патенты / 12558

558921-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB558921A
[]
СПЕЦРР¤РРљРђРў ВЕНТРЛЯЦРРСПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РќРђ ПАТЕНТ 1 Дата подачи заявки: 23 июля 1942 Рі. в„– 10290/42. 1 : 23, 1942 10290/42. (Дополнительный патент Рє в„– 468791: РѕС‚ 16.01.1935). ( 468,791: 16, 1935). Полная спецификация слева: 19 июля 1943 Рі. : 19, 1943. Полная спецификация принята: 27 января 1944 Рі. : 27, 1944. ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕОРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования, относящиеся Рє фотопленкам РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , 2, настоящим заявляем Рѕ РїСЂРёСЂРѕРґРµ этого изобретения (как было сообщено нам , компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Джерси, РЎРЁРђ, :-343, , , , Рё ; , , , , , , 2, ( , , , :-343, , , , ' ; Партридж-младший РёР· Кодак-Парка, Рочестер, РќСЊСЋ-Йорк, РЎРЁРђ, гражданин Соединенных Штатов Америки), Р° именно: Настоящая заявка относится Рє фотографическим материалам, РІ частности Рє материалам, содержащим пленочную РѕСЃРЅРѕРІСѓ, имеющую РЅР° ней фотографический эфир целлюлозы. эмульсия. , , , , , , ), : , . Рспользование далеко гидролизованных эфиров целлюлозы РІ качестве связующего для галогенида серебра РІ фотографических светочувствительных эмульсиях описано РІ спецификации РЎРЁРђ. - , ' , в„– 2110491; Р’ этом описании описаны чувствительные эмульсии СЃ использованием ацетиловых эфиров целлюлозы, особенно тех, которые имеют содержание анлацила 20-2%. 2,110,491; , 20-2 &%. Трудность, СЃ которой сталкиваются РїСЂРё использовании эмульсий эфиров целлюлозы, заключается РІ том, что РєРѕРіРґР° РѕРЅРё наносятся РЅР° РѕСЃРЅРѕРІСѓ пленки, которая содержит эфир целлюлозы СЃ органической кислотой, РѕРЅРё проявляют тенденцию отслаиваться РїРѕ краям РІРѕ время нанесения покрытия Рё РІРѕ время операций обработки; эмульсии часто имеют тенденцию образовывать волдыри РїСЂРё обработке РІ обычных кислотофиксирующих ваннах. , ; . РњС‹ обнаружили, что РїСЂРё сильно гидролизованной целлюлозе РЅР° целлюлозу наносят эмульсионные слои эфиров органических кислот. - . Подложка для пленки РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ эфиров органических кислот, различия: , : Упомянутые культуры можно уменьшить или преодолеть, если использовать промежуточные подслои, состоящие РёР· эфиров целлюлозы, содержание ацилов РІ которых градировано между 1 эфиром целлюлозы РІ слоях 4 Рё 0 эмульсии Рё эфиром целлюлозы, используемым для РѕСЃРЅРѕРІС‹ пленки. Эфиры целлюлозы, используемые для фотоэмульсии, должны быть водостойкими, чтобы облегчить обработку содержащейся РІ РЅРёС… соли серебра. СЂСѓРєР°, как правило, должна быть устойчивой Рє «цене 1 Р»-л» РІРѕРґС‹, чтобы поддерживать фотографическую эмульсию РІРѕ время операции обработки, Р° также формировать поверхность, которая РЅРµ подвергается воздействию РІРѕРґС‹, РєРѕРіРґР° РЅР° нее нанесена фотоэмульсия. для фотографических эмульсий следует использовать сложные эфиры целлюлозы, которые отличаются РѕС‚ тех, которые используются для носителя пленки 60 РїРѕ степени гидролиза, РЅРѕ также РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях состав ацила РІ сложном эфире носителя пленки отличается РѕС‚ состава сложного эфира, используемого для фотоэмульсии 65 Настоящее изобретение особенно касается получения фотопленки, РІ которой ацил используемых эфиров целлюлозы РїРѕ существу состоит РёР· радикалов жирных кислот СЃ 2-4 атомами углерода 70: ' 1 " ' 6 4 & -'- '6 '0 , ' , ? , " 1 -' 56 - ' 60 , 65 2-4 70: атомы. Дальнегидролизованный эфир целлюлозы, используемый РІ качестве связующего для галогенида серебра фотоэмульсии, может представлять СЃРѕР±РѕР№ водочувствительный ацетат целлюлозы, например, СЃ содержанием ацетила 75 РѕС‚ 20 РґРѕ 28 %, РІ то время как сложный эфир целлюлозы, используемый для РѕСЃРЅРѕРІС‹ пленки может представлять СЃРѕР±РѕР№ ацетат целлюлозы СЃ относительно высоким содержанием ацетила (например, 38-42%), или ацетат-пропионат целлюлозы, или ацетат-бутират целлюлозы, который может быть РїРѕ существу полностью этерифицирован или который может быть гидролизован РІ некоторой степени, РЅРѕ недостаточно. для значительного уменьшения водостойкости сложного эфира РїСЂРё формовании листового материала. Вместо использования РїСЂСЏРјРѕРіРѕ ацетата РІ качестве связующего для галогенида серебра используется сложный эфир целлюлозы, который может представлять СЃРѕР±РѕР№ восприимчивый Рє РІРѕРґРµ пропионат ацетата целлюлозы, который был гидролизован 90. РґРѕ содержания ацила РѕС‚ 20 РґРѕ 28%. - - 75 20 28 %, ( 38-42 %) ' 80 ' ' 85 , , , - 90 20 28 %. Теперь РјС‹ приведем РґРІР° примера согласно настоящему изобретению: - : Р­РєСЃ-РђРњ РџР› 1. 1. Пленочный носитель «ацетата целлюлозы РїСЂРѕ 9 5 пионата, имеющий содержание ацетила 29%, содержание пропионила 14,5% Рё кажущийся эмитент ацетила 40%В»; РЅР° этот носитель сначала наносят подслой, состав которого состоит РёР· 40 % ацетата целлюлозы, 100 пропионата, имеющего 34–8 % кажущегося содержания ацетила, Рё -60 % пропибната ацетата целлюлозы, имеющего -32 6 % кажущегося содержания ацетила : затем наносится покрытие. ' второй подслой 558,921, 558,921 , состав которого составляет 25% ацетатпропионата целлюлозы, содержащий 29,6% кажущегося ацетила Рё 75% кажущегося ацетилпропионата целлюлозы, имеющего 32,6% кажущегося ацетила 6, затем наносят третий подслой, состав которого составляет 25% целлюлозы ацетатпропионат, имеющий 31,9% кажущегося ацетила, Рё 75% ацетатпропионата целлюлозы, имеющий 29,6% кажущегося 10 ацетила; наконец, наносится чувствительная эмульсия галогенида серебра, связующее вещество которой состоит РёР· сложного эфира целлюлозы СЃ содержанием 21,5% кажущегося ацетила. ' 9 5 29 %, ' 14 5 % ,- 40 %,'; ' 40 '%' 100 34- 8 % -60 % -32 6 % : ' ' 558,921 558,921 25 % 29 6 % 75 % 32 6 % 6 25 % 31 9 % 75 % 29 6 % ; 21 5 % . 2. 2. Это то же самое, что Рё РІ примере 1, Р·Р° исключением того, что три подслоя, приведенные РІ примере 1, заменены следующими РґРІСѓРјСЏ подслоями, нанесенными РІ указанном РїРѕСЂСЏРґРєРµ, первый РёР· которых состоит РёР· 49% ацетата целлюлозы пропионата, 35% 7% кажущегося ацетила Рё 51:%. пропионат ацетата целлюлозы СЃ 29,9% кажущегося ацетила Рё, РІРѕ-вторых, тот, чей состав состоит РёР· 70% пропионата ацетата целлюлозы СЃ 31,9% кажущегося ацетила Рё 30% пропионата ацетата целлюлозы СЃ 28,2% кажущегося ацетила. 