патенты / 13260

573770-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB573770A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Я, ЭРИК УОЛТОН, британский подданный, из Уэйсайда, Шорхем-Роуд, Отфорд, Кент, настоящим заявляю, что суть этого изобретения заключается в следующем: Настоящее изобретение относится к синтезу органических соединений мышьяка, имеющих терапевтическую ценность. Изобретение также включает в себя промежуточные стадии синтеза. , , , ", , , , : . . Конечными продуктами, полученными с помощью изобретения, являются 3-п-арсонофенилпиридаксин(-, имеющий структуру /-\ AsO3Hz< / -, где представляет собой водород или алкильную или арильную группу. Такие соединения есть! Было обнаружено, что он обладает активностью против экспериментального трипаносомоза. 3---(- /-\ AsO3Hz< / - . ! ] . Вкратце, полный способ согласно изобретению включает стадии получения этилацетосукцината, конденсации этого сложного эфира с п,-нитобензоилхлоридом, восстановления полученной п-п-нитробензоилпропионовой кислоты до п-п-амиобензоилпропионовой кислоты, замены аминогруппы группой мышьяковой кислоты и наконец, превращение -п-арсоновой кислоты в пиридазион с помощью гидразингидрата, при этом, если желателен алкил- или арилзамещенный конечный продукт, используют соответственно замещенный гидразин. , ,- , -- -- , --- , ' . Более подробно, синтез пиридазинона, в котором =1H, может быть осуществлен следующим образом: 1.- . , =1H :1.- . Натрий (92 г) растворяют в высушенном абсолютном растворе С.В.М. (98-99-процентный технический спирт) (160)0 куб.см) под обратным холодильником и при необходимости с внешним охлаждением. К этому раствору добавляют этитоуксусный эфир (520 г, т. кип. Л81] ). (92-.) ... (98 99 . ) (160)0 ..) . (520-., .. L81] ). медленно, при комнатной температуре, а затем через полчаса по капле вводят хлоруксусный эфир (490 г). при встряхивании или перемешивании. Хлорид натрия выделяется. , , (490...), ,. . . Смесь нагревают на паровой бане в течение одного часа, время от времени встряхивая или перемешивая, и спирт удаляют перегонкой под водой, под водой. К жидкости добавляют воду, остаток и смесь подкисляют >573,770 хлористоводородной кислотой и экстрагируют 50% эфира. Экстракт сушат над сульфатом натрия и фракционируют в варто. Фракция, кипящая при 148-154 120 мм. собран. Выход 542 грамма. 62.5% ( теория 55 2.-8--НИТРОБЕНЗОЙЛПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА ?. 144--146, . , : , . , > 573,770 50 . '. 148-154 120 . . 542-. 62.5% ( 55 2.-8-- ?. 144--146, . Натрий (58,5 г) мелко измельчают в ксилоле, промывают бензолом и добавляют в колбу к сухому бензолу (3,75 г). Добавляют ацетоянтарный эфир (542-джин) при комнатной температуре и кипятят смесь на паровой бане до тех пор, пока натрий не растворится: обычно остается небольшой остаток, от которого декантируют надосадочную жидкость. К этому раствору прибавляют медленно и при встряхивании раствор п-нитробензоилхлорида (46f5-гмн.) в сухом бензоле (1,5л), все прогревают 1-2 часа на паровой бане и оставляют до 70°С. стоять 24 часа. Выпавшее твердое вещество, состоящее из хлорида натрия и п-нитробензойного ангидрида, удаляют фильтрованием, а бензол отгоняют перед фильтратом при пониженном давлении. 75 К остатку добавляют эфир (3,5 л) и выпавший дополнительно п-нитробензойный ангидрил удаляют фильтрованием. (58.5,-.) , (3.75- .) . (542-.) : , . , , - (46f5-.) (1.5 1.), 1-2 70 24 . , .- , , . 75 (3.5 1.) - . Эфирный раствор дважды встряхивают с определенным количеством раствора карбоната натрия до 80% извлечения п-нитробензойной кислоты, сушат над сульфатом натрия и эфир удаляют. 80 - , , . Остается вязкая жидкость, которую нагревают на паровой бане в течение 20 минут с серной кислотой (3,5 л, 70% на 85 объемов), перемешивая вручную в . сосуд достаточно большой, чтобы можно было взбивать пену. Смесь становится темно-коричневой и выделяется еще немного п-нитробензойной кислоты; его удаляют на фильтре из спеченного стекла после 90° охлаждения как можно быстрее и промывают фильтр небольшим количеством 70%-ной серной кислоты. Фильтрат выливают на лед (Слкам) и продукт собирают фильтрованием. размешали жидкую пасту с водой 95 и вылили в кипящую воду (8 л), стирино. После угольения жидкость фильтруют в горячем виде и оставляют для кристаллизации. Дальнейший урожай получают концентрированием в акуле маточных растворов — общий выход 100 150 гм, 215 проц. теории. Значительное количество (1,40-145 джинов) п-нитробензойной кислоты извлекается путем гидролиза. Дата применения: ноябрь. 5, 1943. № 18372/43. 20 ' (3.5 ., 70 . 85 ), . . - ; 90 , 70% . ( .) . 95 (8 .), ,. , . ' - 100 150-., '215 . . (1 40-145 .) . - : . 5, 1943. . 18372/43. Полная спецификация слева: 6 апреля 1945 г. : 6, 1945. Полная спецификация принята: декабрь. 5, 1945. : . 5, 1945. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Производство органических соединений мышьяка ) 7L77H , все виды (( и кислоты): ) 7L77H , (( : каустической соды, угольной обработки, фильтрации и выливания в избыток соляной кислоты (00% по объему) при перемешивании. , , - ( (00 . ) . 3.-6P--AX5on,;-(' М.П.1S5-187 . 3.-6P--AX5on,;- (' .. 1S5-187 . 1
-лп-нит-ол)эниллзоилпрлол)ионовую кислоту (1,5тгинс.) растворяют в 2н. растворе аллиллолийиллиллигидроксида (720 см3) и смесь перемешивают с раствором гидратированного сульфата железа (1040()-джинс) в воде ( 1720 г.в.) в комнате .. ---)) (1 5tgins.) 2N (720 ..) (1040()-.) (1720 ..) .. (Добавляют гидроксид аммония до тех пор, пока смесь не станет щелочной, и жидкость кипятят над кольцевой трубкой в течение нескольких минут. (.; . - . Шлам оксида железа отфильтровывают и получают прозрачный фильтрат, подкисленный ледяной уксусной кислотой. Продукт отсасывают через фильтр и перекристаллизовывают. без сознания, от горячей воды (ок. ' . . .', (. 3
7.). с использованием древесного угля. Дополнительный урожай получают при концентрировании других растворов ( '). 7.). . '). Общий выход 80-джин., 65 проц. теории. 80-., 65 . . 4.
