патенты / 12186

551330-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB551330A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата конвенции (Соединенные Штаты Америки): 21 августа 1940 Рі. ( ): 21, 1940. 551,330 Дата подачи заявки (РІ Великобритании): 16 августа 1941 Рі., в„– 10452/41. 551,330 ( ): 16, 1941 10452/41. Полная спецификация принята: 17 февраля 1943 Рі. : 17, 1943. (Р’ данном случае образцы были предоставлены РІ соответствии СЃ подразделом 5 раздела 2 Закона Рѕ патентах Рё промышленных образцах 1907–1942 РіРѕРґРѕРІ.) ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ( 2, - 5, , 1907 1942) Усовершенствования РІ производстве четвертичных солей цикламмония, циаминовых красителей Рё сенсибилизированных фотографических эмульсий РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , 2 (правопреемники ДЖОРДЖ РЎРљРћРўРў БРУКЕР, британский подданный, Рё РЈРЛЬЯМ ВААЛДО РЈРЛЬЯМС, гражданин Соединенных Штатов Америки, РѕР±Р° РёР· Кодак-Парка, Р . Рочестер, РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки), настоящим заявляют Рѕ сути настоящего изобретения Рё РІ каким образом это должно быть выполнено, должно быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё установлено РІ следующем утверждении: , , , , , , , , 2 ( , , , , , , , ), , :- Настоящее изобретение относится Рє получению четвертичных солей цикламмония Рё полученных РёР· РЅРёС… цианиновых красителей. . Класс промежуточных продуктов, ценных для приготовления простых цианиновых красителей, состоит РёР· четвертичных алкильных солей цикламмония, содержащих алкилтиоловую РіСЂСѓРїРїСѓ РІ альфа- или гамма-положении РїРѕ отношению Рє четвертичному атому азота, С‚.Рµ. РІ РѕРґРЅРѕРј РёР· так называемых реакционноспособных положений. Некоторые РёР· этих алкильных четвертичные соли, конечно, более доступны, чем РґСЂСѓРіРёРµ, тогда как соответствующие арильные четвертичные соли совершенно недоступны. , - , , , . Четвертичные алкильные соли цикламмония, содержащие алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ -< или -положении Рє четвертичному атому азота, РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем обработки гетероциклического пяти- или шестичленного азотистого основания, содержащего алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ, СЃ алкильной солью. Однако арильные четвертичные соли РЅРµ может быть получен обработкой гетероциклического пяти- или шестичленного азотистого основания, содержащего алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ, арильной солью. -< - - , , . Некоторые алкильные 40) соли цикламмония, содержащие алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ, РјРѕРіСѓС‚ быть получены обработкой четвертичных алкильных солей цикламмония, содержащих атом галогена, меркаптаном. Однако арильные четвертичные соли циламмония, содержащие атом галогена РІ реакционноспособном положении, неизвестны, так что РѕРЅРё РЅРµ удалось попытаться вступить РІРѕ взаимодействие четвертичных ариловых солей СЃ мер1-елическими 4S-каптанами. Рзвестно, что -алкилтиохинолоны Рё -алкилтиобензтиазо-50-лоны можно обрабатывать алкильными солями СЃ образованием веществ, которые изображают как сульфониевые соединения ( СЃРј. описание в„– 423792), РЅРѕ которые РЅР° самом деле РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ алквил-кватер-55-нарные соли цикламмония, содержащие алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ. 40) , , , mer1 ,, 4 - - 50 ( 423,792) 55 . РњС‹ теперь нашли СЃРїРѕСЃРѕР± получения четвертичных арильных солей цикламмония, содержащих алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ или -положении Рє четвертичному атому азота РІ положении 60. Согласно настоящему изобретению РёС… получают обработкой -арильного РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ гетероциклического азотистого основания. имеющий атом азота РІ пяти- или шестичленном кольце Рё содержащий РІ положении или атома азота дважды связанный атом серы (такой как 3-арил-2-тиобензтиазолон) СЃ алкильной солью Более того, РјС‹ обнаружили, что РёР· таких веществ можно получать новые цианиновые Рё тиа 70 цианиновые красители. - 60 - :- 65 , , ( 3--2-) , 70 . РќР° сопроводительных рисунках показаны возможные формы некоторых соединений, описанных ниже. 75 Р’ качестве алкильных солей преимущественно используются алкилтолуолсульфонаты. Также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы алкилйодиды Рё диалкилсульфаты. Алкиловую соль предпочтительно использовать РІ избытке: РѕС‚ РѕРґРЅРѕРіРѕ Рё 80 СЃ половиной РґРѕ РґРІСѓС… Рё половина молекулярных пропорций для каждой молекулярной доли -арилгетероциклического основания, такого как 3-арил-2-тиобензтиазолон, является предпочтительным. Нагревание ускоряет образование солей бензтиазолия. 75 , : 80 - - - 3aryl-2- 85 . Рзобретение включает РІ себя СЃРїРѕСЃРѕР± получения диарилтиаэянинового красителя путем конденсации четвертичной арильной соли 2-алкилтиолбензтиазолия СЃ малоновой кислотой 9 (РѕРЅРѕ также включает СЃРїРѕСЃРѕР± получения тиаванинового или тиа-21 или тиа-41цианинового красителя путем конденсации РІ присутствии кислотного красителя). связующий агент, четвертичная ариловая соль 2-алквилтиолбензтиазолия СЃ 95 пяти- или шестичленным цикламмонием Цена 2 551 330 Четвертичная соль, содержащая метильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ положении Р° или 7 Рє четвертичному атому азота. 2 9 ( -21 -41cyanine , - , 2- 95 - 2 551,330 7 . РљСЂРѕРјРµ того, РѕРЅРѕ включает фотографические эмульсии галогенида серебра, содержащие определенные красители, описанные ниже. , . Следующий пример послужит иллюстрацией образования новых солей бензтиазолия. ' . РџР РМЕР 1. 1. 2
-МЕТРЛТРРћР›-3-ФЕНРЛБЕНЗТРРђР—РћР› 1 Рї-ТОЛУОЛФОНАТ (СЂРёСЃСѓРЅРѕРє 1). --3- 1 - ( 1). 12.2 Рі (1 моль) 3-фенил-2-тиобензтиазолона Рё 14,0 Рі (1 моль + 50% избыток) метил-Рї-толуолсульфоната нагревали вместе РЅР° паровой бане РІ течение примерно 4 часов. Реакционную смесь охлаждали, промывали РґРІРµ порции диэтилового эфира РїРѕ 100 СЃРј3, растертые СЃ 50 СЃРј3 ацетона, смесь ацетона охлаждают, четвертичную соль отфильтровывают Рё сушат РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом получают четвертичную соль СЃ выходом 85 % РІ РІРёРґРµ бесцветных кристаллов, плавящихся РїСЂРё РѕС‚ 1760 РґРѕ 177°С. Рї-толуолсульфонат можно превратить РІ РёРѕРґРёРґ или перхлорат путем обработки его РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора водным раствором водорастворимого Р№РѕРґРёРґР° или перхлората металла. 12.2 ( 1 ) 3--2- 14 0 ( 1 + 50 % ) -- 4 , 100 , 50 , , 85 % , , 1760 177 _ - - . Рспользованный выше 3-фенил-2-тиобензтиазолон получали следующим образом: 26 Рі (1 моль) 3-фенил-2-бензтиазолона растворяли РІ 200 РјР» РЅ-ксилола. Раствор: нагревали РЅР° масляной бане РґРѕ 130°С. Рљ этому раствору затем медленно добавляли 25 Рі (1 моль + 100% избыток) пентасульфида фосфора РїСЂРё перемешивании РІ течение 30-45 РјРёРЅСѓС‚. Затем смесь нагревали РІ течение 8 часов РїСЂРё постоянном перемешивании РїСЂРё температуре РѕС‚ 120 РґРѕ 130°С. Р’ конце этого времени; слой ксилола декантировали Рё подвергали выпариванию РїСЂРё пониженном давлении. Остаток РѕС‚ выпаривания силола дважды перекристаллизовывали РёР· абсолютного этилового спирта (10 СЃРј 3 РЅР° грамм твердого вещества). Таким образом был получен 3-фенил-2-тиобензитиазолон РІ 45 Рі. % выхода РІ РІРёРґРµ бесцветных иголок, плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 970 РґРѕ 98°С. 3--2- : 26 ( 1 ) 3--2- 200 - - : ' 130 25 ( 1 -+ 100 % ) , , 30 45 8 120 130 - - ; : ( 10 ) , 3--2- 45 % 970 98 . Аналогичным образом можно получить Рї-толуолсульфонат 2-этилтиол-3-фенилбензтиазолия, Р° также Рї-толуолсульфонат 2-ниметилтио -3-(Р° или Р -)нафтилбензтиазолия. , 2--3phenylbenzthiazolium 2- -3-( -) . Новые арильные четвертичные соли бензтиазолия можно конденсировать СЃ малоновой кислотой РІ присутствии РїРёСЂРёРґРёРЅР° СЃ получением -арилтиацидинов, как показано РІ следующем примере. - , . 