патенты / 12412

555935-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB555935A
[]
ПАТЕНТ 53 53 Дата подачи заявки: март. Полная спецификация - | Полная спецификация -; ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ улучшения в отношении меня, Джона Н. ДЭВИДА КЕНДАЛЛА, британского подданного, проживающего в доме 23, Роден-стрит, Илфорд, в графстве Эссекс, Англия, здесь я заявляю, что сущность этого изобретения равна 6 следующим образом: Настоящее изобретение относится к производству новых органических соединений, которые являются ценными полупродуктами при производстве красителей. : -| -; , , , 23, , , , , ' , 6 : . Согласно настоящему изобретению промежуточные красители имеют общую формулу () , / \ ( 1 _ ) = 2 1 (), где 1 представляет собой остаток гетероциклического ядра азота, 1 представляет собой алкильную или аралкильную группу, 2 представляет собой алкильную, арильную или аралкильную группу, представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу, представляет собой --толуолсульфонатную группу и представляет собой ноль или один из них получают путем конденсации четвертичной соли алкил- или аралкил-п-толуолсульфоната гетероциклического соединения азота, содержащего реакционноспособную метильную или монозамещенную метильную группу в положении или к гетероциклическому четвертичному атому азота, с эфиром тритиоортомуравьиной кислоты, при этом конденсация представляет собой осуществляется в присутствии неосновного растворителя, %, содержащего реагенты. , () , / \ ( 1 _ ) = 2 1 () 1 , 1 , 2 , , , -, - , - - , , - %, . Полученные таким образом промежуточные красители общей формулы () могут быть превращены в менее растворимые четвертичные соли других кислот путем присоединения промежуточных красителей к растворам солей таких других кислот, например, хлорида, бромида или йодид, и следует понимать, что настоящее изобретение включает производство менее растворимых четвертичных солей. () '( ' ( , ) , , - . Способ настоящего изобретения примечателен тем, что некоторым специалистам было известно, что четвертичная алкилгалогенидная соль гетероциклического азотистого соединения, содержащая , : _ ': , катион,;Слева: 12 февраля 1943 г. 1/- 2, 1942 2699/42 55,935 , : _ ': , ,;: 12, 1943. ;: {' : Принято: 1 сентября 1943 г. ;: {' :: 1 , 1943. - ' ' ' '' ú СПЕОИФИКАЦИЯ 5 945 для красителей. Промежуточные соединения, реакционноспособный митил или моносульфированный 45 метил г. Тролуп в положении или по отношению к гетероциклическому четвертичному атому азота реагирует со сложным эфиром тритио-ортомуравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида полученный продукт представляет собой трехъядерный краситель неоцианинового типа, тогда как если реакцию проводят в присутствии пиридина, образуется биядерный симметричный краситель карбоцианинового типа (см. статью Кимиуа, . (Токио) 56 Том 13, страницы 261-265 (1937)). - ' ' ' ' ' ú 5 945 , - 45 - 50 , , ( , () 56 13, 261-265 ( 1937)). Однако в способе настоящего изобретения с использованием четвертичной соли п-толуолсульфоната практически единственным полученным продуктом является промежуточное соединение общей формулы (). , , , - , 60 (). В соответствии с еще одной особенностью настоящего изобретения промежуточные соединения красителей общей формулы (), где представляет собой анион, отличный от п-толуолсульфоната, предварительно получают путем взаимодействия алкильной или аралкилчетвертичной соли (кроме алкил- или аралкил-п-сульфоната). -толуолсульфонат) гетероциклического азотистого соединения, содержащего реакционноспособную метильную или монозамещенную 70 метильную группу в а или у положении к гетероциклическому четвертичному атому азота с большим избытком над одним молекулярным эквивалентом сложного эфира тритиоортомуравьиной кислоты. кислоту, причем конденсация происходит в присутствии неосновного растворителя для реагентов. () - 5 ( -- ) hetero_ -- 70 - , 76 - , . В процессе, определенном в предыдущем абзаце, также образуется значительное количество красителя трехъядерного неоцианинового типа, и от него необходимо отделить промежуточный краситель общей формулы (1); например, фракционная кристаллизация. По этой причине метод, определенный выше, с использованием четвертичной соли алкил- или аралкил- 85 толуолсульфоната, обычно является предпочтительным, поскольку 1про(кислоты) легко отделяются от реакционной смеси и могут быть легко преобразованы в другие, менее -растворимая соль, если таковая требуется. 80 ( 1) ; , - 85 , ( , - ' 90 . Как указано выше, корень в общей формуле () представляет собой остаток гетероциклического азотистого ядра. Гетероциклические азотистые соединения, которые могут быть использованы в способе настоящего изобретения, представляют собой, например, тиазолы. , 2 555,9 35 ' , селеназолы и их полициклические - -'оги, такие как соединения бензольного, нафталинового, аценафтенового и антраценового ряда; пиридин и его полициклические гомологи, такие как хинолин и -нафтахинолины и лепидины; индоленины; диазины, такие как пиримидины и хиназолины; диазолы (например, тио-3-п-диазол), оксазолины, тиазолины и селен-лазолины. Полициклические соединения этих рядов также могут быть замещены в карбоциклических кольцах одной или несколькими группами, такими как алкил, арил, амино, гидрокси, алкокс: у и метилендиоксигруппы, или атомами галогена. , () - ,' 95 , , , 2 555,9 35 ' , -0 -' , , ; ; ; , ; ( -3 -di_ ), , , , , , : - ), . и 1 2 в общей формуле () могут представлять собой алкильные или аралкильные группы, например метил, этил, пропил, ибутил и высшие алкильные группы, а также бензил- и нафтил-метильные группы. Группа 2 также может представлять собой арил. группа, например фенильная или нафтильная группа, и может быть замещена другими группами, такими как, например, алкильная, арильная, амино, гидроксильная и алкоксигруппа, и может содержать замещающие атомы галогена. , 1 2 () , , , , ; 2 , , , , , , . Природа группы 2 зависит от того, какой именно эфир тритио-ортомуравьиной кислоты используется. Предпочтительно использовать этиловый эфир тритио-ортомуравьиной кислоты, поскольку это соединение легче всего получить, так что в получаемых промежуточных красителях группа 2 представляет собой этиловый эфир 10. Однако могут быть использованы и другие сложные эфиры, дающие другие значения для группы 2 . 2 - - , ' 2 , 2. Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: . : . ПРЕПА 19 РАЦИОН 1--ЭТРИЛ-МЕРКАПТОВИНИЛБЕНЗТИАЗОЛМЕТИЛА С 1 СУЛЬФОНАТОМ. 19 1--- 1 . 