--,3-- SOxOBI3FZOYL. ( Аэм). --,3-- SOxOBI3FZOYL. ( ). фи-п-аниинобензоилпл)ропионовую кислоту (80 мл) растворяют в 4N-соляной кислоте (5–10 см3) при нагревании. --) (80glins.) 4N- (5a10 ..) . Раствор перемешивают, охлаждают в соли со льдом до 0 и (диазотируют ниже 5 нитритом натрия 29-31 мин) растворяют в небольшом количестве воды (100 см3). , - 0 ( 5 29-31'.) (100 ..). Раствор диазомедленно вводят под поверхность холодного хорошо перемешиваемого раствора оксида мышьяка (52,5 г) и карбоната натрия (340 г безводного раствора) в 3,5 воды (3,4 л), содержащей небольшое количество электролитного оксида меди. После добавления смесь нагревают на паровой бане до 80°С и перемешивают в течение часа для удаления азота. Затем его подкисляют концентрированной соляной кислотой, обрабатывают углем, фильтруют в горячем виде и выпаривают досуха в вакууме. Остаток сначала повторно выпаривают с помощью а. небольшим количеством воды, чтобы удалить соляную кислоту, затем двумя или тремя небольшими порциями бензола, чтобы удалить воду. Затем его дважды экстрагируют с обратным холодильником ... (метиловый спирт) (всего 2 л) и отфильтрованный экстракт выпаривают в виде сиропа, который кипятят с водой (2,25 л), фильтруют на угле и фильтрат выпаривают почти досуха. Остаток кипятят в течение нескольких минут с достаточным количеством (разбавленной соляной кислоты (т.е. 6 процентов) для растворения продукта), обрабатывают углем, фильтруют в горячем виде и охлаждают 5D. ' '-( (52..5-.) (340-.. :,) 3.5 (3.4 1.) . , ' 80 . , ] . - . , . ... ( ) ( 2 .) ( , . wi1h (2.25 1.) , . ( (.. 6 .) , , 5D . Продукт часто фильтруют и перекристаллизовывают из горячего. вода. Второй урожай можно получить путем концентрирования маточных растворов. Общий выход 30-г составляет.,.50) на (:ент. теор. 60 5.-3--'')--. --арсонобензоилппропионовую кислоту (50 гин.) растворяют (л в воде (1 л) добавлением эквивалента гидразингидрата (25) д.) в. в 0.). Добавляют достаточное количество соляной кислоты 65 (около 5 см3), чтобы довести до 4, и смесь нагревают в течение 3 часов на паровой бане. Затем его дополнительно подкисляют и охлаждают. Продукт несколько раз перекристаллизовывают из горячей воды с использованием древесного угля. Небольшое количество можно выделить путем выпаривания маточных растворов из этих растворов и последующей очистки. партия. Очищенную кислоту (45 гин) суспендируют в горячей воде и тщательно нейтрализуют чистым раствором каустической соды, поддерживая минимальный объем (около 250 экз.). Раствор обрабатывают углем, фильтруют в горячем виде и с.. М. . . . 30- .,.50) (:. . 60 5.-3--'')--. -- (50ogins.) ( (1 .) (25 .). 0.). ' 65 ( (. 5 ..) 4 3 . . , . ,, . . (45gins.) , (. 250 ..). , , .. . добавляют в небольших количествах, сохраняя горячими, 80 до тех пор, пока соль натрия не начнет отделяться при температуре кипения (тогда объем ок. , , 80 ( . 300 э.). Раствор охлаждают и выдерживают в 40 мин, продукт часто фильтруют, промывают 70%. С..., затем с абсолютными 85 С.Ю.М. а затем сушили в горячем шкафу. Продукт должен кристаллизоваться в блестящих призмах, растворяться в воде, 5,8, и анализироваться на соответствие формуле (,0110,., т.е. 0, 37,5; 11, 90 3,13; 8,75; 23,22; .7,2 процента. 300 ..). 40gins, , 70 . . .., 85 ... . , , 5.8, (,0110,., .., 0, 37.5; 11, 90 3.13; , 8.75; . 23.22; . 7.2 . Спирт удаляют из конечного маточного раствора перегонкой, а остаток подкисляют соляной кислотой для извлечения части осталина в растворе 95 в виде кислоты. Его можно добавить к другому извлеченному материалу для очистки последующей партией. С учетом восстановленного материала выход на этой стадии составляет 90%, т. е. общий выход ацетоуксусного эфира составляет ок. 5 процентов. , , 95 . . , 90 ., .., . 5 . ) 5 ноября 194.2. ) 5th , 194.2. ЭТ. К. ВАПП-ЛАНГТОН,. . . -,. Агент заявителя. . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКА? 1т / Производство органических соединений мышьяка , ., британский проект " -, ., Отфорд. ''? 1t / , ., !- " -, ., . Кент, настоящим заявляем, что объем этого изобретения и то, каким образом оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении: , - , - :- Настоящее изобретение относится к синтезу мышьякорганических соединений, в частности 3-п-арсонобензоил-пр]опионовой кислоты. 3..-арсонофенилв-приидазилин-г-,, имеющий структуру /\ AsO3Ftri-/ /--'.c1, n7,7701 где Он представляет собой водород или алкильную или арильную группу, и их соли . Было обнаружено, что такие пиридазиноны и их соли обладают эффективностью против экспериментального трипаиносомоза. - , 3 - - -] . 3..- ---, /\ AsO3Ftri-/ /--'.c1, n7,7701 , . , . Согласно настоящему изобретению низший алкилацетосукцинат, например этиловый эфир конденсируют с галогенидом п-нитробензола, например хлорид, полученный алкил-п-нитробензоил-ацетосуцерин обрабатывают серной кислотой, полученную таким образом Р-п-нитробензоил-пропионовую кислоту восстанавливают до фи-п-аминобензоил-пропион(аци(), и аминогруппу заменяют группой мышьяковой кислоты по реакции Барта с получением --арсонобензоил'-пропионовой кислоты. , .. , - , .. , -- , ---) ---( (, --'- . Под «низшим алкилом» подразумеваются первые три или четыре члена ряда. '- " . Эту кислоту превращают в пиридазинон с помощью гидразингидрата или соответственно замещенного гидразина, если желателен алкил- или арилзамещенный конечный продукт. Из пиридазинона можно получить соли путем прямой нейтрализации для взаимодействия с щелочным гидроилом . + 10 - CH2COOEt Стадию конденсации проводят в присутствии щелочного металла в растворе в среда, в которой галогенид щелочного металла нерастворим, так что галоген выделяется в виде осадка галогенида щелочного металла. 30 -п-нитробензоилпропионовая кислота может быть восстановлена до аминокислоты любым стандартным методом восстановления нитро до аминогрупп. Поскольку выход на каждой стадии меньше теоретического, необходимы операции очистки для отделения желаемого продукта от побочных продуктов. , . , - , . + 10 - CH2COOEt , , . 30 --- . , - 36 -. Теперь будет подробно описан пример одного способа, которым может быть осуществлено изобретение, вплоть до стадии получения 1-п-арсонобензоилпропионовой кислоты, вместе с примерами получения из нее трех различных конечных продуктов, включая ]усматривая операцию по очистке. , ) -- , - , ] . ПРИМЕР] . 45 1. Конденсация этилацетосуцината с п-нитробензоил-хлоридом и превращение этил-п-нитробензоилацетосукцината в /3-п-нитробензоилпропионовую кислоту (млп. 144--146 С.). 