патенты / 12090

549368-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB549368A
[]
1 ' ',; ' = 1 ' ',; ' = СЏ 1: 1: 1
1 1 _ ' Второе издание ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 1 1 _ ' Дата подачи заявки: 16 мая 1941 Рі. в„– 6326/41 549 68 6361 549 368 Полная спецификация слева: 27 марта 2019 Рі. 1942 : 16,1941 6326/41 549 68 6361 549,368 : 27, 1942 Полная спецификация принята: 18 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1942 Рі. : 18, 1942. ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Производство органических цианамидов. . РЇ, , британский подданный, проживающий РІ , 22 Рё 23, , , 1, настоящим заявляю, что суть этого изобретения заключается РІ следующем: Это изобретение относится Рє производству определенных новых цианамиды. , , , , 22 23, , , 1, : . Настоящее изобретение включает некоторые новые цианамиды, которые, как было обнаружено, имеют большую ценность применительно Рє текстильным материалам, Рё производство указанных цианамидов. Новые цианамиды представляют СЃРѕР±РѕР№ алифатические соединения, содержащие РґРІРµ цианамидные РіСЂСѓРїРїС‹ . , , . Важными примерами новых соединений являются этилен, тетраметилен Рё гексаметилендицианамиды. Было обнаружено, что эти соединения обладают свойствами, которые делают РёС… очень ценными РїСЂРё производстве Рё обработке искусственных текстильных материалов. , . Как указывалось ранее, изобретение включает получение новых соединений, например, путем обработки соединения, содержащего желаемый углеводородный остаток, реагентом, приспособленным для образования цианамидной РіСЂСѓРїРїС‹ РЅР° углеводородном остатке СЃ удалением галоидоводородной кислоты или соли. Таким образом, первичные амины , например, этилендиамин, можно вводить РІ реакцию СЃ галогенидом циана, например бромистым цианом или хлоридом, причем реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ СЃ помощью нагревания, например, путем кипячения реагентов СЃ обратным холодильником или путем введения галогенида циана РІ паровой форме РІ амин, который может , РїСЂРё желании, использовать РІ растворе РІ подходящем разбавителе. Р’ таком процессе образовавшуюся галогеноводородную кислоту можно нейтрализовать, например, карбонатом щелочного металла или известью, Рё эту нейтрализацию можно осуществлять непрерывно РІРѕ время реакции, РїСЂРѕРІРѕРґСЏ последнюю. РІ присутствии нейтрализующего агента. После завершения реакции цианамид можно выделить РёР· реакционной смеси экстракцией растворителем Рё выпариванием растворителя. , , , , , , , , , , . Р’ качестве модификации этого процесса галогенциан можно получать непрерывно СЃ его использованием, подвергая амин одновременной реакции СЃ цианидом щелочного или щелочноземельного металла Рё галогеном. Таким образом, Р±СЂРѕРј можно добавлять медленно как таковой или РІ форме раствор 55 Рє смеси амина Рё цианида калия или натрия. Здесь СЃРЅРѕРІР° разбавители. 55 . РїСЂРё желании можно использовать, Рё реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ путем смешивания амина СЃ избытком 10% раствора цианида натрия 60 РІ РІРѕРґРµ Рё медленного добавления Р±СЂРѕРјР°, растворенного РІ бензоле, Рє смеси, которую поддерживают РІ состоянии перемешивания РІ течение добавлением Рё РЅРµ допускайте повышения температуры выше примерно 65 или 50°С. , 10 % 60 65 50 . Цианиды щелочных Рё щелочноземельных металлов также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для производства цианамидов, РІ которых присутствующий галоген присоединен Рє углеводородному остатку 70, который должен составлять РѕСЃРЅРѕРІСѓ получаемого циананфида. 70 . Цианамидную РіСЂСѓРїРїСѓ или РіСЂСѓРїРїС‹ можно также ввести, используя цианамиды щелочных или щелочноземельных металлов 75 вместе СЃ галогенированными углеводородами, например этиленхлоридом, 1,4-дихлор- или дибромбутаном. Эту реакцию лучше всего проводить РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником. реагенты РІ подходящем разбавителе, например 80 этиловом или РґСЂСѓРіРѕРј спирте. 75 , , 1 4 - - , 80 . Хотя получение цианамидов было описано более конкретно РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ образованием цианамидной РіСЂСѓРїРїС‹ СЃ удалением 85-галогенидной кислоты, следует понимать, что изобретение РЅРµ ограничено РІ этой СЃРІСЏР·Рё. Например, цианамиды также РјРѕРіСѓС‚ быть получают путем образования Рё гидролиза тиомочевины Тиомочевины 90 можно получить, подвергая первичные амины реакции СЃ тиоцианатами, предпочтительно РІ подходящем растворителе, Рё эти соединения легко гидролизуются СЃ образованием цианамидов РїСЂРё нагревании СЃ сильным основанием 95, таким как каустическая СЃРѕРґР°, особенно РєРѕРіРґР° гидролиз проводится РІ присутствии соединения свинца. Таким образом, хорошие выходы тиомочевины получаются РїСЂРё кипячении амина, например гексаметилендиамина, 100. 85 , , 90may , , 95, , , , 100. СЃ тиоцианатом РІ спирте РґРѕ получения прозрачного раствора, что может занять 4-5 часов или несколько больше. Тиомочевину можно получить РёР· этого раствора РІ РІРёРґРµ верхнего маслянистого слоя РІ большинстве случаев добавлением Рє избытку РІРѕРґС‹. Цианамид, полученный кипячение раствора тиомочевины СЃ 5–15 % каустической СЃРѕРґРѕР№ или каустическим калием, содержащим соединения свинца, например РѕРєСЃРёРґ свинца. , 4-5 , 105 , 5-15 % . Датировано 14 мая 1941 РіРѕРґР°. 14th , 1941. Стивенс Рё Аллен, дипломированные патентные поверенные. & , . Йорк Хаус, Гордон Авеню. , . Стэнмор, Мидлсекс. , . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Производство органических цианамидов. . РЇ, ГЕНРРДРЕЙФУС, британский подданный, проживающий РІ РґРѕРјРµ Целанезе, 22 Рё 23, Ганновер-сквер, Лондон, 1, настоящим заявляю Рѕ РїСЂРёСЂРѕРґРµ этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, которое должно быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё установлено. РІ следующем заявлении: , , , , 22 & 23, , , 1, , :- Настоящее изобретение относится Рє производству некоторых новых цианамидов. . Новые органические соединения РїРѕ изобретению представляют СЃРѕР±РѕР№ соединения, содержащие РґРІРµ цианамидные РіСЂСѓРїРїС‹, С‚.