патенты / 14028

666713-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB666713A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 666,713 / г Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: февраль. 14, 1949. 666,713 / : . 14, 1949. >№№ 4048/49 и 4049/49. > . 4048/49 4049/49. Заявление подано в Швейцарии в феврале. 13, 1948. . 13, 1948. Заявление подано в Швейцарии 1 января. 31, 1949. . 31, 1949. Полная спецификация опубликована: февраль. 20, 1952. : . 20, 1952. (Образцы были предоставлены в данном случае в соответствии с подразделом 5 раздела 2 Закона о патентах и промышленных образцах 1907–1946 годов). Индекс при приемке: - Класс 2(), , (3:7:8), Cle6k(3:6:9), C2(a16:b4), C3a8, C3alO(a4:b2), C3al4a(2a:8c), C3al4b. ( 2, - 5, , 1907 1946) :- 2(), , (3: 7: 8), Cle6k(3: 6: 9), C2(a16: b4), C3a8, C3alO(a4: b2), C3al4a(2a: 8c), C3al4b. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производство новых спиранов Мы, , юридическое лицо, организованное в соответствии с законодательством Швейцарии и Базеля, Швейцария, настоящим заявляем о природе этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, которое должно быть подробно описано и установлено. в следующем заявлении: , , , , , , :- Данное изобретение обеспечивает способ производства новых спиранов. Они содержат кольцевую систему, до сих пор не описанную в литературе. Ввиду того, что новые соединения содержат ядро формулы. . . . r131(7r12,, в котором два частично гидрированных ядра нафталина связаны между собой, а также спироциклически связаны, будут называться 1:11-[гидродинафти](8:8)]-спиранами. Основным углеводородным углеродом этого нового класса является 1:11-[тетрф-гидродинафтил-(8:81)]-спиран, например, который учитывается в следующей формуле: Ti2 2,5 H2 OOH2 XH2. Особенно важны те гидродинафтилспираны, которые содержатся в в 4-положении, а при желании также и в 4'-положении, оксогруппу или помимо таких заместителей содержат также в 5- и/или 51-положении, например, замещенную аминогруппу, или атом галогена. r131 (7r12, , 1:11-[] (8: 8)]-. 1:11-[ - (8:81)] - , Ti2 2.5 H2 OOH2 XH2 - 4-, , , 4'-, , 5- / 51-, , , . Эти кольца могут также содержать дополнительные заместители, такие как алкильные или арильные группы, а также дополнительные бензольные или нафталиновые ядра 35, слитые с ядром тетрагидродинафтилспирана, и могут быть гидрированы, особенно в ядрах, связанных вместе спироидным образом. , , 35 -, , . Новые соединения получают путем обработки агентом, способным вызвать замыкание кольца, соединения, содержащего ядро флуорена формулы L_ , в котором атом углерода либо образует 45 вместе с вицинилбензольным ядром, часть частично ядро гидрированного нафталина и несет углеводородный остаток, который содержит в положении 0-<-группу, где означает гидроксильную группу h0R или атом галогена, или несет два остатка указанного выше типа. ' L_ , 45 .- 0 - < -, h0 , . В качестве исходных материалов для процесса используются соединения, содержащие ядро флуорена. например, 55 '', '. _ 0' 1! л, #1' '( 1 , 6i06,718i флуорены, бензофиуорены, нафтофлуорены или 4:5 - метилен - фенантрены. Атом углерода в приведенной выше формуле может также образовывать вместе с вицинальным бензольным ядром часть частично гидрированного нафталинового ядра, как в случае с гидрированными флуорантенами, например, 1:.2:3:4-тетрагидрофлуорантены или 1:3- дигидрофлуорантены. . , 55 ' ', '. _ 0' 1! , # 1 ' ' ( 1 , 6i06,718i , , 4:5 - - . , , 1:.2:3: 4- 1:3 - . Так, например, следующие соединения могут быть подвергнуты замыканию цикла: , , : :,-[Флуорилиден-(9:9)]-бис-(хлорид пропионовой кислоты), /3-[1:2:3:4-тетрагидро-флуорантенил-(1)]-хлорид пропионовой кислоты,! 3 - [2:2:4-триметил-1:2дигидрофлуорантенил-(1)]-хлорид пропионовой кислоты, /-[4-кето-1:2:3:4-тетрагидрофлуорантенил-(1)]-хлорид пропионовой кислоты, и также ядерно-замещенные соединения, такие, например, как соответствующие производные флуорена, содержащие в качестве заместителей замещенные аминогруппы или атомы галогена. :,- [-(9: 9)] - - ( ), /3-[1:2:3:4---(1)] - ,! 3 - [2:2:4 - - 1:2dihydrofluoranthenyl-(1)]- , /-[4--1:2:3: 4- - (1)] - , , , . Исходные материалы частично известны. Соответствующие нитрилы можно получить, например, реакцией флуорена или гидрированного флуорантена с нитрилом акриловой кислоты. Из нитрилов известными методами можно получить кислоты или галогенангидриды. Исходные материалы также могут быть получены, например, путем взаимодействия щелочного соединения фторена или илуорантена с одним или двумя органическими галогеновыми соединениями, которые содержат заместитель указанного типа в Р-положении. 26 . , , . . , , , -. Для осуществления способа изобретения используются агенты, способные вызывать замыкание кольца. Можно упомянуть, например, вещества электрофильного характера, такие как хлорид алюминия, хлорид цинка, хлорид олова и трифторид бора, причем указанные агенты используются по отдельности или по два или более в смеси, а также концентрированные неорганические кислоты или их ангидриды, для например, серная кислота, фосфорная кислота, бромистоводородная кислота или пятиокись фосфора, причем указанные кислоты или ангидриды используются по отдельности или два или более из них в смеси. Реакцию можно проводить в присутствии или в отсутствие растворителя, такого как бензол, дисульфид углерода, петролейный эфир или лигроин. . , , , , , , , , , , , 5, . , - , , , , . Продукты изобретения могут использоваться для очень широкого спектра применений в промышленности. Таким образом, их можно использовать в качестве промежуточных продуктов, например, для производства медикаментов или красителей. . , , . Следующие примеры иллюстрируют; настоящего изобретения, причем части даны по весу, если не указано иное, и отношение-. ; , , -. отгрузка частей по весу в части по объему, равным соотношению грамма к кубическому сантиметру: -1. : -1. D50 частей /$: '-[фторенилиден-(9:9)]бис-(хлорид пропионовой кислоты) (плавится при 70-72°С, получен из 9:9-ди(/3-цианэтил)-финорена путем щелочного гидролиза и обработки полученного Р: Р'-[фторенилиден- (.9:9)]-бис-пропионовая кислота тионилхлоридом) формулы 76 растворяют в 3800 объемных частях бензола и 230 частях медленно прибавляют безводный хлорид олова при температуре - 6°С. Реакционную смесь выдерживают 10 часов при комнатной температуре, затем кипятят 3-0 минут на водяной бане в дефлегмовом аппарате. После охлаждения реакционную смесь промывают водой, разведенной минеральной кислотой, разбавленным раствором карбоната натрия и, наконец, еще раз водой, бензольный раствор сушат над сульфатом натрия, растворитель выпаривают, остаток перегоняют под 90°С. высокий вакуум. Полученный 1 1:-[4:4'-диоксо-1:2:3:4:11:2':31:4октагидродинафтил-(8:81)]-спиран формулы перегоняется при 2,10-2115°С. .