50 CH3 NO2 . . -> .CH2.cH2. Натрий (5,8,5-2 мс.) мелко измельчают в ксилоле, промывают бензолом и добавляют к сухому бензолу (3,75 л.) в колбе. Добавляют ацетоянтарный этиловый эфир (542-джин) при комнатной температуре и смесь кипятят с обратным холодильником на паровой бане до растворения натрия; обычно остается небольшой остаток, от которого сливают надосадочную жидкость. К. к этому раствору медленно и при встряхивании прибавляют раствор β-нитробензоилхлорида (465-мм) в сухом бензоле (1,5 л), все нагревают 1-2 часа на паровой бане и оставляют стоять 24 часа. Выпавшее твердое вещество, состоящее из хлорида натрия и п-нитробензойного ангидрида, удаляют фильтрованием, а бензол отгоняют из фильтрата при пониженном давлении. К остатку добавляют эфир (3,5 л) и отделяющийся п-нитробензойный ангидрид удаляют фильтрованием. -] . 45 1. -] - /3-- (. 144--146 .). 50 CH3 NO2 . . - > .CH2.cH2. (5,8.5-2ms.) , (3.75 1.) . (542-.) , ; , , , . . , , ?- , (465-,.) (1.5 .), 1-2 24 . , - , , . (3.5 .) - -- . Эфирный раствор дважды встряхивают с определенным количеством раствора карбоната натрия для извлечения пнитробензойной кислоты, сушат над сульфатом натрия. и эфир удалили. Остается вязкая жидкость, которую нагревают на паровой бане в течение 20 минут с серной кислотой (3,5, 1, 75% на 80 объемов), перемешивая вручную в сосуде, достаточно большом, чтобы обеспечить вспенивание. Смесь становится темно-коричневой, и выделяется еще некоторое количество п-нитробензойной кислоты: ее после охлаждения как можно быстрее очищают на фильтре из спеченного стекла и промывают на фильтре небольшим количеством 70%-ной серной кислоты. - - , . . ] 20 (3.5, 1., 75 . 80 ), . - : , 70% . Фильтрат выливают на лед (8 кг), а продукт, собранный фильтрованием, размешивают до состояния тонкой пасты с водой и выливают в кипящую воду (8 л), перемешивая. (8 .) , 90 (8 1.), . После угольения жидкость фильтруют в горячем виде и оставляют для кристаллизации. Следующий урожай получают концентрированием в вакууме маточных растворов - общий выход 150 грамм, 25 процентов. теории. Здесь можно упомянуть, что значительное количество (140—145 г) п-нитробензойной кислоты можно получить, переваривая все фракции анбидрида и кислоты каустической содой. 100 уголь, фильтруют и вливают избыток соляной кислоты (50% по объему) при перемешивании. , , . . ' '- 150gns., 25 . . (140-145-.) - . 100 , , (50 . ) . 2. Восстановление до фл-п-аминобензоилпропионовой кислоты (т.пл. 1С5-187 0.). 105 54,73', 7{ .,. Ч.,. --нитроб-бензоилпрол)ионовая кислота ('11(0).) растворяют в 2 н. растворе гидроксида аммония (7290 см3) и смесь перемешивают с раствором гидратированного сульфата железа (1040 г) в воде. (1726 куб.см) при комнатной температуре. Добавляют 0,88,0 гидроксида аммония до тех пор, пока смесь не станет щелочной, а затем жидкость кипятят над газовым кольцом в течение нескольких минут. 2. -- (.. 1S5-187 0.). 105 54,73', 7{ .,. ,. --. ) ('11{0).) 2N (7290 .) , (lO40-.) (1726 ..) . 0'.88,0 , , . Осадок оксида железа отфильтровывают, а прозрачный фильтрат подкисляют ледяной уксусной кислотой. Продукт отсасывают на фильтре и повторно очищают, не промывая, из горячей воды (ок. 3 .), используя древесный уголь. Дальнейший урожай получают при концентрировании маточных растворов; . , , (. 3 .), . ;,. вакуум. Общий выход 80-джин., 65 проц. . 80-., 65 . теории. . 3. Превращение в /3-п-арсонобензолпвопионовую кислоту. 3. /3--arsonobenzovlpvo_ . <..,. -п-аминобензоилпропионовая кислота (80 мл) растворяется в 4N-соляной кислоте (510 см3) при нагревании. Раствор перемешивают, охлаждают в соли со льдом до 0°С и диазотируют при температуре ниже 50°С нитритом щелочного металла, например нитритом натрия (29-30 г), растворенным в а. немного воды (100I ..). Раствор диазомедленно вводят под поверхность холодного, хорошо перемешиваемого раствора оксида мышьяка (52,5 гн.) и цербоната щелочи, например карбоната натрия (340 гн. безводного) в воде (3-4 л.) содержащий небольшое количество электролитического оксида меди. После добавления смесь нагревают на паровой бане до 80°С и перемешивают в течение часа для удаления азота. <..,. -- (80gins.) 4N- (510 ..) . , - , 0 50 , (29--30-.) . (100I ..). - (52.5-.) , (340-. ) (3-4 1.) . , 800 . Затем его подкисляют концентрированной соляной кислотой, обрабатывают углем, фильтруют в горячем виде и выпаривают досуха в вакууме. , . Остаток повторно выпаривают сначала с небольшим количеством воды для удаления соляной кислоты, затем с двумя или тремя небольшими количествами бензола для удаления воды. Затем его дважды экстрагируют с обратным холодильником с помощью ... - , . ... (метиловый спирт) (всего 2 л) и отфильтрованный экстракт упаривают в вакууме до сиропа, который кипятят с водой. (2.2,5.) нагревают на угле и фильтруют в горячем виде, фильтрат упаривают почти досуха. Остаток кипятят в течение нескольких минут с разбавленной соляной кислотой (т. е. 5%), достаточной для растворения продукта, на углях, фильтруют в горячем виде и охлаждают. Продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из горячей воды. Второй урожай можно получить путем концентрирования маточных растворов. Общий доход 50.. Оги с., 40 проц. теории. ( ) ( 2 .) . (2.2,5.) , . (.. 5 .) , , . . . 50.. ., 40 . . ПРИМЕР . 60 Производство 3-п-арсоолпиенилпл)ир(лдазинл-6-она. . 60 3--)(-6 . / CCHrCH2" 2co Cs3H \- f3--арсоинобензоилpl)рол)иониллионная кислота (50 г), которую можно получить, как в примере , растворяют в воде (11) путем добавления эквивалента гидразина. гидрат (25 куб.см. / CCHrCH2" 2co Cs3H \- f3--)) (50gins.) (1 1.) ( (25 .. 5
{)%). Добавляют достаточное количество соляной кислоты (около 5 см3), чтобы довести до 4, и смесь нагревают в течение 370 часов на паровой бане. Затем его дополнительно подкисляют и охлаждают. Продукт несколько раз перекристаллизовывают из горячей воды с использованием древесного угля. Небольшое количество можно выделить путем выпаривания маточных растворов в результате этих перекристаллизаций и очистки с помощью последующей партии. Общий выход 45-джинов, 90 процентов. теории. {)%). (. 5 ..) 4 3 70 . . , . 75 . 45-., 90 . . ПРИМЕР . . Производство натриевой соли 3-,80 арсонопД енилпридазин-6-она. 3-, 80 -6-. Очищенную кислоту (45-джин), приготовленную, как в примере , суспендируют в горячей воде и тщательно нейтрализуют чистой щелочью. раствор соды, сохраняя объем минимальным (около 250 куб.см). Раствор обрабатывают углем, фильтруют горячим и ... добавляют в небольших количествах и держат в горячем состоянии до тех пор, пока соль натрия не начнет отделяться при температуре кипения (тогда объем около 300 экз.). Раствор охлаждают и 40 гн. продукт отфильтровывают, промывают проц. С.В.М., затем с абсолютным С.В.3ф. а затем сушили в горячем шкафу. Продукт должен кристаллизоваться в блестящих призмах, растворим в воде, рН -5,8 и по анализу должен соответствовать формуле ,011,0,20,. т.е. С 37,5; ИТ, 3,13; Н, 8,7,5: Ас, 23,22; Нет, 7,2 процента. 