1 1 , 49 % 35 7 % 51:% 29 9 % 70 % 31 9 % 30 % 28 2 % . РњС‹ обнаружили, что часто бывает выгодно сделать РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ подслой РёР· смеси РґРІСѓС… или более сложных эфиров; такая процедура позволяет использовать меньшее количество подслоев, чем РїСЂРё использовании РѕРґРЅРѕРіРѕ сложного эфира. Если РІ РѕРґРЅРѕРј подслое используется смесь сложных эфиров, разница между кажущимся содержанием ацетилов РІ эфирах целлюлозы РІ каждом таком подслое предпочтительно должна быть РЅРµ более более 9 %, Р° обычно менее 7,0 % или даже менее 4 или 3 %. ; 9 %, 7.0 %, 4 3 %. РџСЂРё изготовлении фотопленок согласно настоящему изобретению хорошая адгезия фотоэмульсии может быть достигнута только СЃ тремя подслоями или даже только СЃ РґРІСѓРјСЏ подслоями, особенно если РІ каждый подслой включены смеси эфиров целлюлозы, хотя Рё используется более количество подслоев находится РІ пределах объема изобретения. Рспользование только РѕРґРЅРѕРіРѕ подслоя также РІС…РѕРґРёС‚ РІ объем изобретения. РљРѕРіРґР° используется только РѕРґРёРЅ подслой, предпочтительно, чтобы РѕРЅ состоял РёР· смеси эфиров целлюлозы, Р° также чтобы РЅРµ должно быть слишком большой разницы РІ типе Рё пропорции ацила между эфиром целлюлозы, используемым РІ эмульсии, Рё эфиром целлюлозы, используемым РІ РѕСЃРЅРѕРІРµ пленки. , , . Разница между кажущимся содержанием ацетила РІ сложном эфире носителя пленки Рё средним кажущимся содержанием ацетила РІ прилегающем Рє нему подслое предпочтительно должна составлять РЅРµ более 11 %, Р° обычно менее 8 % или даже менее 7 % (например, 6 %). Желательно, чтобы среднее кажущееся содержание ацетила РІ любом подслое РЅРµ более чем РЅР° 3 % (обычно менее 20 % или около 2 Рћ %) отличалось РѕС‚ такового РІ любом соседнем подслое. Среднее кажущееся содержание ацетила 70 РІ подслое Прилегающий Рє эмульсионному слою предпочтительно РЅРµ более чем РЅР° 12 % (обычно менее 9 %, например, около 70 %) отличается РѕС‚ кажущегося содержания ацетила РІ эфире целлюлозы 75 эмульсии. Р’ предпочтительной форме изобретения кажущееся содержание ацетила различается следующим образом: 11 %, 8 % 7 % ( 6 %) 3 % ( 2 0 % 2 %) 70 12 %, ( 9 %, 7 0 %) 75 , : Между РѕСЃРЅРѕРІРѕР№ пленки Рё прилегающим подслоем Между соседним подслоем Между эмульсией Рё соседним подслоем около 6% 80 около 2% около 7% Эмульсии эфиров целлюлозы, которые особенно полезны РїСЂРё приготовлении настоящего изобретения, описаны РІ спецификации ... в„– 2110491, упомянутый выше. Как уже указывалось, пленочный носитель, который особенно полезен 90 РїСЂРё осуществлении настоящего изобретения, представляет СЃРѕР±РѕР№ носитель, полученный РёР· сложного эфира низших жирных кислот Рё целлюлозы, РІ котором ацил состоит РёР· радикалов жирных кислот СЃ 2-4 атомами углерода; например, пленочный носитель 96, приготовленный РёР· раствора слабогидролизованного пропионата ацетата целлюлозы Рё пластификатора РІ смеси пропиленхлорида Рё спирта, как описано РІ нашей РўРЈ в„– 426,942 100 6 % 80 2 % 7 % 85 . 2,110,491, 90 2-4 ; , 96 , 426,942 100 Р’ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ для пленки РјС‹ можем использовать пропионат целлюлозы или бутират целлюлозы или даже триацетат целлюлозы. РџСЂРё приготовлении РѕСЃРЅРѕРІС‹ для пленки раствор сложного эфира целлюлозы можно нанести РЅР° пленкообразующую поверхность РІ РІРёРґРµ прозрачного слоя, причем композиция содержит , РІ дополнение Рє сложному эфиру целлюлозы, пластификатор, такой как трифенилфосфат, РІ небольшом количестве Рё летучий растворитель для него 110, такой как ацетон, этиленхлорид или смесь пропиленхлорида Рё метилового спирта. Предпочтительно, чтобы условия нанесения покрытия контролировались таким образом, чтобы После испарения растворителя Рё отверждения пленки 115 получается лист или пленка сложного эфира целлюлозы толщиной примерно 005-010. Подслои можно наносить РёР· растворов любым методом, например, путем погружения, накатки или например, 120 РѕРїРѕСЂСѓ, пропускаемую через раствор или контактирующую СЃ РЅРёРј СЃ такой скоростью, что РЅР° нем будет образовываться слой нужной толщины. Р’ общем, эти подслои составляют РЅРµ более нескольких 125 стотысячных РґСЋР№РјР° РІ толщина (например, 000025 РґСЋР№РјРѕРІ), хотя более толстые слои РјРѕРіСѓС‚ быть нанесены РІ 558,921 РІ любом случае, РєРѕРіРґР° чрезмерная толщина РЅРµ является неприемлемой. После каждого нанесения замещающего раствора носитель может подвергаться соответствующей операции сушки РїСЂРё температуре, достаточной для испарения растворителя. . , 106 - , , , 110 , , 115 , , 005- 010 , , , 120 , , 125 ( 000025 ) 558,921 , . Для иллюстрации изобретения приведены следующие четыре примера, РІ которых эквивалентное процентное содержание ацетила указано РІ скобках для содержания пропионила Рё бутирила, если таковые упоминаются. . Пример 3. 3. Пленочный носитель толщиной приблизительно 0,005 РґСЋР№РјР°, приготовленный РёР· раствора слабогидролизованного пропионата ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 29 % Рё содержанием пропионила 14,5 % (кажущийся ацетил 40 %) Рё пластификатора РІ смеси. пропиленхлорида Рё спирта, как описано РІ РўРЈ в„– 426942, был покрыт чрезвычайно тонким подслоем, состоящим РёР· смеси РґРІСѓС… 26 ацетатпропионатов целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых составлял % смеси Рё имел содержание ацетила 24,4 % Рё содержание пропионила 13,9 % (эквивалент ацетила 106 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 60 % смеси Рё имел содержание ацетила 22,5 % Рё содержание пропионила 12,8 % (эквивалент ацетила 9,7 %), такие Слой имел среднее кажущееся содержание ацетила 33,3 % Рё был нанесен РЅР° РѕСЃРЅРѕРІСѓ пленки РёР· 2 % раствора смеси сложных эфиров РІ растворителе, состоящем РёР· 28 % ацетона, 62 % метанола Рё монометилового эфира этиленгликоля. % После этого первый подслой После отверждения Рё высыхания РЅР° него наносили второй подслой, состоящий РёР· смеси РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых составлял 75 % смеси Рё имел содержание ацетила 22,5 % Рё содержание пропионила 12,8 % (эквивалент 46 %). ацетил 9,7 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 25 % смеси Рё имел содержание ацетила 2,0,8 % Рё содержание пропионила 12,6 % (эквивалент ацетила 9,5 %). После этого второго подслоя, который средний кажущийся ацетил 31,7% - после затвердевания Рё высыхания РЅР° него был нанесен третий дополнительный слой. Этот третий слой состоял РёР· смеси РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых составлял 25% смеси Рё имел содержание ацетила 19,8. % Рё содержанием пропионила 14,6 % (эквивалент ацетила 11,0 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 75 %/ смеси Рё имел содержание ацетила 20,8 % Рё содержание пропионила 6 12,6 % ( эквивалент ацетила 9,5 %) Этот третий слой имеет среднее кажущееся содержание ацетила 30,4 %. РћР±Р° второго Рё третьего подслоя были соответственно покрыты 2 % растворами смеси эфиров целлюлозы РІ растворителе, имеющем тот же состав, который использовался РїСЂРё нанесении. Первый подслой После отверждения Рё высыхания третьего подслоя РЅР° него наносили слой чувствительной фотографической эмульсии галогенида серебра. Эта фотографическая эмульсия состояла РёР· галогенида серебра РІ связующем РёР· далеко гидролизованного ацетата пропионата целлюлозы, имеющего содержание ацетила 15 2,0 Р°. содержание пропионила 7,9 % (эквивалент 75 ацетил 6 0 %) Рё кажущееся содержание ацетила 21,5 %, растворенных РІ смеси растворителей, состоящей РёР· 49 % этилового спирта, 49 % РІРѕРґС‹ Рё 2 % моноацетина. Такая эмульсия может, РїСЂРё желании, содержат сенсибилизирующий краситель 80 или любые РґСЂСѓРіРёРµ добавленные материалы для придания ему желаемых фотографических свойств. Этот эмульсионный слой сушили, получая таким образом фотопленочный материал, который легко поддается проявлению 85 Рё фиксации обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. 