под давлением 10,2 мм. представляет собой высоковязкое желтое масло, которое на холоде затвердевает в кристаллическую форму. D50 /$: '-[-(9: 9)]-( ) ( 70-72 ., 9: 9-(/3 - ) - : ' - [ - (.9:9)] - - ) 76 3800 , 230 - 6 . 80 10 , 3-0 . , , , , , , 90 . 1 1:- [4:4'--1: 2: 3:4: 11:2': 31:4octahydrodinaphthyl - (8: 81)] - 2,10-2115p . 10.2 . , . При перекристаллизации из смеси этилацетата и лигроина он имеет температуру плавления 19—19°С. Его диоксим плавится при 224—225°С. 100 19(}--19' . 224-225 . E1XA 2. E1XA 2. части хлорангидрида /3-[1:2:3:4-тетрагидрофторантенил-(1)]-пропионовой кислоты 105 формулы 666,713 растворяют в 200 объемных частях бензола и постепенно добавляют 30 частей безводного хлорида олова. при 0°С. После выдерживания в течение 2 часов при комнатной температуре реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 минут. По методу обработки, описанному в примере 1, :'11'-[4-оксо-:2:3t:4:11:2': /3-[1:2: 3:4--(1)]- 105 666,713 200 , ' 30 0 . 2 30 . 1, :'11'-[4--:2:3t:4:11:2': 31:41 - октагидро-динафтил-(8:81)1спиран формулы получают в виде высоковязкого желтого масла, которое кипит при 230°С - под давлением 0,1 мм. На холоде затвердевает до стеклообразной массы. Образует семикарбазон, плавящийся при 235-2379 С. 31:41 - - - (8:81)1spiran , 230' . - 0.1 . . 235-2379 . Хлорангидрид 1-[1:2:3:4-тетрагидрофторантенил-(1)]-пропионовой кислоты, используемый в этом примере, может быть получен, например, следующим образом: 8,3 части 1:2:3: 4-Тетрагидрофлуорантен растворяют при нагревании до 40Те С в 20 объемных частях третичного бутанола, 7,5 объемных частях диоксана и 0,5 объемных частях 40-процентного раствора гидроксида триметилбензиламмония. прибавляют при перемешивании, после чего раствор приобретает несколько темный цвет. 3 Затем добавляют объемные части нитрила акриловой кислоты, растворенного в равном объеме третичного бутанола, при температуре 35-390°С. Наконец, все нагревают в течение короткого времени при 500°С, дают остыть и Реакционную смесь нейтрализуют соляной кислотой. Затем смесь растворителей выпаривают при пониженном давлении и к остатку добавляют 30-40 объемных частей эфира, пока он еще горячий, после чего отделяются следы смолистых компонентов. Эфирный раствор отделяют от последнего декантацией. ,1-[1:2:3:4 - - -(1)]- , , : 8.3 1:2:3: 4-- 40Te . 20 7.5 , 0.5 - 40 . , . 3 , , 35-39O9 . , 500 ., , . , 30-40 , . . После концентрирования эфирного раствора упариванием и охлаждения его получают 1-(,8-циан-46-этил)-1:2:! 3:4 - выкристаллизовывается тетрагидрофлуорантен. При перекристаллизации из смеси ацетона и петролейного эфира он имеет температуру плавления 110°С. , 1-(,8-- 46 ) - 1:2:! 3:4 - . , 11O' . 48 частей 1-(,-цианэтил)-1:2:3:4-тетрагидрофторантена нагревают с 2(0 частями гидроксида натрия, 40 объемными частями воды и 320 объемными частями этиленгликоля в дефлегмовом аппарате на бане. температура 155-160 С.65 до прекращения выделения аммиака. 48 1-(,-)-1:2:3:4tetrahydrofluoranthene 2(0 , 40 320 155-160 . 65 . Затем растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток растворяют в горячей воде, раствор фильтруют и фильтрат подкисляют. Полученная таким образом -[1i:2:3:4 60 тетрагидро-флуорантенил(1)]-пропионовая кислота после перекристаллизации из смеси хлороформа и лигроина имеет температуру плавления 17,5176°С. , , , . ',-[1i:2:3:4 60 - (1)] - l7,5176- . . Т5h частей тионилхлорида добавляют на холоду в количестве 65 к 22,5 частям фг-[1:2:3:4тетрагидрофлуорантенил-(1)]-пропионовой кислоты, реакционную смесь оставляют на 2 часа при комнатной температуре и затем кипятили с обратным холодильником 70 в течение 45 минут и удаляли избыток тионилхлорида. T5h 65 22.5 -[1:2:3:4tetrahydrofluoranthenyl - (1)] - , 2 , 70 45 . ЭкзаменМФ, G3. , G3. 32 частей хлорида -[2:2:4-триметил-1:2дигидрофлуорантенил-(1)]-пропионовой кислоты 75 растворяют в 200 объемных частях сухого сероуглерода и при комнатной температуре по каплям вводят 50 частей хлорида олова, при этом помешивая. Реакционную смесь затем выдерживают при комнатной температуре в течение 24 часов при перемешивании. Затем все разлагают водой, растворяют в хлороформе, раствор хлороформа промывают разбавленным раствором каустической соды 85 и водой, сушат и выпаривают. Остаток перегоняют при пониженном давлении и пропускают при температуре 188-191°С под 0,1 мм. 32 -[2:2: 4--1:2dihydrofluoranthenyl-(1)]- 75 200 , 50 . 24 . , , 85 . 188-191 . 0.1 . давление. Образуется 1:11-[2:2:4триметил-41-оксо-1:2:11:21:31:41-гексагидродинафтил(8:,8')]-спиран формулы 0 CH2 1^ CH2 плавится при 136-8U ('С. . 1: 11-[2:2:4trimethyl-41--1:2:11:21: 31:41 - (8:,8')] - 0 CH2 1^ CH2 136-8U ( ' . 466,7113 Хлорангидрид -[12!:2:4-триметил-1:2-дигидрофлуорантенил-(1)]-пропионовой кислоты, используемый в качестве исходного материала, может быть получен следующим образом: 6 Реакцией 2-:2:4-триметил-1 : 2-дигидрофлуорантена с нитрилом акриловой кислоты получается 11-(Р1-цианэтил)2:2:4. - триметил-1:2-дигидрофторантен, кипящий при 185-194°С. менее 0,1 мм. давления, а последняя гидролизом щелочью в гликоле превращается в 13-[2:2.:4-триметил-1i:2дигидрофлуорантенил-(1)]-пропионовую кислоту, плавящуюся при 144-1459 С., которую можно превращается в хлорангидрид с помощью тионилхлорида. 466,7113 -[l2!:2: 4--1:2--(1)]- : 6 2-:2: 4--1: 2- 11-(P1-)2:2:4. - - 1:2 - 185-194' . 0.1 . 13-[2:2.:4 - - 1i: 2dihydro--(1)]- 144-1459 ., . ПРИМЕР 4. 4. частей Р-[4-кето-1:2:3:4-тетралийдрофлуорантенил-(1)]-хлорида пропионовой кислоты (полученного с помощью тионилхлорида из соответствующей кислоты, плавящейся при 176-177°С, образующейся как побочный продукт в примере 1), растворенный в 200 объемных частях лигроина и 50 объемных частях b5 сероуглерода, смешивают порциями при комнатной температуре с 15 частями хлорида алюминия и все выдерживают при комнатной температуре при перемешивании в течение 12 часов и, наконец, кипятили с обратным холодильником в течение 2 часов. -[4--1:2:3:4--(1)] - ( , 176-177 ' ., - .1) 200 50 b5 15 , 12 2 . Реакционную смесь смешивают с разбавленной минеральной кислотой и льдом, растворенным в хлороформе, раствор хлороформа промывают разбавленной щелочью и водой, сушат и упаривают. , , , . Полученный 1:1'-[4:4'-диоксо1:2:3:4:1':219:31:41 октагидродинафтил-(8:81]-спиран идентичен соединению, описанному в примере 1. 