100 Спирт удаляют из конечного маточного раствора перегонкой, а остаток подкисляют соляной кислотой, чтобы выделить часть, оставшуюся в растворе, в виде кислоты. Его можно добавить к другому извлеченному материалу для очистки в последующей партии. (45-.) . , (. 250 ..). , , ... , , 90 ( . 300 ..). 40-. , . ..., ..3f. ). , , -5.8, ,011,0.20,. .., , 37.5; , 3.13; , 8.7.5: , 23.22; , 7.2 . 100 , . . ПРИМЕР . . Производство 1-фенил-а-п-анизонофенилпиридазин-6-она. 110 573,770' AsO3 ,(::) ' 0 П-п-арсонобензоилпропионовая кислота (3гинс.), которую можно получить, как в примере , растворяют в неводе (50 куб.см) и растворе гидрохлорида фенилнидразина (2-джинс). .), дополненный небольшим количеством соляной кислоты, чтобы довести до 4. Смесь нагревают на паровой бане с обратным холодильником в течение 3 часов. После охлаждения слой воды декантируют с отделившегося масла, которое сушат перегонкой с бензолом, растворяют в небольшом объеме бензола и обрабатывают петролейным эфиром. Выпадает светло-коричневое твердое вещество, которое фильтруют и очищают растворением в каустической соде и переосаждением избытком соляной кислоты. Полученное таким образом твердое вещество дополнительно очищают растворением в несколько кубических сантиметров. 1 - --- -6-. 110 573,770' AsO3 ,(::) ' 0 -- (3gins.) (50 ..) (2-.) , 4. 3 . , , , . . .. ледяной уксусной кислоты и разбавление горячей смеси водой. При охлаждении продукт распадается в виде светлого желто-коричнево-коричневого порошка, который высушивают в эксикаторе. При желании натриевую соль можно получить известными способами. . -- . . Теперь подробно описав и выяснив природу моего упомянутого изобретения и то, каким образом его можно
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-19 07:14:56
: GB573770A-">
: :

573771-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB573771A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявления: ноябрь. 16, 1943. : . 16, 1943. № 19101/43. . 19101/43. 573,771 Полная спецификация слева: декабрь. 18, 1944. 573,771 : . 18, 1944. Полная спецификация принята: 5 декабря 194к сбило ! : . 5, 194k ! 11fA_) . ' \-'(" . ;/ 1 '-,) Улучшения' в производстве фотографических рельефных изображений1 5 Улучшения в Производство фотографических рельефных изображений5 , LIMITE1), в ), зарегистрированном в соответствии с законодательством (Великобритании) , Ингсвав. 11fA_) . ' \-'(" . ;/ 1 '-,) ' Images1 5 Images5 , . LIMITE1), ) ( . , . Лолндон, ..2., настоящим заявляем о характере этого изобретения (как (передается нам компанией , компанией, зарегистрированной в соответствии с законами штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 343, , Рочестер. , ..2., ( ( , , , 343, , . Нью-Йорк. Соединенные Штаты Америки и Генри Карл Сталь, гражданин Соединенных Штатов Америки, Ко (лак-Парк, Рочестер, Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки) следующим образом: Настоящее изобретение относится к подготовка фоторельефных изображений. . ( . - , , ( , , , .) : , ) . Было предложено множество способов обработки коллоидного слоя (только поддерживающего) так, чтобы его части были более твердыми, чем другие части, в результате чего такие другие части могли набухать или растворяться; этот принцип используется во многих процессах печати и травления. ( )) ; ) . В одном из способов в качестве коллоидного слоя используется бихроматированный слой клея или желатина, который в некоторых местах подвергается воздействию света и в этих местах затвердевает. Если экспонирование осуществляется через негатив, а незатвердевшие части затем растворяются, то оставшиеся затвердевшие части представляют собой позитив негатива. Недостаток этого процесса заключается в том, что, если воздействие не будет достаточно сильным, чтобы гарантировать, что там, где умывальник затвердел, он затвердел вплоть до опоры, затвердевшие части отпадут, когда незатвердевшие части растворятся. Чтобы избежать этого, умывальники можно покрыть очень тонким слоем. Было предложено преодолеть эту проблему, используя хлорид железа вместо бихромата. Хлорид железа растворяется в коллоиде и затвердевает слой повсюду, а затем воздействие света вызывает размягчение: это дает отрицательный результат от негатива. Однако использование хлорного железа на практике не является полностью удовлетворительным. . , . ) 8 , . , . ,, . ( : . . Настоящее изобретение обеспечивает. процесс получения неоатира из отрицательного использования бихроматно-коллоидного умывальника. . '( ' - . Изобретение предполагает использование вещества, способного образовывать вещества с гидрофильным коллоидным слоем. такие как перенасыщение [цена 11-] или желатин с хилхрониатом, аиди становится более твердым под воздействием света, но 55 из-за природы, количества и степени дисперсности, которые при обработке теплой водой он диспергирует в нем с меньшей готовностью, чем это было бы в противном случае. он не подвергался такому воздействию света. Таким образом, настоящее изобретение предлагает способ, в котором фторофилловый коллоид упомянутого типа покрывают в виде слоя , в который включены бихромат и (вещество) типа, упомянутого и далее. 65 воздействия ) света, части, затвердевшие 1) под действием света, удаляются (. ) . [ 11-] , 55 ) . ]) (] ] ) ( ) 65 ,) , 1) (. Настоящее изобретение можно реализовать: 1) сначала приготовив раствор гидрофильного коллоида и введя в него бихронмат и тонкоизмельченное вещество, такое как оксид титана, и любую водную дисперсию синтетической смолы или сложного эфира целлюлозы. и затем нанесение слоя этой смеси на подложку, затем экспонирование такого слоя на изображении или предмете до тех пор, пока части, на которые падает свет, не затвердеют, и удаление таких затвердевших частей путем обработки водяной баней. ) 1) ' 70 ) , 75 ' . Слой на луппорте 80 предпочтительно наносят довольно толстым слоем, т. е. несколько более толстым, чем это обычно бывает с бихромированным клеем. Кроме того, он подвергается воздействию несколько меньшего количества света, чем требуется для традиционного процесса. lПосле промывания 85 водой обнаженные части слоя полностью смываются. Неэкспонированные части могут в некоторой степени смываться, но значительная часть или все покрытие остается в контакте с подложкой. Гидрофильным коллоидом может быть желатин, рыбий клей, гуммиарабик или поливиниловый спирт. Этот коллоидный материал сенсибилизирован бихроматом, предпочтительно амимоинуном или дихроматом натрия. В качестве пигмента мы предпочитаем использовать оксид титана, хотя можно использовать и литопон. 80 , , . . 85 , . ' 90 , , . , . 95 , 1prefer , . Дисперсия смолы предпочтительно представляет собой водную дисперсию полиметилакрилата или полиэтиленакрилата или смесь 1000 их. Можно использовать диспелирование нитрата целлюлозы в воде. Слой может также содержать смачивающий или диспергирующий агент, такой как гардинол (зарегистрированный ( ) или диупонол), а также властиэизин, такой как глицерин или этиленгливеол. p1referably 1 J00 . . ' (''( ) , vlastieizin_, 105 . 