патенты / 13510

656273-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB656273A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 6 6 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 20 июля 1948 Рі. : 20, 1948. в„– 19446/48. 19446/48. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 24 июля 1947 РіРѕРґР°. 24, 1947. Полная спецификация опубликована: 15 августа 1951 Рі. : 15, 1951. Рндекс РїСЂРё приемке: - класс 2 (), РЎ( 1 Рµ 6 Рє 4:2 Р± 20), РЎ 3 Р°( 8:12), РЎ 3 Р° 14 Р°( 3 Р°:5), Р’. :- 2 (), ( 1 6 4: 2 20), 3 ( 8: 12), 3 14 ( 3 : 5), . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс производства производных тиофана РњС‹, , , , , Хартфордшир (правопреемники Рё , Рё ) (соответственно, как РІ РѕРєСЂСѓРіРµ Эссекс, штат РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, так Рё соответственно гражданин Эстонии Рё гражданин Соединенных Штатов Америки), настоящим заявляем Рѕ характере этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано. , что должно быть конкретно описано Рё подтверждено следующим заявлением: , , , , , ( , , , , , , ), , : - Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ производства оптически активных Рё рацемических биотина Рё норбиотина. . Чтобы получить -биотин синтетически, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ было необходимо сначала получить --биотин, Р° затем разделить это соединение РЅР° его оптические изомеры методами, которые являются утомительными Рё РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє потерям. - , - . РЎ помощью настоящего изобретения теперь можно получать - или -биотин напрямую, РїСЂРѕРІРѕРґСЏ разделение РЅР° оптические изомеры РЅР° более ранней стадии РЅРѕРІРѕРіРѕ комбинированного процесса, РЅР° котором разделение значительно облегчается посредством настоящего изобретения. Также может быть получен РЅРѕСЂ-биотин, который представляет СЃРѕР±РѕР№ РЅРѕРІРѕРµ вещество, проявляющее антибиотиновую активность. ' , , - , - . Соответственно, настоящее изобретение предлагает СЃРїРѕСЃРѕР± производства оптически активного или рацемического биотина или норбиотина, РіРґРµ тиолактон общей формулы: , , : ' 2 00 , РіРґРµ каждый РёР· Рё ' представляет СЃРѕР±РѕР№ гидроцикл 21-1 , или аралкил, заместитель аралкила, или 40 ацильный радикал, Рё РЅРµ более РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· Рё 11' представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, Р’ результате реакции СЃ галогенидом 3-алкоксипропилмагния 3 4-(2' кетоимидазолидо) 2' РіРёРґСЂРѕРєСЃРё 2 (-аллоксил)СЂРѕРїРёР»)-тиоплан дегидратируется, СЃСѓР±45 замещен 3 4 (291 кетоимидазолидо)-2. Полученный -(оаллзоксв-РїСЂРѕРїРёР»)-тиоплхан каталитически РіРёРґСЂРёСЂСѓСЋС‚, замещенный 3 4 (21-кетоимидазолидо)-2-)аллокси-РїСЂРѕРїРёР»)-тиоплхан превращают 50-кратным действием галогеноводорода РІ замещенный 3 4 (2'-кето- иниидазолидо)-1 2-триметилентлиопланийгалогенид общей формулы: ' 2 00 ' 21- , , , 40 , 11 ' ,, 3- , 3 4-( 2 ' ) 2 ' 2 (-))- , 45 3 4 ( 291 -)-2-(-)- - , 3 4 ( 21keto ) 2-)-)- - 50 3 4 ( 2 ' -)-1 2- : 00 / \ 1 2 - 2 \ / , 2 2 2, последний, РїСЂРё желании, после взаимодействия СЃ солью -камфоры сульфоновой кислоты , дает соответствующий замещенный сульфонат 3 4-(2'-кетоимизолидо)-1 2триметилтиопллания камфоры 60, который, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, может быть разделен РЅР° оптические изомеры, реагирует СЃ цианидом металла или солью эфира малоновой кислоты, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции омыляется Рё, если РІ результате реакции, приводящей Рє нему, РІ 65 участвует соль эфира малоновой кислоты, декарбоксилируется, Р° -заместитель или заместители РІ полученном соединении заменены или заменены РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј, РІ случае ацильного заместителя посредством РіРёРґСЂРѕ 7 (, лизиса, Р° РІ случае аралкильного заместителя - посредством щелочного металла РІ жидком аммиаке. 00 / \ 1 2 - 2 \ / , 2 2 2 , , - 3 4-( 2 '--)-1 2trimet 60 , , , , 65 , , - , 7 (, , . Синтез РїРѕ изобретению иллюстрируется следующей схемой реакций: , 76 : 273 ' 1 -) = '-1 - 1 6; 56,273 - -' 2 - -' реакция Гриньяра > 2 - 2- 2- 2-" \ / \ 0 - \ - Каталитический Гидрирование Дегидратация 2 =- 2- 2-" - -' - > 2 2 2 - -' 112 011- 012)3-" -камфора - -' сальфоновая кислота 1 1 соль, РїРѕ желанию масло > разделение РЅР° оптические изомеры 2 2 \ / / 2 \ 1 2 2 Обработка цианидом 4-металла или солью малонового эфира - -' 656,273 3 - , 00 Алкил = - - = - Алкил 1 Омыление / 1 \ - -' -( 2)3- \ /, Декарбоксилирование - - 2 -(012) 4- \ Дебензилирование Омыление 11- - 02 -( 02)3 1 Дебензилирование 2 -( 2)3- -Р‘РРћРўРРќ 2 -( 2)&- \ / Р‘РРћРўРРќ Рё ' РѕР±Р° являются бензильными радикалами, ' представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, представляет СЃРѕР±РѕР№ -амфору остаток сульфоновой кислоты, -алкил Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ -0 < или -алкил . Однако следует понимать, что РіСЂСѓРїРїС‹ Рё ' также РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ РґСЂСѓРіРёРµ аралкильные или замещенные аралкильные остатки, такие как -метилбензил, Рѕ-этилбензил, Рї-метоксибензильные РіСЂСѓРїРїС‹ или ацильные остатки, такие как ацетильные, пропионильные или бутирильные РіСЂСѓРїРїС‹, причем случай, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё РѕР±Р° являются бензильными радикалами, приведен РІ качестве примера РЅР° приведенной выше реакционной схеме 15. Для производства -биотина тиолактон может можно превратить через соединения , , Рё РІ тиофаниевую соль -камфоры суифоновой 65,6,273,4 ( 56,273 кислоты. Эта соль состоит РёР· смеси оптически изомерных форм, которые можно отделить РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° СЃ отличными выходами. путем однофракционной кристаллизации. 273 ' 1 -) = ' -1 - 1 6; 56,273 - -' 2 - -' > 2 - 2- 2- 2-" \ / \ 0 - \ - 2 =- 2- 2-" - -' - > 2 2 2 - -' 112 011- 012)3-" - - -' 1 1 , > 2 2 \ / / 2 \ 1 2 2 4 - -' 656,273 3 - , 00 = - - = - 1 / 1 \ - -' -( 2)3- \ / , - - 2 -( 012)4- \ 11- - 02 -( 02)3 1 2 -( 2)3- - 2 -( 2)&- \ / ' , ' , - , -0 < , , ' -, -, - 10 , , 15 -, , , - 65,6,273, 4 ( 56,273 ' ) . Так, например, можно провести реакцию Р±СЂРѕРјРёРґР° 3 4( 11 3' дибензвл 2 '-кетоимидазолидо)-1 2 триметилилен-тлиофания СЃ -камифлорсульфонатом серебра Рё перекристаллизовать РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции РёР· подходящего растворителя, например изопропанола или его смесей. абсолютного спирта Рё эфира. , , 3 4( 11 3 ' 2 '--)- 2trimetliylene- - , , . РџСЂРё этом левовращающая тихиофаниуиновая соль -камфоросульфоновой кислоты отделяется, тогда как правовращающая соль остается РІ растворе РІ маточном растворе. - - , - . Лево-ротатоиловую оптически изомерную соль теперь подвергают реакции СЃ солью малонового эфира, например, СЃ натриемалоиловым эфиром, ()-3 4-( 11 3'-дибензил-2'кетоимидазолидо) 2 ( Полученный -дикарбетиоксибутил)тиофан омыляют, образовавшуюся Рѕ)(Рѕ-дикарбоксил)-СЃ кислоту декарбоксилируют, Р° (-)-дибензилбиотин дебензилируют восстановлением натрием РІ жидком аммиаке. - , , - , ()-3 4-( 11 3 '--2 ' ) 2 ( -)- , ) (-- , (-)- . Дебензилирование -бензил-биотина может быть осуществлено РІ РґРІРµ стадии, РїСЂРё этом монобензил-биотин можно выделить РІ качестве промежуточного соединения. Однако это -дебензилирование также можно проводить РІ рамках РѕРґРЅРѕРіРѕ рабочего процесса, РІ результате чего -вотин получают непосредственно. , - , , . Р’ модифицированной форме предлагаемого РІ изобретении СЃРїРѕСЃРѕР±Р° получения биотина частичное дебензилирование РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ перед тем, как РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ алкокспропилтиоплана превращается РІ лиалид тиофлана Рё . Остаточная бензильная РіСЂСѓРїРїР° РІ этом случае отщепляется непосредственно после получения соединение . - - . Если подвергнуть тем же операциям правовращающую тиофаниевую соль -камфорсульфокислоты, полученную РёР· маточного раствора фракционной кристаллизацией путем выпаривания Рё перекристаллизации остатков, то РІ конечном итоге получается Lбиотин. - - , , . Если после получения оптически изомерной смеси оптически изомерные отдельные компоненты РЅРµ разделяются, то дальнейшая обработка этой смеси дает рацемический --биотин. Однако для получения --биотина проще исключить - камплорсульфоната РІ целом Рё обработать замещенный тиофанигалогенид непосредственно солью малонового эфира. , - - , , - , . Для получения РЅРѕСЂ-биотина соединение , РІ котором Рё ' предпочтительно представляют СЃРѕР±РѕР№ бензильные РіСЂСѓРїРїС‹, или, РєРѕРіРґР° стадия сульфоната камфоры опущена, аналогично замещенное соединение подвергают взаимодействию СЃ цианидом металла, например, цианидом калия. 3 4-(2'-Кетоимидазолидо)-2-(-цианпропил)тиоплиан, полученный РїСЂРё этом, омыляется, Рё коррелят-замещенный РЅРѕСЂ-биотин превращается РІ РЅРѕСЂ-биотин. Как Рё РІ случае СЃ биотином, так Рё РІ случае СЃ биотином Легкость получения РЅРѕСЂ-биотина: РІ соответствии СЃ модифицированным 1)процессом частичное дебензилирование может быть проведено РґРѕ образования соли тиопланлия. Остаточная бензильная РіСЂСѓРїРїР° отщепляется после омыления нитрильной РіСЂСѓРїРїС‹, С‚.Рµ. после получения 75 РЅРѕСЂ-биотина. соединение . - , ' , , , 3 4-( 2 '--)-2-(-)- ) - ' , -, 70 1), ' , 75 . Тиолартоны, которые СЏ использовал РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, можно получить следующим образом: мезодиаминоянтарную кислоту, например, мезо-Р±РёСЃ-бениламиноянтарную 80-кислоту, подвергают реакции РІ щелочном растворе СЃ пилосгеном, соответствующим имидазолидоном-: 2)- Цис-4-5-дикарбоновую кислоту преобразуют СЃ помощью дегидратирующего агента. ' - - , , -- 80 , -: 2)--4 5- . используют РІ РІРёРґРµ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида РЅР° его 85 ангидрид, последний восстанавливают цинком РІ присутствии алифатической кислоты Рё ее ангидрида, например, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида, СЃ получением соответствующего 34 (21 кето-имидазолидо)- 2-кето-5) 90 ацилокси-тетраливдрофуран Последний реагируют СЃ сероводородом РІ подкисленном растворе, например, РІ органическом растворителе, подкисленном хлоридом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, Р° затем СЃ солью сероводорода, 96 такой как лидросульфид калия или натрия, Р° затем восстановленный, например; СЃ цинком Рё СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой Получен соответствующий тиолактон () (РўРЈ в„– 628902). 100 , 85 (, , , , 34 ( 21 -)-2--5) 90 - , ; , , ) , , 96 , , ); () ( 628,902) 100 РџР РМЕР 1. } 1. Раствор Гюг-Рнарда, приготовленный РёР· 1:3 льдов РёР»-этилпропилбромида Рё избытка магния (4,8 грамма) РІ 0,1 Дж эфира Рё 105 цезов бензола, разбавляют РІ 105 раз бензолом, декантируют РёР· непрореагировавшего магния Рё добавляли РїРѕ каплям (РІ течение примерно 30 РјРёРЅСѓС‚) Рє кипящему РїСЂРё перемешивании раствору 27 граммов 3 4-(1'3'-дибензвил2'-иетоимидазолидо)2-кетотиофлана 110 (тиолактона) РІ 330 СЃРј3 бензол. Раствор кипятят СЃ обратным холодильником еще 3-Рё часов. } , :3 - ( 4 8 ) 1 ) , 105 , ( :30 ) , 27 3 4-( 1 ' 3 '-dibenzvl2 ' ) 2-- 110 () 330 3- . Затем смесь разлагают льдом Рё разбавленной серной кислотой, органический слой отделяют Рё концентрируют РІ 115 ? Остаток растворяют РІ метаноле Рё нагревают РґРѕ 500°С СЃ избытком РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия. - , 115 ? 500 . Добавляют эфир Рё РІРѕРґСѓ Рё РґРІР° слоя разделяют. Щелочной водный раствор 120 содержит непрореагировавший тиолактон, который экстрагируют Рё восстанавливают после подкисления. Эфирный слой, содержащий РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции, сушат Рё концентрируют РІ остатке - 125. кристаллизуют РёР· смеси эфира Рё петролейного эфира. , 120 , , , - 125 . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ растворим РІ стронощелочи Рё дает положительную реакцию РЅР° мереаптан СЃ 656,273 нитропруссидом натрия. Его можно перекристаллизовать РёР· смеси ацетона, эфира Рё петролейного эфира. Получают РїСЂРёР·РјС‹, плавящиеся РїСЂРё 1145-1155°С. ' 656,273 , 114 5-115 5 . Раствор 20 граммов этого 3 4-(1' 3' дибензил 2'1-кетоимидазолидо)-2-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё2-(Р°-этоксипропил)флоплиана РІ 100 Сѓ.СЃ. 20 3 4-( 1 ' 3 ' 2 '1--)-2-hydroxy2-(-)- 100 . СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 14 часов. Раствор концентрируют РІ вакууме, остатки растворяют РІ эфире Рё раствор промывают разбавленным раствором карбоната натрия. Эфирный раствор сушат Рё концентрируют РІ вакууме. Маслянистый остаток затвердевает через несколько часов. Его можно перекристаллизовать РёР· петролейного эфира, Рё РѕРЅ образует тонкие иглы, плавящиеся РїСЂРё 62,5-63,56°С. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ 3 4-(11 31-дибензил-21-кетоимидазолидо) 2 (Рј-этоксипропилиден)тиоплиан. 14 , , ' 62 5-63 56 3 4-( 11 31--21keto ) 2 (--)-. 19 Грамм сырого продукта растворяют РІ 150 РєСѓР±.СЃРј метанола Рё РіРёРґСЂРёСЂСѓСЋС‚ РІ присутствии 4 граммов предварительно гидрированного РѕРєСЃРёРґР° палладия РїСЂРё комнатной температуре Рё атмосферном давлении. 19 150 4 . Р’ качестве катализатора также можно использовать палладиевый уголь, палладий-сульфат бария или никель Ренея. Рассчитанное количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° поглощается примерно Р·Р° 30 часов. - 30 . Затем катализатор отфильтровывают Рё раствор концентрируют РІ вакууме. Через некоторое время кристаллизуется 3 4 (1' 3 ' дибензил-21-кетоимидазолидо) 2 (Рѕ этоксипропил) тиофан. , 3 4 ( 1 ' 3 ' -21-) 2 ( ) . Раствор 5 Рі сырого продукта РІ 50 Сѓ. 18-процентного раствора бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте нагревают РІ течение трех часов РґРѕ 600°С. Раствор концентрируют РІ ракдо, обрабатывают РІРѕРґРѕР№ Рё бензолом. Смесь охлаждают РґРѕ +5,РЎ Рё выпавший кристаллический РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции отфильтровывают Рё промывают бензолом Рё холодной РІРѕРґРѕР№. Дальнейшее количество продукта можно получить концентрированием РІРѕРґРЅРѕР№ части маточных растворов (бензольный слой содержит только примеси). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ можно перекристаллизовывается РёР· РІРѕРґС‹. 5 50 18 600 , + 5, ( ) . Получаются толстые пластины, плавящиеся РїСЂРё 220-22 2 (. 220-22 2 ( . 50:3 4-(1'31-Дибензил-2"-кето-иидазолидо)1,2-триметилентиофланийхлорид, полученный аналогичным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, образует РїСЂРёР·РјС‹ СЃ температурой плавления 158-159 РЎ. 50:3 4-( 1 ' 31--2 "--)1.2 - , , 158-159 . которые очень хорошо растворяются РІ РІРѕРґРµ. . 36 Грамм карбоната серебра обрабатывают раствором 58 1 Рі -камфоры сульфионовой кислоты РІ 350 РјР» дистиллированной РІРѕРґС‹. Полученный раствор -камфоры сульфионата серебра декантируют РѕС‚ небольшого количества нерастворенного карбоната серебра Рё затем Рљ кипящему раствору 111 добавляют 4 Рі 34 (131 дибензил 21 кетоимидазолидо)-1 2-триметилентиофани Р±СЂРѕРјРёРґР° РІ 3 литрах дистиллированной РІРѕРґС‹. Выпавший Р±СЂРѕРјРёРґ серебра отфильтровывают, раствор концентрируют РІ вакууме РґРѕСЃСѓС…Р°. Р° СЃСѓС…РѕР№ остаток растворяют РІ 2100 СЃСЃ кипящего изопропанола. После выдерживания РїСЂРё комнатной температуре РІ течение 24 часов образуется РєСЂРёРє 70 сталлин объемистый осадок левовращающего 3 4 (1' 3" дибензил 21 кетоимидазолидо) 1 2 триметилен-тиофаниум--канифора. Образовавшийся сульфонат отфильтровывают. Выход составляет 61,2 грамма = 89,75 процентов продукта, имеющего удельное оптическое вращение , 25 РёР· 1 7 + 2. Материал можно дополнительно очистить перекристаллизацией РёР· изопропанола. Рглы, плавящиеся РїСЂРё температуре около 238°С. 239 РЎ получают 80. Удельное оптическое вращение чистого материала составляет =-2 6 . 36 ' 58 1 - 350 - , 111 4 34 ( 131 21 )-1 2- 3 ,, , 2100 24 , 70 3 4 ( 1 ' 3 " 21 ) 1 2 - -- 61 2 = 89 75 , 25 1 7 + 2 238-239 80 =-2 6 . Правовращающий антипод содержится РІ материнских жидкостях. - . Для разделения - Рё -изомеров можно также использовать смесь абсолютного спирта Рё эфира; однако полученный таким образом материал менее чистый. 85 ; , , . 43.5 Рљ добавляют граммы левовращающего кулачка 90 форсульфионата ( = РѕС‚ 1 Рћ РґРѕ -2 6 ) Рё 601 Сѓ.Рµ. толуола. 43.5 - 90 ( = 1 -2 6 ) 601 . перемешивают теплый (70°С) раствор 5,05 Рі натрия РІ 80 Рі диэтилмалоната. Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение трех часов, охлаждают РґРѕ комнатной температуры, разбавляют эфиром Рё промывают ледяной РІРѕРґРѕР№ для удаления темных примесей. органический раствор концентрируют РІ вакууме Рё маслянистый остаток растворяют РІ 200 цес метанола. Добавляют 300 цес 50-процентного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение пяти часов. Охлажденный раствор затем разбавляют РІРѕРґРѕР№, подкисляют. 105 концентрированной соляной кислоты Рё экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный экстракт концентрируют РІ вакууме Рё получают маслянистый (-)-3 4-(11 31-дибензил 21 кетоимидазолидо)-2-((Р°-РґРё- РќР° следующей стадии используют 110 карбоксил-бутил)тиофан. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ перекристаллизовывается РёР· смеси ацетона, эфира Рё петролейного эфира, образует РїСЂРёР·РјС‹, плавящиеся РїСЂРё 133-137 РЎ СЃ разложением 115 =-4 4 (= 1 2 процента РІ 0,1 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРµ натрия). ( 70 ) 5 05 80 95 , , , 00 200 300 50 , 105 , (-)-3 4-( 11 31- 21 )-2-(( --110 -)- , , 133-137 115 =-4 4 (= 1 2 0 1 ). 600 Рљ сырому РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРјСѓ тиофана добавляют цесарки ксилола (33-34 орамм). Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РґРѕ 120°С. Первоначально нерастворенный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ полностью декарбоксилируется, Р° образовавшийся '-)дибензилбиотин полностью растворяется (10-20 РјРёРЅСѓС‚). затем раствор нагревают еще 20 РјРёРЅСѓС‚ 1 5 , Р·Р° это время отгоняют около 200 Сѓ.Рµ. растворителя 6,56,273. Оставшуюся часть растворителя удаляют вакуумной перегонкой. 600 ( 33-34 ) - 120 , '-)- ( 10-20 ) 20 , 1 5 200 6.56,273 . Маслянистый остаток, представляющий СЃРѕР±РѕР№ сырой дибензилбиотин, используется РЅР° следующей стадии без дальнейшей очистки. Его очень трудно кристаллизовать. Сырой материал имеет отрицательное удельное вращение. , -, . Около 5 граммов сырого маслянистого (-)-дибензилбиотина растворяют РІ 30 условных ложках СЃСѓС…РѕРіРѕ диэтилового эфира этиленгликоля (очищают фракционированием СЃ последующим кипячением СЃ обратным холодильником над натрием РІ течение пяти часов Рё перегонкой РёРѕРЅР° РґРѕ свежего натрия). Этот раствор РІРІРѕРґСЏС‚ быстро. РїСЂРё перемешивании РІ 100 Сѓ.Рµ. жидкого аммиака, охлажденного РЅР° бане СЃ твердой углекислотой. Р’ прозрачный или слегка мутный раствор добавляют порциями около 0,8 Рі натрия. Прибавление натрия прекращают еще РґРѕ того, как будет введено РІСЃРµ количество. , если появляется стойкий СЃРёРЅРёР№ цвет. Это может произойти после добавления всего лишь 62 грамма . Небольшой избыток натрия (СЃРёРЅРёР№ цвет), если РѕРЅ присутствует, разрушается некоторым количеством хлорида аммония. 5 ( -)-- 30 ( , ) 100 0 8 ), , 62 ( ), , . Затем аммиак выпаривают, Рє остатку добавляют РІРѕРґСѓ Рё соляную кислоту. Смесь охлаждают Рё отфильтровывают выпавший (+)--1)йотин. После перекристаллизации РёР· диоксана соединение образует РїСЂРёР·РјС‹, плавящиеся РїСЂРё 181-1820°С. C_ Рё показывает удельное вращение + 108 1 10 (1-процентный раствор РІ 0,1 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРµ натрия). , ( +)--) , 181-1820 C_ ' + 108 1 10 ( 1 0 1 ). Суспензию 10,8 Рі (+)монобензилбиотина РІ 40 Сѓ.Рµ. СЃСѓС…РѕРіРѕ ксилена РІРЅРѕСЃСЏС‚ РІ трехгорлую колбу емкостью 500 РјР», содержащую 130 Сѓ.Рµ. жидкого аммиака. Смесь перемешивают Рё охлаждают РЅР° бане СЃ твердой углекислотой. После образования белого осадка добавляют 1,3 грамма натрия. После исчезновения первоначального синего цвета добавляют натрий небольшими порциями РґРѕ появления стойкого (13,4,5 минуты) синего цвета. 028-0:3 Обычно требуется грамм натрия Рђ. небольшой избыток натрия (синего цвета) разрушают хлоридом алмония , аммиак выпаривают Рё Рє остатку добавляют РІРѕРґСѓ Рё соляную кислоту. 10 8 (+) 40 500 - - 130 1 3 , ( 13 4.5 ) 028-0:3 ( ) , . Смесь охлаждают РґРѕ +50°С, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают эфиром Рё дистиллированной РІРѕРґРѕР№. Этот осадок, состоящий РёР· смеси биотина D5,5 Рё непрореагировавшего (+)-монобензбиотина, экстрагируют дважды или трижды РїСЂРё 800°С. эту порцию кипятка. + 50 , D5.5 ( +)- 800 . Водные растворы охлаждают РґРѕ комнатной температуры, фильтруют, отделяя таким образом выпавший РІ осадок монобензил-биотин. , , separat00 -. Рё затем экстрагируют этилацетатом. . для удаления небольших количеств растворенного монобензилбиотина. Водные растворы затем концентрируют РІ вакууме. - . СЃ получением -биолина. Дополнительное количество 65 -биотина можно получить путем концентрирования РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ фильтрата, содержащего хлорид аиммония, хлорид натрия Рё соляную кислоту. Р’СЃРµ органические слои объединяют Рё концентрируют РІ СЂСѓ'СѓРѕ, 70 СЃ получением непрореагировавшего имонобензил-биолина. биотин. - 65 - , , , , ', 70 -. -биотин также можно получить прямым дебензилированием ()-дибензвл-биотина. - ()--. Чистый -биотин кристаллизуется РІ тонкоигольчатом масле СЃ температурой плавления 2322134 1' Рё 75 показывает удельное вращение = + 91 '3 + (. 