Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 13622

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
22.04.2024
Размер:
740.42 Кб
Скачать
658520-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB658520A
[]
) -, ) -, РЗМЕНЕННАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Перепечатано СЃ поправками, внесенными РІ соответствии СЃ решением старшего эксперта, действующего РѕС‚ имени Генерального контролера, РѕС‚ тридцать первого июля 1952 Рі., РІ соответствии СЃ разделами 29 Рё 76 Закона Рѕ патентах 1949 Рі. , -, - , 1952, 29 76 , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 6589520 - Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 4 РёСЋРЅСЏ 1948 Рі. 6589520 -, : 4, 1948. в„– 15088/48. . 15088/48. Заявление подано РІ Нидерландах 1 декабря. 31, 1947. . 31, 1947. Полная спецификация опубликована: октябрь. 10, 1951. : . 10, 1951. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 2(), 0; Рё 70, Р•18. :- 2(), 0; 70, E18. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс приготовления водных дисперсий циклизованного натурального или синтетического каучука Рё изделий РёР· него РњС‹, -, фонд, зарегистрированный РІ соответствии СЃ законодательством земель Нидерландов, Юлианалан 134, Делфт, Голландия, настоящим заявляем Рѕ характере настоящего изобретения. изобретение Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем заявлении: , -, ,, 134, , , , : - Согласно настоящему изобретению РІРѕРґРЅСѓСЋ дисперсию циклизованного каучука получают простым Рё дешевым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј путем взаимодействия циклизующего агента СЃ РІРѕРґРЅРѕР№ дисперсией натурального или синтетического каучука, устойчивой Рє кислоте РІ широком диапазоне . РР· полученной дисперсии твердый циклизованный каучук может быть выделен выпариванием, осаждением или РґСЂСѓРіРёРјРё методами Рё затем редиспергирован РІ РІРѕРґРµ или переработан РІ изделия. -. , . РџРѕРґ циклизованным каучуком понимают вещество, имеющее то же соотношение углерода Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, что Рё каучук, РЅРѕ РІ котором РїРѕ сравнению СЃ каучуком уменьшена ненасыщенность. . 26 Р’ отличие РѕС‚ известного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° циклизации каучука РІ латексе каучук РЅРµ разрушается заранее, что может быть преимуществом. Р’ то же время существует возможность получения циклизованного каучука РІ дисперсном состоянии, что может быть полезно для дальнейшей переработки или применения. 26 , . . Рзвестно, что преобразование каучука РІ циклизованный каучук РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ путем смешивания каучука РІ РІРёРґРµ листового, крепированного или регенерированного каучука РЅР° мельнице СЃ серной кислотой. аоид или сульфоновые кислоты ([Цена 2 8] цена 4s 6 толуолсульфокислота) Рё затем нагревать РІ течение некоторого времени (например, 8 часов РїСЂРё 1200°С). Такую же конверсию можно получить Рё СЃ помощью HBF4, A1C1, SnCl4, , ZnCl2, кислот Рё фенолов, P01 Рё кристаллогидратов кислот (например, квасцов) или тетрафторида бензола-диазобора. Р’ результате такой переработки РЅР° мельнице обычно получают 46 труднорастворимых темноокрашенных продуктов. Рзвестно также получение циклизованного каучука путем растворения каучука РІ органических растворителях, таких как бензол, толуол, ксилол или уайт-СЃРїРёСЂРёС‚, нагревания этого раствора Рё добавления таких веществ, как H4S04, сульфоновые кислоты, , SnCl4, BF3, AI013. , ZnCl0, 110104, ангидриды кислот или хлорангидриды; далее также H1l (РІ присутствии фенола) H3PO4, 55 H3BO,, трихлоруксусная кислота. РџРѕРґС…РѕРґСЏС‚ '20 Рё фенолы. , . ([ 2 8] 4s 6 ) (.. 8 1200 .). HBF4, A1C1, SnCl4, ,, ZnCl2, , P01, ( ..) - . 46 . , , , , 50 H4S04, , , SnCl4, BF3, AI013, ZnCl0, 110104, ; H1l ( ) H3PO4, 55 H3BO,, . '20 . Циклизованный каучук, приготовленный таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, обычно представляет СЃРѕР±РѕР№ легкий измельченный порошок, растворимый РІ большинстве растворителей каучука. Рспользование растворителей делает этот процесс РґРѕСЂРѕРіРёРј. Поскольку раствор циклизованного каучука после испарения растворителя образует блестящую пленку, которая затвердевает РїРѕРґ воздействием РІРѕР·РґСѓС…Р°, циклизованный каучук можно использовать РІ лакокрасочной Рё лакокрасочной промышленности. Коммерческие продукты, такие как «Плиолит» (зарегистрированная торговая марка) Рё Марбон Р‘, представляют СЃРѕР±РѕР№ продукты РёР· чистого эйклизированного каучука, которые используются для указанных целей. 70 Циклизованная резина также может использоваться для приклеивания резины Рє металлу. Поверхность каучука обрабатывается циклизующим агентом Рё покрывается слоем циклокаучука. Затем наносится металл Рё РІСЃРµ вулканизируется. Альтернативно, раствор циклокаучука можно натереть металлом, нанести РЅР° него каучук Рё РІСЃРµ это вулканизировать. Р’ РѕР±РѕРёС… случаях циклокаучук служит клеем. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ также можно использовать РІ качестве изоляционного материала. . 60 . , , - 65 -. " " ( ) . 70 . th11us . . , , 6 . . . Дальнейшая циклизация каучука важна для резиновой промышленности, поскольку добавление циклизованного каучука Рє каучуку может улучшить различные свойства вулканизатов. . Циклизованный каучук может также использоваться РІ качестве заменителя гуттаперчи, например. РїСЂРё производстве мячей для гольфа. Наконец, для изготовления водонепроницаемой бумаги можно использовать 16-циклизованный каучук, так как это вещество очень непроницаемо для РІРѕРґС‹. , .. . , 16 , . Согласно спецификации РЎРЁРђ Каучук в„– 1853334 реагирует СЃ соединением Р±РѕСЂР° Рё фтора РїРѕРґ воздействием тепла. Указанное соединение получают реакцией плавиковой кислоты Рё Р±РѕСЂРЅРѕР№ кислоты или ее солей или РѕРєСЃРёРґР° Р±РѕСЂР° либо РґРѕ, либо после введения РІ каучук. Утверждается, что реакция применима РЅРµ только Рє обычному сырому каучуку, РЅРѕ также Рє регенерированному каучуку Рё латексу. Нет никаких предположений Рѕ том, что латекс следует сделать кислотоустойчивым перед обработкой. Р’ настоящее время обнаружено возможность получать велизированный каучук без использования РґРѕСЂРѕРіРёС… растворителей Рё без него. необходимо перемешивание РІ мельнице, РЅРѕ путем взаимодействия циклизующих агентов непосредственно СЃ РІРѕРґРЅРѕР№ дисперсией каучука. - Рсходная водная дисперсия каучука может представлять СЃРѕР±РѕР№ встречающуюся РІ РїСЂРёСЂРѕРґРµ или искусственно полученную дисперсию натурального каучука или синтетического каучука (например, поливизопрена Рё его сополимеров, полвдиметилбутадиена Рё его сополимеров или полиметилпентадиена Рё его сополимеров) или флокулята (С‚.