Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 14525

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
22.04.2024
Размер:
937.02 Кб
Скачать
676762-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB676762A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 676,762 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации, сентябрь. 3, 1947. 676,762 . 3, 1947. № 24305/47. . 24305/47. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 9 сентября. 9, 1946. . 9, 1946. Полная спецификация опубликована в августе. 6, 1952. . 6, 1952. Индекс при приемке. Классы 2(), C2b2, ; и 32, А2е. .- 2(), C2b2, ; 32, A2e. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в способе получения кристаллических аминокислот или относящиеся к нему Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Калифорния, Соединенные Штаты Америки, по адресу 234, , Пасадена, штат Калифорния, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляют о сущности настоящего изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, что будет подробно описано и подтверждено в следующем заявлении: , , , , 234, , , , , , : - Настоящее изобретение относится к аминокислотам, а более конкретно к способу количественного получения смесей кристаллических айнино--кислот из гидролизатов природных белков. , . Как хорошо известно, природные белки, такие как казеин, дрожжи, соевая мука, пшеница, кукуруза, рис и т.п., являются обильным источником аминокислот, причем каждый из этих белков дает по существу одни и те же аминокислоты, примерно девятнадцати аминокислот. , в различных пропорциях при гидролизе. Было доказано, что из этого числа составляющих аминокислот десять незаменимы в процессе азотистого обмена в организме человека, и было показано, что отсутствие любой из этих незаменимых кислот вредно для определенной фазы этого процесса. , , , , , , , , , _plenteous , , , . , , . Природные белки обычно гидролизуются кислотным, щелочным или ферментативным гидролизом, а полученные белковые гидролизаты впоследствии обрабатываются для получения существенно насыщенного раствора аминокислот или их солей в полярном растворителе. На этом этапе возникают большие трудности при попытке отделить кристаллическую смесь кислот или их солей от растворителя, поскольку амфотерные свойства кислот, по-видимому, препятствуют образованию кристаллов. , , , . , , , . Каждая из девятнадцати составляющих аминокислот имеет изоэлектрическую точку, при которой происходит оптимальное осаждение кристаллов из насыщенного полярного растворителя. - . Поскольку изоэлектрические точки девятнадцати составляющих кислот варьируются от примерно 3,2 до примерно 10,8, легко видеть, что при любом выбранном значении в этом диапазоне кислоты, имеющие изоэлектрические точки, соответствующие этому значению будут осаждаться в желаемой кристаллической форме при дальнейшем концентрировании раствора, в то время как те 5l кислоты, имеющие изоэлектрические точки, отличающиеся от этого значения , будут осаждаться в нежелательной аморфной или коллоидной форме. - 3.2 10.8, 50 - , , 5l - , . Когда предпринимается попытка одновременно осаждать девятнадцать аминокислот, полученных из природного белка, из полярного растворителя при контролируемом значении , полученный конечный продукт не является кристаллическим по своей природе. По мере концентрирования образуется преимущественно аморфный осадок. Кроме того, попытка разделить кислоты смеси путем регулирования значения рН раствора так, чтобы оно последовательно соответствовало изоэлектрическим точкам каждого из компонентов и, таким образом, получить количественное фракционное разделение, пресекается, во-первых, тем фактом, что что кристаллический осадок какой-либо конкретной кислоты несет с собой различные количества аморфных осадков остальных кислот и, во-вторых, по мере продолжения разделения раствора быстро меняется, так что какой-либо контроль значения становится затруднительным. 60 , , , . , . , , - , , , , , , , , . Вследствие вышеизложенных трудностей традиционная практика получения аминокислот в пригодной для использования форме обычно следует одному из следующих способов: Синтетическое получение каждой из чистых незаменимых аминокислот. что приводит к тому, что рыночная цена становится достаточно высокой, чтобы запретить широкое повсеместное использование; селективное высвобождение аминокислот из белковых гидролизатов такими методами, как метод Фишера-Этерификации 90, спиртовой метод Дакина, метод электротранспорта, а также фракционированием азеотропными смесями растворителей, каждый из которых чрезвычайно сложен и продуктивен для неэкономичная доходность; массовое осаждение .:. ?,- - ' 676,762 аминокислоты или их солей из белкового гидролизата, как описано выше, что приводит к гигроскопичной аморфной смеси, которая имеет высокую степень примеси, что требует добавления до шестидесяти процент. по массе осушителя, который невозможно спрессовать в стабильную таблетированную форму; и использование для внутривенных инъекций по существу концентрированного стерильного раствора гидролизата белка. -- , : 85 . ; - 90 , , , , . ; .:. ?,- - ' 676,762 , , , . , ; . Максимальная достижимая концентрация последнего раствора составляет примерно пятнадцать граммов аминокислот на сто кубических сантиметров. раствора при комнатной температуре, что делает необходимым ввести примерно двести тридцать куб.см. раствора в день человеку, испытывающему недостаток аминокислот, чтобы удовлетворить нормальную ежедневную потребность примерно в тридцати пяти граммах. . , . - ' ] - . Целью настоящего изобретения является создание способа получения составляющих аминокислот или их солей. этих кислот можно совместно получить в виде кристаллической смеси из белкового гидролизата. ' , . , . Другой целью изобретения является создание способа, с помощью которого стабильная, негигроскопичная кристаллическая смесь аминокислот или солей этих кислот может быть экономично получена из природного белка. , , , , . Дополнительной целью настоящего изобретения является коллективное получение чистой и стабильной смеси каждой из аминокислот или солей этих кислот, присутствующих в природном белке. - , ,-- - . И еще одной целью настоящего изобретения является получение из природного белка кристаллической смеси аминокислот или солей этих кислот, которые необходимы для процесса азотистого метаболизма в организме человека. - , , . Согласно настоящему изобретению предложен способ получения кристаллических аминокислот или солей таких кислот из раствора. по существу насыщенный гидролизат природного белка или его смеси, который включает добавление к гидролизату белка с его значением в диапазоне от -4 до 6,8 органической жидкости, имеющей диэлектрическую проницаемость - ниже, чем у воды; отгонку указанного исходного водного растворителя аминокислот или их солей из полученного раствора; и извлечение кристаллических аминокислот или их солей из органической жидкости, причем указанная органическая жидкость имеет характеристики смешивания практически во всех пропорциях с исходным водным растворителем в условиях, присутствующих на стадии дистилляции, и имеет более высокую температуру кипения, чем указанный исходный водный растворитель, причем 3D является химически неактивным по отношению к аминокислотам или их солям, и указанную органическую жидкость первоначально добавляют к указанному гидролизату в таком количестве, которое по существу предотвращает сдвиг в фазе указанного раствора во время указанной дистилляции. шаг. ' - -- - . - , - 4 6.8, - ; - ; - - , , , 3D , : . 