патенты / 14488

676011-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB676011A
[]
РЕЗЕРВНОГО РљРћРџРР РћР’РђРќРРЇ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 676,011 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 19 апреля 1949 Рі. 676,011 : 19, 1949. в„– 10398/49. . 10398/49. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 19 апреля 1948 РіРѕРґР°. 19, 1948. , .' )'-Illv710C7 Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 2(), 11; 2(РІ), R2c(4:5:6:8:12:16), R2(С‡:РјР»), R2p(1: , .' )'-Illv710C7 :- 2(), 11; 2(), R2c(4:5:6:8: 12: 16), R2(:), R2p(1: 2:
4), R2тл, Rl9c(4:5:6:8:12:16), R19(Рј:Рї:), R22c(4:5:6:8: 4), R2tl, Rl9c(4: 5: 6: 8: 12:16), R19(: : ), R22c(4: 5: 6:8: 12:16), Р 22(Рј:Рї), Р 22С‚(1:2); Рё 96, Р‘(2Р±:13Рµ:14Рµ). 12: 16), R22(: ), R22t(1: 2); 96, (2b: 13f: 14f). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ' Модифицированные аминопласты Рё продукты, полученные РёР· РЅРёС… РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, РїРѕ адресу 1, , , .1, правопреемники ' , РїРѕ адресу 66, , Дариен, Коннектикут, Соединенные Штаты Америки, ЭДВАРД Р›. , , , 1, , , .1, ' , 66, , , , , ,. ., 7, Айокмер-авеню, Олд-Гринвич, Коннектикут, Соединенные Штаты Америки, Рё УОЛТЕР РњРћР РњРђРќР” РўРћРњРђРЎ, 16,1, Саут-стрит, Стэмфорд, Коннектикут, Соединенные Штаты Америки, РІСЃРµ граждане Соединенных Штатов Америки, настоящим настоящим объявить РїСЂРёСЂРѕРґСѓ этого изобретения Рё 16, каким образом РѕРЅРѕ должно быть осуществлено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё подтверждены следующим: заявление: Данное изобретение относится Рє новым Рё полезным композициям, имеющим свойства, которые делают РёС… особенно полезными РІ производстве пластмасс. , покрытие, ламинирование Рё РґСЂСѓРіРёРµ РІРёРґС‹ техники, Рє продуктам, полученным РёР· РЅРёС…, Рё Рє способам производства таких композиций Рё продуктов. Более конкретно, изобретение касается композиций веществ Рё продуктов, содержащих модифицированный аминопласт, РІ частности модифицированный термоотверждаемый (термореактивный) или термоотверждаемый (термореактивный), смолистый или РґСЂСѓРіРѕР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции ингредиентов, включающих (Р°) альдегид, например формальдегид Рё () мономерное амидогенное соединение, которое здесь определено как мономерное соединение, содержащее РЅРµ менее РґРІСѓС… амино- или амидогрупп, каждая РёР· которых имеет РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, присоединенный Рє атому азота, например, мочевина, тиомочевина, меламин, метилмочевина. , диэтилмеламин, гуанидин, дициандиамид, гуанилмочевина, фигуанид или «гуанилмеламин». ., 7, , , , , , 16.1, , , , , , 16 , : : , , , . , , - () - (), , () , .. , () , , .., , , , , , , , , ". Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением такие продукты реакции модифицируются азотистым соединением, которое отличается РѕС‚ соединения () Рё которое является членом класса, состоящего РёР· (1) линейных полимерных продуктов реакции (Рђ) СЌРї1силона-РѕРє. Рролактам Рё (Р’) соединение, представленное общей формулой -. () (1) () ep1silon-. () -. 1. , РіРґРµ 1t представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, алкильный радикал или моногидроксиалкильный радикал, причем ингредиенты (Рђ) Рё (Р’) используются РІ соотношении 1 моль первого Рє РЅРµ менее 1 молю последнего, 55 (. 2) продукты альдегидной реакции (например, формальдегидной реакции) (1) Рё (3) смеси (1) Рё (2). Объем изобретения также включает СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ получения таких композиций Рё продуктов, 60 например, ламинированное изделие постформируемого типа, содержащее наложенные РґСЂСѓРі РЅР° РґСЂСѓРіР° листы волокнистого материала, пропитанные Рё скрепленные вместе модифицированным аминопластом типа, кратко описанного выше. 6.5 Рнгредиенты, используемые РїСЂРё получении продуктов линейной полимерной реакции, упомянутых РІ пункте (1) предыдущего параграфа, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ соотношении 1 моль эпсилон-капролактама Рє РѕС‚ 70 РѕС‚ 1 моля РґРѕ 20 молей соединения или смеси соединений. . типа, охваченного формулой , например, безводный аммиак; моноалкиламин, такой как, например, РЅ-бутилаимин или Рј-дециламин; диалкил-7b амин, например, дигексиламин или диоктиламин; моноалканоламин, такой как, например, этаноламин или изопропаноламин; или диалканоламин, например, диэтаноламин или РґРё-РЅ-буттаноламин. 1. 1t , , () () 1 1 , 55 (.2) - (.., ) (1), (3) (1) (2). , , 60 .., - . 6.5 (1) 1 - 70 1 20 . , .., ; , , - -; - 7b , , ; , , ; ., , --'. Среди продуктов линейной полимерной реакции, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для реализации настоящего изобретения, есть те, которые практически полностью состоят РёР· указанных продуктов линейной реакции Рё которые имеют среднюю молекулярную массу РЅРµ более 2000, РІ частности те, которые имеющее среднее количество капролактамовых звеньев РЅР° молекулу РІ диапазоне РѕС‚ немногим более 2 (например, 2,5), обычно РїРѕ меньшей мере 3 или 4, РґРѕ 16. ' , , 85 2000, .17 -, 9 11---676,011 , 2 (.., 2.5), 3 4, 16. Рллюстративными примерами алкильных радикалов 6, которые может представлять СЃРѕР±РѕР№ РІ формуле , являются: 6 : метил, этил, РїСЂРѕРїРёР», РёР·РѕРїСЂРѕРїРёР», РёР·Рѕ-бутил, изобутил, СЃРј.-бутил], трет. -бутил, амил, СЌРєСЃРёР», хелптил, октил, РЅРѕРЅРёР», РѕС‚ децила РґРѕ октадецила включительно, включая циклоалкил (например, циклогексил). Рллюстративными примерами монобгидроксиалкильных радикалов, которые РІ формуле может обозначать, являются: моногидроксиметил, -этил, -РїСЂРѕРїРёР», -РёР·РѕРїСЂРѕРїРёР», -РЅ-бутил, -изобутил, -втор-бутил, 1F, -тед-трет-бутил, РѕС‚ -амила, -гексила, -гептила, -октила, -нонила, РѕС‚ -децила РґРѕ -октадецила включительно, включая моногидроксициклоалкил (например, мноногидролксициклогексил). , , , , -, -, .-], . -, , , , , , , , (.., ). : -, -, -, -, --, -, -.-, 1F, - .-, -, -, -, -, -, - -, , (.., ). РџСЂРё коммерческом использовании аминопластов РІ производстве пластмасс, покрытий Рё ламинирования часто необходимо модифицировать термоотверждаемый (термоконвертируемый) или потенциально термоотверждаемый аминопласт путем включения РІ него пластификатора или мягчителя, чтобы аминопласт стал более прочным. должным образом течь РІ конкретной композиции покрытия или ламината или, РІ случае формовочных композиций РёР· термореактивных аминопластов, будет демонстрировать хорошие характеристики пластической текучести РІРѕ время формования. Например, если РІРѕ время операции формования возникает неправильное или недостаточное течение пластика, РЅР° отформованных изделиях РјРѕРіСѓС‚ появиться полосы или волнистость. РљСЂРѕРјРµ того, если пластичность формовочной массы недостаточна, формованные изделия, особенно очень крупные, часто характеризуются отсутствием физической однородности РёР·-Р·Р° неполного сплетения гранул. ] , , - (-) - comp6sition , , . , , . , , , , . Р’ наполненных (например, целлюлозно-наполненных) формовочных композициях также важно, чтобы пластификатор был совместим как СЃ целлюлозой, так Рё СЃ аминопластом, например, СЃ меламиноформальдегидной смолой 4,5, чтобы получить формованные изделия, имеющие оптимальную стабильность размеров Рё устойчивость Рє растрескиванию РІРѕРєСЂСѓРі вставок. Р’ композициях для пропитки, покрытия Рё ламинирования, РІ которых аминопласт используется РІ РІРёРґРµ его раствора, также важно, чтобы пластификатор или мягчитель для аминопласта был растворим РІ том же растворителе, РІ котором растворен аминопласт, Рё РїРѕ экономическим соображениям РџРѕ причинам также желательно, чтобы этот растворитель был относительно недорогим. (.., -,) , , .., 4.5 - , . , , , , , . Есть также. Р’ области ламинирования уже давно существует потребность РІ светлом ламинате, РІ котором связующее для ламинатов было таким, чтобы придавать постформу. . - - -. Характеристики способностей ламинированного листового изделия. Например, хотя РјРЅРѕРіРёРµ пластифицированные меламиноформальдегидные смолистые композиции РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для широкого спектра применений, насколько нам известно Рё убеждено, РЅРё РѕРґРЅР° РёР· композиций такого типа, которые были известны или предложены РґРѕ нашего изобретения, РЅРµ была таковой. который. ламинированное изделие 70, РІ котором использовались такие известные связующие, могло быть удовлетворительно подвергнуто постформированию РґРѕ желаемой формы, например, РІ форме подкладки шлема. . , - , , , . 