0 005 , 29 % 14 5 % ( 40 %) 426,942, 26 % 24 4 % 13 9 % ( 106 %) 60 % 22.5 % 12 8 % ( 9 7 %), 33 3 % 2 % 28 %, 62 % % , 75 % 22 5 % 12 8 % ( 46 9 7 %), 25 % 2 0 8 % 12 6 % ( 9 5 %) 31 7 %- , 25 % 19.8 % 14 6 % ( 11 0 %), 75 %,/ 20 8 % 6 12 6 % ( 9 5 %) 30 4 % 2 % , 70 15 2, 7 9 % ( 75 6 0 %) 21 5 %, 49 % , 49 % 2 % , , 80 85 . Пример 4. 4. РќР° пленочную подложку, такую же, как использованная РІ примере 1, был нанесен первый подслой, состоящий примерно РёР· равных 90 частей РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых имел содержание ацетила 23,3% Рё содержание пропионила 16,5% (эквивалент ацетидил-пропионата). 12,5 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ - СЃ содержанием ацетила 19,8 % Рё содержанием пропионила 95 - 12,8 % (эквивалент ацетила 9,7 %). Этот подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 32,7 %, был нанесен РёР· очень разбавленного раствора. РІ органических растворителях, например, использованных СЃ той же целью РІ предыдущем примере 100. После отверждения Рё высыхания этого первого подслоя РЅР° него наносили второй подслой, состоящий РёР· смеси РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, содержание РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· которых составляло 70 % 105. смеси Рё имел содержание ацетила 19,8 % Рё содержание пропионила 14,6 % (эквивалент ацетила 11,0 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 30 % смеси Рё имел содержание ацетила 20,7 % 110 Рё содержание пропионила 10 4 % (СЌРєРІ. 1, 90 , 23 3 % 16 5 % ( 12 5 %) 19 8 % 95 12 8 % ( 9 7 %) 32 7 % 100 , , 70 % 105 19 8 % 14.6 % ( 11 0 %), 30 % 20 7 % 110 10 4 % (-. после высыхания этого второго подслоя (среднее кажущееся содержание ацетила 30,1%) РЅР° него наносили слой фоточувствительной эмульсии той же РїСЂРёСЂРѕРґС‹ Рё таким же образом, как описано РІ предыдущем примере. 7 9 %) ( 30.1 %) , 115 . РџР РМЕР 5. 5. РќР° пленочную подложку, такую же, как использованная РІ примере 1, был нанесен подслой 120, состоящий РёР· 58% ацетатпропионата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 23,8% Рё содержанием пропионила 16,5% (эквивалент ацетила 12,5%). Рё 42% пропионата ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 19,3% Рё содержанием пропионила 12,1% (эквивалент ацетила 9,1%). Этот подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 32,7%, был изготовлен путем покрытия 2%-ный раствор указанной смеси сложных эфиров 130 3,1 5,8,921 СЃ использованием тех же растворителей, которые использовались для этой цели РІ примере 1. После того, как эта подводящая умывальница застыла Рё высохла, РЅР° нее наносили слой 5 фотоэмульсии, причем этот слой состоит РёР· чувствительного галогенида серебра РІ связующем РёР· глубокогидролизованного ацетата целлюлозы Рё пропионата СЃ содержанием ацетила 15,2%. , 1, 120 58 % 23.8 % 16 5 % ( 12 5 %) 42 % 125 19 3 % 12 1 % ( 9.1 %) 32 7 % 2 % 130 3,1 5.8,921 1 , 5, , 15 2 %. СЃ содержанием пропионила 7,9 % (эквивалент ацетила 6,0 %) Рё кажущимся содержанием ацетила 21,5 %, наносили покрытие РёР· раствора РІ смеси, содержащей этиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё РІРѕРґСѓ РІ равных количествах. Эмульсионный слой сушили. 7 9 % ( 6 0 %) 21 5 %, . Пример 6. 6. Носитель пленки СЃРѕ средним кажущимся содержанием ацетила 40,2% Рё приготовленный РёР· раствора слабогидролизованного бутирата ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 30% Рё содержанием бутирила 17% (эквивалент ацетила 10,2%) был покрыт Подслой, состоящий РёР· смеси равных частей РґРІСѓС… ацетат-бутиратов целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых имел содержание ацетила 28,9 %,Рѕ Рё содержание бутирата 13 % (эквивалент ацетила 7,8 %РҐ), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ имел содержание ацетила 27% Рё содержание бутирила 7%Рѕ (эквивалент ацетила 4,2%)). Этот подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 340%/, наносили РёР· разбавленного раствора РІ смеси органических растворителей. 40 2 % , 30 % 17 % ( 10 2 %) , 28 9 %, 13 % ( 7 8 %) 27 % 7 % ( 4 2 %) ) 34 %/ . После высыхания этого подслоя РЅР° него наносили второй подслой, состоящий РёР· смеси равных частей РґРІСѓС… ацетат-бутиратов целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых имел содержание ацетила 28,3 % Рё содержание бутилрила 11 % (эквивалент ацетила). 6,6%), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… имел содержание ацетила 26% Рё содержание бутирила 5% (эквивалент ацетил 3 %). , , 28 3 %/ 11 % ( 6.6 %) 26 % 5 % ( 3 %). После того, как этот второй подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 32 %, высох, РЅР° него наносили фоточувствительный эмульсионный слой галогенида серебра, связующим которого был ацетат целлюлозы СЃ содержанием ацетила 25 %, как описано РІ примере 1. . 32 % , , 25 %/ , 1. Термин «кажущийся ацетил», используемый здесь , относится Рє общему содержанию ацила РІ эфире целлюлозы, рассчитанному РІ пересчете РЅР° ацетил. Например, РІ случае пропионата ацетата целлюлозы ацетильный эквивалент пропионата получают путем умножения содержания пропионата РЅР° 55 43 Рё затем деление РЅР° 57; затем добавление эквивалентного ацетила Рё фактического ацетила дает кажущийся ацетил СЃРЅРѕРІР°. " " , 55 43 57; . если Р±С‹ сложный эфир целлюлозы представлял СЃРѕР±РѕР№ смешанный сложный эфир, содержащий РѕРґРЅСѓ бутирильную РіСЂСѓРїРїСѓ РЅР° каждые 60 ацетильных РіСЂСѓРїРї, кажущийся ацетил был Р±С‹ таким же, как если Р±С‹ РѕР±Рµ ацильные РіСЂСѓРїРїС‹ были ацетильными или, РґСЂСѓРіРёРјРё словами. 60 , , . будет таким же процентом, как содержание ацетила РІ диацетате целлюлозы. Термин 65 «среднее кажущееся содержание ацетила» относится Рє среднему кажущемуся содержанию ацетила РІ композиции эфира целлюлозы. Если композиция состоит РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ Рё того же сложного эфира, очевидно, что кажущееся 70 содержание ацетила Рё среднее кажущееся содержание ацетила РїРѕ существу одинаковы. - 65 " , 70 . Однако, если композиция состоит РёР· смеси сложных эфиров, среднее кажущееся содержание ацетила будет равно среднему значению 75 кажущегося содержания ацетила РІ каждом РёР· присутствующих сложных эфиров, причем вес придается кажущемуся содержанию ацетила РІ каждом сложном эфире РІ соответствии СЃ пропорция присутствующего эфира. Например, если композиция состоит РёР· 7% сложного эфира целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила 834% Рё 2,5% эфира целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила 30. %, среднее кажущееся содержание ацетила РІ композиции будет составлять (75-34) + (25Г—30). Средние значения кажущегося ацетила для шести описанных выше примеров повторяются РІ табличной форме для удобства. Р’ каждом примере Как указано РІ таблице, есть три вертикальных столбца, РёР· которых средний столбец дает среднее кажущееся содержание ацетила РІ слое, указанном слева, Р° левый столбец 95 дает разницу между кажущимся содержанием ацетила каждого эфира целлюлозы РІ таком слое Рё правый столбец показывает разницу между средним видимым содержанием соседних 100 слоев, приведенных выше Рё ниже таких различий. , , 75 , , 80 , ' 7 %' 834 % 2 5 %, 30 %, 85 ( 75 - 34) + ( 25 30) 91) , 95 100 . 