71 По существу насыщенный раствор гидролизата белка, который обычно используют в качестве конечного продукта, как описано выше, может быть получен кислотным, щелочным или ферментативным гидролизом, причем каждый из этих способов 7F хорошо известен в данной области техники. 71 , , , , 7F . Однако, чтобы проиллюстрировать все фазы, через которые аминокислоты или соли этих кислот переходят от стадии природного протеина к конечному продукту кристаллической смеси, здесь представлен типичный пример процедуры кислотного гидролиза, а не считается необходимым изложить альтернативные процедуры щелочного и ферментативного гидролиза, поскольку каждый тип гидролиза дает по существу схожий гидролизат, и любые незначительные различия не существенны для практики данного изобретения. , , , 8 , , , , . Любой из природных белков может быть использован для гидролиза, поскольку гидролизат каждого белка аналогичен по типу составляющих аминокислот или солей этих кислот, при этом относительные пропорции составляющих его кислот имеют не имеет никакого отношения к способу изобретения. 9C , ' , , , 95 . Кислотный гидролиз казеина будет служить примером традиционно практикуемой части процесса. Примерно два килограмма, например, казеина, что в среднем около восьмидесяти процентов. . - 101 - , , , . по весу белка медленно добавляют примерно к десяти литрам 5 н. серной кислоты при перемешивании кислоты. Смесь автоклавируют при давлении двадцать фунтов в течение примерно шестнадцати часов или могут нагревать с обратным холодильником в течение примерно сорока часов при температуре в диапазоне 105-110°С. Раствору дают остыть и добавляют избыток гидроксида кальция до тех пор, пока раствор не станет щелочным по отношению к фенолфталеину. Затем раствор доводят до тридцати литров добавлением дистиллированной воды, оставляют стоять на время, достаточное для осаждения сульфата кальция, и прозрачную жидкость декантируют. - Промывной осадок добавляют к декантированной жидкости и раствор концентрируют с помощью вакуумной перегонки примерно до десяти литров объема для количественного удаления аммиака, высвободившегося в результате гидролиза. Раствор насыщается диоксидом углерода для осаждения значительной части избыточного кальция в виде карбоната кальция. - Затем к раствору добавляют щавелевую кислоту, чтобы удалить последние следы кальция в виде оксалата кальция. ' , 5N . - , 105-110 . 11 , ., . , , 11 - , . - , 12( . . '- - 12' . - . Затем жидкость нагревают, фильтруют и выделяют метиловый эфир гликоля бария 18C и этиловый эфир гликоля. Эти соединения являются лишь иллюстрацией некоторых сред, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, при этом следует понимать, что существует множество других неполярных или слегка полярных жидкостей, которые имеют более высокую температуру кипения, чем растворитель аминокислот или солей. и которые смешиваются обычно с водным растворителем гидролизата и химически неактивны по отношению к аминокислотам или солям. В связи с указанными выше жидкостями, которые по своей природе либо неполярны, либо слегка полярны, следует понимать, что простые и сложные эфиры обычно относят к группе неполярных растворителей, тогда как спирты называют слабополярными. жидкости. , , 18C , . , - , 75 . - , 80 - , . Когда к гидролизату белка 85 добавляют неполярную или слабополярную органическую жидкость с ее значением в диапазоне от 4 до 6,8 в соотношении от 1-5 объемов первого к одному объему второго, или иначе говоря, достаточный объем первого 9fl по существу предотвращает сдвиг значения общего раствора по мере концентрирования раствора, раствор смеси может быть подвергнут вакуумной перегонке для полного удаления водной части 95 раствора. На этом этапе аминокислоты или их соли будут осаждаться в кристаллической форме, если они не растворимы в конкретном используемом неполярном или слабополярном растворителе. Кристаллический осадок 100 затем фильтруют от неполярного или слабополярного растворителя, промывают спиртом, эфиром или другой подходящей средой и сушат в вакууме с получением конечного продукта процесса - полностью кристаллической, количественной смеси всех аминогрупп. кислоты или их соли, изначально присутствующие в используемом природном белке. - 85 4 6.8 1-5 , 9fl , , 95 . , - . 100 , , , , - 105 , , - , . Если аминокислоты или соли. растворимы в конкретном используемом неполярном или слабополярном растворителе, неводный раствор может быть дополнительно подвергнут вакуумной перегонке для удаления неполярного или слабополярного растворителя. Конечный кристаллический осадок промывают и сушат в вакууме. . 110 - - , - , - . . Желательно, хотя и не обязательно, чтобы температура кипения используемого неполярного или слабополярного растворителя была достаточно на 120 выше температуры кипения воды, предпочтительно на 15-20°С, чтобы обеспечить полную разделение воды и неполярного или слабополярного растворителя в процессе дистилляции или фракционирования 125. Неполярный или слабополярный растворитель затем можно использовать повторно без дальнейшей обработки. , , - 120 , 15-20 ., ' - - 125 . - - . В качестве конкретного примера способа изобретения один из многочисленных 130 гидроксидов добавляют к прозрачной жидкости для осаждения последних следов сульфата, присутствующего при гидролизе, при этом тщательно контролируют добавление гидроксида бария, чтобы отфильтрованный образец гидролизата обнаруживает лишь незначительные следы сульфата, что позволяет гарантировать отсутствие бария. , 130 , , . При каждом типе гидролиза белка часть аминокислот разрушается. , . При описанном выше сернокислотном гидролизе триптофан, одна из кислот, необходимых для процесса азотистого обмена в организме, разрушается вместе с цистином, заменимой кислотой. Эти кислоты можно добавлять в раствор в количестве примерно одного процента. от общего количества присутствующих аминокислот. , , , I6 , - . . . Затем раствор концентрируют до объема примерно трех литров, чтобы получить по существу насыщенный стерильный раствор аминокислот, который, как упоминалось выше, обычно используют для внутривенных инъекций. В соответствии с 26 предшествующими способами концентрированный раствор затем доводят на этом этапе до примерно 4-5 и аминокислоты осаждают в аморфной форме, как описано выше. , , . 