Рµ. РґРІРµ РіСЂСѓРїРїС‹ , присоединенные Рє алифатическому остатку. Было обнаружено, что эти соединения имеют большую ценность РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ производством Рё обработкой текстильных материалов. Важные примеры соединениями являются этилен, тетраметилен Рё особенно гексаметилендицианамиды. , , , , , , . Новые соединения РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем воздействия РЅР° алифатический диамин, например. , . этилендиамин или гексаметилендиамин для реакции СЃ галогенидом циана, например бромцианом или хлоридом циана. Эту реакцию можно осуществить путем введения галогенциана РІ форме паров РІ амин, который РїСЂРё желании можно использовать РІ растворе РІ подходящем растворителе. Р’ таком процессе образующуюся галогеноводородную кислоту можно нейтрализовать, например, щелочью, карбонатом металла или известью, Рё эту нейтрализацию можно осуществлять непрерывно РІРѕ время реакции, РїСЂРѕРІРѕРґСЏ последнюю РІ присутствии нейтрализующего агента. После завершения реакции цианамид можно выделить РёР· реакционной смеси путем экстракции растворителем СЃ последующим выпариванием растворителя. Однако РЅР° практике такой процесс предпочтительно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ таких условиях, чтобы РїСЂРё его использовании галогенциан производился непрерывно. , , , , , , , , . Этого результата можно достичь, подвергая амин одновременной реакции СЃ галогеном Рё цианидом щелочного или щелочноземельного металла. Таким образом, Р±СЂРѕРј можно медленно добавлять, как таковой или РІ форме раствора, Рє смеси амин Рё цианид калия или натрия. Рздесь РїСЂРё желании можно использовать разбавители, Рё реакция проводится очень эффективно путем смешивания амина СЃ избытком 10% раствора цианида РІ РІРѕРґРµ Рё медленного добавления Р±СЂРѕРјРёРґР°, растворенного РІ РІРѕРґРµ. нейтральный растворитель, например бензол, поддерживая РїСЂРё этом реагенты РІ состоянии перемешивания Рё стараясь РЅРµ допускать чрезмерного повышения температуры, например, выше примерно 65-50°С. , , - 10 % 60 , , , 65 50 . Очень хорошие выходы цианамидов были получены путем получения Рё гидролиза соответствующих алифатических дитиомочевины. Последние соединения можно получить, подвергая алифатические диамины реакции СЃ роданидами, особенно щелочными тиоцианатами, например - 70 , , . тиоцианат калия или аммония, причем реакцию лучше всего проводить 75 РІ среде растворителя. Эти соединения легко гидролизуются СЃ образованием цианамидов РїСЂРё нагревании СЃ сильным основанием, таким как каустическая СЃРѕРґР°, особенно РєРѕРіРґР° гидролиз проводится РІ присутствии соединения свинца 80. Таким образом, дитиомочевину можно получить кипячением амина СЃ обратным холодильником, например. , 75 80 - , . гексаметилендиамина СЃ тиоцианатом РІ подходящем растворителе Рё после этого СЃ или без отделения РґРё-85-тиомочевины, гидролизуя последнее соединение нагреванием СЃ каустической СЃРѕРґРѕР№ Рё соединением свинца, например ацетатом свинца или РѕРєСЃРёРґРѕРј свинца. , 85 , . Другие методы, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы 90 для получения новых соединений РїРѕ изобретению, включают, например, реакцию дигалогенированных алифатических углеводородов СЃ цианамидами металлов СЃ образованием хлорида металла Рё желаемого соединения 95, содержащего РґРІРµ цианамидные РіСЂСѓРїРїС‹. Цианамид сам РїРѕ себе также может быть использован там, РіРґРµ доступным исходным материалом является дигалогенированный алифатический углеводород. Реакция между дигалогенированным углеродом 100 Рё цианамидом связана СЃ образованием галоидводородной кислоты Рё лучше всего проводится РІ присутствии сильного основания, например каустической СЃРѕРґС‹ или каустического поташа. Если алифатические диамины Если 105 доступны РІ качестве исходных материалов, РёС… можно сначала превратить РІ дигалогенированные соединения , 1 путем взаимодействия диаминов СЃ галогенами РІ присутствии или РІ отсутствие основания для нейтрализации РіРёРґСЂРѕ-110 549,368 цианамида, который перегоняют РїСЂРё пониженном давлении. 90 , , 95 100 , , 105 , 1 110 549,368 . Теперь, РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ моего упомянутого изобретения Рё то, каким образом его можно
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 03:14:44
: GB549368A-">
: :

549369-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB549369A
[]
- / - / lВторое издание ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Дата Конвенции (Соединенные Штаты Америки): 25 мая 1940 Рі. ( ): 25, 1940. Дата подачи заявки (РІ Соединенном Королевстве): 16 мая 1941 Рі. Принятие полной спецификации: 18 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1942 Рі. ( ): 16, 1941 : 18, 1942. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 549,369 в„– 6328/41. 549,369 6328/41. Улучшения РІ удалении складок СЃ ткани или связанные СЃ РЅРёРјРё. . РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, РїРѕ адресу , 22 Рё 23, , , 1, настоящим заявляем Рѕ характере этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ то же самое должно быть выполнено Рё конкретно описано Рё подтверждено РІ следующем утверждении: , , , , 22 23, , , 1, , :- Настоящее изобретение относится Рє обработке тканей Рё, РІ частности, Рє удалению складок РЅР° тканях, состоящих РёР· нитей термопластичного характера или содержащих РёС…. . РџСЂРё получении органических производных целлюлозных тканей Рё РґСЂСѓРіРёС… тканей, состоящих РёР· термопластических материалов или содержащих РёС… для коммерческого использования после РёС… соткания, ткани подвергаются различным обработкам, прежде чем РѕРЅРё РїСЂРёРґСѓС‚ РІ коммерчески приемлемое состояние. Такая обработка может включать, например, стирка, чистка, расклейка, крашение, печать Рё тиснение ткани, Рё РІ С…РѕРґРµ этих различных операций, РїСЂРё которых ткань поочередно смачивается Рё сушится, часто случается, что ткань сминается РІ большей или меньшей степени РІ зависимости РѕС‚ РѕС‚ объема работы, которой РѕРЅР° была подвергнута. РџСЂРё обработке большого количества тканей удаление складок РЅР° материалах становится серьезной проблемой. Хотя складки можно удалить, прогладив ткань РїРѕРґ давлением нагретой поверхности или поверхностей, таких как процесс требует большого индивидуального РїРѕРґС…РѕРґР°. , , , , , , -, , , , , . Согласно изобретению складки удаляются СЃ тканей, изготовленных РёР· нитей РёР· ацетата целлюлозы или РґСЂСѓРіРёС… органических производных целлюлозы или РґСЂСѓРіРёС… термопластических материалов или содержащих РёС…, путем простого подвергания тканей тепловому воздействию, РєРѕРіРґР° ткани находятся РІ растянутом состоянии Рё РЅРµ имеют поверхностных дефектов. поддерживать. . Таким образом, тепло может быть передано ткани путем пропускания ткани РІ непосредственной близости РѕС‚ источника тепла или, РІ некоторых случаях, путем прохождения источника тепла вблизи поверхности неподвижной ткани. Таким образом, ткань подвергается излучению Рё конвекции Рё нет, как РІ обычных случаях &, РєРѕРіРґР° ткани гладят СЃ помощью горячей металлической поверхности или нагретых тканевых 55 покрытых валков СЃ давлением Рё РїСЂСЏРјРѕР№ проводимостью. , , , & 55 . Обработка согласно изобретению РЅРµ только полностью устраняет складки РЅР° ткани, РЅРѕ Рё воздействие приложенного тепла оказывает дополнительный эффект натягивания Рё укрепления ткани. Температура Р·РѕРЅС‹ нагрева, воздействию которой подвергается растянутая или натянутая ткань. может варьироваться РѕС‚ примерно 65 250 РґРѕ примерно 900 , РЅРѕ предпочтительно ткань подвергается воздействию источника тепла таким образом, чтобы температура РІ самой Р·РѕРЅРµ нагрева ткани составляла примерно 450 . 