60 РџР РМЕР 2. 60 2. :-31-Р”РФЕНРЛТРРђР¦РРђРќРРќ РРћР”РР” (СЂРёСЃ. 2) 2,0 Рі (2 моль) Рї-толхенесуилфоната 2-этилтиол-3-фенилбензтиазолия Рё 10 Рі (1 моль + 100% избыток) малоновой кислоты помещали РІ 10 РјР» СЃСѓС…РѕРіРѕ раствора. РїРёСЂРёРґРёРЅ. Смесь нагревали РЅР° паровой бане РІ течение 4–5 РјРёРЅСѓС‚. Горячую реакционную смесь выливали РІ 20 РјР» РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора Р№РѕРґРёРґР° натрия, содержащего 1,5 Рі (1 моль + 100 % избыток) Р№РѕРґРёРґР° натрия. Полученную смесь охлаждали Рё разбавляли. диэтилового эфира, после чего выпал Р№РѕРґРёРґ тиацианина. Его отфильтровали, высушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом получили 0,9 Рі (выход 64 %) сырого красителя. Краситель дважды перекристаллизовывали РёР· абсолютного этилового спирта (40 СЃРј3 РЅР° грамм). ) Рё получены СЃ выходом 36% РІ РІРёРґРµ блестящих желтых кристаллов, которые плавятся РїСЂРё температуре выше 315°С. Краситель сенсибилизировал фотографическую эмульсию желатино-хлорида серебра РґРѕ 495 Рј/СЃ СЃ максимумом РїСЂРё -около 460 РјРўР•. :-31- ( 2) 2.0 ( 2 ) '2--3phenylbenzthiazolium -' 1 ( 1 - + 100 % ) 10 - 4 5 20 1.5 ( 1 + 100 % ) 25 , , 75 0 9 ( 64 % ) ( 40 ) , 36 % , 80 315 -- 495 / - - 460 . Новые арильные четверть-85-нарильные соли бензтиазолия можно также конденсировать РІ присутствии кислотосвязывающего агента СЃ четвертичными солями цикламмонила, содержащими реакционноспособную метильную РіСЂСѓРїРїСѓ, СЃ образованием тиацианина или тиа-2'- или тиа-41-цианиновых красителей, как проиллюстрировано РІ следующих примерах - 85 , - , -2 ' -41- 90 , - РџР РМЕР 3. 3. 1 1--3 1 -21 Р¦РРђРќРРќ РРћР”РР” (СЂРёСЃ. 3) 95 1,2 Рі (1 моль) 3-фенил-2-тиобензтиазолона Рё 0,95 Рі (1 моль) метилп-толуолсульфоната нагревали вместе РїСЂРё паровая баня РІ течение РґРІСѓС… часов. Рљ полученной массе добавляли 1,5 Рі (1 моль) 100 хинальдин этиодида, 10 РјР» абсолютного этилового спирта Рё 0,5 Рі (1 моль) триэтиламина. Полученную смесь осторожно кипятили СЃ кипятком РІ течение 3 РјРёРЅСѓС‚, охлаждали. Рё краситель отфильтровывали, таким образом получали 1,4 Рі (выход 56%) сырого красителя 105. Краситель растворяли РІ абсолютном этиловом спирте Рё раствор обесцвечивали активированным углем. После дальнейшей перекристаллизации РёР· абсолютного этилового спирта (50 СЃРј3 РЅР° 110 грамм краситель) краситель получали СЃ выходом 14 % РІ РІРёРґРµ иголок оранжевого цвета, плавящихся РїСЂРё 241–242°С СЃ разложением. Краситель сенсибилизировал фотографическую эмульсию желатинобромиодида серебра 115 РґРѕ 560 РЅРјС‚ СЃ максимумом РїСЂРё 520 РјРёРЅ. 1 1--3 1 -21 ( 3) 95 1.2 ( 1 ) 3---2- 0 95 ( 1 ) - 1 5 ( 1 ) 100 , 10 0 5 ( 1 ) 3 , 1 4 ( 56 % ) 105 ( 50 110 ), , 14 % , , 241 242 -- 115 560 520 . РџР РМЕР 4. 4. 1 '-Р­РўРР›-3-РџРЕНРЛТРРЇ-4-Р¦РРђРќРРќ РРћР”РР” (СЂРёСЃ. 4) 120 1,2 Рі (1 тмоль) 3-фенил-2-тиобензтиазолона Рё 0,95 Рі (1 моль) метилп-толуолсульфоната нагревали вместе РЅР° паровой бане. РІ течение четырех часов. Рљ полученной массе добавляли 1,5 Рі (1 моль) 125 этиодида лепидина, 10 РјР» абсолютного этилового спирта Рё 0,5 Рі (1 моль) триэтиламина. Полученную смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚, охлаждали, разбавляли равный объем диэтилового эфира Рё оставляли РЅР° ночь. Эфирный слой декантировали, маслянистый остаток растворяли РІ 15 РјР» абсолютного этилового спирта, спиртовой раствор охлаждали, неочищенный краситель отфильтровывали Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом Получено 10 Рі (выход 40 %) красителя. После трехкратной перекристаллизации РёР· абсолютного этилового спирта (15 СЃРј3 РЅР° грамм красителя) краситель был получен СЃ выходом 18 % РІ РІРёРґРµ блестящих красных кристаллов, плавящихся РїСЂРё 2770–279°С СЃ Разложение Краситель сенсибилизировал фотографическую эмульсию Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґР° серебра РґРѕ 570 РјРђ СЃ максимумом примерно РїСЂРё 530 РјРёРЅ. 1 '--3--4 - ( 4) 120 1.2 ( 1 ) 3--2- 0 95 ( 1 ) - 1 5 ( 1 ) 125 , 10 0 5 ( 1 ) 10 , , 130 5513380 15 , , 1 0 ( 40 % ) ( 15 ), , 18 % , 2770 279 570 530 . РџР РМЕР 5 5 3
Р­РўРР›-31'-ФЕНРЛТРРђР¦РРђРќРРќ РРћР”РР” (Фигура 5). -31 '- ( 5). 1.2 Рі (1 моль) 3-фенил-2-тиобензтиазолона Рё 0,95 Рі (1 моль) метилп-толуолсульфоната нагревали вместе РЅР° паровой бане РІ течение РґРІСѓС… часов. 1,5 Рі (1 моль) этиодида 2-метилбензтиазола, РєСѓР±.СЃРј. абсолютного этилового спирта Рё 0,5 Рі. 1.2 ( 1 ) 3--2- 0 95 ( 1 ) - 1 5 ( 1 ) 2- , 0 5 . Рљ реакционной смеси добавляли (1 моль) триэтиламина Рё полученную смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение пяти РјРёРЅСѓС‚, охлаждали Рё краситель отфильтровывали. Таким образом получали 1,2 Рі (выход 48%) сырого красителя. После РґРІСѓС… перекристаллизации РёР· абсолютного этиловый СЃРїРёСЂС‚ (50 РєСѓР±. ( 1 ) , , 1 2 ( 48 % ) ( 50 . РЅР° грамм красителя) краситель получали СЃ выходом 32% РІ РІРёРґРµ желтых кристаллов, плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 265 РґРѕ 1660°С. Краситель сенсибилизировал фотографическую желатиновую эмульсию хлорида серебра РґРѕ 485 РјРєРј СЃ максимумом РїСЂРё 460 Рј/СЃ. ), , 32 % , , 265 1660 485 460 /,. Р’ примерах 3, 4 Рё 5, РіРґРµ РІ качестве агента, связывающего кислоту, используют триэтиламин, можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ сильные органические основания, особенно сильные третичные органические основания, такие как -метилпиперидин или триэтаноламин. Другие агенты, связывающие кислоту, такие как кабонат натрия или калия очень хороши. Нагревание ускоряет образование красителей. 3, 4 5, - , , , --- - , . РџСЂРё приготовлении фотоэмульсий, содержащих описанные здесь новые красители, необходимо только диспергировать красители РІ эмульсиях. РЎРїРѕСЃРѕР±С‹ включения красителей РІ эмульсии просты Рё хорошо известны специалистам РІ данной области. РЈРґРѕР±РЅРѕ добавлять красители РёР· растворы РІ соответствующих растворителях. Метанол оказался удовлетворительным растворителем для наших новых красителей. Этиловый СЃРїРёСЂС‚ или ацетон также можно использовать, если растворимость красителей РІ метаноле ниже желаемой. , . Сенсибилизация СЃ помощью новых красителей, конечно, направлена РІ первую очередь РЅР° обычно используемые желатиново-серебро-галогенидные проявляющие эмульсии. Красители предпочтительно включаются РІ промытые, готовые эмульсии Рё, конечно же, должны быть равномерно распределены РїРѕ всему объему. эмульсии. , , --, - , , , . Концентрация новых красителей РІ эмульсии может варьироваться РІ широких пределах, С‚.