Рµ. дисперсии). РІ котором некоторые частицы каучука агломерированы); Следующее описание дано СЃРѕ ссылкой РЅР° латекс натурального каучука, который является предпочтительной РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ дисперсией. следует понимать, что любая РёР· РґСЂСѓРіРёС… упомянутых водных дисперсий может быть также хорошо использована; Согласно изобретению циклизация латекса становится возможной, поскольку латекс сначала предварительно обрабатывают таким образом, чтобы РѕРЅ стал кислотоустойчивым РІ более широком диапазоне . - Латекс, стабилизированный только аммиаком, недостаточно стабилен, чтобы его можно было использовать РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала для реакции циклизации. . 1,853,334 , . . . - . . , . - - - (.. - , ) -(.. ); - , - . - -- ; - . -, . Р—Р° счет добавления казеина, сапонина, гемоглохина Рё подобных продуктов латекс можно сделать значительно более стабильным, однако этот латекс также РЅРµ пригоден РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала для реакции эвелизации. Лучший метод придания кислотостойкости. Подходящим для СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению является добавление Рє латексу катионных мыл, таких как Р±СЂРѕРјРёРґ цетилпиридиния, диалкиланиноэтвлолейнлетосульфат, диэтилламиноэтилолеисульфат Рё C1,133CONCH3C.ISO3Na. , , - - . . , , , , C1,133CONCH3 .ISO3Na. Таким образом можно получить латекс более высокой концентрации, устойчивый Рє кислоте РІ широком диапазоне . Еще более удовлетворительным является добавление неионогенного эмульгатора, такого как додецилфенил-плоглиглиоловый эфир Рё полигликолевой эфир. Согласно изобретению силикатный каучук получают сначала приданием латексу кислотостойкости, после этого добавлением циклизующего агента Рё, РїСЂРё желании, нагреванием. Наконец, твердый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ можно извлечь РёР· полученной таким образом дисперсии циклизованного каучука. . 75 - . , , , . . Агент квелизации сначала обеспечивает определенную концентрацию кислоты РІ РІРѕРґРЅРѕР№ фазе. 85 . Эта точка достигается РІ момент, который зависит РѕС‚ скорости введения Рё типа Рё концентрации циклизующего агента; после этого циклизирующий агент реагирует СЃ резиновой глобулой. Скорость реакции зависит РѕС‚ давления Рё температуры. Таким образом можно контролировать начало Рё скорость реакции 95 РІ широких пределах. Также таким образом можно контролировать достижение определенной степени циклизации. Р’ С…РѕРґРµ реакции вышеуказанные факторы РјРѕРіСѓС‚ быть изменены. ; 90 . . 95 . . . После прекращения реакции РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј получается дисперсия, РІ которой части циклизованного каучука диспергируются таким же образом, как Рё РІ случае СЃ частицами каучука РІ латексе. - Дисперсию циклизованного каучука невозможно отличить РїРѕРґ РјРёРєСЂРѕСЃРєРѕРїРѕРј РѕС‚ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ латекса. Благодаря тому факту, что циклизованный каучук получается РІ эмульсии, РјРѕРіСѓС‚ быть легко применены РІСЃРµ РІРёРґС‹ методов очистки, например, известные для латекса. Форма, РІ которой велизованный каучук присутствует РІ дисперсии, определяется большей или меньшей агломерацией частиц циклизованного каучука. Если РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ значительная агломерация, образовавшиеся агломераты 115 можно легко редиспергировать. . - . , , . - - . - 115 ] . Твердый квелизированный каучук можно выделить РёР· дисперсии циклизованного каучука осаждением, флокуляционным осаждением: , : РІ сочетании, РїСЂРё желании, СЃ центрифугированием или РґСЂСѓРіРёРјРё методами. Отделение твердого каучука может, например, Осуществляется добавлением спирта, толуола. , , 120 . .. - , . Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. Этот твердый каучук, который может быть извлечен РёР· дисперсий, РІ отличие РѕС‚ латекса циклизованного каучука 6, 58, 509 Рё циклизованного каучука, который должен быть извлечен РёР· него, содержит мягчители 80 (например, дибутилплиталат), пластификаторы, стабилизаторы, Рљ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ латексу, дисперсии циклизованного каучука или Рє твердому циклизованному каучуку можно добавлять активные Рё неактивные наполнители, ингредиенты для вулканизации, пигменты Рё С‚.Рї. . - ( - 126 , 6;58, 509 80 (.. ), , , , , . , 85 . Рзвестно, что вулканизация циклизованного каучука может, например, имеют место СЃ , сульфидами, S2012, C1SOI , S02C12. .. , , S2012, C1SOI , S02C12. Латекс циклизованного каучука также может быть вулканизирован этими веществами РїСЂРё условии, что водная среда Рё кислотность РЅРµ вызывают затруднений. 40 . Выгоднее начинать СЃ концентрированного латекса, поскольку тогда потребуется меньше кислоты. , 45 . Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение. . РџР РМЕР 1. 1. До 100 РєСѓР±.СЃРј. 60%Рё латекс 8 РєСѓР±.СЃРј. 36% раствора 60 Эмульфора 0 (полигликолэфира) РІ РІРѕРґРµ. До 100 РєСѓР±.СЃРј. этой смеси 75 РєСѓР±.СЃРј. серной кислоты медленно добавляют РїСЂРё охлаждении. После этого РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ нагревание РґРѕ 940°С Рё через определенные промежутки времени измеряется температура 66°С. 100 . 60% 8 . 36% 60 0 ( ) . 100 . 75 . . 940 . 66 . Рзвестен циклизованный каучук, представляющий СЃРѕР±РѕР№ мелкодисперсный порошок. Этот циклизованный каучук нерастворим, РЅРѕ его можно сделать растворимым путем измельчения. , . . 6 Особым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј извлечения твердого циклизованного каучука РёР· дисперсии является длительная реакция циклизации, РїСЂРё которой циклизованный каучук автоматически отделяется РІ тонкоизмельченном состоянии. 