558921 0I 1 .4 0 0 > .0 '? Р : 558,921 0I 1 .4 0 0 > .0 '? : Р’) ' - ' 4 0 '? 0 '? '? ' 4 _. ) ' - ' 4 0 '? 0 '? '? ' 4 _. -4 ' РџСЂРё изготовлении материалов фотопленки РІ соответствии СЃ настоящим изобретением различные эфиры целлюлозы РјРѕРіСѓС‚ быть выбраны СЃРѕ ссылкой РЅР° треугольные графики, описанные РІ спецификации 5. -4 ' ' 5 в„– 2078261 Рё Британские спецификации 58 9 21 в„–в„– 528107, 5-2 ,375 Рё 627-5-6-1941 (серийный в„– 550560). Например, если требуется изготовление фотопленки, РІ которой целлюлоза сложноэфирным связующим РІ используемой эмульсии является ацетат целлюлозы СЃ содержанием ацетила 20 %, Р° эфир целлюлозы, используемый для изготовления носителя пленки, представляет СЃРѕР±РѕР№ пропионат ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 30 % Рё содержанием пропионила 14 %, тогда после нанесения этих точек РЅР° треугольный график рисуется линия, соединяющая эти точки. Хотя прямая линия предпочтительна, РІ некоторых случаях линия, соединяющая эти РґРІРµ точки, может быть РґСѓРіРѕР№, зигзагом или РґСЂСѓРіРѕР№ неправильной линией. 2,078,261 58 9 21 528,107, 5-2 ,375 627-5-6-1941 ( 550,560) , 20 % 30 % 14 %, , , . Затем точки можно разместить РЅР° линии так, чтобы расстояние РѕС‚ точки сложного эфира пленки Рё первой выбранной точки составляло РЅРµ более 11 %, рассчитанное РІ пересчете РЅР° кажущийся ацетил Рё расстояние между точкой эмульсионного слоя Рё первой точкой РЅР° линии. после этого РЅРµ более 12%/, рассчитанное РїРѕ кажущемуся ацетилу. Промежуточные точки должны быть намного ближе РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, чтобы РёС… различие РЅРµ превышало 31, рассчитанное РїРѕ кажущемуся ацетилу. Для СЃСѓР±СѓР±РёРЅРіР° предпочтительно, чтобы смесь следует использовать сложные эфиры целлюлозы, выбранные путем выбора альтернативных 30 точек для сложных эфиров, которые необходимо смешивать. Р’ этом случае точки, прилегающие Рє точкам сложного эфира эмульсии Рё сложного эфира пленки, должны быть выбраны менее чем РЅР° 12 Рё 11% соответственно РѕС‚ латтеи 35. точки так, чтобы среднее кажущееся содержание ацетила РІ слоях соответствовало требованиям настоящего изобретения. 11 % 12 %/ 25 31 ' , 30 - 12 ' 11 % 35 . Рспользование смеси сложных эфиров обычно дает лучшие результаты, чем использование РѕРґРЅРѕРіРѕ сложного эфира. 40 Настоящее изобретение включает материалы, имеющие экспонированные Рё проявленные изображения, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё изготовлены РёР· материалов, чувствительных Рє фронтальной поверхности, типа описанного выше. 40 . Датировано 20 июля 1942 РіРѕРґР°. 20th , 1942. РЭЙМУНД Р­. КРОУТЕР. . Рђ., жесть, для заявителей. .,, . )ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ_:. ) SPECI_:. Усовершенствования, касающиеся фотопленок. РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , 2, настоящим заявляем Рѕ сути этого изобретения (как было сообщено нам компанией ). , компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 843, , , , Рё Вифиелти Партридж-младший, гражданин Соединенных Штатов Америки, Кодак-Парк, Роестер, РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки), Р° также то, каким образом это должно выполняться, будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё установлено РІ следующем заявлении: , , , , -, , 2, ( , , , 843, , , , , , , , , , ), - , ' :- Данная заявка относится Рє фотографическим материалам, РІ частности Рє материалам, содержащим пленочную подложку, имеющую РЅР° ней фотографическую эмульсию сложного эфира целлюлозы. , . Рзвестно использование сильно гидролизованных эфиров целлюлозы, например ацетилцеллюлозы, гидролизованной РґРѕ содержания ацила РѕС‚ 20 РґРѕ 8%/, РІ качестве связующего для галогенида серебра РІ фоточувствительных эмульсиях. - , 20 8 %,/ . Трудность, СЃ которой сталкиваются РїСЂРё использовании эмульсий фотог-2'-афического эфира целлюлозы, заключается РІ том, что РєРѕРіРґР° РёС… наносят РЅР° подложку для пленки, которая содержит эфир органической кислоты Рё целлюлозы, РѕРЅРё проявляют тенденцию отходить РїРѕ краям РІРѕ время нанесения покрытия. Рё РІРѕ время операций обработки; эмульсии часто имеют тенденцию образовывать волдыри РїСЂРё обработке РІ обычных кислотофиксирующих ваннах. 2 ' ' -, ; 80 . РњС‹ обнаружили, что, РєРѕРіРґР° слои сложного эфира целлюлозы Рё органической кислоты наносятся РЅР° подложку РёР· пленочного эфира целлюлозы Рё органической кислоты, упомянутые трудности РјРѕРіСѓС‚ быть уменьшены или преодолены, если использовать промежуточные вспомогательные промывочные средства, состоящие РёР· сложных эфиров целлюлозы, Содержание целлюлозы, используемое РІ фотоэмульсии, должно быть водопроницаемым, чтобы облегчить обработку фотоэмульсии. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, содержащаяся РІ РЅРёС… соль серебра 95 Рё сложные эфиры целлюлозы, которые используются РІ качестве носителя пленки, обычно должны быть устойчивы Рє РІРѕРґРµ, чтобы поддерживать фотографическую эмульсию РІРѕ время операции обработки 100, Р° также образовывать поверхность, РЅР° которую РЅРµ влияет РІРѕРґР°, РєРѕРіРґР° РЅР° нее наносится фотографическая эмульсия. Для фотоэмульсий следует использовать РЅРµ только сложные эфиры целлюлозы, которые отличаются РѕС‚ тех, которые используются для носителя пленки, РїРѕ степени гидролиза, РЅРѕ также РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях состав эйла РІ сложном эфире носителя отличается. РїРѕ сравнению СЃ эфиром, использованным для графической эмульсии 110. -: { , 8 - ' 90 - 95 , , , 100 103 , 1 110 . Настоящее изобретение специально касается получения фотопленки, РІ которой ацил РёР· 558 921 используемых эфиров целлюлозы РїРѕ существу состоит РёР· радикалов жирных кислот СЃ 2-4 атомами углерода. фотографическая эмульсия может представлять СЃРѕР±РѕР№ водовосприимчивый ацетат целлюлозы, например, имеющий содержание ацетила РѕС‚ 20 РґРѕ 28%, тогда как сложный эфир целлюлозы, используемый для подложки пленки, может представлять СЃРѕР±РѕР№ ацетат целлюлозы СЃ относительно высоким содержанием ацетила (например, 38-42%) или пропионат ацетата целлюлозы или бутират ацетата целлюлозы, которые РјРѕРіСѓС‚ быть РїРѕ существу полностью этерифицированы или которые РјРѕРіСѓС‚ быть гидролизованы РІ некоторой степени, РЅРѕ недостаточно, чтобы заметно уменьшить водостойкость сложного эфира РїСЂРё формовании листового материала. Вместо использования простого ацетат целлюлозы РІ качестве связующего для галогенида серебра может быть использован водочувствительный пропионат ацетата целлюлозы, гидролизованный РґРѕ содержания ацила РѕС‚ 20 РґРѕ 28%. Теперь РјС‹ приведем РґРІР° примера согласно настоящему изобретению: 1. 