Рµ. примерно РѕС‚ 5 РґРѕ примерно 100 РјРі РЅР° литр проточной 70-Р№ эмульсии. Концентрация красителя будет варьироваться РІ зависимости РѕС‚ типа светочувствительного материала РІ эмульсии. эмульсии Рё РІ соответствии СЃ желаемыми эффектами. Подходящая Рё наиболее экономичная концентрация для любой эмульсии РІ РґСѓС…РѕРІРєРµ будет очевидна специалистам РІ данной области техники после проведения обычных тестов Рё наблюдений, обычно используемых РІ области приготовления эмульсий. - эмульсии галогенида серебра, сенсибилизированной РѕРґРЅРёРј РёР· новых красителей, удовлетворительной является следующая процедура: некоторое количество красителя растворяют РІ метиловом спирте или РґСЂСѓРіРѕРј подходящем растворителе 85 Рё объем этого раствора (который можно разбавить РІРѕРґРѕР№), содержащий РѕС‚ 5 РґРѕ 100 РјРі красителя медленно добавляют примерно Рє 1000 СЃРј 3 эмульсии желатино-серебряного галогенида, РїСЂРё перемешивании продолжают перемешивание 90 РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° краситель РЅРµ распределится равномерно РїРѕ всей эмульсии. , 5 , 100 70 ) ' - 75 ' -- , : 85 ( ) 5 100 1000 - , ' 90 . Для большинства красителей для достижения максимального сенсибилизирующего эффекта достаточно 10–20 РјРі красителя РЅР° литр эмульсии. Р’ случае хлоридных эмульсий для обеспечения оптимального сенсибилизирующего эффекта РјРѕРіСѓС‚ потребоваться несколько большие концентрации красителя. , 10 20 65 - ( ) , - , -100 . Вышеприведенные утверждения являются лишь иллюстративными Рё РЅРµ должны пониматься как ограничивающие наше изобретение РІ каком-либо смысле, поскольку будет очевидно, что новые красители РјРѕРіСѓС‚ быть включены РґСЂСѓРіРёРјРё методами РІРѕ РјРЅРѕРіРёРµ фотографические эмульсии галогенида серебра, обычно используемые РІ данной области техники. , 105 . Например, краситель может быть введен 110 путем промывки пластины или пленки, РЅР° которую была нанесена эмульсия, РІ раствор красителя РІ подходящем растворителе, однако методы промывки обычно РЅРµ являются предпочтительными. было предоставлено РІ соответствии СЃ положениями раздела 2, подраздела 5 Закона Рѕ патентах Рё промышленных образцах 1907–1942 РіРѕРґРѕРІ, Р° именно: -, 110 , , , , 115 2, 5 , 1907 1942, : ОБРАЗЕЦ 120 2-МЕТРЛТРРћР›-2-РџРР­РРќРЛБЕНЗТРРђР—РћР›РРЇ РРћР”РР”. 120 2--2- . Его получали нагреванием 1,2 Рі 3-фенил-2-тиобензтиазолона Рё 1,4 Рі. 1 2 3--2- 1 4 . (С‚.Рµ. 100% избыток) йодистого метила РґРѕ 1,25 вместе РІ герметичной трубке РІ течение 2 часов РІ печи Кариуса, имеющей температуру . Холодный кристаллический РїСЂРѕРґСѓРєС‚ промывали РґРІСѓРјСЏ порциями эфира (100 СЃРј3), Р° затем растирали СЃ холодным 130 551 330 ацетоном. Выход составил 78 процентов сырого продукта Рё 47 процентов после трех перекристаллизации РёР· метилового спирта (20 СЃРј 3 РЅР° грамм соединения). Почти бесцветные кристаллы имели С‚.РїР». 148-1-50°С СЃ разложением. (., 100 % ) 1 '25 2 ( 100 .) 130 551,330 78 47 ( 20 ) 148-1-50 . ОБРАЗЕЦ . . 2-РќР Р­РўРЛТРРћР›-1-ФЕНРР›-'3-НАФТ РќРўРРђР—РћР›РР™-Рї-ТОЛУОЛ ФОНАТ. 2- -1--'3- -- . Его получали путем нагревания 5,6 Рі (1 моль) 1-фенил-2-тио-/-нафтатиазолона Рё 7,1 Рі (С‚.Рµ. 100% избытка) метил-Рї-толуолсульфоната вместе РїСЂРё температуре паровой бани РІ течение 4 часов. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ дважды промывали эфиром (100 СЃРј3), Р° затем растирали РІ порошок СЃ ацетоном. Выход практически бесцветных кристаллов составил 58%. 5 6 ( 1 ) 1- 2 -/- 7 1 ( , 100 % ) - 4 ( 100 ) 58 %. 1-Фенил-2-тио-/3-нафтатиазолон, необходимый для изготовления образца , получали следующим образом: 1--2--/3- : После доведения РґРѕ кипения 200 СЃРј3 СЃСѓС…РѕРіРѕ Рј-ксилола СЃ обратным холодильником Рё гашения пламени получали 9 Рі 2-нитрозимино-1-фенил-Рџ-нафтатиазолина, полученного аналогично соответствующему альфа-соединению. Прохождение, . 153, 13 (1939)1 добавляли порциями РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚, Р° затем реакционную смесь нагревали РїСЂРё температуре кипения СЃ обратным холодильником РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚. РџСЂРё дальнейшем нагревании смеси РїСЂРё перемешивании РЅР° масляной бане, имеющей температуру 110°С, 120°С. 15 Рі порошкообразного пентасульфида фосфора добавляли порциями РІ течение примерно 20 РјРёРЅСѓС‚. 200 - , , 9 2- 1 -- -, , 153, 13 ( 1939) 30 - 15 110-120 15 20 . После нагревания этой смеси РїСЂРё перемешивании РІ течение 8 часов РЅР° масляной бане СЃ температурой 1200°С ее охлаждали 4) Рё фильтровали. Ксилол отгоняли РїСЂРё пониженном давлении Рё остаток растирали СЃ 50 РјР» абсолютного спирта. Выход бледно-желтого твердого вещества составил 65%. 8 1200 , 4) 50 65 %. РџРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив сущность нашего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 07:15:58
: GB551330A-">
: :

551331-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB551331A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ (Соединенные Штаты Америки): 21 августа 1940 Рі. 551,331 Дата подачи заявки (РІ Соединенном Королевстве): 16 августа 1941 Рі. в„– 10453/41. ( ): 21, 1940 551,331 ( ): Aug16, 1941No 10453/41. Полная спецификация принята: 17 февраля 1943 Рі. : 17, 1943. (Р’ данном случае образец был предоставлен РІ соответствии СЃ подразделом 5 раздела 2 Закона Рѕ патентах Рё промышленных образцах 1907–1942 РіРѕРґРѕРІ). ( 2, - 5, , 1907 1942). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ четвертичных солях цикламмония Рё метиновых Рё полиметиновых красителях, полученных РёР· РЅРёС…, Р° также РІ фотографических эмульсиях галогенида серебра, содержащих такие красители. РњС‹, 1 ), компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , 2 (правопреемники Ласиама ДЖОРДЖ РЎРљРћРўРў Буо РРєРЅР°, британский подданный, Рё Рі-РЅ ВЕЙКЛ РР· РђС‚ ДЖОН РљР Р• РЎСЃ РњС„ РђРќ, гражданин Соединенных Штатов Америки, РѕР±Р° РёР· Кодак-Парк, Рочестер, РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки) ), настоящим заявляем Рѕ сути настоящего изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, что должно быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении: , 1 ), , , , , 2 ( , , , , , , , ), , :- Настоящее изобретение относится Рє получению четвертичных солей цикламмония Рё полученных РёР· РЅРёС… метиновых Рё полиметлиновых красителей, Р° также Рє фотографическим эмульсиям галогенида серебра, содержащим такие красители. . Класс промежуточных продуктов, имеющих большое значение для получения метиновых Рё полиметиновых красителей, состоит РёР· алкильных четвертичных солей цикламмонина, содержащих метиловую РіСЂСѓРїРїСѓ РІ альфа- или гамма-положении Рє четвертичному атому азота, С‚.