70 - , .., . РџСЂРё производстве, например, ламинированных конструкций, например, ламинатов СЃ бумажным или ламинатным наполнением, важно также, чтобы связующее амнинопласт придавало ламинату оптимальные характеристики прочности РЅР° РёР·РіРёР± Рё чтобы можно было подвергнуть ламинат изделие распиловке, штамповке, сверлению Рё РґСЂСѓРіРёРј технологическим операциям без образования РЅР° нем трещин, сколов, поломок или иных повреждений. Эти свойства Рё, РІ некоторых случаях, технологичность 85 также желательны для формованных изделий РёР· аминопласта, РІ которых наполнитель имеет тонкоизмельченный тип, например, альфа-целлюлозу. Таким образом, очевидно, что РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях желательно, чтобы модификатор аминопласта был способен придавать отвержденному аминопласту прочность, чтобы РѕРЅ РјРѕРі эффективно противостоять внезапным ударам Рё напряжениям. Р’Рѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях такой упрочнитель предпочтительно является агентом, который также придает пластифицирующее или размягчающее действие термоотверждаемому аминопласту, РєРѕРіРґР° РѕРЅ принимает СЃРІРѕСЋ конечную форму или форму. , , 76 , .., - - , - , 80 , , , , . , , 85 , .., -. , , . , 95 - . Обычно пластификаторы Рё добавки, повышающие ударную вязкость, выполняют несколько функций РІ формовочной композиции. Производные СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой обычно способствуют текучести Рё повышают пластичность продукта, тогда как компоненты СЃ более высокой молекулярной массой действуют как придающие прочность 105 вещества. , & 100 . -- - 105 . РР· вышеизложенного РІРёРґРЅРѕ, что РїСЂРё использовании пластифицированных аминопластитов РїСЂРё формовании, пропитке, нанесении покрытий, ламинировании, литье Рё РґСЂСѓРіРёС… применениях важно, чтобы пластификатор или смягчитель Рё/или агент, повышающий ударную вязкость, имел определенные характеристики. Особые характеристики; или комбинация характеристик, желаемых РІ пластификаторе115, очевидно, будет варьироваться РІ некоторой степени РІ зависимости РѕС‚ конкретного применения пластификатора. аминопласт, РЅРѕ обычно необходимыми реквизитами являются: , , , , 110 , / - ; plasticiser115 . , : Пластификатор должен улучшать текучесть термостойкого аминопласта или формовочной композиции, или РґСЂСѓРіРѕР№ композиции, содержащей его, РІРѕ время формования или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ использования, предпочтительно - без замедления отверждения смолы РїСЂРё температуре отверждения. 1225 РћРЅ должен быть совместим СЃ аминопластом РїСЂРё нормальных Рё повышенных температурах Рё РЅРµ должен «вытекать» РёР· отвержденного аминопласта или дродукта или изделия, содержащего его. РћРЅ РЅРµ должен обесцвечивать, придавать запах или уменьшать водостойкость, электрические свойства, механическую прочность Рё РґСЂСѓРіРёРµ полезные свойства отвержденного аминопласта или состава РєСѓРєСѓСЂСѓР·С‹ или содержащего его тела. Наиболее желательным модификатором, конечно, является тот, который улучшает физические свойства отвержденного анминопласта, например, Р·Р° счет его повышения прочности, или делает модифицированный аминопласт пригодным для областей применения, для которых немодифицированный аминопласт непригоден. 120 - , , - . 1225 . " " . dis676,011 , , , , . , , , , suit1U . РР· вышеизложенного РІРёРґРЅРѕ, что количество пластификаторов (мягчителей) Рё/или добавок, повышающих ударную вязкость, для термоотверждаемых Рё термоотверждаемых аминопластов типа, описанного РІ первом абзаце данного описания, относительно невелико. Мочевина Рё различные замещенные мочевины, анилин Рё толуолсульфонамиды относятся Рє числу тех, которые РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ использовались или предлагались для использования РІ качестве пластификаторов для аминопластов. Различные РґСЂСѓРіРёРµ азотсодержащие соединения также были предложены РІ качестве пластификаторов для термоотверждаемых Рё термоотверждаемых аминопластов. Р’ общем, эти предшествующие пластификаторы либо РЅРµ были полностью удовлетворительными, так что пластифицированные композиции имели лишь ограниченное применение, либо были настолько относительно РґРѕСЂРѕРіРёРјРё, что РёС… использование было запрещено. () - - , . , . , - - . , , , . Более того, РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях улучшение пластичности или размягчения достигалось только Р·Р° счет какого-либо РґСЂСѓРіРѕРіРѕ полезного свойства аминопласта. , , . Линейные полимеры, используемые РІ настоящем изобретении, особенно те, которые имеют среднюю молекулярную массу РЅРµ более 1200, более конкретно те, Сѓ которых средняя молекулярная масса находится РІ диапазоне 400 или РѕС‚ 450 РґРѕ 1000, эффективно пластифицируются РїСЂРё нагревании. - конвертируемый аминопласт амидогенальдегида, чтобы РѕРЅ имел хорошие характеристики текучести РІРѕ время обработки Рё РІ РґСЂСѓРіРёС… целях. РљСЂРѕРјРµ того, отверждение термоотверждаемого аминопласта РІРѕ время формования протекает удовлетворительно. РљСЂРѕРјРµ того, аминиопласт пластифицируется без существенного снижения РґСЂСѓРіРёС… ценных свойств термоупрочненного аминопласта, таких как устойчивость Рє растрескиванию РІРѕРєСЂСѓРі вставок, диэлектрическая прочность, поверхность, внешний РІРёРґ, цвет, запах Рё механическая прочность. Фактически достигается определенное улучшение некоторых свойств, например, меньшая послеусадка отформованного изделия; меньшее растрескивание или склонность Рє растрескиванию РІРѕРєСЂСѓРі металлических вставок РІ формованных изделиях; Рё улучшенная прочность РЅР° РёР·РіРёР±. РљСЂРѕРјРµ того, линейные полимеры растворимы РІ дешевых растворителях, например РІ смеси РІРѕРґС‹ Рё спирта, что позволяет получать жидкие композиции, содержащие раствор пластифицированного аминопласта. , , , 1200, , , 400 450 1000, - - , ,. , - . , - , , , , , , , . , 56 , , , - ; ; . , poly00 , .., , . Эти жидкие композиции РїРѕ нашему изобретению особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для использования РїСЂРё изготовлении ламинированных изделий РїРѕСЃС‚-формования, содержащих отвержденное пластифицированное связующее РёР· аминопластов, РІ котором давно существует потребность РІ ламинировании. 70 Было весьма удивительно Рё неожиданно, что линейные полимерные материалы описанного выше типа СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ взаимодействовать СЃ амидоген-альдегидными аминопластами, такими как . используются РїСЂРё реализации нашего изобретения 75, РІ результате чего модифицированные аминопласты различны РїРѕ своему РІРёРґСѓ (например, - , , . 