патенты / 13024

568977-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB568977A
[]
[Второе издание. ] [ . ] Дж.Р›., , ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата конвенции (Соединенные Штаты Америки): 11 апреля 1941 Рі. 568,977 Дата подачи заявления (РІ Великобритании): 1 апреля 1942 Рі. в„– 4324/ 42. ( ): 11, 1941. 568,977 ( ): 1, 1942. . 4324/ 42. Полная спецификация принята: 30 апреля 1945 Рі. : , 30, 1945. (Р’ соответствии СЃ разделом 6 (1) () Патентов Рё С‚. Рґ. Закон Рѕ (чрезвычайных ситуациях) 1939 РіРѕРґР°, РѕРіРѕРІРѕСЂРєР° Рє статье 91 (4) Законов Рѕ патентах Рё промышленных образцах 1907–1942 РіРѕРґРѕРІ, вступил РІ силу 20 апреля 1945 РіРѕРґР°. ) ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ( 6 (1) () &. () , 1939, 91 (4) , 1907 1942, 20, 1945. ) Усовершенствования полиамидных композиций или относящиеся Рє РЅРёРј. . РњС‹, .. . РёР· Уилмингтона, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем Рѕ сути настоящего изобретения Рё РІ каким образом это должно быть выполнено, должно быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё установлено РІ следующем утверждении: , . . ., , , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє производству продуктов, содержащих однородные смеси синтетических линейных полиамидов РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј, причем указанные полиамиды относятся Рє типам, указанным ниже. , . Синтетические линейные полиамиды, используемые РІ практике данного изобретения, относятся Рє общему типу, описанному РІ британских технических требованиях в„–в„– 461236 Рё 461237. Описанные там полиамиды представляют СЃРѕР±РѕР№ продукты СЃ высокой молекулярной массой, которые, как правило, имеют кристаллическую структуру, демонстрируя порошковые рентгеновские дифрактограммы РІ массивном состоянии, Рё которые СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ подвергаться холодной вытяжке РІ волокна, демонстрирующие характерную рентгеновскую картину молекулярной ориентации вдоль РѕСЃРё волокна. Для достижения наилучших волокнообразующих свойств реакцию полимеризации следует продолжать РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° характеристическая вязкость полученного полиамида РЅРµ станет РїРѕ меньшей мере 0,4. . 461,236 461,237. , - . - 0.4. Линейные полиамиды РјРѕРіСѓС‚ быть получены, например, путем самополимеризации моноаминомонокарбоновых кислот или путем взаимодействия диамина СЃ РґРІСѓС…РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ карбоновой кислотой РІ практически эквимолекулярных количествах, РїСЂРё этом подразумевается, что здесь речь идет РѕР± аминокислотах, диаминах Рё двухосновных карбоновых кислотах. предназначен для включения РёС… эквивалентных амидообразующих производных. Амидобразующие производные аминокислот включают сложный эфир, ангидрид, амид, лактам, галогенангидрид, производные -формнила, карбамат Рё нитрил РІ присутствии РІРѕРґС‹. Амидобразующие производные двухосновных карбоновых кислот включают РјРѕРЅРѕ- Рё диэфиры, ангидрид, РјРѕРЅРѕ- Рё диамид, галогенид кислоты -1 -- - - - - 1 -- - - - Рё следующие соединения РІ присутствии РІРѕРґС‹: нитрил, цианокарбоновая кислота, цианоамид Рё циклический РёРјРёРґ. Амидобразующие производные диаминов включают карбамат, производные N5формила Рё РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ диформила :. , , - , , , , . , , , , , - , , . - - -, , - -, - -- - - - - 1 -- - - - , : , , , . - , N5formyl : . Эти линейные полиамиды включают интерполиамиды, Р° также полиамиды, полученные путем смешивания РґСЂСѓРіРёС… реагентов, образующих линейные полимеры, таких как, например, гликоли РІ случае полиэфирамидов, СЃ упомянутыми реагентами, образующими полиамиды. Р’ любом случае амидная РіСЂСѓРїРїР° является неотъемлемой частью РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ цепи РёР· 65 атомов полиамида, Рё РІ случае предпочтительных полиамидов среднее число атомов углерода, разделяющих амидные РіСЂСѓРїРїС‹, составляет РїРѕ меньшей мере РґРІР°. 70 Р’ поисках полиамидных композиций, обладающих максимумом желательных свойств РїСЂРё РјРёРЅРёРјСѓРјРµ нежелательных свойств, специалисты РІ данной области уже предложили получение продуктов 75, содержащих смеси предварительно полученных полиамидов. Например, РІ описании патента РЎРЁРђ в„– 2193529 описаны композиции, включающие смеси различных, отдельно производимых полиамидов, причем РІ указанном описании указано, что температура плавления такой смеси характерно выше, чем средняя температура плавления входящие РІ его состав полиамиды. 30 - , , . , 65 , , , . 70 , 75 . , . 2,193,529 , , 80 , : . Как также раскрыто РІ указанном описании, механическое смешивание полиамидов РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє получению продукта, который РІ значительной степени сохраняет превосходные свойства более тугоплавкого компонента. Р’ британском описании в„– 474,999 раскрыто, что линейные полиамиды РјРѕРіСѓС‚ быть смешаны вместе перед прядением РІ волокна, Р° РІ британском описании в„– 501,527 раскрыто, что смеси полиамидов -95 РІ сочетании СЃ понизителями температуры плавления РјРѕРіСѓС‚ быть подвергнуты формованию или экструдированию РІ расплавленном состоянии. состояние. РљСЂРѕРјРµ того, РІ британской спецификации в„–. , . . 474,999 , 501,527 ii_ 95 , . , . 535,138 обнаружено, что поверхности РјРѕРіСѓС‚ быть покрыты смесями тонкоизмельченных 2-изополиаридов, имеющих температуру плавления выше РЎ Рё характеристическую вязкость РїРѕ меньшей мере 0,4, Рё что эти покрытия РјРѕРіСѓС‚ впоследствии сплавляться РїРѕРґ действием тепла. 535,138 2iso . 0.4 . Однако РІСЃРµ еще существует потребность РІ полиамидных композициях, сочетающих волокнообразующие Рё РґСЂСѓРіРёРµ желательные свойства, наиболее характерные для тугоплавких разновидностей полиамидов, повышенную степень мягкости Рё устойчивости Рє разрушению РїСЂРё РЅРёР·РєРёС… температурах, Р° также повышенную гибкость Рё обрабатываемость РІ целом. , Р° также улучшенные характеристики окрашивания. Эта потребность особенно важна РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ использованием полиамидов РїСЂРё изготовлении тканых текстильных изделий или пленок или листов, как РЅР° подложке, так Рё без подложки, подходящих для использования РІ производстве таких такие изделия, как верхняя одежда, чемоданы, РѕР±СѓРІСЊ, атмосферостойкие покрытия, оберточная пленка, прослойки РёР· безопасного стекла Рё С‚.Рї. Было обнаружено, что для СЂСЏРґР° этих применений жесткость обычных полиамидов Рё интерполиамидов настолько велика, что возникает необходимость прибегнуть Рє обширной модификации или обработке. Р’ РґРѕРї. , - , ' , , , , - -,- up2 , , , . , , , . , , . . тио-РЅ, РјРЅРѕРіРёРµ интерполинамиды, РІ отличие РѕС‚ простых поли. -, , . -., как оказалось, обладают слишком РЅРёР·РєРѕР№ теплопроводностью Рё особенно подвержены разрушению РїСЂРё РЅРёР·РєРёС… температурах. -., -, . Целью этого изобретения является РїСЂРѕ. . производство новых полиамидных композиций, удовлетворяющих указанным потребностям. . Эта цель достигается РІ соответствии СЃ настоящим изобретением путем нагревания РїСЂРё температурах выше 180°С, РЅРѕ ниже температуры разложения, РїСЂРё этом достигается гомогенность, Р°. расплав, содержащий синтетический линейный полиамид, РІ котором большинство амидогрупп являются вторичными Рё который имеет собственную вязкость РїРѕ меньшей мере 0,4, Рё РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ синтетический линейный полиамид, содержащий РїРѕ меньшей мере 50% амидогруппы: третичные, латеральные субстимуляторы РѕР° представляют СЃРѕР±РѕР№ амидоазоты, представляющие СЃРѕР±РѕР№ РіРёРґСЂРѕРіСЂСѓРїРїС‹, присоединенные Рє азотам через Рµ. Рфатические атомы углерода, которые имеют вязкость РїРѕ меньшей мере 0,2, РїСЂРё этом релевамиды смешивают СЃ такими пропоронами, что РѕС‚ 1% РґРѕ 0,2. 