Рµ. РІ РѕРґРЅРѕРј РёР· так называемых реакционноспособных положений. РёР· этих четвертичных алкильных солей, конечно, более доступны, чем РґСЂСѓРіРёРµ, РІ то время как соответствующие четвертичные арильные соли почти полностью недоступны. Полинитроарилвиридиниевые соли были получены конденсацией полинитрофенилгалогенидов СЃ РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРј, РЅРѕ конденсация РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РЅРё СЃ глуинолином, РЅРё СЃ РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРј. СЃ Р°-пиколином. РљСЂРѕРјРµ того, арилгалогениды, лишенные нитрогрупп, РЅРµ реагируют даже СЃ Рї 1 РЅРёСЂРёРґРёРЅРѕРј СЃ образованием четвертичных солей. , . - , , , - , 1 . Р’ настоящее время РјС‹ нашли новый метод получения четвертичных солей цикламмония, содержащих метильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ альфа-положении перед четвертичным атомом азота, этот метод применим для производства как алкильных, так Рё арильных четвертичных солей. Наш новый метод РЅРµ только действителен. для получения алкильных Рё ар-1, четвертичных солей, содержащих метильную РіСЂСѓРїРїСѓ 1Pree 1 45, 64 РІ таком альфа-положении, РЅРѕ этого также достаточно для получения алкильных Рё арильных четвертичных солей, содержащих алкильные РіСЂСѓРїРїС‹ 50 РІ целом, Р° также арильные РіСЂСѓРїРїС‹, РІ альфа-положении. РЎ помощью нашего РЅРѕРІРѕРіРѕ метода РјРЅРѕРіРёРµ ранее неизвестные четвертичные соли стали доступны 55. Согласно настоящему изобретению РјС‹ получаем алкил- или арильную четвертичную соль цикламмония, содержащую алкильную или арильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ альфа-положении. положение Рє четвертичному атому азота путем окисления 60 галогеном, -алкил--арилтиоамидом, :-диарилтиоамидом, -алкил--арилселенамидом или :Nдиарилселеноамидом, РІ котором арильный радикал имеет СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ положение РІ положении 65 присоединения атома азота. РќР° прилагаемых рисунках показаны вероятные формы некоторых реакций Рё соединений, описанных ниже. , , { -, 45 64 , 50 , - , , , 55 , , 60 , --- , : -, ---, :, 65 . Образование кватер-70-РЅРѕР№ соли бензтиазола согласно настоящему изобретению показано РЅР° фигуре 1 чертежей. 70 , , 1 . Р’ качестве тио- Рё селеноамидов, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РїСЂРё практическом применении нашего изобретения, :-дифенил-, -метил--фенил Рё 75 -метил--напигитилсоединения являются примерами более простых форм. Также более сложные формы можно использовать РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ -алкил--арила, Р° именно те, РІ которых алкильная РіСЂСѓРїРїР° Рё 80-арильная РіСЂСѓРїРїР° соединены вместе как есть, РІ случае тиоамида, имеющего формулу, показанную РЅР° фиг. 2 чертежей. Этот тиоамид представляет СЃРѕР±РѕР№ .-тиоацетил-1:2:34-тетрагидро-85:хинолин. , :--, --- 75 - --- --- , 80 , 2 .--1:2: 34- 85 : . Р’ этом случае атом азота несет РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹ - фенил Рё РїСЂРѕРїРёР», причем РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹ соединены вместе. Р’ общих чертах, СЃ помощью СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения РјС‹ можем получить соединения общей формулы, показанной РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 3, если чертежи, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную или арильную РіСЂСѓРїРїСѓ Рё -1 551, 331 представляет СЃРѕР±РѕР№ кислотный радикал. , - , , 90 ; 3, -1 551, 331 . РџСЂРё реализации нашего изобретения РјС‹ обнаружили, что выгодно использовать Р±СЂРѕРј или Р№РѕРґ РІ качестве окислителей. Тепло ускоряет окисление. , . Рзобретение включает СЃРїРѕСЃРѕР± получения красителя путем конденсации четвертичной соли, имеющей общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 прилагаемого чертежа, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ СЃ эфиром ортокарбоновой кислоты. ' 3 - . РћРЅ также включает процесс получения красителя путем конденсации четвертичной соли, имеющей общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 прилагаемых чертежей, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, РІ присутствии кислотосвязывающего агента, СЃ четвертичной солью цикламмония, имеющей ацилированная -ариламиновинильная РіСЂСѓРїРїР°) РІ Р°- или /-положении Рє четвертичному атому азота. 3 , - , - ) /- . РћРЅРѕ также включает РІ себя весь процесс получения красителя путем конденсации четвертичной соли, имеющей общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 сопроводительных СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРІ, РіРґРµ - представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, СЃ четвертичной солью циовеламмония, имеющей алкилтиольную или арилтиоловую РіСЂСѓРїРїСѓ РІ или 17 -положение четвертичного атома азота РІ присутствии агента, связывающего кислоту-1. - 3- - , orl7 - , - -1) . РћРЅ также включает процесс получения красителя путем конденсации четвертичной соли, имеющей общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 чертежей, РіРґРµ 11 представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ присутствии агента, связывающего кислоту, СЃ гетероциклическим органическим соединением, имеющим ацилированный ариламинометилен. РіСЂСѓРїРїР°, соседняя СЃ карбонильной РіСЂСѓРїРїРѕР№. 3 11 , - , . РћРЅ также включает процесс получения красителя путем конденсации четвертичной соли, имеющей общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 чертежей, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, РІ присутствии кислотосвязывающего агента, СЃ гетероциклическим органическим соединением, имеющим ацилированную ариламиноаллилиденовую РіСЂСѓРїРїСѓ. соседствует СЃ карбонильной РіСЂСѓРїРїРѕР№. 3 , - , . 6 () РћРЅ также включает процесс получения красителя путем конденсации четвертичной соли, имеющей общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 чертежей, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ -алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, СЃ Рї-диалкиламиногензальдегидом. 6 () 3 , -. Р’ этих способах четвертичная соль, имеющая общую формулу, показанную РЅР° фигуре 3 чертежей, наиболее подходящей является четвертичной солью 2-метил-3:4-триметиленбензтиазолия. -3 2--3: 4- . РљСЂРѕРјРµ того, изобретение включает фотографические эмульсии галогенида серебра, содержащие определенные красители, описанные ниже. , . Следующие примеры Р±СѓРґСѓС‚ служить для демонстрации СЃРїРѕСЃРѕР±Р° нраэтикино или изобретения. Эти примеры РЅРµ предназначены для ограничения нашего изобретения. . Р­РєСЃ.ирлр 1,. . 1,. 2
-3 -3- 3 (иратин 4) 701 Смесь 2 3 Рі (1 11101 РѕР») тиоацетилдифенилалина (:-дифенилтиоацетамид), 5 (} Рі (2 моль) Р№РѕРґР°, 0,82 Рі (1 РјРєР») расплавленного этилацетата натрия Рё 100 РјР» 90% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты повторно осторожно нагревали СЃ флюсом РІ течение примерно 45 РјРёРЅСѓС‚. Горячий темно-красный раствор декантировали РѕС‚ смолистого остатка Рё раствору давали возможность настояться. Охлаждение. Образовавшийся кристаллический РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирали РЅР° фильтре, промывали 80°С РІРѕРґРѕР№, этиловым спиртом Рё диэтиловым эфиром Рё, наконец, оставляли сушиться РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом получали 0,3 Рі материала, плавящегося РїСЂРё температуре РѕС‚ 1280 РґРѕ 130°С. -3 -3- 3 ( 4) 701 , 2 3 ( 1 11101 ) ( : -), 5 (} ( 2 ) , 0.82 ( 1 ) 100 90 % 76 45 , , 80 - , - 0 3 , 1280 130 . Этот материал представлял СЃРѕР±РѕР№ 2-этилбентиазол-85-фенилтрийодид. Для превращения его РІ РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґ 0,3 Рі материала суспендировали РІ 15 СЃРј3 абсолютного этилового спирта Рё пропускали РґРёРѕРєСЃРёРґ серы РІ суспензию РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° трииодид РЅРµ восстановился РІ 90% РґРѕ РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґР°. Затем суспензию охлаждали РґРѕ 0°С, РјРѕРЅРѕРёРѕРґРёРґ отфильтровывали Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Получали РІ РІРёРґРµ белых кристаллов, плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 13,5 РґРѕ 140°С. Эта соль, вероятно, была загрязнена трииодидом. 