Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 11861
.txt 467558-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB467558A
[]
ПОВОРОТНАЯ КОПИЯ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ № 9823/37. 9823/37. (Выделен из № 467 491). ( 467,491). Полная спецификация принята: 11 июня 1937 г. : 11, 1937. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в отношении , , гражданин Федеральной земли Австрия, проживающий по адресу Мартинштрассе, 89, Вена , Австрия, настоящим заявляю о природе этого изобретения и о том, каким образом оно применяется. должно быть выполнено, конкретно описано и установлено в следующем утверждении: , , , ' 89, , , , , :- Изобретение относится к изготовлению изделий на основе негорючих волокнистых материалов. - . Некоторые волокнистые материалы уже предлагалось пропитывать растворами исходных продуктов конденсации искусственных смол различного назначения. Так, в ТУ № 414632 описано приготовление изделий путем пропитки волокнистых материалов, например древесины, водными аммиачными растворами исходного фенол-альдегида. продуктов конденсации и отверждения смоляной пропитки нагреванием до температуры выше 85°С, тогда как в ТУ № 425032 текстильные ткани пропитывают водным раствором исходного продукта конденсации, например продукта фенолоформальдегидной конденсации, а затем сушат, подвергают механической обработке (например, каландрированию). ) и нагревают, чтобы перевести образование смолы в нерастворимую стадию. 414,632 , , - 85 ( , 425,032 , - , , ( ) . Согласно настоящему изобретению неформуемый волокнистый материал, например, неформуемый целлюлозосодержащий материал, такой как древесина, а также текстильный материал, кожа, глубоко пропитывается в присутствии водной отверждаемой композиции искусственной смолы, а пропитанный материал дополнительно обрабатывается и отверждается в известным способом, указанная композиция отверждаемой искусственной смолы, содержащая производное щелочного металла продукта конденсации фенолальдегида, как определено здесь ниже, в котором при желании могут быть омыляемые жиры, масла, воски или тому подобное, и/или эмульгируемые неомыляемые или трудно омыляемые вещества жироподобного характера. омыленные или эмульгированные. - - , , , , , , , , - . При желании можно использовать щелочное производное продукта фенол-альдегидной конденсации в смеси с натуральной смолой. Цена 1 - 467 558 при производстве мыла с пропиткой. - 1 - 467,558 . Производное продукта фенол-альдегидной конденсации щелочного металла, используемое при осуществлении настоящего изобретения, получают 55 обработкой гидроксидами щелочных металлов продуктов конденсации альдегидов и фенолов продвинутой стадии, включая их гомологи и производные. Природа продуктов, образующихся при конденсации 60 альдегид с фенолом зависит от степени конденсации. Если последняя кратковременна, то образуется так называемый первоначальный или первичный продукт конденсации; такие продукты растворимы в водном растворе аммиака. Однако если конденсацию проводить на продвинутой стадии, т. е. до тех пор, пока реакционная жидкость не образует два слоя, то образуются продукты, нерастворимые в водном растворе аммиака. Цер 70 содержит такие продукты продвинутой стадии, однако легко образует водорастворимые производные щелочных металлов при обработке гидроксидом щелочного металла за счет свободных гидроксильных групп, которые они содержат 75 Эти производные могут быть разбавлены водой в любой степени без образования мути или осаждения, и именно такие производные используются в способ настоящего изобретения 80 Для осуществления изобретения производные, более конкретно в сильно разбавленном состоянии, могут содержать омыляемые жиры, масла, воски и т.п. и/или эмульгируемые неомыляемые или трудно омыляемые 85 вещества жироподобных характер омыляют или эмульгируют в нем, полученную смесь используют для пропитки волокнистого материала, а затем продукт подвергают операции отверждения. Однако присутствие омыленных или эмульгированных жиров и т. д. не является обязательным, и при желании от них можно отказаться. . - 55 , 60 - ; 65 - , . , 70 - - 75 , 80 , , , , - 85 - , , , , , . Посредством описанной обработки свойства неформуемых 95 волокнистых материалов изменяются таким образом, что является весьма выгодным для многих целей. Новый процесс позволяет производить водоотталкивающие работоспособные изделия, обладающие различными дополнительными свойствами по сравнению со свойствами основного материала. Например, дерево в заготовке с датой подачи заявки: 11 ноября 1935 г. - 95 100 , : 11, 1935. 467,558 определенное количество воды может быть сразу пропитано раствором смолы, содержащей омыленный и/или эмульгированный жир и т.д., в соответствии с настоящим способом, без необходимости каких-либо промежуточных операций. 467,558 , / , , . Как только раствор смолы смешается с грунтовочным материалом, сушку и отверждение можно осуществлять в сушильных камерах при температурах, соответствующих природе основного ингредиента используемого основного материала. , . Кроме того, процесс отверждения можно ускорить добавлением различных веществ, таких как, например, хромат или бихромат щелочного металла, соли марганца и оксиды металлов, которые известны как окислители. -, , , , . Как уже указывалось, производное продукта конденсации щелочного металла вместо или помимо омыляемых жиров, масел, восков и т.