициента усиления усилителя. / "" . . Ранее было предложено использовать для этой цели усилитель с отрицательной обратной связью, в котором один из компонентов схемы обратной связи имеет коэффициент сопротивления/температуры, такой как придание усилителю положительного коэффициента усиления/температуры. / - / . Целью настоящего изобретения является создание для этой цели усовершенствованного усилителя с отрицательной обратной связью. . Согласно изобретению катодный вывод термоэмиссионного клапана, подключенного к указанной сети фильтров, включает в себя резистор, который обеспечивает напряжение отрицательной обратной связи, и термистор, связанный с ним, чтобы придавать усилителю положительную характеристику усиления/температуры для компенсации положительного затухания. /температурная характеристика фильтрующей сети. , / / . Для этой цели важно использовать термистор, температура которого практически не зависит от проходящего через него тока [Цена 2/8]. [ 2/8] . Кроме того, часть или весь этот резистор может использоваться для обеспечения части или всего напряжения автоматического смещения, необходимого для указанного термоэмиссионного клапана. При таком расположении повышение температуры приводит к падению сопротивления термистора, так что общее сопротивление между катодом 55 и землей или другим опорным потенциалом уменьшается, что приводит к уменьшению доступного напряжения отрицательной обратной связи. Результирующее увеличение усиления усилителя компенсирует возрастающее затухание фильтра. 60 Неудобство, которое может ухудшить описанную выше конструкцию, состоит в том, что уменьшение сопротивления катод-земля с повышением температуры приведет к соответствующему изменению значения 65 автоматического смещения. Если это нежелательно, в соответствии с особенностью изобретения последовательно с термистором включают конденсатор. Эффект этого конденсатора заключается в том, чтобы гарантировать, что термистор не влияет на автоматическое смещение с помощью резистора смещения, в то время как напряжение отрицательной обратной связи зависит от сопротивления термистора, определяемого температурой окружающей среды. 50 . , 55 . . 60 - 65 . , . . 75 Изобретение будет лучше понято из следующего описания двух вариантов осуществления, взятого вместе с чертежами, сопровождающими предварительное описание, содержащее фиг. 1, 2 и 80, показывающие такие варианты реализации. 75 . 1 2 80 . Обращаясь сначала к рис. 1, выходной сигнал сети фильтров подается на усилительный клапан V1, который может быть единственной используемой усилительной схемой или может быть первой из ряда таких схем, причем трансформатор , таким образом, приводит к выходному сигналу. или вход следующей цепи соответственно. Резистор R1 включен в катодный вывод для автоматического смещения и отрицательной обратной связи, а термистор TR1 подключен параллельно ему. Сопротивление катодного резистора может составлять порядка 1000 Ом, тогда как сопротивление термистора при нормальных температурах может составлять порядка 2000 Ом. . 1, V1 85 , . R1 90 TR1 . 1000 679,679 2000 . По мере повышения температуры окружающей среды сопротивление термистора уменьшается и может упасть примерно до 500 Ом. Таким образом, общее сопротивление между катодом и землей уменьшается, что приводит к уменьшению возникающего в нем напряжения отрицательной обратной связи и увеличению коэффициента усиления усилителя. , 500 . . Однако это уменьшение общего сопротивления между катодом и землей приведет к соответствующим изменениям значения автоматического напряжения смещения, и там, где это неудобно, можно использовать схему, показанную на рис. 2. В этом случае последовательно с терморезистором включается конденсатор C1, а в схему также включен переменный резистор R2. Резистор обеспечивает автоматическое напряжение смещения, получаемое из постоянной составляющей тока вентиля, в то время как C1, R2 и обеспечивают параллельно с R1 изменяющееся по температуре напряжение отрицательной обратной связи, зависящее от переменной составляющей тока вентиля. Только последнее напряжение обеспечивает желаемую компенсацию путем изменения коэффициента усиления усилителя V1. Чтобы избежать влияния на частотную характеристику схемы, реактивное сопротивление C1 на самой низкой интересующей частоте делается небольшим по сравнению с сопротивлением R2 и , включенных последовательно при самой высокой температуре. Сопротивление R2 вводится для обеспечения возможности регулировки при использовании стандартного термисторного элемента, и, конечно, следует понимать, что аналогичный переменный резистор можно включить последовательно с термистором в схеме на рис. , . 2 . C1 R2. C1, R2 R1, . V1. , C1 R2 . R2 , , . 1.
Также будет понятно, что изобретение не ограничивается двумя описанными выше вариантами осуществления, но специалистам в данной области техники будут очевидны многочисленные альтернативы, все из которых попадают в объем изобретения. , , . Например, на рис. 2 параллельно термистору может быть включен дополнительный резистор, причем конкретная схема, которая будет использоваться в любом случае, зависит от требуемой характеристики обратной связи. , . 2 , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 04:21:04
: GB679679A-">
: :
679680-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB679680A
[]
РЗ С Е В ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 679,680 Изобретатели: ДЖОЗЕФ ЭРИК ХУЛДИН и ГРЕШЭМ ТОМАС ТОМПСОН. 679,680 :- . Дата подачи полной спецификации: 11 июля 1951 г. : 11, 1951. Дата подачи заявки: 14 апреля 1950 г. № 9243/50. : 14, 1950. . 9243/ 50. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 24, 1952. : . 24, 1952. Индекс при приемке: — Класс 37, Айлакс. А9с(4:5). :- 37, . A9c(4: 5). ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в мостах переменного тока или в отношении них. . Мы. «ДЖЕНЕРЭЛ ЭЛЕКТРИК КОМПАНИ ЛИМИТЕД» из Магнит-Хаус, Кингс
Соседние файлы в папке патенты