5 (-= 1% РІ 0,1 растворе РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия). - ' 2322134 1 ' 75 = + 91 '3 + (. 5 (-= 0 1 ). РџР РМЕР 2. 2. Остальные растворы, полученные после 80-часового разделения лево-ротатора :34-(':3' дибенз\ 21 кетоимидазолидо-1 2-триэтилен-тиоплланиум--камплорсульфоната, 13, описанного РІ примере 1, концентрируют РІ ' РІ вакууме, Р° остаток 85 растворяют РІ минимально возможном количестве этанола. Рљ этому раствору добавляют петролейный эфир, вызывая временное осаждение кристаллического правовращающего 3 4-(1 3'-дибензвл 2 кетоимидазолидо)-1 2-три 90 метилентиопланий--кайплфонат, который очищают путем перекристаллизации РёР· смеси этлианола Рё петролейного эфира. Эта соль образует иглы или полисилл , плавящиеся РїСЂРё 231-232°С, СЃ удельным оптическим вращением 95,23. + 18 80. 80 -:34-(':3 '\ 21 -1 2- -- , 13 1 ', 85 - 3 4-( 1 3 ' 2 )-1 2- 90 -- ' ' 231- 232 ' 95 23 = + 18 80. Это соединение повторно обрабатывают СЃ натриемалоновым эфиром, как описано РІ примере 1 для левовращающей формы, Рё полученный легкий РїСЂРѕРґСѓРєС‚ омыляют, декамбоксилируют Рё, наконец, дебензлатируют. Таким образом получают -биотин(), который образует тонкие иглы плавящегося фосфора. -РЅС‚ 23) 284 РЎ'. 1 - , , 100 - (, - 23) 284 '. Рё удельное оптимальное движение ( ) = -',3 +( ( = 1 процент РІ 0,1 15 растворе РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия). ' ) = -',3 +( (= 1 0 1 15 ). ЭКЗАМЕН 3. 3. 1
3 грамма высушенного 34-(1 л дибеузвил2'-кетоимидазолидо)-1-2-триэтилэтилентиофанмий бромида (полученного по методике, описанной в примере 1) добавляют при перемешивании к раствору 1,38 граммов натрия в 300 куб. см. свежеперегнанный диэтилмалонат. Реакционная смесь представляет собой; перемешивают при температуре 140-15°С в течение двух часов. Затем охлаждают и добавляют этилацетат и воду, после чего растворяется осажденный бромид натрия. Ванный и водный слои разделяют и последний еще дважды экстрагируют триллидом. 120 ацетат. После промывки объединенных органических экстрактов сульфатом натрия растворители отгоняют в '(' 4 т, используя паровую баню, а затем масляную баню 656,273 при температуре около 100°С. Маслянистый остаток оранжевого цвета, содержащий диэтиловый эфир -дельта-карбокси-дибензилбиотина кипятят с обратным холодильником в течение 8-10 часов с 250 см 3 этанола, 80 см 3 воды и 120 см гидроксида калия. Реакционную смесь концентрируют в вакууме примерно до одну восьмую от первоначального объема, а затем прибавляют около 1500 мл воды. Образуется небольшой осадок, который экстрагируют этилацетатом. '3 34-( dibeuzvl2 ' )-1 2- ( -110 1) 1 38 300 , ; 140- 5 115 , , - 1 120 , '(' 4 656,273 100 - , .----, 8-10 ' 250 , 80 120 ' - , 1500 , . Это нейтральный побочный продукт. Водный раствор подкисляют соляной кислотой, в результате чего выпадает маслянистый осадок, который экстрагируют этилацетатом. После сушки над сульфатом натрия и отгонки растворителя в вакууме получают твердый остаток. Это -дельта-карбокси-дибеазилбиотин. Перекристаллизовывается из смеси ацетона, эфира и петролейного эфира, а затем плавится при 133G с разложением (выделением -углекислого газа). - , , ' --- , , 133G ( - ). 12 Грамы --дельта-карбокси-дибензилбиотина кипятят с обратным холодильником в течение 10 минут в 100 мл о-дихлорбензола. Растворитель перегоняют с водяным паром и коричневый остаток экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный раствор сушат и концентрируют в вакууме. Маслянистый остаток , массой около 11,8 г, растворяют в кипящем бензоле, раствор обрабатывают углем и фильтруют, затем к фильтрату добавляют эфир и петролейный эфир. После выдерживания в течение по меньшей мере 24 часов -дибензилбиотин кристаллизуется. Продукт несколько окрашенный, отфильтровывают и промывают эфиром на отсасывающей воронке до тех пор, пока фильтрат не станет бесцветным. Соединение, которое первоначально плавится при 109—112°С, после нескольких кристаллизаций из смеси ацетона, эфира и петролейного эфира обнаруживает постоянная температура плавления 122-124 С. 12 ' --- 10 100 - , - 11 8 , 24 , -- , , , 109-112 ' , , , 122-124 . 4 3 Грамм кристаллического --дибензилбиотина растворяют в 125% теплого сухого ксилола и помещают в трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и трубками для входа и выхода газа. Колбу помещают в ванну с ацетоном и твердой двуокисью углерода. Перемешивают раствор и добавляют около 2530 см3 сухого жидкого аммиака. 4 3 - 125 , - , 2530 . Охлаждающую баню убирают и добавляют небольшими порциями в течение пяти минут 1 15 г натрия. Голубая окраска раствора сохраняется не менее получаса. , 1 15 . Добавляют хлорид аммония для разрушения избытка натрия. После отгонки аммиака и добавления воды и эфира реакционную смесь подкисляют соляной кислотой до рН 1 и охлаждают примерно до С. Кристаллический осадок отфильтровывают. Он плавится при 165°С. 172' Г. , 1 165-172 ' . Дальнейшую очистку получают перекристаллизацией примерно из 2 л кипятка. Плавится теперь при 175-176 Гс. 2 175-176 . и не обнаруживает снижения температуры плавления при смешивании с чистым --монобензилбиотином. Водный фильтрат трижды экстрагируют хлороформом, а хлороформ после сушки концентрируют в вакууме. Остаток также состоит из --монобензилбиотина. - -70 , , , --. Этот --монобензил-биотин де-75 бензилируется, как описано в примере 1 для (+)-монобензил-биолина, натрием в жидком аммиаке, в результате чего получается --биотин с температурой плавления 232-234 а. -- 75 , 1 (+)--, , -' 232-234 . Пример: 4 80 4,45 г 3' 4-(11 31-дибензвил-21кетоимидазолидо) 1 2-т-риметилтиофаниум бромида (полученного, как описано в примере 1), 3 2 грамма цианида калия, 250 куб.см. спирта и 30 из 85 воды кипятят с обратным холодильником в течение восьми часов. Прозрачный раствор концентрируют на водяной бане до объема примерно 70 , одновременно добавляя концентрированную соляную кислоту для разрушения избытка 90 цианида калия. Около 800 см3. . : 4 80 4.45 3 ' 4-( 11 31--21keto ) 1 2--- ( 1), 3 2 ' , 250 30 85 70 90 800 . воды и выпавшее в осадок масло несколько раз экстрагируют хлороформом и этилацетатом. После сушки и концентрирования органического экстракта в вакууме 95°С получают маслянистый остаток массой около 4 граммов. , 95 , 4 . Этот остаток нечистого 3 4-(1' 3'-дибензил 2'-кетоимидазолидо)-2-(<о-цванопропил)тиофана, 11 граммов гидроксида калия 100, 80 куб.см метанола и 50 куб.см. 3 4-( 1 ' 3 '- 2 ' -)-2-(<-)-, 11 100 , 80 50 . воды кипятят с обратным холодильником в течение 17 часов. Прозрачный раствор концентрируют на водяной бане до объема около 25 см3. Затем добавляют воду и нейтральные побочные продукты 105 экстрагируют встряхиванием с этилацетатом и хлороформом. Затем водный раствор подкисляют концентрированным раствором. соляной кислотой и экстрагируют этилацетатом и хлороформом. Объединенные 110 экстрактов концентрируют в , оставляя маслянистый остаток в виде 3,2 г сырого --дибензил-нор-биотина. Это масло несколько раз перекристаллизовывают из смеси ацетона, эфира и петролейного эфира. , а 115, наконец, дает большие плоские пластины, плавящиеся при 118-1200 С. 17 25 - 105 110 , 3 2 -- , , 115 118-1200 . 3