2- 85 , 0 3 15 90 ( - 13 5 140 ' 95 . Пример 2. 2. 2-МЕТР-3:4-Р РМЕТРР› -- РРћР”РР” (Р РРЎРЈРќРћРљ 5). 2-- 3: 4- -- ( 5). 5.73 Рі (1 моль) 1-тиоацетил-1:2:3::4 100 тетрагидрохинольфина, 15 18 Рі (2 моль) Р№РѕРґР°, 2 46 Рі (1 ноль) конденсированного ацетата натрия Рё 4 47 Рі (11 моль) Р№РѕРґРёРґР° натрия , растворенного РІ 50%-РЅРѕРј РІРѕРґРЅРѕРј растворе СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, смешивали. Смесь 105 осторожно кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа, часто перемешивая смесь. РџРѕ истечении этого времени горячий раствор декантировали РѕС‚ смолистого вещества. Остаток Горячий раствор охлаждают. 110 Выпавший трииодид отфильтровывают, промывают РІРѕРґРѕР№, этиловым спиртом Рё, наконец, диэтиловым эфиром. Таким образом получают 7,5 Рі трииодида. РўСЂРёРёРѕРґРёРґ суспендируют РІ 115 РјР» абсолютного этилового спирта Рё восстанавливают. РґРѕ РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґР° путем медленного пропускания РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы через суспензию РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° коричневатые кристаллы РЅРµ приобретут лимонно-желтый цвет (около часа). Смесь охлаждали РґРѕ 0°С, РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґ отфильтровывали, промывали ацетоном Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом 3 2 Рі. 5.73 ( 1 ) 1 --1: 2: 3::4 100 , 15 18 '( 2 ) , 2 46 ( 1 ) 4 47 11 ) 50 % / 105 , , , 110 , , 7 5 115 ' ( ) 120 , 3 2 . (выход 34%) РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґР°. После трех перекристаллизаций 125 РёР· абсолютного этилового спирта (35 СЃРј3 РЅР° грамм РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґР°) РѕРЅ был получен РІ РІРёРґРµ бесцветных иголок РїСЂРё плавке РїСЂРё 257°С СЃ разложением. ( 34 % ) 125 ( 35 ), ' 257 ( . Подобным же образом -метил- 130 @_ 551,331 фенилтиоацетамид, РҐ-метил-1:-нафтилтиоацетамид ( или /3-) Рё Nдилгеинил-скленоацетиламид РјРѕРіСѓС‚ окисляться СЃ образованием четвертичных солей, содержащих реакционноспособную метильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ альфа-положении. . -- 130 @_ 551,331 , --:- ( /3-) - . Кватернарвиодиды РІ приведенных выше примерах можно превратить РІ перхлораты путем обработки спиртовым растворением РјРѕРЅРѕРёРѕРґРёРґР° водным раствором перхлората натрия. . Конденсация новых четвертичных солей, например четвертичных солей 2-метил-3:4-тримметилен-бензтиазолия, СЃ эфирами ортокарбоновых кислот РІ присутствии РїРёСЂРёРґРёРЅР° СЃ образованием карбоеаниновых красителей РЅРѕРІРѕРіРѕ типа иллюстрируется следующим примером. , 2--3: 4trimnethylene , , , , . Р­РљРЎРђ РњС„ ПЛЭ 3. 3. 3:
4:31:41-( )- 130CYANI РРћР”РР” (Р РРЎРЈРќРћРљ 6). 4: 31: 41-( )- 130CYANI ( 6). 1.1 Рі (2 моль) 2-метил-3:4-триметилгиленбенизтиазолиуин РёРѕРґРёРґР° Рё 0,98 Рі (1 моль + 300 % избыток Рћ) этилортоформиата помещали РІ 30 РјР» РїРёСЂРёРґРёРЅР°. Смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение РјРёРЅСѓС‚. Краситель отделялся РѕС‚ горячей реакционной смеси. Смесь охлаждали, краситель отфильтровывали, хорошо промывали метиловым спиртом Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом, 75 Рі ( 83 %. 1.1 ( 2 ) 2--3:4trimetllhylenebenizthliazoliuin 0.98 ( 1 + 300 % ) 30 , , 75 ( 83 %. (выход) эрудированного красителя. Его перекристаллизовали РёР· метилового спирта (710 СЃРј3 РЅР° грамм красителя) Рё получили СЃ выходом 50% РІ РІРёРґРµ войлока пурпурных кристаллов, плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 3080 РґРѕ 309°С СЃ разложением. ) ( 710 ) , 50 % , , 3080 309 . Его метиловый СЃРїРёСЂС‚ имел голубовато-красный цвет. РћРЅ сильно сенсибилизировал фотографические эмульсии желатина-серебра-Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґР° Рє 6 50 Рј/СЃ СЃ максимумом около 595 Рј Рђ. -- 6 50 / 595 . Аналогичным образом 2-метил-3:4-тримиэтиленбензблиазолий Р№РѕРґРёРґ конденсировали СЃ этилортоацетатом СЃ получением 9-метил-3:4:3:41 (триметилен)тиакарбоцианинйодида (СЂРёСЃ. 7) РІ Р°. 2--3:4trimiethlylenlebenztbliazolium 9 3: 4: 3: 41 () ( 7) . сырой выход 60%. После РґРІСѓС… перекристаллизаций РёР· метилового спирта (900 СЃРј3 РЅР° грамм красителя) было получено 40%. 60 % ( 900 ' ), , 40 %,. Выход РІ РІРёРґРµ тускло-красновато-пурпурных кристаллов, плавящихся СЃ разложением РїСЂРё 309–310°С. , , 309 310 . Его раствор РІ метиловом спирте имел голубовато-красный цвет. РћРЅ сильно сенсибилизировал фотографическую эмульсию желатино-Р±СЂРѕРјРЅРёРѕРґРёРґР° серебра примерно РґРѕ 640 РјРєРј СЃ максимумом примерно РїСЂРё 590 РјРєРј. ' -- 640 590 /. Аналогичным образом 2-метил-3:4-триметилленбензтиазолий Р№РѕРґРёРґ конденсировали СЃ этилортопропионатом СЃ получением 9-этил-3:4:31:41-РґРё(триметилен)тиакарбоцианинйодида (СЂРёСЃ. 8) СЃ сырым выходом 60 %. После РґРІСѓС… перекристаллизаций РёР· метилового спирта (820 СЃРј3 РЅР° грамм красителя) РѕРЅ был получен СЃ выходом 37 % РІ РІРёРґРµ красновато-зеленых иголок, имеющих зеленый отлив Рё плавящихся СЃ разложением РїСЂРё температуре РѕС‚ 296 РґРѕ 298°С. Метиловый спиртовой раствор красителя имел голубоватый цвет. красный. , 2--3:4trimethllylenebenzt 9--3:4: 31: 41-() ( 8), 60 % ( 820 ), , 37 % , 296 298 . РћРЅ сенсибилизировал пилотогиепловую эмульсию Р±СЂРѕРјРёРґР° серебра Рё желатина РѕС‚ 70 РґРѕ 62,35 РјРёРЅ СЃ максимумом РїСЂРё длине волны около 585 РјРєРђ. - 70 62 '35 585 . Конденсация новых четвертичных солей, таких как четвертичные соли 2-метил3:4-триметиленбензтиазолия 75, РІ присутствии кислотосвязывающего агента, СЃ четвертичными солями цикламмонлия, имеющими ацилированную /,-ариламиновинильную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ альфа- или гамма-РіСЂСѓРїРїРµ. положение, проиллюстрировано РІ следующем примере 80. , 2-methyl3: 4- 75 , , /,- , 80 . РџР РМЕР, 4. , 4. 3- -31: 41- - ( , 9). 3- -31: 41- - ( , 9). 1.0 Рі (1 моль) трииодида 2-метил-3:4 85 триметилбензтиазолия Рё 1,37 Рі (1,8 моля) этиодида 2-(3-ацетанилидовинил)бензоксазола помещали РІ 15 РјР» РїРёСЂРёРґРёРЅР°. Смесь кипятили РїРѕРґ кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 15 РјРёРЅ. Реакционную смесь охлаждают Рё краситель отфильтровывают. Краситель хорошо промывают метиловым спиртом Рё сушат РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. 1.0 ( 1 ) 2--3:4 85 1.37 ( 1 8 ) 2-( 3-)- 15 , , , 15 90 , . 0.5 Таким образом получали Рі сырого щелочи (выход 58%). Для восстановления любого красителя трииодида 95. 0.5 ( 58 % ) - 95. Присутствовавший РІ РјРѕРЅРѕР№РѕРґРёРґРµ краситель растворяли РІ горячем метиловом спирте Рё РґРёРѕРєСЃРёРґ серы медленно барботировали через раствор. Раствор охлаждали Рё краситель отфильтровывали. Краситель трижды перекристаллизовывали РёР· метилового спирта Рё получали 12%-ный раствор. выход РІ РІРёРґРµ красноватых иголок, имеющих СЃРёРЅРёР№ рефлекс Рё плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 258 РґРѕ 2590°С СЃ разложением. , , - 100 , 12 % / , 258 2590 . Его метиловый спиртовой раствор был оранжевого цвета. 