п., омыляемых в нем, может содержать неомыляемые или трудно омыляемые вещества жирного характера, такие как, например, шерстяной жир, парафин и т.п., эмульгированные в нем. Было обнаружено, что когда в обрабатывающем материале присутствуют омыленные или эмульгированные жиры и т.п., водопоглощающая способность конечного продукта полностью исчезает, даже когда содержание смолы весьма незначительно, и, кроме того, очень незначительно. достигается хорошее и равномерное распределение жира или жировых тел внутри или на пропитанном волокнистом материале. , , , , , , , - , , , , , - , . Под действием вакуума и давления древесину можно пропитать по всему сечению растворами и эмульсиями описанной природы, а затем высушить или закалить в обычной манне при нормальной или повышенной температуре. Таким способом можно не только сохраняется, но может быть и улучшен, так как во многих случаях повышается его эластичность и прочность. , - , , - , . С помощью способа согласно изобретению качество текстильных тканей также может быть улучшено за счет включения описанных добавок. После пропитки с последующим центрифугированием и/или сушкой и каландрированием эти материалы демонстрируют значительно повышенную стойкость к смятию, водоотталкивающую способность и т.д. и устойчивость к разрыву. Слои материала, обработанного таким способом, можно сжимать по отдельности или совместно с одновременным или предварительным применением тепла или без него. ' , / , , - , , . Для получения или повышения невозгораемости можно добавлять обычные огнезащитные средства, такие как фосфаты, сульфаты, хлориды, бромиды, ацетаты, а также жидкое стекло или смесь этих веществ. Это означает негорючесть. пропитанного материала, такого как древесина в детали, получается без промежуточных этапов производственного процесса. В то же время используемые соли осаждаются на волокне и, следовательно, не подлежат вымыванию 70. Пропитанные материалы при желании можно также обработать раствором, например водным раствором, квасцов, свинца или подобных солей металлов. Эта обработка приводит к получению 75 оксида алюминия, свинца и тому подобных металлосмолистых или смоляных жирных соединений, которые нерастворимы в воде. Благодаря такой обработке становится возможным производить, например, плиты из волокнистого материала с рыхлой структурой, пригодные для целей звукоизоляции. Такие плиты не впитывают воду, не образуют плесени и проявляют значительную устойчивость к разрывным нагрузкам. Если такие соли, как фосфор Если к волокнистому материалу добавляются фаты, бораты, сульфаты и т.п., то полученные плиты также являются огнестойкими при выдерживании, в то же время эти последние упомянутые соли почти устойчивы к вымыванию. 90 Термин «альдегиды», используемый в данном описании, включает формальдегид. и его гомологи, тогда как термин «фенолы» включает гомологи самого фенола 95, такие как крезол и ксиленол, а также соединения, полученные из фенолов путем замещения отрицательных групп (например, 11, ) в ядре. - , - , , , , , , , , - - , , 70 , , , 75 , - 80 - , , 85 , , , - - 90 , 95 , , ( 11, ,) . Продукт фенол-альдегидной конденсации 100, подлежащий превращению в производное щелочного металла, можно получить, например, следующим образом: 1000 граммов крезола смешивают с 750 граммами 40 об.% формальдегида, 105 нагревают в обратном конденсаторе перед началом кипения. К смеси добавляют 5-10 граммов конденсирующего агента, отнесенного к твердым, то есть на 1000 граммов крезола приходится 110 использованных 5-10 граммов конденсирующего агента. В качестве конденсирующего агента можно использовать Например, гексаметилентетрамин, сода, а также щавелевая кислота или салициловая кислота. Таким образом, конденсацию можно осуществлять либо в присутствии щелочей, либо в присутствии кислот. Затем кипячение смеси продолжают до тех пор, пока раствор, помутнев, не отделится. на два слоя. Продукт конденсации затем обезвоживается в вакууме при температуре, которая может достигать 90°С, и при необходимости повторно нагревается при нормальном давлении до тех пор, пока продукт на холоде не затвердеет до такой степени, что станет хрупким. твердый и по виду похожий на канифоль. - 100 :1000 750 40 % , 105 , 5-10 , , , 1000 110 5-10 , , 115 - - , , 120 90 , - 125 . -Для получения производного щелочного металла продукт конденсации измельчают и обрабатывают при нагревании 130 467 55, например, каустической содой, при этом на 1 килограмм твердого продукта конденсации требуется 400 у.е. раствора каустической соды 32 6 . . - , , 130 467 55 , 400 32 6 1 . В качестве натуральной смолы можно использовать, например, смоловую кислоту, канифоль или шеллак. , , . ПРИМЕР (1): Для пропитки 35 используют 150-200 литров 3-4% водного раствора производного натрия искусственной смолы 0, приготовленного с помощью гидроксида натрия, причем указанный раствор содержит 3-4 лига омыленного или эмульгированного пальмитина. куб футов древесины в куске, пропитка осуществляется с помощью попеременного применения вакуума и давления 8-5-115 фунтов на квадратный дюйм. Пропитанную древесину сушат при нормальной или повышенной температуре. ( 1): 150-200 3-4 % 0 , 3-4 , 35 , 8-5-115 . ПРИМЕР (2): 150-200 л 3-4 %-ного водного раствора производного натрия искусственной смолы, приготовленного с помощью гидроксида натрия, вместе с 50-60 л 4-6 %-ного раствора мыла канифольной смолы (полученного омылением канифоли 20% едким