14.9 Джины 1-минэтилбентиазола и 18 6 г метил-п-толуолсульфоната (по одному молекулярному эквиваленту каждого) сплавляли вместе в течение одного часа. Слитую реакционную массу охлаждали и добавляли 22 этилтритиоорторината (10 %). (более одного молекулярного эквивалента) и 100 см3 уксусного ангидрида. Всю смесь кипятили в течение получаса, к этому времени цвет раствора, который сначала был ярким, синим, сменился пурпурным и красным, превратившись в тускло-желтый. Цвет Уксусный ангидрид затем отгоняли при пониженном давлении и к остатку добавляли смесь этилового спирта и эфира. Продукт оставался нерастворенным в виде твердого вещества светло-соломенного цвета и отделялся элюированием. Он имел температуру плавления 1700°С с разложением. 14.9 1-- 18 6 -- ( ) 22 -- ( 10 % ' ) 100 ' , 1700 . ПРИМЕР -= -= ПРИГОТОВЛЕНИЕ 1--ЭТЛ--МЕРКАПТО 65 1 НИЛ-БЕНЗТИАЗОЛ-МЕ/ТИОДИД. 1---- 65 1 - /. (а) Процесс проводили точно так же, как в примере , до стадии, на которой получали реакционный раствор тускло-желтого цвета. Значение раствора составляло 70. () ' - - 70. выливали раствор йодида калия и охлаждали. Продукт кристаллизовался и отделялся фильтрованием. Он состоял из желтовато-коричневых кристаллов со стально-голубым рефлексом, плавящихся при 193°С, состава 76. ' - 193 76 . (б) 291 гин 1-метил-абензтиазолметиодида (приблизительно один молекулярный эквивалент), 4 цес этилтритиоортоформиата (приблизительно два 8(1 молекулярных эквивалента) и 15 цес уксусного ангидрида кипятили вместе в течение примерно пятнадцати минут. коричневое твердое вещество отделяли от раствора и удаляли фильтрованием. Это твердое вещество состояло из смеси неоцианинового красителя и желаемого промежуточного метиодида. Затем твердое вещество экстрагировали метиловым спиртом, в котором неоцианиновый краситель очень нерастворим, и желаемым красителем. Промежуточное соединение 90 отделяли от экстракта метилового спирта. ПРИМЕР . () 2 91 1-- ( ), 4 - ( 8 ( 1 ) 15 85 , , 90 . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2---& ТоВИНИЛ-ХИНОЛИНМЕТИОДИД 15 Этот промежуточный краситель был получен способом, аналогичным процессу примера (), с использованием 14 2 г хинальдина вместо 1-метилбензтиазола. Он состоял из 100 светло-коричневых кристаллов. нагрев при 176°С с разложением. 2---& - 15 () 14 2 1- 100 176 . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ МЕТИОДИДА 1-ВО-ЭТИИЛ-МЕРКАПТОВИНИЛ-БЕНЗОКСАЗОЛА 10 л. Этот промежуточный краситель получали по способу, аналогичному способу примера (), с использованием 13 2 глис 1-метилбензоксазола вместо 1-метилбензоксазола. Дополнительный сбор 110 кристаллов продукт был получен после первой кристаллизации путем добавления к маточному раствору карбоната натрия. Продукт представлял собой мелкие коричневые кристаллы, плавившиеся при 17°С с разложением 115. ПРИМЕР . 1---- 10 () 13 2 1methyl 1methyl 110 17 ( 115 . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 4-ОЙ-ЭТИИЛ-МЕРКАПТОВИНИЛХИНОЛИНА МЕТИОДИДА. 4--- . Это промежуточное соединение красителя получали, как в примере (а), с использованием 14 3 джинов 120 лепидина вместо 1-млетлилбентиазола. После первой кристаллизации получали дополнительное количество кристаллов продукта, добавляя к маточному раствору карбонат лития. Продукт представлял собой желтые кристаллы, плавящиеся при 85°С. () 14 3 120 1- ( 125 85 . с разложением. . 555,935 ПРИМЕР . 555,935 . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 1-о-ЭТТИЛ-МЕРКАПТОВИНА, БЕНЗТИАЗОЛ Т ИОДИДА. 1---, . 7.5 Джины 1-метилбензтиазола и 6 и 100 г этил-п-толуолсульфоната сплавляли вместе в течение трех часов при 140-150°С. Конденсированную реакционную смесь охлаждали и добавляли 11 у.е. этилтритиоортофорината и 50 у.е. уксусного ангидрида. Затем всю смесь кипятили до тех пор, пока раствор не приобретал тускло-желтый цвет. Затем уксусный ангидрид удаляли перегонкой при пониженном давлении, остаток растворяли в этиловом спирте, а затем выливали в раствор йодида калия. Желаемый продукт выкристаллизовался и образовался. - как отделенные фильтрацией. 7.5 1- 6 10 0 & -- 140-150 11 50 ' - . Он состоял из мелких коричневых кристаллов, плавящихся при 195°С с разложением. 195 . Промежуточные красители общей формулы , полученные в соответствии с настоящим изобретением, являются ценными промежуточными продуктами при получении всех типов симметричных и несимметричных карбояниновых 25 красителей, как описано в одновременно рассматриваемой заявке № 2700142 (серийный № 555986), поданной в четную дату. при этом в большинстве случаев промежуточные соединения четвертичных солей алкил- или аралкил--толуолсульфоната являются наиболее реакционноспособными, и часто нет необходимости выделять промежуточные соединения из реакции, смеси, которые получают при получении промежуточных соединений путем способ по настоящему изобретению 35. Датирован 27 февраля 1942 года. ( 25 - 2700142 ( , 555,986) -- 30 ' , 35 27th , 1942. В. ГАЛЛАФЕНТ, дипломированный патентный поверенный. , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в промежуточных продуктах красителей или в отношении них. , Джори ДЭВИД КЕНДАЛЛ, проект, дом 23, Роден-стрит, графство Ильф в Эссексе, Англия, заявляет, что природа этого, а также то, каким образом оно образуется, должна быть особенно выяснена в и далее: Настоящее изобретение относится к созданию новых органических соединений, которые являются ценными промежуточными продуктами в производстве красителей. , , , 23, , , , , ' : , , . Согласно интермедиатам красителя Тп Тесент формулы () 1 /\ = ( 3 1 , где - остаток во вложенном или шестичленном азотистом кольце, - гидроген алкил или аралкильная группа, , каждая из которых представляет собой алкильную или аралкильную группу, толуолсульфонатную группу и или одну, получают с помощью четвертичной соли алкил- или аралкил-п-толуола пятичленного гетероциклического азота, содержащей реакционноспособную метилзамещенную метильную группу . в -положении к гетероциклическому атому азота с эфиром британской субортломуравьиной кислоты, причем конденсация осуществляется в присутствии неосновного растворителя для реагентов. () 1 /\ = ( 3 1 , , - , , , , ( ( - - , , - . Полученные таким образом промежуточные красители, как правило, согласно формуле (), могут быть превращены в кватернальные соли других кислот путем добавления промежуточных продуктов красителей в крыльевом состоянии к растворам солей таких других кислот, например. () 70 , . он производит хлорид, бромид или йодид калия, причем следует понимать, что полученное изобретение