патенты / 13262

573811-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB573811A
[]
Мы, ДЖЕЙМС ГОРДОН КУК, ДЭВИД , , ОГУСТИН ХАРПЕР, РЕДЖИНАЛЬД ДЖОН УИЛЬЯМ/РЕЙНОЛДС и УОЛТЕР ФЭЙБЭРН СМИТрр, все из , Блэкли, Манчестер, британские подданные, и , из , , , ..1, компании, зарегистрированной в соответствии с законодательством Великобритании настоящим заявляем, что сущность данного изобретения заключается в следующем. Это изобретение относится к производству вулканизированных материалов. , / , , , , , , , , , , ..1, , . В британском патенте № 553733 уже было предложено производить полимерные материалы путем нагревания вместе ингредиентов, образующих полиэфир, в присутствии или в отсутствие ингредиентов, образующих полиамид. Например, такие полимерные материалы получают путем нагревания гликоля и/или аминоспирта с двухосновной карбоновой кислотой, необязательно в присутствии одного или нескольких дополнительных ингредиентов, а именно диамина, аминокарбоновой кислоты или гидроксикарбоновой кислоты; альтернативно, один или несколько ингредиентов могут быть использованы в форме соответствующих производных, образующих сложные эфиры или амиды. Количества различных ингредиентов выбираются так, чтобы присутствовали приблизительно химически эквивалентные пропорции их комплементарных сложноэфирообразующих групп, а также их комплементарных амиридообразующих групп, если используются амидообразующие ингредиенты. Сложные полиэфиры или полвестерамиды, которые можно получить таким путем, обычно представляют собой мягкие воски или сиропы с относительно низкой молекулярной массой. . 553,733 - - . , / , , , , ; , ' - - . - - , - . . Было предложено превращать эти 4) полимеры с низкой молекулярной массой в прочные полимеры со значительно более высокой молекулярной массой путем нагревания их с небольшими количествами органического диизоцианата, например гексаметилендиизоцианата. 4) , . Кроме того, было предложено так обрабатывать такие низкомолекулярные полимеры, которые были получены путем взаимодействия нескольких ингредиентов в таких пропорциях, что в реакционной смеси присутствовал небольшой избыток спиртового гидроксилсодержащего ингредиента сверх теоретически необходимого. . Если диизоцианата достаточно для реакции с [Цена .]. 573,811 концевые группы в низкомолекулярных полимерах используются при их превращении в высокомолекулярные полимеры, получаются полимеры, которые можно экструдировать в нити холодной вытяжки. Если использовать большее количество диизоцианатов, получают 60 прочных, эластичных, высокомолекулярных полимеров, которые невозможно экструдировать в нити холодной вытяжки. Если использовать еще большие количества диизоцианатов, получаются прочные каучуковые полимеры 65, которые невозможно приготовить на резиновой мельнице. , - . [ .]. 573,811 , - . , 60 , , - . , 65 . В настоящее время мы обнаружили, что такие модифицированные органическим диизоцианатом полиэфиры или полиэфирамиды, которые получают из реагентов, образующих полиамид и/или полиэфир, по меньшей мере один из которых содержит ненасыщенную связь небензеноидного типа, то есть олефиновую или ацетиленовую связь. связи (называемые здесь ненасыщенными полиэфирами, модифицированными органическим диизоцианатом, или полиэфирамидами), можно вулканизировать путем нагревания с серой в присутствии ускорителя вулканизации, и таким образом они превращаются в материалы с улучшенными каучукоподобными свойствами. Например, вулканизированные полимерные материалы обладают повышенной упругостью, температурой размягчения и твердостью, пониженной стойкостью к схватыванию и повышенной устойчивостью к набуханию 85 органическими жидкостями или растворами в них, например смесями бензола и этанола. - - - / - - , ( - -), , 80 - . , , , , 85 , , - . Таким образом, согласно настоящему изобретению мы предлагаем способ производства вулканизированных полимерных материалов, который включает нагревательные смеси, содержащие модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир или полиэфирамид, серу и ускоритель вулканизации. , 90 - -, . При проведении процесса инвертирования модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир или полиэфирамид смешивают с серой и ускорителем, обычно на резиновой мельнице. Измельчение можно проводить при обычной или повышенных температурах, в зависимости от способности полимерного материала к размалыванию. Температуре не позволяют становиться настолько высокой, обычно не выше 65-75°С, чтобы вызвать заметную вулканизацию на мельнице. Обычно мельница &.2. - > 3с. 64j 0 Вилла. X4 [Второе издание. ] ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - - , . 100 , . , 65-75 ., . &.2. - > 3s. 64j 0 . X4 [ . ] Дата подачи заявления: декабрь. 7, 1942. № 17359/42. : . 7, 1942. . 17359/42. Полная спецификация слева: декабрь. 6, 1943. : . 6, 1943. Полная спецификация принята: декабрь. 7, 1945. : . 7, 1945. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Производство вулканизированных материалов. . Цена 33, --- «1,1» :,^ – – 573 811. Работа продолжается только до тех пор, пока это необходимо для обеспечения удовлетворительного качества используемых материалов. поскольку длительное измельчение может вызвать изменения физических свойств полимеров. Примеры ускорителей вулканизации включают диэтилдитииокарбтир цинка, --,те, фенилэтил цинка), и лизопропил-ксантогенат цинка. 33, --- " 1,1":,^ - --573,811 - --,- .' , -, ,--,, ),. - . Помимо уже упомянутых, также можно использовать один или несколько дополнительных ингредиентов композиции. К ним относятся наполнители, например, технический углерод, глиноасбест, блан фикс, витт-лиг, литопон и слюда; другие пластические материалы, например, натуральный или синтетический каучук, вулканизированные растительные масла, темный заменитель, белый заменитель, кумаровая камедь, древесная канифоль и смола; средства, снижающие клейкость, то есть 29-5 шпион.материалы, которые уменьшают склонность смеси к прилипанию к валкам, например, стеариновая кислота, парафин, олеиновая кислота, лауриновая кислота и дибутиламнионий олеект; пластификаторы, например триерилфосфат, дибутилфталат, бутилфталилбутилгликолят и -алкилсульфоил,,,--,,1 или антиоксиданты, например, гидрохинон, - : -, гексаниэтилеи. -бис---гидроксибензамид, -,-,,-'', -фенил--,,..' и .--бис(2гидрокси- O3: 5 дии-лет.иилфейил)буттиие. , . , , , , , -, ; , , , , , , , ; - , 29-5 . , , , , , ; , ,, , , , -,),,.--.,.1 , , , - : -.--- - -, -,-,,-'', ---,,..' .