26 4-5 . Способ настоящего изобретения отличается от общепринятой практики обработки описанного выше белкового гидролизата. следующим образом. К объему полученного выше по существу насыщенного раствора добавляют от 1 до 5 объемов упомянутой выше органической жидкости, которая имеет следующие необходимые физические свойства: жидкость должна иметь диэлектрическую проницаемость ниже, чем у воды; он должен смешиваться практически во всех пропорциях с растворителем аминокислот или их солей; и он должен иметь более высокую температуру кипения, чем исходный водный растворитель. Еще одной необходимой характеристикой жидкости является то, что она должна быть химически неактивной по отношению к аминокислотам или их солям, но не имеет значения, растворимы или нерастворимы в ней аминокислоты или их соли. Вместо определения ее диэлектрической постоянной жидкость может быть определена как жидкость, имеющая достаточно низкую полярность, что добавление 1,5 объемов органической жидкости к одному объему по существу насыщенного природного гидролизата белка, имеющего значение в диапазоне 4–6 даст раствор, имеющий значение в диапазоне от 4,5 до 5. . . 36 1-5 : ; ; . , , , . 1.5 4 6 4.5 5. Среди неполярных или слабополярных органических жидкостей, которые можно использовать, можно назвать следующие: ацетол, ацетонилацетон, ацетилпиперидин, бутиленгликоль, карбитол, карбитолацетат, диацетоновый спирт, 66-диэтиламин этанол, этиллактат, 676,762-4,676, Комбинациями гидролизата белка и неполярного или слабополярного растворителя, которые можно использовать в практике изобретения, являются гидролизат казеина, упомянутый выше, и этиллактат. К трем литрам гидролизата казеина при рН примерно 4-6 добавляют примерно 4,5 л этиллактата, в результате чего получается раствор объемом 7,5 л, имеющий рН примерно 4,5-5. Этот раствор перегоняют в вакууме при давлении мм. и температуре 31-32 А. - : , , -, , , , , 66 , , 676,762 4 676,7fi2 - . : 4-6 4.5 , 7.5 ] 4.5 5. . 31-32 . чтобы удалить всю имеющуюся воду. Полученный раствор дополнительно перегоняют при давлении 5 мм. и температуре 480°С для удаления этиллактата. Кристаллический остаток затем промывают и сушат в вакууме. . 16 5 . 480 0. . . В тех случаях, когда в гидролизате присутствуют соли аминокислот, а не сами аминокислоты, к гидролизату обычно добавляют низкополярную или неполярную среду, когда последний имеет 4-8. , , , - 4-.8. Кристаллическая смесь аминокислот обеспечивает выход от 60 до 80 процентов. от массы белка исходного казеина. а кристаллсталлиновая смесь состоит более чем на 90 процентов. по массе аминокислот. 60 80 . . 90 . . Типичный анализ содержания незаменимых аминокислот в казеине, основанный на содержании белка в казеине, как указано в таблице , стр. 217 книги К.Л.А. Шмидта «Химия аминокислот и белков» (издание 1938 г.), выглядит следующим образом: Далее: Незаменимые аминокислоты. Процент. , , 217 " " . . . (1938 ), : . . Аргинин - - - - - - 3,8 Гистидин - - - - - - 2,5 Изолейцин и лейцин - - 9,7 Лизин - - - 6,0 Метионин - - - - - - 3,4 Фенилаланин - -3,9 Валин - -7,9 Треонин - - - - - - 3.5 Триптофан - - - - - 2.2 В предположении, что каждая аминокислота содержит одну молекулу гидролизной воды, рассчитано содержание азота в аминокислотах казеина, включающих незаменимые кислоты, перечисленные выше, вместе с незаменимыми кислотами. -незаменимые кислоты, перечисленные выше, вместе с заменимыми кислотами, не перечисленными выше, составляют 10,8%. - - - - - - 3.8 - - - - - - 2.5 - - - 9.7 - - - 6.0 - - - - - - 3.4 - -3.9 - -7.9 - - - - - - 3.5 - - - - - 2.2 ', , - , , 10.8%. По сравнению с приведенными выше данными типичный анализ содержания незаменимых аминокислот в кристаллической смеси аминокислот, полученной способом настоящего изобретения, выглядит следующим образом, при этом процентные значения основаны на содержании белка в казеине, аналогичном данные, приведенные выше; Незаменимые аминокислоты. Процент. , , ; . . Аргинин - - - - - - 3,68 65 Гистидин - - - - - - 1,08 Изолейцин - - - - 7,95 Лейцин - - - -- 11,40 Лизин - - - - - - - 6,30 Метионин - - - - - - 3,24 70 Фенилаланин - - - - 5,22 Валин - - - - - - - 7,95 Треонин - - - - - 4,40 Триптофан - - - Разрушается при гидролизе. 75 Общее содержание азота в смеси аминокислот, по которой были получены приведенные выше аналитические данные, составило 11,52 процента. - - - - - - 3.68 65 - - - - - - 1.08 -- - - - 7.95 - - - -- 11.40 - - - - - - - 6.30 - - - - - - 3.24 70 - - - - 5.22 - - - - - - - 7.95 - - - - - 4.40 - - - . 75 11.52 . Сравнение общего содержания азота в аминокислотах, полученных путем обычного 8S фракционного разделения составляющих аминокислот белкового гидролизата, с общим содержанием азота в аминокислотах, полученных из белкового гидролизата данным способом, показывает, что что в этом процессе одновременно достигается больший количественный выход составляющих кислот, чем в результате серии разделений обычным способом. Любое содержание азота в смеси аминокислот, превышающее 10,8%, специалисты в области химии белков считают исключительным, поскольку оно указывает на высокий порядок чистоты анализируемой смеси и максимально близко приближается к 95. теоретический максимум степени чистоты. , - - 8S , . 30 10.8% , , 95 . Следует понимать, что способ по изобретению не ограничивается использованием 100 указанных конкретных материалов, таких как казеин, серная кислота, этиллактат и т.д. 100 , , , , . Гидролизат любого из природных белков можно обрабатывать любой неполярной или слегка полярной жидкостью, как описано выше, которая полностью смешивается с гидролизатом. имеет более высокую температуру кипения, чем растворитель аминокислот или аминосолей, и химически неактивен по отношению к 110 аминокислотам или солям. . , , 110 . Подробно описав и выяснив сущность упомянутого изобретения и способ его реализации, мы заявляем, что то, что мы 115 , 115
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 03:07:07