105 РћРЅ сильно сенсибилизировал фотографическую эмульсию желатин-Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґР° серебра РґРѕ 605 миль, СЃ максимумом РїСЂРё 550 РјРёРЅ. -ацетанлилидовинллил)Р±)энзтиазол этиодид, 2-( 3-ацетанилидовинил)тиазолинметиодид или 4-(/-ацетанилидовинил)хинолинэтиодид (чтобы дать соединения, показанные РЅР° рисунках 10, 11, 115 Рё 12 соответственно). Конденсации РјРѕРіСѓС‚ проводить РІ присутствии сильных органических оснований, таких как триэтиламин, пиперидин, -метилпиперидин или триэтаноламин. РџСЂРё использовании такого сильного 120 органического основания конденсацию 3 преимущественно осуществляют РІ присутствии спиртового растворителя, такого как этиловый СЃРїРёСЂС‚. . 105 - 605 , 550 , , 2- -3:4trimethylenebenzthiazoliimn 110 2-(-)) , 2-( 3-)- 4-(/-)- ( 10, 11 115 12 ) , , , - 120 , 3 , . Конденсация новых четвертичных солей, таких как четвертичные соли 2-метил-3:4 125 триметилбензтиазолиурама, СЃ четвертичными солями цикламмония, имеющими алкилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ или рилтиольную РіСЂСѓРїРїСѓ РІ или -положении Рє четвертичному атому азота РІ присутствии кислотный 130 4 51,331 Р±РёРЅРґРёРЅРѕ-агент, проиллюстрирован РІ следующем примере. , 2--3:4 125 , - 130 4 51,331 , . ЭКЗАМЕН , 5. , 5. '- 3:4-' : '-{-2-1Р¦РРђРќРЗОВЫЙ РРћР”РР” ( 13). '- 3: 4-' : '-{-2-1CYANISE ( 13). 0.9 Рі (1 моль) трийодида 2-метил-3:4-триметиленбензтиазолимхи Рё 2,23 Рі (3,6 моль) этиодида 2-фенилтиолхинолиа, смешанного СЃ 15 СЃРј3 РїРёСЂРёРґРёРЅР°. Смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 45 РјРёРЅСѓС‚. РјРёРЅСѓС‚. 0.9 ( 1 ) 2--3:4- 2.23 ' ( 3 6 ) 2- ) 15 , , 45 . Полученный коричневатый раствор охлаждали РґРѕ Рћ (РЎ). Краситель отфильтровывали, промывали РІРѕРґРѕР№, ацетоном, затем метиловым спиртом, Р° затем сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом, через РґРІР° раза получали Рћ 5 Рі (выход 68 %) красителя. перекристаллизацией РёР· метилового спирта (320 СЃРј3 РЅР° грамм щелочи) краситель получали СЃ выходом 40% РІ РІРёРґРµ оранжевых РёРіР», плавящихся РїСЂРё 2860-287°С СЃ разложением. Раствор красителя РІ метилалеоле имеет желтовато-коричневый цвет. краситель сенсибилизировал фотографическую желатиновую 26 эмульсию Р±СЂРѕРјРёРґР° серебра умеренно сильно РґРѕ 5 5 РјР± СЃ максимумом РїСЂРё. ( , , , 5 , ( 68 % ) ( 320 ,) , 40 % , ; 2860 287 " - gelatino26 - 5 5 . около 510 Рј РЈ. 510 . Подобным же образом четвертичные соли 2-метил-3:4-тримиэтиленбензтиазолия РјРѕРіСѓС‚ быть конденсированы СЃ этиодидом 2-метилтиолбензтиазола или СЃ этиодидом 2-фенилтиолбеизтиазола СЃ получением соединения, показанного РЅР° фигуре 14; или СЃ этиодидом 4-фенилтиолпиидина, чтобы получить соединение, показанное РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 15. 2--3: 4trimiethylenebenzthiazoliumn 2- 2phenylthiolbeiizthiazole 14; 4- , - 15. Вместо слабого органического основания, такого как РїРёСЂРёРґРёРЅ, РІ качестве агентов, связывающих кислоту, можно использовать сильные третичные органические основания, такие как тримиэтланлифне Рё -метилгиперидин. Сильное органическое основание можно использовать РІ сочетании СЃ РїРёСЂРёРґРёРЅРѕРј или СЃ растворителем, например этиловый СЃРїРёСЂС‚. , , , -, - , . Конденсация новых четвертичных солей, таких как четвертичные соли 2-этиленбензтиазола , РІ присутствии всех кислотосвязывающих агентов, СЃ гетероциклическими органическими соединениями, имеющими ариламинометиленгруппу, примыкающую Рє карбонильной РіСЂСѓРїРїРµ, представляет СЃРѕР±РѕР№ показано РЅР° следующем примере. , 2--3:4- , - , , . Пример ОБРАЗЕЦ 6. 6. 3-Р­РўРР›-5 3: 4- -2- )--РР›РДЕН - (Р РРЎРЈРќРћРљ 16). 3--5 3: 4- -2- )-- - ( 16). 0.3 Рі (1 РјР»); 5-этанилидомлетилен-3-этилроданин, 0,32 Рі (1 моль) 2-метил-3:4-триметиленбензтиазолилйодида Рё 0,145 СЃРј3 (1 (05 моль) триэтиламина помещали РІ 15 СЃРј3 абсолютного этилового спирта. Смесь Реакционную смесь охлаждали, краситель отфильтровывали, промывали метилалеолидом Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Таким образом получали 0,25 Рі (выход 70% ) красителя. 0.3 ( 1 ) ; 5--3-, 0 32 ( ) 2--3: 4- 0 145 ( 1 ( 05 ) 15 , , , 20 , , 0.25 ( 70 % ) . Краситель после РґРІСѓС… перекристаллизации РёР· смеси РїРёСЂРёРґРёРЅР° Рё метилового спирта был получен СЃ выходом 42 % РІ РІРёРґРµ кристаллов Теддиша, плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 288 РґРѕ 259°С СЃ 70 распадами. Раствор красителя РІ метиловом спирте имеет розовый цвет. Краситель сенсибилизирует фотографическая эмульсия желатино-Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґР° серебра сильно РґРѕ 62 С‚ СЃ максимумом около 595 РјРёРЅ. 75 Аналогичным образом 2-метилгил-3:4-триметиленбензтиазолий Р№РѕРґРёРґ конденсировали СЃ 5-ацетанил РёРґРѕ-метилен-3этлвл-2-тиллио-2:4 -оксазолдиона СЃ получением 3-этил 5 Р»(3:4 триметилгивлен 2 80 бензтиазолилиден)-этилидинел 2 тио2:4-оксазолдиона (СЂРёСЃ. 17), выход 74%. Краситель после РґРІСѓС… перекристаллизации РёР· смеси РїРёСЂРёРґРёРЅР° СЃ метиловым спиртом получали Получены РІ РІРёРґРµ красноватых кристаллов, плавящихся РїСЂРё температуре РѕС‚ 287 РґРѕ 288°С. Раствор красителя РІ метиловом спирте был оранжевым. Краситель сильно сенсибилизировал фотографическую эмульсию Р±СЂРѕРјРёРґР° серебра Рё желатина Рє (630 РјРє СЃ максимумом РїСЂРё температуре около 570 (РјРЅ 90). Конденсация РЅРѕРІРѕРіРѕ четвертичные соли, такие как четвертичные соли 2-метил-3:4-триметиленбензтиазолия, РІ присутствии кислотосвязывающего агента СЃ гетероциклическими органическими соединениями, имеющими 95 )-соединения, имеющие ацилированную ариламиноаллилиденовую РіСЂСѓРїРїСѓ, соседнюю СЃ карбонильной РіСЂСѓРїРїРѕР№, проиллюстрированы РЅР° следующий пример. , 42 % , 288 ' 259 70 - - 62 595 75 , 2--3:4trimetlhylenebenztliazolium 5- --3ethlvl-2--2: 4- 3 - 5 ( 3:4 2 80 )- 2 thio2:4- ( 17), 74 % , , 85 287 288 ' - ( 630 570 ( 90 , 2--3:4trimethlylenebenztbiazoli , - , 95 ) ', . 7 100 3-Р­РўРР›-5 3:4-РўР РРњРђР­Рў , ) -\ ' ( 18). 7 100 3--5 3:4- , ) -\ ' ( 18). 0.4 Рі (1 ммоль) 5-(Сѓ-ацетанилидо-аллилидин)-3-этилродания, 0,76 Рі (:моль) 105 2-метил-3:4-триметиленлебензтиазолия Р№РѕРґРёРґР° Рё ( 4 Рі (2 моль) триэтиламнина помещали РІ 25 РјР» абсолютного этилового спирта. Смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 20 РјРёРЅ. Краситель отделяли РѕС‚ горячей реакционной смеси. Реакционную смесь охлаждали, краситель отфильтровывали, хорошо промывали метиловым спиртом Рё сушили РІ РІРѕР·РґСѓС… 0 35 Рі. 0.4 ( 1 ) 5-(--)-3- , 0 76 (: ) 105 2--3: 4- ( 4 ( 2 ) 25 ' 20 ( 110 , , - 0 35 . (выход 73%) сырого красителя получали 1 Р». 5 Краситель затем кипятили СЃРѕ 150 СЃРј3 горячего метилового спирта, спиртовую смесь фильтровали РІ горячем состоянии Рё нерастворимый остаток очищали перекристаллизацией РёР· РїРёСЂРёРґРёРЅР° (75 СЃРј3 РЅР° грамм красителя). Затем был получен краситель 1210 СЃ выходом 17 % РІ РІРёРґРµ серо-голубого порошка, плавящегося РїСЂРё температуре РѕС‚ 260 РґРѕ 2620°С СЃ разложением. Раствор красителя РІ метиловом спирте был СЃРёРЅРёРј. РћРЅ сильно сенсибилизировал фотографическую эмульсию Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґР° серебра Рё серебра 125 примерно РґРѕ 73,5 РјР». СЃ максимрни около 700 млн лет назад. ( 73 % ) 1 5 150 , , ( 75 ) 1210 17 % , , 260 2620 - 125 73.5 700 . Конденсация новых четвертичных солей, таких как четвертичные соли 2-метил-3:4 триметиленбензтиазолия, СЃ диалкиламинобенамилзалдевинами СЃ получением красителей стирильного типа, проиллюстрирована РІ следующем примере. , 2--3:4trimetlhylenebenzthiazolium 130 -4 5.51,881 51,331 , ,, . РџР РМЕР 8. 8. 