--(2hydroxy - O3: 5 -.). Для придания цвета также могут быть использованы небольшие количества пигментов, например, от 1 до 3% по весу, такие как пигменты Лора, обычно используемые в технологии резины. _Small -, - 1-3% , custo3narily . Подходящие пропорции геля или глицерина составляют примерно от 2 до 5 частей серы и примерно от 1 до 2 частей ускорителя вулета, листтиои на 100 частей материала, но Пиналлер или - При желании мы можем использовать более крупные пропорции. «Я лгу о пропорциях» других — «тлигреклелей». если выдержано-, измените -:-, ", 12 желаемое -- . Z3 -использование,,,помощи корректируются -,(. ' ;,, . 2 5 ' , 1 2 ,. 100 , - & . '' ' -''.' -, -:-, ", 12 -- . Z3 -,,, -,(. Когда 1n элементов фиксируются Арчером, -; нагревается, - при нажатии или при нажатии, или при горячем ,_r; при желании, смело '.-разложите смесь в виде полосок, распределите или нанесите на подложку, например, на поверхность ткани. Если очистка очищена, чтобы обозначить липию или растекание, орга-;- растворители или возраст набухания, ее необходимо включить в смесь; их удаляют до или во время вулканизации. 1n , -; , - ,_r; ,, '.- , . , ,,,-- , -;-- - ; . Температура и время образования изменяются в зависимости от характера полиньера. - ' . Обычно подходят периоды созревания 30-90°С при температуре около 100-1,50°С. 30-90 100-1.50' . . Полиэфирные и полиэфирные реагенты, которые не содержат ненасыщенных связей небензеноидного типа -, которые подходят для использования в сочетании с -. .'-. - 111-,-'', мягкие, восковые, ,-, молекулярная масса ,-.iie2s включает гликоль, например, этиленгликоль, , '-, т.е. гликоль, .. ,!-.,3e гликоль, пента-7( 11. иленгликоль, , -.,метилгликоль, 1: - ,,- - -- ",. .'-. - 111-,-' ' , , ,-,, ,-.iie2s ., , , , '-, . , ..,!-.,3e , - 7( 11. , , -., , 1: диоловая кислота, пе-,иттгликоль; алиф;'--е или ароматический, оставляющий у гидро, атом, присоединенный к атомной --ii7.1n атомной и предпочтительно алифатической цепи, состоящей по меньшей мере из двух атомов углерода, разделяющих гидроксильные группы -1 инокислоты, таноларнина и . , например 3-.; дилосновная е), -- () или их сложноэфирно-форминовые производные, предпочтительно аллфатические ди-, -rбоксильные кислоты, например, ниалоновая, суеинил-адип субериковая, , -', , принцы, изелиевая , , , , 8,5 ! со-плитлиаловая, лиекс-тлийдротер-плиталевая, полиил-илдиациловая и б-е-лоил--,-рбоновые кислоты; первичные парус-,экоид-,тий диамины, например, этилендин-девять, гекс.и.-,ииэтилеидиайрире, 2-..lliexbметилен -', ..'-, 7n- ,.-.-.-.-,, : '(11 в ,, 1 - - -1 -. - - -, , ' : Н 1 е и Н: Х. -,; ;'---, , --ii7.1 -1 , 3-.; ),- - () - , ,-. , , , , , -',, , , , , , 8,5 ! -, ,,-, )-', .--,-. ; -,-, , , -, ..-,, 2 - .. -', ..'-, 7n-,.-.-.-.-,, : '(11 ,, 1 - - -1 -. - - -, , ': 1 : . дир-ие-лиилдекаи-нетилэииекл-ии..-иит,-.е нлоно-9,3 лийдроксинио-.иок.иибоксильные кислоты или их эптер-форниффиговые производные, например, г 6-гидроксиэйпроин, 10-гидроксикле-,-.о -.е сетка 12-',),y4ctroxy,,3tearic ,,-, полип..- иииоииотниииоиноииоэтибо-х-илие 100 кислот, или их .3ter- производных, например, 6-,ииинилиое, -,проик эльд или его 1 - кошачий Яктам, пролактин, птичья 9-араиноииии-олк, 12-иииииокислоты. ----..-,-. - 9.3 -.. - , , 6-, 10--,-.-. 12-',),y4ctroxy,,3tearic ,,-, ..- -- 100 , .3ter- , , 6-,,-, 1 - , , 9--, 12-. Полиэстер- стероид 1' из - для 0низких иолекулярных ,.-:- -',-,1ude 11 ненасыщенных ;,- -Реагирует или все,' да, например, -самцы, финансы :,. -.ivcl_roe...(-.,, '.. -,---iiэтилфумарат, 1,15 дикарбоновая кислота и ненасыщенный илиплA,,тик для пары, глиали, например, 1:-1-бутен (1101. Подходящие пропорции реагентов со- 12) ненасыщенных связей составляют от 5 до 25 частей на 100 весовых частей от общего количества реактаритов; следует понимать, что в соответствии с ранее высказанным требованием, пропорции 12,5 реагентов выбираются таким образом, чтобы присутствовали приблизительно химически эквивалентные пропорции их эквивалентных пропорций. -группы, а также. ' Полные амидные группы, если используется 130 573 811 реагентов, образующих амиды. .- 1' - 0low ,.-:- -',-,1ude 11 ;,- - ,' , , -, :,. -."ivcl_roe...(-.,, '.. -,--- , 1 15 ,, , , , 1: -1- (1101. ' - 12) , 5 ' 25 100 ' ; , -' .--.-, 12.5 ,-.- . ' - -- , 130 573,811 . Полимеры с низкой молекулярной массой получают путем нагревания выбранных реагентов при температурах полимеризации, обычно в отсутствие воздуха или кислорода, в условиях, при которых вода удаляется из реакционной смеси. Когда необходимо использовать диамин, его удобно использовать в форме соответствующей соли диаммония 10) некоторого количества используемой двухосновной карбоновой кислоты. В основном в этих условиях линейные полимеры образуются путем конденсационной полимеризации, но из-за присутствия реагентов, содержащих ненасыщенные связи, нелинейные или сшитые полимеры могут образовываться также путем аддитивной полимеризации. Если сшивок много, продукты образуют гель; этого обычно можно избежать, добавляя к реагентам 2_ небольшую часть ингибитора полимеризации, такого как гидрохинон, медный порошок или розинат меди. , , . , 10) - . , , , - . -, ; 2_ , . Полимеры с низкой молекулярной массой превращаются в полимеры с высокой молекулярной массой, то есть в модифицированные органическим диизоцианатом ненасыщенные полиэфиры или полиэфирамиды, путем их смешивания, например, путем перемешивания, измельчения или замешивания, с органическим диизоцианатом - и затем :3,4 Гептилирование смеси, например, до температуры 100-2009 С в течение периода 10-720 минут. Примерно до 10 процентов. обычно используют 3-7% по весу диизоэяната, то есть достаточно :35 ди'зоэяната для получения полимера с подходящими физическими свойствами для последующей обработки на резиновой мельнице. Если низкомолекулярный полимер имеет значительную перекрестную структуру, то требуется меньшая доля клиизокваата, обычно около 1-2%. , - -, , , , - :3,4 , , 100-2009 . 10-720 . 10 . 3-7% , , :35 '- . -, , 1-2%. Примеры органических диизоцианатов включают этилендиизоцианат, триметилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, декаметилендиизоцианат, мн-фенилендиизоцианат, :'-дифенилдиизоцианат и нафталиндиизоцианаты. Из них предпочтительными являются алифатические диизоцианаты, особенно гексаметилендиизоцианат. , , , , , - , : '- . , , . Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых части выражены по массе, если не указано иное: ПРИМЕР 1. , , : 1. части ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом, 5 частей трикрезилфосфата, 1,0 части стеариновой кислоты, 60 частей технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием .33), 2 части серы и 2 части диэтилдитиокарбамата цинка. измельчают на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50-60 С до полного диспергирования ингредиентов. Смесь вынимают из мельницы и нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 141°С в течение 30 минут. , 5 , 1.0 , 60 ( .33), 2 2 - 50-60 . . 