50% айнидных РіСЂСѓРїРї РІ полученной композиции являются третичными. , , , 180 . , , . . - 0.4, .: - 50% : , . ' . ' , ?, . 0.2, 1% . 50% . Термин «температура разложения», РєРѕРіРґР° РѕРЅ применяется Рє полиамдам, - ? РЅСЃ - температура термического разложения РїСЂРё существенном отсутствии кислорода. Р’ большинстве случаев эта температура превышает 3,00°С. Термин «вторичная амидогруппа» означает, что РІ амидных группах ---. " . ", , - ? . 3.00 . " . , . ,--- -,. ] 0 11, которые образуют неотъемлемые части основных цепей атомов РІ полиамидах, радикал 65 обозначает РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, тогда как термин «третичная амидогруппа» означает, что радикал представляет СЃРѕР±РѕР№ органический заместитель, который, как уже говорилось, Р’ целях настоящего изобретения гидроуглеродная РіСЂСѓРїРїР° 70 присоединена Рє атому азота через алифатический углерод. ] 0 11 , 65 , " " , , , 70 . Можно попутно заметить, что РІ данной области техники РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РЅРµ были известны особенно уникальные преимущества, которые можно получить РїСЂРё использовании РІ качестве РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· компонентов РІ волокнообразующих или пленкообразующих полиамидных композициях тех полиамидов, РІ которых РїРѕ меньшей мере 50% РР· амидогрупп являются третичными, которые, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, превосходно действуют РІ качестве пластификаторов для РґСЂСѓРіРёС… волокнообразующих или пленкообразующих разновидностей полиамидов. Здесь Рё далее для краткости Рё удобства указанные пластифицирующие типы полиамидов Р±СѓРґСѓС‚ называться 85 как «третичные анидные» полианилды, РІ отличие РѕС‚ пластифицированных РёРјРё полиамидов, причем последние типы Р±СѓРґСѓС‚ называться В« вторичные РјРёРґРѕ"полиамиды. 90 Р’ предпочтительном варианте осуществления СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению составляющие полиамниды смешивают механически. Р° затем РѕРЅ превратил его РІ расплавленную смесь. , , 75 - - - 50% - - - . ', -' , 85 " " , ' , " " . 90 . :,. Нагревание продолжают, предпочтительно РїСЂРё перемешивании 95°С, РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° смесь РЅРµ станет РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕР№ РЅР° глаз, то есть РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ появится ощущение, что расплав образует Р°. однофазный - толиутный разрыв. С‚. Рµ. без взвешенных капель или РґСЂСѓРіРёС… признаков одиночества. Если перед смешиванием добавляются несовместимые посторонние материалы, такие как пигменты или наполнители, РёРЅРѕРіРґР° РјРѕРіСѓС‚ возникнуть трудности СЃ определением однородности смеси. Р’ таком случае период времени, необходимый для достижения однородности, можно СѓРґРѕР±РЅРѕ определить путем формирования пленок РёР· расплава РїСЂРё более РЅРёР·РєРёС… температурах Рё исследования этих пленок, РїСЂРё этом период нагрева 110 считается достаточным, если образуется прозрачная пленка, однородная для глаз, получается. Нагревание следует прекратить РІСЃРєРѕСЂРµ после достижения однородности расплава, поскольку дальнейшее нагревание 115 имеет свойство снижать температуру плавления продуктов. , 95 , , . . -.-' . .., --.'. , , , . ' . '- i2tler , 110 , , . , 115 . . РќР° период нагрева, необходимый для достижения гомогенности, РјРѕРіСѓС‚ влиять такие переменные, как состав Рё вязкость 1204) используемых полиамидов, количество обрабатываемого материала Рё степень перемешивания, РЅРѕ обычно это период РѕС‚ живого РґРѕ шестидесяти РјРёРЅСѓС‚ после достаточно полного слияния. Р’ случае менее легко смешиваемых полиамидов может оказаться необходимым РѕРґРёРЅ час или даже больше. РЅРѕ как правило - это пар568,977 лишь сравнительно небольшая жертва температуры плавления. 1204) , , , . 125 , , ,. - par568,977 . Третичные амидополиамиды, несущие метильные или этильные радикалы РІ качестве боковых заместителей, характерно более совместимы СЃРѕ вторичными амидополиамидами, чем РґСЂСѓРіРёРµ разновидности описанных выше третичных амидополиамидов, Рё поэтому РёС… использование является предпочтительным РІ практике изобретения. 75 Третичные амидополиамиды обычно представляют СЃРѕР±РѕР№ жидкости или твердые вещества СЃ очень РЅРёР·РєРѕР№ температурой плавления. РћРґРёРЅ РёР· РЅРёС…, поли-:-диметилпентаметиленсукцинамид, описан РІ патенте РЎРЁРђ в„– 2130523. Другими полиамидами того же типа являются поли-:N1-диметилгексаметиленадипамид Рё поли-:N1-диэтилгексаметиленадипамид. Эти последние упомянутые соединения 85 РјРѕРіСѓС‚ быть получены соответственно следующим образом (весовые части): 70compatible , , . 75 . , -:- , . 2,130,523. , -: N1dimethylhexamethylene -: - . - 85 , , ( ): РџР РГОТОВЛЕНРР• РџРћР›Р-: -Р”РМЕТРЛГЕКСАМРР­РўРЛЕНАДРРџРђРњРР” : - диметилгексаметилендиамин 90 (174 части) РІ 150 частях абсолютного этанола добавляют Рє 178 частям адипиновой кислоты РІ 500 частях кипящего абсолютного этанола Рё раствор охлаждают. Выпавшую кристаллическую соль отфильтровывают Рё очищают дальнейшей перекристаллизацией РёР· абсолютного этанола. Соль полимеризуют нагреванием ее РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРё 220°С РІ запечатанном СЃРѕСЃСѓРґРµ, еще РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 250°С РїРѕРґ атмосферным давлением Рё, наконец, РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 250°С РІ вакууме. Полиамид, поли-:-диметилгексаметиленадипамид, представляет СЃРѕР±РѕР№ бесцветную, прозрачную, РІСЏР·РєСѓСЋ жидкость, которая РїСЂРё охлаждении РґРѕ -75°С превращается РІ С…СЂСѓРїРєРѕРµ стекло 105. Его характеристическая вязкость составляет 0,59. -: - : - 90 (174 ) 150 178 500 . 95 . 220 . , 250 . 100 , 250 . . , -: - , , , 105 - 75 . 0.59. РџР РГОТОВЛЕНРР• РџРћР›Р- N1-Р”РЕРТРЛГРЭКСАМЕТРЛЕНАДРРџРђРњРДА :-диэтилгексаметилендиамин (88 110 частей) Рё 73 части адипиновой кислоты растворяют РІ 250 частях горячего абсолютного этанола. Раствор охлаждают Рё добавляют 2 объема эфира. Кристаллическую соль отфильтровывают Рё перекристаллизовывают РёР· абсолютного этанола. Соль диамин-РґРІСѓС…РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ кислоты полимеризуют нагреванием РІ течение 3,5 часов РїСЂРё 210°С РІ герметичном СЃРѕСЃСѓРґРµ, еще РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРё 250°С РїСЂРё атмосферном давлении Рё, наконец, РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РІ вакууме РїСЂРё 250°С. - N1- : - (88 110 ) 73 250 . 2 . . - 3.5 210 . , 250 . , 120 250 . Полиамид поли-:-диэтилгексаметиленадипамид представляет СЃРѕР±РѕР№ бесцветную прозрачную РІСЏР·РєСѓСЋ жидкость СЃ характеристической вязкостью 0,24. РџСЂРё охлаждении РґРѕ - 75 РЎ РѕРЅ становится С…СЂСѓРїРєРёРј стеклом 125. , -: - , , , 0.24. , 125 - 75 . Дивторичные диамины, используемые РІ вышеуказанных препаратах, РјРѕРіСѓС‚ быть получены следующим образом (весовые части): ( ): 4- частей гексаметиленбромида Рё 130, что предпочтительно ограничить период СѓРєСѓСЃР° менее чем РѕРґРЅРёРј часом. 