: GB676762A-">
: :

676763-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB676763A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 676 p763 Форма подачи заявления и полная спецификация: ноябрь. 15, 1947, 676 p763 : . 15, 1947, № 30404/4. . 30404/4. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 декабря. 12, 1946. . 12, 1946. Полная спецификация опубликована: август. 6, 1952. : . 6, 1952. Индекс при приемке:-Класс 2(), RP3(:c5), RP3c8(:), RP3cIO, RP3cl3(:), RP3c14b-:15: :- 2(), RP3(: c5), RP3c8(: ), RP3cIO, RP3cl3(: ), RP3c14b-: 15: 18), РП3с20д(:2:3), РП4(а:с5), РП4с8жб.:в), РП4с1О, РП4с13'(а:в), РП4с(14б:15:18), РП4с20д(л:2:3 ), -RP4d3bl, RP7(а- ), RP7c8'(б:в), RP7clO, RP7cla(а:в), RP7c(14б::15:18), RP7c2Od(л:-2:3), RP7dlx . 18), RP3c20d(: 2: 3), RP4(: c5), RP4c8jb.: ), RP4c1O, RP4c13'(: ), RP4c(14b:15: 18), RP4c20d(:2: 3), -RP4d3bl, RP7(- ), RP7c8'(: ), RP7clO, RP7cla(: ), RP7c(14b::15: 18), RP7c2Od(:-2:3), RP7dlx. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Получение морозостойких композиций на основе поливинилацетатной эмульсии. Мы, , корпорация штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, головной офис которой находится по адресу: 350, , , , . Америка (правопреемники ДЭНИЭЛА ШОНИОЛЗ и ДЖОРДЖА ОСМАНА МОРРИСОНА, соответственно гражданина Соединенных Штатов Америки и гражданина Доминиона Канады, чьи адреса: 610, Тринити-авеню, Бронкс, Нью-Йорк, и Миллтаун, Нью-Джерси, Соединенные Штаты). Америки соответственно), настоящим заявляют о природе настоящего изобретения и о том, каким образом оно должно быть осуществлено, которые должны быть подробно описаны и подтверждены в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к композициям, составам и способам эмульсии поливинилацетата. для получения композиций повышенной устойчивости, особенно к замораживанию. - ' , , , , 350, , , , ( , , 610, , , , , , , ), , : . Более конкретно, настоящее изобретение представляет способ и рецептуру получения вододисперсных красок с использованием в качестве связующего пигмента водной дисперсии поливинилацетата, полученной полимеризацией винилацетата в водной эмульсии. . Во время различных процессов производства, распределения, хранения и использования красок очевидно, что важно, чтобы используемые композиции были устойчивы к различным условиям, которые могут вызвать ухудшение качества, и чтобы ряд специальных мер предосторожности, необходимых для обеспечения окончательного удовлетворительного нанесения, был надлежащим. быть как минимум. manu30', , , . Например, желательно, чтобы процессы производства, которые можно удовлетворительно использовать с широким запасом безопасности, включали большинство обычных способов приготовления красок, таких как использование валковых мельниц, шаровых или галечных мельниц, коллоидных мельниц, пони-мельниц. смесители и аналогичные устройства для диспергирования или перемешивания пигментов и других компонентов краски [ . Кроме того, во время распространения или хранения красок перед использованием климатические условия могут быть такими, что краски подвергаются воздействию экстремальных температур, которые могут варьироваться от 52° до температур ниже точки замерзания воды и водных дисперсий. , температуры, при которых вся краска может замерзнуть в твердую массу. - Краски для определенных целей должны выдерживать эти условия без какой-либо потери желаемых свойств при возвращении к нормальным температурам и, в частности, должны восстанавливаться до исходного состояния после оттаивания из замороженного состояния. -, , , , , ' [ . , , 52 . 50 , . - 55 , . Помимо устойчивости к экстремальным 60 условиям окружающей среды, эти краски должны восстанавливать свою первоначальную консистенцию и эксплуатационные свойства при возвращении к нормальным температурам после старения в переменных условиях окружающей среды в течение длительных периодов 65 времени, причем несколько лет не являются редкостью для красок. 60 65 , . В качестве основы для объяснения поведения поливинилацетатных эмульсионных красок в условиях, упомянутых выше, будет использована ссылка 70 на одновременно находящиеся на рассмотрении родственные заявки 29213/47 и 29214/47 (серийный номер , 70 - 29213/47 29214/47 ( . 657,545) при этом описаны способы производства таких красок, которые приспособлены для нанесения пленок, устойчивых к воде 75 и истиранию, за счет использования летучих растворителей, набухающих агентов и нелетучих пластификаторов для поливинилацетата или их комбинаций. 657,545) 75 , , , - , . Эти краски показали удовлетворительную стабильность при хранении при нормальной комнатной температуре. Их стабильность при повышенных температурах до 520°С также была «удовлетворительной». Однако они не были устойчивы к воздействию замораживания, «а при оттаивании после воздействия отрицательных температур» оставались либо в виде эластичных недиспергируемых гелей, либо в виде зернистых жидкостей. Напротив, наше изобретение относится прежде всего к производству красок, устойчивых к воздействию замораживания и оттаивания, а также к силам истирания и повышенным температурам. 80 . 520 . ' . , , ', 85 ,' . 676,763 , . Цели Соответственно, широкой задачей изобретения является создание эмульсионных композиций поливинилацетата, которые устойчивы к замораживанию и оттаиванию, а также к силам истирания. , . Еще одной целью настоящего изобретения является создание поливинилацетатных водоэмульсионных красок, которые характеризуются способностью образовывать защитные и декоративные пленки, которые, несмотря на свое водное происхождение, обладают высокой устойчивостью к воде, воздействию природных элементов и мытью или чистке коммерческими чистящими средствами, включая водные растворы мыла или других моющих средств. , , , , , . Еще одной целью настоящего изобретения является создание красок, не имеющих неприятных запахов или опасностей, возникающих в результате использования летучих растворителей, и устойчивых к разрушению при хранении в условиях высоких, низких и отрицательных температур. , , . Дополнительной целью изобретения является создание композиции, состоящей по существу из эмульсии поливинилацетата, обработанной добавлением к ней таких ингредиентов, как пластификатор, смола или другой агент, введенных с целью обеспечения адгезии лакокрасочной пленки к поверхности. поверхностно-активные вещества и любые другие вещества или соединения, которые считаются подходящими, причем указанная композиция по существу свободна от нежелательных запахов или вредных веществ, устойчива к воздействию хранения в условиях повышенных, пониженных или