141 . 30 . Вулканизированный материал не является термопластичным, имеет низкую остаточную схватываемость и высокую упругость. Устойчив к растворителям, например, не растворяется бензолом или смесями бензола с этанолом, хотя имеет место некоторое набухание. Некоторые из его физических свойств таковы: Предел прочности (кг/см2). Удлинение при разрыве (%) Твердость по Шору при 20°С. Упругость при 50°С. Набухание в бензоле (2 дня при 20°С) - 62 - 167 - 57 51,3 - 93 об.% Невулканизированный полимерный материал распадается при погружении в бензолэтанол. Он термопластичен, обладает высокой стойкостью к схватыванию и упругостью при 50°С. , . , , - , . : (. /.2) (%) 20 . 50 . (2 20 .) - 62 - 167 - 57 51.3 - 93% . , , 50 . слишком мал, чтобы его можно было измерить. . Модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир, используемый в этом примере 90, получают следующим образом: 1917 частей адипиновой кислоты, 441 часть миалейного ангидрида и 1126 частей этиленгликоля нагревают вместе в атмосфере азота до 190°С в течение 9 часов. часов, а затем смесь подвергают непрерывной азеотропной перегонке с ксилолом при 185-190°С в течение 36 часов. Затем ксилол удаляют. Продукт представляет собой бледно-желтый сироп с кислотным числом 16,6 мгм. КОН лир джин. 1000 частей 100 этого сиропа нагревают до 70°С во внутреннем смесителе типа Бейкера-Перкинса. - 90 -: :-1917 , 441 1126 190 . 9 , 185-190 36 . . 16.6 . . 1000 100 70 . - . частей гексаметилендиизоцианата и смесь перемешивают в течение нескольких минут». Перемешанную смесь выливают до образования слоев толщиной 1 дюйм в металлические лотки глубиной 2 дюйма, предварительно покрытые изнутри тугоплавким смазка, полученная растворением 15 частей стеарата алюминия в 25 частях смазочного масла. Затем противни и их содержимое нагревают в печи при температуре 100°С в течение 12 часов, после чего их вынимают, охлаждают и удаляют полимерный материал. Это мягкий, бледно-желтый, похожий на резину материал, который не затвердевает при стоянии. .'- , 105 1" , 2" , - 15 25 . 100 . 12 , , , . , , . ПРИМЕР 2. 2. частей ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом, описанного 120 в примере 1, 5 частей трикрезилфосфата, 1 часть стеариновой кислоты, 60 частей технического углерода (торговая марка, коммерчески доступная под названием .33), 5 частей серы и 2 части диэтил-125-дитиокарбамата цинка измельчают на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50-60°С до полного диспергирования ингредиентов. Смесь нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 141°С в течение 15 минут. 120 1, 5 , 1 , 60 ( .33), 5 2 125 - 50-60 . . 141 . 15 . Вулканизированный материал не является термопластичным, имеет низкую остаточную схватываемость и высокую упругость. , .. Некоторые из его физических свойств следующие: Предел прочности (кг/см2). Удлинение при разрыве (%) Твердость по Шору при 20 . Упругость при 50 . : (. /.2) (%) 20 . 50 . Набухание в бензоле (2 дня при 20 С) - 94 - 300 - 49 - 46,0 - 82% по объему. ПРИМЕР 3. (2 20 .) - 94 - 300 - 49 - 46.0 - 82% 3. части ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом. 0.5 часть стеариновой кислоты, 30 частей технического углерода (марка, доступная в продаже под названием Р.33), 2 части серы и 2 части диэтилдитиокарбамата цинка измельчаются на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50°С. 60 С. в течение 15 минут. Смесь вынимают из мельницы и нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 125°С в течение минут. ,. 0.5 , 30 ( .33), 2 2 - 50-60 . 15 . 125 . . Вулканизированный материал нетермопластичен, обладает высокой эластичностью и устойчивостью к растворителям, например, не растворяется бензолом или смесями бензола с этанолом. -, , , - . Некоторые из его физических свойств следующие: Предел прочности (кг/см2) - 89 Относительное удлинение при разрыве (%) - - 360 Постоянное схватывание после 200% растяжения (%) - - - 8,8 Твердость по Шору при 20 . - - 81 Устойчивость при 50 . - - 40,0 Невулканизированный материал является термопластичным и имеет высокую постоянную схватываемость. : (. /.2) - 89 (%) - - 360 200% (%) - - - 8.8 20 . - - 81 50 . - - 40.0 . Его устойчивость при 50°С слишком низка, чтобы ее можно было измерить. 50 . . Ненасыщенный полиэфир, модифицированный органическим диизоцианатом, используемый в этом примере, получают следующим образом: 1489 частей адипиновой кислоты, 209 частей фумаровой кислоты и 50,751 часть этиленгликоля смешивают вместе и нагревают при перемешивании, пропуская поток азота. смесь нагревают, при этом температуру повышают в течение 5 часов до 190°С. Смесь выдерживают при 190-195°С и подвергают непрерывной азеотропной перегонке с ксилолом в течение 24 часов. Затем ксилол удаляют. Таким образом получен вязкий бледно-желтый сироп с кислотным числом 14 мгма. КОН на грамм, который постепенно затвердевает при стоянии. :-1489 , 209 50' 751 , 5 190 . 190-195 . 24 . . - , 14 . ., . 1426 части этого сиропа нагревают до 470°С, добавляют 57 частей гексатантил-ди-4-изоцианата и смесь перемешивают в течение 1 л минут. - помещают в противни и нагревают в духовке при температуре 10°. 1426 , 470 ., 57 d4isocyanate 1l, . - 10o . в течение 12 часов в мраннлере, описанном в примере 1. Изделие представляет собой мягкий, пластичный, эластичный материал. 12 , 1. , , . ПРИМЕР 4. 4. частей ненасыщенного полиэфирамида, модифицированного органическим диизоцианатом. 0.5 частей стеариновой кислоты, 30 частей технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием Р.33), 2 части серы и 2 части диэтилдитиокарбамата цинка измельчаются вместе на двухвалковой резиновой мельнице при 50°С в течение 15 минут. Смесь вынимают из мельницы и нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 125°С в течение 60 минут. -. 0.5 , 30 ( .33), 2 2 - 50 . 15 . 125 . 60 . Вулканизированный материал представляет собой мягкий, эластичный материал с низкой стойкостью к схватыванию. Некоторые из его физических свойств таковы: Предел прочности (кг/см2). Удлинение при разрыве (%) - 67 - 450. Он лишь слегка размягчается при нагревании в течение 14 дней в смазочном масле при 70 . Невулканизированный материал термопластик и обладает высокой стойкостью к схватыванию. 90 Модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир-амрид, используемый в этом примере, получают следующим образом: 394 части адипиновой кислоты, 35 частей малеиновой кислоты, 156,5 частей этиленгликоля и 95 частей 30,5 этаноламина смешивают и нагревают до 200°С. С. в течение 7 часов, при этом над смесью пропускают поток азота. Смесь выдерживают при 200°С при непрерывной 100-градусной азеотропной перегонке с ксиленом в течение 14 часов. Затем ксилол удаляют. Продукт представляет собой вязкий сироп оранжевого цвета с кислотным числом 13 мгм. КОН на джин. 380 частей этого сиропа нагревают до 140°С в 105 внутренних смесителях с паровым обогревом, добавляют 4 части гексаметилендиизоцианата и перемешивают с сиропом. , . : (. /.2) (%) - 67 - 450 14 70 . - . 