6 . Очень подходящими циклизующими агентами являются Рё TLS04. РљРѕРіРґР° H2104 используется РІ качестве циклизующего агента, эту кислоту предпочтительно добавляют РІ концентрированной форме. Повышение температуры Рё давления ускоряет реакцию. Особенно РїСЂРё использовании РІ качестве циклизующего агента следует рекомендовать применение давления. TlS04. H2104 . . . . Некоторые РёР· известных циклизующих агентов неактивны РІ РІРѕРґРЅРѕР№ или кислой среде Рё поэтому непригодны для данного процесса. Если циклизующий агент способен вызывать либо образование продуктов присоединения каучука, либо циклизацию каучука РІ зависимости РѕС‚ условий реакции, последний следует выбирать так, чтобы происходила циклизация, Р° РЅРµ реакция присоединения. . , , . Для изменения свойств Время РІ РјРёРЅ Температура LНенасыщенность (резина= 100) _ 29 - - 980 - 86 10 13 16 19 980 111 1292 1200 1130 82 47 36 24 20 РР· этой таблицы СЏСЃРЅРѕ РІРёРґРЅРѕ тепло, выделяющееся РІ С…РѕРґРµ реакции. . После завершения реакции латекс коагулируют спиртом Рё затем добавляют натронный щелок 6 для нейтрализации серной кислоты. (= 100) _ 29 - - 980 - 86 10 13 16 19 980 111 1292 1200 1130 82 47 36 24 20 . is6 . После этого осуществляют фильтрование, промывку Рё сушку. , . РџР РМЕР -2. -2. пропускают через 60% латекс, стабилизированный эмульфором 0 (СЃРј. пример 1). 60% 0 ( 1). Латекс находится РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ, покрытом парафином. После сыворотки. Насыщенный пропускают еще РІ течение трех часов. После этого латекс коагулируют метанолом, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ фильтруют Рё сушат. . . . . РџР РМЕР 3. 3. До 20 . 601% латекса, Рє которому было добавлено 25(0) РјРі Эмульфора 0 (15 СЃРј3). жидкого осторожно добавляли. После стояния РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРѕРґСѓРєС‚ осаждали спиртом Рё выделяли. Определение ненасыщенности показало, что 60% двойных связей исчезло. 20 . 601% , 25() 0 15 . . . unsatura86 60% ' . РџР РМЕР 4. 4. Помещают РІ СЃРѕСЃСѓРґ СЃ двойными стенками РёР· кислотостойкого материала. 100 литров. . 100 . РЎСЋРґР° медленно добавляли 60% 0,00 латекса, стабилизированного 2,5 РєРі Эмульфора 0,129 РєРі концентрированной серной кислоты 940. Р’Рѕ время прибавления РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ перемешивание Рё часто отводят тепло так, чтобы температура РЅРµ поднималась выше 800°С. 95 После прекращения добавления серной кислоты реакционную смесь выдерживают РїСЂРё температуре 900°С РІ течение примерно 2 часов РїСЂРё помощи пара, РІРѕ время которого РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ циклизация. 100 Тепло, выделяющееся РІРѕ время реакции оккализации (СЃРј. пример 1), может привести Рє повышению температуры реакционной смеси далеко Р·Р° пределы 1000°С. РџСЂРё эффективном охлаждении следует следить Р·Р° тем, чтобы температура 105 РЅРµ превышала 140°С, поскольку РІ противном случае произойдет карбонизация материала. Р’ С…РѕРґРµ реакции РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ перемешивание. Через 10 часов, РІ зависимости РѕС‚ максимальной температуры реакционной смеси 110, РІРѕ время реакции РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отделяется Рё может быть отфильтрован после разбавления РІРѕРґРѕР№. Материал тщательно промывают, чтобы удалить последние следы серной кислоты. 60%. 2.5 0. 129 940 . 800 . 95 900 0. 2 , . 100 ( 1) 1000 0. 105 140 0 0. . . 10 , 110 . . Р’СЃРµ еще влажный 11. 11. материал, отделенный фильтрованием, РїСЂРё необходимости можно повторно диспергировать РІ РІРѕРґРµ, Рё РІ этом случае получается водная дисперсия циклизованного каучука. ' , , , . Р’ спецификации в„– -634879 (которая РЅРµ была опубликована120 РґРѕ момента подачи настоящей заявки) заявлен, среди прочего, СЃРїРѕСЃРѕР± циклизации каучука в„–658520, который включает добавление РІРѕРґРЅРѕР№ кислоты Рє каучуковому латексу, содержащему неионный стабилизатор, для повышения значения . РґРѕ менее 5, добавление концентрированной серной кислоты или олеума Рє подкисленному латексу для образования дисперсии каучука РІ среде гидратной серной кислоты, содержащей РїРѕ меньшей мере 60% серной кислоты, Рё поддержание дисперсии РїСЂРё подходящей температуре РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет достигнута желаемая степень циклизации. Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением латекса первоначально РЅРµ доводится РґРѕ значения ниже 5 перед добавлением циклизующего агента, Р°, наоборот, последний добавляется непосредственно Рє кислотостойкому латексу. Р’ патенте в„– 634879 также заявлены дисперсии каучука РІ гидратированной серной кислотной среде, содержащие неионогенный стабилизатор, РїСЂРё этом содержание серной кислоты РІ среде составляет РѕС‚ 60% (1-8,5%). . -634,879 ( was120 ) , , 658,520 - 5, 60i% , 5 , - . . 634,879 , non20ionic , 60%(/,- 8.5%. Теперь РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив сущность нашего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ заявляем, равно 1. РЎРїРѕСЃРѕР± приготовления водных дисперсий циклизованного каучука или циклизованного синтетического каучука, характеризующийся 30 тем, что циклизирующий агент подвергается реакции СЃ кислотостойким водным каучуком или дисперсией синтетического каучука (включая флокулят), особенно СЃ кислотостойким латексом натурального каучука. 35 2. РЎРїРѕСЃРѕР± получения твердого циклизованного каучука или синтетического каучука Рё изделий РёР· него, отличающийся тем, что твердый циклизованный каучук или синтетический каучук отделяют РІ РІРёРґРµ порошка РѕС‚ его РІРѕРґРЅРѕР№ дисперсии, полученной РїРѕ Рї.1, Рё РїСЂРё желании перерабатывают РІ изделия. . , 1. 30 ( ), . 35 2. 40 1, , . 3. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ Рї.1 или 2, отличающийся тем, что операцию осуществляют РїСЂРё повышенной температуре Рё давлении. 3. 1 2 46 . 4. РЎРїРѕСЃРѕР± получения циклизованного каучука практически такой же, как описан РІ любом РёР· предыдущих примеров. 60 5. Продукты, полученные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, заявленным РІ любом РёР· РїРї.1-4. 4. . 60 5. 1 4. Датировано 4 РёСЋРЅСЏ 1948 РіРѕРґР°. 4th , 1948. 1.
Р®. Рё Дж. РЈ. ДЖОНСОН, 47 лет, Линкольнс РРЅРЅ Филдс, . & . . , 47, ' , Лондон, WC2, дипломированные патентные поверенные. , ..2, . Лимингтон-РЎРїР°: напечатано для канцелярского Р±СЋСЂРѕ Ее Величества. Курьер Пресс.-1952. : ' . .-1952. Опубликовано РІ Патентном ведомстве, 25, , Лондон, ..2. откуда можно получить РєРѕРїРёРё. , 25, , , ..2. . 6.58,-20 6.58,-20
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 19:12:24
: GB658520A-">
: :

658523-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

: :

...