60 65 250 900 450 . РљРѕРіРґР° растянутая ткань таким образом подвергается воздействию температуры около 450 , время, РІ течение которого РѕРЅР° подвергается такому воздействию, обычно составляет около 5 секунд. РљРѕРіРґР° ткань подвергается воздействию более высоких или более РЅРёР·РєРёС… температур, необходимое время воздействия будет, конечно, варьироваться Рё будет быть РѕС‚ примерно 1/10 РґРѕ примерно 15 секунд. Более короткие периоды воздействия дадут желаемые результаты, РєРѕРіРґР° температура превышает 450 , тогда как более длительные периоды воздействия необходимы 80, РєРѕРіРґР° температура ниже 450 . 70 450 5 75 1 /10 15 450 , 80 450 . Для получения желаемой температуры РІ Р·РѕРЅРµ нагрева ткани источник тепла обычно работает РїСЂРё температурах, варьирующихся РѕС‚ примерно 800 РґРѕ примерно 85-15 000 , РЅРѕ предпочтительно поддерживается РїСЂРё температурах РѕС‚ примерно 1000 РґРѕ примерно 1200 . поддерживается РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ РѕС‚ примерно 1000 РґРѕ примерно 1200 , температура РІ Р·РѕРЅРµ нагрева 90В°, расположенной примерно РІ РѕРґРЅРѕРј РґСЋР№РјРµ РѕС‚ источника тепла, будет составлять примерно 450 . РљРѕРіРґР° источник тепла поддерживается РїСЂРё той же температуре, Р·РѕРЅР° нагрева находится примерно РІ РґРІСѓС… дюймах РѕС‚ источника тепла. источник находится РїСЂРё температуре около 250 . Таким образом, очевидно, что если расстояние ткани РѕС‚ источника тепла поддерживается постоянным, продолжительность времени, РІ течение которого РѕРЅР° должна подвергаться воздействию, будет находиться РІ РїСЂСЏРјРѕР№ зависимости РѕС‚ температуры. расстояние РѕС‚ источника тепла варьируется, соотношение времени Рё температуры также будет меняться, поскольку чем дальше ткань находится РѕС‚ используемого источника тепла, тем ниже будет температура ткани. , 800 85 15000 , 1000 1200 1000 1200 90 450 , 95 250 , , 100 , , , 105 . Р’ некоторых случаях, РєРѕРіРґР° ткань тяжелая, плотно сплетенная Рё имеет глубокие складки, необходимо работать РїСЂРё более высоких температурах Рё подвергать ткань более длительному воздействию. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, если ткань легкая или РЅРµ имеет глубоких складок. время воздействия будет короче, Р° температура, которой РѕРЅ подвергается, будет ниже. , . Для обработки растянутой ткани доступны различные источники тепла. Электрические лучистые обогреватели, электрические лампы, металлические поверхности, нагретые газом, перегретый пар РІ змеевиках, нагретых РґРѕ желаемой температуры, или нагретый пар ртути РІ змеевиках — РІСЃРµ это отличные источники тепла, температуру которых можно точно контролировать. РџРѕРјРёРјРѕ пара Рё паров ртути, также можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ жидкости, такие как дифениловый эфир, обычно используемый РІ качестве теплоносителя. Выбор источника тепла является произвольным Рё определяется только такими факторами, как стоимость Рё удобство, причем РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ целью является источник тепла подлежит точному контролю. Материал можно растягивать или натягивать любым подходящим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. РџСЂРё обработке больших количеств ткани желательно растягивать ткань РЅР° ширительной машине, РЅРѕ если обрабатываются только небольшие участки, эти участки можно натягивать между пара РіРёР±РєРёС… концентрических круглых тканевых рамок, аналогичных тем, которыми удерживается ткань, РЅР° которой вышивается СЂРёСЃСѓРЅРѕРє. , , , , , , - . Ткани, Рє которым может быть применен СЃРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению, представляют СЃРѕР±РѕР№ ткани, которые состоят РёР· нитей органических производных целлюлозы или РґСЂСѓРіРёС… термопластических материалов или содержат РёС…. Среди тканей РёР· органических производных целлюлозы, СЃ которых можно удалить складки, имеются ткани, состоящие РёР· нитей органических эфиров Рё органических эфиров целлюлозы. РџСЂРёРіРѕРґРЅС‹ такие органические эфиры, как ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы, бутират целлюлозы Рё смешанные эфиры, такие как ацетат-пропионат целлюлозы, Р° также такие органические эфиры целлюлозы, как этилцеллюлоза, метилцеллюлоза Рё гензилцеллюлоза. Ткани, состоящие РёР· Другие термопластические материалы, например, состоящие РёР· нитей синтетических продуктов конденсации линейного полиамида (нейлона) или синтетических СЃРјРѕР», таких как сополимеры винилацетата Рё винилхлорида, также РјРѕРіСѓС‚ обрабатываться РІ соответствии СЃ этим процессом. Складки также можно удалять СЃ тканей, которые частично состоят РёР· РёР· термопластичных нитей Рё частично смешанных СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё текстильными материалами, такими как шелк, шерсть, хлопок Рё обычные волокна. , , - , () - , , . Два следующих примера иллюстрируют СЃРїРѕСЃРѕР± реализации изобретения: РџР РМЕР . : . Мятая ткань РёР· тафты, сотканная РёР· нитей ацетата целлюлозы, плотно натягивается РЅР° каркас Рё удерживается так, чтобы РЅРµ допустить соскальзывания СЃ края изделия. . Затем ткань пропускают РЅР° расстоянии около РѕРґРЅРѕРіРѕ РґСЋР№РјР° РѕС‚ нагревателя, который нагревается электричеством РґРѕ температуры РѕС‚ 1000 РґРѕ 1200 , так что температура РЅР° лицевой стороне ткани составляет около 450 . Ткань подвергается воздействию. РґРѕ этой температуры РІ течение РЅРµ более примерно секунд. РџСЂРё снятии СЃ рамы отмечается, что складки полностью удаляются СЃ ткани Рё нет тенденции Рє РёС… возвращению РЅР° ткань. ' 1000 1200 ГЂbout 450 . 7 Рѕ 8 Рћ 8 Р° РџР РМЕР . 7 8 8 . Легкую РЅРёРЅРѕРЅРѕРІСѓСЋ ткань СЃРѕ складками, сотканную РёР· нитей ацетата целлюлозы, натягивают РЅР° ширильную машину Рё удерживают РІ нужном положении. Затем ее пропускают РїРѕРґ углом 90В° РЅР° расстоянии 1 РґСЋР№РјР° РѕС‚ электрического лучистого обогревателя, поддерживаемого РїСЂРё температуре около 1200 . Температура РїСЂРё Лицевая сторона ткани, находящаяся примерно РІ 1 РґСЋР№РјРµ РѕС‚ нагревателя, имеет температуру около 450 . Ткань подвергается воздействию этой температуры РЅРµ более 2 секунд. РџСЂРё снятии СЃ ширительной машины ткань становится СЂРѕРІРЅРѕР№ Рё РЅРµ имеет складок. 90 1 1200 1 450 95 2 . РџРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив РїСЂРёСЂРѕРґСѓ нашего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ 100 ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-17 03:14:45
: GB549369A-">
: :

549370-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB549370A
[]