натром) жидкостью, содержащей 3-4 кг омыленного или эмульгированного в ней пальмитина, пропитывают 35 м3 древесины в заготовке, как в примере 1. ( 2): 150-200 3-4 % , 50-60 4-6 % ( 20 % ), 3-4 , 35 , 1. ПРИМЕР (3): Текстильные ткани или материалы (лен, хлопок или искусственный шелк) пропитывают 1-2% водным раствором производного натрия искусственной смолы, приготовленного с помощью гидроксида натрия, причем указанный раствор содержит также шерстяной жир в эмульсия или стеарин омыленный или в эмульсии; затем пропитанный материал протягивают через 4-6%-ный водный раствор буры или фосфата аммония. Избыток раствора сливают или центрифугируют и материал каландрируют в горячем виде. ( 3): , (, , ) 1-2 % , - ; 4-6 % , - . Полученные продукты не гигроскопичны, легко поддаются обработке и не подвергаются нападению насекомых, например термитов, грибов и т.п. В форме пластин, например, толщиной в полдюйма, продукты можно использовать, например, как для в строительных целях, а также в производстве мебели (плиты применяют в качестве основы для шпона всех видов и качеств, приклеиваемых казеиновыми или другими клеями). Одним из ценных свойств указанных растворов производных продуктов конденсации щелочных металлов является то, что они очень хорошо впитываются самим древесным волокном, так что, например, мягкую древесину детали можно пропитать насквозь, а затем подвергнуть процессу закалки или сушки. Полученный продукт невосприимчив к влаге, имеет повышенную механическую прочность, легко поддается обработке и отлично сохранились. , , , , , , - , ( , ) , , , , . Материал, например древесина, пропитанный способом согласно настоящему изобретению, может быть обработан обычным способом; Помимо устойчивости к гниению, он обладает большой твердостью и прочностью на изгиб. Этот факт позволяет во многих случаях заменять твердую древесину мягкой. , , , ; , 70 . Теперь подробно описав и выяснив природу моего упомянутого изобретения и то, каким образом его можно 75
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 17:22:30
: GB467558A-">
: :
467559-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB467559A
[]
  КОПИЯ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки: 12 сентября 1935 г. № 15302/37. : 12, 1935 15302/37. (Выделен из номера 467,481) Полная спецификация слева: 12 октября 1936 г. ( 467,481) : 12, 1936. Полная спецификация принята: 14 июня 1937 г. : 14, 1937. 467,559 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 467,559 Процесс удаления воды из водных алифатических кислот Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании по адресу , , , . 2, настоящим заявляем о природе этого изобретения, которое было сообщено нам , компания, организованная в соответствии с законами штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 343, , , , , следующим образом: Настоящее изобретение относится к процессам удаления вода из водного раствора алифатических кислот. Обычные методы прямой ректификации для разделения жидкостей практически невозможны для разбавленной уксусной кислоты из-за близости составов пара и жидкости. Следовательно, было принято использование уносящих агентов, также называемых вытягивающими агентами. До настоящего изобретения считалась необходимой следующая общая процедура, а именно: для удаления воды и получения смеси аффективного агента и уксусной кислоты использовали избыток азеотропного агента, после чего эти компоненты разделяли с целью извлечения кислота. , , , , , . 2, , , , , 343, , , , , : , , , , , , , , , . Согласно настоящему изобретению процесс обезвоживания или концентрирования а. . предложена низшая водная алифатическая кислота (за исключением муравьиной кислоты), включающая введение в нее азеотропного агента, состоящего из алифатического сложного эфира и алифатического спирта, и удаление из нее воды и агента в виде азеотропного дистиллята. Используемый способ может включать подачу в дистилляционную колонну водной кислоты и азеотропного агента и удаления концентрированной кислоты внизу колонны и азеотропной смеси воды, спирта и эфира вверху колонны количество агента, подаваемого в колонну, скорость и способ нагрева колонны и скорость подачу водной кислоты контролируют таким образом, чтобы в той точке колонны, в которой по существу удаляется последняя часть воды, последние следы агента также были удалены. ( ) , , , . Возраст зависит от цены обезвоживаемой кислоты и соответствующего спирта. . Отделенный агент может быть подвергнут этерификации до или после возвращения в процесс; часть агента также может быть подана в верхнюю часть колонны, а оставшаяся часть - в точку ниже верхней части дистилляционной колонны 60, посредством чего контролируется состав азеотропного агента. 55 ; 60 . Процесс можно проводить в ректификационной колонне известного типа, хотя следует отметить, что мы предоставили аппарат для целей, которые описаны ниже. Дистиллированную воду и уносящий агент сложного эфира и спирта можно конденсировать и использовать для разделения на слои Тренирующий агент 70, образующий верхний слой, обычно возвращается в колонну для повторного использования, тогда как водный слой может быть передан в систему рекуперации или выброшен. , 65 70 -, . В предпочтительном варианте нашего процесса 75 сложноэфирный спиртоуловитель проходит цикл без серьезных потерь и может использоваться повторно в непрерывном режиме. 