4- 130 . Температура нагрева должна составлять РїРѕ меньшей мере 180°С, РІРѕ-первых, потому, что немногие полиамиды, образующие волокна, плавятся ниже этой температуры, Рё, РІРѕ-вторых, потому что вязкость расплавленных полиамидов, как правило, слишком высока РїСЂРё более РЅРёР·РєРёС… температурах, чтобы обеспечить возможность смешивания РІ течение достаточно короткого времени; так что даже РєРѕРіРґР° РІСЃРµ присутствующие полиамиды плавятся РїСЂРё температуре ниже 180°С, предпочтительно смешивать РёС… РїСЂРё температуре 180°С или выше. Р РІ любом случае рабочая температура должна быть такой, чтобы присутствующий полианид СЃ самой высокой температурой плавления всегда оставался РІ расплавленном состоянии. 180 ., , , , ; 180 . 180 . . , . . Представляется вероятным, что РІРѕ время нагревания РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ некоторый амидный обмен РІРІРёРґСѓ увеличения пластичности, понижения температуры плавления или размягчения, Р° также того факта, что отдельные компоненты становятся неспособными или практически неспособными Рє разделению путем экстракции растворителем. , , , , , . Как будет очевидно специалистам РІ данной области техники, следует соблюдать осторожность, чтобы поддерживать температуру расплавленной смеси РІРѕ время операций ниже точки разложения любого РёР· полиамидных компонентов. РљСЂРѕРјРµ того, операции предпочтительно следует проводить РІ инертной атмосфере, например, РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ, заполненном очищенным азотом, РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода или РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј. , , , . , , , . Учитывая тот факт, что высокие температуры плавления особенно желательны для полиамидных текстильных волокон, Р° также для большинства полиамидных пленок Рё покрытий-молний, Р° также СЃ учетом того факта, что третичные амидополиамиды обычно имеют необычно РЅРёР·РєРёРµ температуры плавления, - фактически, РїСЂРё температуре всего 100°С, Р° обычно даже ниже. Р’ композиции, полученной РІ результате процесса смешивания РІ расплаве, РЅРµ более 50% амидогрупп должно быть третичным. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, чтобы пластифицирующий эффект был заметным, конечная композиция должна иметь РїРѕ меньшей мере 50% амидогрупп РІ РІРёРґРµ третичных амидогрупп. Указанного нижнего предела РІ 1% РёРЅРѕРіРґР° бывает достаточно Рё для определенного улучшения красящих свойств, РЅРѕ, как правило, РЅРµ менее 5% амидогрупп должно быть третичным, если РїРѕРјРёРјРѕ пластификации РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ значительное увеличение красящей способности. близость желательна. , , ,- 100 . - , 50% . , , 50,%, . 1% , , 5}/ , , . Составы РЅР° РґСЂСѓРіРѕРј конце диапазона, С‚.Рµ. РІ которых более 40% амидогрупп являются третичными, РёРЅРѕРіРґР° имеют недостаточную ударную вязкость. Поэтому наиболее предпочтительными композициями являются те, РІ которых РѕС‚ 5% РґРѕ 40% амидогрупп являются третичными. Можно отметить, что такие композиции включают 568977 частей РїРѕ существу безводного монометиламина, запечатанного РІ автоклаве, оборудованном устройством для перемешивания содержимого автоклава. Смесь перемешивают РїСЂРё комнатной температуре РІ течение 8 часов Рё еще 16 часов РїСЂРё 50°С. , .., 40% , . , , 5% 40% . 568,977 . 8 , 16 50 . Затем избытку метиламина дают испариться, Р° оставшийся реакционный РґСЂРѕРґСѓРєС‚ обрабатывают 10 частями каустической СЃРѕРґС‹ Рё экстрагируют бензолом. 10 . Бензольный экстракт сушат твердым едким натром Рё концентрируют для удаления бензола. Оставшийся материал фракционируют перегонкой РїСЂРё пониженном давлении Рё фракцией, кипящей РїСЂРё 104°С, РїСЂРё 20 РјРј. ртути практически чистый :N1 – диметилгексаметилендиамин. . 104 . 20 . : N1 - . Другой дивторичный диамин, :NIдиэтилгексаметилендиамин, который пригоден для получения третичных амидополиамидов, может быть получен аналогичным образом РёР· гексаметиленбромида Рё моноэтиламина. , : , , . Следующие примеры, РІ которых части выражены РїРѕ массе, иллюстрируют, РЅРѕ РЅРµ ограничивают изобретение: , , : РџР РМЕР Десять частей поли-:-диметилгексаметиленадипамида Рё 90 частей полигексаметиленсебакамида РІРІРѕРґСЏС‚ РІ СЃРѕСЃСѓРґ, РёР· которого удаляют кислород РІРѕР·РґСѓС…Р° путем последовательного откачивания Рё подачи очищенного азота. Затем СЃРѕСЃСѓРґ Рё его содержимое нагревают РІ бане СЃ кипящими парами дифениленоксида (287°С) РґРѕ полного плавления содержимого. -: - 90 . (287 .) . Нагревание СЃ перемешиванием расплавленной смеси продолжают РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚, РїРѕРєР° смесь РЅРµ станет РЅР° глаз полностью РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕР№. Затем смесь охлаждают Рё затвердевший РїСЂРѕРґСѓРєС‚ превращают РІ тонкие листы путем прессования РїСЂРё температуре РІ диапазоне РѕС‚ 190°С РґРѕ 220°С. Свойства этой композиции изложены РІ пункте 1 таблицы ниже. , , 15 , . 190 . 220 . 1 , . Для СЌРєРѕРЅРѕРјРёРё места полиамиды-компоненты, упомянутые РІ указанной таблице, Р° также те, которые впоследствии упоминаются РІ таблицах -, Р±СѓРґСѓС‚ обозначены буквами следующим образом; РІСЃРµ эти полиамиды-компоненты имеют вязкость РїРѕ меньшей мере 0,4 РІ случае вторичных амидополиамидов Рё РїРѕ меньшей мере 0,2 РІ случае третичных амидополиамидов: , - , ; 0.4, , 0.2, : = полигексаметиленадипамид ' = поли-: -диметилгексаметиленадипамид Р’СЃРµ = поли-: -диэтилгексаметиленадипамид = полигексаметиленсебакамид - полидекаметиленсебакамилд = интерполиамид, полученный РёР· 60 частей гексаметилендиаммонийадипата Рё 40 частей эпсилонаминокапролактама = интерполиамид полученный РёР· 40 частей гексаметилендиаммонийадипата, 30 частей гексаметилендиаммонийсебацината Рё 30 частей эпсилон-аминокапролактама = интерполиамид, полученный РёР· 50 частей :N1-диметилгексаметилендиаммонийадипата, 75 Рё 50 частей гексаметилендиаммонийадипата. Р’ пунктах 2 Рё 3 таблицы приведены данные, касающиеся композиции, включающие те же ингредиенты, что Рё РїСѓРЅРєС‚ 1, РЅРѕ 80, РІ которых пропорции РґСЂСѓРіРёРµ. = ' = -: - = -: - = - = 60 40 = 40 , 30 , 30 - = 50 : - 75 50 2 3 1 , 80 . Пункты 4-7 таблицы иллюстрируют тот факт, что явление пластификации имеет место РІ гораздо меньшей степени там, РіРґРµ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ содержит только волокнообразующие, труднорастворимые разновидности вторичных амидополиамидов, чем РєРѕРіРґР° РѕРЅ содержит третичный амидополиамид. Таким образом, пункты 4-7 служат сравнительной РѕСЃРЅРѕРІРѕР№ для СЏСЃРЅРѕРіРѕ представления Рѕ большом превосходстве третичных амидополиамидов для использования РІ качестве пластификаторов для волокнообразующих типов, особенно РєРѕРіРґР° принимаются РІРѕ внимание как твердость, так Рё модуль упругости. РџСЂРё этом отметим, что данные РІ пункте 7 относятся Рє полигексаметилерсебакамиду, несмешанному СЃ каким-либо РґСЂСѓРіРёРј полиамидом, Рё что единственное различие между составами пунктов 4-6 100 Рё 1-3 соответственно состоит РІ том, что РІ пунктах 95 4-6 полигексаметиленадипамид РЅРµ имеет заместителей РїРѕ атомам азота. 4-7 -, 85 , . , 4-7 90 - , . 95 , , 7 4-6 100 1-3, , 4-6 . Данные Рѕ твердости, представленные РІ примере , Р° также данные, представленные РІ каждом РёР· 105 РґСЂСѓРіРёС… примеров, были определены РїСЂРё 25°С Рё относительной влажности 50%. , 105 , 25 . 