2 ( Р”РМБЕТРРЛА 3 РНОСТРЫЛР) 3:4T 1 ''- . 2 ( 3 ) 3:4T 1 ''- . (Р РРЎ. 19). ( 19). 1.09 Рі (1 моль) 2-метил-3:4-тримиэтилебензтиазолия РёРѕРґРёРґР° Рё 47 (1 моль) Рї-димлетламинобензальдегида помещали РІ 25 РјР» абсолютного этилового спирта, Рє смеси добавляли 3 капли пиперидина Рё полученную смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 4 С‡. Краситель отделялся РѕС‚ голубоватого светодиодного раствора. 1.09 ( 1 ) 2--3:4trimiethyleniebenlzthiazolium 47 ( 1 ) - 25 3 , 4 . После охлаждения краситель собирали РЅР° фильтре, промывали метиловым спиртом Рё сушили РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. После трехкратной перекристаллизации РёР· метилового спирта (250 СЃРј3 РЅР° зерно красителя) получали 10 Рі (выход 71 %). ), краситель был получен СЃ выходом 33 % РІ РІРёРґРµ тусклых пурпурных кристаллов. Раствор красителя РІ метиловом спирте имел голубовато-красный цвет. Краситель сенсибилизировал фотографическую эмульсию желатино-Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґР° серебра примерно РґРѕ 630 РјРєРј СЃ плохо выраженным максимумом РїСЂРё около 590 Рј 1/. , , 1 0 ( 71 % ) , -() ( 250 ), , 33 % , -- 630 - 590 1/. Аналогичным образом Рї-диэтиламинобензальдегид Рё РґСЂСѓРіРёРµ Рї-диалкиаминобензальдегиды можно конденсировать СЃ новыми четвертичными солями. - - . РџСЂРё приготовлении фотографических эмульсий, содержащих описанные здесь новые красители, необходимо только диспергировать красители РІ эмульсиях. РЎРїРѕСЃРѕР±С‹ включения красителей РІ эмульсии просты Рё хорошо известны специалистам РІ данной области техники. РЈРґРѕР±РЅРѕ добавлять красители РёР· растворы РІ соответствующих растворителях. Метанол оказался удовлетворительным растворителем для наших новых красителей. Этиловый СЃРїРёСЂС‚ или ацетон также можно использовать, если растворимость красителей РІ млэтаноле ниже желаемой. , . Сенсибилизация СЃ помощью новых красителей, конечно, направлена РІ первую очередь РЅР° обычно используемые желатино-сивергалидные проявляющие эмульсии. Красители преимущественно включаются РІ промытые, готовые эмульсии Рё, конечно же, должны быть равномерно распределены РїРѕ всей эмульсии. . , , - - , , , ; . Концентрация новых красителей РІ эмульсии может варьироваться РІ широких пределах, С‚.Рµ. РѕС‚ примерно 5 РґРѕ примерно 100 РјРєРі РЅР° литр текучей эмульсии. Концентрация красителя будет варьироваться РІ зависимости РѕС‚ типа светочувствительного материала РІ эмульсии Рё РІ зависимости РѕС‚ эффектов. Желаемая Подходящая Рё наиболее экономичная концентрация для любой данной эмульсии будет очевидна специалистам РІ данной области техники после проведения обычных тестов Рё наблюдений, обычно используемых РІ области изготовления эмульсий. , 5 100 - ' -' . Для приготовления гелевой эмульсии галогенида серебра, сенсибилизированной РѕРґРЅРёРј РёР· новых красителей, удовлетворительной является следующая процедура: некоторое количество красителя растворяют РІ метиловом спирте или РґСЂСѓРіРѕРј подходящем растворителе 70 Рё объем этого раствора (который можно разбавить СЃ РІРѕРґРѕР№), содержащий РѕС‚ 5 РґРѕ 100 РјРі красителя, медленно добавляют примерно Рє 1000 РјР» эмульсии желатино-серебряно-хлалида РїСЂРё перемешивании. Перемешивание продолжают 76 РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° краситель РЅРµ будет равномерно распределен РїРѕ всей эмульсии. РџСЂРё этом большинство красителей РћС‚ 10 РґРѕ 20 РјРєРі красителя РЅР° литр эмульсии достаточно для достижения максимального сенсибилизирующего эффекта РїСЂРё использовании обычных гелей. 80 эмульсий тинобромида серебра (включая Р±СЂРѕРјРёРѕРґРёРґ). РЎ мелкозернистой эмульсией, которая включает большинство обычно используемых эмульсий желатина Рё хлорида серебра. Однако для обеспечения оптимального сенсибилизирующего эффекта РјРѕРіСѓС‚ потребоваться несколько большие концентрации красителя. -- , : 70 ( ) 5 100 1000 -- , , 76 , , 10 20 ' 80 ( ) - , - , 85 . Вышеприведенные утверждения являются лишь иллюстративными Рё РЅРµ должны пониматься как ограничивающие изобретение РІ каком-либо смысле, поскольку будет очевидно, что новые красители РјРѕРіСѓС‚ быть включены РґСЂСѓРіРёРјРё методами РІ большинство фотографических эмульсий галогенида серебра, обычно используемых РІ данной области техники. Например, красители РјРѕРіСѓС‚ быть введены путем промывания пластины или пленки, РЅР° которую была нанесена эмульсия, РІ растворе красителя РІ подходящем растворителе. , 90 , , 95 , , . Однако обычно методы купания РЅРµ являются предпочтительными. 10 С‚ Образец был предоставлен РІ соответствии СЃ положениями раздела 2, подраздела 5 Законов Рѕ конструкции Рё конструкциях 1907–1942 РіРѕРґРѕРІ, Р° именно: 2-' - 3: 4-РўР РРњР• : 3 1 )5 ОЛЛРР™ ПЕРХЛОРР™ . , , 10 2 - 5 , 1907 1942, :2-' -3: 4- : 3 1 )5 . Рљ механически перемешиваемой смеси 5,783 камедей (1 молекулярная доля) 1 тиоацетила 1:2:3:4 тетрагидрохинолина, 2 46 джинов (1 молекулярная доля) 110 сплавленного ацетата РјРѕРґРёСЂСѓРЅР° Рё 123 СЃРј3 ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РІ 500 СЃРј3 3 Р’ колбу СЃ горлышком РІ течение 4 РјРёРЅСѓС‚ РїРѕ каплям добавляли 8 джинов (1 молекулярная доля) Р±СЂРѕРјР°, растворенного РІ 25 СЃРј3 115 ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Бром мгновенно декооризовали Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ присоединения отделяли. Температуру реакционной смеси поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 20°С. 25°С РїСЂРё внешнем охлаждении РЅР° РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бане 120. После перемешивания РІ течение часа 75 СЃРј3. 5.783 ( 1 ) 1 1: 2:3: 4 , 2 46 ( 1 ) 110 123 500 3- 4 8 ( ) 25 115 20-25 120 75 . РІРѕРґС‹ Рё РІСЃСЋ смесь кипятили СЃ обратным холодильником РЅР° открытом РѕРіРЅРµ РїСЂРё перемешивании РІ течение нескольких РјРёРЅСѓС‚. Затем растворитель удаляли РЅР° паровой бане РїСЂРё пониженном давлении. Четвертичный Р±СЂРѕРјРёРґ экстрагировали РёР· остатка СЃ 75 ее. ( - 125 75 . горячей РІРѕРґС‹, фильтруют Рё превращают РІ перхлорат, добавляя Рє горячему фильтрату 73 джинов (1 молекулярный СЂ 1 ропорцион плюс 100% избыток) 130 (3 551 331 перхлората натрия РІ 15 РјР» горячей РІРѕРґС‹). перхлорат медленно выпадал РІ осадок. Его фильтровали Рё промывали холодной РІРѕРґРѕР№, этиловым спиртом Рё, наконец, эфиром. , 7 3 ( 1 1 100 % ) 130 ( 3 551,331 15 , . Выход составил 3 джинов. РћРґРЅР° перекристаллизация РёР· метилового спирта дала бесцветный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ ( 2 джинов) СЃ температурой плавления 203-204°С. Определение смешанной температуры плавления СЃ использованием образца перхлората, полученного РёР· 2-метил3:4-триметиленбензтиазолия. Р№РѕРґРёРґ, полученный окислением 1-тиоацетил-1::3:4-тетрагидрохинолина Р№РѕРґРѕРј, РЅРµ давал депрессии. 3 ( 2 ) 203-'204 , 2-methyl3: 4- -thioacetyl1:: 3: 4- , . Теперь РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ упомянутого нами нарушения Рё каким образом РѕРЅРѕ должно быть совершено, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 07:16:01
: GB551331A-">
: :

551332-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB551332A
[]