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 19:12:30
: GB658523A-">
658522-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB658522A
[]
РўР‘. . " '' '7 ' ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 6 ' Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 22 РёСЋРЅСЏ 1 (. " '' '7 ' 6 ' : 22, 1 (. 1
в„– 16783148. . 16783148. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 22 июля 1947 РіРѕРґР°. 22, 1947. Полная спецификация опубликована: октябрь. 10, 1951. : . 10, 1951. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 2(), Cle7, C2b(18:34), C2c120, C3(al5:c13). :- 2(), Cle7, C2b(18: 34), C2c120, C3(al5: c13). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ COM4PLETE Процесс получения органических пероксидных соединений , .. PETROLEh3M .'3Pi, юридическое лицо, зарегистрированное РІ соответствии СЃ законодательством Нидерландов, 30 лет. Карел ван Байландтлаан, Гаага, 6 Голландия (правопреемники ДЕНХЭМА РҐРђР РњРђРќРђ, гражданина Соединенных Штатов Америки Рё жителя РіРѕСЂРѕРґР° Беркли, графство Аламеда, штат Калифорния, Соединенные Штаты Америки), настоящим заявляем: РїСЂРёСЂРѕРґР° этого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть осуществлено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем заявлении: Это изобретение относится Рє РЅРѕРІРѕРјСѓ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ получения органических пероксидных соединений, некоторые РёР· которых являются новыми соединениями. Р’ частности, было обнаружено, что ненасыщенные олефиновые соединения, имеющие олефиновую РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ, активированную присоединением полярной РіСЂСѓРїРїС‹, как определено ниже, РјРѕРіСѓС‚ вступать РІ реакцию СЃ третичными гидропероксидами СЃ образованием насыщенных органических пероксидов, РІ которых РѕРґРёРЅ РёР· органических радикалов, присоединенных Рє пероксигруппе, содержит полярный радикал. , .. PETROLEh3M .'3Pi, , 30. , , 6 ( , - , , , ), , : , . , , . Такие продукты ценны сами РїРѕ себе РІ качестве катализаторов полимеризации Рё, благодаря своей реакционноспособной полярной РіСЂСѓРїРїРµ, ценны РІ качестве промежуточных продуктов РїСЂРё производстве более сложных соединений. , , . Третичные гидропероксиды недавно стали известны Рё РјРѕРіСѓС‚ быть получены различными способами. Например, Спецификация . , Р’ патенте РЎРЁРђ 577841 описано, как такие продукты РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем контролируемого окисления РІ присутствии бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° органических соединений СЃ разветвленной цепью, содержащих третичный атом углерода. Таким образом, можно окислить изобутан Рё получить третичный бутилгидропероксид, Р° также РґСЂСѓРіРёРµ продукты. РџРѕ РґСЂСѓРіРѕРјСѓ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ получения таких соединений получают третичный СЃРїРёСЂС‚. такой как трет-бутиловый СЃРїРёСЂС‚, 46 добавляют Рє перекиси РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ присутствии дегидратирующего агента, такого как безводный сульфат натрия, чтобы вызвать образование [ 21-1 гидропероксида. Другой процесс заключается РІРѕ взаимодействии моноалкильной соли неорганической кислоты СЃ пероксидом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё нейтрализации продуктов СЃ получением соответствующего гидропероксида. . 577,841, . . , . , 46 [ 21-1 . - 50 . РЎРІСЏР·СЊ третичного атома углерода СЃ пероксигруппой придала этим соединениям неожиданную стабильность. 55 Например, первичные Рё вторичные алкилпероксиды Рё гидропероксиды давно известны, РЅРѕ нашли лишь ограниченное применение РІ промышленности РїРѕ той причине, что эти соединения настолько нестабильны,60 что РѕРЅРё коварны Рё склонны взрываться РїСЂРё обычном обращении. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, третичные алкилпероксисоединения удивительно стабильны Рё РјРѕРіСѓС‚ использоваться РїСЂРё умеренно повышенных температурах СЃ высоким коэффициентом безопасности. . 55 , 60 . , , ' - 66 . Типичными гидропероксидами, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ согласно изобретению, являются гидропероксиды, полученные контролируемым каталитическим окислением следующих углеводородов СЃ разветвленной цепью: изобутана, 2-метилбутана, 2-метилпентана, 3-метилпентана, 2,3-диметилбутана. 'Рё РёС… гомологи, причем предпочтительными являются углеводороды, имеющие РЅРµ более 766 атомов углерода РІ молекуле. Этот СЃРїРёСЃРѕРє РЅРµ следует истолковывать как ограничение изобретения конкретными названными соединениями. Также можно использовать галогенированные производные любого РёР· названных соединений РїСЂРё условии, что галоген РЅРµ находится РЅР° третичном атоме углерода. Следующие примеры являются типичными для галогенированных соединений, которые РјРѕРіСѓС‚ быть превращены РІ гидропероксид Рё использованы для целей настоящего изобретения: 1-галоген, 2-метилпропан, 1-галоген-2-этилпропан, 1-галоген-3-метилбутан Рё 2-галоген-3-метилбутан. РљСЂРѕРјРµ того, РѕРґРёРЅ или несколько РёР· 90 алифатических радикалов, присоединенных Рє третичным атомам углерода, РјРѕРіСѓС‚ быть замещены ариларильным или аралкильным радикалом. : , 2- , 2methyl , 3- , 2,3dimethyl ' , 76 6 . . . : -,2- , 1--2- , 1-halo3- 2--3- . , 90 . Рљ таким соединениям относятся гидроперекиси, полученные РёР· 158 522 948. 158,522 948. фенил-1-метилпропан Рё 1-фенил-2-метилпропан. Репрезентативные примеры отдельных третичных гидропероксидов, которые РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для использования РІ настоящем процессе, включают: 1-хлор-2-нитлиил-2-гидропероксипропан, третичный бутилгидропероксид, 1 ,1-дихлор-2-метил-2-гидропероксипропан, 2-метил-'2-гидропероксибутан, 2-фтор-3-метил-3-гидропероксибутан, 1-хлор-2-метил-3-фенил-2-гидроперокси пропан, 1-фенил-2-метил2-гидропероксипропан, третичный амилгидропероксид, третичный гексилгидропероксид Рё изопропилтретичный амилгидропероксид. -1- 1--2methyl , : 1 - - 2 - -2- , - , 1,1--2--2- , 2--'2- , 2--3--3- , 1 - - 2--3--2hydroperoxy , 1--2-methyl2- , - , - ---. Третичные гидропероксиды практически СЃ любой молекулярной массой РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ настоящем процессе, поскольку реакцию предпочтительно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ СЃ реагентами, растворенными РІ общем растворителе, Рё РЅР° активность пероксигруппы относительно РЅРµ влияет размер алкильной РіСЂСѓРїРїС‹, Рє которой РѕРЅР° присоединена. . . Аналогично, молекулярная масса используемого олефинового соединения РЅРµ имеет решающего значения, РїРѕРєР° активированная двойная СЃРІСЏР·СЊ СЃРїРѕСЃРѕР±РЅР° подвергаться обычным реакциям присоединения таких связей. . Третичные гидропероксиды, как описано выше, РјРѕРіСѓС‚ вступать РІ реакцию СЃ любой активированной РґРІРѕР№РЅРѕР№ олефиновой СЃРІСЏР·СЊСЋ. Р’ олефиновых соединениях РјРѕРіСѓС‚ присутствовать РґРІРµ или более олефиновые СЃРІСЏР·Рё РІ несопряженном состоянии. . - . Полярные РіСЂСѓРїРїС‹, которые РјРѕРіСѓС‚ быть присоединены Рє атому углерода, соединенному олефиновой СЃРІСЏР·СЊСЋ, обычно включают РіСЂСѓРїРїС‹-заместители, которые РїСЂРё присоединении Рє бензольному кольцу РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє образованию мета-дизамещенных бензолов, таких как 0110, . , (алкил или металл), (алкил), , CO12, ., SO2, Рё РіСЂСѓРїРїС‹, РёР· которых , , (алкил), (алкил) Рё являются представителями предпочтительные полярные РіСЂСѓРїРїС‹. , , , , , - , 