50% . Цифра, приведенная РІ таблицах РїРѕРґ заголовком «твердость», представляет СЃРѕР±РѕР№ силу РІ граммах, необходимую для погружения сферы РёР· полированного кварца 110 РЅР° одинаковую глубину РІ плоский полированный образец изделия. , " ", 110 . РќРµ обращая внимания РЅР° данные пункта 1 таблицы , РІРёРґРЅРѕ, что представленная РІ ней композиция, С‚.Рµ. содержащая 115 частей третичного амидополиамида, заметно мягче Рё податливее, чем либо немодифицированный полигексаметиленсебакамид (позиция в„–7), либо аналогичный состав, указанный РІ пункте 4. Аналогично, проверка пунктов 2, 3, 5 Рё 6 показывает, что РїСЂРё увеличении доли второстепенного компонента РІ продукте РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ еще большее увеличение мягкости Рё податливости; это дальнейшее увеличение становится гораздо более заметным, РєРѕРіРґР° второстепенный компонент полиамида представляет СЃРѕР±РѕР№ разновидность третичного амидо. 1 , .. 115 , ( . 7) 4. , 2, 3, 5, 6 ; . 568,977 568,977 Состав предмета 568,977 568,977 .. ГК. . ТАБЛРЦА Модуль упругости неориентированных пленок. Твердость РІ фунтах. /РєРІ. РІ. - . /. . Предел прочности РІ фунтах. /РєРІ. РІ. . /. . РќР° РѕСЃРЅРѕРІРµ исходных размеров 1 10 деталей ' Рё деталей 2 20 деталей ' Рё 80 деталей 3 40 деталей ' Рё деталей 4 10 деталей Рё деталей 5 20 деталей Рё деталей 6 40 деталей Рё деталей 7 Немодифицированный Р‘, включен для сравнения 202 198 192 207 208 225 214 0,05 С… 106 74 0,02 С… 106 0,015 С… 106 0,07 С… 106 0,05 С… 106 0,07 С… 106 0,09 С… 106 РџР РМЕР 1 10 ' 2 20 ' 80 3 40 ' 4 10 5 20 6 40 7 , 202 198 192 207 208 225 214 0.05 106 74 0.02 106 0.015 106 0.07 106 0.05 106 0.07 106 0.09 106 Смесь, состоящую РёР· 20 частей полиN:-диэтилгексаметиленадипамида Рё 80 частей продукта интерполимеризации 40 частей адипата гексаметилендиаммония, 30 частей себацината гексаметилендиаммония Рё 30 частей эпсилон-аминокапролактама, нагревают РґРѕ завершения плавления. Нагревание СЃ перемешиванием расплавленной смеси продолжают РІ течение 45 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 2580°С, РєРѕРіРґР° смесь образует РѕРґРЅСѓ фазу. Пленка, полученная горячим прессованием этой композиции, имеет свойства, показанные РІ пункте 6 таблицы ниже. Данные относительно РґСЂСѓРіРёС… композиций, включающих эти же РґРІР° ингредиента, представлены РІ таблице как позиции 5 Рё 7. Дополнительные композиции, полученные РІ соответствии СЃ изобретением Рё каждая РёР· которых содержит РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ компонента тот же интерполиамид, что Рё позиции 5-7, показаны РІ позициях 2-4 РІ Таблице . Анализ данных, приведенных для позиций 5-7, показывает, что РїРѕ мере увеличения доли третичного амидополиамида РІ композиции мягкость Рё податливость продукта также увеличиваются, Рё что каждая РёР· композиций указанных позиций значительно превосходит РІ этих РїРѕ отношению Рє немодифицированному интерполиамиду пункта 1, Р° также РїРѕ устойчивости Рє разрушению РїСЂРё РЅРёР·РєРёС… температурах. 20 : - 80 40 , 30 , 30 - . , 45 2580 ., . 6 , . 5 7. , , 5-7, 2-4 . 5-7 , , , , 1. Аналогично, композиции РІ пунктах 2-4 иллюстрируют РЅРµ только превосходство таких композиций над немодифицированным интерполиамидом РІ отношении мягкости Рё податливости, РЅРѕ также Рё тот факт, что РїРѕ мере увеличения доли третичного амидополиамида указанное превосходство соответственно увеличивается. РІ особенно заметной степени. , 2-4 , , , , . ТАБЛРЦА Третичный амидо Элемент Полиамид 1 Нет, включен для сравнения 2 10 частей ' 3 20 частей ' 4 40 частей ' 10 частей Р’СЃРµ 6 20 частей Р’СЃРµ 7 40 частей " Части .. 1 , 2 10 ' 3 20 ' 4 40 ' 10 6 20 7 40 " .. 0 . Твердость 160 155 145 115 155 145 125 Модуль упругости РІ фунтах. /РєРІ. РІ. 0 . 160 155 145 115 155 145 125 . /. . Самая высокая температура. . РїСЂРё котором РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ немедленный выход РёР· строя, РєРѕРіРґР° пленки сгибаются РІРґРІРѕРµ. РЎ. . . 0.032 С… 106 - 15 РґРѕ - 20 42 0,028 С… 106 - 0,022 С… 106 17 0,012 С… 106 28 0,02 С… 106 31 0,025 С… 106 8 0,005 С… 106 - 20 РґРѕ - 25 - 30 РґРѕ - 35 -20 РґРѕ - 25 - 35 чтобы - РѕС‚ 40 - 30 РґРѕ - 35 4300 2500 5000 5000 Чтобы облегчить выбор оптимальных ингредиентов Рё пропорций для использования РІ конкретных применениях изобретения, дополнительные данные относительно пластификации полиамидов РІ целом путем включения РІ РЅРёС… третичных амидных разновидностей полиамидов, РІ соответствии СЃ изобретением, представлены ниже РІ Таблице . РћСЃРѕР±РѕРµ внимание обращено РЅР° многокомпонентные композиции, указанные РІ позициях 16, 17, 19, 20. Р’ таблице] первые РґРІР° РёР· РЅРёС… смесь равных частей предварительно полученных полиамидов, полигексаметиленадипамида, полигексаметиленсебакамида Рё полидекаметиленсебакамида пластифицируют поли-:N1-диметилгексаметиленадипамидом. Поразительное улучшение мягкости Рё податливости продукта, вытекающее РёР· этого, будет очевидным РїСЂРё сравнении данных РІ позициях 16 Рё 17 СЃ данными РІ позиции 18. 0.032 106 - 15 - 20 42 0.028 106 - 0.022 106 17 0.012 106 28 0.02 106 31 0.025 106 8 0.005 106 - 20 - 25 - 30 - 35 -20 - 25 - 35 -40 - 30 - 35 4300 2500 5000 5000 , , , , . - 16, 17, 19, 20. ] , , , -: - . 16 17 18. Модуль упругости РїСЂРё 25 РЎ. 25 . 50% относительная влажность РІ фунтах. /РєРІ. РІ. 50% . /. . Состав предмета . Твердость Неориентированные пленки горячего прессования. Пленки горячего прессования ориентированы Рё погружены РІ кипящую РІРѕРґСѓ РЅР° 15 РјРёРЅСѓС‚ 1. .. . - - - 15 1. части Рђl Рё 95 частей Рђ 2. 10,,,, ,, 90,. 95 2. 10,,,, ,, 90,. 3. 20,,,,Рћ, 80, 4. 35,,,, ,, 65,. 3. 20,,,, , 80, 4. 35,,,, ,, 65,. 5. 50,,,,, 50,, 6. - 100, 7. 5 частей Рђ' Рё 95 частей Р• 8. 10,,,, ,, 90,. 5. 50,,,,, 50,, 6. - 100, 7. 5 ' 95 8. 10,,,, ,, 90,. 9. 20,,,,,, 80, 10. 35,,, ,, 65,, 11. - 100 12. 10 частей Рђ' Рё 90 частей 4,5 13. 20,,,80,, 14. 40,,,,,, 60,. 9. 20,,,,,, 80, 10. 35,,, ,, 65,, 11. - 100 12. 10 ' 90 4.5 13. 20,,,80,, 14. 40,,,,,, 60,. 15. - 100, 16. 10 частей Рђ' Рё 30 частей шт. 15. - 100, 16. 10 ' 30 . , Рё 17. 30,,,,,,, 30 частей шт. , & 17. 30,,,,,, 30 . , Рё 18. – 30 частей. , & 18. - 30 . ,& 19. 10 частей ' Рё 45 частей каждая. ,& 19. 10 ' 45 . 5,5 & 20. 30,,,,,,, 45 частей шт. 5,5 & 20. 30,,,,,, 45 . & 21. — 45 частей шт. & 21. - 45 . & 22. 10 частей Р’СЃРµ Рё 90 частей Рђ 23. 20,,,, ,, 80,. & 22. 10 90 23. 20,,,, ,, 80,. 24. 40,,,, ,, 60,... 24. 40,,,, ,, 60,... 244 242 239 237 237 247 176 168 166 164 193 214 230 203 229 240 235 235 РџР РМЕР 244 242 239 237 237 247 176 168 166 164 193 214 230 203 229 240 235 235 Смесь, состоящая РёР· 60 частей полигексаметиленадипамида (характеристическая вязкость 0,80, температура плавления 247°С) Рё частей продукта интерполимеризации (характеристическая вязкость 0,78, С‚.РїР». 160 Р’.) РёР· 50 частей : -диметилгексаметилендиаммония адипата Рё 50 частей гексаметилендиаммония 113 109 78 38 18 143 46 37 12 17 0,05 С… 106 0,05 С… 106 0,05 С… 106 0,01 С… 106 0,01 С… 106 С… 106 0,03 С… 106 0,02 С…106 0,02 С…106 0,01 С… 106 0,04 С… 106 0,028 С… 106 0,022 С… 106 0,012 С… 106 0,032 С… 1(06 0,13 С… 106 0,04 С… 106 0,12 С… 106 0,02 С… 106 38 0,03o3 С… 106 0,02 С… 106 0. 