РЕЗЕРВНОГО РљРћРџРР РћР’РђРќРРЇ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РњС‹, Р­РРњР РРЎ Р РЧАРД ЭДВАР Дс, РґРѕРј 149, Арлингтон Драйв, Каршалтон, Суррей, британский подданный, Рё Рџ.Рђ. РЈРё Гн ОДЗРРќРЎРљР, 41 РіРѕРґ, РўСЋРґРѕСЂ Клоуз, Бельсайз Авеню, Лондон, 3, ранее имевший немецкое гражданство, РЅРѕ теперь являющийся лицом без гражданства. , настоящим заявляем Рѕ сущности этого изобретения следующим образом: Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ создания профилей Рё соответствующему профильно-шлифовальному станку, Рё его основная цель состоит РІ том, чтобы обеспечить СЃРїРѕСЃРѕР± Рё станок, СЃ помощью которого можно придавать любую произвольную форму калибрам или инструментам. может быть точно сформирован РїРѕ заданным размерам, например, указанным РЅР° чертежах, РЅРѕ без использования пантографа или оптических устройств. , , 149, , , , , , 41, , , , 3, , - , , : , , . Согласно РЅРѕРІРѕРјСѓ методу заготовка для инструмента или калибра сначала снабжается основным отверстием ближе Рє середине заготовки Рё РґРІСѓРјСЏ дополнительными отверстиями или установочными штифтами, позволяющими безопасно расположить заготовку РІ рабочем держателе профиля. шлифовальный станок Размер? 7 отверстия РЅРµ должны влиять РЅР° прочность заготовки, также РјРѕРіСѓС‚ использоваться глухие отверстия. РћСЃРЅРѕРІРЅРѕРµ отверстие должно быть выполнено так, чтобы РѕСЃСЊ отверстия была точно перпендикулярна шлифованным боковым поверхностям калибра или инструмента Рё соответственно наклонена РїРѕРґ необходимым углом инструмента. Расстояние между центрами РґРІСѓС… дополнительных отверстий должно быть точным, чтобы РёС… можно было разместить РЅР° установочных штифтах РІ держателе; РІ качестве альтернативы заготовка снабжена РґРІСѓРјСЏ установочными штифтами РЅР° точном расстоянии, которые можно поместить РІ соответствующие отверстия РІ держателе. Отверстия РїРѕРґ штифты предпочтительно образуют равнобедренный треугольник СЃ основными отверстиями, РЅРѕ это РЅРµ является обязательным условием. РљРѕРіРґР° заготовка зажимается РІ держателе профильно-шлифовального станка, описанном ниже, РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРµ отверстие фиксируется оправкой, временно помещенной РІ центр РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ поворотного стола. Два дополнительных отверстия находятся РІ рабочем держателе, как описано, чтобы предотвратить любое смещение или вращение РѕС‚ настроенной центральной РѕСЃРё РІРІРѕРґР°-вывода. , : , ? 7 , -, , , , , , , , , . Р’СЃРµ размеры профиля, который будет сгенерирован lЦена 1/- 551,332, даны РїРѕ отношению Рє главному отверстию РІ системе прямоугольных или полярных координат, РЅРѕ без каких-либо ссылок РЅР° дополнительные 55 отверстий. Система координат дана. поперечными салазками профильно-шлифовального станка или, РІ случае полярных координат, вращающимся столом Рё салазками, соединенными СЃ вращающейся частью. Однако начало или нулевая точка этой системы координат станка имеет необходимо привести РІ соответствие СЃ нулевой точкой заготовки, идентичной центру главного отверстия Вместо 6, регистрируя РѕР±Р° центра механическими средствами, С‚. Рµ. оправкой, РѕРґРёРЅ конец которой вставляется РІ отверстие РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј столе станка, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ конец РџСЂРё установке РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРµ отверстие можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ оптические средства. 70 РџСЂРё использовании прямоугольных координат профили, состоящие РёР· прямых линий Рё окружностей, должны иметь следующие размеры: 1/- 551,332 - -, 55 - , - , 60 , - , 6 , , , 70 ' : () точка или СѓРіРѕР» задается СЃРІРѕРёРјРё 75 координатами, , () прямая линия, параллельная РѕРґРЅРѕР№ РёР· координат, задается расстоянием, например =, =. () 75 ,, , () , =, =. (РІ) наклонная прямая задана координатами РѕРґРЅРѕР№ точки , Рё наклоном 1, С‚. Рµ. углом. () 80 , 1, -. (Рі) РєСЂСѓРі или часть РєСЂСѓРіР° задается координатами С…, Сѓ его центра Рё размером радиуса . () , ,, , 85 . РџСЂРё использовании полярных координат профили, состоящие РёР· прямых линий Рё окружностей, должны быть проставлены следующим образом: : (Р°) точка или СѓРіРѕР» задается ее радиусом-вектором Рё углом , то есть ее наклоном Рє базовой линии. () , ,, . . () прямая линия, проходящая через центр 95, определяется углом 1 Рє базовой линии. () 95 1, . () прямая линия, параллельная базовой линии, задается РѕРґРЅРѕР№ точкой СЃ полярными координатами Рё 11, поскольку линия 100 также включает СѓРіРѕР» СЃ радиусом-вектором. () - , 11, 100 , . 4 Р“-Р»'Р» Дата подачи заявки: 18 августа 1941 Рі. в„– 10478/41. 4 -' : 18, 1941 10478/41. | ; 9 Полная спецификация слева: 18 августа 1942 Рі. | ; 9 : 18, 1942. Полная спецификация принята: 17 февраля 1943 Рі. : 17, 1943. ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ () любая произвольная наклонная прямая линия задается РѕРґРЅРѕР№ точкой СЃ полярными координатами Рё 11 Рё углом между линией Рё радиус-вектором. 551,332 () - 11, , . (Рґ) окружность СЃ центром РІ определяется ее радиусом . () . () окружность СЃ произвольным положением центра задается полярными координатами ее центра Рё 1 Рё ее радиусом . () - , , 1 . Станок, использующий новый метод, состоит РёР· вращающегося шлифовального РєСЂСѓРіР° РЅР° подходящем седле Рё РґСЂСѓРіРѕРіРѕ седла, поддерживающего обрабатываемую заготовку. Р’СЃРµ необходимые относительные движения между РґРІСѓРјСЏ основными частями разделены таким образом, что РІ результате получается прочная Рё жесткая машина. ' . Шлифовальный РєСЂСѓРі РґРІРѕР№РЅРѕР№ конической формы установлен РЅР° шпинделе, который перемещается РІ кронштейне поверх направляющей СЃ винтовым РїСЂРёРІРѕРґРѕРј, которая также принимает РЅР° себя РіРёР±РєРѕ установленный двигатель, приводящий РІ движение шпиндель посредством бесконечной шелковой ленты. Ползун имеет только ограниченный С…РѕРґ. главным образом для переналадки РІ случае РёР·РЅРѕСЃР° шлифовального РєСЂСѓРіР°; работа осуществляется СЃ помощью винтового шпинделя. Ползун перемещается РїРѕ седлу, которое скользит РїРѕ круглой канавке, центр которой находится непосредственно РїРѕРґ точкой контакта между шлифовальным РєСЂСѓРіРѕРј Рё заготовкой; РѕСЃСЊ этого движения вертикальна. Ниже этого седла Рё СЃ тем же направлением движения, что Рё верхний продольный салазок РІ нулевом положении, устроен еще РѕРґРёРЅ салазок, винтовой РїСЂРёРІРѕРґ которого снабжен специальной быстрой Рё точной регулировкой, принцип который описан РІ следующем параграфе. , ' , ; - ; -, , , . РћСЃРЅРѕРІРѕР№ последнего суппорта является поворотный стол, положение которого таково, что РІ нулевом положении острие колеса РґРІРѕР№РЅРѕР№ конической формы совпадает СЃ центром стола. , - - . Р’ случае РёР·РЅРѕСЃР° или уменьшения фактического диаметра шлифовального РєСЂСѓРіР° РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ положение всегда можно восстановить СЃ помощью верхнего суппорта ограниченного С…РѕРґР°. . Поворотный стол имеет центральное отверстие для установки жесткой Рё точной оправки, которая совмещена СЃ основным отверстием РІ заготовке, которая должна быть снабжена . . профиль. Р’ случае РїСЂСЏРјРѕР№ оправки СЃ РѕР±РѕРёРјРё концами посадки РЅР° РѕРґРЅРѕР№ РѕСЃРё, что предпочтительнее РёР·-Р·Р° возможной точности изготовления, шлифовальный РєСЂСѓРі необходимо вывести РёР· нулевого положения путем приведения РІ действие верхнего суппорта ограниченного С…РѕРґР° Р’. РІ этом РїР