lТретье издание ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Дата подачи заявки: 16 мая 1941 Рі. в„– 6332/41. : 16, 1941 6332/41. Полная спецификация слева: 18 мая 1942 Рі. : 18, 1942. Полная спецификация принята: 18 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1942 Рі. : 18, 1942. ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ. . Полимерные материалы. . 549,370 РњС‹, . РёР· Уилмингтона, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная Рё существующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Рё ДЖОРДЖ ДЬЮРРўРў ГРЕЙВС РёР· 104 , , Уилмингтон, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, гражданин Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляю, что суть этого изобретения заключается РІ следующем: Это изобретение относится Рє синтетическим линейным полиамидам, Р° более конкретно Рє стабилизации синтетические линейные полиамиды Рє разложению РІ атмосфере РїСЂРё повышенных температурах. 549,370 , ., , , , , , , 104, , , , , , : , . Синтетические линейные полиамиды РїСЂРё воздействии атмосферы РїСЂРё повышенных температурах подвергаются деградации, что ухудшает физические свойства, отвечающие Р·Р° характеристики прочности Рё гибкости таких веществ. Ультрафиолетовый свет оказывает аналогичный эффект. Возникающая РІ результате хрупкость может существенно снизить полезность объектов, содержащих синтетические линейные полиамиды. Если, как РІ случае СЃ электроизоляцией, прозрачной пленкой, щетиной, тканью, тканями СЃ покрытием Рё С‚.Рї., то большая зависимость РѕС‚ максимального сохранения прочности Рё гибкости РІРѕ время смазки Рё обслуживания. - , , , , , , , . Целью настоящего изобретения является улучшение сохранения гибкости, то есть устойчивости Рє охрупчиванию синтетических линейных полиамидов РїСЂРё воздействии повышенных температур, особенно РІ атмосферных условиях. , , , . Р’ настоящее время РјС‹ обнаружили, что синтетические линейные полиамиды, содержащие аминоводородсодержащий ароматический амин, имеющий РїРѕ меньшей мере РґРІР° циклических СЏРґСЂР° Рё кажущийся окислительный потенциал ( ) РѕС‚ 0,70 РґРѕ 1,30 вольт, предпочтительно РѕС‚ 0,80 РґРѕ 1,20 вольт, обладают необычными свойствами. устойчивость Рє охрупчиванию РїСЂРё воздействии повышенных температур, сохранение характерной прочности Рё гибкости РІ течение значительно более длительного периода времени, чем Сѓ полиамидов, РЅРµ модифицированных аналогичным образом. «Кажущийся окислительный потенциал» органического соединения определяется как электродвижущая сила этой обратимой окислительно-восстановительной системы. , который будет окислять едва заметное количество указанного органического соединения, как более полно описано Сѓ . - ( ) 0 70 1 30 , 0 80 1 20 , , " " , 55 . Физер, 52, 4915, 5204 (1930). , 52, 4915, 5204 ( 1930). Таким образом, настоящее изобретение включает включение РІ синтетический линейный полиамид 60 аминоводородсодержащего ароматического амина, имеющего РїРѕ меньшей мере РґРІР° циклических СЏРґСЂР°, предпочтительно, РїРѕ меньшей мере, РґРІР° ароматических карбоциклических СЏРґСЂР°, РЅРµ имеющих ненасыщенных атомов углерода между циклическими карбо 65 ядрами, РїСЂРё этом указанный амин имеет кажущийся окислительный потенциал РѕС‚ 0,70 РґРѕ 1,30 вольт, предпочтительно РѕС‚ -0,80 РґРѕ 1,20 вольт. 60 - , 65 , 0 70 , 1 30 , -0.80 1 20 . Синтетические линейные полиамиды СЃ числом 70, которые особенно касаются настоящего изобретения, представляют СЃРѕР±РѕР№ волокнообразующие полиамиды или суперполиамиды, описанные РІ британских патентах в„– 461,236 Рё 461,237, Р° также РІ технических условиях РЎРЁРђ в„– 75. 70 - 461,236 461,237, 75 2
,071,250 Рё 2,130,948. Обычно эти полиамиды имеют характеристическую вязкость выше 0,4, РіРґРµ характеристическая вязкость определяется, как РІ Спецификациях РЎРЁРђ. ,071,250 2,130,948 0 4, в„– 213094880 Хотя любое РёР· указанных выше ароматических аминосоединений РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для получения улучшенных полиамидных композиций РїРѕ изобретению, предпочтительными являются фениланафтиламин, -нафтиламин, РґРё85 фенилгуанидин Рё особенно фенотиазин (РёРЅРѕРіРґР° называемый тиодифениламином). РёР·-Р·Р° превосходных характеристик долговечности, которые РѕРЅРё придают полиамидам. Включение указанных соединений РІ предварительно полученный синтетический линейный полиамид может быть осуществлено путем простого приведения последнего РІ контакт СЃ раствором РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· соединений. Для формования может использоваться любая жидкость. указанный раствор, РїСЂРё условии, что РѕРЅ одновременно является растворителем для желаемого ароматического аминосоединения Рё либо нерастворителем, либо мягчителем для полиамида. Водный этанол оказался особенно подходящим, как Рё диоксан. 2,130,948 80 - , -, -, 85 , ( ) 90 95 , - , 100 , . Хотя концентрацию растворенного вещества можно варьировать РІ широких пределах, было обнаружено, что наиболее удовлетворительным является использование растворов СЃ концентрацией РѕС‚ 3% РґРѕ 6%, РїСЂРё этом соотношение этанола или диоксана 105 Рє РІРѕРґРµ регулируется так, чтобы получить РїРѕ существу насыщенный раствор -1 Дж. аминосоединения. Рљ предварительно полученному полиамиду разрешено добавлять ароматические аминосоединения РІ количествах примерно РґРѕ 10% РїРѕ массе, РЅРѕ предпочтительно добавлять РёС… РІ меньших количествах, Р° именно 0,05%-5%. , 3 % 6 % , 105 -1 ", 10 % , , 0 05 %-5 %. Однако введенное количество будет зависеть РѕС‚ концентрации Рё температуры раствора, времени контакта, Р° также РѕС‚ размеров Рё формы предварительно полученного полиамида. , , , , . Р’ случае пленок толщиной всего РѕС‚ 2 РґРѕ 10 РјРёР», независимо РѕС‚ того, являются ли РѕРЅРё без РѕСЃРЅРѕРІС‹ или поддерживаются РІ тесном контакте СЃ проволокой, листовым металлом или тканью, подходящее время контакта для добавления соответствующих количеств ароматических аминосоединений РёР· растворов вышеуказанной предпочтительной композиции является РїРѕСЂСЏРґРєР° РѕС‚ 1 РґРѕ 12 часов РїСЂРё 25°С Рё РѕС‚ 1 РґРѕ 30 РјРёРЅСѓС‚, обычно РѕС‚ 1 РґРѕ 5 РјРёРЅСѓС‚, РїСЂРё 78°С. 2 10 , , , , 1 12 25 1 30 , 1 5 , 78 . Преимущество обработки РІ соответствии СЃ описанным выше СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј состоит РІ том, что, выбирая условия, благоприятные для очень короткого времени контакта, процесс можно проводить непрерывно, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє значительной СЌРєРѕРЅРѕРјРёРё времени Рё затрат РЅР° обработку. РљСЂРѕРјРµ того, РёР· полиамидов можно производить практически любую желаемую форму РґРѕ РёС… пропитки, Р° затем пропитывают РІ соответствии СЃ описанной выше процедурой любым РёР· вышеупомянутых ароматических аминосоединений, для которых можно приготовить стабильные растворы. , , , , - , _with . Однако РІ тех ситуациях, РєРѕРіРґР° выгодно добавлять ароматические аминосоединения Рє полиамиду перед формованием последнего, те РёР· ароматических аминосоединений, которые стабильны Рё нереакционноспособны РїСЂРё температурах образования линейного суперполиамида, - фенотиазин, например, - РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены непосредственно Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ образующему полиамид компоненту или компонентам перед производством полиамида или Рє расплавленному полиамиду после его производства. Количества ароматического аминосоединения, которые РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, Р±СѓРґСѓС‚ быть ограничено только его растворимостью или диспергируемостью РІ расплавленном полимере. Обычно предпочтительные количества составляют РѕС‚ 0,05% РґРѕ 5%. , , , - ,-, ,- - , , , 0 05 % 5 %. Следующие примеры, РІ которых части даны РїРѕ весу, иллюстрируют, РЅРѕ РЅРµ ограничивают изобретение. , , . РџР РМЕР 1. 