017 С… 106 52 0,05 С… 106 54 0,025 С… 106 28 0,01 С… 106 66 0,03 С… 106 91 0,05 С… 106 74 0,04 С… 106 46 0,01 С… 106 0,07 С… 106 0,07 С… 106 0,015 С… 106 0,09 С… 106 адипат нагревают РЅР° паровой бане РїСЂРё температуре 285°С РґРѕ завершения плавления. Нагревание СЃ перемешиванием расплавленной смеси продолжают РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё температуре 75285°С, РєРѕРіРґР° смесь образует РѕРґРЅСѓ фазу. Приготовленная таким образом композиция имеет свойства, перечисленные РІ пункте таблицы ниже: 60 ( 0.80, 247 .) ( 0.78, .. 160 .) 50 : - 50 113 109 78 38 18 143 46 37 12 17 0.05 x106 0.05 x106 0.05 106 0.01 x106 0.01 x106 0.08 106 0.03 106 0.02 x106 0.02 x106 0.01 106 0.04 106 0.028 106 0.022 106 0.012 106 0.032 1(06 0.13 x106 0.04 x106 0.12 x106 0.02 106 38 0.03o3 106 0.02 x106 0.017 x106 52 0.05 106 54 0.025 x106 28 0.01 106 66 0.03 106 91 0.05 x106 74 0.04 x106 46 0.01 x106 0.07 x106 0.07 x106 0.015 106 0.09 106 285 . . , , 15 75 285 ., . , : -6 568 977 568 977 ТАБЛРЦА -6 568,977 568,977 РџСѓРЅРєС‚ Состав 1 40 частей Рё частей 2 20 частей A1 Рё частей (для сравнения) 3 100 частей (для сравнения) Рњ.Рџ. 1 40 2 20 A1 ( ) 3 100 ( ) .. 00. 00. 230 239 247 РџРѕРјРёРјРѕ уже упомянутых, доступен СЂСЏРґ третичных амидоразновидностей полиамидов. Таким образом, особенно полезные соединения РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем взаимодействия РѕРґРЅРѕРіРѕ или нескольких диаминов, N1-диметилгексаметилендиамина, -диметилдекаметилендиамина, -диэтилгексаметилендиамина Рё :'-диэтилдекаметилендиамина СЃ РѕРґРЅРѕР№ или несколькими двухосновными карбоновыми кислотами, янтарной, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, субериновая, азелаиновая, себациновая, хендекандиовая, додекандиовая, тридекандиовая Рё тетрадекандиовая кислоты. 230 239 247 , . , , N1-, -, - : '- , , , , , , , , , , . Предпочтительно использовать -алкилполиамиды, особенно -метил- или нетилполиамиды, РёР·-Р·Р° РёС… исключительной совместимости СЃРѕ всеми обычными полиамидами; РЅРѕ интерполиамиды, РІ которых только основная часть амидных РіСЂСѓРїРї является третичной, также являются СЏРІРЅРѕ удовлетворительными РІ качестве полиамида-пластификатора. Конечно, РІ РѕРґРЅРѕР№ Рё той же композиции можно использовать множество третичных амидополиамидов. Характеристическая вязкость третичного амидополиамида может варьироваться РѕС‚ 0,2 РґРѕ 2,0, причем предпочтительный диапазон характеристической вязкости составляет РѕС‚ 0,3 РґРѕ 1,0. - - , ; , . , , . 0.2 2.0, 0.3 1.0. Особенно подходящими вторичными амидополиамидами являются полипентаметиленадипамид, полигексаметиленадипамид, полиоктаметиленадипамид, полидекаметиленадипамид, полипентаметиленсуберамид, полипентаметиленсебакамид, полигексаметиленсебакамид Рё полиоктаметиленсебакамид. Характеристическая вязкость пластифицируемого полиамида может лежать РІ диапазоне РѕС‚ 0,4 РґРѕ 2,0, причем предпочтительный диапазон вязкости составляет РѕС‚ 0,7 РґРѕ 2,0. , , , , , , , . 0.4 2.0, 0.7 2.0. Волокнообразующие полиэфирамиды также РјРѕРіСѓС‚ быть пластифицированы РІ соответствии СЃ изобретением, Р° также РјРѕРіСѓС‚ быть следующими: - - , : РїСЂРѕРґСѓРєС‚ интерполимеризации 60 частей адипата гексаметилендиаммония Рё 40 частей эпсилон-аминокапроновой кислоты или РёС… амидообразующих производных; Модуль интерполимеризации РїСЂРё 25°С, относительной влажности 50% РІ фунтах. /РєРІ. РґСЋР№РјС‹, неориентированные пленки горячего прессования для повышения жесткости 143 0,03 106 0,05 106 0,08 106 коробочка РёР· 40 частей адипата гексаметилендиаммония, 30 частей себацината гексаметилендиаммония Рё 30 65 частей эпсилон-аминокапроновой кислоты или РёС… амидообразующих производных ; Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ интерполимеризации 40 частей адипата гексаметилендиаммония Рё частей смеси (РІ любых соотношениях) азелата гексаметилендиаммония Рё суберата гексаметилендиаммония Рё 30 частей эпсилон-аминокапроновой кислоты или РёС… амидообразующих производных. 75 Р’СЃРµ вторичные амидополиамиды, используемые РІ примерах, относятся Рє тому типу, РІ котором РІСЃРµ амидогруппы являются вторичными. Однако легко понять, что также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы полиамиды, которые содержат определенную долю третичных амидогрупп, причем эта пропорция такова, что полиамид РІСЃРµ еще образует волокна (что РЅР° практике означает полиамиды, РІ которых Однако большинство амидогрупп являются вторичными). 60 40 - - ; 25 ., 50% . /. ., - - 143 0.03 106 0.05 106 0.08 106 40 , 30 , 30 65 - - ; 40 ( ) 30 - - . 75 . , , 80 , - - ( , , 85 , ). Например, можно использовать интерполиамид, полученный реакцией 0,75 моля дипервичного диамина Рё 0,25 моля дивторичного диамина 90 СЃ 1 молем дикарбоновой кислоты; или путем реакции 0,5 моля первично-вторичного диамина Рё 0,5 моля дипервичного диамина СЃ 1 молем дикарбоновой кислоты. Существенным условием является то, что РІ расплавленном полиамиде, полученном РІ результате смешения вторичных Рё третичных амидополиамидов, РїРѕ меньшей мере 1% Рё РЅРµ более 50% амидогрупп должны быть третичными. , 0.75 0.25 90 1 ; 0.5 - 0.5 1 . , , 1% 50% . Окрашивание пластифицированных полиамидных композиций РїРѕ изобретению после РёС… изготовления РІ волокна, пленки или РґСЂСѓРіРёРµ изделия можно осуществлять способами 105, обычно используемыми для нанесения красителей РЅР° аналогичные изделия, изготовленные РёР· РґСЂСѓРіРёС… материалов. Например, пластифицированные полиамидные композиции, как Рё РґСЂСѓРіРёРµ типы синтетических линейных полиамидов, РјРѕРіСѓС‚ быть окрашены красителями, обычно используемыми РїСЂРё крашении волокон РёР· ацетата целлюлозы. , , , 105 . , , , 110 . Пластифицированные полиамидные композиции РїРѕ изобретению обладают улучшенной восприимчивостью Рє кислотным красителям РїСЂСЏРјРѕРіРѕ Рё нейтрального крашения. , . Продукты, полученные РІ соответствии СЃ изобретением, особенно хорошо РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для использования РїСЂРё производстве тканей СЃ покрытием, пленок без подложки, фольги, формованных Рё фасонных изделий, волокон, нитей Рё текстильных тканей. , , , , , , . Нам известно, что РІ Заявлении в„–. . 5749/42 (серийный в„– 562370) заявлен СЃРїРѕСЃРѕР± получения полиамидов, обладающих повышенными водопоглощающими свойствами Рё улучшенными физическими свойствами, включающий нагревание РІ расплавленном состоянии РїСЂРё температурах образования амидов смеси РїРѕ меньшей мере РґРІСѓС… предварительно полученных синтетических линейных полиамидов, РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ полиамид растворим РІ РІРѕРґРµ, Рё РїРѕ меньшей мере еще РѕРґРёРЅ полиамид нерастворим РІ РІРѕРґРµ, РїСЂРё этом нагревание продолжают РґРѕ получения гомогенной расплавленной смеси, Рё РјС‹ РЅРµ претендуем здесь РЅРё РЅР° что РёР· заявленного. 5749/42 ( . 562,370) - - , , , , . РџРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив сущность нашего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что РїСЂРё условии соблюдения ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-19 04:55:36
: GB568977A-">
: :