1: 1' - [4:4' - dioxo1:2:3:4:1':219:31:41 -(8: 81]- 1. ПРИМЕР 5. 5. -5 объемных частей 40-процентного водного раствора. К 47,-5 частям 4:5-метиленфенантрена (4:5-винилен-флуорена), растворенного в 200 объемных частях диоксана, добавляют 30 частей нитрила акриловой кислоты. порциями при 50-55°С. Наконец, все нагревают до 165-709°С и выдерживают при этой температуре 2 часа. После охлаждения его нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, растворитель выпаривают, остаток обрабатывают этилендихлоридом, промывают водой, сушат и растворитель выпаривают. -5 40 . - 47.-5 4: 5- (4: 5--) 200 ' , 30 50-55 ( . , 165-709 . 2 . , , , , . 52.0 части полученного таким образом остатка, состоящего из 3:13'-[4:5-виниленфлуоренилиден-(9:9)]-бис-(нитрила пропионовой кислоты) формулы 6& CH2--, гидролизуют с образованием / 3:.пл - [4:5винилен - фторенилиден - (9:9)] - бис(пропионовая кислота), плавящаяся при 2,23-230 С. 52.0 , 3:13' - [4:5 - -(9: 9)]--( ) 6& CH2-- /3:. - [4:5vinylene - - (9:9)] - ( ) 2.23-230 . кипячением в течение 8 часов в дефлегматоре - с 33 частями раствора 65 гидроксида калия, 50 объемными частями воды и 500 объемными частями этиленгликоля. 8 - 33 65 , 50 500 . 47.0 частей полученной кислоты растворяют в 100 объемных частях сухого хлороформа 70, смешивают порциями с 40 частями тионилхлорида и переводят в соответствующий хлорангидрид дикарбоновой кислоты, плавящийся при 122-128 С, путем кипячения в дефлегмовом аппарате с обратным холодильником. три 76 часов. 47.0 100 70 , 40 , 122-128 . 76 . 47.0 частей :381-[4:.5-виниленфторенилиден-(9:9l)]-бис-(хлорид пропионовой кислоты) растворяют в 200 объемных частях сухого сероуглерода. 75 частей 80 хлорида олова добавляют порциями при комнатной температуре. Затем продукт реакции оставляют при комнатной температуре еще на 72 часа при перемешивании, а затем разлагают добавлением воды и разбавленной соляной кислоты, сероуглерод отделяют выпариванием и все растворяют в хлороформе. , промывали разбавленным раствором карбоната натрия и водой, сушили и упаривали. Полученный 1:11-[4:41диоксо-7:7'-винилен-1:2:3:4:11:21: 47.0 :381 - [4:.5 - -(9: 9l)]--( ) 200 . 75 80 . 72 , , 85 , , , , 90 . 1:11-[4:41dioxo-7:7'--1:2:3:4:11:21: 3:41 - октагидродинафтил-(8:81)]спиран формулы 0 перегоняют в высоком вакууме. Он кипит при 2600 С под давлением 0,07 мм, плавится при 182-185 С. 3:41 - - (8:81)] 0 : . 2600 . 0.07 ., 182-185 . Примеры 6. 6. 10.8 частей 1:2:3:4-тетрагидро666,713 флуорантена растворяют в 25 объемных частях диоксана, 2,0 объемных частях 40-процентного водного раствора. 10.8 1:2:3:4- tetrahydro666,713 25 , 2.0 40 . гидроксида триметилбензиламмония, а затем порциями прибавляют 4,0 части нитрила метакриловой кислоты при температуре от 40 до 50°С. Наконец, реакционную массу выдерживают при температуре 71-80°С в течение 6 часов. , 4.0 40 50 . 71-80-& . 6 . После охлаждения его нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, затем растворяют в этилендихлориде, промывают водой, сушат и растворитель отделяют выпариванием. , , , , . 12.0 части образующегося нитрила 3-[1:2:В:4-тетрагидрофилуорантенил-(1')]-а-метилпропионовой кислоты превращаются в -[1:2:3:4-тетрагидрофлуорантенил(1)]-а-метилпропионовую кислоту. кислоты, плавящейся при 163-170°С, путем кипячения в течение 8 часов с 6,5 частями раствора гидроксида калия, 4 объемными частями воды и объемными частями этиленгликоля. 12.0 3-[1:2::4tetrahydrofiluoranthenyl-(1')] - - - [1:2:3:4 - (1)]--- 163-170' . 8 6.5 , 4 . Указанную кислоту затем превращают в соответствующий хлорангидрид t6 с помощью тионилхлорида. t6 . 12.0 частей /3-[1:2:3:4-тетрагидрофиуорантенил-(1)]-е-метил-пропионовой кислоты растворяют в 120 объемных частях сероуглерода и добавляют 35 частей хлорида олова порциями при 45°С. -50°С. Реакционную массу затем выдерживают при этой температуре 1,5 часа, затем разлагают разбавленной соляной кислотой и водой, сероуглерод отгоняют паром, остаток обрабатывают хлороформом, а хлороформ раствор промывают раствором карбоната натрия и водой, сушат и упаривают. Остаток состоит из 1:11[3-метил-4-оксо-1:2:3:4:1:21:38:41октагидродинафтил-(:8')-спирана формулы :. 12.0 /3-[1:2:3: 4--(1)] - - - 120 35 45 --5O' . 1,5 , , , , , . 1:1l[3--4- - 1:2:3:4:1:21:38:41octahydrodinaphthyl - (: 8') - :. 24 Массовые части /,8:фл-[2:7-ди-56 бром-фторенилиден-(9:9)]-бис-(хлорид пропионовой кислоты) формулы растворяют в 50 объемных частях сухого нитробензола при нагревании примерно до 7W0 60 , затем охлаждают примерно до 409 и добавляют порциями к ледяному раствору 25 весовых частей безводного хлорида алюминия в 21 (0 объемных частях нитробензола. Смесь перемешивают в течение 15–65 часов при температуре 0–5°С и затем оставляют стоять при комнатной температуре в течение 3 дней. 24 /,8: -[2:7-- 56 - - (9: 9)] - - ( ) 50 7W0 60 ., 409 . - 25 21(0 . 15 65 0-5 . 3 . Наконец, реакционная смесь нагревается до 50-55! 'С. при перемешивании в течение 24 часов, затем выливают в смесь льда и 70 соляной кислоты, нитробензол отгоняют с водяным паром, водный раствор фильтруют для отделения твердых составляющих, последние растворяют нагреванием с хлороформом, часть 75 хлороформа выпаривают, остатку дают остыть, выпавшие кристаллы фильтруют и затем кипятят с разбавленным раствором карбоната натрия. Затем все фильтруют и твердую часть 80 перекристаллизовывают из нитробензола. 'Полученный 1:1'-[4:4'-диоксо-5:5'-дибром1:2:3:4:1':2':31:4':октагидродинафтил-(8:8')]- спирана формулы 0 0 46 и перегоняют в высоком вакууме. Оно кипит при 28300°С под давлением 0,1 мм и представляет собой высоковязкое желтое масло, затвердевающее на холоде в стекловидную массу. , 50-55! ' . 24 , 70 , , , , 75 , , ' . 80 . ' 1: 1'-[4: 4'--5: 5'-dibromo1:2:3:4: 1':2':31:4':-(8: 8')]- 0 0 46 . 28300( . 0.1 . . Образец был предоставлен в соответствии с разделом 2(5) Законов о патентах и промышленных образцах 1907-1946 годов в соответствии со следующим графиком: разлагается при 346-350°. 2(5) , 1907-1946 .: 346-350s . 