1. Медную проволоку в„– 22 &, имеющую покрытие РёР· полигексаметилендипамида СЃ характеристической вязкостью 0,9 Рё толщиной РґРІР° мила, погружают РЅР° 15 РјРёРЅСѓС‚ РІ раствор, приготовленный путем смешивания частей коммерческого фенил-Р°-нафтиламина, 1,5 частей адиподигидроксамовой кислоты. , частей этанола Рё 15 частей РІРѕРґС‹ Рё выдерживают РїСЂРё температуре 25°С. Проволоку вынимают РёР· раствора, быстро пропускают через промывочную ванну СЃ этанолом, поддерживаемую РїСЂРё 25°С, пропускают через протирочное устройство Рё дают высохнуть РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Эта быстрая промывка обеспечивает 70°С. предотвратить осаждение избытка аминосоединения РЅР° поверхности покрытия проволоки. Очевидно, что вместо 75 этаноа можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ жидкости, которые являются растворителями аминосоединения, РЅРѕ РЅРµ полиамида, РїСЂРё выдержке РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё 150°С. 22 & 0 9, , 15 --, 1 5 , 15 , 25 , 25 , 70 75 150 . покрытие РёР· модифицированного полигексаметиленадипамида РЅРµ проявляет тенденции Рє охрупчиванию через 96 часов, Рѕ чем свидетельствует полное отсутствие растрескивания 80, РєРѕРіРґР° проволока наматывается РІ плотную бухту РЅР° оправку диаметром 1,32 РґСЋР№РјР°, несмотря РЅР° СЃСѓР±. 96 , 80 1 32 " , . практически полное удаление влаги путем сушки над пятиокисью фосфора. . РџСЂРё тех же условиях воздействия 85 Рё испытания покрытия РЅР° РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ необработанной проволоке СЃ покрытием после 96 часов выдержки развиваются трещины РґРѕ такой степени, что покрытие почти полностью отрывается РѕС‚ проволоки РІРѕ время испытания 90 Хорошие результаты также получают использование -нафтиламина вместо фениланафтиламина Рё себакодигидроксамовой кислоты вместо адиподидиоксамовой кислоты. 85 , 96 ' , 90 - -, . 2 95 в„– 22 & медная проволока, имеющая покрытие РёР· полигексаметиленадипамида толщиной РґРІР° мила, погружается РЅР° 12 часов РІ раствор, приготовленный путем смешивания 5 частей коммерческого 100 дифенилгуанидина, 1,5 частей адиподигидроксамовой кислоты, 65 частей этанола Рё 20 частей РІРѕРґС‹ РїСЂРё температуре 25°С. 2 95 22 & , , 12 5 100 , 1 5 , 65 20 , 25 . Проволоку удаляют, быстро пропускают через промывочный раствор РІ этаноле, выдержанный РїСЂРё температуре 25°С, пропускают через протирающее устройство Рё сушат РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. РџСЂРё выдержке РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё температуре 150°С покрытие РёР· модифицированного полигексаметиленадипамида РЅРµ проявляет склонности Рє охрупчиванию РІ течение 96–110 часов. , РїСЂРё испытании, как описано РІ примере 1, тогда как РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ немодифицированное покрытие сильно растрескивается РІ течение 96 часов воздействия. РџСЂРё доведении РґРѕ влажного равновесия РїСЂРё 5 % относительной влажности РїСЂРё 25°С, 115 перед испытанием модифицированное покрытие РЅРµ проявляет тенденции Рє растрескиванию. испытание РЅР° оправке диаметром 1 32 РґСЋР№РјР°, после 144 часов выдержки РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё температуре 150В°; Рё через 250 часов можно обнаружить лишь незначительные признаки охрупчивания 120. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, немодифицированное покрытие сильно разрушается РёР·-Р·Р° охрупчивания менее чем через 144 часа. 'воздействие, если проводить испытания после такого увлажнения. , 105 25 , , 150 96 110 , 1, 96 ' :- 5 % 25 , 115 1 32 " , 144 ' 150 ; 250 120 , , 144 ' , . 3 125 Прямоугольный металлический резервуар длиной 5 футов, высотой 1,5 фута Рё шириной 5 футов снабжен плотно прилегающей крышкой, имеющей РЅР° каждом конце небольшое отверстие, снабженное обратным конденсатором пара. Р’ пределах 130 /549 370 соответственно. 3 125 5 , 1.5 5 130 ,/ 549,370 . РџР РМЕР 5. 5. РћРґРЅРѕСЂРѕРґРЅСѓСЋ смесь, состоящую РёР· 50 частей гексаметилендиаммонийадипата, 0,675 частей гексаметилендиаммонийацетата 70 (стабилизатор вязкости) Рё 0,76 части коммерческого фенотиазина, герметизируют РІ вакууме Рё нагревают РІ течение 2 часов РїСЂРё 215-220°С, затем нагревают РїСЂРё атмосферном давлении РІ вакууме. присутствии инертной атмосферы РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 285°С Рё, наконец, нагревании РїСЂРё пониженном давлении РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё температуре 285°С. Полученный модифицированный полигексаметиленадипамид представляет СЃРѕР±РѕР№ РІСЏР·РєРѕРµ, твердое, слегка зеленоватое твердое вещество, резко плавящееся РїСЂРё 262°С Рё обладающее собственными свойствами. вязкость 0,80. Этот суперполиамид РїСЂРё плавлении можно формовать РІ волокна, пригодные для холодной вытяжки, Рё прессовать РІ пленки, подвергая давлению 85 РїСЂРё температурах, близких Рє температуре плавления. 50 , 0 675 70 ( ) 0 76 , 2 215 -220 , 75 285 , 285 , , , 80 262 0 80 , , , 85 . Если таким образом полиамид спрессовать РІ пленку толщиной 5 РјРёР», Р° затем выдержать РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё температуре 150°С, пройдет 48 часов, прежде чем можно будет наблюдать охрупчивание или серьезную потерю прочности РЅР° разрыв, тогда как аналогичная пленка формируется РёР· обычного полигексаметилена. адипамид демонстрирует серьезную потерю ударной вязкости, гибкости Рё прочности РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРё воздействии РЅР° РІРѕР·РґСѓС… РїСЂРё температуре 150°С. 5 , 150 , 48 90 , , , , 95 150 . РџР РМЕР 6. 6. Холоднотянутые щетинки диаметром 14 РјРёР», состоящие РёР· полигексаметиленадипамида, замачивают РЅР° 12 часов РїСЂРё 25°С РІ 100 насыщенном растворе фенотиазина РІ этаноле. Обработанные щетинки промывают этанолом Рё сушат РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. После 12-часовой выдержки РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё 125°С щетинки протестированы РЅР° устойчивость Рє усталости 105 Рё оказались намного превосходящими оригинальные необработанные щетинки РїРѕ устойчивости Рє усталости. 