включает производство таких других четвертичных солей. , , 76 . В целом способ по настоящему изобретению примечателен тем, что в течение нескольких лет было известно, что если 80-алкилгалогенидная четвертичная соль гетероциклического азотистого соединения, содержащая реакционноспособную метильную или монозамещенную метильную группу в а- или - /-положение гетероK_- 2 -циклического четвертичного атома азота подвергают реакции 85 с эфиром тритио-ортофольминовой кислоты в присутствии уксусного ангидрида (), полученный продукт представляет собой трехъядерный краситель неоцианинового типа, а если реакция осуществляется в присутствии 90 пяти пиридина, образуется биядерный симметричный краситель кариболетероциклического цианинового типа (см. статью атома или Киммуа, () и , том 13, страницы 261-265 ( 1937)). , 80 - -/ _- 2 85 - () , 90 , ( , () , 13, 261-265 ( 1937)). представляет собой . В способе настоящего изобретения 95 ничего не значит, однако, используя п-толуол, сульфонилирующий фторатную четвертичную соль, по существу сульфонат, единственным полученным продуктом является промежуточный или шестимедиальный лиат общей формулы (). 95 , , - , , ( (). соединение. Согласно дополнительному признаку этого 100 или моноизобретения промежуточные соединения красителей общей формулы () или , где представляет собой четвертичный анион, отличный от п-толуолсульфоната, предпочтительно тритиопарированы посредством -действующего четвертичного алкила или аралкила. соль (кроме алкил- или аралкил-п-толуолсульфоната) пятичленного или --меманированного гетероциклического соединения азота, содержащего реакционноспособную метильную или монозамещенную метильную группу в положении или по отношению к гетероциклическому четвертичному атому нитоена с большой избыток более одного молекулярного эквивалента эфира тритиоортомуравьиной кислоты, причем конденсацию осуществляют в присутствии неосновного растворителя для реагентов. 100 () - - 555,986 ( -- ) - - ' - , ' - . В процессе, определенном в предыдущем абзаце, также образуется значительное количество красителя трехъядерного неоцианинового типа, и промежуточный краситель общей формулы () должен быть отделен от него, например, путем фракционной кристаллизации. По этой причине метод, определенный выше, с использованием четвертичная соль алкил- или аралкил-п-толуолсульфоната обычно является предпочтительной, поскольку продукты легко отделяются от реакционной смеси и могут быть легко превращены в другие, менее растворимые соли, если таковые необходимы. () , , - , , , . Как указано выше, корень 1 в общей формуле () представляет собой остаток пятичленного или шестичленного гетероциклического азотистого кольца. Гетероциклические азотистые соединения, которые можно использовать в способе, по настоящему изобретению представляют собой, например, Например, тиазолы, оксазолы, селеназолы и их полициклические гомологи, такие как гомологи бензольного, нафталинового, аценафтенового и антраценового ряда; пиридин и его полициклические гомологи, такие как хинолин и α- и /3-нафтахинолины; лепидины; индоленины; диазины, такие как пиримидины и хиназолины; диазолы (например, тио-, фи-диазолы), оксазолины, тиазолины и селеназолины. &,' 1 () - , , :, , , , , ; /3 ; ; ; , ; ( -,'-), , . Полициклические соединения этих рядов также могут быть замещены в карбоциклических кольцах одной или несколькими группами, такими как алкиларильная, амино, гидрокси, алкокси- и аутилендикокси-группы, или галогенами. , , , - , . Группы , 1 { и в общей формуле () могут представлять собой алкильные или аралкильные группы, например метильную, этильную, пропильную, бутильную и высшие алкильные группы, а также бензильные и нафтилметильные группы. , 1 { () , , , , . Природа группы зависит от конкретного эфира тритио-ортоформиевой кислоты, который является эмиплоеком. Предпочтительно использовать этиловый эфир тритио-ортомуравьиной кислоты, поскольку это соединение является наиболее легко подготавливаемым, так что в красящем веществе промежуточные соединения Получается, что группа представляет собой этильную группу. Однако можно использовать и другой сложный эфир (что дает другие значения для группы . - - , , ( . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом: . 6,5 : . ИИПАЮЗААЦИЯ О о? ? 1
- - - 3 ' ТОЛУОЛ СУЛ Пи . - - - 3 ' . 14.9 Джины 1-метилбентиазола и 70 18,6 г метил-п-толуолсульфоната (по одному молекулярному эквиваленту каждого) сплавляли вместе в течение одного часа. Слитую реакционную массу охлаждали и добавляли 22 цес'о{ этилтритиоортониат ( 10% избыток 7 по сравнению с одним молекулярным эквивалентом) и 100 мл уксусного ангидрида. Всю смесь кипятили в течение половины часа, за это время цвет раствора, который сначала был ярко-синим 80, сменился пурпурным и красным до тускло-желтого. цвет Уксусный ангидрид затем отгоняли при пониженном давлении и к остатку добавляли смесь этилового спирта и эфира. Продукт 85 оставался нерастворенным в виде твердого вещества светло-соломенного цвета и отделялся фильтрованием. Он имел температуру плавления 170°С с разложением. . 14.9 1-- 70 18.6 -- ( ) 22 ' { -- ( 10 % 7over ) 100 80 85 170, . 90 ПЛЮ ПАРАЦИЯ 1 - - 0VIXYL- 1 АЗОЛ-МЕТИО ) . 90 1 - - 0VIXYL- 1 ) . () Процесс проводили точно так же, как в примере , до стадии, на которой получали реакционный раствор тускло-желтого цвета. Этот раствор выливали в раствор йодида калия и охлаждали. Продукт выкристаллизовывали и отделяли фильтрованием. желтовато-коричневые кристаллы со стальным 100 синим рефлексом, плавящимся при 193 с декоилпом. Оситион. Повторение этого приготовления с использованием 100 мл пропионового ангидрида вместо уксусного ангидрида дало точно такой же продукт. 105 () 2 91 Джин 1-метилбентиазолметиодида (приблизительно один молекулярный эквивалент), 4 цес этилтритиоортлоформиата (приблизительно два молекулярных эквивалента) и 15 цес 110 уксусного ангидрида кипятили вместе в течение примерно пятнадцати минут. Коричневое твердое вещество отделяли от раствора и удаляли фильтрованием. Это твердое вещество состоял из смеси неоцианинового красителя и желаемого промежуточного метиодида 115. Твердое вещество затем экстрагировали метиловым спиртом, в котором неоцианиновый краситель очень нерастворим, и желаемый промежуточный краситель отделяли от экстракта 120 метилового спирта. () 95 , - 100 193 100 105 () 2 91 1-- ( ), 4 - ( ) 15 110 1 115 , , 120 . ПРИМЕР . . ПОЛУЧЕНИЕ 2-)-ЭТИЛ-ТИОС --ИНОЛИН МЕТИОДИДА. 