75 , - . Мы обнаружили, что наш смешанный азеотропный агент, содержащий ацетат и спирт 80, обладает всеми необходимыми качествами органического агента для использования при дегидратации разбавленной алифатической кислоты путем азеотропной дистилляции. Дополнительные подробности относительно нового азеотропного азеотропного агента пропилацетат-пропил 85 можно увидеть здесь. исходя из рассмотрения следующего: СООТНОШЕНИЯ -АЗЕОТРОФА. 80 - 85 :- . При рассмотрении прилагаемой диаграммы (рис. 3), которая является выражением 90 закона Рауля применительно к системе н-пропилацетат-н-пропиловый спирт, можно увидеть, что общее давление в такой системе ацетата и спирта при постоянной температуре 82 50 С_ практически 95 константа, изменяющаяся всего на 10 мм во всем диапазоне от 100 моль эфира до 100 мол % спирта. Поэтому при азеотропной перегонке используют смесь н-пропилацетата и н-пропилового спирта. до 100 образуют с водой постояннокипящий азеотроп, азеотропное соотношение сложноэфирно-спиртовой смеси, которую мы будем называть агентом, к воде рассчитывают по формуле: ( 3), 90 ' - -- , 82 50 C_ 95 , 10 100 ' 100 % - - 100 , - , , : 467,559 Молекулярный вес агента вес паров агента, давление агента. 467,559 . Вес воды Молекулярный вес агента давление пара воды Это функция только молекулярной массы агента и, следовательно, функция состава агента. . ПРИМЕРЫ. . 1
ЧИСТЫЙ ЭФИР при 85 . 85 . Давление пара-вода = 392·2 мм. - = 392 2 . Давление пара н-пропилацетата = 410,00 мм. - = 410,00 . Вес агента Молекулярная масса воды = Молекулярная масса н-пропилацетата = 102. = - = 102. 102 410 5,93 Масса воды 18 392 2 1 поэтому, когда в качестве агента используется чистый н-пропилацетат, соотношение азеотропов составляет 5,93:1. 102 410 5.93 18 392 2 1 , - , , 5.93:1. 2
ЭФИРНО-СПИРТОВАЯ СМЕСЬ. - . (а) При работе одного полуфабрикатного аппарата средний анализ агента показал содержание 87,7% эфира и 10,1% спирта по весу. () - , 87 7 % 10 1 % . Следовательно, 87 7 + 10 1 = 97 8 фунтов агента (эфир и спирт). 87 7 + 10 1 = 97 8 ( ). 87 7 89 5 %_ Эфир 97,8 10 5 % Спирт Основа: 100 фунтов агента 89,5 фунтов Эфир 10,5 фунтов Спирт 89,5 _.877 Моль Эфир 102 10,5 175 Моль Спирт 1 052 Моль Всего = Молекулярная масса Агента -= 1 052 = 94 7 Масса агента 94 7 410 5 4 Масса воды 18 392 2 1 азеотропное соотношение. 87 7 89 5 %_ 97.8 10 5 % : 100 89.5 10.5 89.5 _.877 102 10.5 175 1 052 = -= 1 052 = 94 7 94 7 410 5 4 18 392 2 1 . (б) При работе на большой колонне анализ агента в течение 1 месяца с учетом всех кубов показал содержание примерно 83% эфира и 14,5% спирта по весу. () , ' 1 83 % 14 5 % . следовательно, 83 + 14 5 = 97 5 фунтов агента (эфир плюс спирт) 83 85 1 % сложного эфира 97,5 14 9 % спирта 0 Основание: 100 фунтов агента 85,1 сложный эфир 14,9 спирт 85,1 -=.835 Моль Эфир 102 14,9 248 Моль Спирт 1 083 Сумма молей = молекулярная масса растворителя = 1 083 = 92 3 467 559 масса агента 92 3 410 масса воды 18 392 Это условие представлено вертикальной линией на диаграмме. Эти расчеты показывают, что наше новое удаление Агент обладает улучшенными свойствами с точки зрения азеотропного соотношения по сравнению с дегидратирующим агентом предшествующего уровня техники, а именно чистым пропилацетатом. 83 + 14 5 = 97 5 ( ) 83 85 1 % 97.5 14 9 % 0 : 100 85.1 14.9 85.1 -=.835 102 14.9 248 1 083 = = 1 083 = 92 3 467,559 92 3 410 18 392 , , , . Хотя из приведенных выше примеров можно видеть, что используется основная доля нормального пропилацетата и незначительная часть нормального пропилового спирта и обычно предпочтительны эти пропорции, изобретение не ограничивается указанными точными значениями, поскольку они приведены только в качестве иллюстрации, а пропорции спирта и нормального пропилацетата могут варьироваться. Однако в целом предпочтительно использовать агент, содержащий композицию агента Азеот: - - , , , - , , : Пропиленхлорид н-пропилацетат н-пропилацетат н-пропиловый спирт н-бутилацетат н-бутиловый спирт азеотропное отношение массы от небольшого количества нормального пропилового спирта, скажем, от около 3%, вплоть до примерно 25%, и остаток по существу весь нормальный-пропилацетат 25. Что касается некоторых других новых агентов, охватываемых настоящей заявкой, таких как, например, н-бутилацетат-н-бутиловый спирт, то здесь и далее будет отмечено, что будут использоваться несколько другие пропорции. .- - - - .- 3 %, 25 %, - 25 , , - -- 30 . Можно использовать пропилпропионат плюс пропиловый спирт. Это особенно полезно для дегидратации пропионовой кислоты. . Преимущество использования нашего смешанного трейнера 35 из сложного эфира и спирта перед некоторыми известными азеотропными веществами становится еще более очевидным из следующего сравнения: 35 : Б.П. каната Состав Азеотроп 88 % пропиленхлорид 12 % вода 86 % н-пропилацетат 14 %, вода 39-1 % н-пропилацетат 19 т% н-пропиловый спирт 21 % вода 3,5 3 % 27,4 % 37,3 % 46,5% 23,1% 30,4% изобутилацетат. Следует отметить, что смеси ацетата и спирта по настоящему изобретению переносят наибольшее количество воды. Это очень важно, поскольку можно легко увидеть, что количество поглощенной воды значительно выше. больше, чем поглощается любым из ранее известных агентов. Кроме того, это большое количество воды поглощается при температуре, лишь незначительно отличающейся от температуры, требуемой, например, для пропилацетата. . 