отрицательных температур и способна получения красок, обладающих указанными выше свойствами, путем добавления к композиции подходящих пигментов и наполнителей, вводимых обычными методами производства красок. - , , , , - , , , , , , , . Способ заявителей Согласно настоящему изобретению предложена композиция, содержащая в качестве основных компонентов стабильную водную эмульсию поливинилацетата, полученную эмульсионной полимеризацией, пластификатор поливинилацетата в количестве от 5% до 50% по массе поливинилацетата, и поверхностно-активный агент в количестве от 20% до 75% по массе пластификатора, эмульсия содержит от 30% до 65% по массе поливинилацетата и гидрофильный коллоидный эмульгатор от 0,3% до 6% по массе. масса эмульсии, причем поливинилацетат имеет средний размер частиц от 0,5 до 5 микрон. Изобретение также включает композицию, в которой пластификатор присутствует в количестве от 5% до 20% по массе поливинилацетата, и композицию, в которой пластификатор присутствует в количестве от 12% до 50%. от массы поливинилацетата, причем композиция также содержит пигмент в количестве от 25% до 70% по объему от общего количества 70 нелетучих ингредиентов. ' , 5% 50% , 20% 75% , 30% 65% 0.3% 6% , 0.5 5 . 5% 20% 65 12% 50% , 25% 70% 70 - . В соответствии с дополнительным признаком настоящего изобретения предложен способ изготовления композиции, который включает введение в стабильную водную эмульсию поливинилацетата 75, полученную эмульсионной полимеризацией, пластификатор для поливинилацетата в количестве от 5% до 50% по массе. поливинилацетата и поверхностно-активного вещества в количестве 80 в диапазоне от 20% до 75% по массе пластификатора, эмульсия содержит от 30% до 65% по массе поливинилацетата и гидрофильный коллоидный эмульгатор от 0,3% до 6% на 85 мас. эмульсии, причем поливинилацетат имеет средний размер частиц от 0,5 до 5 микрон. Изобретение также включает в себя способ, в котором пластификатор присутствует в количестве от 90% до 20% по массе поливинилацетата, и способ, в котором пластификатор присутствует в количестве в диапазоне от 12% до 50%. по массе поливинилацетата и количество пигмента в пределах 95 от 25% до 70% по объему от суммы нелетучих ингредиентов. 75 5% 50% , 80 20% 75% , 30% 65% , 0.3% 6% 85 , 0.5 5 . 90 5% 20% 12% 50% 95 25% 70% - . Краски и другие составы, изготовленные таким способом, способны возвращаться к исходной консистенции и свойствам при возвращении к нормальным температурам после длительного хранения при различных температурах, в том числе при повторных циклах - температур замораживания и оттаивания. , - . В целях испытаний температура при температуре 105°С, при которой композиция замораживается, находится в диапазоне от 300° до -40°, тогда как температуры, встречающиеся во время хранения, являются экстремальными, если они падают до -20° или -30°. Верхняя температура для целей испытаний. составляет 125 . 110, что является очень жарким состоянием витрины магазина. , 105 300 . -40 . -20 . -30 . 125 . 110 . Краски этого типа также не имеют запаха растворителя, способны смачивать масляные поверхности и образовывать декоративно-защитное покрытие на различных поверхностях. --Наполненные соответствующим образом, они обладают удовлетворительной укрывистостью, устойчивостью к воздействию стихии, к воде, к воздействию мытья или чистки, а также имеют высокую степень адгезии к поверхностям, окрашенным масляной краской. , - 115 . -- , , , , 120 - . Эти краски и другие составы способны образовывать при нанесении на основу сплошную водостойкую пленку смолы, которая не реэмульгируется и не распадается при погружении в воду в течение двадцати четырех часов при температуре из 68 Ф. - - 125 61G,76S - 68 . Пленки, полученные из этих композиций и красок, имеют характеристики поливинилацетатной смолы 6 в том, что по внешнему виду и качеству они очень напоминают пленки, уложенные из раствора поливинилацетата в органическом растворителе. Изделия с покрытием также обладают этими превосходными характеристиками. 6 . . ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ Эмульсии Примерами стабильных эмульсий, которые мы можем использовать в соответствии с изобретением, являются эмульсии, полученные способами, описанными в британских патентах под номерами 568884; 568 886; 577 861; 574863 и 466173, а также те, подробное описание которых приведено ниже в описании. , , 568,884; 568,886; 577,861; 574,863 466,173, . Поскольку желательно исключить запах растворителя из краски или другой композиции покрытия, мы предпочитаем поддерживать количество остаточного мономера или растворителя в эмульсии на уровне, по существу, одной или двух десятых одного процента по массе эмульсии. Рекомендуется эмульсии в диапазоне от примерно 4 до примерно 7, и его можно регулировать в соответствии с конкретным используемым наполнителем или пигментом. Что касается вязкости поливинилацетата, мы рекомендуем использовать смолы с вязкостью от 25 сП. , . 4 7 . 25 . (86 грамм смолы на литр бензольного раствора при 20°С; вязкость, определенная в вискозиметре Оствальда) вверх, предпочтительно в пределах от 45 сП. до 200 сП, хотя можно использовать и более высокую вязкость, а в некоторых случаях и более низкую, например, высокоглянцевые эмали для выпечки. (86 20 .; ) , 45 . 200 ., , , . Вязкость эмульсии может варьироваться в широких пределах и не является ограничивающим фактором, хотя мы обнаружили, что для наших целей подходят эмульсии, имеющие вязкость в диапазоне от 2 до 10 пуаз (измеренная на вискозиметрах типа Хёпплера, Брукфилда или Брабендера). Поверхностно-активные вещества иногда используют для получения частиц эмульсии небольшого размера во время полимеризации, как правило, в концентрации в диапазоне от примерно 0,05% до примерно 0,3% по массе эмульсии. Стабильность эмульсии обусловлена природой и количеством используемого гидрофильного коллоида. 