3:А1-[2:7'-дибром-фиоренилиден(9:9)]-бис-(хлорид пропионовой кислоты), служащий исходным материалом, может быть получен из 2:7-дибромфлуорена, например 90 по следующему методу: 108 весовых частей 2:7-дибромфлуорена растворяют при нагревании в 540 объемных частях диоксана, 66, 713 и смешивают при температуре 42°С с 10 объемными частями. в размере 40 процентов. 3:A1- [2:7'--.(9:9)] - - ( ) 2:7-, .. 90 : 108 2:7- 540 , 66, 713 , 42 0., 10 40 . раствор гидроксида триметилбензиламмония в третичном бутаноле. Затем порциями при перемешивании добавляют 20 объемных частей нитрила акриловой кислоты, при этом температура реакционной смеси повышается примерно до 70°С. Наконец, реакционную смесь перемешивают в течение одного часа при 70-759°С, затем выдерживают всю смесь. охлаждают и выпавший осадок l3:P1'-[2:7-дибромфторенилиден-(9:9)]-бис-(нитрил пропионовой кислоты) формулы отделяют фильтрованием и при желании перекристаллизовывают для очистки из ортодихлорбензола. с добавкой древесного угля, чтобы получить желаемое вещество в виде крупных белых кристаллов с температурой плавления 263-26G9 а. -- . 20 , 70s . , 70-759 ., l3:P1' - [2 : 7 - -(9: 9)]--( ) , , , , 263-26G9 . частей по массе 13:'-[2:7-дибром-фторенилиден-(9:9)]-бис-(нитрил пропионовой кислоты) кипятят с обратным холодильником в течение 6 часов с 29 частями по весу гидроксида калия 2U, растворенного в 60 частей по объему воды и 500 частей по объему этиленгликоля. После охлаждения смесь разбавляют 10,00 об.ч. воды, подкисляют разбавленной соляной кислотой и фильтруют. Остаток промывают водой, сушат и продукт перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты с добавлением небольшого количества воды. Таким образом получают р1:'[2:7-дибром-фторенилиден-(9:9)]бис-(пропионовую кислоту) с температурой плавления 295-298' Г., которую можно обычным способом превратить в ее хлорангидрид. с помощью тионилхлорида в хлороформе в качестве растворителя. 13:'-[2:7-- - (9: 9)] - - ( ) 6 29 2U , 60 , .500 . , 10,00 , , . ' , , . p1: '[2: 7 - - - (9: 9)]-( ) 295-298' . . теперь подробно описали и установили природу нашего упомянутого изобретения и то, каким образом оно должно быть реализовано, мы заявляем, что то, что мы ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 22:48:06
: GB666713A-">
: :

666714-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB666714A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования цветочных горшков или относящиеся к ним 1, СИБИЛ КЕЙЛИН БЭЙЛИ, британская подданная, Сент-Кэтринс, 52, Барджери-роуд, Кэтфорд, Лондон, ЮВ 6, настоящим заявляю об изобретении, на которое, как я понимаю, может быть выдан патент. Предоставленное мне, и метод, с помощью которого оно должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение относится к цветочным горшкам, то есть контейнерам для выращивания растений и того типа, который обычно, хотя не по существу, колоколообразный или зазубренный от закрытого конца или основания до края или рта. 1, , , . , 52, , , , . . 6, , , , : , , , - . Согласно изобретению цветочный горшок изготавливают из прозрачного или полупрозрачного материала, так что горшок можно использовать как таковой или, перевернув его, как. колпак, и имеет на нем или в сочетании с ним множество шипов или зубцов, сформированных и расположенных так, что их можно заставить входить в землю и, таким образом, предотвратить непреднамеренное смещение горшка при использовании в перевернутом положении в качестве колпака. , , . , . В одной конструкции шипы или зубцы могут быть выполнены за одно целое с горловиной части цветочного горшка вокруг края такой горловины, тогда как в другой конструкции они могут быть повернуты к горловине или к а. элементы расположены в нем таким образом, что они могут занимать либо рабочее положение, в котором они войдут в землю, когда горшок используется в качестве колпака, либо нерабочее положение, в котором они лежат внутри горшка рядом с его окружной стенкой. . , . - . В. В еще одной конструкции шипы 01 сформированы на элементе рамы или прикреплены к нему, плотно прилегая внутри горшка съемным образом. . 01 . Изобретение можно реализовать на практике различными способами, но пять удобных практических конструкций показаны в качестве примера на прилагаемых чертежах, на которых: на фиг.1 показана одна конструкция в вертикальном разрезе; Фигура 2 представляет собой увеличенный разрез стенки горшка, показанного на фигуре 1; фигура 3 иллюстрирует модифицированное сужение таким же образом, как и на фигуре 1; Фигура 4 представляет собой увеличенный вид одного из поворотных зубцов, как показано на Фигуре 3; На рисунке 5 показан горшок с рисунков 3 и 4, когда он используется в качестве горшка. клош; На рис. 6 показана еще одна конструкция; На Рисунке 7 представлена конструкция, аналогичная показанной на Рисунке 1, но с усиливающей рамой, несущей стойки, вставленной в горшок, а на Рисунке 8 показан усиливающий каркас, показанный на Рисунке 7. - :- 1 ; 2 , , 1 ;- 3 1 ; 4 3; 5 3 4 . ; 6 - ; 7 1 - , 8 7. В конструкции, показанной на рисунках 1 и 2, горшок А имеет обычно поставляемую форму и до сих пор обычно изготавливался из глины. то есть иметь основание А, от которого цилиндрическая стенка расширяется к устью или краю. Горшок в целом выполнен из прозрачного или полупрозрачного материала, такого как, например, стекло или термопластик или термореактивный пластик. Однако, как показано на рисунках 1 и 2, горшок изготовлен из армированного прозрачного материала, продаваемого под зарегистрированной торговой маркой «Виндолит», то есть тонкого гибкого прозрачного листового материала, армированного проволокой, как указано в позициях , на рисунке 2. . Этот материал особенно пригоден в той мере, в какой. оно не только эффективно пропускает свет, но и несколько менее хрупко, чем обычное стекло. 1 2 . ' ' . , , - - . 