88 % 12 % 86 % - 14 %,' 39-% - 19 % - 21 % 3,5 3 % 27.4 % 37.3 % 46.5 % 23.1 % 30.4 % - - , , , . При осуществлении нашего процесса можно использовать любой из обычных типов дистилляционных аппаратов. Однако мы предпочитаем использовать аппаратуру, показанную на чертежах, которая является частью настоящего изобретения. н-бутилацетат, н-бутиловый спирт, вода, изобутилацетат изо- - бутиловый спирт, вода. , - - - - . 780 82.40 82.20 89.4 87.40 Применение В прилагаемых 70 рисунках: 780 82.40 82.20 89.4 87.40 70 : Рисунок 1 представляет собой полусхематичный вид сбоку одной из форм устройства, в котором может быть осуществлен наш процесс, причем некоторые части показаны в увеличенном масштабе 75. 1 - , 75 . Рисунки 2 и 3 представляют собой диаграммы, показывающие определенные соотношения между давлениями. 2 3 . Хотя изобретение будет описано с особым упором на показанную компоновку двух колонн 80, поскольку она представляет собой предпочтительный вариант осуществления и обладает рядом преимуществ, таких как определение двух зон (т.е. зоны фракционирования воды и зоны азеотропного фракционирования 85 467 559), более удовлетворительная конструкция с механической точки зрения и другие преимущества, следует понимать, что изобретение не ограничивается конкретно этим, а охватывает более широкие варианты осуществления. 80 , , ( 85 467,559 ), , , . То есть изобретение может быть применено к одной вертикальной колонне, например, к колонне, состоящей из 30-60 тарелок. Подходящая вертикальная колонна показана на фигуре 1 нашего предшествующего патента № 383148 где-то вдоль возвратной трубы азеоприемника 8, из которой или на в любой другой подходящей точке цикла этерификатора может быть установлен блок этерификации. Подходящие обратные клапаны, трубы и т.п. или регулирующие клапаны могут быть вставлены в подходящие точки для предотвращения скопления паров этерификатора в сепараторе или для... пропускание азеотропного агента вокруг этерификатора. , , 30-60 1 383,148 8 , , , , - . Здесь можно сказать, что важной особенностью настоящего изобретения является управление процессом таким образом, чтобы полученная обезвоженная кислота не содержала какого-либо азеотропного агента. В общем, это можно сделать следующими способами. Предпочтительно: иметь лишь небольшой избыток воды. , . Если воды становится слишком много в избытке, для преодоления этого состояния в колонну, сепаратор или этерификатор можно добавить необходимое количество азеосорбента. , , , , . Или вместо использования двух столбцов можно использовать три или более; процесс осуществляется для поддержания отдельных зон в соответствии с настоящим изобретением. , , ; . Рисунок 2 представляет собой графическое изображение давлений, относящихся к системе н-пропилацетат-пропиловый спирт. Обозначения на нем и на рисунке 3 имеют следующие значения: -- представляет собой нормальный пропилацетат, - представляет собой нормальный пропил. спирт, мм рт. ст. — миллиметры ртутного столба, Р Р — парциальное давление. 2 - - 3 :-- , - , , . На рисунке 3 также показано аналогичное изображение кривых давления воды, нормального пропилацетата и нормального пропилового спирта при 60-90°С. 3 , , - 60-90 ' . Как показано на рисунке 1, резервуар подачи водной кислоты 38 соединен трубой 39, управляемой клапаном 40, с промежуточной частью ректификационной колонны 41. В верхней части этой колонны нисходящий поток или распыление нормпропил-ацетат-нормал- Сепаратор пропилового спирта поступает через отверстие 42, соединенное с поперечной трубкой 43. 1, 38- 39 40 41 --- 42 43. Основание колонны снабжено нагревательным резервуаром 44, нагревающая жидкость для которого поступает по трубам 43. : 44, 43. Тройная азеотропная смесь нормального пропилацетата, нормального пропилового спирта и воды перегоняется из верхней части колонны по трубе 46, из которой она поступает в конденсатор 47, причем этот конденсатор охлаждается охлаждающей жидкостью, которая циркулирует по трубам 48. Дистиллят из трубы 47 поступает в отстойную камеру 70 49 по трубе 51. Когда дистиллят достигает емкости 49, он разделяется на два слоя, при этом слой воды оказывается нижним. Из этой емкости 49 слой воды проходит через выходную трубу 52 в 75. устройство для дополнительной обработки, которое будет описано ниже. Слой нормального пропилацетата и пропилового спирта проходит через трубу 53 к трубе 43. Может оказаться желательным пропустить захватывающий агент 80 в этерифицирующую установку, вставленную в какое-то подходящее место в цикле азеосорбента, или Вместо того, чтобы возвращать весь азеосорбент через сопло 42, его часть может быть возвращена в нижнюю точку 85 колонны с целью контроля состава азеосорбента, как обсуждалось ранее, то есть соединенная с возвратной трубой 53 вертикально удлиненная труба 80, которая соединяется с колонной 41 90 в какой-то нижней точке, как в позиции 81. Функционирование этого устройства лучше всего иллюстрируется следующим примером; предполагая, что используется тарельчатая колонна -, работающая на 28%-ном водном растворе 95-й уксусной кислоты и использующая смесь нпропилацетата и н-пропилового спирта в качестве азеосорбента, около 85% азеосорбента из сепаратора 49 возвращается на 52-ю тарелку. провести промывку с обратным холодильником и 14% на 100 27-ю тарелку, чтобы обогатиться эфиром. - , - , 46 47, 48 47 70 49, 51 49, , 49, 52 75 - 53 43 80 , , , 42, 85 , , , 53 80 41 90 81 ; - , 28 % 95 -- , 85 % 49 52nd 14 % 100 27th . Азеосорбент из сепаратора в некоторой степени