558,921 2-4 - - 20 28 %', ( 38-42 %) , - 20 '28 % :' 1. Пленочный носитель РёР· ацетата пропионата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 29%, содержанием пропионила 14,5% Рё кажущимся содержанием ацетила 40%; РЅР° этот носитель сначала наносят подслой, состав которого состоит РёР· 40% пропионата ацетата целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила 34,8% Рё 80% пропионата ацетата целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила 32,6%; затем наносят второй подслой, состав которого состоит РёР· 25% ацетатпропионата целлюлозы СЃ 29,6% кажущегося ацетила Рё 75% ацетатпропионата целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила 32,6%; затем наносят третий подслой, состав которого состоит РёР· 25% ацетатпропионата целлюлозы СЃ 31,9% кажущегося ацетила Рё 75% ацетатпропионата целфулозы СЃ 29,6% кажущегося ацетила; наконец, наносится чувствительная эмульсия галогенида серебра, связующее вещество которой состоит РёР· эфира целлюлозы Рё 1,5% кажущегося ацетила. 29 %, 14 5 % 40 %; 40 % 34 8 % 80 % 32 6 % ; 25 % 29 6 % 75 %, 32 6 % ; 25 % 31 9 % 75 % 29 6 % ; 1 5 % . РџР РМЕР 2. 2. Это то же самое, что Рё пример 1, Р·Р° исключением того, что три вспомогательных слоя, приведенные РІ примере 1, заменены следующими РґРІСѓРјСЏ вспомогательными слоями, нанесенными РІ следующем РїРѕСЂСЏРґРєРµ: 6 первый слой, состав которого составляет 49% ацетата целлюлозы, 35,7%. 1 1 , 6 , 49 % 35 7 %. кажущегося ацетила Рё 51,% ацетата целлюлозы пропионата 29,9 %: кажущегося ацетила Рё второго, чей состав состоит РёР· 70 % ацетата целлюлозы пропионата 31,9 % кажущегося ацетила Рё 30 % ацетата целлюлозы пропионата 28 2 % кажущегося ацетила. 51,% 29 9 %: 70 % 31.9 %' 30 % 28 2 % . РњС‹ обнаружили, что часто бывает выгодно сделать РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ подслой РёР· смеси РґРІСѓС… или более сложных эфиров; такая процедура позволяет использовать меньшее количество подслоев, чем РїСЂРё использовании РѕРґРЅРѕРіРѕ сложного эфира. Если РІ РѕРґРЅРѕРј подслое используется смесь сложных эфиров, разница между кажущимся содержанием ацетила РІ эфирах целлюлозы РІ каждом таком подслое РЅРµ должна превышать более 9%, Р° обычно менее 7,0% или даже менее 4 или 3% 75. РџСЂРё изготовлении фотопленок РІ соответствии СЃ настоящим изобретением хорошее прилипание фотоэмульсии может быть достигнуто только СЃ тремя вспомогательными слоями или даже только СЃ РґРІСѓРјСЏ вспомогательными слоями 80 особенно если РІ каждом подслое используются смеси эфиров целлюлозы, хотя использование большего числа подслоев РІС…РѕРґРёС‚ РІ объем изобретения. Рспользование только РѕРґРЅРѕРіРѕ подслоя также РІС…РѕРґРёС‚ РІ объем изобретения, РєРѕРіРґР° только РѕРґРёРЅ РџСЂРё использовании подслоя предпочтительно, чтобы РѕРЅ состоял РёР· смеси эфиров целлюлозы, Р° также чтобы РЅРµ было слишком большой разницы РІ типе Рё пропорции ацила между эфиром целлюлозы, используемым РІ эмульсии, Рё эфиром целлюлозы, используемым РІ эмульсии. РєРёРЅРѕРѕСЃРЅРѕРІР°. ; 70 9 %, 7.0 %, 4 3 % 75 80 , , 85 , 90 . Разница между кажущимся содержанием ацетила РІ сложном эфире носителя пленки Рё средним кажущимся содержанием ацетила РІ прилегающем Рє нему подслое должна составлять РЅРµ более 11 %, Р° обычно менее 8 % или даже менее 7 % (например, 100 6 ). %) Среднее кажущееся содержание ацетила РІ любом подслое РЅРµ должно более чем РЅР° 3% (обычно менее 20% или около 20%) отличаться РѕС‚ такового РІ любом соседнем подслое. Среднее 105 кажущееся содержание ацетила РІ подслое. прилегающий Рє эмульсионному слою, должен отличаться РЅРµ более чем РЅР° 12 % (обычно менее 9 %, например, около 70 %) РѕС‚ кажущегося ацетильного коэффициента эфира целлюлозы 110 эмульсии. кажущееся содержание ацетила различается следующим образом: 95 ' 11 %, 8 % 7 % ( 100 6 %) 3-% ( 2 0 % 2 0 %) 105 12 %, ( 9 %, 7 0 %) 110 , : Между РѕСЃРЅРѕРІРѕР№ пленки Рё прилегающим вспомогательным слоем Между соседним вспомогательным слоем Между эмульсией Рё прилегающим вспомогательным слоем около 6 % 115 около 2 % около 7 % Как уже указывалось, пленочная подложка, которая особенно полезна РїСЂРё осуществлении настоящего изобретения, представляет СЃРѕР±РѕР№ подложку, полученную РёР· низкожирного слоя. кислый эфир целлюлозы, РІ котором ацил состоит РёР· радикалов жирных кислот СЃ 2-4 атомами углерода; например, пленочный носитель 125, приготовленный РёР· раствора слегка гидролизованного пропионата ацетата целлюлозы Рё пластификатора РІ смеси пропилен-58,921 хлорида Рё спирта, как описано РІ нашем описании в„– 426,942. 6 % 115 2 % 7 % 120 2-4 ; , 125 .58,921 , 426,942. Р’ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ пленки можно использовать пропионат целлюлозы, или бутират целлюлозы, или даже триацетат целлюлозы. РџСЂРё приготовлении РѕСЃРЅРѕРІС‹ пленки раствор сложного эфира целлюлозы можно наносить РЅР° образующую пленку поверхность РІ РІРёРґРµ прозрачного слоя, РїСЂРё этом композиция содержит: РІ дополнение Рє сложному эфиру целлюлозы, пластификатор, такой как трифенилфосфат, РІ небольшом количестве, Рё летучий растворитель для него, такой как ацетон, этиленхлорид или смесь пропиленхлорида Рё метилового спирта. Предпочтительно, чтобы условия нанесения покрытия контролировались таким образом, чтобы после испарением растворителя Рё отверждением пленки получают лист или пленку сложного эфира целлюлозы толщиной примерно 0,005-0,010. Подслои можно наносить РёР· растворов любым методом, например, путем погружения, накатки Рё С‚.Рї. , РѕРїРѕСЂР° РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через раствор или контактирует СЃ РЅРёРј СЃ такой скоростью 26, что РЅР° нем образуется слой желаемой толщины. Обычно эти подслои имеют толщину РЅРµ более нескольких стотысячных РґСЋР№РјР° ( например, толщиной 0,000025 РґСЋР№РјР°), хотя более толстые слои РјРѕРіСѓС‚ быть нанесены РІ любом случае, РєРѕРіРґР° чрезмерная толщина РЅРµ является нежелательной. После каждого нанесения промежуточного раствора носитель может подвергаться соответствующей операции сушки РїСЂРё температуре, достаточной для испарения растворителя. , - , , , , , , , 0 005-0 010 , , , , 26 , ( 0 000025 ) , . Для иллюстрации изобретения приведены следующие четыре примера, РІ которых эквивалентное процентное содержание ацетила указано РІ скобках для содержания пропионила Рё бутиила, если таковые упоминаются. ' . РџР РМЕР 3. 