90 - - :-394 , 35 , 156.5 95 30.5 200 . 7 , . 200 . 100 14 . . , 13 . . 380 140 . 105 - , 4 . Через 15 минут получается мягкий эластичный материал. 15 , . ПРИМЕР 5. 110 частей модифицированного органическим диизоциалатом ненасыщенного полиэфира, описанного в примере 1, 2 части стеариновой кислоты, 3 части технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием .33), 115 3 части серы и 1 часть. диэтилдитиокарбамата цинка измельчают на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50°С в течение 15 дождей. Из измельченной массы замешивают тесто добавлением 300 частей смеси бензола и этанола 120 (80:20 по объему) и нагреванием до 70 С. После 573811 573811 охлаждения тесто раскладывают на ткани и обмазывают Ткань нагревают горячим воздухом :'- в течение 60 минут. Полученный таким образом материал с покрытием более устойчив к действию растворителей, особенно бензола и смесей бензол-этанол, более устойчив к складкам и менее легко размягчается при нагревании, чем материал с покрытием, изготовленный таким же способом, за исключением серы и ускоритель исключены из рецептуры. 5. 110 1, 2 , 3 ( - .33), 115 3 1 - 50 . 15 . 300 120 (80: 20 ) 70 . 573,811 573,811 , , :'- . 60 . - , - , - . Датировано 7 декабря 1942 года. 7th , 1942. Дж. У. РИДСДЕЙЛ, адвокат заявителей. . . , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производство вулканизированных материалов. . Мы, ДЖЕЙМС ГОРДОН Кукс, ДЭВИД ОГУТЖСТИН ХАРПЕР, РЕДЖИНАЛЬД Джомн УИЛЬЯМ РЕЙНОЛДС и УОЛТЕР ФЭЙРБЭРН СМИТ, все из , Блэкли, Манчестер, Британские субъекты, и , , Милбэнк, Лондон, Южный Уэльс. 1, компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, настоящим заявляет о характере этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, что должно быть подробно описано и подтверждено в следующем заявлении: , - , , , , , , , , , , , , ..1, , , :- Настоящее изобретение относится к производству вулканизированных материалов. . Уже предлагалось производить полимерные материалы путем нагревания вместе ингредиентов, образующих полиэфир, в присутствии или в отсутствие ингредиентов, образующих полиамид. Например, такие полимерные материалы получают путем нагревания гликоля и/или аминоспирта с двухосновной карбоновой кислотой, необязательно в присутствии одного или нескольких дополнительных ингредиентов, а именно диамина, аминокарбоновой кислоты или гидроксикарбоновой кислоты; альтернативно, один или несколько ингредиентов могут быть использованы в форме соответствующих производных, образующих сложные эфиры или амиды. Количества различных ингредиентов выбираются так, чтобы присутствовали приблизительно химически эквивалентные пропорции их дополнительных групп, образующих сложные эфиры, а также их дополнительных групп, образующих амиды, если используются ингредиенты, образующие амиды. Полиэфиры или полиэфирамиды, которые можно получить таким путем, обычно представляют собой мягкие воски или сиропы с относительно низкой молекулярной массой. - . , / - , , , , ; , - - . - - , - . - . В британском патенте № 553733 было предложено превращать эти низкомолекулярные полимеры в прочные полимеры со значительно более высокой молекулярной массой путем нагревания их с небольшими количествами органического диизоцианата, например гексаметилендиизоцианата. . 553,733 , . Кроме того, было предложено так обрабатывать такие низкомолекулярные полимеры, которые были получены путем взаимодействия нескольких ингредиентов в таких пропорциях, что в реакционной смеси присутствовал небольшой избыток спиртового 65-гидроксилсодержащего ингредиента сверх теоретически необходимый. Если при их превращении в полимеры с высокой молекулярной массой использовать ровно столько диизоцианата, чтобы прореагировать с концевыми группами в полимерах с низкой молекулярной массой, то получаются полимеры, которые можно экструдировать в нити холодной вытяжки. Если использовать более высокие пропорции диизоцианатов, получаются прочные, эластичные, высокомолекулярные полимеры, которые невозможно экструдировать в нити холодной вытяжки. Если использовать еще большие количества диизоцианатов, получаются прочные каучуковые полимеры, которые невозможно приготовить на резиновой мельнице. , 65 - . 70 , - . , , 75 , - . , 80 . В настоящее время мы обнаружили, что такие модифицированные органическим диизоцианатом полиэфиры или полиэфирамиды, которые получаются из реагентов, образующих полиамиды и/или полиэфиры, 85 по крайней мере один из которых содержит ненасыщенную связь небензеноидного типа, то есть олефиновую или ацетиленовую связь. связи (называемые в дальнейшем ненасыщенными полиэфирами, модифицированными органическим диизоцианатом, или полиэфирамидами), можно вулканизировать путем нагревания с серой в присутствии ускорителя вулканизации, и таким образом они превращаются в материалы с улучшенными каучукоподобными свойствами. Например, вулканизированные полимерные материалы обладают повышенной упругостью, температурой размягчения и твердостью, пониженной стойкостью к схватыванию и повышенной устойчивостью к набуханию или растворению в органических жидкостях, например смесях бензола и этанола. - - - - 85 - , ( - -), , 95 - . , , , , , - . Таким образом, согласно настоящему изобретению мы предлагаем способ производства вулканизированных полимерных материалов, который включает нагревательные смеси, содержащие модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир или полиэфирамид, серу и ускоритель вулканизации. , 105 - -, . При осуществлении способа изобретения модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир или полиэфирамид смешивают с серой и ускорителем, обычно на резиновой мельнице. Измельчение можно проводить при обычной или повышенной температуре, в зависимости от того, какой полимерный материал подходит для работы. Не допускается повышение температуры до такой степени, обычно она не превышает 5,65-100°С. чтобы вызвать значительную вулканизацию на мельнице. Обычно измельчение в масле продолжают до тех пор, пока это необходимо для обеспечения удовлетворительного смешивания используемых материалов, поскольку длительное измельчение может вызвать изменения в физических свойствах полимерного материала. - - , . 