573,771 а также пеногасители, такие как бутиловый спирт или октиловый спирт. 573,771 . ПРИМЕР 1. 1. Композицию, содержащую дисперсию смолы, готовят, сначала приготавливая смесь 7 частей оксида титана в 2 частях рыбьего клея и 5 частей воды и перемалывая ее в шаровой мельнице в течение нескольких часов. 7 2 5 - . Эту дисперсию затем добавляют к водной дисперсии акрилатной смолы, такой как M66O, продаваемой & , Филадельфия, Пенсильвания. Готовый к нанесению покрытия состав состоит из следующих ингредиентов: M66O, & , , . : Клей-оксид титана дисперсия - 50 мл. - - 50 . - Дисперсия смолы - - - 25 куб.см. - - - - 25 . Водный раствор аммиака - - - 1 куб.см. - - - 1 . Гардинол (РТМ) (20% раствор) 5 куб.см. (...) (20% ) 5 . Тамол (20% раствор) - - 2 куб.см. (20% ) - - 2 . Бихромат аммония (20% раствор) - - - - - 2 куб.см. (20% ) - - - - - 2 . Полученная смесь в любом случае имеет вид и консистенцию приготовленной краски белого цвета или цвета слоновой кости. Его можно наносить на поверхность кистью или распылением. Для распыления разбавляют равным количеством воды. Наилучшие результаты дает покрытие такой толщины, при котором поверхность только покрывается. Состав материала, толщина покрытия и экспозиция могут быть выбраны для получения изображений высокой контрастности и превосходного разрешения. Изобретение особенно полезно там, где требуется фотографически сформированный осадок, содержащий минимум органических веществ, как, например, при изготовлении керамических изделий, сеток или фоторисунков на стефлоне, алюминии или смолах, таких как бакелитовые филлолформальдегидные смолы. . . . . , ' . 3.5 - , , - , , - . Опора может состоять из различных материалов, таких как стекло, сталь, дерево. , , . алюминий, твердая или мягкая резина, эфир целлюлозы или синтетическая смола, например бакелит. Композиция может хорошо прилипать к любой чистой поверхности и легко высыхать. Высыхание можно ускорить путем распыления воздушного потока. , , . . / . С композицией покрытия или материалом, покрытым ею, можно работать при обычном освещении комнаты или мастерской, но без тумана при работе с чувствительным материалом. Ироническое экспонирование под рисунком линии или его фоторелепродукцией, состоящей из непрозрачных линий на прозрачном или полупрозрачном материале. Соответствующее изображение получается после промывания материала теплой или прохладной водой. - ' . -( ). ' . Материал, изготовленный в соответствии с примером 2, обычно дает изображение удовлетворительной плотности и контрастности при воздействии ртутной лампы мощностью 130 Вт) в течение секунд при примерно 10 импульсах. Воздействие обычного солнечного света в течение примерно того же времени обычно дает удовлетворительное изображение. 2 , 130 ) 10 . 65to . Проявку можно проводить погружением в воду или опрыскиванием водой. В большинстве случаев достаточно простой воды; 70 с некоторыми составами может быть желательно добавить в воду отвердитель, такой как квасцы, или, в других случаях, гидроксид аммония, или кислоту, такую как уксусная кислота, или в других случаях даже растворитель 75, такой как спирт. По мере развития материала обнаженные участки полностью смываются, обычно в виде нежной пенки. Желатин или клей кажутся несколько сетчатыми. 80 хотя мы не понимаем точную природу происходящей реакции, действие света, по-видимому, разрушает связь между обнаженным покрытием и опорным слоем, так что его можно смыть 85. . ; 70 , , 75 . , . ,. 80 , 85 . После , развитие. и сушка. Изображения, полученные согласно изобретению, являются светостабильными. , . . -. Изображение, полученное с помощью этого изобретения 90, можно затвердеть, чтобы сформировать удовлетворительный резист для процессов травления, например, используемых в фотолитографии. Например. балфтоновое изображение было получено на осушенной алюминиевой пластине. После того как изображение было сформировано, пластинку разрезали на четыре части. 90 , ). . . 95 , . Часть 1 была необработана и помещена в стандартную ванну для травления, используемую для алюминиевых пластин, которая в основном является передней частью; хлористый. В этом случае инааце сломалось на 10P вниз до завершения тэклинга. Остальные три пластины были закалены различными способами и удовлетворительно выдерживали воздействие ванны травления. Один из них затемнили обработкой 105 раствором аммиачного белромата, высушили, а затем подвергли воздействию тронного света. 1 ) , '; . , ,, 10P . . ; etchin_ . 105 . Вторую обрабатывали формалином и сушили. Третьим было приготовление пищи, путем выпекания в духовке при температуре около 120 градусов по Фаренгейту в течение пяти110 минут. . ), 120 . 110 . Помимо других преимуществ настоящего изобретения, оно обеспечивает эффективные средства для применения технологии в автомобилестроении. авиационная и оло-в 115 отраслей промышленности. Металл, из которого изготавливается шаблон, может быть покрыт чувствительной защитной пленкой (см. выше), и ниат металла, таким образом, может быть экспонирован на изображение чертежа 120, чтобы раскатать его на нем. - , ' . . - 115 . ( ) ( 120 ' . Изобретение также полезно при компоновке реального листового материала с изображением (который может быть изготовлен путем разрезания листа в соответствии с напечатанным на нем изображением). 125 Датировано 12 ноября 1943 года. ; ( . 125 12th , 1943. РАЙМ.) Э. КРОТТЬЕ, Акт для заявителей. .) . , . 573,771 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 573,771 Усовершенствования в производстве фотографических рельефных изображений Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, , , , ..2., настоящим заявляем о сути этого изобретения (как было сообщено нам , компания, учрежденная в соответствии с законами штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 343, , , , , и Генри Карл Сталь, гражданин Соединенных Штатов Америки. , Кодак-Парк, Рочестер, Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки) и каким образом это должно быть выполнено, будет конкретно описано и установлено в следующем заявлении: , , , , , , ..2., ( , , , 343, , , , , , , , , , - ) i5 :- Настоящее изобретение относится к изготовлению фотографических рельефных изображений. . Было предложено множество методов обработки коллоидного слоя (на подложке) так, чтобы его части были более твердыми, чем другие части, в результате чего такие другие части «могут набухать или растворяться; этот принцип используется во многих процессах печати и травления. В одном методе в качестве коллоидного слоя наносится бихроматированный слой клея или желатина, который в некоторых местах подвергается воздействию света и в этих