568978-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB568978A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РњС‹, , зарегистрированная РїРѕ адресу 318, , Уилмингтон, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, должным образом организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем: Сущность этого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть осуществлено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем утверждении: Рспользование активированного РѕРєСЃРёРґР° алюминия РІ качестве катализатора, РІ качестве компонента катализатора или РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІР° или носитель, РЅР° который можно наносить или осаждать различные материалы, обладающие каталитической активностью, известны. , , 318, , - , , , , , , - : , , , . Контактные массы, частично или полностью состоящие РёР· РѕРєСЃРёРґР° алюминия, способствуют Рё способствуют РјРЅРѕРіРёРј органическим реакциям, таким как ароматизация, дегидрирование углеводородов, дегидратация спиртов Рё С‚.Рї. РџСЂРё контактировании обычно предпочтительно использовать контактный материал РІ РІРёРґРµ таблеток или гранул, чтобы обеспечить существенную однородность распределения реагентов Рё контролировать условия реакции. Следовательно, способность катализатора противостоять распаду РЅР° более мелкие частицы РІРѕ время использования является чрезвычайно важным фактором экономичной работы коммерческих установок. , , , , . , . - . Показатели способности противостоять распаду РЅР° порошок, Р° также относительную прочность различных гранул можно получить путем тестирования гранул, предпочтительно после того, как РѕРЅРё подверглись термической обработке, необходимой для активации РѕРєСЃРёРґР° алюминия. РћРґРЅРѕ испытание заключается РІ приложении утяжеленного лезвия ножа, например, используемого РІ весовых весах, Рє центру внешней поверхности гранулы, перпендикулярно РѕСЃРё. Другим испытанием для определения прочности или твердости является приложение давления Рє диагональным краям гранулы для создания срезающей силы, РІ отличие РѕС‚ режущей или разрушающей силы, как РІ первом методе. Для точности сравнительных испытаний РЅР° твердость важно, чтобы гранулы были СЃСѓС…РёРјРё, поскольку поглощение влаги дает более РЅРёР·РєРёРµ показания. , . , , , . . , . Поскольку коммерчески доступные гранулы Рё зерна РѕРєСЃРёРґР° алюминия оказались слишком слабыми для удовлетворительной эксплуатации РІ течение длительного периода времени Рё РїСЂРё определенных условиях использования, было проведено обширное Рё интенсивное исследование СЃ целью разработки лучшего продукта. Было обнаружено, что твердость, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, зависит РѕС‚ относительных количеств Рё распределения РІ свежеосажденном РѕРєСЃРёРґРµ алюминия РїРѕ крайней мере РґРІСѓС… форм или РІРёРґРѕРІ его гидратов. Высокий процент тригидрата РѕРєСЃРёРґР° алюминия, например 30% Рё более, всегда дает слабые окатыши. Содержание натрия РІ готовых гранулах также влияет РЅР° РёС… стабильность РІ условиях использования. Таким образом, настоящее изобретение включает РЅРµ только значительно улучшенные контактные массы РѕРєСЃРёРґР° алюминия, РЅРѕ также СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ контроля содержания Рё распределения различных форм РѕРєСЃРёРґР° алюминия посредством СЃРїРѕСЃРѕР±Р° осаждения Рё последующей обработки. , - . . , 30% , . . . Новые разработки, составляющие настоящее изобретение, являются результатом следующих наблюдений. РџСЂРё быстром осаждении РѕРєСЃРёРґР° алюминия, например, РїСЂРё добавлении осаждающего реагента, частицы состоят РёР· нестабильного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ ОіAl2O3. Рќ2Рћ. . , , ОіAl2O3. H2O. Хотя это изобретение РЅРµ основано РЅР° следующем анализе, РѕРЅРѕ предлагается РІ качестве возможного механизма действия. РЎ нестабильным водным ОіAl2O3 РјРѕРіСѓС‚ произойти РґРІРµ вещи. H2O: (1) РћРЅ может трансформироваться РІ более крупные кристаллы более стабильного О±Al2O3.3H2O. (Рзвестно, что это изменение легко РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїСЂРё старении осадка РїСЂРё комнатной температуре, особенно после промывки): или (2) кристаллы ОіAl2O3. H2O может стать «стабилизированной» (предположительно Р·Р° счет роста кристаллов большего размера) РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° скорость перехода РІ О±-форму РЅРµ станет пренебрежимо РЅРёР·РєРѕР№. Если образуется лишь небольшое количество тригидрата, немногие частицы последнего неизбежно окружены множеством частиц моногидрата. Р’РёРґРёРјРѕ такая оптимальная смесь Оі-Al2O3. Частицы H2O РЅР° частицах О±-Al2O3.3H2O Рё РІРѕРєСЂСѓРі РЅРёС… дают самую твердую Рё наиболее стабильную массу. Если трансформация зайдет слишком далеко, будет преобладать тригидрат, Рё изготовленные РёР· него гранулы Р±СѓРґСѓС‚ более РјСЏРіРєРёРјРё Рё менее стабильными. , . ОіAl2O3. H2O: (1) О±Al2O3.3H2O. ( , ): (2) ОіAl2O3. H2O " " ( ) О± . , - . Оі-Al2O3. H2O О±-Al2O3.3H2O . . После того, как гранулы сформированы, РёС… термообработка РїСЂРё температурах выше температур, необходимых для сушки, например, РїСЂРё повышенной температуре активации, разлагает Оі-Al2O3. H2O СЃ образованием Оі-Al2O3; РІ то время как О±-Al2O3.3H2O также разлагается СЃ образованием Оі-Al2O3. Однако рентгеноструктурный анализ показывает, что кристаллы Оі-Al2O3 РёР· О±-Al2O3.3H2O заметно крупнее кристаллов Оі-Al2O3. H2O РїСЂРё разложении РІ тех же условиях. Гранулы только РёР· О±-Al2O3.3H2O РїСЂРё термообработке мягче Рё менее стабильны, чем окатыши РёР· смеси РґРІСѓС… гидратов. Следовательно, для самых твердых гранул используется смесь, содержащая высокий процент Оі-Al2O3. H2O требуется перед термообработкой. , , ' , Оі-Al2O3. H2O Оі-Al2O3; О±-Al2O3.3H2O Оі-Al2O3 . , - Оі-Al2O3 О±-Al2O3.3H2O Оі-Al2O3. H2O . О±- Al2O3.3H2O . , Оі-Al2O3. H2O . Подходящие смеси Оі-Al2O3. H2O Рё О±Al2O3.3H2O можно получить Р·Р° относительно короткое время путем стабилизации РѕРєСЃРёРґР° алюминия СЃ помощью тепла. Эта стадия, состоящая РёР· термической обработки осадка РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РѕРєСЃРёРґР° алюминия РІ течение РЅРµ менее десяти РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё температуре РЅРµ менее 125 Рё которую РјС‹ называем «горячим старением», РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, ускоряет вторую реакцию нестабильного Оі-Al2O3. Упомянутая выше H2O РІ гораздо большей степени, чем первая, Рё, таким образом, РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию смеси небольшого количества стабильного О±-Al2O3.3H2O Рё большего количества «стабилизированного» О±-Al2O3. Рќ2Рћ. После периода «горячего старения», который может длиться РґРѕ РґРІСѓС… часов, Р° РїСЂРё желании Рё дольше, РїСЂРё температуре РѕС‚ 125 РґРѕ примерно 212 РїСЂРё атмосферном давлении, осадок фильтруют Рё сушат. «Горячее старение» можно проводить РїСЂРё более высоких температурах, используя давление выше атмосферного. Оі-Al2O3. H2O О±Al2O3.3H2O . , 125 . " " Оі-Al2O3. H2O , О±-Al2O3.3H2O " " О±-Al2O3. H2O. " " , , , 125 212 . , . " " . Высушенный осадок затем подвергают тщательной промывке РѕС‚ растворимых солей Рё С‚. Рґ. Эту операцию можно ускорить, используя центрифугу или ротационный фильтр. Полученный осадок РЅР° фильтре сушат, Р° затем измельчают РІ подходящем оборудовании для измельчения, таком как шаровая мельница, молотковая мельница Рё С‚.Рї., РґРѕ желаемой степени крупности (РїРѕРєР° РїРѕ крайней мере 70% его РЅРµ пройдет через сито 400 меш, длина РїРѕРјРѕР» РІ некоторой степени определяет твердость гранул. Затем РёР· РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ массы формируют кусочки правильной или неправильной формы любой желаемой формы. Это может быть част. экструдированный или спрессованный РІ форме гранул, например, РІ РІРёРґРµ твердых цилиндрических РєСѓСЃРєРѕРІ диаметром РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ четырех миллиметров. Гранулы или РєСѓСЃРєРё затем подвергают термической обработке РїСЂРё температуре 1000 или выше, вплоть РґРѕ примерно 1600 , Рё после этого имеют твердость ножевой РєСЂРѕРјРєРё РїРѕ меньшей мере 3500 граммов. , . . , , , ( 70% 400 , . . Г§ast. , . 