14 , , 12 25 100 12 ' 125 , 105 . Сопротивление усталости можно проверить, собрав плотно упакованный пучок РёР· 110 щетинок, общим диаметром РѕС‚ 1/8 РґРѕ 1/4 РґСЋР№РјР°, зажав пучок РІ пластине размером 5/16 РґСЋР№РјР° так, чтобы выступала длина РЅР° 3/4 РґСЋР№РјР°. Рё сгибание пучка РІР±РѕРє РІ течение часа СЃРѕ скоростью 1725 раз РІ минуту. Рндекс сопротивления усталости 115 затем рассчитывается как + 1/2 . = РіРґРµ ++ = количество неповрежденных щетинок = количество поврежденных щетинок = количество сломанных щетинок 120. Согласно этому определению индекс сопротивления усталости щетинок, обработанных РІ примере 6, составлял 29, РІ то время как указанный индекс для исходных необработанных щетинок составлял только 9, 5, 125. Р’ качестве дополнительных примеров полиамидов, которые можно улучшить путем Р’ настоящем изобретении можно упомянуть полигексаметитанк, РЅР° каждом конце которого установлен вертикальный СЂСЏРґ РёР· десяти СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ вращающихся шкивов, расположенных РЅР° расстоянии, обеспечивающем перемещение непрерывной медной проволоки РЅР° расстояние 1000 футов. Медный РїСЂРѕРІРѕРґ длиной 1000 футов продевается через шкивы Рё три галлона Р’РІРѕРґСЏС‚ раствор, содержащий 5 частей коммерческого фенотиазинка, 0,2 части /-фениладидигидроксамовой кислоты Рё 100 частей этанола. 110 , 1/ 8 " 1/4 " , 5/16 " 3/4 " 1725 / 115 + 1/2 . = ++ = = = 120 , 6 29, 9 5 125 1000 1000 , 5 , 0 2 /- 100 . Раствор нагревается РґРѕ 78°С СЃ помощью внутреннего нагревателя. Рљ концу медного РїСЂРѕРІРѕРґР° РІ резервуаре присоединяется конец непрерывного отрезка в„– 19 &. 78 19 & . медная проволока калибра СЃ покрытием РёР· полигексаметиленадипамида толщиной 2 РјРёР». Затем проволоку СЃ покрытием непрерывно протягивают через ванну СЃРѕ скоростью 500 футов РІ минуту, через аналогичную ванну, содержащую промывной раствор этанола, Р° затем через протирочное устройство Рё Воздушная сушилка Анализы РЅР° содержание серы показывают, что РІ результате этой обработки РІ покрытие РёР· полигексаметиленадипамида вводится около 2,5% фенотиазина. Эти проволоки СЃ покрытием можно подвергать воздействию РІРѕР·РґСѓС…Р° РїСЂРё 150°С РІ течение 96 часов без охрупчивания покрытия РїСЂРё испытаниях, как описано РІ примере 1. , 2 500 /, , 2.5 % 150 96 , 1. РџСЂРё тех же условиях выдержки Рё испытаний РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ немодифицированное покрытие3)0 начинает разрушаться уже через 24 часа выдержки. coat3)0 24 ' . воздействие РџР РМЕР 4. 4. Раствор, содержащий 44 части интерполимера, образованного РёР· эквимолярных количеств гексаметилендиаммонийадипата Рё Рµ-аминокапроновой кислоты, 200 частей этанола Рё 50 частей РІРѕРґС‹, нагревают РґРѕ кипения Рё примешивают Рє нему частично РІ растворе Рё частично РІ дисперсии 4- 4 части коммерческого фенотиазина. Полученную горячую дисперсию смешивают СЃ 1100 частями полигексаметиленадипамида характеристической вязкости 0,85 РІ РІРёРґРµ стружки, РїСЂРёРіРѕРґРЅРѕР№ для переплавки, Рё смесь перемешивают РґРѕ достижения равномерного распределения. Затем смесь сушат РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РЅР° неглубоких лотках. РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° жидкая поверхностная пленка РЅРµ затвердеет, Р° затем подвергается дальнейшей сушке РІ обычной сушилке РґРѕ требуемого содержания летучих веществ. После этого обработанную полимерную крошку наносят РЅР° в„– 22 & . 44 - , 200 50 , , , , 4-4 1100 0 85 , , , 22 & . калибровать медную проволоку методом экструзии расплава. . Покрытия РїСЂРѕРІРѕРґРѕРІ, полученные этим методом, содержат 2% фенотиазина, как показывают анализы серы. Эти покрытия РїСЂРѕРІРѕРґРѕРІ толщиной 2 РјРёР», 5 РјРёР» Рё 8 РјРёР» выдерживают нагрев РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё 150 без признаков охрупчивания РІ течение 96 часов, 96 часов Рё 48 часов. часов соответственно, РІ то время как РІ идентичных условиях контрольные покрытия РїСЂРѕРІРѕРґРѕРІ РёР· обычного полигексаметиленадипамида разрушаются через 72 часа, 48 часов Рё 24 часа для слоев толщиной 2 РјРёР», 5 РјРёР» Рё 8 РјРёР» 549,370 3 лен себакамид, полидекаметиленадипамид, поли-РјРЅ-фенилен себакамид, полимер 6-иминокапроновой кислоты, полимер 12-аминостеариновой кислоты Рё интерполиамиды, например, производные гексаметилендиамина, декаметилендиамина, адипиновой кислоты Рё себациновой кислоты, Рё производные гексаметилендиамина, адипиновой кислоты Рё капролактама или 12-аминостеариновой кислоты. 2 % , 2 , 5 , 8 150 96 , 96 48 , , 72 , 48 , 24 2 , 5 8 549,370 3 , -- , 6iminocaproic , 12- , , , , , , , 12- . РџСЂРё использовании композиций полиамида Рё ароматического амина РїРѕ изобретению РІ сочетании СЃ металлами или РЅР° РЅРёС…, например, РІ качестве покрытий РЅР° проволоке, желательно включать РІ РЅРёС… гидроксамовую кислоту СЃ РЅРёР·РєРѕР№ летучестью. Особенно хорошие результаты были получены СЃ дигидроксамовой кислотой. кислота, содержащая РїРѕ меньшей мере четыре смежных атома между замещенными карбоксильными группами. Поскольку дигидроксамовые кислоты обычно РЅРµ стабильны РІ условиях образования линейного полиамида, присоединение этих веществ Рє улучшенным полиамидам наиболее эффективно можно осуществить путем пропитки растворами дигидроксамовых кислот. Предпочтительно РЎРїРѕСЃРѕР± заключается РІ добавлении Рє растворам ароматических аминосоединений, используемых, как описано выше, дигидроксамовой кислоты РІ количестве 0,5-5 грамм РЅР° литр раствора, предпочтительно 0,5-5 грамм РЅР° литр раствора. , - ,- , ,- , , , 0 5 5 , 0 5 5 . Вышеупомянутые дигидроксамновые кислоты можно получить взаимодействием эфира соответствующей дикарбоновой кислоты СЃ гидроксиламином РІ присутствии щелочи РїСЂРё температуре ниже температуры разложения гидроксиламина. Таким образом, адиподигидроксамовую кислоту получают взаимодействием диэтиладипата СЃ гидроксиламином РІ метаноле. раствор метилата натрия РїСЂРё обычной температуре. После выдерживания РІ течение 15 часов летучие компоненты отгоняют РїСЂРё пониженном давлении, оставляя РІ остатке натриевую соль адидигидроксамовой кислоты. РЎРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ кислоту получают растворением соли РІ небольшом количестве РІРѕРґС‹ Рё добавлением концентрированная соляная кислота. РџСЂРё охлаждении раствора РґРѕ субнормальной температуры адиподигидроксамовая кислота выделяется РІ РІРёРґРµ кристаллического осадка. Плавится РїСЂРё 64 РЎ. , 15 , , , 64 . Композиции РїРѕ изобретению РЅРµ только демонстрируют улучшенную стойкость Рє охрупчиванию, Р° также повышенную долговечность РІ целом РїСЂРё воздействии тепла, РЅРѕ также сохраняют РІ течение значительно увеличенных периодов времени первоначальную высокую молекулярную массу полиамидов, что определяется измерениями характеристической вязкости. полиамидов увеличивается СЃ ростом молекулярной массы (характеристическая вязкость). , , ( ). Повышенная долговечность может быть продемонстрирована превосходными характеристиками РІ С…РѕРґРµ испытаний. Например, тонкие пленки этих полиамидов, нанесенные РІ качестве изоляции РЅР° медный РїСЂРѕРІРѕРґ, Р±СѓРґСѓС‚ демонстрировать выраженную