гидролизован. . цикл, следовательно, он может иметь более высокое содержание спирта, чем желательно. Приведение его в тесный контакт, на 27-й пластине, с относительно сильной кислотой при повышенной температуре вызывает частичную этерификацию содержащегося спирта и увеличивает содержание эфиров во всем цикле. бодв 110 азеотропного агента. Такая компоновка будет поддерживать желательный состав азеотропного агента в данном случае, составляющий примерно % н-пропилового спирта и 83 % О н-пропилацетата, при этом остаток - растворяется в 115 воде. Вышеуказанные значения даны просто. с целью иллюстрации. , 105 , 27th , - 110 - % - , 83 % - , _- 115 . Доля азеотропообразователя, возвращаемого в нижнюю часть колонны, может варьироваться, чтобы изменить скорость и количество реэтерификации, или азеотропообразователь может быть возвращен в другие точки, кроме 27-й тарелки, но, конечно, в более низкий уровень, чем тот, на котором возвращается основная порция 125. Кроме того, азеосорбент может быть введен в более низкую точку с помощью трубы 801. Эта особенность - возврат части н-пропилацетата-н-пропилового спирта в более низкую точку. в колонне 130 467 559 с целью контроля его состава следует отличать от процессов предшествующего уровня техники, в которых часть однокомпонентного агента возвращалась в нижнюю точку колонны просто с целью более тесного контакта с кислоту нужно концентрировать. 120 - - 27th , , , 125 , - 801 - - -- 130 467,559 - . При проведении процесса в аппарате, показанном на фиг. 1, предпочтительно проводить процесс так, чтобы колонна 41 содержала избыток воды. Частично обезвоженная кислота в резервуаре 44 подается через клапанную трубу 54 в промежуточную часть вспомогательной ректификационной колонны 55. где количество азеотропного агента тщательно контролируют способом, как описано ранее, для получения безводной кислоты, не загрязненной агентом. 1 41 44 54 55 , , . Такое двухэтапное концентрирование дает ряд преимуществ, таких как, например: Разбавленная кислота различной концентрации и из различных источников может быть легко концентрирована на первом этапе с избытком воды для получения кислоты одинаковой концентрации, например. около 90 % Эта однородная частично концентрированная кислота затем полностью обезвоживается в тщательно контролируемых условиях. Эти особенности важны для пользователей больших количеств кислоты из различных источников, поскольку обеспечивают метод, требующий экспертного контроля для удаления лишь небольшого количества воды. . - : , , 90 % . 36 Нагрев колонны 55 осуществляется в камере 56, теплоноситель для которой циркулирует по трубкам 57. Пары нормал-пропилацетата, нормал-пропилового спирта и вода проходят из верха колонны в трубу 58 в конденсатор 59, охлаждение жидкость, для которой циркулирует по трубе 60. Этот сконденсированный дистиллят отделяется в сепараторе 49', и азеотропный слой может быть пропущен частично через клапанную трубу 61 в трубу 43 и 45 сопло 42 основной колонны и частично через трубу 63, управляемую клапаном 64, в сопло или отверстие 65 в верхней части колонны 55, действующее в качестве флегмовой жидкости. Любой дополнительный азеосорбент может быть 50 подведен в систему из контейнера 90 через клапанную трубу 91. Водянистый слой из сепаратора 49' может быть отведен через трубопровод 52' и размещается таким же образом, как описано ниже 55 в отношении сепаратора 49. 36 55 56, 57 - , - 58 59, 60 49 ' 61 43 45 42 63 64 65 55 50 90, 91 49 ' 52 ' 55 49. Как показано в верхней левой части фиг. 1, водный слой из отстойника 49 проходит через трубу 52 к соплу или отверстию 71 в верхней части колонны 60 72. Пар вдувается в колонну через трубу 73, и горячая вода проходит в отходы через трубу 78 или в теплообменник, не показан. Прохождение пара вверх по колонне 72 испаряет 65 небольшое количество азеосорбента, которое может присутствовать в водянистом материале, спускающемся из сопла 71. Эти пары, содержащие азеосорбент, проходят через трубу 74. в конденсатор 75, охлаждающая жидкость 70 циркулирует по трубе 76. Азеосорбент из конденсатора 75 проходит через трубу 51 в отстойник 49 и оттуда возвращается в систему по обычному пути циркуляции 75 нормального пропилацетата-пропилового спирта. - 1 49 52 71 60 72 73 78, , 72 65 71 74 75, 70 76 75 51 49 75 - - . Датировано 31 мая 1937 года. 31st , 1937. & , 12, Черч-стрит, Ливерпуль, 1, дипломированные патентные поверенные. & , 12, , , 1, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы удаления воды из водных алифатических кислот Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, , , , 2, настоящим заявляем о сути этого изобретения, которое было сообщено нам , компания, учрежденная в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 343 , , , , и каким образом это должно осуществляться, конкретно описано и установлено в следующем заявлении: , , , , , , 2, , , , , 343 , , , , , :- Настоящее изобретение относится к способам удаления воды из водных алифатических кислот. . Изобретение касается процессов, в которых вода уносится из паров водной кислоты в ректификационной колонне с помощью азеотропной смеси, пары которой образуют азеотропную смесь с водой, путем подачи азеотропной смеси 100. агент в верхнюю часть ректификационной колонны, подачу водного раствора кислоты в нижнюю точку ректификационной колонны, отвод азеотропного пара из верхней части ректификационной колонны 105 и отвод концентрированной или обезвоженной кислоты из нижней части ректификационной колонны . , , 100 , , 105 . До настоящего времени в процессах такого типа предлагалось и использовалось множество органических жидкостей, включая сложные эфиры органических кислот, например ацетаты, алкилхлориды, кетоны и простые эфиры. 