.2 Грамм сырого --дибензилнорбиотина, растворенного РІ 30 РјР» теплых очищенных диэтиловых эфиров этиленгликоля, добавляют РїРѕ каплям РїСЂРё перемешивании РІ 200 СЃРј3. .2 --, 30 120 200 . жидкого аммиака. Образуется очень тонкая суспензия аммониевой соли --бензилбиотина. Реакционную смесь перемешивают Рё быстро небольшими кусочками добавляют 500 РјРі натрия. После минутного перемешивания СЃРёРЅСЏСЏ окраска исчезает. - 500 125 , . Раствор перемешивают РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚, затем добавляют 1,2 грамма хлорида аммония Рё смесь СЃРЅРѕРІР° перемешивают РІ течение 130 6,56 273 РјРёРЅСѓС‚. Этот процесс повторяют всего три раза. После отгонки аммиака добавляют РІРѕРґСѓ Рё достаточное количество концентрированной соляной кислоты. кислоты РґРѕ доведения СЂРќ раствора РґРѕ 1. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ отфильтровывают, промывают хлороформом Рё этилацетатом. Водный фильтрат экстрагируют хлороформом Рё концентрируют РІ растворе РґРѕ появления кристаллов. РћР±Р° осадка растворяют РїСЂРё перемешивании примерно РІ 300 РјР» кипящей РІРѕРґС‹. раствор фильтруют РѕС‚ нерастворимого материала Рё затем перемешивают СЃ хлороформом. Затем хлороформ отделяют, Р° водный слой фильтруют Рё концентрируют РІ 1 ракто РґРѕ начала кристаллизации. После выдерживания РїСЂРё 40°С РІ течение 24 часов РїСЂРѕРґСѓРєС‚ отфильтровывают, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё затем СЃ эфиром РЅР° отсасывающей РІРѕСЂРѕРЅРєРµ. Температура плавления полученного -РЅРѕСЂ-биотина составляет 230-233 3. 20 ' 1.2 , 130 6.56,273 , , 1 300 , 1 , 40 24 , , -- 230-233 3. Рљ перемешиваемой смеси жидкого аммиака (около 20 Сѓ.Рµ.) Рё раствора, содержащего 1,4 грамма сырого 3 4-(1' 3'-дибелизвл-2'кетоимидазолидо)-2-С…'СЃ-этлокси-РїСЂРѕРїРёР»)тиофана ( приготовленный, как описано РІ примере 1) РІ 10-20 СЃРј3 ксилола добавляют натрий небольшими порциями РґРѕ сохранения синего цвета (используется около 0,166 Рі натрия). Небольшой избыток натрия разрушается. РЎ помощью хлорида аммония аммиак упаривают Рё добавляют разбавленную серную кислоту Рё эфир. ( 20 ) 1 4 3 4-( 1 ' 3 '--2 ' ) - 2-' --) ( 1) 10-20 , ( 0 166 ) , , . 36 Эту смесь некоторое время перемешивают, Р° затем фильтруют. Основная часть продукта реакции остается РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ; меньшая часть растворяется РІ эфирном слое фильтрата. Эфирный раствор отделяют (РїСЂРё выпадении некоторого продукта добавляют этилацетат); сушат Рё концентрируют РІ -. Остаток перекристаллизовывают РёР· ацетона Рё эфира вместе СЃ продуктом, полученным фильтрованием. Рглы 34(-монобензил-21-кето-iiiлидазолидо)-2(СЃРѕ-этилоксипропил)-тиофлана плавятся РїСЂРё = 136-137°С. Ацетильное РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ, высушенное обработкой этого продукта уксусным ангидридом Рё ацетилхлоридом РІ присутствии карбоната бария, дает иголки, размельчающиеся РїСЂРё 858В°-55°С. Раствор 4 Рі монобензильного соединения РІ 100 Сѓ.Рµ. 99-процентной муравьиной кислоты, насыщенной хлоридом РіРёРґСЂРѕСЌРёРЅР°, выдерживают РїСЂРё комнатной температуре РІ течение 48 часов, Р° затем нагревают РІ течение 2 часов РїСЂРё . Затем раствор концентрируют РІ вакууме, Р° остаток обрабатывают РІРѕРґРѕР№. Кристаллический остаток перекристаллизовывают РёР· смеси РІРѕРґС‹, этанола Рё эфира. 65 РџСЂРёР·РјС‹ 3 4-(монобенз- 1- 2 Рµ-кето-имидазолидо) 1 2 получают хлорид триметилентиофания, который размягчается РїСЂРё РЎ, РІРЅРѕРІСЊ затвердевает Рё наконец плавится РїСЂРё 158 160 РЎ 70 Обработкой 34-(монобензил-2'кетоимидазолидо) 2 (Рѕ -этоксипропил)тиофана 18-процентным раствором бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте можно получить 3-4-имонобензил-2'-кетоимидазолидо)-12,75 триметилентиофанибромид. 36 ; ( , ); - - , 34( 21--)-2(--)- ' = 136-137 - - 858 -55 4 () 100 - 99 48 2 ', , , - , , 65 3 4-(- 1-2 --) 1 2 - , , - , 158 160 70 34-(-2 ' ) 2 (--) 18 , 3 4- 2 ' )-12 75 - . Путем превращения РѕРґРЅРѕР№ РёР· этих солей РІ сульфонат -камплиора, который плавится РїСЂРё 20,5-206; 5 Рё имеет удельное оптическое вращение + 10 50 ( = процент РІ РІРѕРґРµ), Рё последующей реакцией СЃ диэтилил-натрий-мналонатом СЃ последующим омылением Рё декарбоксвированием можно получить --монобензил-биотин, который сам 85 может быть преобразован РІ -биотин, как описано РІ примере 1. - 20.5-206; 5 80 + 10 50 (= ), --, , -- , 85 - 1. Теперь, РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ нашего упомянутого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, 90 90
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 18:14:08
: GB656273A-">
: :

656274-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB656274A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи полной спецификации: 28 РёСЋРЅСЏ 1949 Рі. : 28, 1949. Дата подачи заявления: 23 июля 1948 Рі. : 23, 1948. \\\ -0/2/ Опубликована полная спецификация; 15 августа 1951 РіРѕРґР°. \\\ -0/2/ ; 15, 1951. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 141, 5 Р°, Рў 1. : - 141, 5 , 1. ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ корсетах , РҐРђРќРЎ ЛОББЕНБЕРГ, , , Лондон, 1, британский субъект, Рё ( ) , 17/18, , Лондон, 1, британская компания, настоящим заявляем, что сущность настоящего изобретения следующая: , , , , , 1, , ( ) , 17/18, , , 1, , : Настоящее изобретение относится Рє корсетам Рё, РІ частности, Рє корсетам, РІ которых кости или эквивалентные устройства жесткости расположены РїРѕ существу вертикально РІ передней части предмета одежды, чтобы обеспечить поддержку желудка Рё диафрагмы. Р’ таких корсетах, сконструированных РІ настоящее время, имеется тенденция Рє тому, что верхняя краевая часть корсета постоянно сгибается или скатывается вперед РїРѕ верхним концам костей, даже если последние расположены СЃРІРѕРёРјРё концами как можно ближе Рє краю корсета. Еще РѕРґРЅРёРј недостатком таких корсетов является то, что верхние концы костей прижимаются Рє телу обладательницы, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° наклоняется вперед, вызывая значительный дискомфорт, особенно РєРѕРіРґР° корсет выступает существенно выше естественной линии талии, как того требует современная РјРѕРґР°. , , , , , , , , . Согласно настоящему изобретению этих недостатков можно избежать, обеспечив РЅР° верхнем крае корсета полоски жесткой ткани, которые РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ через верхнюю часть каждой кости Рё вдоль ее верхней части. Корсет, таким образом, становится жестким вплоть РґРѕ края РІ достаточной степени, чтобы предотвратить обычное складывание или переворачивание, Рё РІ то же время владелец получает защиту РѕС‚ травм Р·Р° счет концов костей, которые РјРѕРіСѓС‚ заканчиваться РЅР° небольшом