устойчивость Рє растрескиванию даже после воздействия сильных условий, вызывающих охрупчивание, РєРѕРіРґР° РїСЂРѕРІРѕРґ СЃ покрытием намотан. РІ плотной бухте, сформированной РЅР° оправке, близкой Рє размеру проволоки РїРѕ диаметру. Неориентированные пленки без подложки после аналогичного воздействия также проявляют выраженную устойчивость Рє растрескиванию 7 5 РїСЂРё резком РёР·РіРёР±Рµ РїРѕРґ углом. РљСЂРѕРјРµ того, ориентированные пленки демонстрируют существенно повышенную устойчивость Рє разрыву параллельно направлению РѕСЃСЊ ориентации; Рё щетинки демонстрируют значительно повышенную усталостную устойчивость 80. , , - 70 , , , 7 5 , , , ; 80 . Выбранные ароматические аминосоединения, используемые РІ настоящем изобретении, преимущественно РјРѕРіСѓС‚ быть включены либо РІ синтетические линейные полимеры, которые содержат повторяющиеся амидные 85 или тиоамидные СЃРІСЏР·Рё РІ качестве неотъемлемой части РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ цепи атомов РІ полимерах, либо СЃ реагентами, образующими такие линейные полиамиды. реагенты, образующие бифункциональные полиамиды, такие как аминокислоты или двухосновные кислоты Рё диамины, для получения улучшенных полиамидов РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РґСЂСѓРіРёРµ реагенты, образующие бифункциональные полимеры, такие как реагенты, образующие сложные полиэфиры, например, гидроксикислоты 95 Рё аминоспирты; или полученные РёР· РЅРёС… полиамиды РјРѕРіСѓС‚ быть обработаны выбранными ароматическими:миносоединениями. Реагенты всех перечисленных выше типов дают линейные полимеры, содержащие множество амидных связей, которые РїСЂРё гидролизе минеральной кислотой дают бифункциональный поли-:РёРЅ-РёРґ. -образующие реагенты, РёР· которых РѕРЅРё получены, или РёС… производные, образующие полиамид. 105 Таким образом, полиамид, полученный СЃ использованием диамина Рё РґРІСѓС…РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ карбоновой кислоты, РїСЂРё гидрохлориде СЃ хлористоводородной кислотой дает диамлингидрохлорид Рё РґРІСѓС…РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ карбоновую кислоту, тогда как 10 амид, полученный СЃ использованием аминокислоты, дает моноаминомоноэар. 85 , - , 90 , - , - , 95 , ; : 10 , -:-- , - 105 , , , , 10 . гидрохлорид боксиловой кислоты. . Полиамиды, которые желательно улучшить СЃ помощью настоящего изобретения 115, РІРѕ время обработки РјРѕРіСѓС‚ находиться РІ любой РёР· различных форм, например, РІ РІРёРґРµ нитей, текстильной ткани, формованных изделий, отливок, фольги Рё пленок. либо поддерживаться, либо переноситься СЃ помощью нитей, текстильных тканей, дерева, резины, кожи, керамических материалов Рё С‚. Рґ. Эти изделия РјРѕРіСѓС‚ быть изготовлены любыми способами, подходящими для изготовления полиамидов, например, путем нанесения РёР· расплава, раствора 125 ция, дисперсия или РІ РІРёРґРµ органической фритты. 115 , , ' , , , , , , , , , , 120 , , , , , , 125 , , . Полиамиды РІ различных формах РјРѕРіСѓС‚ быть подвергнуты перед обработкой РїРѕ настоящему изобретению различным РґСЂСѓРіРёРј обработкам, включая отверждение паром или горячей РІРѕРґРѕР№. например, только что перечисленными, Рё РјРѕРіСѓС‚ быть подвергнуты механическим операциям, включая штамповку, штамповку, прокатку, волочение, токарную обработку, тиснение Рё каландрирование. , , , 130 549,370 549,370 , , , , , , , , , , , , . Композиции РїРѕ изобретению РјРѕРіСѓС‚ быть модифицированы путем добавления РґСЂСѓРіРёС… материалов. Подходящие модифицирующие агенты включают пластификаторы, смолы, РІРѕСЃРєРё, пигменты, наполнители, красители Рё ультрафиолетовые глушители. Форма Рё применение полиамида Р±СѓРґСѓС‚ определять, какие РёР· этих модифицирующих агентов являются лучшими. более подходящий. , , , , , - . Ароматические аминосоединения, используемые РІ настоящем изобретении, РјРѕРіСѓС‚ содержать неконденсированные ароматические СЏРґСЂР°, например, дифениламнин 1008 вольт, конденсированные СЏРґСЂР°, например, /-нафтиламин 1064 вольт, или как неконденсированные, так Рё конденсированные СЏРґСЂР°, например фенил-Р°-. нафтиламин = 880 вольт. Связующими атомами между ароматическими карбоциклическими ядрами РјРѕРіСѓС‚ быть насыщенные атомы углерода, гетероатомы, например, дифениламин, смешанные насыщенные атомы углерода Рё гетероатомы, например, СЃРёРјРЅ дифенилэтилендиамин, = 960 вольт, или соединительные атомы РјРѕРіСѓС‚ отсутствовать. между ароматическими карбоциклическими ядрами, например, 2-аминодифенил, = около 108 вольт. Гетероатомы между ароматическими карбоциклическими ядрами РјРѕРіСѓС‚ быть насыщенными или ненасыщенными, например, диазоаминобензол, 1058 вольт; Р° также РјРѕРіСѓС‚ присутствовать гетероциклические СЏРґСЂР°, например, фенотиазин или тиодинафтиламин. Р’ качестве гетероатомов можно назвать азот, серу Рё кислород. - , 1 008 , , ., /- 1 064 , - , -- = 880 , - , , , , , = 960 , , , 2-, = 1 08 , , , 1 058 ; , ., - , . Ароматические аминосоединения РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ моноамины или полиамиды. Ароматические карбоциклические СЏРґСЂР° РјРѕРіСѓС‚ содержать СЂСЏРґ заместителей, включая алифатические радикалы, такие как насыщенные Рё ненасыщенные. , . как метил, этил, октил, стеарил, РІРёРЅРёР», аллил Рё олеил; насыщенные карбоциклические СЏРґСЂР°, такие как циклогексил; насыщенные или ненасыщенные гетероциклические СЏРґСЂР°, такие как РїРёСЂРёРґРёР» Рё пиперидил; Рё СЂСЏРґ РґСЂСѓРіРёС… заместителей, включая замещенные Рё незамещенные аминогруппы, такие как моноалкиламиногруппы, метиламино, этиламино, циклогексиламино Рё стеариламино, диалкиламиногруппы, диметиламино, диэтиламино, метилэтиламино Рё С‚.Рї. Другими подходящими заместителями являются РіРёРґСЂРѕРєСЃРёР», насыщенный или ненасыщенные алкоксигруппы, такие как метокси, этокси, аллилокси Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. , , , , , , ; ; ; , , , , , , , , , , , , , . Гетероциклические СЏРґСЂР° также РјРѕРіСѓС‚ содержать эти заместители. Любое РёР· указанных выше изменений РІ структуре может быть осуществлено РІ отношении ароматических аминосоединений, подходящих для получения улучшенных полиамидов РїРѕ настоящему изобретению, СЃ получением РґСЂСѓРіРѕРіРѕ подходящего ароматического аминосоединения, РїСЂРё условии, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚ структурного изменения кажущийся окислительный потенциал составляет РѕС‚ 0,70 РґРѕ 1,30 вольт, предпочтительно 70, РѕС‚ 0,80 РґРѕ 1,20 вольт. , , 0 70 1 30 , 70 0 80 1 20 . РљРѕРіРґР° РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используется предварительно полученный полиамид Рё РІ него включено ароматическое аминосоединение 75 РёР· раствора, переменные процесса, такие как РїСЂРёСЂРѕРґР° растворителя, состав раствора, температура раствора Рё время контакта между полимером Рё раствором, являются взаимозависимыми Рё, следовательно, требуют 80 корректировки РІ зависимости РѕС‚ размера Рё формы конкретного предварительно полученного полиамида, чтобы желаемое количество ароматического аминосоединения было включено РІ полиамид. 