70 - , . 75 , , (. Рѕ чем свидетельствует РёС… различие РІ свойствах) РёР· линейного полимерного материала Рё амидоген-альдегидного аминопласта, которые объединяют для получения новых композиций Рё продуктов настоящего изобретения. Здесь можно отметить, что РІСЃРµ линейные полимеры, используемые РїСЂРё реализации нашего изобретения, СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ вступать РІ реакцию СЃ альдегидами Рё 85 РјРѕРіСѓС‚ подвергаться взаимоконденсации СЃ образованием аминоальдегидного аминопласта; или линейный полимер Рё/или РїСЂРѕРґСѓРєС‚ его альдегидной реакции РІ противном случае (например, РІРѕ время измельчения, смешивания или РґСЂСѓРіРѕР№ операции) РјРѕРіСѓС‚ стать химически связанными РІ аминопласте Рё стать совместимыми СЃ РЅРёРј. ) - 80 . - 85 - ; , / - (,.., , ) 90 . Поскольку линейный полимер связан СЃ айнинопластом Рё составляет единое целое СЃ РЅРёРј, Сѓ полимера нет тенденции отделяться РѕС‚ аминопласта или вызывать плохое «связывание» смоляного компонента, например, РІ наполнителе. аминопласт. РљСЂРѕРјРµ того, РІ качестве модификатора аминопласта можно использовать большие количества линейного полимера, чем это обычно возможно РІ случае пластифицированных аминопластов, РіРґРµ пластификатор нереакционноспособен или РїРѕ существу нереакционноспособен СЃ аминопластом. Эти результаты были весьма неожиданными Рё 105 неожиданными, так как РЅРёРєРѕРёРј образом нельзя было предсказать РЅРё РїРѕ свойствам упомянутых выше линейных полимеров, РЅРё РїРѕ свойствам амидоген-альдегидных аминопластов, что линейные полимеры РЅРµ только 110 Р±СѓРґСѓС‚ СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ эффективно пластифицировать термоотверждаемый аминопласт, РЅРѕ сделает это без ущерба для полезных свойств отвержденного аминопласта. , , , 95 ' " " , , . , -, - . 105 - , - not110 - . Продукты реакции эпсилонкапролактама Рё соединения типа, охваченного формулой , СЃ использованием молярных соотношений реагентов, таких как упомянутые выше, представляют СЃРѕР±РѕР№ полимерные материалы, имеющие характеристики, РЅРµ образующие волокна. Более; РІ частности, РѕРЅРё представляют СЃРѕР±РѕР№ смесь линейных полимеров, имеющих среднюю молекулярную массу РЅРµ выше 2000, обычно среднюю молекулярную массу РІ диапазоне РѕС‚ 300, 125 или 350 РґРѕ 1000 или 1400. Обычно это твердые вещества, которые РїСЂРё нагревании разжижаются. Р’ зависимости РѕС‚ конкретного соединения, которое реагирует СЃ эпсилон-капролактамом, Рё степени, если таковая имеется. РґРѕ которых был очищен РїСЂРѕРґСѓРєС‚ P30 676,011, РѕРЅРё варьируются РѕС‚ восковых или воскоподобных твердых веществ) РґРѕ мелких порошков или легко рассыпчатых твердых веществ. Некоторые продукты растворимы РІ горячей РІРѕРґРµ, спирте (этиловом спирте) Рё смесях. спирта Рё РІРѕРґС‹, РЅРѕ нерастворимы РІ бензоле. , , -- . ; 2000, 300 125 350 1000 1400. . - , . P30 676,011 , - ) . , ( ), . , . Р’ общем, РёС… характеристическая вязкость относительно РЅРёР·РєР° Рё обычно находится РІ диапазоне РѕС‚ 0,0,5 РґРѕ 0,3 или 0,35. Продукты, имеющие характеристическую вязкость РІ диапазоне, например, РѕС‚ 01,05-0,1 РґРѕ 0,2-0,25, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РїСЂРё пластификации амидоген-альдегидных аминопластов, как описано здесь. , , 0.0.5 , 0.3 0.35. 10 , , 01.05-0.1 0.2-0.25, - , , . Обычно получаемые полимерные продукты реакции 15 РјРѕРіСѓС‚ быть представлены следующей общей формулой: 15 : Nll2()[()CO10](.),< РіРґРµ 17 представляет СЃРѕР±РѕР№ число РѕС‚ 1 РґРѕ, например, спирта или РІ смесях 16 включительно, то есть имеет РІРѕРґР° Рё СЃРїРёСЂС‚. 45 среднее значение РѕС‚ 1 РґРѕ 16 включительно. Как будет очевидно специалистам РІ данной области, Рё имеет то же значение, что Рё РІ данной области техники, линейные полимеры, представленные выше СЃРѕ ссылкой РЅР° Формулу . Р’ формуле также РјРѕРіСѓС‚ быть представлены РІСЃРµ Р’ некоторых случаях исходный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции, РїРѕ общей формуле, представляет СЃРѕР±РѕР№ смесь полимеров. Смесь может содержать небольшое количество -димера, Рё РІ этом случае % РІ указанном выше [(',),GO1. Формула <50 будет равна 0. Неочищенный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции , содержащий смесь линейных полимеров, может быть фракционирован СЃ использованием РіРґРµ имеет среднее значение между конкретными растворителями или смесями Р° Рё 18 включительно, предпочтительно между 3 растворителями, для получения фракций, РІ которых Рё 9 включительно. , Рё имеет те же самые полимеры, которые присутствуют РІ более СѓР·РєРѕРј значении, как указано выше РІ отношении предельных молекулярных масс. Nll2()[()CO10](.),< 17 1 , 16, , , . 45 1 16, , , . , - . % [(',),GO1. < 50 0. 18, , 3 9, , . Формула . Димер представлен 55 3t. РР· линейных полимерных материалов n7 равно 2. . 55 3t - n7 2. Р’ соответствии СЃ формулой РјС‹ предпочитаем использовать, РєРѕРіРґР° эпсилон-капролактам Рё реализация настоящего изобретения РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ РІ действие алканоламин, например, моноэтаноламин, те, Сѓ которых имеет среднее значение, подвергаются реакции, вероятность РѕС‚ 1 РґРѕ 7, Оптимальные результаты обычно достигаются РїСЂРё зондировании линейной полимерной реакции: получаются РІ большинстве случаев, РєРѕРіРґР° РІРѕР·РґСѓС…РѕРІРѕРґС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть изготовлены РёР· соответствующих полимеров. среднее значение составляет РѕС‚ 2 РґРѕ 3. РћРґРЅР° или другая РёР· следующей формулы: Такие полимеры, особенно полимеры СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой, принимая моноэтаноламин РІ качестве иллюстративной молекулярной массы, легко растворимы РІ используемом аиканоламиновом реагенте: , - , , .., , , 1 7, : . 2 3. , , lower_ , , - : ,[(CH2,)COJ1:(, [(CH2),] NllO2,1tOCO(-)5NHl2 [(,2),.01O2 ,4NH2 РіРґРµ -' имеет то же значение, что Рё приведенное выше РІ отношении формулы . ,[(CH2,)COJ1:(, [(CH2),] NllO2,1tOCO(-)5NHl2 [(,2),.01O2 ,4NH2 -' . Однако, поскольку РІ конце периода реакции РІ реакционной массе присутствуют как прореагировавший этаноламин, так Рё непрореагировавший эпсилон-капролактам, это представляет СЃРѕР±РѕР№ весьма убедительное свидетельство того, что полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции представляет СЃРѕР±РѕР№ преимущественно, если РЅРµ исключительно или практически полностью, полимер типа РІ лице Форинулы . , - , , , . Рллюстративными примерами аинидогенальдегидных аминопластов, которые РјРѕРіСѓС‚ быть модифицированы описанным здесь линейным полимерным материалом, являются аминотриазинальдегидные смолы (например, меламиноформальдегидные смолы), мочевиноальдегидные смолы (например, мочевиноформальдегидные смолы), тиомочевиноальдегидные смолы (например, , тиомочевиноформальдегидные смолы), мочевиноаминотриазинальдегидные смолы (например, мочевиноаминоформальдегидные смолы), аминодиазинеальдегидные смолы (например, аминодиазинформальдегидные смолы), белково-альдегидные смолы (например, казеинформальдегидные смолы), смолистые продукты конденсации альдегида, например, формальдегид, СЃ полиамидом поликарбоновой кислоты, например, 95-руалондиамид, янтарный диамид, фумаровый диамид, итаконовый диамид, фталевой диамид или трианиид лимонной кислоты. - - (.., ), - (.., - ), -. (.., ), - (.., ), (-., ), - (.., - ), ', .., , , .., 95 , , , , . Количество линейного полимерного материала, такого типа, который используется РїСЂРё практическом применении нашего изобретения Рё который включается РІ амидоген-альдегидный айнинопласт для модификации, РІ частности пластификации или смягчения Рё/или повышения жесткости, последнее может варьироваться РїРѕ желанию или РІ зависимости РѕС‚ условий. . 