115 573,811 ' , . , 5.65- 100 .,. . , . Примеры ускорителей вулканизации включают диэтилдитиокарбаниат цинка, флиенилэтилдитиокарбамат цинка, изопропилксантогенат цинка, диэтилдитиокарбамат диэтиламмония, мереаптобензтиазол, дифенилгуаидин, дисульфид тетрамметилтиурама и дисульфид тетраэтилтиурама; при желании можно использовать их смеси. , , , , , , , ; - . Помимо уже упомянутых, также можно использовать один или несколько дополнительных ингредиентов. К ним относятся наполнители, например, углеродная сажа, оксид железа, глина, асбест, блан-фикс, хитин, 1-литопон и слюда; другие пластические материалы, например, натуральный или синтетический каучук, вулканизированные растительные масла, темный заменитель, белый заменитель, кумар 3, смола, древесная канифоль и средства, снижающие клейкость смолы, то есть материалы, которые снижают текучесть продукта до придерживайтесь иловых валков, например, стеариновой кислоты, парафинового воска, олеиновой кислоты, лауриевой кислоты и дибутилового :35 олеата анинаония; пластификаторы, например трикрезилфосфат, дибутилфталат, бутилфталилбутилгликолят и -алкил-толуол-сульфлионаиниды; табилизаторы или антиоксиданты, например, 4) гидрохиноний, :N1-гексаметилен-бизолтогидроксибензамрид, -фемвил-а-нафтиламин, -фенил-и-нафиуиламин и а:а-бис( 2-гидрокси-3:адиметил-фенил)бутан, а также другие, обычно используемые в технологии резины. , - . , , , -, , , , , ;- ; , , , , , , 3, , - , , .., , , , :35 ; , , , , , - - - ; -, , 4) , : N1- -'--, - - , --- : - (2- - 3:-) , . Для придания цвета также можно использовать небольшие количества пигментов, например 1-3% по массе, которые обычно используются в технологии производства резины. 5(, следует избегать использования щелочных реагирующих ингредиентов, поскольку они могут вызвать деградацию полимерных материалов. , 1-3% , . 5(, . Подходящие пропорции ингредиентов 5- составляют примерно от 1 до 5 частей серы и примерно от 1 до 2 частей ускорителя вулканизации на 100 весовых частей полимерного материала, но при желании можно использовать меньшие или большие пропорции. По мере увеличения количества серы твердость вулканизированного материала увеличивается. Пропорции других ингредиентов, если они используются, варьируются в зависимости от желаемого эффекта и корректируются соответствующим образом. 5- 1 5 , 1 2 100 , . . , , , . Когда - - смешиваются вместе, минкс вулканизируется путем нагревания, например, в прессе, пресс-форме или на горячем воздухе; при желании, перед вулканизацией смесь придают форму, распределяют или наносят на основу, например масло, на поверхность ткани. При желании, чтобы облегчить придание формы или растекание, в смесь могут быть включены ороановые растворители или агенты, способствующие набуханию; они удаляются до или во время вулканизации. - - , , ; , , . en3endered , . , , ; 75 durih1g -. Температура и время вулканизации варьируются в зависимости от природы полимера. -. . Периоды времени от 30 до 90 минут при температуре около 1 (от 0 до 1. '. 8) обычно подходят. -- 30 90 1(0 1. ' . 8) . Из вулканизированных материалов, полученных в соответствии с данным изобретением, могут быть изготовлены разнообразные изделия. При изготовлении этих изделий материалы 85 могут опираться на однослойный слой и/или перемежаться наполнителем. Например, материалы могут быть использованы при изготовлении бензино- и/или устойчивых к непогоде изделий всех видов, например, прокладок, сальниковых шлангов, диафрагм для насосов и т.п., а также фабрики. гибких онтейперов. Они могут.. Его можно использовать при производстве роликов, проигрывателей и стереосистем для использования в промышленности, или для создания защитной оболочки для изолированных электрических кабелей. Они также находят применение при изготовлении мячей для игр, шин, эластичных нитей, конвейерных или транспортных лент, подшипников двигателей, тканей с покрытием, включая защитную одежду и напольные покрытия, и обычно при изготовлении изделий требуется использование материала, по своим физическим свойствам напоминающего свойства резины, но также обладающего хорошей устойчивостью к действию органических жидкостей и низкой проницаемостью для газов и паров. . 85 - / . ', - / - , - , , , ' . .. , , , 95 . - ,,,, ' , .', - , 100 , - , , 105 . Реагенты, образующие полиэфиры и полиамиды, которые не содержат ненасыщенных связей небензеноидного типа и которые подходят для использования в сочетании с ненасыщенными ингредиентами при изготовлении мягких, воскообразных полимеров с низкой молекулярной массой. Включите глиолы, например, этилен. 115 гликоль, диэтиленгликоль, триметиленгликоль. пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, додекаметиленгликоль, 1:12-октадекаэдиол и пентагликоль; алифатические или ароматические аминоспирты, имеющие по меньшей мере один атом водорода, присоединенный к аминоатому азота, и предпочтительно содержащие алифатическую цепь, по меньшей мере, из двух атомов углерода, разделяющих амино- и гидроксильные 125 группы, например -этаноламин и 3-аминопропанол; двухосновные карбоновые кислоты или их сложноэфирные производные, предпочтительно алифатические дикарбоновые кислоты, например, малоновая, янтарная, глутаровая, 130 реагенты, небольшая доля ингибитора полимеризации, такого как гидрохинон, медный порошок или розинат меди. - - / - , , , , 115 , , . , - , . , 1: 12- ; 125 , - 3aminopropanol; - , , , , , , 130 , . Полимеры с низкой молекулярной массой превращаются в полимеры с высокой молекулярной массой 70, то есть в модифицированные органическим диизоцианатом ненасыщенные полиэфиры или полиэфирамиды, путем их смешивания, например, путем перемешивания, измельчения или замешивания, с органическим диизоцианатом 75 и затем нагревание смеси, например, до температуры 100-200 С. 70 , - -, , , , 75 - , , 100-200 . на период 10-720 минут. Используют до примерно 10%, обычно 3-7 мас. диизоцианата, то есть 80% диизоцианата, достаточного для получения полимера с подходящими физическими свойствами для последующей переработки на резиновой мельнице. Если низкомолекулярный полимер существенно сшит, то требуется меньшая доля диизоцианата 85, обычно около 1-2%. 10-720 . 10 ., 3-7, , , 80 . -, 85 , 1-2%. Примеры органического диизоцианата, триметилендиизоцианата, тетраметилендиизоцианата, гексаметилендиизоцианата, 90 декаметилендиизоцианата, м-фенилендиизоцианата, :-дифенилдиизоцианата и нафталиндиизоцианата. Из них предпочтительными являются алифатические диизоцианаты, особенно гексаметилендиизоцианат. , , , , 90 , - , : - . , , . Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых части выражены по массе, если не указано иное: 100 ПРИМЕР 1. , , :- 100 1. Части ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом, 5 частей трикрезилфосфата, 1,0 части стеариновой кислоты, 60 частей технического углерода (марка 105, коммерчески доступная под названием .33), 2 части серы и 2 части диэтилдитиокарбамата цинка. измельчаются на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50-60°С до полного диспергирования ингредиентов. Смесь вынимают из мельницы и нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 141°С в течение 30 минут. 