3. Пленочный носитель толщиной приблизительно 0,005 РґСЋР№РјР°, приготовленный РёР· раствора слабогидролизованного пропионата ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 29 % Рё содержанием пропионила 14,5 % (кажущийся ацетил 40 %) Рё пластификатора РІ смеси. пропиленхлорида Рё спирта, как описано РІ техническом описании в„– 426942, был покрыт чрезвычайно тонким подслоем, состоящим РёР· смеси РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых составлял % смеси Рё имел содержание ацетила 24,4 % Рё содержание пропионила 13,9% (эквивалент ацетила 10,6%), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 60% смеси Рё имел содержание ацетила 22,5% Рё содержание пропионила 12,8% (эквивалент ацетила 9,7%), такой слой имел среднее кажущееся содержание ацетила 33,3 % Рё был нанесен РЅР° РѕСЃРЅРѕРІСѓ пленки РёР· 2 % раствора смеси сложных эфиров РІ растворителе, состоящем РёР· 28 % ацетона, 62 % метанола Рё монометилового эфира этиленгликоля. %. После этого первого нанесения слой застыл Рё высох, РЅР° него наносили второй подслой, состоящий РёР· смеси 70 РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых составлял 75 % смеси Рё имел содержание ацетила 22,5 % Рё содержание пропионила 12,8 % . (эквивалент ацетила 9,7%), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· которых составлял РѕС‚ 76 РґРѕ 25% смеси Рё имел содержание ацетила 20,8% Рё содержание пропионила 12,6% (эквивалент ацетила 9,5%) После этого второго подслоя который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 31,7%, затвердел РґРѕ 80 Рё высох, РЅР° него был нанесен третий дополнительный слой. Этот третий слой состоял РёР· смеси РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых составлял 25% смеси Рё имел содержание ацетила. 85,19,8 % Рё содержанием пропионила 14,6 % (эквивалент ацетила 11,0 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 75 % смеси Рё имел содержание ацетила 20,8 % Рё содержание пропионила 12,6 % ( эквивалент 90 ацетил 9,5 %) Этот третий слой имеет среднее кажущееся содержание ацетила 30,4 %. РћР±Р° второго Рё третьего подслоя были соответственно покрыты 2 % растворами смеси эфиров целлюлозы РІ растворителе 96, имеющем тот же состав, что Рё использованный РїСЂРё нанесении первого подслоя. После отверждения Рё высыхания третьего подслоя РЅР° него был нанесен слой чувствительной фотографической эмульсии галогенида серебра. Эта фотографическая эмульсия состояла РёР· галогенида серебра РІ связующем РёР· далеко гидролизованного ацетата целлюлозы Рё пропионата СЃ содержанием ацетила 15. 2 %, содержание РїСЂРѕРїРёРѕРЅР° 7,9 % (эквивалент 10 ацетил 6 0 %) Рё кажущееся содержание ацетила 21,5 %, растворяют РІ смеси растворителей, состоящей РёР· 49 % этилового спирта, 49 % РІРѕРґС‹ Рё 2 % моноацетина. эмульсия может, если желательно, содержать сенсибилизирующий краситель 110 или любые РґСЂСѓРіРёРµ добавленные материалы для придания ей желаемых фотографических свойств. Этот эмульсионный слой сушили, получая таким образом фотопленочный материал, который легко поддается проявлению 115 Рё фиксации обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. 0 005 , 29 % 14 5 % ( 40 %) 426,942, %, 24 4 % 13 9 % ( 10 6 %) 60 % 22.5 % 12 8 % ( 9 7 %), 33 3 % 2 % 28 %, 62 % % , 70 75 % 22 5 % 12 8 % ( 9 7 %), 76 25 % 20 8 % 12 6 % ( 9 5 % ) 31 7 % 80 , 25 % 85 19.8 % 14 6 % ( 11 0 %), 75 % 20 8 % 12 6 % ( 90 9 5 %) 30 4 % 2 % 96 , 100 15 2 %, 7 9 % ( 10 6 0 %) 21 5 %, 49 % , 49 % 2 % , , 110 115 . РџР РМЕР 4. 4. РќР° пленочную подложку, такую же, как использованная РІ примере 1, был нанесен первый подслой, состоящий примерно РёР· равных 120 частей РґРІСѓС… ацетатпропионатов целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых имел содержание ацетила 23,3% Рё содержание пропионила 16,5% (эквивалент ацетила). 12,5 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ - СЃ содержанием ацетила 19,8 % Рё содержанием пропионила 125 - 12,8 % (эквивалент ацетила 9,7 %). Этот подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 32,7 %, был нанесен РёР· очень разбавленного раствора. РІ органических растворителях, таких как использованные СЃ той же целью РІ 110 558,92 предыдущем примере. После того, как этот первый подслой отвердел Рё высох, РЅР° него наносили второй подслой, состоящий РёР· смеси РґРІСѓС… пропионатов ацетата целлюлозы, РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· который составлял 70 % смеси Рё имел содержание ацетила 19,8 % Рё содержание пропионила 14,6 % (эквивалент ацетила 11 0 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ РёР· РЅРёС… составлял 3,0 % смеси Рё имел ацетиловый содержание 20,7 % Рё содержание пропионила 10,4 % (эквивалент ацетила 7,9 %). После высыхания второго подслоя (среднее кажущееся содержание ацетила 30,1 %) РЅР° него наносили слой фоточувствительной эмульсии той же РїСЂРёСЂРѕРґС‹ Рё того же материала. СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, как описано РІ предыдущем примере. 1, 120 , 23 3 % 16 5 % ( 12 5 %) 19 8 % 125 12 8 % ( 9 7 % ) 32 7 % 110 558,92 , 6 , 70 % 19 8 % 14.6 % ( 11 0 %), 3 '0 % 20 7 % 10 4 % ( 7 9 %) ( 30.1 %) , . РџР РМЕР 5. 5. РќР° пленочную подложку, такую же, как использованная РІ примере 1, был нанесен подслой, состоящий РёР· 58% пропионата ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 23,3% Рё содержанием пропионила 16,5% (эквивалент ацетила 12,5%) Рё 42% пропионата ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 19,3% Рё содержанием пропионила 12,1% (эквивалент ацетила 9,1%). Этот подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 32,7%, был изготовлен путем покрытия 2 % раствор указанной сложноэфирной смеси СЃ использованием тех же растворителей, которые использовались для этой цели РІ примере 1. После того, как этот подслой отвердел Рё высох, РЅР° него наносили слой фотоэмульсии, который состоял РёР· чувствительного галогенида серебра РІ сильно гидролизованной целлюлозе. ацетат-пропионатное связующее СЃ содержанием ацетила 15,2%, содержанием пропионила 7,9% (эквивалент ацетила 6,0%) Рё кажущимся содержанием ацетила 21,53, нанесенное РёР· раствора РІ смеси, содержащей этиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё РІРѕРґСѓ. РІ равных количествах. Эмульсионный слой сушили. , 1, 58 % 23.3 % 16 5 % ( 12 5 %) 42 % 19 3 % 12 1 % ( 9.1 %) 32 7 % 2 % 1 , , 15 2 %, 7 9 % ( 6 0 %) 21 5 3,, . РџР РМЕР 6. 6. Носитель пленки, имеющий среднее кажущееся содержание ацетила 40,2% Рё приготовленный РёР· раствора слабогидролизованного бутирата ацетата целлюлозы, имеющего содержание ацетила 30% Рё содержание ахбутирила 17% (эквивалент ацетила 10,2%), был покрыт подслой, состоящий РёР· смеси равных частей РґРІСѓС… ацетат-бутиратов целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых имел содержание ацетила 28,9 % Рё содержание бутирила 13 % (эквивалент ацетила 7,8 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ имел содержание ацетила 27% Рё содержанием бутирила 7% (эквивалент ацетила 4,2%). Этот подслой, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 34,0%, наносили РёР· разбавленного раствора РІ смеси органических растворителей. 40 2 % , 30 % 17 % ( 10 2 %),, , 28 9 % 13 % ( 7 8 %) 27 % 7 % ( 4 2 %) 34 0 % . После высыхания этого подслоя РЅР° него наносили второй подслой, состоящий РёР· смеси равных частей РґРІСѓС… ацетат-бутиратов целлюлозы, РѕРґРёРЅ РёР· которых имел содержание ацетила 28,3 % Рё содержание бутирила 11 % (эквивалент ацетила). 