2-)- - -- . Этот промежуточный продукт -красителя туф был обработан способом, аналогичным способу 0. Пример () с использованием 14 2 джинов в качестве хинальдина вместо 1-метилбензтиазола. Он состоял из 555 935 светло-желтых ористалей, плавящихся при 176 с разложением. . - 125 0 () 14 2 1- 555,935 176 . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 1-(,-ЭТИЛТИО-ВИНИЛА' ИЗ МЕТИОДИДА. 1-(,- - ' . Этот промежуточный краситель получали способом, аналогичным способу примера (а), с использованием 13,2 г 1-метилбензоксазола вместо 1-метилбензтиазола. После первой кристаллизации получали дополнительный урожай кристаллов продукта добавлением ди-натрия. карбонат в маточный раствор. Продукт представлял собой мелкие коричневые кристаллы 5, плавящиеся при 1700°С с разложением. , , () 13 2 1meth 1methyl - 5 1700 . ПРИМЕР - - ПРИГОТОВЛЕНИЕ 4--- МЕТИОДИДА. 4--- . Этот промежуточный краситель получали, как в примере '(), используя 14 3 гмин. '() 14 3 . лепидина вместо 1-1 метилбензтиазола. Дополнительный урожай кристаллов продукта получали после первой кристаллизации путем добавления карбоната натрия к маточному раствору. Продукт представлял собой желтые кристаллы, плавящиеся при 85°С. 1 85 . с разложением. . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ --ЭТИЛ-ТИОВИНИЛБЕНЗТРИАЗОЛЭТИОДИДА. --- . 7.5 1-метилбентиазол и 10,0 г этил-п-тоилфенсульфоната сплавляли вместе в течение трех часов при 140-150°С. Конденсированную реакционную смесь охлаждали и добавляли 11 цес этилтритиоформиата и 50 цес уксусного ангидрида. затем всю смесь кипятили до тех пор, пока раствор не побледнел до тускло-желтого цвета. Затем уксусный ангидрид удаляли перегонкой при пониженном давлении, остаток растворяли в этиловом спирте и затем выливали в раствор йодида калия. Желаемый продукт выкристаллизовывался и отделялся фильтрация. 7.5 1- 10.0 -- 140-150 11 - 50 . Он состоял из мелких коричневых кристаллов, плавившихся при 195°С с разложением. 195 . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 1---ЭТИЛТИО-ВИНИЛ292--3ТИЛИНДОЛЕНИНМЕТИОДИДА. 1----VINYL292 - 3THYL . 1.73 1-метилен-2-21-диминэтил--метилдигидроиндол (полученный перегонкой с паром смеси щелочи и 1,3-3-триметилиндоленинметиодида), 1,9 г моногидрата п-толуолсульфокислоты и 15 у.е. уксусный ангидрид нагревали вместе в течение нескольких минут на водяной бане. К полученной реакционной смеси добавляли 2,2 экз. этилтритиоортоформиата и смесь кипятили в течение получаса. Затем уксусный ангидрид удаляли перегонкой при пониженном давлении. Остаток растворяли в этиловом спирте и затем выливали в раствор йодида калия. При разбавлении желаемый промежуточный краситель осаждался в виде темно-лилового твердого вещества. Его отделяли фильтрованием и промывали этиловым спиртом и эфиром. 1.73 1- 2 21--- ( - 1 3 3- ), 1 9 - , 15 2 2 : - , , . ПРИМЕР 70. ПОЛУЧЕНИЕ 1-о-ЭТИЛТИО-ВИНИЛТ-1-ИАЗОЛИНМЕТИЛ-п-ТОЛУИЕНСУЛЬПЕОНАТА. 70 1--- 1 . 1.0 Гм 1-метил-тиазолина и 1,56 джинов метил-п-толуолсульфоната 75 сплавляли в течение 1 часа на водяной бане 2, добавляли 2 этилтритиоортоформиата и 10 у.е. уксусного ангидрида и после кипячения в течение двадцати минут. Ацетиловый ангидрид отгоняли при пониженном давлении. Остаток, который представлял собой желаемый промежуточный продукт красителя, трижды промывали безводным эфиром. ПРИМЕР 85 1.0 1- - 1.56 -- 75 1 2 2 - 10 , 80 , ', 85 ПОЛУЧЕНИЕ 1-о-ЭТИЛТИО-ИЗОПРОПЕНА -БЕНЗТИА ЗОЛ М'ДМГИОДИДСЕ. 1--- - '. 1.63 Джины 1-этилбензтиазола и 1,86 г метил-п-толуолсульфоната сплавляли вместе в течение трех часов при 90-140-150°С. смесь кипятилась в течение 1 часа, в течение этого времени приобреталась желтая окраска 16 Вт. 95 Затем уксусный ангидрид удаляли перегонкой при пониженном давлении, а остаток растворяли в 15-цетиловом этиловом спирте и выливали в водный раствор йодида калия. 1.63 1- 1.86 -- 90 140-150 2 2 ' 10 , 1 16 95 15 . При охлаждении и разбавлении раствора на фильере 100 получали продукт, который удаляли фильтрованием и промывали водой, этиловым спиртом и эфиром. Это было светло-коричневое твердое вещество с температурой плавления 164°С, разлагающееся. 100 , 164 . ПРИМЕР 105 1,49 Джины 1-метилбензтиазола и 1,86 г метил-п-толуолсульфонаита сплавляли вместе в течение 1 часа на водяной бане. 4 2 Джины бензилтритиоортоформиата (полученные пропусканием сухой 110 г соляной кислоты в виде в охлажденную смесь о 4 этилформиала и бензилмеркаптана, при этом продукт отделяется в виде кристаллов, т. пл. 103 О) и 15 у.е. уксусного ангидрида добавляют к охлажденной массе 115 и смесь кипятят 30 мин, после чего окраска потускнеет от Оттенок до желто-красного цвета. Избыток уксусного ангидрида удаляли перегонкой при пониженном давлении, а остаток после трехкратной промывки 120 безводным эфиром растворяли в 20 мл этиловом спирте и выливали в водный раствор йодида калия. осаждался частично в виде коричневого маслянистого твердого вещества и частично в виде светло-желтого кристаллического вещества. Его удаляли фильтрованием и промывали водой, этиловым спиртом и эфиром, а затем перекристаллизовывали из этилового спирта, в котором растворитель плохо растворялся. 130 555,935 Перекристаллизованный продукт представлял собой темный продукт с температурой плавления 158°С и разложением. 105 1.49 1- 1.86 -- 1 4 2 . ( 110 4 , , 103 ) 15 115 30 , , - , 120 , 20, , 125 , : , 130 555,935 158 . Хотя во всех приведенных выше примерах неосновным растворителем был уксусный ангидрид, можно использовать и другие неосновные растворители. Однако для достижения наилучших результатов важно, чтобы растворитель был хорошим растворителем для реагентов, должен иметь имеют довольно высокую температуру кипения и не должны оказывать гидролитического действия на реагенты. Уксусный ангидрид и пропионовый ангидрид особенно полезны для удовлетворения всех этих требований. - - ' , , , , . Промежуточные красители общей формулы , полученные в соответствии с настоящим изобретением, являются ценными промежуточными продуктами при получении всех типов симметричных и несимметричных карбоцианиновых красителей, как описано в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 2700142 (серийный № 555,936), поданной в один и тот же день. В большинстве случаев Промежуточные соединения четвертичных солей алкил- или аралкил-п-толуиенсульфоната являются наиболее реакционноспособными, и часто нет необходимости выделять промежуточные соединения из реакционных смесей, которые получают при получении промежуточных соединений способом настоящего изобретения. - 2700142 ( 555,936) -- ' - . Теперь Бред подробно описал и 3 О установил природу моего упомянутого изобретения и то, каким образом его можно реализовать. 3