115 Вулканизированный материал не является термопластичным, имеет низкую постоянную схватываемость и высокую упругость. Он устойчив к растворителям, например, не растворяется бензолом или смесями бензола с этанолом, 120 хотя имеет место некоторое набухание. Некоторые из его физических свойств следующие: адипиновая, -метиладипиновая, пилелиновая, субериновая, азелаиновая, себациновая, ундекандиовая, медная, софталевая, гексагидротерефталевая, фенилендиуксусная и ацетондикарбоновая кислоты: например, первичные и вторичные диамины. , этилендиамин, гексаметил6недиамин, 3-метилгексаметилендиамин, дека-метилендиамин, мфенилендиамин, :N1-диметилгекса14)метилендиамин, :-диэтилгексаметилендиамин и :'-диметилдекаметилендиамин; моногидроксимонокарбоновые кислоты или их эфирообразующие производные, например гликолевая, 6-гидроксикапроновая, 10-гидроксидекановая и 12-гидроксистеариновая кислоты; полимеризуемые моноаминомонокарбоновые кислоты или их эфирообразующие производные, например, 6-аминокапроновая кислота или ее лактам, капролактам, а также 9-аминононановая, 11-аминоундекановая и 12-аминостеариновая кислоты. , 5 , 1.0 , 60 ( 105 .33), 2 2 - 50-60 . . 141 . 30 . 115 , . , , - , 120 . :, -, , , , , , , -, , -, - : , , , hexamethyl6nediamine, 3- , -, , : -dimethylhexa14) , : - : '-; - , , , 6hydroxycaproic, 10- 12- ; , - , , 6aminocaproic , , 9-, 11- 12- . Реагенты, образующие полиэфиры и полиамиды, которые содержат ненасыщенные связи небензеноидного типа и пригодны для получения. мягкие, воскообразные, низкомолекулярные полимеры включают ненасыщенные двухосновные карбоновые кислоты или их производные, образующие сложные эфиры, например, мальтийную, фумаровую и дигидромюоновую кислоты, малеиновый ангидрид, диэтилфмарат, монометилфумарат, ацетилдикарбоновую кислоту и итаконовую кислоту; ненасыщенные алифатические диамины, например 1:4-диаминобутен; непредельные гликоли, например, 1:4-бутендиол. - - - . , , - , , , ' , , , , ; , 1: 4--; , , 1: 4- . Подходящие пропорции реагентов, содержащих ненасыщенные связи, составляют от 25 частей на 100 массовых частей общего количества реагентов; следует понимать, что в соответствии с изложенным выше требованием пропорции реагентов выбираются таким образом, чтобы присутствовали приблизительно химически эквивалентные пропорции их дополнительных групп, образующих сложные эфиры, а также их дополнительных групп, образующих амиды, если они образуют амид. используются реагенты. 25 100 ; , , - - , . Полимеры с низкой молекулярной массой получают путем нагрева выбранных реагентов при температурах полимеризации, обычно в отсутствие воздуха или кислорода, в условиях, при которых вода удаляется из реакционной смеси. Когда необходимо использовать диамин, его удобно использовать в форме соответствующей диаммониевой соли некоторого количества используемой двухосновной карбоновой кислоты. В основном в этих условиях линейные полимеры образуются путем конденсационной полимеризации, но из-за присутствия реагентов, содержащих ненасыщенные связи, нелинейные или сшитые полимеры могут образовываться также путем аддитивной полимеризации. Если сшивок много, продукты образуют гель; Обычно этого можно избежать, включив в параметр Предел прочности (кг, 1 см.2) Относительное удлинение при разрыве (%) Твердость по Шору при 20 . Упругость при 50 . , , . , - . , , , - . -, ; (. 1cm.2) (%) 20 . 50 . Набухание в -бензоле (2 дня при 20 С) - 62 - 167 - 57 - 51,3 - 93% по объему 573,811 573,:'^1 1 Невулканизированный полимерный материал распадается при погружении в бензол-этанол. Он термопластичен, обладает высокой стойкостью к схватыванию и упругостью при 50°С. - (2 20 .) - 62 - 167 - 57 - 51.3 - 93% 573,811 573,:'^1 1 . , , 50 . слишком мал, чтобы его можно было измерить. . Модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфир, используемый в этом примере, получают следующим образом: 1917 частей адипиновой кислоты, 441 часть малеинового ангидрида и 1126 частей этиленгликоля нагревают вместе в атмосфере азота до 190°С в течение 9 часов и затем смесь подвергают непрерывной азеотропной перегонке с ксилолом при 185-190°С в течение 36 часов. Затем ксилол удаляют. Продукт представляет собой сироп бледно-желтого цвета с кислотным числом 16,6 мгм. КОН на грамм. 1000 частей этого сиропа нагревают до 70°С во внутреннем смесителе типа Бейкера-Перкинса. - :-1917 , 441 1126 190 . 9 , 185-190 36 . . 16.6 . . 1000 70 . - . 55 добавляют части гексаметилендиизоеваната и смесь перемешивают в течение 5 минут. Перемешанную смесь выливают слоями толщиной 1 дюйм в металлические лотки глубиной 2 дюйма, предварительно покрытые изнутри тугоплавкой смазкой, полученной растворением 15 частей стеарата алюминия в 25 частях смазочного масла. Затем противни и их содержимое нагревают в печи при температуре 100°С в течение 12 часов, после чего их вынимают, охлаждают и удаляют полимерный материал. Это мягкий бледно-желтый резиноподобный материал, не затвердевающий при стоянии. 55 5 . , 1" , 2" , - 15 25 . 100 . 12 , , , . , , . ПРИМЕР 2. 2. Части ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом, описанного в примере 1, 5 частей трикрезилфосфата, 1 часть стеариновой кислоты, 60 частей технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием .33), 5 частей серы и 2 части Диэтилдитиокарбамат цинка измельчают на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50-60°С до полного диспергирования ингредиентов. Смесь нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 141°С в течение 15 минут. 1, 5 , 1 , 60 ( .33), 5 2 - 50-60 . . 141 . 15 . Вулканизированный материал не является термопластичным, имеет низкую постоянную схватываемость и высокую упругость. , . Некоторые из его физических свойств следующие: Предел прочности (кг/см2). Удлинение при разрыве (%) Твердость по Шору при 20°С. Упругость при 50°С. Набухание в бензоле (2 дня при 20°С) - 94 - 300-49-46,0-82% по объему. ПРИМЕР 3. : (. /.2) (%) 20 . 50 . (2 20 .) - 94 - 300 - 49 - 46.0 - 82% 3. Части ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом, 0,5 части стеариновой кислоты, 30 частей технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием .33), 2 части серы и 2 части диэтилдитиокарбамата цинка измельчаются вместе на двухкомпонентной мельнице. прокатать резиновую мельницу при температуре 50-60 С в течение 15 минут. , 0.5 , 30 ( .33), 2 2 - 50-60 . 15 . Смесь вынимают из мельницы и нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 125°С в течение 60 минут. 125 . 