105 676,011 Р’ некоторых случаях может потребоваться лишь относительно небольшое количество, например, РѕС‚ 1% РґРѕ 3 или 4% РїРѕ массе РѕС‚ общего количества модификатора Рё аминопласта. 100 - - , / , . 105 676,011 , , .., 1% 3 4% . Однако обычно линейный полимерный модификатор составляет РѕС‚ 5% РґРѕ 50% РїРѕ массе, более конкретно РѕС‚ 5-10% РґРѕ 30-40% РѕС‚ общего количества модификатора Рё аниинопласта. Для некоторых применений, например, РєРѕРіРґР° термопластичные или полутермопластичные свойства композиции РЅРµ вызывают возражений, РЅРµ исключается использование более высоких количеств линейного полимерного материала РІ композиции, например, таких количеств, которые составляют линейный полимер или 80%, или даже РґРѕ 90% РїРѕ массе объединенного полимера Рё аининопласта. , , , , 5% 50%, 5-10% 30-40%, . , - , , .., 80%, , 90%, . Для включения линейного полимера РІ амидоген-альдегидный аминопласт можно использовать любые подходящие средства. Например, модифицированный айнинопласт может быть получен путем сначала смешивания амидогенного соединения, линейного полимера Рё альдегида Рё проведения одновременной конденсации между смешанными реагентами РІ присутствии или РІ отсутствие дополнительных агентов, например катализаторов конденсации, наполнителей, РґСЂСѓРіРёС… природных или синтетических СЃРјРѕР». материалы, растворители или разбавители. Альтернативно, РјС‹ можем добавить линейный полимер Рє частичному продукту реакции амидогена; соединение Рё альдегид Рё осуществляют дальнейшую реакцию между компонентами. - . , , , , , , , . , ; , . Рли РјС‹ можем сначала частично прореагировать линейный полимер СЃ альдегидом, добавить полученный частичный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции Рє частичному продукту реакции амидогенного соединения Рё альдегида, Р° затем провести совместную реакцию смешанных частичных продуктов реакции. Рли РјС‹ можем прореагировать СЃ линейным полимером избытком альдегида, добавить Рє полученной реакционной массе соединение амидогена Рё провести дальнейшую реакцию между компонентами. Другие СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для получения модифицированного амидоген-альдегидного аминопласта, РІ котором линейный полимер химически связан СЃ молекулой смолы. Эти реакции РјРѕРіСѓС‚ осуществляться РІ щелочных, нейтральных или кислых условиях Рё РІ различных условиях времени, температуры Рё давления. Температура вышеупомянутых реакций может варьироваться РѕС‚ комнатной температуры, РІ некоторых случаях, РґРѕ температуры кипения реагентов РїСЂРё пониженном, атмосферном или повышенном давлении. Реагенты РјРѕРіСѓС‚ быть растворены или диспергированы РІ подходящей жидкой среде, если желательно, РІРѕ время реакции. , , , - . , , . - . , , . , , , . , , . Любой подходящий альдегид может быть использован РІ качестве реагента СЃ амидогенным соединением или СЃ линейным полимером РїСЂРё получении (15) продукта его альдегидной реакции. (15 - . РњС‹ предпочитаем использовать формальдегид, например, водные растворы формальдегида. , .., . Также можно использовать параформальдегид, гексаметилнететрамин или РґСЂСѓРіРёРµ соединения, образующие формальдегид. Р’ некоторых случаях РґСЂСѓРіРёРµ альдегиды, например ацетальдегид, пропиональдегид, бутиральдегид, акролеин, метакролеин, кротональдегид, октальдегид, бензальдегид, фурфурол или РёС… смеси, или смеси 75 формальдегида (или соединений, образующих формальдегид) СЃ такими РґСЂСѓРіРёРјРё альдегидами или альдегидами. , можно трудоустроиться. , , , . 70 , .., , , , , , , , , , , 75 ( ,) , . Выбор альдегида зависит РѕС‚ таких факторов, как, например, 80 конкретных свойств, желаемых для конечного продукта, Рё экономических соображений. , , 80 . Линейный полимер или РїСЂРѕРґСѓРєС‚ его реакции СЃ альдегидом, например, РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ метилола 86 линейного полимера или смесь линейного полимера Рё продукта его реакции СЃ альдегидом, РїСЂРё желании можно включить РІ термоотверждаемый амидоген-альдегидный аминопласт. РЅР° 90 - любая подходящая стадия изготовления формовочной, покрывающей, пропиточной, ламинирующей или РґСЂСѓРіРѕР№ композиции РёР· РЅРёС…. Например, модификатор может быть смешан РІ СЃСѓС…РѕРј или влажном РІРёРґРµ СЃ альдегидной смолой амидоген-S6 (например, меламиноформальдегидной смолой), наполнителем (например, альфа-целлюлозой или древесной РјСѓРєРѕР№), смазкой для формы (например, цинком). стеарат) Рё, РїСЂРё желании, катализатор отверждения (например, фталевый ангидрид 100, тетрахлорофталевой ангидрид, хлорид аммония, щавелевая кислота, уксусная кислота, фосфорная кислота, фталат диаммония, гидрофосфат диаммония, этилфосфат диаммония, (кремнийфторид аммония, Р°- фторсиликат меламина, фторборат меламина, пирофосфат меламина, хлорацетамид или янтарная кислота). , .., 86 , ) - , , , - 90 , , , . , , '- S6 (.., . - ), , (.. , ), (.., ), , , (.., 100 , , , , , , , , , ( , - , , , ' ). После этого смесь обрабатывают РЅР° горячих валках, чтобы заставить РїРѕ крайней мере часть линейного полимера или продукта его альдегидной реакции вступить РІ совместную реакцию или переконденсироваться СЃ амидоген-альдегидным аминопластом. Р’Рѕ время такой работы излечение! термоотверждаемый или потенциально термоотверждаемый РєРѕРјРїРѕР·РёС‚ доводится РґРѕ желаемой стадии. 110 , - - . , ! - - . Полученный лист; затем РґСЂРѕР±СЏС‚ Рё измельчают для получения формовочной массы. РџСЂРё необходимости РїРѕ существу гомогенная формовочная масса может быть дополнительно нагрета перед формованием, чтобы еще больше ускорить реакцию Рё повысить жесткость течения массы РІРѕ время формования. 125 Р–РёРґРєРёРµ композиции РјРѕРіСѓС‚ быть получены, например, просто растворением амидогенальдегидного аминопласта Рё модификатора РІ подходящем взаимном растворителе. Например, РІ случае водорастворимого 130 0 6 спирторастворимого или РІРѕРґРѕ- Рё спирторастворимого мочевино-формальдегида. - меламиноформальдегидные Рё карбамидо-меларин-формальдегидные смолы, жидкая композиция может быть приготовлена просто путем смешивания СЃ таким раствором линейного полимерного модификатора или продукта его альдегидной реакции, или смеси этих РґРІСѓС… веществ, которая также растворима РІ РЅРёС…. ' растворитель или смесь растворителей, или который можно растворить РІ нем путем добавления РґСЂСѓРіРѕРіРѕ растворителя, например ацетона. ; . ' , 120 . 125 , , , - . , ' -, 130 0 6 - - - -,. - -- , , - , , ' , , .., . Чтобы специалисты РІ данной области техники могли лучше понять, как настоящее изобретение может быть реализовано, РІ качестве примера приведены следующие примеры. , , . иллюстрация, Р° РЅРµ ограничение. . Р’СЃРµ части Рё проценты указаны РїРѕ массе, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ. Термин «показатель пластичности», используемый РІ этих примерах, представляет СЃРѕР±РѕР№ толщину РґРёСЃРєР°, полученного РїСЂРё Р°. испытание РЅР° текучесть типа, описанного РІРЅРёР·Сѓ страницы 177 РІ журнале «Химия Рё промышленность», том 56, 1937. . " " . 177 " & ," ..56, 1937. Р­РљРЎРђ"мПЛн 1. " 1. Линейный полимерный материал, используемый РІ этом примере, был получен реакцией 800 частей эипсилон-капролактама Рё 400 частей аммиака. Этот материал был! сырой линейный полимер, содержащий некоторое количество непрореагировавшего капролактама. Это был РјСЏРіРєРёР№, светло-коричневый РІРѕСЃРє. Его нагрели РґРѕ 1200 0РЎ. -освободить его РѕС‚ аммиака, после чего его нагрели СЃ альдегидом, РІ частности СЃ формальдегидом, следующим образом: Частей Линейный полимер - 20 Водный. форинальдегид (РѕРє. 800 -- 400 - . ! . , . , 1200 0C. - , , ,, , : - 20 . (. 