1000 . , 1600 ., 3500 . РџР РМЕР 1. 1. Осаждение РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РѕРєСЃРёРґР° алюминия РёР· раствора алунината натрия осуществляли добавлением раствора хлорида аммония, причем полученную слизистую густую массу затем быстро нагревали РІ диапазоне температур РѕС‚ 125 РґРѕ 212В° примерно РґРѕ 165В°. выдерживают РїСЂРё этой температуре около РґРІСѓС…-РґРІСѓС… часов. Затем смесь фильтровали Рё сушили. Высушенный материал подвергали десяти промывкам РІРѕРґРѕР№ для удаления растворимых солей натрия Рё аммония. , 125 . 212 . 165 . . . . Затем следовали фильтрование Рё сушка, Рё полученный высушенный осадок РЅР° фильтре разбивали Рё измельчали РІ шаровой мельнице РІ течение примерно трех часов. Рљ порошку добавляли достаточное количество смачивающего материала, например, РІРѕРґСѓ РІ массовом соотношении 1:1,7, чтобы получить массу тестообразной консистенции, которую нагнетали РІ пластины СЃ отверстиями, предназначенными для получения 4 РјРј. литые пеллеты. После сушки РїСЂРё комнатной температуре или прогревания РїСЂРё температуре около 275 гранулы выбивали РёР· пластин Рё подвергали термообработке РїСЂРё температуре около 1400 . . , , 1 : 1.7 , 4 . . 275 . 1400 . Гранулы были очень устойчивы Рє распаду. Партии, изготовленные СЃ небольшими изменениями РІ деталях процедуры, давали гранулы после окончательной термообработки, имеющие твердость РїРѕ испытанию РЅР° РєСЂРѕРјРєРµ ножа РІ диапазоне РѕС‚ 3500 РґРѕ примерно 12000 граммов. . 3500 12.000 . РџР РМЕР 2. 2. Осаждение РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РѕРєСЃРёРґР° алюминия РёР· раствора алюмината натрия осуществляли добавлением достаточного количества раствора хлорида аммония, чтобы получить эквивалентное соотношение + Рє + 1:1. Полученную слизистую густую массу фильтровали как можно быстрее, влажный осадок РЅР° фильтре немедленно погружали РІ равное количество горячей РІРѕРґС‹ (180 ) Рё выдерживали смесь РїСЂРё этой температуре РІ течение 20 РјРёРЅСѓС‚. Затем смесь фильтровали Рё сушили. Затем последовала та же общая обработка, что Рё РІ Примере 1. Термически обработанные гранулы имели твердость 5000 граммов. 1 1 @ + +. (180 .) 20 . . 1. 5000 . Другую партию РЅРµ фильтровали перед погружением РІ горячую РІРѕРґСѓ. РІРѕРґС‹, РЅРѕ дает конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ желаемой стабильности Рё примерно такой же твердости. . . РџР РМЕР 3. 3. Осаждение РІРѕРґРЅРѕРіРѕ РѕРєСЃРёРґР° алюминия проводили, как РІ первом абзаце примера 2. Его фильтровали как можно быстрее, влажный осадок РЅР° фильтре разбивали Рё РѕРґРЅСѓ часть подвергали обработке паром, чтобы довести массу примерно РґРѕ 165 . Другую часть подвергали эквивалентной обработке РІ печи СЃ высокой влажностью РїСЂРё температуре РґРѕ 225 . Осадок РЅР° фильтре доводили РґРѕ температуры около 165 или выше, прежде чем происходила заметная сушка, после чего влажность РІ печи постепенно уменьшалась, Рё сушка заканчивалась РїСЂРё температуре около 200 . Последующая обработка обеих партий соответствовала обработке примера 1. Готовые термообработанные гранулы РёР· обеих порций или партий имели твердость РєСЂРѕРјРєРё ножа примерно 4200 граммов. 2. 165 . 225 . 165 . , , 200 '. 1. 4200 . РџР РМЕР 4. 4. Растворы нитрата алюминия Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° аммония РїРѕ отдельности нагревали РґРѕ верхней части температурного диапазона РѕС‚ 125 РґРѕ 212 , примерно РґРѕ 195 , Рё смешивали РїСЂРё такой температуре, чтобы обеспечить осаждение РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ 180 РґРѕ 200 . Осадок отфильтровывали Рё сушили. Затем следовала та же обработка, что Рё РІ Примере 1. Гранулы после окончательной термообработки имели твердость 8200 грамм. 125 212 ., 195 . 180 200 . . 1. 8200 . РџР РМЕР 5. 5. Ненагретые растворы нитрата алюминия Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° аммония смешивали Рё осаждали РїСЂРё комнатной температуре. После этого смесь быстро нагрели примерно РґРѕ 165 Рё выдержали там около РґРІСѓС… часов. Последующая обработка была РїРѕ существу такой же, как РІ примере 1. Твердость полученных окатышей после окончательной термообработки составляет 6100 грамм. . 165 . . 1. 6100 . «Старение свиней» должно происходить РІРѕ время осадков или сразу после РЅРёС…, например, РІ течение часа. Если эту обработку отложить РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ образуется большее количество О±Al2O3.3H2O, последующий нагрев будет бесполезен Рё невозможно будет получить гранулы желаемой твердости Рё стабильности. «Горячую выдержку» следует проводить предпочтительно РїСЂРё перемешивании Рё РІ присутствии маточного раствора, РЅРѕ РЅРµ обязательно продолжать более РґРІСѓС… часов; РІ некоторых случаях достаточно более коротких периодов. Эксперименты показывают, что изменения РІ осадке практически РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚, если нагревание продолжается РІ течение длительного времени, вплоть РґРѕ 24 часов. " " , , . О±Al2O3.3H2O , . " " ; . 24 . Р’ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала можно использовать любое подходящее соединение алюминия, такое как алюминаты щелочных металлов Рё соли алюминия. Р’ зависимости РѕС‚ характера РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используются либо кислотные, либо основные препараты. Подходящими кислотными осадителями являются хлорид аммония, сульфат аммония, нитрат аммония, соляная кислота, азотная кислота Рё С‚.Рґ. Подходящими основными осадителями являются РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ аммония, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ натрия Рё РґСЂСѓРіРёРµ вещества, образующие аммиак, например гексин (гексаметилентетрамин) Рё С‚.Рї. , , . . , . , , , , , . , , ( ), . Промывка высушенного осадка сопряжена СЃ определенными трудностями РёР·-Р·Р° слизистой РїСЂРёСЂРѕРґС‹ осадка РІРѕ влажном состоянии. Этому способствует использование центрифуг или ротационных фильтров. Сушку обычно РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температуре около 200 РІ печи СЃ небольшой тягой РІРѕР·РґСѓС…Р°, поскольку высушенный материал принимает форму довольно мелкого порошка, который легко раздувается. Рзмельчение высушенного порошка продолжают РІ течение времени, достаточного для достижения РїРѕ меньшей мере 9,5% ,масс через сито 200 меш Рё РїРѕ меньшей мере 0% через сито 400 меш. Р’ целом Рё РІ определенных пределах степень измельчения определяет твердость получаемых гранул. Однако РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ временем измельчения Рё ситовым анализом следует подчеркнуть, что никакая степень измельчения или тонкость порошка РЅРµ позволят получить хорошие гранулы РёР· материала РЅРёР·РєРѕРіРѕ качества, С‚.Рµ. материала, РЅРµ подвергнутого обработке "горячим старением", упомянутой ранее. . . 200 . , . 9.5i% , 200 0% 400 . , . , , , , .. " " . Для операций литья или экструзии можно использовать смачивающий агент, такой как РІРѕРґР°, Рё водные смеси, содержащие этиловый СЃРїРёСЂС‚, ацетон, керосин Рё С‚.