110 . , , . В процессе концентрирования 467,559 разбавленной уксусной кислоты, такой как уксус, в котором сложные эфиры используются в качестве растворителей или аффективных веществ, было предложено осуществлять дополнительное производство сложных эфиров путем введения в замкнутый контур, по которому течет растворитель или аффективный агент. непрерывным или прерывистым способом, количество спирта, соответствующее количеству эфира, который необходимо получить, и в этом предложении было указано, что производство эфира будет происходить само по себе в той части аппарата, в которой кислота отделяется перегонкой. от растворителя или азеосорбента. Мы обнаружили, что если в процессе описанного типа азеотропный агент, состоящий из сложного эфира и спирта, непрерывно вводится в верхнюю часть ректификационной колонны, а концентрируемая кислота непрерывно подается в в точке настолько ниже точки подачи, что азеотропный агент вступает в контакт с паром, настолько богатым водой, что этерификация избегается, воду можно непрерывно удалять из верхней части ректификационной колонны в виде тройного азетропа с -эфиром и алкоголь. 467,559 , , , , - . Использование такого азеотропного агента, состоящего из смеси спирта и сложного эфира, для концентрирования или дегидратации водно-алифатических кислот вместе с удалением из него воды в виде тройного азеотропа, считается новым и обладает ценными преимуществами по сравнению с использованием других азеотропных агентов и удаления воды в виде бинарного азеотропа при обработке водных алифатических кислот (кроме муравьиной кислоты) или смесей таких кислот: - , ( ) : Хотя этерификации избегают, все же можно было бы ожидать, что изменение состава анестетика в результате гидролиза должно мешать успешному протеканию процесса. Однако мы обнаружили, что это не так, и мы разработали средства при этом часть спирта в использованном аффективном агенте может быть этерифицирована для корректировки относительного соотношения -спирта к сложному эфиру, что позволяет повторное использование аффективного агента. - , , - , . Эту корректировку можно выполнить в отдельном сосуде или, что наиболее удобно, вернуть часть азеотропного агента в контакт с кислотой, подвергающейся дегидратации, в той точке системы, где доля воды достаточно мала, чтобы обеспечить возможность этерификации. Только спирт может быть введен в контакт с кислотой в такой момент, чтобы компенсировать неизбежные потери увлеченных веществ. - . Предпочтительно -спирт в азеонизирующем агенте соответствует сложному эфиру или сложным эфирам в нем. Спирт, содержащий пять атомов углерода, т.е. амидный спирт или один из его изомеров, особенно подходит при использовании в сочетании со сложным эфиром спирта с концентрируемой кислотой. 7 В нашей одновременно рассматриваемой заявке №. - , , 7 - . 25368135, мы описали и заявили способ концентрирования или дегидратации низшей водной алифатической кислоты (кроме муравьиной кислоты) или смеси таких 7 кислот, в котором увлекающим агентом может быть смесь спирта и сложного эфира, а количество подаваемого агента в ректификционную колонну скорость и способ нагрева, а также скорость подачи водного раствора 8 (кислоты контролируются таким образом, чтобы нижняя часть ректификационного аппарата оставалась свободной от уносящего агента и служила для ректификации водной кислоты и кипячения с обратным холодильником существенно более концентрированной кислоты 8 При реализации настоящего изобретения ректификационный аппарат может состоять из двух частей, в нижнюю из которых подается водная кислота, причем концентрированная или обезвоженная кислота отводится снизу, и 9 (пары водной кислоты отбираются сверху и передаются в нижнюю часть). нижний конец верхней части, в верхний конец которого вводят азеообразующий агент и с нижнего конца 9, из которого отводят ректифицированную кислоту и возвращают ее в верхнюю часть нижней части. 25368135, ( ) 7 , - , 8 ( 8 , 9 ( , 9; . При реализации этой формы изобретения мы можем использовать двухколонную компоновку, показанную на чертеже, сопровождающем цифру 10 (предварительная спецификация № 253681 или показанную на фигуре 2 нашего предыдущего патента № 383,148). Двухколонная компоновка фактически обеспечивает разделение выпрямляющее устройство на две части 10 и его следует отдать предпочтение, поскольку оно обладает рядом преимуществ, таких как более удовлетворительная механическая конструкция. Однако следует понимать, что изобретение также может быть реализовано на практике с помощью 11 (одной вертикальной колонны). такой, как показанный на рисунке 1 нашего предшествующего патента №. 10 ( 253681 2 383,148 10 , , , 11 ( 1 . 383,148 как, например, колонна, содержащая 30-60 тарелок. Или вместо использования двух колонн можно использовать три или более 11 ; столбцы, две, три или более, образуют единый блок. 383,148 30-60 , , 11 ; , . Увлекательный агент, который отгоняется вместе с водой, может быть извлечен и повторно использован в непрерывном режиме, как это обычно бывает в процессах такого типа, и действительно, процесс в целом особенно приспособлен для непрерывной работы. 