2 10 ( , , ) . - 0.05% 0.3% . . Пластификаторы Добавление пластификатора до, во время или после полимеризации для регулирования свойств пленки в композициях эмульсионных поливинилацетатных покрытий широко рассматривалось в предшествующем уровне техники. Однако теперь с помощью микроскопического исследования мы обнаружили, что различные пластификаторы проявляют сильно различающиеся тенденции к коалесценции с частицами поливинилацетата при диспергировании в эмульсии поливинилацетата. Некоторые пластификаторы, которые мы называем «быстродействующими» агентами, при диспергировании в эмульсии поливинилацетата 65 коалесцируют и соединяются с частицами поливинилацетата в течение нескольких часов; в то время как другие пластификаторы, которые мы называем агентами «медленного действия», при диспергировании в эмульсии поливинилацетата 70 проявляют небольшую тенденцию или вообще не имеют тенденции к соединению с частицами поливинилацетата, а скорее остаются диспергированными повсюду в виде отдельных глобул. Примерами «быстродействующих» агентов являются дибутилфталат, бутилфталин-75-бутилгликолят и « 3 », химическое название которого - ди-2-этилбутират диэтиленгликоля. , , . , . , " - " , 65 ; , " - " , 70 , . " - " , 75 , " 3 " -2-. Примерами агентов «медленного действия» являются дибутилсебацинат, ди-2-этилгексоат полиэтиленгликоля и 80-трикрезилфосфат. Характеристики медленного и быстрого действия пластификатора не следует путать с его эффективностью пластификации, поскольку некоторые пластификаторы медленного действия обладают очень высокой эффективностью пластификации, и наоборот. 85 При использовании быстродействующих средств лакокрасочные пленки становятся эластичными и не растрескиваются сразу после полного высыхания; тогда как пленки красок, изготовленных с использованием агентов медленного действия, становятся хрупкими сразу после высыхания 90, но становятся гибкими при старении в течение периода от нескольких дней до нескольких недель в зависимости от переменных состава и условий сушки. " - " , -2- 80 . - , - . 85 - , - ; - , 90 . В соответствии с изобретением; как быстродействующие, так и медленнодействующие пластификаторы, а также смеси пластификаторов могут быть использованы для достижения желаемого специфического эффекта в рамках широкой идеи изобретения. Обычные пластификаторы для поливинилацетата рекомендуются 100. ; 95 - - , . 100 . Количество используемого пластификатора будет варьироваться в зависимости от эффективности пластификации (не путать с «быстрой» или «медленной» классификацией) пластификатора, вязкости полимера, количества нерастворимой смолы в полимере, концентрации полимера. в эмульсии, количестве пигмента и других факторах. Увеличение количества пластификатора показано по мере снижения пластифицирующей активности, повышения вязкости полимера 110, увеличения процента нерастворимой смолы, увеличения концентрации полимера в эмульсии, увеличения концентрации пигмента, а также по мере того, как желательна повышенная гибкость пленки или покрытия. 115 Ниже приведены рекомендуемые диапазоны пластификаторов для красок в зависимости от веса поливинилацетата: Тип пластификатора Быстродействующий Медленно действующий Минимум 12 Максимум Предпочтительно. ( " " " " ) , 105 , , , , . , 110 , , , . 115 : - - 12 . Диапазон 120 От 14 до 20 От 16 до 30 Предпочтительные диапазоны, указанные выше, относятся к краскам, содержащим от 25% до 50% объема пигмента 125 от общего объема нелетучих ингредиентов. Краски, содержащие от 50% до 70% объема пигмента от общего объема нелетучих ингредиентов, потребуют концентрации пластификатора, близкой к максимальной, предпочтительно состоящей из смесей, состоящих из равных частей быстродействующих и медленнодействующих веществ. Пример этого приведен в примере 5, где объем пигмента составляет 1060% от объема нелетучих ингредиентов. -Здесь присутствует 16% быстродействующего агента (дибутилфталата) на поливинилацетате. и 16% агента замедленного действия (дибутилсебацинат) по массе поливинилацетата, что в сумме составляет 32% пластификатора по массе поливинилацетата. В любом случае максимальная рекомендуемая масса пластификатора поливинилацетата для любой краски составляет -50%. 120 14 20 16 30 25% 50% 125 . - . - 50% 70% - , - - - , 5 . 1060% . - - . - 16% - ( ) ,. 16%, -- ( ) - , 32% - . . - -50%. Таким образом, принимая во внимание пластификаторы и смеси быстрого и медленного действия, общий рекомендуемый диапазон составляет от примерно 12% до примерно 50% по массе полимера. , - - , , - 12% 50% . Концентрации, приведенные выше, относятся к краскам, но для непигментированных составов нижний предел может быть снижен примерно до 5%. Верхний предел также будет несколько ниже, и мы рекомендуем примерно до 20% по массе полимера. , - - 5%.. , ,20% .. Термин «пластификатор», используемый здесь, означает соединения, такие как включенные в пластмассы для придания более или менее постоянных свойств, например, мягкости, гибкости и устойчивости к ударам, и которые представляют собой жидкости с относительно высокой температурой кипения и низкой летучестью. Их. ,, , , .., , , , - . . температура кипения выше, а обычно значительно выше, чем у так называемых высококипящих растворителей (которые кипят при 150-2000°С). обычно выше примерно 2250°С и часто до примерно 3000°С. - - ( 150-2000 .),. 2250 . .3000-. Поверхностно-активные вещества Поверхностно-активные или смачивающие вещества и защитные коллоиды обычно 1 присутствуют в небольших количествах в краске9, изготовленной с использованием эмульсии поливинилацетата. Однако теперь мы обнаружили, что путем добавления определенных концентраций поверхностно-активных веществ во время смешивания, как описано здесь, мы можем производить составы и краски, которые полностью устойчивы к воздействию замораживания и которые могут пройти не менее пяти циклов попеременного замораживания и оттаивания без ухудшения внешнего вида или свойств. Например. - используя около 40% поверхностно-активных веществ от массы пластификатора в составе краски - около 16% от массы поливинилацетата в качестве пластификатора медленного действия, мы можем производить краски -с превосходной стабильностью, особенно к эффектам замораживания, как описано выше. -- - - 1present - - paint9, . - , , - - & - conu1positiolns . , - ' - - - ,. - 40% - - 16% - , ' - , - . Хотя для этой цели можно использовать широкий спектр поверхностно-активных веществ, включая неионогенные, анионные, катионные 65 и их комбинации, мы предпочитаем использовать их, исходя из стоимости, эффективности, смачивающих свойств и способности для обеспечения включения пигментов-, содержащих малорастворимые поливалентные катионы 70, комбинацию неионогенного конденсата олеиновой кислоты полиэтиленоксида, известного под торговым названием «- 22S, и анионного ди-н-октилсульфосукцината натрия, известного под торговым названием «- 22S». Аэрозоль 75 О.Т. " . - , -, , , 65 - , , , , , - 70 , - - - "- 22S -- " 75 .. " . Более того, мы обнаружили, что, вопреки ожиданиям, -включение в наши композиции и краски -поверхностно-активных веществ в концентрациях до 75% на 80% присутствующего пластификатора не ухудшает стойкость к истиранию или воде. свойства пленок, осажденных из таких композиций, после выдержки таких пленок в течение разумного периода времени, например от - от 2 недель до -1 месяца. 