60 . Вулканизированный материал нетермопластичен, обладает высокой эластичностью и устойчивостью к растворителям, например, не растворяется бензолом или смесями бензола с этанолом. -, , , - . Некоторые из его физических свойств следующие: Предел прочности (кг/см2) - 89 Относительное удлинение при разрыве (%) - - 360 Постоянное схватывание после 200% растяжения (%) - - - 8,8 Твердость по Шору при 20 . - - 81 Устойчивость при 50 . - - 40,0 Невулканизированный материал термопластичен и обладает высокой стойкостью к схватыванию. : (. /.2) - 89 (%) - - 360 200% (%) - - - 8.8 20 . - - 81 50 . - - 40.0 . Его устойчивость при 50°С слишком низка, чтобы ее можно было измерить. 50 . . Ненасыщенный полиэфир, модифицированный органическим диизоцианатом, используемый в этом примере, получают следующим образом: 1489 частей адипиновой кислоты, 209 частей фумаровой кислоты и 751 часть этиленгликоля смешивают вместе и нагревают при перемешивании, в то время как над смесью пропускают поток азота. смесь нагревают, при этом температуру повышают в течение 5 часов до 190°С. Смесь выдерживают при 190-195°С и подвергают непрерывной азеотропной перегонке с ксилолом в течение 24 часов. Затем ксилол удаляют. Таким образом получают вязкий бледно-желтый сироп с кислотным числом 14 мгм. КОН на джин, который постепенно затвердевает при стоянии. 1426 частей этого сиропа 105 нагревают до 70°С, добавляют 57 частей гексаметилендиизоцианата и смесь перемешивают в течение 10 минут. Затем смесь помещают в лотки и нагревают в печи при 100°С в течение 12 часов способом, описанным в примере 1. Изделие представляет собой мягкий, пластичный, эластичный материал. :-1489 , 209 751 95 , 5 190 . 190-195 . 24 . . , 14 . ., . 1426 105 70 ., 57 10 . 100 . 12 , 110 1. , , . ПРИМЕР 4. 4. Части ненасыщенного полиэфирамида, модифицированного органическим диизоэванатом, 0,5–115 частей стеариновой кислоты, 30 частей технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под номером .33), 2 части серы и 2 части диэтилдитиокарбамата цинка. измельчаются на двухвалковой резиновой мельнице 120 при температуре 503°С в течение 15 минут. Смесь вынимают из мельницы и нагревают в подходящей форме под гидравлическим давлением при температуре 1250°С в течение 60 минут. 125 в двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50-60°С до полного диспергирования ингредиентов. Смесь вынимают из мельницы и нагревают в форме под гидравлическим давлением при температуре 141°С в течение 90 минут. -, 0.5 115 , 30 ( '. .33), 2 2 - 120 503 . 15 . 1250 . 60 . 125 - 50-60 . . . 141 . 90 . Полученный таким образом вулканизированный материал нетермопластичен, обладает высокой эластичностью и устойчивостью к растворителям. Некоторые из его физических свойств: Вулканизированный материал представляет собой мягкий, эластичный материал с низкой стойкостью к схватыванию. Некоторые из его физических1 свойств таковы: Предел прочности (кг/см2) - 67. Удлинение при разрыве (%) - - 450. Он лишь слегка размягчается при нагревании в течение 14 дней в смазочном масле при температуре 70 . Невулканизированный материал. является термопластичным и имеет высокую постоянную схватываемость. - -, . : , . physic1 : (. /.2) - 67 (%) - - 450 14 70 . . Модифицированный органическим диизоцианатом ненасыщенный полиэфирамид, используемый в этом примере, получают следующим образом: 394 части адипиновой кислоты, 35 частей малеиновой кислоты, 156,5 частей этиленгликоля и 30,5 частей этаноламина смешивают вместе и нагревают до 200°С. . в течение 7 часов, при этом над смесью пропускают поток азота. Смесь выдерживают при 200°С при непрерывной азеотропной перегонке с ксилолом в течение 14 часов. Затем ксилол удаляют. Продукт представляет собой вязкий сироп оранжевого цвета с кислотным числом 13 мгм. КОН на джин. 380 частей этого сиропа нагревают до 140°С в паровом внутреннем смесителе, добавляют 4 части гексаметилендиизоцианата и смешивают с сиропом. Через 15 минут получается мягкий резиновый материал. - - :-394 , 35 , 156.5 30.5 200 . 7 , . 200 . 14 . . , 13 . . 380 140 . - , 4 . 15 , . ПРИМЕР 5. 5. 100 части ненасыщенного полиэфира, модифицированного органическим диизоцианатом, описанного в примере 1, 2 части стеариновой кислоты, 3 части технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием .33); 3 части серы и 1 часть диэтилдитиокарбамата цинка измельчают на двухвалковой резиновой мельнице при температуре 50 С. 100 1, 2 , 3 ( .33); 3 1 - 50 . на 15 минут. Из измельченной массы замешивают тесто путем добавления 300 частей смеси бензола и этанола (80:20 по объему) и нагревания до 70 С. После охлаждения тесто выкладывают на ткань, а ткань с покрытием нагревают. на горячем воздухе при температуре 130 С в течение 60 минут. Полученный таким образом материал с покрытием более устойчив к действию растворителей, особенно бензола и смесей бензола с этанолом, более устойчив к сминанию и менее легко размягчается при нагревании, чем материал с покрытием, изготовленный таким же способом, за исключением того, что сера и ускоритель исключены из рецептуры. 15 . 300 (80: 20 ) 70 . , , 130 . 60 . - , - , . ПРИМЕР 6. 6. Части модифицированного органическим диизоцианатом ненасыщенного полиэфира, описанного в примере 1, 5 частей трикрезилфосфата, 0,5 части стеариновой кислоты, 60 частей технического углерода (торговая марка, доступная в продаже под названием .33), 3,5 части серы и 1,5 части. части дисульфида тетраэтилтиурамина измельчаются вместе. Предел прочности (кг/см2). Удлинение при разрыве (%) Модуль упругости при 100% растяжении. - 1, 5 , 0.5 , 60 ( .33), 3.5 1.5 (. /.2) (%) 100% . Твердость по Шору при 20 С. Упругость при 50 С (%) Упругость при 100 С (%) Набухание в бензоле (2 дня при 20 С) - - 50-80 300-350 28 50-60 80% по объему Имея теперь подробно описана и установлена природа нашего упомянутого изобретения и то, каким образом оно должно быть реализовано. 20 . 50 . (%) 100 . (%) (2 20 .) - - 50-80 300-350 28 50-60 80%
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-19 07:16:04
: GB573811A-">
: :

573812-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB573812A
[]