0110, , ( ), (), , C012, ., SO2, , , , (), () , . Рллюстративные примеры индивидуальных олефиновых соединений, которые РјРѕРіСѓС‚ быть подходящим образом использованы РІ настоящем СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ, включают: кротоновую кислоту, метилвинилкетон, акролеин, нитроэтилен, акриловую кислоту, кротоновый альдегид, этилвинилкетон, 1-нитро-1-пропен-кротоновую кислоту, изогидросорбиновая кислота, акривлонитрил, изогидросорбический альдегид-форон, деэвлвинилкетон, 1-нитро-гептенмезитилоксид, метакрилонитрил, метилвинилсульфон, кротонамид, этилвинилсульфон, винилкарбоксикетон, акриламид, пропенилкарбоксикетон, метакриламид Рё изобутенилкарбоксикетон. - - : , , , , , , , 1 - - 1 - - , , , -, , 1 - - , , , , , , , , . Предпочтительными олефиновыми соединениями являются те, РІ которых двойная СЃРІСЏР·СЊ активирована циано-, карбонильной, 66-карбоксильной или алкилэтерифицированной карбоксильной РіСЂСѓРїРїРѕР№, такие как кротоновая кислота, метилвинилкетон, метакрилонитрил, акролеин, метакролеин, вротональдегид, акрилонитрил, акриловая кислота, метакриловая кислота; сложные эфиры акриловой, метакриловой Рё хлоракриловой кислоты, такие как метилметакрилат, этилметакрилат, алкилхлоракрилаты, алкилакрилаты, мезитилоксид, форон, тигликовая кислота Рё ангелиновая кислота. Любая РёР· вышеупомянутых кислот может использоваться РІ форме РёС… солей СЃ металлами, как, например, акрилат натрия, кротонат калия Рё тиглат натрия. , , 66 - , , , , , , , , , ; , , , , , , , , . - 75 , , , . Было обнаружено, что эти ненасыщенные соединения реагируют СЃ гидропероксидом 80, образуя насыщенные соединения. Таким образом, РєРѕРіРґР° РІ качестве исходных материалов используются акрилонитрил Рё трет-бутилгидропероксид, продуктом является третичный бутил-2-цианоэтилпероксид. 85 Продукты настоящего изобретения имеют множество применений. Р’ дополнение Рє полезным характеристикам пероксидов третичного алкила пероксиды, полученные РїРѕ настоящему изобретению, обладают особенно ценными 90 характеристиками, которые делают РёС… применимыми для применений, для которых РґСЂСѓРіРёРµ пероксиды третичных алкилов РЅРµ особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚. Благодаря полярным группам РІ молекуле пероксиды, полученные данным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, обладают значительной растворимостью РІ широком СЂСЏРґРµ полярных растворителей. Поэтому эти соединения особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для полимеризации или РґСЂСѓРіРёС… реакций, проводимых РІ РёРѕРЅРЅРѕРј растворителе или РІ присутствии полярной жидкой фазы, таких как реакция полимеризации РІ присутствии РІРѕРґРЅРѕР№ фазы. Например, было обнаружено, что трет-бутил-2-цианоэтилпероксид является особенно эффективным 105 катализатором для использования РїСЂРё полимеризации диаллилфталата или РїСЂРё полиинеризации бутадиена, РіРґРµ его использование РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию каучукоподобного полимера необычная твердость. 80 , . - , --2- .. 85 . - , 90 - . , 95 . 100 , . - , - - 2 - 105 , - - . Присутствие реакционноспособных полярных РіСЂСѓРїРї 110 РІ продуктах РїРѕ настоящему изобретению является дополнительным преимуществом, поскольку РѕРЅРѕ обеспечивает РІ этих соединениях промежуточные соединения для синтеза высокомолекулярных органических пероксидов 115 более сложной структуры. 110 115 . Реакция между третичным гидропероксидом Рё олефиновым соединением лучше всего протекает РІ жидкой фазе, поскольку пероксиды испаряются лишь незначительно 120 РїСЂРё температурах ниже температуры РёС… разложения. Р’ качестве реакционной среды предпочтительно использовать инертный растворитель. 120 . . Р’РѕРґР° является особенно предпочтительным растворителем, обеспечивающим относительно широкий диапазон возможных температур реакции для жидкофазной реакции Рё образующим гомогенные растворы СЃ широким спектром реагентов Рё катализаторов РІ различных пропорциях. ДруРРёРµ растворители, которые РїРѕ существу РЅРµ имеют широких пределов. Любой РёР· реагентов может присутствовать РІ избытке; однако было обнаружено, что предпочтительно использовать существенный избыток пероксида РїРѕ сравнению СЃ олефиновым соединением. Всего лишь 1% РѕС‚ массы реакционной смеси является достаточным количеством катализатора РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочного металла, РЅРѕ обычно необходимо использовать более крупные количества, ограниченные только РёС… растворимостью Рё разбавлением реакционной среды 60 . РґСЂСѓРіРёРµ подходящие основные материалы. Р’ общем, целесообразно использовать достаточное количество катализатора, чтобы придать реакционной среде щелочность, РїРѕ меньшей мере эквивалентную щелочности примерно 1/065 раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. Количество растворителя, которое может быть использовано РІ каждом конкретном случае, ограничено только желаемой скоростью реакции, поскольку РїРѕ мере того, как реакционная среда становится более разбавленной, для достижения контакта между молекулами растворителей требуется больше времени. 1Water ' , . - 130 6-,-o2_ . ; , . .1 , , 60 . , %/ 65 . , 70 . Следующие примеры иллюстрируют, как может быть реализован СЃРїРѕСЃРѕР± настоящего изобретения. 7Р± РџР РМЕР . . 7b . Около 13,3 РєСѓР±.СЃРј. (0.2 РіРј.-моль) акрилонитрила добавляли РїРѕ каплям РІ течение периода около 30 РјРёРЅСѓС‚ Рє перемешиваемому раствору, первоначально состоявшему РёР· 96,6 СЃРј3. 80 процентов. водный третичный бутилгидропероксид Рё 6 Сѓ.СЃ. 40 процентов. водный раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия. Температуру раствора РІРѕ время добавления поддерживали РІ пределах 30°С! Рё 35°С РїСЂРё 85°С, периодически погружая реакционную колбу РІ ледяную баню. После добавления всего нитрила раствор перемешивали еще РІ течение получаса. Водорастворимые компоненты 9) экстрагировали РёР· продукта несколькими промываниями РІРѕРґРѕР№. Оставшийся нерастворимый РІ РІРѕРґРµ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представлял СЃРѕР±РѕР№ жидкость белого цвета СЃ характерным запахом органической перекиси. 13.3 . (0.2 .-.) 30 96.6 . 80 . - 6 . 40 . . 30! . 35 . 85 . , - . - 9) . - - . Анализ продукта показал, что это 95 третичный бутил-2-цианоэтилпероксид. 95 --2- . РћРЅ обладал следующими свойствами: реакционноспособен Рё является растворителем для гидропероксидов, таких как спирты Рё простые эфиры, включая циклические эфиры, такие как диоксан, также можно использовать. : , , , . Реакция катализируется присутствием щелочного вещества, растворенного РІ реакционном растворе. Р’ общем, любое вещество, которое практически РЅРµ реагирует СЃ реагентами Рё смешивается СЃ РёС… раствором РІ конкретном используемом растворителе! может быть использован РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ катализатора. . , ! . Было обнаружено, что РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ щелочных металлов, такие как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ натрия, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ калия Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ лития, являются особенно подходящими катализаторами. Также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РґСЂСѓРіРёРµ водорастворимые РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ металлов, которые являются относительно сильными основаниями, такие как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ щелочноземельных металлов (бария, стронция, кальция