местах затвердевает. Если экспонирование производится через негатив, а незатвердевшие части затем растворяются, оставшиеся затвердевшие части представляют собой позитив негатива. Недостатком этого процесса является то, что, если воздействие не является достаточно сильным, чтобы гарантировать, что там, где слой затвердел, он затвердеет прямо до основы. затвердевшие части отпадут, когда незатвердевшие части растворятся. Чтобы преодолеть это, слои можно наносить очень тонким слоем. ( ) ' ; . . , . . . , . Для решения этой проблемы было предложено использовать хлорид железа Унинг вместо бихромата. Феррик. хлорид растворяется в коллоиде и повсюду затвердевает умывальник, а затем воздействие света вызывает размягчение; это дает отрицательный результат из отрицательного, но применение хлорного железа на практике не вполне удовлетворительно. . . ; , . Настоящее изобретение предлагает способ получения негатива с негатива, когда он содержит слой бихромированного коллоида. ' - . Изобретение предполагает использование органического коллоида, такого как производное смолы или целлюлозы, которое способно сочетаться или смешиваться с гидрофильным коллоидным умывальником, таким как хлорид или желатин, содержащий ? бихромат, а комбинация или смесь такова, что при сушке и воздействии света с последующей обработкой теплой водой он диспергируется в нем с большей легкостью, чем это было бы, если бы он не подвергался такому воздействию света. ) , ? ) . Согласно настоящему изобретению 65 предложен способ создания фотографического рельефного изображения, который включает экспонирование на объекте или изображении светочувствительного бихроматированного слоя гидрофильного коллоидного связующего, такого как желатин, который дает водную дисперсию. 65 , , , . способная образовывать гладкую водорастворимую пленку, которая при бихромировании становится менее водорастворимой при инсоляции, в которую включена мягкая смола или другое полимеризованное вещество, такое как производное целлюлозы, которое полностью нерастворимо в простой воде, но совместимо с указанной . гидрофильное коллоидное связующее, причем комбинация также должна соответствовать 80 тесту, указанному ниже, и смывать. экспонированные части водной жидкостью, оставляя неэкспонированные части в виде рельефного изображения. - - , , . , 80 , . . При осуществлении настоящего изобретения 85 сначала берут гидрофильное коллоидное связующее (под связующим мы подразумеваем, что коллоид представляет собой коллоид, который можно использовать для связывания частиц вместе в слое), например желатин, который дает водную дисперсию, образующую 90 гладкая водорастворимая пленка. Нетрудно выбрать коллоидное вещество, обладающее этим свойством. Затем его обрабатывают бихроматом, например бихроматом аммония, и подвергают воздействию света, чтобы проверить, не становится ли он менее водорастворимым при инсоляции. Если он удовлетворяет этим критериям, он, вероятно, будет полезен в настоящем изобретении. Следующий шаг — взять мягкую смолу (которая может содержать пластификатор) или какое-либо другое полимеризованное вещество, такое как сложный эфир целлюлозы, и приготовить ее водную дисперсию в смеси с водной дисперсией железосодержащего коллоидного связующего, используя два вещества в пропорции 30:70, 40:60, 50:50. 60:40. и 70:30 соответственно. Каждую из этих шести смесей наносят (если возможно) в качестве умывальника после сенсибилизации бихроматом аммония 110 и если одна или несколько из них образуют непрерывный пленочный слой, который остается непрерывным при купании в простой воде, а также при купании в водной щелочи и который после того, как выделение распадается при купании в простой воде или 1 или 2% водном растворе аммиака, тогда та комбинация, которая удовлетворяет этому тесту, пригодна для изготовления фотографических изображений в соответствии с настоящим изобретением. 85 ( ' ), , 90 - . . - , 95 ' . . ( 100 ) , 105 30:70, 40: 60, 50:50. 60:40. 70:30 . - ( ) 110 1 2% , . 120 Примерами дисперсий смол, которые мы использовали, являются полиметилакрилат, поливетил-573,771 акрилат и их смеси. Примером эфира целлюлозы, который мы использовали, является нитрат целлюлозы, диспергированный в воде. Помимо клея и желатина в качестве гидрофильного коллоида можно использовать, например, гуммиарабик или поливиниловый спирт. В качестве сенсибилизатора можно использовать, например, бихромат натрия или аммония. 120 , 573,771 . . , , , . , , , . Слой на подложку желательно наносить довольно толстым, то есть несколько толще, чем принято бихроматным клеем. Кроме того, он подвергается воздействию несколько меньшего количества света, чем требуется для традиционного процесса. При промывании водой обнаженные части слоя полностью смываются. Неэкспонированные части могут в некоторой степени смываться, но значительная часть или все покрытие остается в контакте с подложкой. , , . . , . . Слой может содержать пигмент, и в этом случае можно использовать любой инертный пигмент. Можно использовать белые пигменты, такие как оксид титана или литопон, или цветные пигменты, такие как углеродная сажа, синий кобальт или желтая охра. Пигмент должен. конечно, такой, который не реагирует с бихроматами. Например, некоторые свинцовые пигменты выделяют бихромат из чувствительного материала. . , , , , , , . . , . , , . Слой может также содержать смачивающий или диспергирующий агент, такой как () или . также пластификатор, такой как алицерин или этиленгликоль, а также пеногасители, такие как бутиловый спирт или октиловый спирт. ' (...) . , . Материалы, формирующие изображение по настоящему изобретению, могут быть нанесены на подложки, которые подлежат травлению, а затем удалить резист, или чувствительный материал может быть нанесен на подложку, на которой он должен оставаться в качестве постоянного изображения. Материал резиста может быть использован при изготовлении фотогравировальных пластин на меди, цинке и анодированном алюминии, при ) ремонте пластин глубокого травления для офсетной литографии, в качестве резиста для получения изображений частично гидролизованного эфира целлюлозы на пленках целлюлозы. сложные эфиры путем создания резиста на сложном эфире целлюлозы - поверхности и обработки гидролизующим агентом, а также для других целей, где требуется высокая стойкость изображения (т. Когда чувствительный материал используется в качестве резиста на металлических пластинах, пластины предпочтительно покрывают тонким слоем смолы, чтобы материал резиста мог более надежно приклеиться к металлической пластине. Затем чувствительный материал собирают и обрабатывают обычным способом. Полученные таким образом изображения могут быть вытравлены кислотой, щелочью или светом и подвергнуты блочной обработке или могут быть вытравлены электролитически. - , . - , , , ) , - (. , ' ( . ) . - ; . Когда резист наносится на поверхности из эфира целлюлозы, его можно наносить непосредственно на эфир целлюлозы и формировать изображение обычным способом. Поверхность эфира целлюлозы затем может быть протравлена путем гидролиза для формирования изображения, пригодного для использования в процессах воспроизведения. , . ' 70 . Чувствительный материал настоящего изобретения может быть либо распылен, встряхнут или нанесен кистью на опорную поверхность, либо покрыт погружением или обычными методами нанесения эмульсионного покрытия, а затем покрытие высушивается и подвергается воздействию света через прозрачное стекло и, наконец, промывается водой. . Экспонированные области 80 смываются, а неэкспонированные области прилипают к подложке, создавая позитивное изображение (если экспонируется позитивом). , , 75 , , . 