расстоянии РѕС‚ края одежды. , . Придающие жесткость Рё защитные полосы РјРѕРіСѓС‚ быть выполнены РёР· войлока или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ подходящего материала одинаковой толщины, РЅРѕ удобнее всего РёС… изготавливать РёР· так называемого сплавленного тканевого узла, состоящего РёР· трех или более наложенных РґСЂСѓРі РЅР° РґСЂСѓРіР° слоев ткани, склеенных РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј посредством прядей. потенциально клейкого материала, содержащегося РІ РѕРґРЅРѕРј или нескольких 45 слоях. , - , 45 . Размер Рё форма придающих жесткость Рё защитных полосок РјРѕРіСѓС‚ варьироваться РІ довольно широких пределах, РЅРѕ, например, полоски для каждой кости можно вырезать примерно РёР· прямоугольного РєСѓСЃРєР° материала высотой около РґРІСѓС… РґСЋР№РјРѕРІ Рё РѕРґРЅРѕРіРѕ СЃ половиной РґСЋР№РјР°. ширина полдюйма. Прорезь, достаточно широкая, чтобы вместить верхний конец кости 55, простирается РѕС‚ нижнего края детали примерно РЅР° полдюйма РѕС‚ верхнего края. , 50 55 . Таким образом, РІ готовом корсете верхняя часть кости СЃ трех сторон окаймлена полосой жесткости шириной около полдюйма 6 . Элементы жесткости закрепляются путем сшивания между внутренним Рё внешним слоями ткани корсета, РёС… верхние края совпадают. СЃ верхним краем корсета, наклоненным Рё РїСЂРё необходимости изогнутым РЅР° 65В°, соответствующим форме корсета. Боковые края полос РјРѕРіСѓС‚ плотно прилегать РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, так что вместе РѕРЅРё образуют почти непрерывную полосу жесткости вдоль верха. край корсета, который эффективно 70 предотвращает его перекатывание. РќР° каждом конце этой ленты РјРѕРіСѓС‚ быть предусмотрены РѕРґРёРЅ или несколько дополнительных РєСѓСЃРєРѕРІ придающей жесткость ткани перевернутой Р±СѓРєРІС‹ или РґСЂСѓРіРѕР№ подходящей формы, чтобы удлинить усиленную часть корсета. верхние 75 Р·Р° пределами области, покрытой костями. 6 , 65 , 70 , , , 75 . Датировано 23 июля 1948 РіРѕРґР°. 23rd , 1948. Рђ. Рђ. РўРћР РќРўРћРќ Р РљРћ, дипломированные патентные поверенные, РќСЌРїРёРµ Хаус, 24–27, Хай Холборн, Лондон, 1, Для заявителей. & , , , 24-27, , , 1, . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ корсетах РњС‹, РҐРђРќРЎ ЛОББЕНБЕРГ, британский подданный, РёР· , , Лондон, 1, Рё ( ) , 17/18, , , .1, британская компания , настоящим заявляете Рѕ сути настоящего изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, что будет конкретно описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении: 85 , , , , , , 1, ( ) , 17/18, , , .1, , , 21- : 85 Настоящее изобретение относится Рє корсетам, РІ которых так называемые кости расположены РїРѕ существу вертикально РІ передней части предмета одежды, чтобы обеспечить поддержку желудка Рё диафрагмы пользователя. Термин «кости» - 90 656,274 в„– 19751/48. "" 90 656,274 19751/48. 3 С„ 5 РЎРћ . 1 '., здесь Рё РІРѕ всем описании Рё прилагаемой формуле изобретения следует понимать как включающие полосы жесткости РёР· металла, целлулоида Рё РґСЂСѓРіРёС… твердых Рё СѓРїСЂСѓРіРёС… материалов, Р° РЅРµ ограниченные полосами китового СѓСЃР°, Рє которым этот термин первоначально применялся. 3 5 . 1 ' ., , . Р’ таких корсетах, которые сконструированы РІ настоящее время, существует тенденция Рє тому, что верхняя краевая часть корсета постоянно сгибается или перекатывается вперед РїРѕ верхним концам костей, хотя последние обычно располагаются СЃРІРѕРёРјРё концами как можно ближе. РґРѕ края корсета. Еще РѕРґРЅРёРј недостатком таких корсетов является то, что верхние концы костей прижимаются Рє телу пользователя, РєРѕРіРґР° РѕРЅ наклоняется вперед, вызывая значительный дискомфорт, особенно РєРѕРіРґР° корсет выступает значительно выше естественной линии талии, как того требует текущая РјРѕРґР°. , , , , , , . Согласно настоящему изобретению этих недостатков можно избежать, располагая кости так, чтобы РёС… верхние концы располагались РЅР° некотором небольшом расстоянии РІРЅРёР· РѕС‚ верхнего края корсета, Рё закрепляя РІ передней части корсета РєСѓСЃРєРё жесткой ткани, которые РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ РІРЅРёР· РѕС‚ крайнего верхнего края корсета. край корсета расположен вдоль Рё близко Рє верхним частям костей, РЅРѕ РЅРµ перехлестывая кости. Предпочтительно, чтобы ткань жесткости проходила также РїРѕ верхушкам костей, причем СѓРґРѕР±РЅРѕРµ расположение состоит РІ том, чтобы разместить верхнюю часть каждой кости РІ прорези соответствующей формы, продолжающемся. вверх РѕС‚ нижнего края РєСѓСЃРєР° жесткой ткани, закрепленного СЃРІРѕРёРј верхним краем РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ верхнего края корсета. Таким образом, корсет становится жестким РґРѕ самого края РІ достаточной степени, чтобы предотвратить обычное складывание или перекатывание Рё РІ то же время владельцу предоставляется защита РѕС‚ травм Р·Р° счет концов костей. , . Придающие жесткость Рё защитные полосы РјРѕРіСѓС‚ быть выполнены РёР· войлока или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ подходящего материала одинаковой толщины, РЅРѕ удобнее всего РёС… изготавливать РёР· так называемого сплавленного тканевого узла, состоящего РёР· трех или более наложенных РґСЂСѓРі РЅР° РґСЂСѓРіР° слоев ткани, склеенных РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј посредством прядей. потенциально клейкого материала, содержащегося РІ РѕРґРЅРѕРј или нескольких слоях. , - , . Корсет, сконструированный РІ соответствии СЃ изобретением, показан РІ качестве примера РЅР° прилагаемом чертеже, РЅР° котором фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ перспективный РІРёРґ корсета, фиг. 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ перспективный РІРёРґ РІ увеличенном масштабе части передней панели корсета. корсет СЃ отломанными Рё удаленными частями, чтобы показать его конструкцию, Р° РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 3 показан РІРёРґ РІ разрезе РІ еще больше увеличенном масштабе, сделанный РїРѕ линии - РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 2. , 1 , 2 3 , - 2. Рзображенный корсет содержит переднюю панель, обозначенную РІ общем как 1, пару боковых панелей 2 Рё заднюю панель 3, скользящую застежку 4, образующую разъемное соединение 65 между верхними частями РѕРґРЅРѕРіРѕ Р±РѕРєРѕРІРѕРіРѕ края передней панели Рё прилегающий Р±РѕРєРѕРІРѕР№ край РѕРґРЅРѕР№ РёР· боковых полотнищ. Р’ центре нижнего края переднего полотнища предусмотрена эластичная ластовица 5 Рё Рє нижнему краю корсета прикреплены четыре чулочные подтяжки 70 6. 1, 2 3, 4 65 5 70 6 . Передняя панель содержит внешний слой 11 ткани Рё внутренний слой 12 ткани. Между этими слоями ткани расположены 75 три косточки 13, которые РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ РІРЅРёР· РёР· точек, находящихся РЅР° небольшом расстоянии ниже верхнего края корсета. Для каждой РёР· этих косточек предусмотрена РєСѓСЃРѕРє придающей жесткости ткани 14, вырезанный РёР· трехслойного сплавленного полотна 80 РІ СЃР±РѕСЂРµ, который прикреплен путем сшивания Рє внешней поверхности внутреннего слоя 12 ткани, РїСЂРё этом верхние края элементов 14 находятся РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ Рё соответствуют форме верхний край передней панели. Каждый 85 РёР· элементов 14 имеет прорезь 15 , проходящую РѕС‚ ее нижнего края Рє верхнему краю, причем эта прорезь имеет такую форму Рё размеры, чтобы плотно прилегать Рє верхней части РѕРґРЅРѕР№ РёР· костей. 