Рё магния), Р° также РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ аммония. , , . - (, , ) , . Подходящие органические основные катализаторы включают алифатические. амины, такие как метил, этил, бутил Рё. амвиамины; сложные аммониевые основания, такие как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ тетраметиламмония; Рё циклические амины, такие как пиперидин Рё РїРёСЂРёРґРёРЅ. . , , . ; ; . Реакция протекает СЃ высокой скоростью РїСЂРё комнатной температуре, Рё хотя реакция, как правило, протекает быстрее РїСЂРё повышенной температуре, температуры реакции РѕС‚ примерно нормальной комнатной температуры (20°С) РґРѕ примерно 100°С обычно являются продуктивными. высокая доходность Р·Р° относительно короткий период времени. Если это практично или желательно, можно использовать более высокие температуры, РїСЂРѕРІРѕРґСЏ реакцию РїСЂРё давлении выше атмосферного или РІ подходящем растворителе, имеющем температуру кипения выше температуры кипения РІРѕРґС‹. Р’ любом конкретном случае максимально подходящей температурой реакции является температура, несколько ниже температуры разложения конкретного используемого пероксида. , , , (20 .) 100' . produc96 . - , . . Пропорции реагентов РЅРµ имеют решающего значения, Рё молекулярное соотношение пероксида Рє олефиновому соединению, Р° также количество используемого катализатора Рё растворителя РјРѕРіСѓС‚ варьироваться РІ пределах 20 = 0,914 Найдено РЅР° процент ,,, ,,, ..- (криобензол) уравнение. вес. (как окислитель РїРѕ отношению Рє ) 53,8, 9,8, 7,4, 58,8 9,8 7,6 134 73,4 = 1,4142 Теория r58,7 9,1 9,8 143 71,5 РџР РМЕР . , , 20= 0.914 ,,, ,,, ..- (-) . . ( . ) 53.8, 9.8, 7.4, 58.8 9.8 7.6 134 73.4 = 1.4142 r58.7 9.1 9.,8 143 71.5 . Около 12,3 Рі (0,143 Рі моль) метилакрилата медленно добавляли Рє перемешиваемому раствору, содержащему 50 СЃРј3. 12.3 (0.143 . .) 50 . (0.4 РіРј.-моль.) трет-бутилгидропероксида Рё 3 РєРѕСЃ. 401% калия 6,58,522 46,58,522 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ. Температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ РѕС‚ 3°С РґРѕ 3°С РґРѕ 3°С. Через 5 секунд. эфира было добавлено 4 Сѓ.СЃ. (0.4 .-.) - 3 . 401% 6,58,522 46.58,522 . 3W . 3W5 . 5 . , 4 . 40%-РЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия добавляли , затем добавляли остаток эфира. Через 1 час РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции неоднократно промывали РІРѕРґРѕР№ РґРѕ достижения постоянного объема. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ сушили над сульфатом натрия. Было получено около 7 граммов продукта, что дало обычные тесты РЅР° перекись, С‚. Рµ. РѕРЅ распылялся РїСЂРё помещении РЅР° нагретую горячую плиту, Р° РєРѕРіРґР° фильтровальная бумага, погруженная РІ его раствор, высыхала, фильтровальная бумага сгорала РїСЂРё распылении. 16 Ненасыщенности РЅРµ было, как показало пропускание Р±СЂРѕРјР° через раствор пероксида РІ четыреххлористом углероде. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ был идентифицирован как метил(3-трет-бутилперокси)пропионат РїРѕ 20 следующим критериям: Найдено, эквивалентная масса окислителя, процент РЎ РјРѕР». вес. (эриобензол) (метод -СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты) 90,2, 88,6 56,3,.56,5 9. , - 9,8 173 Теория 88,0 54,5 9,08 176 РџСЂРё использовании аналогичных реакционных условий полярно-замещенные третичные алкилпероксиды, указанные следующей скелетной формулой, РјРѕРіСѓС‚ быть легко получены РёР·: 1-хлор-2-ниэтил-2-гидропероксибутана Рё метилвинила. кетон, 0 1 -. . 1-фенил-2-Рј-метил-2-гидропероксипропан Рё изогидросорновая кислота, -.-- - - - - - гидропероксид третичного амила Рё 1-нитро1-пропен, - 2- фтор-3-метил-3-гидропероксибутан Рё кротонамид, . 46 C7----------- =0 -Теперь РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё установив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ нашего указанного изобретения Рё каким образом это будет выполнено, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ заявляем, это: - - 50 1. 40% , . 1 . . 7 , .., , , . 16 , . (3tertiary- ) 20 . . (-) (- ) 90.2, 88.6 56.3,.56.5 9. , - 9.8 173 88.0 54.5 9.08 176 - :1--2--2- , 0 1 -. . 1--2---2- -, -.-- - - - - - - 1-nitro1-,, - 2--3--3- , . 46 C7----------- =0 - , :- - 50 1. РЎРїРѕСЃРѕР± получения насыщенных органических -пероксидов, РІ котором РѕРґРёРЅ РёР· органических радикалов, присоединенных Рє пероксигруппе, содержит -полярную РіСЂСѓРїРїСѓ, включающий взаимодействие третичного органического гидропероксида СЃ олефиново-ненасыщенным органическим соединением, содержащим РѕРґРЅСѓ или несколько олефиновых двойных связей, активированных присоединение полярной РіСЂСѓРїРїС‹, определенной выше, Рє атому углерода, соединенному 60 указанными СЃРІСЏР·СЏРјРё. - - - 56 - 60 . 2.
РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ Рї.1, РІ котором полярная РіСЂСѓРїРїР° ненасыщенного соединения представляет СЃРѕР±РѕР№ циано-, карбонильную, карбокси- или алкилэтерифицированную карбоксильную РіСЂСѓРїРїСѓ. 65 3. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ Рї.1 или 2, РІ котором третичный органический гидропероксид представляет СЃРѕР±РѕР№ третичный алкилпероксид. = 4. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· предшествующих пунктов, РІ котором реакцию 70 РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ РІРѕРґРµ или РґСЂСѓРіРѕРј инертном растворителе РІ качестве реакционной среды, предпочтительно РІ присутствии щелочного материала, например РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ щелочного металла РІ качестве катализатора. 75 Рѕ. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· предыдущих пунктов, отличающийся тем, что реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температуре РѕС‚ около 200 РґРѕ около 100°С. 1, , , - . 65 3. 1 2, . = 4. - , 70 , , .. , . 75 . , 200 . 100 . 6. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· 80 предшествующих пунктов, РІ котором гидропероксид используют РІ молекулярном избытке РїРѕ отношению Рє ненасыщенному соединению. 6. 80 , . 7. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· предшествующих пунктов для производства трет-бутил-2-эяноэтилпероксида 85, 658,522, РіРґРµ третичный бутилгидропероксид подвергают взаимодействию СЃ акрилонитрилом. 7. , 85 --2- , 658,522 . 8. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ любому РёР· предшествующих РїРї.1- для получения метил(3-трет-бутилперокси)пропионата, РіРґРµ третичный бутилгидропероксид подвергают взаимодействию СЃ метилакрилатом. 8. 1 (3--) , . 9. РЎРїРѕСЃРѕР± получения насыщенных органических пероксидов, РІ котором РѕРґРёРЅ РёР· органических радикалов, присоединенных Рє пероксигруппе, содержит полярный радикал, РїРѕ существу такой, как описано СЃРѕ ссылкой РЅР° любой РёР· примеров. 9. . 10. Насыщенные органические пероксиды 15, РІ которых РѕРґРёРЅ РёР· органических радикалов, присоединенных Рє пероксигруппе, содержит полярный радикал РїСЂРё получении СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ любому РёР· предшествующих пунктов. 20 Датировано 22 РёСЋРЅСЏ 1948 РіРѕРґР°. 10. 15 . 20 22nd , 1948. ЭЛКРНГТОН Р , С…РёРјРёРєРё-консультанты Рё дипломированные патентные поверенные, , 329, , , WC1, Агенты заявителей. & , , , 329, , , ..1, . Лимингтон РЎРїР°: напечатано издательством для канцелярии Его Величества, 1951 РіРѕРґ. : ' , .-1951. Опубликовано РІ Патентном ведомстве, 25, , Лондон, ..2, РєРѕРїРёРё которого стоят 2 шиллинга. Р·Р° РєРѕРїРёСЋ; РїРѕ почте 2СЃ Р».Рґ. можно получить. , 25, , , ..2, , 2s. ; 2s . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 19:12:27