6,6 %), Р° РґСЂСѓРіРѕР№ имел содержание ацетила 26 % Рё содержание бутирила 70 5 % (эквивалент ацетила 30 %). , , 28 3 % ' 11 % ( 6.6 %) 26 % 70 5 % ( 3 0 %). >После высыхания этого второго подслоя, который имеет среднее кажущееся содержание ацетила 320%, РЅР° него наносили фоточувствительный эмульсионный слой галогенида серебра, связующим веществом которого 75 был ацетат целлюлозы СЃ содержанием ацетила 25%, как описано РІ примере 1. . > 32 0 % , , 75 25 % , 1. Термин «кажущийся ацетил», используемый здесь, относится Рє общему содержанию ацила 80 РІ сложном эфире целлюлозы, рассчитанному РІ пересчете РЅР° ацетил. Например, РІ случае пропионата ацетата целлюлозы ацетильный эквивалент пропионата получают путем умножения содержания пропионата РЅР° 85 43 Рё затем деление РЅР° 57; затем добавление эквивалентного ацетила Рё фактического ацетила дает кажущийся ацетил. Опять же, если сложный эфир целлюлозы представлял СЃРѕР±РѕР№ смешанный эфир, содержащий РѕРґРЅСѓ бутирильную РіСЂСѓРїРїСѓ РЅР° каждые 90 ацетильных РіСЂСѓРїРї РІ нем, кажущийся ацетил был Р±С‹ таким же, как если Р±С‹ РѕР±Рµ ацильные РіСЂСѓРїРїС‹ были ацетила или, РґСЂСѓРіРёРјРё словами, будет иметь тот же процент содержания ацетила, что Рё содержание ацетила РІ диацетате целлюлозы. Термин 95 «среднее кажущееся содержание ацетила» относится Рє среднему кажущемуся содержанию ацетила РІ композиции сложного эфира целлюлозы, если композиция состоит РїРѕ существу РёР· всех того же сложного эфира, очевидно, что кажущееся содержание ацетила Рё среднее кажущееся содержание ацетила РїРѕ существу одинаковы. " ", , 80 85 43 57; , 90 , , , - 95 " , 100 . Однако, если композиция состоит РёР· смеси сложных эфиров, среднее кажущееся содержание ацетила должно составлять среднее 105 РѕС‚ кажущегося содержания ацетила каждого РёР· присутствующих сложных эфиров, РїСЂРё этом вес придается кажущемуся содержанию ацетила РІ каждом сложном эфире РІ соответствии СЃ пропорцией того эфира, который присутствует. Например, если композиция состоит РёР· 75 % эфира целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила 34 % Рё 25 % эфира целлюлозы СЃ кажущимся содержанием ацетила: 30 %, среднее кажущееся содержание ацетила составляет 30 %. Содержание ацетила РІ композиции будет (75 34) + (25 30). Средние кажущиеся числа ацетилов для шести описанных выше примеров повторяются РІ табличной форме для удобства - РІ каждом примере, как указано РІ таблице. есть три вертикальных столбца, РёР· которых средний столбец дает среднее кажущееся содержание ацетила РІ слое, указанном слева, Р° левый столбец 125 дает разницу между 1 558,9,21: , , 105 , 110 , 75 % 34 % 25 % : 30 %', 115 ( 75 34) + ( 25 30) 120 - , 125 1 558,9,21: 9 Рђ СЂРё Р  Рё РџР, РЎ Рґ С‚, Р».,7 Р· Р»? РљСЂРђ Рџ:1 1 -1 Рњ Рњ" Рџ 9 Рџ. 9 , , .,7 ? :1 1 -1 " 9 . -РџР, Рњ" Рци Р“-Р” РЁ Рє_ РР·Рё РљРђРЎ 9 Рђ -Рё Рљ 2. -, " - k_ 9 - 2. k1C 1 1 _r : :751 0 Кажущееся содержание ацетила РІ каждой клетке, среднее кажущееся содержание соседнего лоуэфира такого умывальника Рё правых слоев, приведенных выше Рё ниже такого 5-РіРѕ столбца, дает -11 Есть разница между различиями. k1C 1 1 _r : :751 0 5 -11 . 558,921 РџСЂРё изготовлении фотопленочных материалов РІ соответствии СЃ настоящим изобретением различные эфиры целлюлозы РјРѕРіСѓС‚ выбираться РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ треугольных графиков, описанных РІ Британских спецификациях. 558,921 528,107, 528,375 Рё 550,560. Например, если желательно получить фотопленку, РІ которой связующим РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ сложного эфира целлюлозы РІ используемой эмульсии является ацетат целлюлозы СЃ содержанием ацетила 20%, Р° сложный эфир целлюлозы, используемый для изготовления пленочный носитель представляет СЃРѕР±РѕР№ пропионат ацетата целлюлозы СЃ содержанием ацетила 30 % Рё содержанием пропионила 14 %, затем после нанесения этих точек РЅР° треугольный график РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ линию, соединяющую эти точки. Хотя прямая линия предпочтительна, РІ некоторых случаях линия, соединяющая эти РґРІРµ точки, может быть РґСѓРіРѕР№, зигзагом или РґСЂСѓРіРѕР№ неправильной линией. 528,107, 528,375 550,560 , 20 '% 30 % 14 %, , , . Затем точки можно разместить РЅР° линии так, чтобы расстояние РѕС‚ точки сложного эфира пленки Рё первой выбранной точки составляло РЅРµ более 11 %, рассчитанное РІ пересчете РЅР° кажущийся ацетил Рё расстояние между точкой эмульсионного слоя Рё первой точкой РЅР° линии. после этого - РЅРµ более 12 % РІ расчете РЅР° кажущийся ацетил. Промежуточные точки должны быть намного ближе РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, чтобы РёС… разница РЅРµ превышала 3 % РІ расчете РЅР° кажущийся ацетил. Для подслоев предпочтительно использовать смесь эфиров целлюлозы. Р’ этом случае точки, прилегающие Рє точкам сложного эфира эмульсии Рё подложки пленки, должны быть выбраны менее чем РЅР° 12 % Рё 11 % соответственно РѕС‚ последних точек, чтобы среднее значение кажущегося ацетила содержимое слоев находится РІ пределах требований настоящего изобретения. 11 % 12 % 3 % , 12 % 11 % . Рспользование смеси эфиров обычно дает лучшие результаты, чем использование РѕРґРЅРѕРіРѕ эфира. . Настоящее изобретение включает материалы, имеющие экспонированные Рё проявленные изображения, изготовленные РёР· чувствительных материалов типа, описанного выше. ' . Теперь, РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ нашего упомянутого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 13:34:15
: GB558921A-">
: :

558922-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB558922A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ области переработки витаминосодержащих масел Рё концентратов. - . РњС‹, ., корпорация, должным образом организованная Рё существующая РІ соответствии СЃ законами штата РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, Харрисона, РѕРєСЂСѓРіР° Ллудсон, РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем: Сущность этого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть осуществлено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє очистке Рё стабилизации витаминосодержащих масел Рё концентратов, Р° также Рє РёС… стабилизации РѕС‚ порчи. путем окисления. Как хорошо известно РІ данной области техники, жирорастворимое витаминосодержащее масло Рё концентраты, полученные РёР· него, используются для широкого спектра полезных целей, особенно РІ области питания. , ., , , , , , , , : - , - - , . Однако РјРЅРѕРіРёРµ РёР· этих жирорастворимых витаминосодержащих материалов, особенно продукты рыбного происхождения, имеют характерный РІРєСѓСЃ Рё запах неприятного характера; РєСЂРѕРјРµ того, цвет этих материалов часто темный, что делает материалы непривлекательными СЃ точки зрения потребителя. , - - , , ; , , . Эти нежелательные свойства РІ некоторых случаях имели тенденцию ограничивать область применения этих материалов; РІ результате существует большая потребность РІ простом Рё эффективном СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ удаления нежелательного цвета, запаха Рё РІРєСѓСЃР°. ; , , . Было предложено улучшить РІРєСѓСЃ Рё запах неомыляемой фракции рыбьего жира путем удаления определенных ответственных Р·Р° него компонентов путем растворения неомыляемого вещества РІ подходящем растворителе Рё его просачивания через колонку или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ, содержащее