185 Ниже приведены рекомендуемые диапазоны поверхностно-активных веществ в зависимости от веса и типа используемого пластификатора: , ., - - -- 75% 80 , - - , - 2: -1 . 185 - - : Тип пластификатора Быстродействующий Медленнодействующий Минимум Максимум Предпочтительный диапазон от 40 до 50 до 40 Вышеуказанные предпочтительные диапазоны относятся к краскам, содержащим от. От 25% до 50% пигмента 95 по объему от общего объема нелетучих веществ. - - 40- 50 40 . 25% 50% 95 -. Краски с .50% до 70%. объем пигмента потребует концентрации поверхностно-активного вещества, близкой к минимальной, не менее 20%, хотя можно использовать и большие количества J00, максимум до 75%. В примере 5, который содержит % пигмента по объему, их присутствует 20%. .50% 70%. -- , 20%, J00 75%. 5 % , - 20%. поверхностно-активные вещества на общую массу пластификаторов. Очевидная причина этого заключается в том, что при наличии большого количества пигментов они поглощают часть пластификатора, а также сами по себе действуют как барьер для коалесценции. частицы поливимилацетата, тем самым снижая процент необходимого поверхностно-активного вещества. - - . 405 -. - -. 110 - . Общий диапазон для всех целей составляет от 20%. и 75% от массы пластификатора с учетом пластификаторов быстрого и медленного действия, а также смесей. 115 Трудно установить верхний предел, поскольку существуют определенные переменные, которые указывают на повышенное количество пластификатора. - 20%. 75% - , - ,, . 115 - . Количество поверхностно-активного агента, конечно, будет варьироваться в зависимости от стабилизации эмульсий, красок-основ и других композиций, рассматриваемых здесь. в пределах указанного диапазона, чтобы компенсировать другие переменные при производстве композиции. Например, увеличение количества концентрации поверхностно-активного вещества рекомендуется в 676763 случаях увеличения количества мономера или растворителя в эмульсии, увеличения количества мягчителя-пластификатора, уменьшения размера частиц смоляной фазы и в случае других увеличений переменных, имеющих тенденцию к дестабилизации эмульсии. Например, показано большее количество поверхностно-активного вещества, если эмульсии хранились в течение длительного времени перед обработкой согласно настоящему изобретению. -. , -, 120 , -, .. , - -. , - 676,763 , - -, , . , , . Пигменты Большинство обычно используемых красочных пигментов, наполнителей и наполнителей можно безопасно включать в композиции настоящего изобретения. Наиболее подходящим пигментом является диоксид титана, но можно использовать и другие пигменты, как органического, так и неорганического происхождения, имеющие необходимую тонкость. Среди таких пигментов - костяной черный, венецианский красный, тосканский красный, минеральный черный, оксиды железа, литопон, сульфиды цинка, смешанные пигменты, такие как барий-титан, кальций-титан и магний-титан. Можно использовать любую концентрацию, чуть ниже той, которая может разрушить физические свойства и/или непрерывность пленки смолы. , , , . , , , , . , , , , , , , , , -, . / . При использовании пигмента рекомендуемый диапазон содержания пигмента составляет от 25% до 70% от общего объема нелетучих ингредиентов. , 25% 70% - . Ключевые агенты Известно, что пленки из поливинилацетата обладают плохой адгезией к гидрофобным поверхностям, как и старые пленки масляной краски. Однако мы обнаружили, что добавление связующего агента в виде алкидной смолы высыхающего или невысыхающего типа или смеси высыхающего масла, такого как льняное масло, и активного смягчителя пленки масляной краски такое как ацетоновое масло; или любой маслянисто-смолистой краской, или некоторыми смолами, продаваемыми под названиями «Пикколит», «Кумар» и «Пенталин», эмульсионной композиции придается превосходная адгезия к гидрофобным поверхностям. , - . , , - , - ; , " ", " ", " ", . При использовании алкидной смолы мы предпочитаем использовать такую смолу, которая в конкретной эмульсионной композиции, к которой она добавляется, не вызывает загрязнения щеток. При использовании концентраций от 10 до 20 частей алкидной смолы на 100 частей поливинилацетата адгезия пленки к поверхностям масляной краски становится равной или превосходящей адгезию одной пленки масляной краски к другой. Количество алкидной смолы, конечно, можно уменьшить, но, как правило, соответственно уменьшится и адгезионная способность. , . 10 20 100 , - - . , , , . Используемый связующий агент не должен вызывать коагуляции эмульсии или чрезмерного загрязнения кисти при использовании краски. Подходящими типами алкидных смол являются высыхающий алкид « 869» и алкид невысыхающего типа « 42», оба производства & . 65 Примерами других агентов являются «Пикколит С-25 и С-85», «Кумар РС» и «Пенталин А. , . " 869 ", - " 42 ', & . 65 " -25, -85 " " ", " . «Резил 869» представляет собой модифицированную фталевым ангидридом алкидную смолу льняного семени 70 высыхающего типа, а «Резил 42» представляет собой аналогичную смолу, но невысыхающего типа. " 869 " , 70 , " 42 " - . «Пикколайт С-25» и «С-85» представляют собой политерпеновые углеводородные смолы различной степени размягчения. «Кумар РС» — кумароново-инденовая смола марки мягкого каучука 75; тогда как «Пенталин А» представляет собой камедь на основе сложного эфира пентаэритритролрозина. " -25 ", " -85 " . " " 75 - ; " " . При использовании связующего агента рекомендуемый диапазон концентрации составляет от около 5% до около 25% по массе поливинилацетата, причем предпочтительным является диапазон от около 10% до около 25%. Особенно эффективные связующие агенты, такие как « 869», можно использовать в относительно низких концентрациях 85, таких как 6% по массе поливинилацетата. , 80 5% 25% , 10% 25% . " 869 " 85 6% . Процедура Вместо того, чтобы готовить всю краску за одну непрерывную операцию, мы предпочитаем 90 готовить композицию, состоящую по существу из эмульсии поливинилацетата, обработанной добавлением к ней таких ингредиентов, как пластификатор, смола или другой агент, введенный с целью обеспечения адгезии 95 пленку краски на поверхность, на которую нанесены поверхностно-активные вещества и любые другие вещества или соединения, которые считаются подходящими, за исключением, однако, любых пигментов, наполнителей или наполнителей для них, причем указанная композиция 100 обозначается как «основа краски», и изготавливаются способом, указанным в примере ниже. К указанной основе краски добавляют любым подходящим способом, таким как шаровая мельница, валковая мельница, коллоидная мельница, пони-смеситель 105 или другое устройство для производства или обработки красок, пигменты, наполнители и наполнители вместе с таким количеством воды, которое имеется или считается необходимым или желательным. 