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 11:03:36
: GB555935A-">
: :

555936-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 53%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB555936A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявления: 2 марта 1942 г. № 2700/.42 : 2, 1942 2700/42 -. ; 4 Полная спецификация слева: 12 февраля 1943 г. -. ; 4 : Feb12, 1943. Полная спецификация принята: 13 сентября 1943 г. : 13, 1943. 555,936 (В данном случае образцы были предоставлены в соответствии с подразделом 5 раздела 2 Закона о патентах и промышленных образцах 1907–1942 годов). 555,936 ( 2, - 5, , 1907 1942). ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования красителей или относящиеся к ним. Я присоединяюсь к ДЭВИДУ КЕНДАЛЛУ, британскому подданному, проживающему по адресу Роден-стрит, 23, Илфорд, графство Эссекс, Англия, настоящим заявляю, что суть этого изобретения заключается в следующем: Это изобретение относится к производству красителей туфов и, в частности, к проТ - - 16,/= (-) = 1 , где - остаток гетероциклического нитро(енового ядра, - алкильная или аралкильная группа, 2 представляет собой а-кильную, авиловую или аралкильную группу, представляет собой атом водорода или аллкильную, арви- или аралкильную группу, представляет собой анион и представляет собой но-легкую или одну группу. , , 23 , , , , : - - 16,/= (-) = 1 , ( , , , 2 -, , , , . Согласно настоящему изобретению красители получают путем конденсации соединения общей формулы в присутствии основания и растворителя для реагента с соединением, содержащим реакционноспособную группу 2 или реакционноспособную группу (реакционноспособную метильную группу, которая может он пишется как - , включает в себя реакционноспособный метилен (группа ). 2 ( , - , ( ). В частности, согласно данному изобретению красители получают путем конденсации в присутствии основания и растворителя для реагентов соединения общей формулы с одним из следующих типов соединений: 1 , , - , : (а) пятизвенное кольцевое соединение, содержащее систему: () - : 00 2 () четвертичная соль летеровоцицелового азотистого соединения, имеющая реакционноспособную инэтильную группу, наоо-заместитель ( метильную группу или внешнюю метиленовую группу или Nреакционную амино- или иминогруппу в а- или индуцирующих красителях, способных оптически сенсибилизировать галогенид серебра). фотографические изображения 10 В заявке № 2699/42 (зав. 00 2 () -( 10 2699/42 ( . 55,935) поданной в четную дату, при этом (описано прохождение двухпромежуточных соединений общей формулы () = 2 () -положения к гетероциклическому четвертичному 45 атому азота. 55,935) ( () = 2 () 45 . () соединение, содержащее группу : , где 11 3 , , а также мин могут представлять собой алкилj, арил 50 или аралкильные группы и , может быть частью ариленового кольца. () : 11 3, , , 50 , . (г) Карбоциклические соединения, содержащие кето-миэтиленовую группу. () - -. () Кислоты или сложные эфиры типа: 55 , , = , где 1 11 представляет собой водород или одновалентный заместитель, а представляет собой водород или алкильную или другую углеводородную группу. () : 55 , , = , 1 11 - , . () Ангидриды кислот общей формулы: 3 8) = , где представляет собой водород или одновалентный раствор, а представляет собой О или 1. () 60 : 3 8) = ), 1. () Аммиак, или амидины, или гидразины 65 или диамины или их соли. () 65 ' . ( 11 Четвертичные соли соединений общей формулы: ( 11 : - 4 > 555,936 15 , : 2 13 может быть обработан алкильной или аралкильной солью для преобразования тионовой группы в тиоэфирную группу и конденсации с 40 любого из соединений (а) в () перечислены выше, т.е. способ изобретения может быть повторен для добавления к продукту еще одной группы. - 4 > 555,936 15 , : 2 13 40 () () , . Когда эта вторая конденсация происходит с 45, пятичленное соединение рина, содержащее систему: где 2 , , и 12 представляют собой атомы водорода или группы-заместители (из которых две могут образовывать часть ароматического ядра, конденсированного с бензолом кольцо), 1, и ,5 представляют собой атомы водорода или углеводородные группы, представляет собой атом кислорода, серы или селена и представляет собой положительное целое число, большее 1. Получение соединений описано в одновременно рассматриваемой заявке. № 690/41 (зав. 45 - : 2, , , 12 ( ), 1, , ,5 , , 1 - 690/41 ( . 546,565). 546,565). () Соединения, содержащие систему: 16 3, где представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу . () :' 16 3 ,, - , . () Соединения, содержащие метилельную ( 2 ) группу, активированную двумя енионильными группами, карбонильной группой и цианогруппой, или двумя цианогруппами, непосредственно связанными с ними. () ( 2) , , . Вышеупомянутые соединения (а)-() характеризуются тем, что все они содержат реакционноспособную группу или реакционноспособную группу -25 . () () -_ - 25 . Согласно еще одному признаку изобретения, когда пятичленное кольцевое соединение, содержащее связующую систему: 2 , которое конденсируется с указанным промежуточным красителем, соответствует общей формуле: 0 0 = 90 / ( 1, представляющий собой атом водорода или углеводородную группу, а являющийся атомом кислорода или атомом серы), полученный продукт содержит тионовую группу и, следовательно, 2 , который также имеет формулу: , : 2 :0 0 = 90 / ( 1, ) 2 : соответствует общему 00 17 ( представляет собой атом водорода или углеводородную группу, а представляет собой атом кислорода или атом серы), продукт еще раз будет содержать тионовую группу и 55 ), действуя в таким образом конденсацию можно повторять так часто, как это необходимо; конечный продукт, полученный любой такой серией конденсаций, может быть дополнительно конденсирован в соответствии с изобретением 60 с любым другим типом соединения (1, )-(, выше) с получением -красителя, содержащего две ядерные группы, например, гетероциклического ядра азота, связанные цепью из любого желаемого количества кето-65-тиазолиновых или кето-оксазолиновых колец, которые могут также включать в себя другие кольца, такие как циклол)энтадиеновые кольца или инетиновые группы или атомы азота в соответствии с проведенной конденсацией. 70 Примеры соединений типа (а), которые могут быть конденсированы с указанным промежуточным веществом, содержащим родиновую кислоту и -гидрокарбон-замещенные рибодановые кислоты, 2-тио-75-4-клето-тетраглийдрооксазол и -гидрокарбон-замещенные монеты Т)улиды этого типа, а также соединения, перечисленные в спецификации № 426718, а именно оксиндолы, пиразол-5-онны, ивдантоин, тио-80-гидантоин, 0-гидантоин, -тио-гидантоин. 