Рї. РљРѕРіРґР° используется только РІРѕРґР°, массовое соотношение порошка Рє РІРѕРґРµ находится РІ диапазоне РѕС‚ 1,2:1 РґРѕ 2:1. РІ зависимости РѕС‚ продолжительности операции измельчения, крупности Рё РїСЂРёСЂРѕРґС‹ порошка. Смеси, дающие очень твердые гранулы, обычно характеризуются выраженной вязкостью, что затрудняет обращение СЃРѕ смесью. Это условие РёРЅРѕРіРґР° требует РєРѕРјРїСЂРѕРјРёСЃСЃР° РІ твердости конечной гранулы, чтобы обеспечить большее удобство РІ обращении. , , , , , . , 1.2:1 2:1. , . . . Работоспособную тестообразную массу, полученную путем смешивания смачивающего агента СЃ порошком, можно как экструдировать, так Рё отливать. Масса может РёРЅРѕРіРґР° проявлять свойства, которые мешают легкому экструзии РІ цилиндрическую форму или форму гранул. Этого можно избежать либо путем добавления соответствующих посторонних веществ, таких как крахмал или керосин, либо путем сушки РІ РІРёРґРµ нитей, РЅРµ разрезая РёС… РЅР° более короткие отрезки РґРѕ окончания процесса сушки. Для литых окатышей РјРѕРіСѓС‚ быть предусмотрены металлические пластины СЃ перфорацией соответствующего размера, РІ которую вводится тестообразная масса. После высыхания экструдированный или отлитый материал будет иметь прочность РїСЂРё испытании РЅР° острие ножа РІ пределах РѕС‚ около 1000 РґРѕ около 9000 граммов РЅР° 4 РјРј. вилка РѕС‚. Последующая термообработка окатышей, проводимая РІ диапазоне температур, РІ котором РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ активация глинозема, Р° именно РѕС‚ 1000 РґРѕ 1600 , увеличивает твердость РїРѕ испытанию РЅР° РєСЂРѕРјРєРµ ножа РґРѕ 3500-14000 граммов. . . , , . . , 1000 9000 4 . . , , 1000 1600 ., 3500 14,000 . Активированный РѕРєСЃРёРґ алюминия получают РІ соответствии СЃ настоящим изобретением Рё РІ РІРёРґРµ 4 РјРј. гранулы, кажущаяся плотность варьируется примерно РѕС‚ 0,6 РґРѕ 0,8 РєРі/Р». Гранулы большей плотности получаются Р·Р° счет длительного измельчения высушенного осадка Рё использования густой смеси. Гранулы более РЅРёР·РєРѕР№ плотности получаются РІ результате разбавления смеси. РС… водопоглощение измеряется РІ массовых процентах. Содержание H2O (РІ пересчете РЅР° СЃСѓС…РёРµ гранулы) составляет РѕС‚ примерно 45 РґРѕ примерно 65% Рё обратно пропорционально кажущейся плотности. Твердость РєСЂРѕРјРєРё кинифе после термообработки РЅРµ менее 3500 грамм необходима для определенных коммерческих применений Рё желательна для РґСЂСѓРіРёС… применений. 4 . , 0.6 0.8 /. . . . H2O ( ) 45 65% . 3500 . Гранулы настоящего изобретения РІРѕ всех отношениях превосходят лучшие доступные продукты коммерческого РѕРєСЃРёРґР° алюминия, как будет РІРёРґРЅРѕ РёР· следующей сравнительной таблицы. , . ТАБЛРЦА 1. 1. Твердость РІ поглощающей способности натрия РІ граммах после вес. % содержания H2O Активация Кажущаяся (% СЃСѓС…РёС… гранул РўРёРї ножевой РєСЂРѕРјРєРё Плотность) Метод Na2O Коммерческий глинозем Коммерческий гранулированный глинозем РѕС‚ 4 РґРѕ 8 меш 0,86 39% Коммерческий машиностроительный размер 4 РјРј. окатыши 0,91 33% 1,7 3140 Таблетки РѕРєСЃРёРґР° алюминия РїРѕ настоящему изобретению 4 РјРј. литые окатыши (1-Р№ пример) 0,78 45% 0,3 11,900 4 РјРј. литые окатыши (еще РѕРґРЅР° партия 1-Р№ пример) .70 57% 0,2 4800 4 РјРј. литые окатыши (еще РѕРґРЅР° партия 1-Р№ пример) .62 64% 0,3 3600 4 РјРј. литые гранулы (4-Р№ пример) 0,76 50% 0,5 8,200 Существует СЂСЏРґ свойств, которые показывают улучшение, полученное РІ результате настоящего изобретения. Р’Рѕ-первых, повышенная твердость делает гранулы РѕРєСЃРёРґР° алюминия гораздо менее склонными Рє разрушению Рё измельчению РІ процессе использования. Это преимущество особенно заметно РїРѕ сравнению СЃ коммерческим глиноземом, просеянным РёР· РєСѓСЃРєРѕРІ неправильной формы. РљСЂРѕРјРµ того, способность Рє формованию РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє регулярности формы гранул, обеспечивающей равномерную Рё плотную упаковку, так что максимальное количество катализатора может быть размещено РІ данной реакционной камере. . % H2O ( % ) Na2O 4 8 .86 39% 4 . .91 33% 1.7 3140 4 . (1st ) .78 45% 0.3 11.900 4 . ( 1st ) .70 57% 0.2 4,800 4 . ( 1st ) .62 64% 0.3 3,600 4 . (4th ) .76 50% 0.5 8.200 . , . . , . Для составных катализаторов, использующих РѕРєСЃРёРґ алюминия РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹, обычный метод приготовления заключается РІ погружении гранул или частиц РѕРєСЃРёРґР° алюминия РІ раствор, содержащий РґСЂСѓРіРёРµ компоненты РІ качестве растворенных веществ. РћРєСЃРёРґ алюминия поглощает раствор, Р° РїСЂРё высыхании Рё разложении образуется конечный катализатор. , . . Часто количество добавляемого компонента имеет первостепенное значение для ценности получаемого комплекса как катализатора. Также желательно, чтобы РІСЃРµ количество второго компонента было нанесено Р·Р° РѕРґРЅСѓ операцию (С‚.Рµ. без сушки, разложения Рё погружения РІРѕ второй или третий раз). Р’ этом отношении высокая поглощающая способность РѕРєСЃРёРґР° алюминия РїРѕ настоящему изобретению является чрезвычайно желательным свойством, поскольку РѕРЅР° позволяет получать сложные катализаторы СЃ максимальным диапазоном количества второго компонента. , . (.. , , ). , . Например, чтобы внести 11% @O3 РЅР° коммерчески активированные квасцы. Необходимо провести РґРІР° погружения, тогда как РІ случае РѕРєСЃРёРґР° алюминия РїРѕ настоящему изобретению - только РѕРґРЅРѕ погружение. необходимо. Максимальное количество, которое можно нанести РЅР° коммерческий РѕРєСЃРёРґ алюминия СЃ использованием парамолибдата аммония Р·Р° РѕРґРЅРѕ погружение, составляет около 7% РѕС‚ массы готового катализатора. Это преимущество однократного погружения распространяется РЅР° РІСЃРµ каталитические агенты, способные осаждаться РЅР° РѕРєСЃРёРґРµ алюминия посредством растворов растворимых соединений. Преимущество еще более выражено РІ случае малорастворимых соединений или разбавленных коллидных растворов активных материалов, таких как ванадий, вольфрам, платина, серебро, железо Рё С‚.Рї. Например, РёР· метаванадата аммония примерно РґРѕ 1,7% V2O5 РїРѕ массе готового катализатора можно нанести РЅР° продаваемый РѕРєСЃРёРґ алюминия Р·Р° РѕРґРЅРѕ погружение РїРѕ сравнению СЃ примерно 3%, которые можно получить Р·Р° РѕРґРЅРѕ погружение РѕРєСЃРёРґР° алюминия РёР· настоящее изобретение. , 11% @O3 . , . . 7% . . , , , , , , . , 1.7% V2O5 , 3% . Чистота РѕРєСЃРёРґР° алюминия РїРѕ настоящему изобретению также очень важна РІ некоторых случаях, как, например, РІ катализаторах РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ РѕРєСЃРёРґР° алюминия Рё молибдена. Катализатор этого типа, который содержит значительные количества щелочного металла, становится очень РјСЏРіРєРёРј РІРѕ время использования или термообработки РґРѕ 1400 , РІ то время как катализатор, изготовленный РёР· практически чистого Al2O3 РїРѕ настоящему изобретению, практически РЅРµ теряет своей твердости. , , , . 1400 ., Al2O3 . Это условие проиллюстрировано РІ следующей таблице: 2. : 2. Твердость Твердость РІ граммах Грамм-РЅРѕР¶ Метод СЃ РєСЂРѕРјРєРѕР№ ножа Метод после нагрева перед обработкой РїСЂРё %MoO2 Нагрев 1400 . для @источника Al2O3 Отложенный %Na2O Обработка 4 часа. - %MoO2 1400 . @ Al2O3 %Na2O 4 . Коммерческий гранулят 4–8 меш 0,79 6,7 твердый РјСЏРіРєРёР№ коммерческий глинозем 4 РјРј. Пеллеты машинного производства 1.7 7. 3000 189 Технический глинозем 4 РјРј. Гранулы машинного производства РёР· нержавеющей стали 1,7 (2 погружения) 310U 700 Литье 4 РјРј. Гранулы настоящего изобретения 0,2 11,5 (1 погружение) 5000 5000 Фактические РёСЃРїС