[Издание . ] [ . ] Даты проведения Конвенции (Соединенные Штаты Америки) 11 июня 1942 г.: ( ) 11 1942: август 14, 1942: . 14, 1942: 573,812 Соответствующие заявки в Соединенном Королевстве № 17597142 1.... 573,812 . 17597142 1.... № 17598/42 л от декабря. 10, 1942. . 17598/42 ' . 10, 1942. Я, ДЖОРДЖ 3РЕЙНАРД ФАУЛЕР, гражданин Соединенных Штатов Америки, проживающий по адресу: 88, 3taple , город Спрингфилд, штат Массачусетс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляю о сути этого изобретения и о том, каким образом оно должно Настоящее изобретение относится к улучшенным способам изготовления целлюлозных продуктов и к улучшенной форме материала для проклейки бумаги. , 3RAINAiRD , , 88, 3taple , , , , , - , . Настоящее изобретение относится, в частности, к улучшенной форме проклеивающего материала для бумаги того типа, который осаждается в бумажной взбивалке с помощью квасцов бумажных производителей и который по своему составу имеет множество преимуществ по сравнению с материалами, применявшимися до сих пор для этой цели. . ' , , . Усовершенствованный способ изготовления целлюлозных продуктов в соответствии с настоящим изобретением включает получение композиции целлюлозного волокна, имеющей кислую реакцию. смешивание его с гелем, содержащим вододиспергируемый или водорастворимый продукт конденсации мочевины и формальдегида, канифоль, крахмал и метасиликат и/или сесквизиликат щелочного металла, поддержание кислотности композиции, формирование листовой массы композиции и нагревание лист для перевода в нерастворимую форму. мочевино-формальдегидно-крахмально-канифольно-силиеатный комплекс и до 35( высушить его. . - - - , , , , , . ---- 35( . Настоящее изобретение также включает в себя материал для проклейки бумаги, который при желании может поставляться в сухой порошкообразной форме или который может поставляться в форме 40) раствора или дисперсии, и который содержит значительные количества крахмала, канифоли, вододиспергируемый или водорастворимый продукт конденсации мочевины-формальдегида и метасиликат и/или сесквизиликат щелочного металла. , , , 40) , , , - - [ ] , /, . Изобретение, кроме того, включает способ проклейки бумаги с одновременным усилением эффекта химической гидратации, а также приданием бумаге улучшенных свойств, в частности, в отношении прочности на разрыв, прочности при складывании и, в частности, прочности на разрыв во влажном состоянии, путем совместное осаждение на бумажном волокне крахмала, метасиликата и/или сесквизиликата щелочного металла и продукта комплексной реакции крахмала и продуктов конденсации мочевины с формальдегидом, суспендированных в воде или какой-либо форме канифоли или канифольного клея, точная природа которого в настоящее время неизвестна. , , , , , , , , , - / - , . Изобретение также включает способы приготовления проклеивающего материала по настоящему изобретению, все они будут более подробно описаны ниже, из описания которых станут очевидными дальнейшие цели изобретения. , , . При осуществлении настоящего изобретения преимуществом является обнаружение ценных свойств, придаваемых крахмалу путем его диспергирования в водном растворе метасиликата и/или ссквизиликата щелочного металла. Полученные таким образом комплексы можно осаждать в мешалке с помощью сульфата алюминия или аналогичного осадителя, и они будут прилипать к бумажным волокнам, растянутым в композиции. ' . , . В настоящее время обнаружено, что если канифоль и крахмал диспергировать в воде с помощью одного из метасиликатов щелочных металлов или сесквизиликатов, в то время как вода содержит диспергируемый в воде или водорастворимый продукт конденсации мочевиноформальдегида, образуется гель, по существу весь из ингредиенты которых можно осаждать в бумажной взбивалке обычного размера preipitПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (осталась одна полная спецификация в соответствии со статьей 91 (2) Закона о патентах и промышленных образцах, 1907–1942 гг.). - - , , ( 91 (2) , 1907 1942). . 7', 1915. . 7', 1915. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования в процессе изготовления целлюлозных продуктов, процессе проклейки бумаги и процессе производства осаждаемого проклеивающего материала для бумаги, а также полученном в результате этого улучшенном проклеивающем материале или относящиеся к нему. , , , . 85) ТАБЛИЦА 1. 85) 1. 2
3 3 )(, 36.12 35J32 Маллен 55. 1 15 С. 175) реай,---. Нлаелиине 1159 м 174,00 Слеза-Кросс 15М 187,0) Слеза-Средняя 159,1 ли'олд--. -3978 6166 - 13LSS -" 2683 4727 - 12'15 . 1997 -111с. )(, 36.12 35J32 55. 1 15 . 175) ,---. 1159m 174.00 - 15M 187.0) - 159.1 '--. -3978 6166 - 13LSS -" 2683 4727 - 12'15 . 1997 -111s. -, 621 1112 (калибровка).56 см. 59 см. -, 621 1112 ().56 . 59 . муравьи. Этого не могло быть. Предусматривалось, что вододиспергируемый или полностью растворимый материал, такой как карбамидо-форинальдегидный кондеризатор. продукт, содержащий молярное соотношение формальдегида и мочевины относительно 3 -, может стать осаждаемым либо в присутствии, либо в результате реакции с ним. крахмал и/или канифоль. Однако в результате реальных испытаний было обнаружено, что это так. . . - -,- - . 3 - , . . , . Настоящее изобретение макс. может быть получена сухая смесь 1,1, состоящая, например, примерно из 40-43 частей крахмала (такого как кукурузный крахмал, картофельный крахмал, крахмал тапиоки или тому подобное) от 20 до 22 частей, содержащих порошкообразную канифоль, такую как X_ (, и от 30 до 35) частей через -,() Натрий-этиласилиеат пенталридрат. также поставляется в виде водного раствора или раствора аппио-! около 57 фунтов вододиспергируемого или водорастворимого продукта конденсации формальдегида мочевины 2.1, который продается в магазинах под названием «Уформит 4,00», или 100 г после. раствор поддерживают при температуре от 75 до 85°. В эту суспензию затем быстро вводят при постоянном перемешивании. около 150 фунтов. смеси имеет вышеуказанный состав. Когда содхун (илииликат 3,5) переходит в раствор, канифоль также растворяется, но в то же время суспендированный крахмал становится желатинизированным или осажденным, в результате чего в конечном итоге возникает результат. гладкая паста или гель желтоватого цвета. - . 1,1 , , 40 43 - ( , , , ) 20 22 - , X_ (, 30 35) -,() . -,! 57 , - -- 2.1 , " 4,00 ", 100 .,, - 75- ) 85- . , , ,,. 150 . - . 3,5) , - - , -, - -111 - . ']-'Воздухам можно позволить оставаться на мель в течение нескольких дней, прежде чем их-- использовать. ']-' - --, . В - --- лжецы образовались однажды, и больше не было, произошли очевидные 4.3 изменения в его консистенции, его инертно нельзя вводить в бумажную колотушку. Вышеуказанные количества почти достаточны для содержания бит-ра. примерно 14–10 фунтов (в сухом виде) целлюлозы для изгнания 50% запасов тряпья. - --- , , , 4.3 , , . , ,; - . 14C10 ( ) 50% . После того, как -, был должным образом распределен через взбиватель в результате его работы, он осаждается путем [добавления достаточного количества . -, ', (] [ . фосфат (бумажные квасцы) до концентрации литрол-иона в мешалке до в пределах от 4,2 до 55,8, предпочтительно от 4,6 до 4,8. (. ' ) -- 4.2 55.8, 4.6 4.8. Нежные эти условия буйствуют. Будет ли канифоль, а также ионообменная смола, продукт конденсации и звездочка (возможно, продукты ее реа