00 17 ( , ), , 55 ) , ; 60 ( 1, )-(, , , , 65 - ', ) 70 () - ( -- 2- 75 4--- --( ) , 426 718 , -5- 80 , 0-,,--. Соединения типа (), которые могут быть использованы, могут быть любыми из тех, которые использовались или предлагались для использования во многих процессах производства эванина и подобных красителей, например, триазолов; оксазолы, селеназолы и их полевоциклические , такие как бензол, иаптигален, аценафил 90 12 I555; 9036 и антраценовый ряд; пиридин и его полициклические гомологи, такие как хинолин и (и /-нафтахинолины; лепидины; индоленины; диазины, такие как пиримидины и хиназолины (например, тио-3-диазолы), оксазолины и селеназолины. Полициклические соединения этого ряда также могут быть замещены в карбоциклических кольцах одной или несколькими группами, такими как алкил, арил, амино, гидрокси-, алкокси- и метилендиокси-группами или атомами галогена. () 85 , ; ( , , 90 12 I555; 9036 ,; - ( / ; ; ; , ; ( - 3 ); , : , , , , - . Примерами соединений типа (), которые можно использовать, являются, например, циклопентадиен и инден и их замещающие производные. соединениями типа (е), которые могут быть использованы, являются малоновая кислота и глунтаконовая кислота. Соединение типа () представляет собой кротоновый ангидрид, тогда как соединения типа () представляют собой соли аммония, такие как нитрат аммония 2, гидразины, замещенные гидразины и п- фенилендианины. Конкретные соединения типа () описаны в одновременно находящейся на рассмотрении заявке № 690/141 (серийный № 5) 46,565), а конкретные соединения типа () описаны в спецификации № о 13, о 96. () , , ( 1 3-- () () , () , 2 , , - () - 690/141 (, 5)46,565), () 13, 96. Примерами соединений типа () являются ацетилацетон, ацетоуксусные эфиры, цианоуксусные эфиры, мналонитрил, малоновая кислота и -малоновые эфиры. Исходный промежуточный краситель общей формулы () может быть любым из тех, которые описаны в одновременно рассматриваемой заявке № . () , - , , , - () - . 2699/42 (Серийный номер 555,935 подан на четном номере 4). Таким образом, в общей формуле может представлять собой остаток любого из гетероциклических ядер, перечисленных в качестве примеров соединений типа () выше, 1 и могут Кроме того, могут быть алкильные или араллильные группы, такие как м-метил, этил, пропил, бутил и высшие алкильные группы или бензильная и на-плитилметильная группы, и . 2699/42 ( 555,935 4) , , () , 1, , , , , , , . может быть арильной группой, например фенильной или нафтильной группой, которая сама может быть замещена, например, алкильными, арильными, амино-, гидрокси- или алкокси-группами или атомами галогена. ,, , , , , , , . Производство красителей по настоящему изобретению может быть осуществлено довольно просто путем совместного нагревания реагентов в присутствии растворителя и основного конденсирующего агента. Нет необходимости выделять промежуточный краситель общей формулы (): таким образом: реакционные растворы, полученные в соответствии со способами, описанными в указанной одновременно рассматриваемой заявке № 2699/42 (серийный № , - (): : - 2699/42 ( . 9 которые содержат промежуточные красители в растворе, могут быть непосредственно использованы в процессе настоящего изобретения. В соответствии с изобретением, описанным в указанной находящейся на рассмотрении заявке, предпочтительно проводить реакцию в неосновном растворителе, таком как уксусная кислота. ангидрид, и если в настоящем изобретении используются реакционные растворы 70 в уксусном ангидриде, то используемое основное вещество должно быть таким, которое не реагирует с уксусным ангидридом, например, третичным органическим основанием, например, триэтиламином 75, или неорганическим основанием, таким как ацетат натрия. 9 , -- - 70 , , , 75 . Однако там, где промежуточный краситель сначала выделяют, конденсацию с получением красителя можно провести в присутствии любого подходящего растворителя и основного конденсирующего агента. Пиридин особенно подходит, поскольку он выполняет обе функции. , , , 80 " . Промежуточный краситель может быть использован в форме любой четвертичной соли, например, в виде галогенида, алкилсульфата или перхлората, но предпочтительно использовать промежуточный краситель в форме алкил- или -арилкил-п-толуолсульфоната. соль, равная 90, в большинстве случаев является наиболее реакционноспособной формой. , 85 , . , , , --- 90 . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не должны рассматриваться как ограничивающие его каким-либо образом. ПРИМЕР . 95 . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2- -2'-. или АНИСИЛ-ЙОДИДА. 2- -2 '-. . (а) Реакционноспособный раствор, содержащий промежуточный продукт 1-о-этилмеркаптовинил 100 бензтиазол-п-толуолсульфонат, сначала получают следующим образом: на водяной бане в течение 105 часов затем добавляли 12Cs уксусного ангидрида вместе с 25Cs. () 1-- 100 - , :-1 49 1nmethylbenzthiazole 1 86 -- 105 12 ' 2 25 . этилтритио-орто-формиата. Всю смесь затем кипятили в течение получаса, когда цвет стал бледно-желтым до 110 мл. Затем раствор охлаждали. --- 110 . () Реакционную смесь, приготовленную как в (а), кипятили с 2,89 джинами 1-минэтилбензоксазол-этиодида и 1 мл 11,5-триэтиламина в течение 20 минут, после чего появился розовый цвет. Раствор затем выливали в этиловый спирт, после чего продукт выкристаллизовывался в виде красных кристаллов. () ( 2 89 1minethylbensoxazole 1 11,5 20 , , , . Кристаллы отделяли и перекристаллизовывали 120°С из раствора метилового спирта, и таким образом получали продукт в виде фиолетовых кристаллов с синим рефлексом плавления при 2420°С с разложением. 120 - 2420 . ПРИМЕР 125 1 ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2 61 _ --1 - '- 92 - . : 125 1 2 61 _ -- - '- 92 - . Реакционную смесь готовили точно так же, как в примере (а). К смеси добавляли 3 13 джинов п-тола и(лифилилил этиодида и 130 4:555,936 1 см3 триэтиламина и все кипятили в течение 20 минут. Выделившийся из раствора при охлаждении и при кристаллизации re6 из раствора метилового спирта был получен в виде зеленых чешуйчатых кристаллов, плавящихся при 278°С с разложением. () 3 13 : ( - ( 130 4:555,936 1 , 20 re6 , 278 . ПРИМЕР . . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2- -1-ЭТИЛТИАКИУИНО-1 41-КАРБОЦИАИН ИОДИДА. 2- -1-- 1 41- . Реакционную смесь готовили точно так же, как в примере (а): добавляли 2,97 г этиодида лепидина и 1 см3 триэтиламина и всю смесь кипятили в течение 20 минут, после чего появлялась синяя окраска. Раствор выливали в этиловый спирт и охлаждали. после чего продукт отделялся в виде зеленых кристаллов, которые при перекристаллизации из раствора метилового спирта имели температуру плавления 225°С с разложением. () 2 97 1 20 , , 225 ' . в . . .' 2-МИЕТИЛ-ДИИИДРОБЛЕН-ЗТИАЗОЛИЛИДИЕН 1 1 -3 ' . .' 2--- 1 1 -3 ' . Реакционную смесь готовили точно так же, как в примере (а). К смеси добавляли 16 джинов \-этилродановой кислоты и 14 цес пиридина и все кипятили в течение 20 мин. Затем смесь выливали в этиловый спирт и охлаждали. при этом продукт отделялся в виде красных кристаллов, которые после перекристаллизации из раствора метилового спирта имели температуру плавления 280°С. () 1 6 \- 14 20 , 280 . ПРИМЕР В. . ВОССТАНОВЛЕНИЕ 2 2'-ДИЕТЫ - - ИОДИД. 2 2 '- - - . 1