90 , , , 95 , - , - , , , , 100 " ", . - , , , , 105 , , , . Основу краски можно использовать для этой цели 11p либо сразу после ее изготовления, либо ее можно хранить и использовать после неопределенного периода выдержки. 11p , , . Благодаря применению тех же принципов, изложенных выше в отношении стабильности красок, изготовленных на основе эмульсий поливинилацетата, мы можем производить основы красок, которые также обладают превосходной стабильностью, особенно к воздействию замораживания. Добавление пигментов к указанным 120 основам краски дает краски такой же превосходной стабильности. 115 , , . 120 . Следует понимать, что в наших процессах и рецептурах производства морозостойких красок, основ для красок или других 125 композиций мы не ограничиваемся 676,763 использованием только медленнодействующих или только быстродействующих веществ. пластификатор в каждой композиции, но мы можем использовать и фактически считаем желательным использовать смеси таких пластификаторов. Последнее особенно верно в отношении красок, в которые мы включаем большое количество пигментов. порядка 60% или 70% объема пигмента по нелетучим компонентам, или в отношении красочных основ, предназначенных для использования при производстве таких красок с большим объемом пигмента. - , , 125 , 676,763 - - , . . 60% 70% , . ПРИМЕРЫ Чтобы проиллюстрировать изобретение более конкретно, сначала будут сделаны ссылки на приготовление определенных конкретных стабильных эмульсий, а затем на примеры составов, в которых используются эти эмульсии. Этот материал следует воспринимать в иллюстративном, а не обязательно в ограничивающем смысле. , . . Эмульсия «А» При приготовлении одной исходной эмульсии использовали следующие материалы: " " : Дисперсионная среда Вода.. .... 800 частей мономера винилацетата..., 900 частей Эмульгаторы (1) Камедь трагакант.. 0.25% (2) Частично гидролизованный поливинилацетат, содержащий 37% поливинилацетата по массе, изготовленный из поливинилацетата вязкостью 7 сП. .. .... 800 ..., 900 (1) .. 0.25% (2) 37% , 7 . (86 г.п.л. в бензоле при С.)...... 5% Поверхностно-активное вещество «Аэрозоль О.Т.» (натриевая соль сульфокислоты диоктилянтарного эфира) 0,1% Катализатор Бензоил Пероксид.... 0.166% Массовые проценты от общей загрузки. (86 ... .)...... 5% - " .. " ( ) 0.1% .... 0.166% . Массовые проценты винилацетата. . Эти материалы загружали в подходящий котел с рубашкой, оборудованный обратным холодильником и эффективным механизмом перемешивания. Температуру доводили примерно до 0,660°С (температура кипения) и шихту выдерживали при температуре кипения с обратным холодильником до тех пор, пока температура не поднялась до 830°С. Затем шихту охлаждали примерно до 30°С и удаляли. Образовавшаяся эмульсия была стабильной и имела примерно следующие характеристики: . .660 . ( ) 830 . 30 . . : Вязкость эмульсии (200°С) 700 санти: пуаз, общее содержание твердых веществ...... 55% Остаточный винилацетат.. 0.9% Поливинилацетат Вязкость (86 г/л в бензоле при 20°С) 145 сантипуаз Средний размер частиц 3,5 микрона Различные эмульгаторы, которые можно использовать в сочетании друг с другом, подробно описаны в британском патенте № 65. 568 884. Согласно этой заявке коллоиды подразделяются на «негативные» и «положительные» типы. К числу подходящих коллоидов отрицательного типа относятся гидрофильные коллоидные крахмалы, частично гидролизованные поливинил-70 ацетаты, содержащие от примерно 0 до примерно 35% поливинилацетата, натуральные камеди, такие как, например, трагакантовая камедь и гуммиарабик, водоросли, такие как, например, агар-агар и коммерческий альгин, известный как «Гомагель», и желатин. К коллоидам положительного типа относятся гидрофильные коллоидные частично замещенные целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и бензилцеллюлоза, и частично гидролизованный поливинилацетат, содержащий от примерно 37% до примерно 43% поливинилацетата. (200 .) 700 : ...... 55% .. 0.9% (86 .. 20 .) 145 .. 3,5 . 65 568,884. , " " " " . , 70 35% , , - 75 " ", . , 80 37% 43% . - Вообще говоря, один положительный тип используется с одним отрицательным типом, а в некоторых случаях могут использоваться два отрицательных типа 85. В любом случае оба агента используются так, чтобы их можно было использовать в концентрации меньшей, чем та, при которой любой из агентов в отдельности стабилизировал бы эмульсию. Предпочтительная общая концентрация составляет от 0,5% до 1,2% по массе эмульсии, но для настоящих целей при желании можно использовать большее количество эмульгатора, то есть до 1,7%. - , , 85 . , . 0.5% 1.2% , , , , 1.7%. Анионное поверхностно-активное вещество также используется в сочетании с коллоидами в концентрации от 0,05% до 0,3% по массе эмульсии. - 95 0.05% 0.3% . Эмульсия «В» Использовали следующие компоненты 100, по существу, в следующих пропорциях: " 100 : Дисперсионная среда Вода. 880 частей мономера винилацетата.... 900 частей 105 эмульгатора гуммиарабика.... .. 5% Поверхностно-активное вещество «Аэрозоль О.Т.» (натриевая соль сульфоновой кислоты 110 диоктилянтарного эфира).. Катализатор . 880 .... 900 105 .... .. 5% - " .. " ( 110 ).. Перекись водорода (в виде 28% раствора). 0.24% Агент кислотного 115 Ледяная уксусная кислота.... 0.5% --Ускоритель хлорида железа (FeCl3. 6H10) 0,002% Массовый процент от общей загрузки. ( 28% ).. 0.24% 115 .... 0.5% -- (FeCl3. 6H10) 0.002% . Массовые проценты винилацетата. 120 Водную загрузку, состоящую из эмульгаторов, поверхностно-активного вещества, модифицирующей кислоты, ускорителя и четверти катализатора, загружали в котел, оборудованный обратным холодильником и эффективным механизмом перемешивания. Начали перемешивание и добавили одну десятую часть винилацетата. Загрузку нагревали до температуры кипения с обратным холодильником (около 66°С) и температуру медленно повышали примерно до 750°С, поддерживая температуру кипения с обратным холодильником. Затем с одинаковой скоростью добавляли остаток винилацетата, содержащий остальную часть катализатора, так что температура реакции легко поддерживалась на уровне около 780°С, и полимеризация завершалась за три часа или меньше. Шихту охлаждали примерно до 300 С. . 120 , - - , , , - 125 676,763 . - . ( 66 .) 750 . . 780 . .. 300 . при перемешивании, а затем удалили. . Конечная эмульсия имела по существу следующие физические свойства: : Средний размер частиц.. .. Поливи
Соседние файлы в папке патенты