37% )-10 нагревали вместе РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° полимер РЅРµ растворялся, получая прозрачный, янтарного цвета, слегка РІСЏР·РєРёР№ раствор, который затем нагревали РІ течение нескольких РјРёРЅСѓС‚ РґРѕ температуры, близкой Рє точке кипения. Полученный раствор был прозрачным РїСЂРё комнатной температуре. «Рпон-нагрев» образца РїСЂРё 900 Рђ. РґРѕ высыхания получали смолистый материал. Раствор продукта реакции линейного полимера Рё формальдегида застывает после выдерживания РІ течение нескольких часов РїСЂРё комнатной температуре. После повторного диспергирования Рё охлаждения значение p1H реакционной массы составило 9,2. 37% ) -10 , , , , - . . ' ' 900 . . . - , p1H ' 9.2. РџР РМЕР 2. 2. РўРѕ же, что Рё пример 1, Р·Р° исключением того, что около 5 частей РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора 0,5N 1101 добавляли вместе СЃ 20'-частями линейного полимера Рё 10 частями РІРѕРґРЅРѕРіРѕ формальдегида. Был получен РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции, аналогичный продукту РїСЂРёРера 1. '11 охлажденного раствора составлял 8,7. 1 5 : 0.5N 1101 20' 10 . 1 . '11 8.7. РџР РМЕРB 3'. 3'. Сто тридцать четыре (134) части того же линейного полимера (который был нагрет РґРѕ 12D(0 Дж), который использовался РІ примерах 1 Рё 2, экстрагировали (выщелачивали) бензолом путем нагревания полимера, обработанного бензолом, РЅР° РЅР° горячей пластине, отфильтровывая нерастворимый РІ бензоле полимер Рё промывая его бензолом. Выход высушенного остатка (нерастворимый РІ бензоле полимер) составил 85 частей. Фильтрат концентрировали. Р°! паровую баню, РІ результате чего получилось 44 части кристаллизовавшейся жидкости. РїСЂРё засеве небольшим количеством эпсилон-капролактама. Кристаллическое твердое вещество РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј представляло СЃРѕР±РѕР№ непрореагировавший эпсилон-капролактам. РљРѕРіРґР° остаток растирали РІ РІРѕРґРµ, РѕРЅ диспергировался РІ РІРёРґРµ мелкодисперсного твердого вещества, которое РїСЂРё высыхании образовывало гель. - (134) ( 65 12D(0 .) 1 2 () , - , . ( ) - 85 . . ! , 44 . -. ' -. , 80 ' , , , . Часть высушенного нерастворимого РІ бензоле полимера использовали следующим образом: , , ' : Линейный полимер - - - - Водный формальдегид, (РѕРє. - - - - , (. 37% Р­РҐРћ) - Части 86 2.0 нагревали вместе РґРѕ температуры кипения смешанных реагентов СЃ обратным холодильником РІ течение 90 РјРёРЅСѓС‚ РІ общей сложности 10 РјРёРЅСѓС‚. Полимер растворяется РІ РІРѕРґРЅРѕРј формальдегиде. 37% ) - 86 2.0 ' ' 90 10 . - , . РџСЂРё охлаждении реакционной массы РґРѕ комнатной температуры получали кристаллический кашицеобразный РїСЂРѕРґСѓРєС‚, Сѓ которого РІРґРІРѕРµ СЂ11 составлял 8,3'. Образец 9Р°, нагретый РґРѕ 105°С. , - p11 8.3' . 9a ,- 105' . ' дать .-, можно было порезаться острым предметом, РЅРѕ это было так. несколько, жестко Рё было. РЅРµ подвержен влиянию РІРѕРґС‹. ' .-, , , . , . . -РџСЂРё добавлении РІРѕРґС‹ РІ . Образец раствора РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ продукта реакции РїСЂРё охлаждении выпадал РІ осадок. РљРѕРіРґР° Рє РґСЂСѓРіРѕРјСѓ образцу добавляли концентрированный раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия, РѕРЅ вызывал незначительные изменения РЅР° холоде, без выделения аммиака, РЅРѕ разрушал РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции РїСЂРё нагревании. - . the100 ' , . , , , - . Основная часть реакционной массы нагревалась СЃ обратным холодильником РїСЂРё температуре кипения РІ течение дополнительных часов СЃ небольшим внешним изменением ее внешнего РІРёРґР°. , -. '- - 110 . Образцы РІРѕРґРЅРѕРіРѕ продукта реакции нагревали РЅР° Р±СЂСѓСЃРєРµ для плавления РїСЂРё различных температурах СЃРѕ следующими результатами: 115-130"}.: Получался слегка мутный расплав, который затвердевал РІ мутную смолу. - , .: 115 130"}.: , . . 1600 . Первоначально был получен прозрачный расплав. Этот расплав 120 образовал прочный материал, который можно было растягивать РІ горячем РІРёРґРµ РІ нити. 1600 .: 120 . 190—215В° РЎ: горячую массу можно было растянуть РІ нити, 125 после чего РѕРЅР° стала коричневой Рё затвердела. 190---215' .: , , 125 - . ГГ.,011 676,0(1 1 РџР РМЕР 4. .,011 676,0(1 1 4. РўРѕ же, что Рё РІ примере 3, Р·Р° исключением того, что вместе СЃ линейным полиллиром Рё водным формальдегидом добавляли 30 частей РІРѕРґРЅРѕР№ 1,0% муравьиной кислоты. Раствор был прозрачным после нагревания РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚ РґРѕ температуры кипения массы. P11 раствора ( охлаждения) составлял 8,1. Холодная реакционная масса представляла СЃРѕР±РѕР№ кристаллическую кашицу. Добавление РІРѕРґС‹ Рє небольшому образцу РїСЂРё охлаждении РЅРµ приводило Рє растворению нерастворимого материала. РљРѕРіРґР°. Рљ РґСЂСѓРіРѕРјСѓ образцу добавляли раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. 3 30 1.0(% . 10 . p11 ( 8.1. . , , . . . РѕРЅ осаждал агломерированную массу без высвобождения намониолы. . РљРѕРіРґР° РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ реакционную массу нагревали СЃ обратным холодильником РїСЂРё температуре кипения РґРѕ примерно 2 часов, то внешнее изменение было небольшим. , ]) ( 2 , ; . РџР РМЕР.). .). Линейный полимер, использованный РІ этом примере, был приготовлен путем совместного нагревания СЃ обратным холодильником РІ течение 451 часа, что соответствует 26 молярным пропорциям эпсилон-кал)ролактина Рё молекулы этилианоламина. Полученную реакционную массу перегоняли для удаления летучих веществ РїРѕРґ Р°. давление около 2, РјРј. РїСЂРё температуре РґРѕ 2..5 РЎ. Остаточный полимер составлял около 74% РѕС‚ исходных реагентов. Это был РјСЏРіРєРёР№ РІРѕСЃРє цвета эмали, имеющий характеристическую вязкость 0,17 Рё частично плавившийся РїСЂРё 1190°С. Предполагалось, что полимер имеет среднюю молекулярную массу. РёР· 513 СЃ пятью реакционноспособными амидо- Рё аминогруппами. Его использовали для получения продукта реакции альдегида, как описано ниже: 451 26 -) . - . 2. . 2..5 . 74% . , 0.17 1190 . . 513 . - : Линейный полимер - Водный, форнальдегид (РѕРє. 37 С‡/элО) --- РџСЂРёР±Р». - , (. 37 / ) ---. Молярное соотношение частей 2n0(). (1,58,0,0,215 нагревали вместе РІ реакционном СЃРѕСЃСѓРґРµ, снабженном поворотной мешалкой Рё конденсационным холодильником. Нагревание продолжали РїСЂРё постепенно возрастающей температуре РґРѕ 140°С, РїСЂРё атмосферном давлении Рё перемешивании РІ течение 3-С… часов. После нагревания СЃ обратным холодильником РІ течение примерно 2 часов содержание СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ формальдегида РІ реакционной смеси первоначально рассчитывалось как. составлявшая 16,3%, сократилась РґРѕ 6,4%. РџРѕ окончании 31-часового периода нагрева аппарат был приспособлен для вакуумной перегонки Рё нагревание РїСЂРё пониженном давлении продолжалось еще 30 РјРёРЅСѓС‚ для концентрирования продукта реакции. Выход продукта составил 225 частей. 2n0(). ( 1 58.0 0.215 . 140( ., , 3-. . 2 , . 