.49 джины 1-ниэтилбензтитазола и 402 О джины этил-п-толуолсульфоната сплавляли вместе при 140-1500°С в течение 3 часов. Затем добавляли 2 цеза этилтритиоортлофорниата и 15 экз уксусного ангидрида и Весь раствор 4 кипятили в течение получаса, когда цвет стал тускло-желтым. Затем добавляли 1 см3 ириэтиламина и 30 мл этиодида 1-миэтилбензтиазола и всю смесь кипятили в течение 15 минут, после чего краситель отделился от раствора, как зеленые кристаллы, плавящиеся при 262 С с разложением. .49 1-) 402 -- 140-1500 3 2 -- 15 4 ( 1 3 1- 15 , 262 . ПРИМЕР . . ПИРЕПАР А ТИОН 2 31-ДИМЕТИЛ-ТИА15,5 ТИАЗОЛИН-КАРБОЦИАНИН ИОДИД. 2 31--THIA15.5 . 1,0 джина 2-метилтиазолина и 1,86 джина метил-п 3-толуилсульфоната сплавляли на водяной бане в течение 1 часа, а затем добавляли 2 эс. Затем весь раствор кипятили в течение получаса и затем добавляли 2,85 г 1-миэтилбензтиазол-метилолдида и 1 см триэтилламнина. .0 2- 1.86 , - 3 2 -- 10 2 85 1- . Смесь кипятили в течение десяти минут, когда она начала затвердевать. Твердое вещество отделяли фильтрованием и перекристаллизовывали из раствора этилового спирта, получая краситель в виде темно-красных кристаллов с ярко-зеленым рефлексом, плавящихся при 278°С с разложением. , 278 " . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 21-ДИЭ - . 21- - . 2
.0 1 г 1-метилбенселеназола и 2,0 г этил-п-толуолсульфоната сплавляли вместе при 140-150°С в течение трех часов. Реакционную смесь охлаждали и добавляли 2 цес этилтритиоортоформиата и 1,5 цес уксусного ангидрида. Смесь кипятили в течение получаса, а затем добавляли 2,75 г этиодида 1-иэтилбензоксазола и 1 см3 триэтиламина. Затем смесь кипятили в течение пятнадцати минут и давали остыть, после чего краситель выкристаллизовывался из раствора при перекристаллизации. из раствора метилового спирта краситель был получен в виде кристаллов темно-фиолетового цвета с металлическим синим рефлексом, плавящихся при 240°С с разложением. .0 1- 2.0 -- 140-150 2 -- 1 5 2.75 1-- 1 ; , 240 . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 1 11-ДИЭТИЛ-2-41-- 3 - ИОДИДА 95 1,43 г хинальдина и 20 джинов. 1 11--2- 41-- 3 - 95 1.43 2 0 . этил-п-толуолсульфоната смешивали и сплавляли в течение трех часов при 150°С. Затем добавляли 2 цеза этилтритио-ортоформиата и 1-5 цефов уксусного ангидрида 100 и смесь кипятили в течение получаса. К полученному раствору добавляли 298 мг лепидина этилиодлида и триэтиламин и смесь ) промасливали в течение 20 минут, 105 когда появлялась глубокая синяя окраска. Затем раствор охлаждали, после чего из раствора отделялся лест в виде зеленых кристаллов. раствор метилового спирта, краситель 110 был ол)а; Игла травянисто-зеленая, плавится при 25°С с разложением. -- 150 2 - 1-5 100 2 98 ) 20 , 105 ) ( 110 ) ; , ' 25 . или 3 3 '1- -6ETIOXY - 115 1,9 гин 1- -этилмеркаптовинилбензиллиазол миетиодида и ( 1 4 гин 1,2 3 31 -тетраметил-и-этокси-индоленин-йодида смешивали с 15 экз пиридина и все кипятили в течение 20 минут. Реакционная смесь 120 приобретала темно-пурпурный цвет и выливалась в водный раствор йодида калия, после чего желаемый краситель выделялся в виде зеленого цвета. твердое вещество. После перекристаллизации из 125 л раствора этилового спирта краситель получали в виде темно-грифельных иголок с зеленым блеском, плавящихся при 164°С с разложением. 3 3 '1- -6ETIOXY - 115 1.9 - --- ( 1 4 1.2 3 31--- 15 20 120 , 125 - 164 ' . 555,936 Бывший . 555,936 . ПРИГОТОВЬТЕ - 11-ДИМЕТИЛ-ОКСАХИНОЛА 21- ЯНИНА ИОДИДА. 11-- 21- . 1.9 1-(,-этил-меркаптовинилхинолинметиодида и 1,45 г этиодида 1-метилбензоксазола смешивали с 15 мл пиридина и все кипятили в течение 20 минут, когда раствор стал пурпурным. Затем реакционную смесь выливали. в этиловый спирт, после чего краситель отделился в виде зеленых кристаллов, плавящихся при 260°С с разложением. 1.9 1-(,--- 1 45 1methyl- 15 20 , 260 ' . ПРИМЕР . . ПРИГОТОВЛЕНИЕ 2 21 7- ИОДИДА ИМЕТИЛТИАКАРБОЦИАНИНА. 2 21 7- . 1.63 1 г 1-этилбейфзтиазола и 1,86 г метил-п-толенсульфоната сплавляли вместе на водяной бане в течение 1 часа. К полученной реакционной смеси добавляли 2,87 г этилмиера пто-винилбензтиазол 6 метиодида и 15 угрей. Реакционную смесь затем выливали в воду, после чего краситель отделялся. После перекристаллизации из раствора метилового спирта краситель получали в виде зеленых кристаллов с золото рефлексное плавление при 258°С с разложением 30 Пример ПРИМЕР . 1.63 1- 1.86 -- 1 ' 2 87 -- 6 15 : , 1-5 - - , - 258 30 . ПРИГОТОВЛЕНИЕ Р-(2-ЭТИДИРИДРОБФЕНЗТИАЗОЛИЛИДЕНЭБ)- 5"-ПРОПИЛИДЕН31-ЭТИЛРИОДАНОВОЙ КИСЛОТЫ. -( 2-)- 5 "-PROPYLIDENE31- . 1.63 джины 1-этилбензтиазола и 35 1,86 гинов миэтил-п-толуолсульфоната сплавляли на водяной бане в течение часа. К полученной реакционной смеси добавляли 15 цес уксусного ангидрида и 2 цес этил-тритио. 40 о,рто-формиат; Затем раствор кипятили в течение получаса, когда цвет стал тускло-желтым. Затем добавляли 161 джин -этилродановой кислоты и 1 эк триэтвламина, при этом 45 раз появлялось фиолетовое окрашивание. затем раствор кипятили в течение 10 минут; и затем выливали в воду, после чего краситель отделялся при перекристаллизации от раствора метилового спирта краситель 50. 1.63 1-- 35 1.86 -- , 15 2 - 40 ,-; , ' 1 61 --' 1 , 45 10 ; , , 50. был получен в виде фиолетовых металлических чешуйчатых кристаллов, плавящихся при 2,00 С. 2,00 . -Датировано 27 февраля 1942 года. - 27th , 1942. В. ГАЛЛАФЕНТ, дипломированный патентный поверенный. , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в красителях или в отношении них Я, ДЖОН ДЭВИД КЕНДАЛЛ, британский подданный, проживающий по адресу: 23, Рлоден-стрит, Илфорд, графство Эссекс, Англия, - настоящим заявляю о природе этого изобретения и о том, в чем его суть. То же самое должно быть выполнено и конкретно описано и подтверждено в следующем утверждении: - - , , 23, , , - , , - , - : Настоящее изобретение относится к производству красителей и, в частности, к производству красителей, способных оптически сенсибилизировать галогенсеребряную фотографическую эмульсию 65 в заявке № 2699142 (серийный № 65 2699142 ( . 