1 2, , " " , 2. . . Рядом с основанием горшка А расположено множество, скажем, три вентиляционных или дренажных отверстия А2, при этом предусмотрен край горшка. Эд с А. количество цельных треугольных зубцов A3. Поэтому, когда горшок используется в качестве колпака, горшок переворачивается над растением, а зубья А3 вбиваются в окружающую почву, чтобы предотвратить непреднамеренное смещение горшка, например, под действием давления ветра. Когда горшок переворачивается, образуя колпачок, отверстия А2 действуют как вентиляционные отверстия, тогда как когда горшок используется как таковой, отверстия А2 действуют как дренажные отверстия. , , , A2 . . A3. , , A3 , , . , A2 , A2 . В модифицированной конструкции, показанной на рисунках 3-5, горшок , который в данном случае может быть выполнен из стекла, снабжен угловыми выступами C1, прилегающими к его краю, и множество зубцов или шипов шарнирно соединены с выступами . как показано. Повернув шипы наружу, как показано штриховой линией на Рисунке 4, и перевернув горшок , как показано на Рисунке 5, горшок можно использовать как колпак, при этом шипы D1 вбиваются в почву. При использовании горшка Таким образом (рис. 3) зубцы ' можно сложить в горшок , как показано сплошными линиями на рис. 4, так, чтобы кончики зубцов лежали ниже уровня земли или другого наполнителя. 3 5, , , C1 . , 4. 5, , D1 , , ( 3) ' , 4, . На рисунке 6 зубцы или шипы F1 закреплены на проволочном кольце , которое вставляется с возможностью съема в горлышко горшка . 6 F1 . Пружины F1, поворачиваясь на кольце , могут либо поворачиваться наружу, как показано сплошными линиями на рисунке 6, когда горшок будет использоваться в качестве элоша, либо могут поворачиваться внутрь, как показано штриховой линией, когда горшок следует использовать как таковой. Следует понимать, что вместо того, чтобы кольцо располагалось внутри горшка, это кольцо может охватывать горшок возле его края, так что зубцы F1 могут быть либо повернуты вверх, либо сложены вниз снаружи горшка. F1, , 6 , , , . - , F1 . Хотя на рисунке 6 прозрачный или полупрозрачный горшок имеет значительную толщину стенок, т.е. г. из стекла или а. из подходящего формованного термопластика или термореактивного пластика, это устройство также можно использовать с горшком, таким как показанный на рисунках 1 и 2, то есть там, где стенки выполнены из сравнительно тонкого гибкого армированного материала. 6 , . . . - - , 1 2, . Однако когда используется гибкий полупрозрачный или прозрачный материал, такой как тот, который продается под зарегистрированной торговой маркой «Виндолит», обычно предпочтительнее обеспечить армирующий каркас. у меня такой, например, как тот, что показан на рисунке 8. Каркас состоит из верхнего и нижнего проволочных колец , H1, соединенных между собой направленными вверх проволоками H2, которые вытянуты и образуют шипы H3, при этом кольцо H1 подкреплено радиальными элементами H4, сходящимися к центральному вентиляционному кольцу H5. Арматурный каркас, показанный на рисунке 8, вставляется в горшок , как показано на рисунке 7, так, чтобы шипы H3 выступали из горловины горшка, а центральное вентиляционное кольцо H5 примерно совпадало с центральным вентиляционным отверстием K1 в основании горшка. горшок К. , "" , , . , , 8. , H1 H2 H3, H1 H4 - H5. 8 , 7, H3 H5 K1 . Следует понимать, что хотя стекло и материал, продаваемый под зарегистрированной торговой маркой «Виндолит», были описаны выше как подходящие материалы, из которых может быть изготовлен горшок, можно использовать любой другой подходящий прозрачный или полупрозрачный материал при условии, что он эффективно пропускает свет. когда горшок используется как колпак и остается стабильным, когда горшок содержит Рилинг, обычно землю. Отверстия А2 или К1 могут быть расположены иначе, чем показано на чертежах, при условии, что они расположены так, чтобы способствовать вентиляции, когда горшок используется в качестве колпака, и облегчать дренаж, когда горшок используется как таковой. " " , , . A2 K1 . Я утверждаю следующее: - 1. Цветочный горшок, изготовленный из прозрачного или полупрозрачного материала так, что горшок можно использовать как таковой или, перевернув его, в качестве колпака, и на котором сформировано или объединено с ним множество шипов или зубцов, сформированных и расположенных так, чтобы их можно было в землю и, таким образом, предотвращает непреднамеренное смещение горшка при использовании его в перевернутом положении в качестве колпака. :- 1. , , , - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 22:48:07
: GB666714A-">
: :

666715-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB666715A
[]
т Х ж т а ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Ха Дата подачи Полной спецификации 3 мая 1950 г. 3, 1950. Дата подачи заявления февраль. 18, 1949. . 18, 1949. 66,7615 № 4464/49. 66,7615 . 4464/49. 7 Полная спецификация опубликована в феврале. 20 1952. 7 . 20 1952. Индекс при приемке: - Класс 1(), . :- 1(), . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования процессов и устройств для извлечения растворителей из воздуха или газов или относящиеся к ним Мы, Тим , 175, Пикадилли, Лондон, .1, компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, и РОБЕРТ БЕЛОК , От 6 21, Ардферн-авеню, Норбери, Лондон, SW16, французское гражданство, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть реализовано, быть конкретно описано в следующем утверждении: , , 175, , , .1, , , 6 21, , , , ..16, , , , , :- Настоящее изобретение относится к способу и устройству для регенерации растворителей из воздуха или газов и, в частности, касается способов регенерации растворителей в газообразном состоянии с использованием активированного угля в качестве адсорбирующей среды. , . В известных до сих пор процессах такого характера адсорбция углеродом обычно осуществляется путем пропускания растворителя, обычно суспендированного в воздухе, через неподвижный слой углерода, после чего растворитель экстрагируется путем пропускания пара через слой углерода, причем уголь затем сушат нагретым слоем углерода. воздух для дальнейшего использования, но эта система имела тот недостаток, что для осуществления непрерывного процесса необходимо было предусмотреть несколько контейнеров, каждый из которых содержал отдельный слой углерода, так что, хотя один контейнер использовался для адсорбция, при этом другой контейнер подвергается обработке паром, а другой - сушке. , , , , 36 . Соответственно, основной задачей настоящего изобретения является преодоление этого недостатка, и согласно изобретению предложен способ регенерации растворителя упомянутого типа, который включает перемещение активированного угля между пористыми или частично пористыми стенками, через которые проходит насыщенный растворителем воздух или газ. проходил поперечно движущемуся потоку углерода. . Изобретение также заключается в способе регенерации растворителей, который включает перемещение твердого адсорбирующего материала между пористыми или частично пористыми стенками, через которые насыщенный растворителем воздух или газ, пар и осушающий воздух пропускают поперечно и на разных стадиях относительно движущийся поток материала адсорбента 55, посредством которого адсорбция растворителя, экстракция растворителя и реактивация материала адсорбента происходят последовательно и непрерывно. 