: GB658522A-">
: :

658524-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB658524A
[]
Р’ Ли0 Li0 РЗМЕНЕННАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ- - Перепечатано СЃ поправками, внесенными РІ соответствии СЃ решением старшего эксперта, действующего РѕС‚ имени Контролера, РѕС‚ РІРѕСЃСЊРјРѕРіРѕ мая 1953 Рі. РІ соответствии СЃ разделом 29 Закона Рѕ патентах 1949 Рі. , , , 1953, 29 , 1949. ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявки Рё подачи Полная спецификация: : в„– 21937/48 Рё 21938/48. . 21937/48 21938/48. Заявление подано РІ Швейцарии РІ августе. 22, 1947. . 22, 1947. Аппликация сделана РІ Швейцарии РІ августе. 11, 1948. . 11, 1948. 658,524 август 19, 1948. 658,524 . 19, 1948. Полная спецификация опубликована: октябрь. 10, 1951. "' : . 10, 1951. Рндекс РїСЂРё приемке: ---Класс 70, Рќ; Рё 145(), , (6a: 7a). :--- 70, ; 145(), , (6a: 7a). (ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ( Усовершенствования РІ материалах РёР· древесного волокна, Р° также РІ способах Рё устройствах для производства таких материалов или РІ отношении РЅРёС… Швейцария, компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Швейцарии, настоящим заявляет Рѕ сути настоящего изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, что будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано. Рё подтверждается следующим заявлением: Данное изобретение относится Рє материалам РёР· древесного волокна Рё Рє способам производства таких материалов. , , , : . Рзвестно производство древесноволокнистых материалов РёР· древесной стружки Рё связующего вещества. Как правило, для этой цели используют отходы деревообрабатывающих производств. . , . Однако также было предложено использовать более грубые РєСѓСЃРєРё древесных отходов Рё измельчать РёС… РґРѕ размера стружки перед смешиванием СЃРѕ связующим веществом. Рзвестно также производство древесноволокнистых материалов РёР· древесной шерсти. Связующие вещества, используемые или предлагаемые для изготовления волокнистых материалов РёР· различных изделий РёР· древесины так называемыми «сухими методами», включают искусственные Рё натуральные смолы, белковые клеи, такие как казеиновый клей, Р° также рыбные Рё костные клеи Рё С‚.Рї., Р° также минеральные связующие вещества. например, цемент, РіРёРїСЃ или жидкое стекло. , . . " ," , , , , . Древесноволокнистые материалы также производятся СЃ использованием так называемых мокрых методов контроля качества. «В соответствии СЃ этим методом водная суспензия мелкозернистых, войлочных волокон, РїСЂРё необходимости СЃ дополнительными связующими веществами, используется для изготовления предварительно формованных изделий, которые затвердевают Рё обрабатываются для получения конечного материала. - - . " , , , - . Вышеупомянутые СЃСѓС…РёРµ методы более просты РІ применении, РЅРѕ имеют тот недостаток, что РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє получению продукции более РЅРёР·РєРѕРіРѕ качества. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, мокрые методы, РїРѕ крайней мере РІ РёС… последней форме Рё РїСЂРё особых условиях, позволяют получать материалы превосходного качества, РЅРѕ имеют существенный недостаток, заключающийся РІ необходимости использования большого количества РІРѕРґС‹, которую необходимо поддерживать РІ циркулирующем движении РІ течение части процесса Рё РІ конечном итоге должны быть удалены как сточные РІРѕРґС‹. Предварительно сформированные влажные изделия, полученные РІ качестве промежуточного продукта мокрых СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ, также требуют для сушки значительных затрат калорий. 55 РќРёР·РєРёРµ качества волокнистых материалов, получаемые РїСЂРё использовании известных СЃСѓС…РёС… СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ, можно объяснить главным образом тем фактом, что масса древесной стружки или подобных древесных частиц имеет рыхлую текстуру, Р° РЅРµ переплетенную или переплетенную Рё более равномерно плотную текстуру, необходимую для получения более высокой плотности. показатели качества, например, РІ отношении прочности, твердости, однородности, стабильности Рё водоотталкивающих свойств продукта. 40 . , , , 45 . - , , , . 55 60 , , , , , , . РљСЂРѕРјРµ того, упомянутые частицы древесины часто изогнуты или сломаны Рё РЅРµ всегда простираются РІ продольном направлении роста древесины, С‚.Рµ. РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј направлении РІ 70В°. РўРѕ есть ориентация частиц является случайной Рё нерегулярной, так что индивидуальная прочность частиц РЅРµ используется СЃ оптимальным преимуществом, Р° поверхности связывания между частицами становятся неблагоприятными, что влияет РЅР° качества композиционного волокнистого материала. , , .. 70 . , , - , - . Среди различных частиц древесины. Древесная шерсть, традиционно используемая для СЃСѓС…РёС… методов, представляет СЃРѕР±РѕР№ РІ некоторой степени заметное исключение. Поскольку этот исходный материал имеет форму нитей, переплетается Рё переплетается, конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имеет соответствующую РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅСѓСЋ текстуру. . , , , -. , . Однако имеются сопутствующие недостатки. Древесная шерсть РЅРµ разваривается, РЅРѕ имеет тенденцию сбиваться РІ РєРѕРјРєРё, поэтому ее чрезвычайно трудно полностью смешать или пропитать связующим веществом. , . ' . Формование смеси древесноволокнистого связующего 20) соответственно затруднено, Рё практически невозможно получить РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅСѓСЋ толщину Рё РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅСѓСЋ Рё заданную пропорцию смешивания. РџРѕРјРёРјРѕ этих недостатков, существует еще Рё недостаток, заключающийся РІ том, что для производства древесной шерсти необходимо использовать древесину относительно высокого качества, Р° РЅРµ поверхностную древесину, сучковатую древесину Рё РґСЂСѓРіРёРµ древесные отходы. - 20) , . , &5 , , , . Целью нашего изобретения является устранение всех вышеупомянутых недостатков. Более конкретно, изобретение направлено РЅР° получение древесно-стружечных материалов СЃСѓС…РёРјРё способами, С‚.Рµ. РїСЂРё исключении недостатков Рё трудностей мокрых СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ, Рё направлено РЅР° создание материалов, которые, даже если РѕРЅРё изготовлены РёР· древесных отходов самого РЅРёР·РєРѕРіРѕ качества, отличаются высокими качествами, сравнимыми СЃ СЃ материалами 4(0, изготовленными мокрым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, или РІ некоторых отношениях даже превосходящими РёС…. Целью, аналогичной упомянутым, является создание древесноволокнистого материала, полученного СЃСѓС…РёРј СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, РІ котором отдельные частицы древесины Р±СѓРґСѓС‚ иметь оптимальную прочность, благоприятные Рё достаточные поверхности связывания Рё СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ образовывать вместе плотно переплетенную или переплетенную текстуру. - . , , .. , , , , 4(0 . , , - , , . Согласно изобретению СЃРїРѕСЃРѕР± получения твердых древесноволокнистых материалов включает этапы разрушения РєСѓСЃРєР° древесины РїРѕРґ действием режущего инструмента РЅР° удлиненную стружку РїРѕ существу заданной формы, причем стружка (Р°) достаточно короткое, чтобы сделать массу стружек СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ сыпучими без перепутывания стружек РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј (которые, следовательно, остаются РІРѕ взаимно разделенном состоянии РІРѕ время «отливки») Рё (Р±) преимущественно продольно-волокнистыми Рё объединяющими массу таких стружек СЃ последние расположены беспорядочно РІ массе относительно направлений, РІ которых лежат РёС… продольные РѕСЃРё, СЃ 65) иллюминационной СЃРІСЏР·СЊСЋ так, что РѕРЅРё образуют твердый связный материал, РІ котором стружки составляют РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ структурный компонент Рё связующее вещество просто является для него связующим. ' - , ) , () ( ' ') () , , , 65) } ' . Стружку можно нарезать РёР· РєСѓСЃРєРѕРІ древесины любого РІРёРґР°, причем древесные отходы предпочтительнее, поскольку изобретение позволяет использовать преимущества этого дешевого Рё малопригодного РІ РґСЂСѓРіРёС… отношениях материала без ущерба для желаемых качеств стружки. Стружка, благодаря своей хорошей текучести, может легко Рё идеально смешиваться Рё формоваться вместе СЃРѕ связующим веществом. РћРЅРё позволяют получать древесноволокнистые плиты Рё РґСЂСѓРіРёРµ готовые изделия одинаковой плотности, толщины Рё формы. 70 , - 7m . , , . 80 , . Благодаря РѕСЃРѕР±РѕР№ прочности отдельных стружек, РёС… способности образовывать переплетенную структуру, Р° также хорошей Рё обширной связующей поверхности 8,5 РґРѕСЃРєРё или РґСЂСѓРіРёРµ материалы, изготовленные РёР· таких стружек, обладают превосходными качествами. , ( , 8,5 . Эти качества можно заранее определить Рё сделать особенно выраженными РІ том или РёРЅРѕРј отношении, РІ зависимости РѕС‚ предполагаемого применения, путем соответствующего выбора конкретной формы или конфигурации стружки, Р° также выбора Рё пропорции связующего вещества. 95 Например, превосходные результаты получаются, если изготавливаемый композиционный материал изготавливается РёР· продольно волокнистых древесных стружек, имеющих листовую или ) форму, С‚.Рµ. РїРѕ существу двухмерную, Рё сохраняющих первоначальную структуру древесины, С‚.Рµ. РЅРµ изогнутых. . РЅРё сломанный. 90 , , . 95 , ' ) , .. -, , .. . . Согласно РґСЂСѓРіРѕРјСѓ признаку изобретения материал столь же превосходных качеств получается путем использования древесной стружки СЃ продольными волокнами РІ форме слегка изогнутой ленты, которая сужается или имеет клиновидную форму РїРѕ всей своей длине. , - . Согласно РґСЂСѓРіРѕР№ модификации изобретения волокнистый материал изготовлен РёР· продольно волокнистых древесных стружек, имеющих форму приблизительно прямоугольных полос, имеющих РїРѕ существу двумерную форму, текстура которых РІ направлении естественного роста сохраняется. - 11o , , , 115 . Ячейки таких частиц можно разрезать РїРѕРґ острым углом, чтобы стружка имела повышенную склонность Рє продольному разрыву Рё образованию нитей или РёРіР». 120 . РљСЂРѕРјРµ того, материал согласно изобретению также может состоять РёР· РїРѕ существу удлиненной волокнистой стружки веретенообразной или нитевидной формы, более или менее разделенной вдоль Рё фибрилированной, однако следует понимать, что каждая единица указанной формы представляет СЃРѕР±РѕР№ - - шавин --- обычно так называют РІ отличие РѕС‚ выдумки так называемой "древесной шерсти". ' 130 6-;8,.5WN 658,524 Материалы согласно изобретению, РІ зависимости РѕС‚ желаемых свойств конечного продукта, также РјРѕРіСѓС‚ быть изготовлены РёР· РґРІСѓС… или более РІРёРґРѕРІ фасонной стружки, предпочтительно РёР· смесей упомянутая выше стружка РѕСЃРѕР±РѕР№ формы СЃ С†. , - - 125 , , , -- --- - ) - " . ' 130 6-;8,.5WN 658,524 , , , - -- . РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј или СЃ РґСЂСѓРіРѕР№ стружкой или волокнистыми веществами. РљСЂРѕРјРµ того, различные части материала РјРѕРіСѓС‚ быть приготовлены РёР· смесей, которые отличаются РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° РїРѕ типу или количеству используемых веществ или связующего агента, что позволяет получить различные специальные эффекты или локально различные качества конечного продукта. РїСЂРѕРґСѓРєС‚. . , 4 , . 1
Производство стружки желаемого РІРёРґР°, конечно, требует соответствующих методов резки или механической обработки Рё оборудования для измельчения бревен или РєСѓСЃРєРѕРІ древесины. Например, стружка может быть срезана или отделена РѕС‚ заготовки вдоль направления естественного роста СЃ помощью вращающихся инструментов, которые воздействуют РЅР° древесину РІ плоскости вращения или РїРѕ касательной Рє ней, РІ то время как либо инструменты, либо заготовка подаются РІ направлении перипендикулярно или касательно этой плоскости. , , . , 1 . Р’ результате образуется продольно-волокнистая стружка. вышеупомянутые РІРёРґС‹, которые имеют форму листа или ленты, С‚.Рµ. РїРѕ существу двухмерны, Рё которые сохраняют СЃРІРѕСЋ первоначальную структуру, С‚.Рµ. РЅРµ согнуты Рё РЅРµ сломаны. Подобный метод резки РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє получению полосообразных Рё слегка изогнутых стружек, сужающихся РїРѕ всей длине наподобие клина. . - , .. , , .. . - 36 . Разрушение древесины для целей изобретения может также осуществляться путем срезания стружки СЃ продольной стороны заготовки Рё перпендикулярно направлению ее роста СЃ помощью вращающихся инструментов, которые воздействуют РЅР° деталь РїРѕ касательной Рє окружности древесины. вращение инструмента, РєРѕРіРґР° деревянная деталь или инструменты перемещаются РІ плоскости этого РєСЂСѓРіР°. Р’ результате получают продольно волокнистую стружку примерно прямоугольной формы, РїРѕ существу двумерную форму. Такая стружка сохраняет первоначальную текстуру РІ направлении роста Рё сжимается поперек продольного направления, так что имеет тенденцию расщепляться РІ продольном направлении РЅР° нити или иглы. Этот метод резки может быть. , , - . - . , . . осуществляют таким образом, что ячейки стружки разрезаются РїРѕ диагонали, так что чувствительность Рє лорнглитудинальному распаду увеличивается. '- . Другой СЃРїРѕСЃРѕР± получения стружки для использования РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ согласно изобретению заключается РІ ее вырезании РёР· РєСѓСЃРєР° древесины РІ направлении роста СЃ помощью вращающихся инструментов, которые воздействуют РЅР° деталь РІ плоскости вращения инструмента, Р° также РїРѕ касательной Рє ней СЃ помощью лущение Рё одновременное долбление, РїСЂРё этом деревянную часть инструментов перемещают относительно плоскости вращения РІ направлении, зависящем РѕС‚ желаемой конфигурации стружки. Р’ результате полученная таким образом стружка представляет СЃРѕР±РѕР№, РїРѕ существу, продольно-волокнистую частицу РІ форме веретена или нити, которая более или менее расщеплена РїРѕ длине Рё скручена; такая стружка отличается, следовательно, РѕС‚ древесной шерсти, которая, как известно, РЅРµ является веретеном или хлебом. имеют форму, Рё Сѓ которых продольное направление нитей (если такое продольное направление вообще существует) РЅРµ полностью совпадает СЃ направлением длины волокон. - , 70 . , , , 75 , , , , - , ( 80 ) . Хотя РёР· вышеизложенного понятно, что доступны различные СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ Рё средства для производства толстых древесных стружек львиной формы РІ соответствии СЃ изобретением, устройства, разработанные РІ настоящее время, оказались особенно выгодными. , , ( . РћРґРЅР° форма устройства, подходящего для дальнейшего РїСЂРѕРёР
Соседние файлы в папке патенты