555,935) поданной в четную дату, при этом описано получение промежуточных продуктов красителей общей формулы () / = - - 2 , () где - остаток пяти- членное или шестичленное гетероциклическое азотистое кольцо представляет собой алкильную или аралкильную группу, 2 представляет собой алкильную, арильную или аралкильную группу, представляет собой атом водорода или алкильную, арильную или аралкильную группу, представляет собой кислотный радикал и означает ноль или единицу. . 555,935) () / = - - 2 , () , - - , , 2 , , , . Согласно настоящему изобретению красители получают путем конденсации соединения общей формулы с соединением, содержащим реакционноспособную группу , или: , : реакционноспособная группа в присутствии основания и растворителя для реагентов (реакционноспособная метиленовая группа включена в реакционноспособную метильную группу, которая может быть записана как ,-). Более конкретно, согласно данному изобретению, Красители получают конденсацией в присутствии основания и растворителя для реагентов соединения 90 общей формулы с одним из следующих типов соединения: ( , 95 - ,-) , , , ' , 90 , ,: (а) пятичленное кольцевое соединение общей формулы:-, _f; где атом лициро-ена или а-углеводород представляет собой остаток нифролето-ен-илового кольца, а 11 представляет собой живой атом или весь алкил, арил или аралкил ( () -общего для " ( 1-1 = ) , где ( удалены из - 2 , и , где представляет собой 01 , все равно 50 ( светлый или 1. () - :-, _f; , ,- , - - 11, ( , ( ( - " ( 1-1 = ) , ( - 2 , ,, , , 01 , 50 ( 1. Предварительные условия от () до () заключаются в том, что они содержат реактивный 11 -возбуждает) или реактивный бросает 155 Примеры )(, типа (а) бежит, сгущенный с упомянутым ( . - () () , 13 -, 11 -) 155 ' )(, - () ( . изобретение Аодановая кислота 9nd \'--, 2 ' 60 и - ) типа . (,,\ 65. Другие () - это ( , ) -(-, (" 1 , -,,. 9nd \'--, 2 ' 60 - ) ((': 711-,) ' ) , (,,\ 65 () ( , ) -(-, (" 1 , -,,. ; типа (, лежат 70, глупо нанятых -, из тех , которые имеют или - для в -) для ( - -;,)-, ,-17 ( ( селеназол, и 715 те из -, ( ( пиридил и его поливелик , хинолин и диазин) , такие как пиримидины и хиназодины, клиазолы (например, ; (, 70 -, - -) ( --;,)-, ,-17 ( ( , 715 -, ( ( , , ( , ( . оксазолины - (1 линии селеназа (-( ) могут также исчезать в 85 ушном рине с одним или несколькими -желудями); алкил, и --5 21rollpz или ) - Соединения типа () , которые могут быть (,), представляют собой, например, ( -, и их порог) производные )(,; типа (1 могут быть использованы) иллюстрируются гидрином 95 (,,), хотя пример (-( ()), который он использовал, являются малоновыми. и кислотные соединения типа (), соли аммоида, такие как нитрат иниоииииииииии, гидразины, 10,11 замещенные гидразины, тримид п-фенилендиамины. Конкретные соединения типа, где представляет собой атом водорода или углеводородную группу, а - представляет собой остаток азотисто-лето-этиленовое ядро. ,- ( 1 (-( 85 " -,),; , --5 21 ) - () (,) , , ( -, ) )(,; ( 1 95 (,,," - (-( () & (), , , 10,11 - , - - . () четвертичная соль пяти--членного или --нитрильного гетероциклического азотсодержащего соединения, имеющего реакционноспособную инэтильную группу, иллонозамещенную метильную или внешнюю метиленовую группу или '-\Т-реакционноспособную анифло- или иминогруппу. () в положении или - к гетероаквелийному атому четвертичного нитроэлли. () -) ,-( . , - '-\- , () - , (, - . ромпаунд, содержащий -: -: 4 , где 11, и могут представлять собой алкильные, аирильные или аралкильные группы или алиби 11, может быть частью , ариленрина (-карбоэкликового соединения, содержащего ((-ниетливленовую группу). 4 11, , , , 11,, , ( , ( (- . ( 5 Кислоты типа: ( = ), , где равен нулю или 1. ( 5 : ( = ),, 1. () Аниноиды, или ливризиины, или диамины, или их соли. () ' (, . () Четвертичные соли соединений общего назначения - 1-6, 0, где R1, , и представляют собой атомы водорода 3 ) или заместитель - - (из которых два могут образуют часть ароматических изделий, сплавленных масел с бензольным кольцом) , и представляют собой атомы водорода или гидрокарлики в _группах, представляет собой атолл кислорода, серы или селена, а представляет собой целое положительное число, большее чем 1. Получение соединений (,) описано в разделе ТУ. () ; - 1-6, 0 ,, , , , 3 ) - - ( , ) , , , :, ) _groups, , - 1 (, № 546565. 546,565. ( 10 Комомид общей формулы: ( 10 , : 1 ' 1 1 1 : ' 13 3 555,936 описаны в Спецификации №. Следующие примеры 546,365 и конкретные соединения типа изобретения, но не должны рассматриваться как (11), описаны в Спецификации без ограничений. это в ВВ:- 1 ' 1 1 1 : ' 13 3 555,936 546,365, - ( 11) :- Примеры соединений типа -2 1. , -2 1. () представляют собой ацетилацетон, иноуксусные эфиры 70 сортов, ниалонитрил и ' - '-\- . () ,,, , 70 .,- , , ' - '-\- .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 11:03:39
: GB555936A-">
: :

555937-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB555937A
[]
РЕСЕ -АЙПЫ - СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА Дата подачи заявки: 4 марта 1942 г. № 2860/42. : 4, 942 2860/42. Полная спецификация слева: 1 марта 1943 года. : , 1943. Полная спецификация принята: 13 сентября 1943 г. : 13, 1943. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 555,937 Восстановление казеина из затвердевшего казеина . КИРТ-Р АДОЛЬФ ГЕРСОН, 30, Деннмингтон Парк Роуд, Лондон, Северо-Запад 6, немецкая национальность, настоящим заявляет, что суть настоящего изобретения заключается в следующем: Когда казеин или подобные белковые вещества При обработке формальдегидом протекающая реакция является необратимой, поэтому до сих пор невозможно повторно использовать отходы в производственных процессах, где казеин был формализован. 555,937 , - , 30, , , 6, , : - . Можно предположить, что в процессе роста растений превращение углекислоты посредством фотосинтеза (солнечный свет, хлоропласты) в формальдегид происходит благодаря присутствию магния и что формальдегид затем превращается в простые сахара (формозу) в присутствии известковая вода или другие химикаты этой группы.