60 Изобретение также состоит в устройстве для проведения процесса, определенного в предыдущем абзаце, содержащем полую башню, приспособленную для прохождения через нее адсорбентного материала, 65 указанная башня содержит множество секций, разнесенных друг от друга через определенные промежутки вдоль башни, каждая из которых Указанные секции имеют пористые стенки, связанные с впускной и выпускной трубами, с помощью которых осушающий воздух, воздух или газ, насыщенный растворителем, и пар могут пропускаться поперечно потоку адсорбирующего материала, проходящего вниз по башне. , , 55 , , . 60 , 65 , 70 , , . Изобретение будет более полно понято из следующего подробного описания, которое дано вместе с сопроводительным чертежом, на котором схематически показана установка 80 для регенерации растворителя, построенная в соответствии с изобретением. 75 , 80 . Ссылаясь теперь на этот чертеж, установка для извлечения сконструирована в виде длинной вертикальной башни, имеющей бункер 1 на верхнем конце и вращающееся извлекающее устройство 2 на нижнем конце, а внутри башни через определенные промежутки времени предусмотрены три секции. 3, 4 и 5, имеют пористые стенки 6, 7 и 8, причем концы каждой секции образованы перфорированными пластинами 90, 9, 10, 11, 12, 13 и 14, расположенными сбоку внутри башни, как показано. Пористые части стенок этих секций 3, 4 и 5, которые образованы из сетки, жалюзи, жалюзи, проволочной сетки или любого 95 подходящего перфорированного материала, заключены 666,715 во внешние кожухи 15, 16 и 17, которые расположены на расстоянии друг от друга. от пористых стенок, образуя таким образом внешние камеры, противоположные стороны которых соединены с поперечно расположенными трубами или трубопроводами. Таким образом, верхняя камера 15 имеет впускную трубу 18, идущую от воздухонагревателя 19 и сушильного вентилятора 20, тогда как вторая камера 16 имеет впускную трубу 21, идущую от улавливающего вентилятора 22, к которому подается воздух, насыщенный растворителем, а третья и Самая нижняя камера 17 имеет входной патрубок 23, ведущий от источника пара. , , 1 2 , 3, 4 5 6, 7 8, 90 9, 10, 11, 12, 13 14 . 3, 4 5, , , , 95 , 666,715 15, 16 17 , trans6 . 15 18 19 20, 16 21 22 , 17 23 . Каждая из этих камер имеет выпускную трубу непосредственно напротив впускной трубы, обе камеры 15 и 16 имеют выпускные трубы 24 и 25, ведущие в атмосферу, а камера 17 имеет выпускную трубу 26, ведущую к конденсаторному охладителю 27, имеющему вход 28 для охлаждающей воды. выпускное отверстие 29 для растворителя и выпускное отверстие для конденсата 30. Сжатый воздух подается из входного патрубка 31 в камеру 32, в которую подается уголь снизу башни экстрактором 2, причем эта камера 32 имеет выходной патрубок 33, ведущий в бункер 1. , 15 16 24 25 17 26 27 28, 29 30. 31 32 2, 32 33 1. При проведении процесса восстановления частицы углерода 34, например активированного угля, пригодного для экстракции газообразных растворителей, засыпаются в бункер 1 наверху башни любым подходящим способом и с такой скоростью, чтобы масса частиц углерода медленно спускается вниз по башне под действием силы тяжести, образуя движущийся поток углерода. Через трубу 18, ведущую в первую камеру 15, непрерывно подается подача осушающего и охлаждающего воздуха, так что этот осушающий воздух поступает в первую секцию 3 башни через пористые стенки 6 такой секции и проходит через движущийся поток углерода, который тщательно высушивается, прежде чем переходить ко второй секции 4. , 34 , 1 , . 18 15 3 6 4. Воздух, насыщенный растворителем, подается во вторую секцию 4 из трубы 21 и после входа в камеру 16 подается через пористые стенки 7 и, таким образом, проходит через движущийся в ней углерод, при этом растворитель, содержащийся в воздухе, адсорбируется. углеродом, который затем непрерывно движется к третьей секции 5, через пористые стенки 8 которой непрерывно подается пар из трубы 23, который извлекает растворитель из углерода и выходит через него. труба 26 к установке охлаждения конденсатора 27, с помощью которой растворитель g0 конденсируется и извлекается из выпускной трубы 27. При этом уголь перемещается к нижней части башни, откуда он извлекается экстрактором 2 и транспортируется по трубопроводу сжатого воздуха 6,5, 33 через камеру 32 на верх башни для повторного введения в бункер 1 для дальнейшего цикла обработки. операции. 4 21 16 7 , 5 8 23 . 26 27 g0 27. , 2 6.5 33 32 1 . Таким образом, можно видеть, что благодаря такому устройству становится возможным непрерывный процесс восстановления и устраняется необходимость в обеспечении ряда отдельных контейнеров для поочередного осуществления каждой отдельной стадии процесса. 70 . Однако следует понимать, что изобретение не следует рассматривать как каким-либо образом ограниченное конкретной конструкцией, описанной выше, поскольку очевидно, что оно допускает множество модификаций. Например, хотя предпочтительно снабдить колонну тремя камерами или секциями для осуществления сушки, адсорбции и пропаривания, как описано, при желании можно предусмотреть больше камер или секций; таким образом, колонна 85 может иметь четыре камеры или секции, две из которых используются для адсорбции и расположены либо последовательно, либо параллельно. , , 75 . 80 , , ; 85 , , . а два других используются для пропаривания и сушки. 90 . 90
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 22:48:09
: GB666715A-">
: :

666716-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB666716A
[]
nFóZ=9F Копия nFóZ=9F ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 666,716 @ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: февраль. 18, 1949. 666,716 @ : . 18, 1949. № 4468/49. . 4468/49. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 2 марта 1948 года. 2, 1948. Полная спецификация опубликована: февраль. 20, 1952. : . 20, 1952. Индекс при приемке: - Классы 2(), BB2a2b; 2(в), РП8(а:д3а:к1л), РП8пл(в:г), РП8пле(л:5), РП8плф, РП8п2(а4:в:х), РП8п6(а:б:е), РП8т( фунт: :- 2(), BB2a2b; 2(), RP8(: d3a: k1l), RP8pl(: ), RP8ple(: 5), RP8plf, RP8p2(a4: : ), RP8p6(: : ), RP8t(: 2