16.3%, 6.4%. , 31 , i0 30 , . , 225 . Другие продукты реакции альдегидов линейных полимеров, идентифицированные РІ примерах 1, 3 Рё 5, получают путем 65 СЃ использованием вместо РІРѕРґРЅРѕРіРѕ формальдегида эквивалентных количеств РґСЂСѓРіРёС… альдегидов, например ацетальдегид, акролеин, метакролеин, фурфурол, бутиральдегид Рё РґСЂСѓРіРёРµ, которые были упомянуты здесь ранее РІ качестве иллюстрации. Реакцию между альдегидом Рё неочищенным или очищенным линейным полимером можно проводить РІ кислых, щелочных или нейтральных условиях или первоначально РІ щелочных условиях (p1i 76 выше 7,0) Рё, наконец, РІ кислых условиях. (p11 ниже 7,0) Рё РїСЂРё температурах РІ диапазоне, например, РѕС‚ комнатной температуры РґРѕ температуры плавления или кипения смешанных реагентов. или температура кипения растворов или дисперсий. (растворенных или диспергированных реагентов. - , 1, 3 5 - 65 , , , .. , , , , 70 . , , (p1i 76 7.0) . (p11 7.0), , ,, . - , . ( . РџР РМЕР (6. (6. ,].амин-формальдеги(смола примера 5) - - Альфа-целлюлоза (60 меш). Смазка для форм, РІ частности стеарат цинка. Детали 487 163 3) 50 РџР РМЕЧАНРР•. : Это. смола была Р°. СЃСѓС…РѕР№ термоотверждаемый материал, полученный реакцией меламина Рё формальдегида РІ соотношении 1 моль первого Рє 2 молям второго. ,].-( ' 5 - - - (60 ) 487 163 3)50 : . . , 1 2 , . Вышеуказанные ингредиенты были. смешивали 95 вместе РІ смесителе РІ течение 1 часа, РїСЂРё этом РєРѕРјРєРё смолы примера 5 (модифицирующей смолы) разбивали таким образом РґРѕ размера около 1 РґСЋР№РјР°. Далее смесь обрабатывалась РЅР° дифференциальных валках. имея 100 Р°. зазор между РЅРёРјРё 60 РјРёР». Горячая прокатка (быстрая прокатка) имела температуру 1300°С вначале Рё 1260°С. , . 95 - , 5. ( ) , - . , . 100 . 60 . ( ) - 1300 . 1260 . РІ конце РїСЂРё этом температура холодной прокатки (медленной прокатки) составляла 10.,0 РЎР“. Модифицирующая смола 105 легко смешивается РІ течение 1-2 РјРёРЅСѓС‚. Лист, сформированный РЅР° холодном валке, был перенесен РЅР° горячий валок Р·Р° 4-6 РјРёРЅСѓС‚ Рё СЃРЅСЏС‚ СЃ последнего Р·Р° 71 минуту. Лист 110 показал хорошую пластичность РІ рулонах Рё был СЃРЅСЏС‚ РѕРґРЅРёРј листом. РћРЅ был полупрозрачным, кремового цвета, очень РіРёР±РєРёРј Рё прочным РІ холодном состоянии. Значение пластичности (литьевая форма, 2900 ) составляло 115В·0,041. Простыня была сломана. Рё заточить ножом A1bbo через . 1-РґСЋР№РјРѕРІРѕРµ сито для получения формовочной смеси для тестовых целей. , ( ) 10.,0 . 105 1 2. . , , , 4 6 , 71 . , 110 - . , -, . ( , 2900 .) 115 0.041. . A1bbo . 1-. , l3urposes. Формованное изделие получали путем формования образца формовочной массы РІ течение 5 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё температуре 155 РЎ. РїРѕРґ давлением около 3750 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. ! Усадка формы составила 5,6 РјРёР», Р° усадка после усадки - 2,9 РјРёР», как coom8( 76,0 11. ' 120 5 155 . - 3750 , . ! 5.6 , - 2.9 coom8( 76,0 11. РїРѕ сравнению СЃ усадкой формы РІ 6,4 мила Рё последующей усадкой! 4,2 РјРёР» для аналогичного меламин-формальдегидного формовочного состава, РЅРµ содержащего модифицирующей смолы Рё отвержденного РІ течение 7-1 минуты РїСЂРё той же температуре Рё усадке формы, 10-минутное отверждение. 6.4 -! 4.2 - 7-1 , 10 -,...... ] модуль упругости 7. ] 7. Формула Рё процедура были РїРѕ существу такими же, как Рё . описано РІ примере 63, Р·Р° исключением того, что вместо использования 163 частей смолы РёР· примера 5 было использовано около 163 частей линейного полимера, использованного РїСЂРё изготовлении этой смолы, Рё ингредиенты смешивались РІ смесителе всего РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚. вместо 75 РјРёРЅСѓС‚. Температура горячего валка составляла 1265°С РІ условиях давления. Другие соответствующие данные РїРѕ формованным изделиям, изготовленным РёР· немодифицированной меламиноформальдегидной формовочной массы (Рђ) Рё формовочной смеси этого примера (Р’), показаны ниже: . 63 , 163 , 5, 163 ' 30 75 . 1265 . . - () 10 () : Формованное изделие (Рђ) (3,1 РјРёР» 1,39 (Р’) 3;.0аил 2).9, 1,18 повторное золочение Рё 1320 РЎ РІ конце, тогда как холодная прокатка составляла 1020 РЎ РІ начале 30 Рё 1000 РЎ 0 РІ конце. конец. Лист переносился СЃ холодного валка РЅР° горячий Р·Р° 3 минуты, Р° СЃ последнего снимался Р·Р° 5 РјРёРЅСѓС‚. Показатель пластичности составил 0,42. Соответствующие характеристики формованных изделий 385, изготовленных РёР· немодифицированного меламиноформальдегидного формовочного состава (Рђ) Рё формовочного состава этого примера (РЎ), показаны ниже: () (3.1 1.39 () 3;.0ails 2).9, 1.18 1320 . , , 1020 . 30 1000C 0. . 3U , 5 . 0.42. - 385 () ' () : Усадка формы, отверждение 10 РјРёРЅСѓС‚. После усадки..... , 10 -,..... Усадка формы, отверждение РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚. После усадки..... , 15 -,..... Модуль упругости EX3i. 8. EX3i. 8. Линейный полимер, использованный РІ этом примере Рё РІ примере 9, представлял СЃРѕР±РѕР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции эпсилон-капролактама. Рё этаноламин (моноэтаноламин). Это желтое твердое вещество, имеющее температуру плавления (точку размягчения) 178-1800°С Рё характеристическую вязкость 0,26. Этот полимер 5,5 использовался РїСЂРё модификации ненаполненной иламин-формальдельгидной смолы, как описано ниже: 9 , -. (). ( ) 178'-1800' . '0.26. 5,5 - : Меламин - формальдегид (тот же, что Рё РІ примере 6) Линейный полимер - - Стеарат цинка - - Части смолы - - 900 - - 100 - - 10 Модификатор (линейный полимер) уменьшали РІ размерах, пропуская его через мельницу Abb6 6,5, имеющую -РґСЋР№РјРѕРІРѕРµ сито, Р° затем смешанное РІ СЃСѓС…РѕРј РІРёРґРµ СЃ измельченной меламиновой смолой Рё стеаратом цинка. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ загружали РІ дифференциальные валки, имеющие быструю прокатку (15 РѕР±/РјРёРЅ) РїСЂРё 1260°С Рё медленную прокатку РїСЂРё 710 Рі, РїСЂРё этом зазор между валками составлял 60 РјРёР». Через 24 минуты шихта переносится СЃ холодного проката РЅР° горячий валок, Рё дисперсия модификатора затем становится РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕР№. Артикул (Рђ) 6,1 РјРёР» 5,7, 1,0 3, 1,39 (0) ,4 РјРёР» 2,1, 5,6 -2,5, 1,17 полный. Через 41- РјРёРЅСѓС‚ полимеризация 75 достигла точки, РІ которой лист казался СЃСѓС…РёРј Рё терял СЃРІРѕСЋ пластическую РїСЂРёСЂРѕРґСѓ. Затем его извлекали, охлаждали Рё измельчали РґРѕ гранулированного размера. Этот формовочный состав был несколько более жестким РІ пластическом течении, Рѕ чем свидетельствует более высокое значение текучести (0,054), чем состав РёР· предыдущего примера. - ( 6) - - - - - - 900 - - 100 - - 10 ( ) ' 6.5 Abb6 -- , . , (15 ...) 1260 . 710 ., 60 . 24 () 6.1 5.7, 1.0 3, 1.39 (0) .4 2.1, 5.6 -2.5, 1.17 . 41- , 75 , . , . 80 , (0.054) . РљРѕРіРґР° эту композицию формовали РїСЂРё 175'0, РїРѕРґ давлением 3750 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј, 85 СЃ - период отверждения 10 РјРёРЅСѓС‚, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ был очень прозрачным, что указывало РЅР° высокую степень совместимости модификатора Рё РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ или первичного материала. смола. Модуль упругости РїСЂРё РёР·РіРёР±Рµ 90 составил 1,11 РїРѕ сравнению СЃРѕ значением 1,27 для формованной непластифицированной меламиноформальдегидной смолы аналогичного ненаполненного типа. 175' 0. 3750 , 85 - 10 ;, , . 90 1.11 1.27 - , . РџР РМЕР 9. 9. Меламин - формальдегидная смола (то же, что Рё РІ примере 6) - Линейный полимер (то же, что Рё РІ примере 8) - - ( 6) - ( . 