80 , ( ). Во влажном состоянии это изображение весьма нежное, но при высыхании становится очень прочным, и его можно оставить в таком виде или защитить лаковым покрытием. Последний . поэтому. нерастворим в воде, но растворим в растворителях смолы покрытия, таких как толуол, ацетон, этилацетат 90, спирт и моноэтиловый эфир этиленгликоля. 85 . , . . , , , 90 , . Следующие примеры иллюстрируют изобретение: : ПРИМЕР 1. 95 Слой, способный формировать изображение, которое выдерживает воздействие мелкой пескоструйной обработки и может быть использован для изготовления тонких гравированных рисунков на стекле или других материалах, наносится из дисперсии следующего состава: 1. 95 ' : Желатин (15% раствор) - - 50 мл. (15% ) - - 50 . Роплекс ЭР - - - 15 куб.см. - - - 15 . Бихромнат аммония (5% раствор) - - - - - 5 куб.см. 105 Гидроксид аммония -.- - капли Желатин, используемый в этой композиции, представляет собой известковый желатин, который в процессе производства подвергается сильному гидролизу. Это будет считаться очень низким качеством желатина для 110 обычных фотографий; процессов, но вполне удовлетворительна для этой чувствительной композиции. представляет собой водную дисперсию акрилатной смолы, продаваемую , , Фила-11,5 Дельфия, Пенсильвания. (5% ) - - - - - 5 . 105 -.- - . 110 ; . , , - 11.5 , . ПРИМЕР 2. 2. Композицию, содержащую дисперсию смолы, готовили, сначала приготавливая смесь 7 частей оксида титана в 120 2 парах рыбьего клея и 5 частей воды и размалывая ее в шаровой мельнице в течение ночи. ' ' 7 120 2 5 - . Эту дисперсию затем добавляли к водной дисперсии акрилатной смолы, такой как (6, которая продается фирмой 125 & , , Филтдельния, Пенсильвания и представляет собой водную дисперсию смеси O8,0). % полиметилакрилата и 20% полиэтилакрилата ::4 573,771, содержание твердых веществ в дисперсии составляет 25%. Готовая к нанесению покрытия смесь содержала следующие ингредиенты: - (6 125 & , , ), O8,0% 20% ::4 573,771 , 25%. : (дисперсия оксида титана - 50 мл. (- - 50 . Дисперсия смолы - - - - 25 мл. - - - - 25 . Водный аммиак - - - - 1 куб.см. - - - - 1 . Гардинол ({.. Т.М.) (20% раствор) 5 куб.см. ({.. ..) (20% ) 5 . Тамол (20% раствор) - - - 5 куб.см. (20% ) - - - 5 . Бихромат аммония (20% раствор) - - - - - - 2 куб.см. (20% ) - - - - - - 2 . ПРИМЕР 3. 3. Пигментированную желатиновую композицию готовили из следующих ингредиентов: : 16 Желатин - - - - - 60 грамм Вода - - - - - - 4,50 куб.см. 16 - - - - - 60 - - - - - - 4.50 . Диоксид титана - - - 300 грамм W66 - - - - 60 куб.см. - - - 300 W66 - - - - 60 . Роплекс - - - - 60 куб.см. - - - - 60 . Бихромат аммония (5% раствор) - - - - - 60 куб.см. (5% ) - - - - - 60 . Гидроксид аммония (28% раствор) - - - - - 5 куб.см. (28% ) - - - - - 5 . Желатин замачивали в ледяной воде и после полного размягчения плавили в горячей воде при температуре около 10°С. Добавляли сухой оксид титана и тщательно перемешивали до тех пор, пока смесь не становилась достаточно однородной. На этом этапе добавляли W66, и смесь трижды пропускали через коллоидную мельницу, после чего добавляли . Смесь охлаждали до комнатной температуры и затем добавляли бихромат и гидроксид аммония. Эту смесь охлаждали, чтобы она затвердела в гель, который при необходимости плавили при комнатной температуре и покрывали. L0 . . W66 , . . . ПРИМЕР 4. 4. Пигментированную желатиновую композицию готовили из следующих двух смесей: : А. . Диоксид титана - - - 140 грамм Вода дистиллированная - - - - 70 куб.см. - - - 140 - - - - 70 . Желатин (15% раствор) - - 175 куб.см. (15% ) - - 175 . Б. Желатин (15% раствор) - - 175 куб.см. . (15% ) - - 175 . Роплекс - - - - 105 куб.см. - - - - 105 . Сухой диоксид титана сначала добавляли в воду для получения однородной суспензии. К этому медленно и при интенсивном перемешивании добавляли раствор желатина при температуре около 80 . В другом контейнере к медленно и при интенсивном перемешивании добавляли половину общего количества раствора желатина. Затем часть А добавляли к части Б при интенсивном перемешивании и смесь пропускали в шаровую мельницу примерно на 16 часов, а затем оставляли стоять примерно на 2 часа при 80 . Затем добавляли бихромат аммония в количестве 6 куб.см. 5% раствор бихромата аммония на 100 куб.см. смеси. Было обнаружено, что эта смесь является сыпучей при температуре 75-80 . При низких температурах вязкость увеличивается, и при хранении в холодильнике смесь превращается в гель. Смесь покрывают в жидком виде. . 80 . . . - 16 2 80 . 6 . 5% 100 . . 75-80 . . . ПРИМЕР Е. . Резист, пригодный для создания гравированных рисунков на стекле или металлах, был приготовлен и покрыт следующим составом: 75 А. : 75 . Полистирол (25% дисперсия в воде) - - - - - - 25 куб.см. (25% ) - - - - - - 25 . Желатин (15% раствор) - - - 25 куб.см. (15% ) - - - 25 . . 80 -- -- -- 15 куб.см. . 80 -- - - 15 . Желатин (15% раствор) - - - 25 куб.см. (15% ) - - - 25 . С. . Бихромат аммония (5 % раствор) - - - - - - 5 куб.см. 85 Часть А получали путем быстрого добавления желатина к полистироловой дисперсии при интенсивном перемешивании. Часть Б получали добавлением к желатину при интенсивном перемешивании. Затем части А 90 и В были объединены и добавлена часть 0. (5 % ) - - - - - - 5 . 85 . . 90 0 . Дисперсию полистирола получали полимеризацией стирола в водном растворе способом, аналогичным описанному в британском патенте 355,g73. 355,g73. Изображение, полученное в этом материале, можно затвердеть, чтобы сформировать удовлетворительный резист для процессов кислотного, щелочного или электролитического травления, например, путем нагревания, или 100 путем обработки агентом набухания, таким как спирт, толуол. с последующей тщательной сушкой. , , , , , 100 , , . . ПРИМЕР 6. 