13 Кости 90, снабженные тканевыми накладками 16 Рё 17, укладываются РІ пазы деталей 14 Рё закрепляются РЅР° месте путем пришивания РёС… накладок Рє внутреннему слою ткани 12. 11 12 75 13 14 - 80 , 12, 14 85 14 15 - , 13 90 , 16 17, 14 12. Размер Рё форма элементов жесткости Рё защиты 14 РјРѕРіСѓС‚ варьироваться РІ довольно широких пределах, РЅРѕ РІ конкретном показанном корсете каждый РёР· этих элементов был вырезан РёР· изначально прямоугольного РєСѓСЃРєР° материала размером около РґРІСѓС… РґСЋР№РјРѕРІ РІ высоту Рё РѕРґРЅРѕРіРѕ Рё РѕРґРЅРѕРіРѕ РґСЋР№РјР°. полдюйма РІ ширину. 95 14 , , 100 . Р’ готовом корсете верхняя часть каждой РёР· костей 13 СЃ трех сторон окаймлена полосой жесткости шириной около полдюйма. Боковые края элементов 14, 105 прилегают достаточно близко РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, так что вместе РѕРЅРё образуют почти непрерывная полоса жесткости вдоль верхнего края корсета, которая эффективно предотвращает его скатывание РІРЅРёР·, РЅРµ увеличивая РїСЂРё этом окружную гибкость корсета. , 13 14 105 , , 110 . Понятно, что изобретение РЅРµ ограничивается конкретным расположением Рё СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј конструкции, описанными Рё проиллюстрированными, Рё РѕРЅРё даны только РІ качестве иллюстративного примера. 115 , . Теперь, РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ нашего упомянутого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть осуществлено, согласно 120 120
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 18:14:10
: GB656274A-">
: :

656275-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 54%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB656275A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: РОБЕРТ ДЖЕЙМС ЙЕРКОК Рё ДЕНРРЎ МАНКТЕЛОУ РќРР­Р›. : . 656275 Дата подачи полной спецификации: 16 мая 1949 Рі. 656275 : 16, 1949. Дата подачи заявки: 27 июля 1948 Рі. в„– 20000/48. : 27, 1948 20000/48. Полная спецификация опубликована: 15 августа 1951 Рі. : 15, 1951. Рндекс РїСЂРё приемке: - Класс 40 (), 3 (: 3), 6 . :- 40 (), 3 (: 3), 6 . ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ электронных устройствах измерения времени или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, , британская компания, расположенная РїРѕ адресу Роден-стрит, 23, Рлфорд, графство Эссекс, настоящим заявляем, что сущность этого изобретения следующая: Настоящее изобретение относится Рє электронные устройства времени Рё, РІ частности, электронные устройства времени, которые предназначены для освещения лампы накаливания РІ течение определенного периода времени. Устройства имеют наибольшую ценность РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ операциями фотографического экспонирования, Рё поэтому изобретение будет описано СЃ особым СѓРїРѕСЂРѕРј РЅР° это. использовать. , , , 23, , , , : , . Рзобретение будет описано РїРѕРІСЃСЋРґСѓ СЃРѕ ссылками РЅР° прилагаемые чертежи, которые также иллюстрируют типы результатов, получаемых РїСЂРё использовании изобретения. , . Эффективная экспозиция фотоматериала, РІ практических пределах, представляет СЃРѕР±РѕР№ произведение интервала времени экспозиции , измеряемого РІ секундах, Рё фотографически эффективной интенсивности печатного света РЅР° поверхности бумаги. , , , , , , . Это изделие обычно обозначается как . Целью настоящего изобретения является создание электронных устройств синхронизации, которые Р±СѓРґСѓС‚ давать постоянное произведение РїСЂРё изменяющемся напряжении питания. Такие таймеры можно называть таймерами постоянной экспозиции. . Если РІ операции печати используется постоянное время экспозиции, то экспозиция будет пропорциональна интенсивности лампы. , . Фактически, интенсивность света, излучаемого лампой накаливания накаливания, быстро увеличивается СЃ ростом напряжения питания, Рё РєРѕРіРґР° РІ процессе печати используется твердая бумага, изменения напряжения питания менее чем РЅР° 2 % достаточно, чтобы получить заметное изменение плотности печати. , , 2 % . РќР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1 прилагаемых СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРІ показана зависимость между напряжением питания Рё интенсивностью света, излучаемого четырьмя различными вариантами; Сравниваются лампы lЦена 21-1. Рнтенсивность света измерялась через СЃРёРЅРёР№ фильтр. 1 ; 21-1 . РР· этого СЂРёСЃСѓРЅРєР° РІРёРґРЅРѕ (РіРґРµ означает одиночную катушку, Р° означает спиральную катушку СЃ 50 катушками), что характеристики различных ламп накаливания имеют примерно одинаковую крутизну. Р’ результате было обнаружено, что можно создать таймер экспозиции, РІ котором интервал времени 55 уменьшается СЃ увеличением напряжения питания таким образом, что произведение остается постоянным РІ значительном диапазоне напряжений. ( - 50 ) 55 . Согласно настоящему изобретению электронное устройство отсчета времени, особенно для интервалов фотографической экспозиции, состоит РїРѕ существу РёР· конденсатора, резистора Рё газонаполненного реле, схемных средств, соединенных СЃ источником постоянного тока, посредством чего конденсатор 65 может заряжаться через резистор или после зарядки РѕС‚ указанного источника разрешен разряд через резистор; схема означает, что газонаполненное реле может сработать, РєРѕРіРґР° заряд конденсатора достигнет или упадет РґРѕ заранее определенного значения, тем самым определяя инициируемый временной интервал. РІ начале зарядки или разрядки конденсатора схемное средство 75, обеспечивающее свечение вольфрамовой лампы накаливания только РІ течение этого интервала времени, Рё схемное средство для изменения напряжения, РґРѕ которого заряжается конденсатор, или напряжения РЅР° конденсатор 80, РєРѕРіРґР° начинается зарядка, причем упомянутые изменения контролируются изменениями напряжения питания постоянного тока, так что произведение интенсивности света лампы Рё временного интервала 85 ( , как определено выше) является РїРѕ существу постоянным. РІ широком диапазоне изменения напряжения питания. 60 , , , - , 65 , - 70 - , , 75 , 80 , , 85 ( ) . Предпочтительно, согласно изобретению, устройство синхронизации имеет полезный диапазон 9 Рћ 200-260 вольт, поскольку РѕРЅ будет учитывать РІСЃРµ вероятные изменения напряжения питания РѕС‚ 220 РґРѕ 250 вольт. 9 200-260 vol2 656,275 220-250 . Р’ Рё РЅР° СЂРёСЃ. 2 показаны РґРІРµ схемы, каждая РёР· которых может быть использована РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ электронной схемы синхронизации. Р’ конденсатор заряжается через резистор РѕС‚ источника напряжения РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° напряжение сети газа РЅРµ достигнет -заполненное реле достигает критического значения , Рё клапан срабатывает. Р’ конденсатор первоначально заряжается РґРѕ напряжения Рё разряжается через , так что сеть СЃРЅРѕРІР° поднимается РґРѕ напряжения , РїРѕРєР° критическое напряжение сети РЅРµ станет достигается, РєРѕРіРґР° клапан срабатывает. 