8) - Альфа-целлюлоза (60 РЅ меш) - стеарат цинка Части 97,5 97,5 100 350,0 10,0 676 011 Вышеуказанные ингредиенты смешивали РІ миксере РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, Р° затем смесь измельчали РЅР° дифференциальных валках, имеющих зазор между валками 60 РјРёР». Горячая или быстрая прокатка имела температуру 1370°С РІ начале Рё 1340°С РІ конце, тогда как температура холодной или медленной прокатки составляла 970°С. РІ начале Рё 960 РЎ. РІ конце. Смесь очень хорошо прилипала Рє валкам Рё четко формировалась РЅР° поверхности. холодный раскат РІ течение примерно 1-2 РјРёРЅСѓС‚, после чего часть массы захватывается горячим раскатом. Перенос РЅР° горячий рулон был завершен примерно Р·Р° 4 минуты. Смесь отличалась особенно прочным сцеплением СЃ холодным валком РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РѕРЅР° РЅРµ перешла РЅР° горячий валок, РЅРѕ, несмотря РЅР° эту первоначальную стойкость, холодный валок оставался чистым. Компаунд показал хорошую пластичность Рё растекание без каких-либо отклонений РїСЂРё горячей прокатке. После размалывания РІ течение 51 минуты РЅР° горячем валке его удалили оттуда. - (60n ) - 97.5 97.5 100 350.0 10.0 676,011 30 , 60 .. 1370 . 1340 . , 970 . 960 . . . 1 2 , , . 16 4A . , , . , , . 51 . РќР° данный момент РѕРЅ 26 был СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ пластичным, хотя Рё начал проявлять некоторые признаки затвердевания. РћРЅ образовал идеальный лист, тонкий, сплошной, кожистый Рё прочный РІ холодном состоянии. РћРЅ был полупрозрачным, светло-желтого цвета, имел хорошую однородность Рё текстуру тела. Показатель пластичности (литьевая форма, 2900 ) составлял 0,054. 26 , . , , , . , , . ( , 2900 .) 0.054. Другой лист был сформирован аналогичным образом, РїСЂРё этом температура горячего проката составляла 1320°С РІ начале Рё 1300°С РІ конце, тогда как температура холодного проката составляла 1038°С РІ начале Рё 940°С РІ конце. Лист был перенесен СЃ холодного РЅР° горячий валок примерно Р·Р° 4-4 минуты Рё СЃРЅСЏС‚ СЃ горячего рулона чуть более чем через несколько РјРёРЅСѓС‚. Его значение пластичности составляло 0,048, Р° его обрабатываемость РІ валках Рё общие свойства были практически такими же, как Сѓ листа, полученного, как описано РІ разделе 1. предыдущий абзац. Этот лист был сломан Рё отшлифован для целей испытаний, как описано РІ примере 6. , , 1320 . 1300 . , 1038 . 940 0. . 4 4A , , . 0.048, . . 6. РљРѕРіРґР° образец полученной формовочной массы был отформован РІРѕРєСЂСѓРі металлической вставки , РІ С…РѕРґРµ испытания РЅР° растрескивание вставки РЅРµ было обнаружено растрескивания РІРѕРєСЂСѓРі вставки после 16 циклов. Р’ этом испытании стальной цилиндр диаметром 1 РґСЋР№Рј был отлит РІ РІРёРґРµ вставки РІ пластиковую деталь диаметром 2 РґСЋР№РјР°. Другими словами, вставку окружала пластиковая стена толщиной РІ РѕРґРёРЅ РґСЋР№Рј. Деталь была подвергнута испытанию, РІ С…РѕРґРµ которого ее нагревали РІ течение нескольких часов РїСЂРё температуре 2200 , Р° затем охлаждали Рё выдерживали РІ течение 9 часов РїСЂРё комнатной температуре. , , 16 , . , 1 , 2 . , - . 2200 . (10 9 . Этот цикл повторялся 16 раз. РџРѕ сравнению СЃ вышеупомянутым результатом формованная непластифицированная меламиноформальдегидная смола аналогичного наполненного типа показала растрескивание пластиковой стенки Р·Р° период РѕС‚ 1 РґРѕ 9 циклов. 16 . , , 1 , 9 . РљРѕРіРґР° РґСЂСѓРіРёРµ образцы формовались путем нагревания РІ течение периодов 10 Рё 15 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё температуре Рё давлении, таких как те, которые использовались РїСЂРё формовании соединения 70 РёР· примера 6, соединения показали хорошую пластическую текучесть РІРѕ время формования Рё давали твердые, хорошо отвержденные формованные изделия. имеющие послеусадку лишь немного выше, чем Сѓ формованных изделий РёР· примера 76 76. 10 15 70 6, , , - - 76 7. РџР РМЕР 10. 10. Линейный полимер, использованный РІ этом примере, был получен путем нагревания 1000 частей эпсилон-капролактама Рё 500–80 частей аммиака РїРѕРґ давлением РІ автоклаве РІ течение 24 часов РїСЂРё 2000°С. , 1000 - 500 80 24 2000 0. Части Меламин - формальдегид. - . (тот же, что Рё РІ примере 6) Линейный полимер - - Альфа-целлюлоза, (60 меш) Стеарат цинка - - смола - - 488 - - 162 - 350 - - 10 смешивали РІ смесителе РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ Рё полученную смесь затем был 90, фрезерованный РЅР° дифференциальных валках, как описано РІ предыдущих примерах. Температура быстрой или горячей прокатки составляла 1250°С как РІ начале, так Рё РІ конце, тогда как температура медленной или холодной прокатки составляла 900°С РІ начале Рё 1050°С РІ конце. Лист, формировавшийся РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РЅР° холодном валке РІ начале фрезерования, позже частично переносится РЅР° горячий валок. После резки передача РЅР° горячий валок завершилась Р·Р° 4-5 РјРёРЅСѓС‚. Лист снимали СЃ горячего рулона примерно через 6 РјРёРЅСѓС‚. РЎ рулона РѕРЅ вышел довольно чисто. РћРЅ был около РґСЋР№РјР° толщиной, кремового цвета, полупрозрачный, РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕР№ текстуры Рё довольно прочный. Значение пластичности составило 0,042. Лист был сломан Рё отшлифован для целей испытаний, как описано РІ примере 6. ( 6) - - -, (60 ) - - - - 488 - - 162 - 350 - - 10 30 , 90 , . 1250 . , , , 900 . 95 1050 0. . , , . , 100 4 5- . 6 . . ' , -, , uniform105 . 0.042. 6. Соединение позволило получить твердые, хорошо отвержденные формованные изделия, которые показали хорошую пластическую текучесть РІРѕ время формования. , . Хотя послеусадка была немного выше, чем Сѓ формованных изделий РёР· примера 9, образцы соединения 115, которые были отформованы РІРѕРєСЂСѓРі 14-РґСЋР№РјРѕРІРѕР№ металлической вставки, РЅРµ показали растрескивания РІРѕРєСЂСѓРі вставки после 16 циклов испытания РЅР° растрескивание вставки, такого как этот описано РІ примере 9. 120 РџР РМЕР 11Р». - 9, 115 14- 16 9. 120 11l. РўРѕ же, что Рё пример 6, Р·Р° исключением того, что вместо 487 частей термоотверждаемой меламин-формальдегидной смолы РёР· этого примера используют 487 частей карбамидоформальдегидной смолы (термоотверждаемая мочевиноформальдегидная смола). Получают хорошо пластифицированную формовочную смесь, РёР· которой получаются твердые, хорошо отвержденные формованные изделия, которые 67Рњ,011 демонстрируют хорошие характеристики текучести РІРѕ время формования РїСЂРё температурах РїРѕСЂСЏРґРєР° 1500°С Рё давлении около 2000-3000 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. 6 487 , - (- - ) 487 , . - , , - 67M,011 1500 . 20003000 , . Вместо замены всей меламиноформальдегидной смолы примера 6 РЅР° мочевиноформальдегидную смолу РјС‹ можем заменить только часть, например, РѕС‚ 10 РґРѕ 90% меламиновой смолы, мочевиноформальдегидной смолой. - 6 - , , .., 10, 90%, . Аналогично, РІ РґСЂСѓРіРёС… примерах, приведенных выше, меламиноформальдегидная смола отдельного примера может быть заменена полностью или частично карбамидоформальдегидной смолой или РґСЂСѓРіРёРјРё амидогенальдегидными смолами, многочисленные примеры которых приведены здесь. , [ urea1 - , . РџР РМЕР 12.- 12.- Частичный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции меламина Рё формальдегида получают путем нагревания СЃ обратным холодильником РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚ 126 частей меламина Рё 244 частей РІРѕРґРЅРѕРіРѕ формальдегида (РѕРє. 870/% ). 30 126 , 244 (. 870/% ). Рљ полученному частичному продукту реакции теперь добавляют 45 частей линейного полимера, полученного реакцией аммиака Рё эпсилон-РєР°-пролактама, как описано РІ примере 10, Рё линейный полимер переконденсируют СЃ продуктом частичной реакции меламилформальдегида путем нагревание массы РїРѕРґ рефиликсом 1-2 часа. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ взаимной конденсации используется РІ жидких композициях для ламинирования бумаги, холста Рё РґСЂСѓРіРёС… волокнистых листовых материалов таким же общим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, как описано выше. 45, -- 1,0, - , 1-2 . - , . Этот сиропообразный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции также может быть использован РїСЂРё производстве формовочных масс как СЃ наполнителем, так Рё без наполнителя. Введение линейного полимера РІ амидоген-альдегидный аминопласт таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј (или как описано РІ следующем примере) имеет то преимущество, что получаются отвержденные формованные Рё ламинированные изделия, имеющие несколько лучший цвет, чем РєРѕРіРґР° полимер просто приводится РІ контакт. СЃ аминопластом путем физической примеси РїСЂРё приготовлении Р°. формовочной композиции или растворением полимера Рё аминопласта РІ взаимном растворителе. . , - ( ) . . РџР РМЕР 13. 13. Также была приготовлена совместно прореагировавшая амидоформальдегидная смола, модифицированная полимерным продуктом реакции эпсилон-капролактама Рё аммиака для включения РІ бумагу СЃ помощью бумажной взбивальной машины. - - - . Меламин Водный формальдегид (РѕРє. (. 37 , ) - Линейный полимер5 - - - 198 0NoT: Этот полимер был приготовлен путем нагревания 800 частей эпсилон-капролактама Рё 400 частей безводного аммиака РІ автоклаве РїСЂРё 200 . 37 , ) - polymer5 - - - 198 0NoT: , 800 .- 400 200 . После удаления избытка аммиака РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции нагревали РїСЂРё пониженном давлении для удаления непрореагировавшего эпсилон-капролактама Рё РґСЂСѓРіРёС… летучих веществ. Температуру доводили РґРѕ 2000°С РїСЂРё высоте 6 РјРј. давление. Выход полимерного остатка, который РІ холодном состоянии представлял СЃРѕР±РѕР№ твердую, РІСЏР·РєСѓСЋ смолу 75, составлял 70%/0 сырого продукта реакции, который подвергали вакуумной перегонке. , - . 2000 . 6 . . , , , 75 , 70%/ . Линейный полимер Рё водный формальдегид сначала нагревали вместе РїСЂРё температуре кипения СЃ обратным холодильником 80°С РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚, чтобы осуществить реакцию между РЅРёРјРё. После охлаждения добавляли меламин Рё продолжали нагревание, чтобы вызвать совместную реакцию между меламином Рё продуктом реакции линейного полимера СЃ формальдегидом. После нагревания РІ течение 35 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 83-98°С Рё СЂРќ РѕС‚ 7,7 РґРѕ 7,1 получали прозрачный, несколько гидрофобный СЃРёСЂРѕРї. Двадцать пять (25) частей охлажденного СЃРёСЂРѕРїР° растворили РІ 781 части РІРѕРґС‹ Рё 6,7 частях концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор (раствор кислой смолы) выдерживался более РѕРґРЅРѕР№ недели. 80 20 . , , - - . - 35 83 -98 . 7.7 7.1, , . - (25) 781 6.7 . ( ) ' . Бумажную массу измельчали Рё обрабатывали РІ экспериментальной бумажной взбивалке. 95 . Рљ 1%-РЅРѕР№ суспензии бумажных волокон добавляли вышеуказанный раствор кислотной смолы, чтобы получить 61% твердых веществ смолы РІ пересчете РЅР° волокно, Рё смесь РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ волокна Рё 100% смолы перемешивали РІ течение примерно 30 РјРёРЅСѓС‚. 1V% , , 61% , 100 30 . Ручные листы были изготовлены РёР· бумажной массы, обработанной смолой, Рё прошли испытания. Предел прочности РЅР° растяжение этих листов РІ СЃСѓС…РѕРј Рё РјРѕРєСЂРѕРј состоянии составлял соответственно 32,4 Рё 7,0 фунтов 105 РЅР° РґСЋР№Рј РїРѕ сравнению СЃ пределом прочности РЅР° разрыв РІ СЃСѓС…РѕРј Рё РјРѕРєСЂРѕРј состоянии 24,4 Рё 0,6 фунтов РЅР° РґСЋР№Рј для листов, изготовленных аналогичным образом, РЅРѕ РЅРµ содержащих смолы. . , , 32.4 7.0 105 24.4 0.6 . ЛАМРРќРђРўР« . 110 Свойство пластичности ламината увеличивает его универсальность Рё расширяет возможности его применения. Р’ области декоративного ламината, РіРґРµ ламинаты СЃ использованием Р°. меламиноформальдегидной смолы 115 РІ качестве связующего для , уже давно существует потребность РІ композиции для ламинирования, которая сделает возможным производство ламинированных изделий постформируемого типа. Р’ немодифицированном РІРёРґРµ ламинаты РёР· меламиновой смолы демонстрируют плохие свойства постформинга. . 110 . , . - 115 , - . - ,. Технология, используемая РІ коммерческой практике для постформования ламинатов, включает короткий период нагрева, составляющий примерно РѕС‚ 1125 РґРѕ 2 РјРёРЅСѓС‚, РїСЂРё довольно высоких температурах, например, РѕС‚ 1500 РґРѕ 2000°С или выше, СЃ последующим 676011 немедленным формованием РІ матрице РїРѕРґ давлением. РЅРёР·РєРѕРµ давление РїРѕСЂСЏРґРєР° 5-100 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. Для отопления ан. используются РґСѓС…РѕРІРєР°, инфракрасные лампы или высокочастотные средства нагрева. Матрицы РјРѕРіСѓС‚ быть изготовлены РёР· дерева или металла без дорогостоящей отделки. Чтобы правильно считаться «постформируемым», ламинаты должны быть поддающимися формованию РІ этих условиях. РљСЂРѕРјРµ того, для заданной толщины ламината должен быть возможен радиус РєСЂРёРІРёР·РЅС‹, РїРѕ меньшей мере равный толщине ламината. - , 1 125 , 2 , .., 1.500 2000 (. , 676,011 5 100 . . , . . , " -," , . , , . РњС‹ обнаружили, что модифицированные 16 амидогенальдегидные смолистые материалы РїРѕ настоящему изобретению, Рё особенно модифицированные меламиноформальдегидные смолы, особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для использования РІ производстве ламинатов, подвергаемых постформированию. Р’ таких композициях линейные полимеры, полученные реакцией эпсилон-капролактама СЃ аммиаком, особенно те, которые имеют среднюю молекулярную массу РїРѕСЂСЏРґРєР° 350 или 400 РґРѕ 600 или 6501, кажутся более удовлетворительными, чем те, которые получают реакцией эпсилон-капролактама. СЃ первичным или вторичным амином или алканоламином Рё имеют РѕРґРёРЅ Рё тот же общий РїРѕСЂСЏРґРѕРє средней молекулярной массы. Однако РѕР±Р° класса линейных полимеров легко растворяются РІ обычных растворителях амидогенальдегидных ламинирующих СЃРјРѕР» (например, РІ спирте, смесях РІРѕРґС‹ Рё спирта или смесях РІРѕРґС‹ Рё этилового эфира этиленгликоля) Рё, РїСЂРё необходимости, РјРѕРіСѓС‚ быть обесцвечены РІ растворе, например, СЃ обесцвечивающим углеродом. Для этих применений количество линейного полимерного модификатора может варьироваться РїРѕ желанию или РІ зависимости РѕС‚ условий, например, РѕС‚ примерно 20 РґРѕ 60% модификатора РґРѕ примерно РѕС‚ 210 РґРѕ 40% меламиноформальдегида, мочевиноформальдегида или РґСЂСѓРіРёС… амидогенальдегидная смолистая композиция, более конкретно, РѕС‚ 46 примерно 25 РґРѕ 40% модификатора, примерно РґРѕ 60% амидогенальдегидной смолы, РїСЂРё этом эти проценты являются массовыми. 16 - , - , - . - , 350 400 600 6501, 26 - . , (.., , , ) , , , .., . , , .., 20 60% , 2l0 40,% - , - - , 46 25 40% , 60% - , . Количество растворителя можно варьировать для получения жидкой композиции СЃ желаемой вязкостью Рё проникающими характеристиками. . РџР РМЕР 14. 14. Р–РёРґРєРёР№ пропиточный раствор готовили РёР·: : Части Линейный полимер (РїСЂРѕРґСѓРєС‚ полимерной реакции аммиака Рё эпсилон-капролактама) - - - 75 Меламин-формальдегидная смола (аналогично примеру 6) - - - 225 Денатурированный этиловый СЃРїРёСЂС‚ - - Р’РѕРґР° - - - - - - - 150 Примечание: Это линейный полимер представлял СЃРѕР±РѕР№ очищенный материал Рё имел среднюю молекулярную массу около 580. ( , -) - - - 75 - ( 6) - - - 225 - - - - - - - - - 150 : 580. Полоски 6,7. унция парусиновую утку погружали РІ вышеуказанный раствор, Р° затем сушили РІ течение 15 РјРёРЅСѓС