6. Для получения черных или цветных изображений мелкодисперсный галогенид серебра можно ввести в основную смесь желатина, смолы и бихромата. Эмульсию галогенида серебра сначала готовят с использованием желатина низкого качества, такого как описанный в примере 1. Затем готовится следующий состав: 105 , , . , , 110 1. : Желатиновая эмульсия галогенидов серебра 200 мл. 200 . Роплекс - - - 90 куб.см. - - - 90 . Писатель - - - - - - 80 вв. 115 Бихромат аммония (20% раствор) - - - - - 6 куб.см. - - - - - - 80 . 115 (20% ) - - - - - 6 . Раствор аммиака - - - 40 капель. Эти ингредиенты смешивают с 110 . и затем наносят покрытие. Галогенид серебра 120 ведет себя как любой другой инертный пигмент на протяжении всего процесса. После промывания экспонированных частей изображения подложку, на которую нанесено покрытие, погружают в восстанавливающий раствор, такой как обычный фотографический проявитель, после чего галогенид серебра восстанавливается до металлического серебра и таким образом получается черное изображение. Чтобы получить цветные изображения с помощью этого же материала, галогенид серебра 130 573,771 можно проявить в проявителе-каплере. В случае проявления цвета серебро удаляется с помощью разбавителя Фармера. - - - 40 110 . . 120 . , , 125 . , 130 573,771 . , ' . Чувствительные дисперсии, приготовленные в соответствии с настоящим изобретением, можно наносить на поверхность носителя кистью или распылением, или носитель можно вращать способом, хорошо известным в фотомеханике. Для нанесения материал можно разбавлять водой. . , . Наилучшие результаты дает покрытие такой толщины, при котором поверхность только покрывается. В случае композиций на основе оксида титана полученная смесь имеет вид и консистенцию обычной белой краски. Варьируя состав материала, толщину покрытия и экспозицию, можно получать изображения высокой контрастности и отличной четкости. Изобретение особенно полезно там, где требуется фотографически сформированное изображение, содержащее минимум органических веществ, например, при изготовлении керамических изделий, прицелов, фото. . . , . , , . , , .. (рисунки на стали, алюминии или смолах, таких как фенолформальдельгидные смолы. Состав обычно хорошо прилипает к любой чистой поверхности и легко высыхает. Для ускорения высыхания можно использовать поток воздуха. ( , - . . . Подложка может состоять из различных материалов, таких как стекло, сталь, дерево, алюминий, твердая или мягкая резина, сложный эфир целлюлозы или синтетическая смола, например фенолформальдегидная смола. Композиция может хорошо прилипать к любой чистой поверхности и легко высыхать. Сушку можно ускорить применением воздушного потока. , , , , , - . . . Хотя чувствительный материал можно наносить на любую чистую основу без нанесения подслоя, мы обнаружили, что подслой, состоящий из чрезвычайно тонкой пленки некоторых смол или эфиров целлюлозы, включая те, которые имеют очень слабые липкие свойства, значительно затрудняет качество формируемого изображения. , 45- . Например, если протереть гладкую поверхность фенолформальдегидной смолы скипидаром и дать ей высохнуть, останется достаточный слой слегка липкой смолы, чтобы получить хорошее изображение при нанесении на нее чувствительного материала. Могут использоваться и другие смолы, такие как кумнароны и алкидные смолы, а также пластифицированный нитрат целлюлозы и окисленные олифы. Эти дополнительные слои имеют тенденцию усиливать различие между экспонированными и неэкспонированными частями изображения. Неэкспонированное покрытие имеет характеристики природы смолистых материалов. Следовательно. , . . . c6ating . . эти области становятся более надежно прикрепленными к опоре, когда они покрыты подходящим подкладочным слоем. С другой стороны, открытое покрытие, по-видимому, приобретает многие свойства желатина, а поскольку желатин и большинство органических веществ. . , , . смолы относительно несовместимы, связь между открытым покрытием опоры 70 ослабляется, особенно во влажном состоянии, подслоем. , 70 , , . С композицией покрытия или материалом, покрытым ею, можно работать при обычном освещении комнаты или мастерской в течение разумного периода времени без запотевания чувствительного материала. При экспонировании под штриховым рисунком или его фоторепродукцией, состоящей из непрозрачных линий на прозрачном или полупрозрачном носителе, при промывке материала теплой или прохладной водой образуется соответствующее штриховое изображение. Материал, показанный в примере 2, дает изображение удовлетворительной плотности и контрастности при воздействии ртутной лампы мощностью 150 Вт в течение 15 секунд на расстоянии около 10 дюймов. Воздействие обычного солнечного света в течение примерно такого же времени или меньше также обеспечит удовлетворительное изображение. ' 75 . - , . 2 85 150- 15 10 . . Экспозиция, конечно, зависит от чувствительности используемого материала, но если он настолько чувствителен, что воздействие света такой высокой интенсивности в течение 5 секунд или менее приведет к образованию изображения при проявлении в воде, материал не сможет 95 с ним можно свободно обращаться при обычном освещении помещения. Поэтому обычно предпочтительнее сенсибилизировать материал так, чтобы воздействие полуденного солнечного света в течение примерно 15 секунд давало желаемое изображение 100 при проявлении в воде. , , 90 , 5 , 95 . , 15 100 . Проявка осуществляется погружением или распылением воды. В большинстве случаев достаточно простой воды; в некоторых композициях может быть желательно добавить в воду отвердитель, такой как квасцы, или, в других случаях, агент набухания, такой как гидроксид аммония, или кислоту, такую как уксусная кислота, или в других случаях даже растворитель, такой как 110 спирт. . При проявлении материала обнаженные участки часто полностью стираются в виде нежной кожицы. После экспозиции, проявления и высыхания . ; , , , 110 . . , - В результате получаемые изображения светостабильны,115 так как состоят из инертного материала и устойчивы к обычному обращению. Их можно удалить с подложки с помощью абразивов или растворителей для смол, но обычно они не отслаиваются легко после того, как полностью высохнут. , 115 . ) 120 . Настоящий процесс явно отличается от обычного процесса нанесения двуххромного клея, при котором клей затвердевает в зоне воздействия. Хотя мы не хотим 125 ограничивать объем изобретения какой-либо конкретной теорией, мы считаем, что действие примерно следующее: . 125 : На открытых участках происходит частичное дубление желатина, а не комеризованного вещества, такого как производное целлюлозы, которое полностью нерастворимо в простой воде, но совместимо с указанным гидрофильным коллоидным связующим, при этом комбинация также должна соответствовать требованиям испытание, указанное выше, и промывание экспонированных участков водной жидкостью, оставляя неэкспонированные участки 65 в виде рельефного изображения. , 60 , , 65 .