2 , , - , , , , , , . Р’ РѕР±РѕРёС… случаях, если , = критическое напряжение срабатывания газонаполненного реле, = напряжение зарядки, = емкость конденсатора РІ микрофарадах, = сопротивление таймерного резистора РІ РњРћРј, = временной интервал РІ секундах, = база Напериана, 2 22 примерно. ,= , = , = , = , = , = , 2 22 . 26 РўРѕРіРґР° ,:= '( ) или =- ( 1-/) Если РІ случае Рђ, СЂРёСЃ. 2, интервал воздействия начинается СЃ уже заряженным конденсатором РґРѕ напряжения вместо ноль, или, РІ случае Р‘, СЃ первоначально заряженным конденсатором РґРѕ (,-,,) вместо , СЃРЅРѕРІР° можно показать, что РІ РѕР±РѕРёС… случаях -( ) = ( 5 ) ( 1 Рё С‚. Рґ.) . Если это уравнение сравнить СЃ уравнением , то можно увидеть, что (, ) можно рассматривать как РЅРѕРІРѕРµ критическое напряжение ( '), Р° (, -) как РЅРѕРІРѕРµ зарядное напряжение. Перестановка -) Таким образом, можно изменять, изменяя 0, , , или РїРѕ отдельности или вместе. 26 ,:= '( ) =- ( 1-/) , , 2, , , , (,-,,) , , , -( ) = ( 5 ) ( 1 ) (, ) ( ') (, -,) -) 0, , , ,, . Обычной практикой является сохранение , Рё постоянными Рё изменение либо , либо для получения желаемого временного интервала. Р’ настоящем изобретении предлагается использовать Рё - для управления временным интервалом Рё изменять , или РІ соответствии СЃ напряжением питания для получения желаемой компенсации, хотя любая РёР· упомянутых выше переменных может использоваться для обеспечения любой РёР· РґРІСѓС… функций. Таким образом, можно изменять автоматически, используя эффект Миллера, как описано Приведено РІ одновременно рассматриваемой заявке в„– 18134146, РЅРѕ модификация описанных РІ ней схем для изменения коэффициента усиления 60 клапана Рё, таким образом, для управления избирательной способностью может изменяться автоматически, используя термоэлектронную вакуумную лампу, такую как пентод, вместо резистора Рё изменяя подходящий электрод 65 потенциалов. ,, - ,, , , , - 18134146 60 65 . РќР° СЂРёСЃ.3 кривые Рђ, Р‘ Рё РЎ иллюстрируют работу схем Фир 2 СЃ разными способами компенсации. 3, , 2 . Р РёСЃ. 3. Компенсация путем изменения , 70. Кривая показывает экспоненциальный СЂРѕСЃС‚ потенциала сети СЃРѕ временем РІ сторону напряжения . Временной интервал заканчивается, РєРѕРіРґР° потенциал сети равен , или = 10. РџСЂРё зарядке 75 напряжение увеличивается РґРѕ ', будет следовать кривая , которая пересекает 1 = 1 0 РІ момент . Р’РёРґРЅРѕ, что '<. Рљ этому случаю применимо уравнение, данное РїСЂРё ( масштаб времени 8 (РЅР° этих диаграммах выражен относительно , который является постоянной времени цепи зарядки). 3 , 70 , , = 10 75 , ,' , 1 = 1 0 '< ( 8 ( ). Если сделать функцией напряжения питания СЃ помощью простого делителя потенциала РЅР° 85 Р’, например, как показано РЅР° рисунках 4 Рё 8, то = ,,,|( + ). , 85 , 4 8, = ,,,|( + ). Затем повышение напряжения питания, вызывающее увеличение силы света, 90 также РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє уменьшению времени экспозиции. , , 90 -. Р РёСЃ. 3. Компенсация Р·Р° счет \ . 3 \ . Р’ некоторых случаях ,0 можно изменять, изменяя характеристики клапана (вакуумного или газонаполненного) 95, например, изменяя напряжение РЅР° РґСЂСѓРіРѕРј электроде. Другой метод, РєРѕРіРґР° это невозможно, состоит РІ изменении эффективного значения . - введение дополнительного напряжения РІ схему 100 РІ таком положении, чтобы изменить уровень сетки относительно схемы синхронизации (например, путем включения источника напряжения РІ сетку или катодные выводы РЅР° СЂРёСЃ. 2). ,0 ( -) 95 , ' , , - 100 ' ( 2 ). Эффект этого показан РЅР° СЂРёСЃ. 3 10:. Кривая показывает экспоненциальный СЂРѕСЃС‚ потенциала сети СЃРѕ временем РІ сторону зарядного напряжения . Критическое напряжение достигается через время . Если напряжение подается РїСЂРё подходящем значении. Р’ точке 110 схемы уровень напряжения схемы синхронизации, состоящей РёР· Рё , Рё зарядного напряжения , повышен относительно сетки. Экспоненциальная кривая нарастания напряжения РЅР° сетке 11 изменилась, РЅРѕ поскольку РѕРЅ начинается СЃ более высокого начального значения (относительно сети), РѕРЅ достигает критического значения гораздо раньше (кривая ). Таким образом, ' СЃРЅРѕРІР° меньше , чем , Рё если сделать функцией напряжения питания сети 120 , требуемая компенсация достигается. Здесь применяется уравнение 6 56,275 656,275 СЃ заменой РЅР° ( ,). 3 10: , 110 , , ,, 11 , ( ) ( ) ' , ,, 120 , 6 56,275 656,275 ( ,). Р РРЎ. 3. Р’РђР РРђРќРў или . 3 . РќР° СЂРёСЃ. 30 кривая СЃРЅРѕРІР° представляет экспоненциальный СЂРѕСЃС‚ напряжения сети СЃРѕ временем РїРѕ направлению Рє зарядному напряжению , РІ течение временного интервала . Если теперь конденсатор начинает , интервал ожидания начального напряжения , то критическое напряжение эффективно снижается. РЅР° эту величину. РљСЂРѕРјРµ того, зарядное напряжение уже РЅРµ , Р° (, ,,) = 1,1. 30, , , , , - , (, ,,) = 1,1. Таким образом, новая временная кривая представляет СЃРѕР±РѕР№ , которая начинается РѕС‚ Рё поднимается Рє СЃРѕ скоростью, определяемой уравнением , опять же СЃ сокращением временного интервала РѕС‚ РґРѕ . Следовательно, если сделать функцией , напряжение питания сети , будет получена компенсация требуемого типа. Следует отметить, что РїСЂРё изменении эффективно изменяются как ,: , , , , , ' ,: Рё . Недостаток этого типа коррекции заключается РІ том, что РѕРЅР° относится только Рє значению сетевого напряжения непосредственно перед временным интервалом, Р° РЅРµ Рє любому значению, которое 2 возникает РІРѕ время временного интервала. Это можно преодолеть, объединив этот метод СЃ предыдущим. методы. , , 2 . Настоящее изобретение касается устройств синхронизации, реализующих схемы, которые следуют принципам, изложенным выше РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ фиг. 3Рђ, Р’ Рё РЎ, Рё, РІ частности, схемам, которые фактически представляют СЃРѕР±РѕР№ комбинацию РґРІСѓС… принципов, изложенных выше, причем комбинация представляет СЃРѕР±РѕР№ Это РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ так, что РЅР° нижнем конце диапазона напряжений компенсация обеспечивается РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј Р·Р° счет управления напряжением 9, тогда как РЅР° верхнем конце диапазона напряжений компенсация РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј Р·Р° счет изменения напряжения 0. 3 , , , ' , 9, - - 0. Самая простая форма таймера согласно настоящему изобретению основана РЅР° изменении значения (СЃРј. СЂРёСЃ. 3Рђ) Рё использует схему, аналогичную той, которая показана РЅР° СЂРёСЃ. 46. Р РёСЃ. 2 . Схема этого конкретного типа показана РЅР° СЂРёСЃ. 4, РіРґРµ конденсатор заряжается через резистор РґРѕ напряжения . 9 РљРѕРіРґР° конденсатор достигает критического напряжения сети , клапан РїСЂРѕРІРѕРґРёС‚ Рё прекращает воздействие. Резисторы Рё определяют долю напряжения питания ,} которая представленное Р