в), РПлл(а:д2а:л8), РП11пл(в:г), РПлпл(1:5), РПллплф, РПллп2(а4:в:х), РПллп6(а:б:д), РПллт(лб: 2в); и 15(), B211. ), (: d2a: k8), RP11pl(: ), (1: 5), , RPllp2(a4: : ), RPllp6(: : ), (: 2c); 15(), B211. 2 /-КТ 09; Настоящее изобретение относится к получению полезных сополимеров акрилонитрила, а точнее к способу сополимеризации акрилонита. гнев и винилпиридина в водной среде, что ранее предлагалось осуществлять в присутствии перокси- или азокатализаторов. 2 /- 09; 6T,9bY2(01)/199962 9CE 1suev '2IT Mo1eq TAleBTP8aUu '52 9e3d 91L '999 0Ä N0I1V0IsINS, , . Полиакрилонитрил, а также сополимеры и интерполимеры акрилонитрила с другими полимеризующимися веществами, например виниловыми или акриловыми соединениями, в которых по меньшей мере 851% по массе сополимера представляет собой акрилонитрил, известны в течение некоторого времени и признаны обладающими желаемыми физическими и химическими свойствами, в том числе прочность, нерастворимость и нечувствительность к обычным органическим растворителям. , , 851% , , . Однако поскольку сополимеры акрилонитрила, содержащие большую часть акрилонитрила, являются относительно нерастворимыми, нереакционноспособными и гидрофобными материалами, окрашивание структур, полученных из таких сополимеров, представляет собой трудную задачу. , , , , . Стандартные коммерческие методы окрашивания не могут быть использованы удовлетворительно; например, при окрашивании составов полиакрилонитрила дисперсными ацетатными, основными и некоторыми кубовыми красками получаются только светлые оттенки. ; , , , . Восприимчивость полиакрилонитрила к красителям можно в некоторой степени улучшить путем сополимеризации акрилонитрила с другим полимеризуемым суб-K1ufLryuairiie сополимером, содержащим всего лишь 2. % винилпиридина легко окрашивается кислотными красками и прямыми красителями с относительно низкой молекулярной массой. Восприимчивость красителя увеличивается с увеличением количества винилпиридина в полимере. Фактически допустимо содержание винилпиридина в сополимере до 10%. С точки зрения восприимчивости к красителям и общих свойств винилпиридины являются наиболее эффективными мономерами, известными до сих пор для полимеризации с акрилонитрилом. 65 Очень полезные синтетические нити могут быть получены из сополимеров акрилонитрила, полученных способом настоящего изобретения. По экономическим причинам предпочтительно проводить сухое центрифугирование растворов этих сополимеров в низкокипящих растворителях 70. Прядильность раствора полимера, естественно, зависит от температуры и вязкости раствора, а также от однородности полимера с точки зрения молекулярно-массового распределения и структуры. subK1ufLryiuairiie copo1ymer 2. % 55 . . , 1Q.% . - , . 65 . - 70 . 75 . Для хорошей прядомости полимер должен быть по существу линейным. . Разветвление полимерной цепи влияет на характеристики раствора полимера 80 и способ прохождения концентрированного раствора полимера через небольшое отверстие, как в фильере. Аналогичным образом, размер молекул полимера должен быть однородным и должен быть задан заранее 85, чтобы обеспечить баланс между хорошим ú96r ' 3D 0 &'171vd ' ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 666,716 -. 1 К дате подачи заявки и подачи полной спецификации: февраль. 18, 1949. 80 , . , 85 ú96r ' 3D 0 &'171vd ' 666,716 -. 1 : . 18, 1949. № 4468/49. . 4468/49. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 2 марта 1948 года. 2, 1948. Полная спецификация опубликована: февраль. 20, 1952. : . 20, 1952. Индекс при приемке: - Классы 2(), BB2a2b; 2(в), РПС(а:д3а:кил), РП8пл(в:г), РП8пле(л:5), РП8плф, РП8п2(а4:в:х), РП8п6(а:б:е), РП8т( фунт: :- 2(), BB2a2b; 2(), (: d3a: ), RP8pl(: ), RP8ple(: 5), RP8plf, RP8p2(a4: : ), RP8p6(: : ), RP8t(: 2в), РПлл(а:д2а:л8), РПлпл(в:г), РПлпл(л:5), РПлплф, РПллп2(а4:в:х), РПллп6(а:б:д), РПллт(б:б: 2в); и 15(эт), B211. 2c), (: d2a: k8), (: ), (: 5), , RPllp2(a4: : ), RPllp6(: : ), (: 2c); 15(), B211. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Получение сополимеров акрилонитрила и винилпиридина Мы, .. , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Уилмингтон, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о природе этого изобретения и в каким образом это должно быть выполнено, следует подробно описать и! подтверждается следующим заявлением: / , . . , , , , , , ! : - Настоящее изобретение относится к получению полезных сополимеров акрилонитрила и, более конкретно, к способу сополимеризации акрилонитрила и винилпиридина в водной среде, который ранее предлагалось осуществлять в присутствии перокси- или азокатализаторов. , . Полиакрилонитрил, а также сополимеры и интерполимеры акрилонитрила с другими полимеризуемыми веществами, например виниловыми или акриловыми соединениями, в которых по меньшей мере 851 мас.% сополимера представляет собой аэрилонитрил, известны в течение некоторого времени и признаны обладающими желаемыми физическими и химическими свойствами. включая прочность, нерастворимость и нечувствительность к обычным органическим растворителям. Однако поскольку сополимеры акрилонитрила, содержащие большую часть акрилонитрила, являются относительно нерастворимыми, нереакционноспособными и гидрофобными материалами, окрашивание структур, полученных из таких сополимеров, представляет собой трудную задачу. , , 851.% , , . , , , , . Стандартные коммерческие методы окрашивания не могут быть использованы удовлетворительно; например, при окрашивании составов полиакрилонитрила дисперсными ацетатными, основными и некоторыми кубовыми красками получаются только светлые оттенки. ; , , , . Хотя восприимчивость полиакрилонитрила к красителям можно в некоторой степени улучшить путем сополимеризации акрилонитрила с другими полимеризуемыми веществами, такими как стирол, акриловая кислота, винилхлорид или метилвинилкетон, окрашиваемый продукт больше не проявляет желаемых свойств полиакрилонитрила. , ' , , 46 . Это связано с тем, что обычно сополимер должен содержать 15 или более процентов. другого полимеризуемого материала 50, прежде чем его можно будет классифицировать как легко окрашиваемый сополимер. В настоящее время обнаружено, что сополимер акрилонитрила, содержащий всего лишь 2,0% винилпиридина, может быть легко окрашен кислотными красками и прямыми красителями с относительно низкой молекулярной массой. Эта восприимчивость к красителю усиливается с увеличением количества винилпиридина в полимере. - 15 . 