85 РР· физических законов можно определить, что количество ароматического аминосоединения, включенного РІ единица времени будет зависеть РїСЂСЏРјРѕ РѕС‚ соотношения поверхности Рє объему Рё обратно РѕС‚ толщины твердого тела. Эти факторы имеют РѕСЃРѕР±РѕРµ значение РїСЂРё быстром проведении непрерывных процессов. , 75 , , , , 80 , , 85 - , 90 . Растворители, подходящие для использования РІ процессе растворения, РјРѕРіСѓС‚ включать любой РёР· растворителей 95 для выбранных ароматических аминосоединений, которые РЅРµ являются растворителями для полиамида. 95 - . Однако предпочтительно, чтобы выбранный растворитель представлял СЃРѕР±РѕР№ жидкость, которая смягчает полиамид. Выбор наиболее подходящего растворителя будет зависеть РѕС‚ характеристик растворимости ароматического аминосоединения. Однако РІ большинстве случаев особенно часто встречаются этанол или диоксан. Хотя 105 состав растворов может варьироваться РѕС‚ умеренно разбавленного РґРѕ насыщенного, обычно наиболее подходящими являются насыщенные разведения. Температуру растворов можно варьировать РІ пределах, определяемых 110, РІ зависимости РѕС‚ количества добавляемого ароматического аминосоединения Рё РѕС‚ физических свойств растворитель. , , 100 , , 105 , 110 . Как правило, предпочтительны повышенные температуры. Время контакта между полимером 115 Рё раствором будет зависеть РѕС‚ состава раствора Рё температуры. Рспользование 5% РїРѕ массе насыщенных растворов РІ РІРѕРґРЅРѕРј этаноле РїСЂРё 78°С. Время контакта превышает 20–120°С. секунд РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ для полиамидных пленок толщиной 2 РјРёР» РЅР° медной проволоке. РџСЂРё 25В° предпочтительно время контакта, превышающее 15 РјРёРЅСѓС‚, хотя можно использовать Рё более короткие периоды. подходящим количеством является то, которое необходимо для реакции СЃ металлом, находящимся РІ тесном контакте СЃ полиамидом. , 115 5 % 78 20 120 2 25 15 , 12,5 , , . Поскольку полиамид состоит РёР· углерода, РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, кислорода Рё азота, как Рё полиамид, Рё добавляется РІ очень малых количествах, очень трудно определить количество добавленной дигидроксамовой кислоты. Предпочтительно. , , 130 , , , , . поэтому количество регулируют путем регулирования концентрации дигидроксамовой кислоты РІ растворе РІ фиксированном соотношении Рє количеству содержащегося РІ нем ароматического аминосоединения, Рё хотя концентрация дигидроксамовой кислоты может достигать половины количества ароматического аминосоединения или выше, РѕРЅР° предпочтительно, чтобы соотношение кислота-амино находилось РІ пределах РѕС‚ 0,01 РґРѕ 0,1. , , , - 0 01 0 1. Улучшенные полиамиды РїРѕ настоящему изобретению РјРѕРіСѓС‚ быть преобразованы РІ любую РёР· форм, подходящих для полиамидов РІ целом, таких как нити, шины, РєРѕСЂРґ, щетина, ткани, формованные изделия, пленки Рё покрытия, например, для нитей, текстиля, дерева, резины, кожа Рё керамические материалы, Рё РІ вышеупомянутых формах РѕРЅРё особенно полезны, РєРѕРіРґР° предполагается подвергать воздействию повышенной температуры. Таким образом, РѕРЅРё образуют особенно ценные текстильные ткани РёР·-Р·Р° РёС… устойчивости Рє высоким температурам, возникающим РїСЂРё операциях стирки, каландрирования Рё глажки. Благодаря своей превосходной долговечности композиции РїРѕ изобретению особенно полезны также для электроизоляции, например, РІ качестве покрытий для магнитных РїСЂРѕРІРѕРґРѕРІ, подводящих РїСЂРѕРІРѕРґРѕРІ электровзрывателей Рё щелевой изоляции для двигателей, ейнемных пленок, колбасных оболочек Рё РІ качестве покрытий. для материалов, подвергающихся воздействию повышенных температур. , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,. , ,- , , . Датировано 15 мая 1941 РіРѕРґР°. 15th , 1941. Р­. Рђ. Р‘РНГЕН, адвокат заявителей. , . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Полимерные материалы. . РњС‹, . РёР· Уилмингтона, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная Рё существующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Рё , 104, , , Соединенные Штаты Америки, гражданин Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляю Рѕ характере этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, которые должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующее заявление - , ., , , , , , 104, , , , , , - Настоящее изобретение относится Рє синтетическим линейным полиамидам, Р° более конкретно Рє стабилизации синтетических линейных полиамидов РїРѕ отношению Рє атмосферному разложению РїСЂРё повышенных температурах. , . Синтетические линейные полиамиды РїСЂРё воздействии атмосферы РїСЂРё повышенных температурах подвергаются деградации, что ухудшает физические свойства, отвечающие Р·Р° характеристики прочности Рё гибкости таких веществ. Ультрафиолетовый свет оказывает аналогичный эффект. Возникающая РІ результате хрупкость может существенно снизить полезность объектов, содержащих синтетические линейные полиамиды. Если, как РІ случае СЃ электроизоляцией, прозрачной пленкой, щетиной, тканью, тканями СЃ покрытием Рё С‚.Рї., то большая зависимость РѕС‚ максимального сохранения прочности Рё гибкости РІРѕ время изготовления Рё эксплуатации. - , , , , , , , - . Целью настоящего изобретения является улучшение сохранения гибкости, С‚.Рµ. устойчивости Рє охрупчиванию синтетических линейных полиамидов РїСЂРё воздействии повышенных температур, РІ частности, РїСЂРё 75 атмосферных условиях. , , , 75 . Р’ настоящее время РјС‹ обнаружили, что синтетические линейные полиамиды, содержащие аминоводородсодержащий ароматический амин, имеющий РїРѕ меньшей мере РґРІР° циклических СЏРґСЂР° Рё кажущийся окислительный потенциал () 80 РІ диапазоне РѕС‚ 0,70 РґРѕ 1,30 вольт, предпочтительно РѕС‚ 0,80 РґРѕ 1,20 вольт, обладают необычная устойчивость Рє охрупчиванию РїСЂРё воздействии повышенных температур, сохранение 85 характерной прочности Рё гибкости РІ течение значительно более длительного периода времени, чем полиамиды, РЅРµ модифицированные аналогичным образом. «Кажущийся окислительный потенциал» органического соединения 90 определяется как электродвижущая сила этого обратимого окисления. восстановительная система, которая будет окислять едва заметное количество указанного органического соединения, как более полно описано РІ 95 , 52, 4915, 5204 (1930). - 80 ( ) 0 70 1 30 , 0 80 1 20 , , 85 " " 90 , 95 , 52, 4915, 5204 ( 1930). Таким образом, настоящее изобретение включает РІ себя включение РІ синтетический линейный полиамид аминоводородсодержащего ароматического амина, имеющего РїРѕ меньшей мере РґРІР° циклических СЏРґСЂР°, предпочтительно, РїРѕ меньшей мере, РґРІР° ароматических карбоциклических СЏРґСЂР°, РЅРµ имеющих ненасыщенных атомов углерода между ушными циклическими ядрами, РїСЂРёС‡Р