животное или растение. углерод или земля. - Неомыляемое вещество содержит витамин Рђ рыбьего жира, Рё поскольку витамин Рђ очень чувствителен Рє кислороду Рё, вероятно, будет разрушен РІ результате предложенного процесса, система постоянно заполняется углекислым газом, чтобы предотвратить разрушение витамин Рђ. РџРѕРјРёРјРѕ необходимости поддерживать систему заполненной углекислым газом, также необходимо добавлять РІ раствор растворителя антиоксидант, такой как РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅ или пирогаллол, чтобы защитить витамины РѕС‚ окисления. Такие антиоксиданты токсичны Рё должны быть удалены РёР· концентрата путем обработки раствора после его прохождения через угольную колонну щелочным раствором, который удаляет антиоксидант. . - , , . , . , . Мало того, что этот процесс является РіСЂРѕРјРѕР·РґРєРёРј Рё дорогостоящим, РЅРѕ также было обнаружено, что такие антиоксиданты РЅРµ очень хорошо выполняют СЃРІРѕСЋ роль РїРѕ защите витаминов РѕС‚ разрушения РІ результате окисления; Рё, конечно, поскольку антиоксиданты должны быть удалены после очистки, РѕРЅРё РЅРёРєРѕРёРј образом РЅРµ защищают витамины РѕС‚ окисления РІ течение времени, проходящего между очисткой Рё конечным потреблением потребителем содержащего витамины материала. Хотя такой СЃРїРѕСЃРѕР± показал некоторую эффективность РІ лабораторном масштабе, РІРІРёРґСѓ изложенных здесь недостатков РѕРЅ РЅРµ вполне удовлетворительен для коммерческой практики. , ; , , , - . , , , . Простой Рё эффективный СЃРїРѕСЃРѕР± очистки жирорастворимых витаминсодержащих материалов описан Рё заявлен РІ описании британского патента в„– 535,014 настоящего заявителя. Этот процесс включает контактирование раствора жирорастворимого витаминсодержащего материала СЃ активированным углем РІ неаэробных условиях. Благодаря превосходной растворимости жирорастворимых витаминосодержащих материалов РІ углеводородных Рё галогенированных углеводородных растворителях относительно неполярной РїСЂРёСЂРѕРґС‹ эти вещества рекомендуются, среди прочего, для использования РІ качестве растворителей жирорастворимых витаминосодержащих материалов РІ этом процессе. Последующие исследования, однако, показали, что РїСЂРё контакте растворов жирорастворимых витаминосодержащих материалов РІ углеводородных или галогенированных углеводородных растворителях СЃ определенными типами очень активных абсорбентов, таких как активированные земли Рё глины или РєСЂРѕРІСЏРЅРѕР№ уголь, некоторые ценные витамины адсорбируются вместе СЃ нежелательными компонентами Рё тем самым теряются. , - - ' . 535,014. - , . - - - , - . , , - - , , . Также было обнаружено, что РїСЂРё включении относительно небольшого количества (РЅРµ более 10%) кислородсодержащего органического соединения, имеющего полярную функциональную РіСЂСѓРїРїСѓ, РІ углеводородный или галогенированный углеводородный растворитель нежелательные компоненты, содержащиеся РІ жирорастворимых витаминосодержащих материалах, которые которые ответственны Р·Р° неприятный запах, цвет Рё РІРєСѓСЃ, РјРѕРіСѓС‚ быть удалены без потери практически каких-либо ценных витаминов путем контактирования такого растворителя витаминосодержащих материалов СЃ высокоактивным адсорбентом. Термин «полярная функциональная группировка» используется для обозначения функциональной РіСЂСѓРїРїРёСЂРѕРІРєРё РІ соединении, которая имеет тенденцию создавать несбалансированную электронную структуру Рё тем самым активирует молекулу Рё придает ей характерный дипольный момент; примерами таких полярных функциональных РіСЂСѓРїРї являются гидроксильная РіСЂСѓРїРїР°, карбонильная РіСЂСѓРїРїР°, карбоксильная РіСЂСѓРїРїР° Рё сложноэфирная РіСЂСѓРїРїР°. ( 10%) - , - , - . " " , ; , , , . Рспользуя любой РёР· вышеуказанных процессов, можно производить высокорафинированные витаминосодержащие материалы, РЅРµ имеющие постороннего цвета, РІРєСѓСЃР° или запаха, РїСЂРё этом РЅРё РѕРґРёРЅ РёР· содержащихся РІ РЅРёС… витаминов РЅРµ подвергается окислению или РґСЂСѓРіРѕР№ форме порчи РІРѕ время процесса очистки. Однако последующие исследования показали, что РІ процессе переработки большая часть природных антиоксидантов, содержащихся РІ рыбьем жире Рё жире печени рыб, Р° также РёС… фракциях или концентратах, удаляется РёР· этих витаминосодержащих материалов путем адсорбции РЅР° адсорбенте. Следовательно, после очистки эти витаминные продукты менее устойчивы Рє окислению, чем нерафинированные материалы; Рё часто такое нежелательное окисление РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РІ период между рафинированием Рё окончательным потреблением продуктов. - , . , , - , , . , , ; . РџСЂРё проведении экспериментов РїРѕ экстракции жирных продуктов растворителем было обнаружено, что РїСЂРё обработке РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕРіРѕ антиоксидантосодержащего жирного растительного сырья определенными типами органических растворителей концентрируются сильнодействующие экстракты, содержащие большую часть природных антиоксидантов жирового растительного сырья. там можно получить. Таким образом, было обнаружено, что высокоэффективный антиоксидантный экстракт может быть получен РёР· РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕРіРѕ растительного масла, содержащего антиоксидант, путем приведения указанного масла РІ контакт РїСЂРё комнатной температуре или выше СЃ подходящим растворителем, так что РїРѕ меньшей мере большая часть масла смешивается СЃ растворителем. Рё затем охлаждение смеси РґРѕ температуры, существенно ниже комнатной, РІ результате чего отделяется слой растворителя, содержащий желаемый антиоксидантный экстракт. Среди растворителей, которые оказались особенно подходящими для использования РІ этом процессе, перечислены РІ таблице ниже. , - , . - , , , . . ТАБЛРЦА Р. . 1)
Алифатические и алициклические одноатомные спирты, содержащие от 3 до 6 атомов углерода. 3 6 . 2)
Сложные эфиры, образующиеся при реакции алифатических и алициклических спиртов с алифатическими монокарбоновыми кислотами, причем указанные эфиры содержат не более 8 атомов углерода. , 8 . 3)
Алифатические и алициклические альдегиды, содержащие не более 6 атомов углерода. 6 . 4)
Алифатические кетоны, содержащие РЅРµ более 6 атомов углерода. 6 . Эксперименты СЃ жидкими органическими соединениями, имеющими свойства РїРѕ существу смешиваться СЃ жирными маслами РїСЂРё температурах выше комнатной температуры Рё частично смешиваться СЃ РЅРёРјРё РїСЂРё температурах существенно ниже комнатной температуры, показали, что растворители вышеуказанного класса обычно можно использовать РІ описанном выше процессе. . Процесс получения экстракта, содержащего аутооксидант, более полно описан Рё заявлен РІ описании британского патента в„– 550983 настоящих заявителей. - ' . 550,983. Также было обнаружено, что сильнодействующие антиоксидантные экстракты РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· природных содержащих антиоксиданты растительных материалов, которые представляют СЃРѕР±РѕР№ маслосодержащие соли, например маслосодержащую РјСѓРєСѓ РёР· зародышей пшеницы, РјСѓРєСѓ РёР· зарР