50 . , 2.0'% 56 . . Фактически допустимо содержание до 151% винилпиридина в сополимере. С точки зрения восприимчивости к красителям и общих свойств винилпиридины являются наиболее эффективными мономерами, известными до сих пор для полимеризации с акрилонитрилом. 65 Очень полезные синтетические нити можно получить из сополимеров акрилонитрила, полученных способом настоящего изобретения. По экономическим причинам предпочтительно проводить сухое центрифугирование растворов этих сополимеров в низкокипящих растворителях 70. Прядильность раствора полимера, естественно, зависит от температуры и вязкости раствора, а также от однородности полимера с точки зрения молекулярно-массового распределения и структуры. Для хорошей прядомости полимер должен быть по существу линейным. , , 151% . - , . 65 . - 70 . 75 . . Разветвление полимерной цепи влияет на характеристики раствора полимера 80 и способ прохождения концентрированного раствора полимера через небольшое отверстие, как в фильере. Аналогичным образом, размер молекул полимера должен быть однородным и должен быть заранее определен 85, чтобы обеспечить баланс между хорошей прядомостью G66,716 и максимальными физическими свойствами. Широкое молекулярно-массовое распределение приводит к неоднородному формованию и физическим свойствам. Для сухого прядения полиакрилонитрильных нитей из растворов полимера в диметилформамиде, например, необходима средняя молекулярная масса полимера, рассчитанная по его вязкости; анодированная константа Штаудингера в диапазоне примерно от 60 000 до 90 000, чтобы дать правильный баланс между хорошей прядимостью и максимальными физическими свойствами. Эта предпочтительная средняя молекулярная масса от 60 000 до 90 000 может быть получена путем смешивания партий полимера, молекулярная масса которого значительно выше и ниже этих заранее определенных пределов. 80 , . , 85 G66,716 . - . - , , , ; , 60,,000 90,000, . 60,000 90,000 . Однако если в этой процедуре смешивания используется фракция, имеющая среднюю молекулярную массу 100000 или более, прядимость смеси становится все хуже по мере увеличения молекулярной массы фракции. Фактически, смеси C5, содержащие фракции с молекулярной массой около 184 000, не могли быть подвергнуты сухому прядению, даже несмотря на то, что растворы были гомогенными по визуальным наблюдениям. Однако для получения нитей, обладающих максимальными физическими свойствами, средняя молекулярная масса акрилонитрильного полимера должна быть не менее 160 000. , 100,000 , . , C5 '184,000 - . , , 160,000. Кроме того, сополимеризация винилпиридина и акрилонитрила не достигается легко, и при использовании известных способов, включающих катализаторы пероксидного типа, получаются неудовлетворительные продукты. , - , . При использовании катализаторов на основе пероксида бензоила в массе или в инертном органическом растворителе обычно образуются небольшие выходы мягких темных продуктов. Судя по анализам азота, это в основном поливинилпиридин. , , . . В эмульсионных системах при высоких значениях (выше 8), которые обычно необходимы для удовлетворительной эмульсионной полимеризации винилпиридина, сополимеры могут быть получены во всех пропорциях в присутствии водорастворимого персульфата в качестве единственного катализатора, но молекулярная масса продукта не может быть получена во всех пропорциях. контролироваться для получения сополимерного продукта, пригодного для сухого прядения, как определено выше. В присутствии активированного персульфатного катализатора при 6 и выше реакция протекает настолько хаотично, что сополимер часто не получается. ( 8) , - , . 6 , . Следовательно, целью данного изобретения является создание нового способа сополимеризации акрилонитрила и винилпиридина. Дополнительной целью является создание способа сополимеризации акрилонитрила и винилпиридина в водном растворе и в присутствии катализатора полимеризации. Еще одной целью является создание способа сополимеризации, который позволит стабильно получать сополимер, имеющий однородную молекулярную массу. Еще одной целью настоящего изобретения является производство сополимеров акрилонитрила и винилпиридина, содержащих по меньшей мере 85% акрилонитрила и имеющих среднюю молекулярную массу от 10000 до 100000. Еще одной целью изобретения является непрерывное производство этих предпочтительных сополимеров, имеющих среднюю молекулярную массу от 160000 до 160000. 75 90,000. Еще одной целью является создание легко окрашиваемого сополимера акрилонитрила, который идеально подходит для производства высокопрочных нитей с помощью стандартных технологий сухого прядения. Еще 80 объектов появятся далее. , . _C . , . / 85 % 70 10,000 100,000. 160,000 . 75 90,000. - . 80 . Задачи настоящего изобретения достигаются путем доведения водной смеси акрилонитрила и от 2% до 8% по массе винилпиридина в расчете на общую массу мономера до , не превышающего 6, например, от 4,0 до 5,9, и после этого сополимеризуют эти мономеры в присутствии катализатора полимеризации, по существу поддерживая смеси 90. Поддержание , как описано, оказывает сильное влияние на молекулярную массу полученного продукта. Таким образом, продукты с наиболее высокой молекулярной массой получаются при поддержании сополимеризационной смеси как можно ближе к 6л. 2% 8% 85 6, , , 4.0 '5.9, 90 . . , 6l . Постепенное снижение приводит к получению сополимеров с постепенно более низкой молекулярной массой. Кроме того, количество мономера винилпиридина в расчете на общее количество сополимеризуемых мономеров, присутствующих в сополимеризационной смеси, влияет на молекулярную массу продукта. Например, при сополимеризации акрилонитрила и винилпиридина в водном растворе 105 в присутствии сульфоксиактивированного персульфатного катализатора и при заданном поддерживаемом ниже 6 увеличение доли винилпиридина приводит к получению продуктов с постепенно более низкой молекулярной массой. В способе по данному изобретению акрилонитрила от 2 до 8 процентов. винилпиридина в расчете на общее количество полимеризуемых мономеров растворяют в водном растворе, доведенном до от 4,0 до 5,9, и мономеры сополимеризуют в присутствии катализатора полимеризации, поддерживая при этом смеси 120 в пределах 4,0