12 . Преимущества использования азеотропной перегонки азеотропной перегонки азеотропного агента, состоящего из смеси сложного эфира и спирта-125, будут более очевидны из следующих подробностей свойств н-пропилацетата и н-пропилового спирта 180 467,559 СООТНОШЕНИЯ. 125 - - 180 467,559 . При рассмотрении прилагаемой диаграммы (рис. 3), которая является выражением закона Рауля применительно к системе н-пропилацетат-н-пропиловый спирт, можно увидеть, что общее давление в такой системе ацетата и спирта при постоянной температуре 82 5' О практически постоянна, изменяясь всего на 10 мм во всем диапазоне от 100 мол % эфира до 10 мол % спирта. Поэтому при азеотропной перегонке используют смесь н-пропилацетата и н-пропилового спирта с образованием В азеотропе постоянного кипения с водой азеотропное отношение смеси эфир-спирт 15 (азеотропный агент, кратко называемый агент) к воде рассчитывается по формуле: Масса агента Молекулярная масса агента давление паров агента. ( 3), ' - -- , 82 5 ' , , 10 100 % 10 % , - , - 15 ( , ) : . Вес воды Молекулярный вес воды Давление пара. . Это функция только молекулярной массы агента и, следовательно, функция состава агента. . ПРИМЕРЫ: : 1 ЧИСТЫЙ ЭФИР. 1 . в 82 50 0. 82 50 0. Давление пара воды равно 392,2 мм. 392 2 . Давление паров н-пропилацетата равно 410 00 мм. - 410 00 . Вес Вес ( Молекулярная масса воды равна 18. Молекулярная масса н-пропилацетата равна 102. 102 410 5 93 равна 3 18 392 2 1, поэтому, когда в качестве агента используется чистый н-пропилацетат, соотношение азеотропов составляет 5,93:1. ( 18 - 102 102 410 5 93 equals3 18 392 2 1 , - , 5.93:1. 2 ЭФИРНО-СПИРТОВАЯ СМЕСЬ. 2 - . (а) При работе одного полуфабрикатного аппарата средний анализ агента показал содержание 87,7% эфира и 10,1% спирта по весу. () - , 87 7 % 10 1 % . Следовательно, 87 7 плюс 10 1 равняется 97 81 . 87 7 10 1 97 81 . агент (эфир и спирт). ( ). 87 7 89 3 % эфира равно 97,8 10 5 % спирта. Основа: 100 фунтов агента. 87 7 89 3 % 97.8 10 5 % : 100 . 89.5 фунты сложного эфира 10,5 фунтов спирта 89,5 равно 877 моль сложного эфира 102 10,5 равно моль спирта 1,052 моль Всего Пусть равно Молекулярная масса агента равна 1 052 равна 94 7 Вес агента Вес воды 94,7 410 равен 18 392 2 5,4 соответствует азеотропному 1 соотношение () При работе на большой колонне анализ агента в течение 1 месяца с учетом всех кубов показал примерно 83% эфира и 14,5% спирта по весу 55. Следовательно, 83 плюс 14,5 равняется 97,5 фунтам. 89.5 10.5 89.5 877 102 10.5 1.052 1 052 94 7 94.7 410 18 392 2 5.4 1 () , ' 1 83 % 14 5 % 55 83 14 5 97 5 . агент (эфир плюс спирт) 467 559 83 97,5 85,1 % эфира 14,9 % спирта 0 Основа: 100 фунтов. ( ) 467,559 83 97.5 85.1 % 14.9 % 0 : 100 . 85.1 14 9 агент сложный эфир спирта 85,1 равен 835 моль сложного эфира 102 вес агента вес воды Это состояние представлено вертикальной линией на диаграмме. 85.1 14 9 85.1 835 102 . Исследования показывают, что наш новый агент обладает улучшенным азеотропным соотношением по сравнению с дегидратами предшествующего уровня техники, а именно чистым пропилацетатом. , . Хотя из примеров видно, что используется часть нормал-пропиласа, меньшая доля нормал-пихола, и мы, как правило, предпочитаем пропорции, в настоящем изобретении показаны точные значения, которые даны лишь в качестве примера. и пропорции нормального пропилацетата могут быть общими, однако предпочтительным является агент, содержащий небольшое количество 14,9 равно 248 моль спирта 1,083 моль равная молекулярная масса растворителя равна 1083 равна 92 3 92,3 410 5 35 азеотропных эквивалентов равны соотношениям 18 392 2 1 по пропиловому спирту, скажем, по соседству. Эти монеты составляют 3%, примерно до 25%, а балансовое удаление практически соответствует всем свойствам нормального пропила 30 ацетата. - - , , - , , , 14.9 248 1.083 1083 92 3 92.3 410 5 35 18 392 2 1 3 %, 25 %, - 30 . С этой точки зрения, в случае других спиртоэтерирующих агентов, обучающих агентов, следует отметить, что пропорции будут несколько иными, чем использованные выше, например, в случае основного пробутилового спирта-н-бутилацетата, который этат и особенно ценный и эффективный агент пропиловый спирт, композиция будет содержать от примерно 20% до 40% н-бутилового спирта и неограничиваемый остаток, в основном н-бутилацетат 40, поскольку они могут использовать пропилпропионат плюс пропиловый спирт. Он особенно эффективен для спирта и эффективен для дегидратации пропионовой кислоты. , - , , 35 -- 20 % 40 % - - 40 . Изменялись следующие данные для изоаиниловой системы, предназначенной для использования системы тат-изоамиловый спирт, были получены с помощью изоамилового спирта, полученного из обычного коммерческого сивушного масла, . - 45 ) , . (а) АЗЕОТРОПНЫЕ СООТНОШЕНИЯ ДЛЯ СОСТАВА АТЕЛЕТРЕНИРОВЩИКА. () . % Эфир % Спирт 80 Азеотроп Комп. % % 80 . % Атерейнера % Вода 64,3 63,8 63,5 62,8 62,4 35,7 36,2 36,5 37,2 37,6 % Вода в Атерейнерном слое -92 2,25 3,33 3,96 5,20 (б) КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕЖДУ ЭТЕЙНЕРОВЫМ И ВОДНЫМ СЛОЕМ ДЛЯ КОМПОЗИЦИИ ЭТРЕЙНЕРА в США. Состав Эфирного Спирта. Распределение Риати 1K= : растворитель -0 вода 0,577 0,699 0,746 0,807 0,871 азеотропа 93 80-( 93,6 а. % % 64.3 63.8 63.5 62.8 62.4 35.7 36.2 36.5 37.2 37.6 % -92 2.25 3.33 3.96 5.20 () 1K=: -0 0.577 0.699 0.746 0.807 0.871 . 93 80-( 93.6 . 93.60 С. 93.60 . 93.60 С. 93.60 . 93.60 0. 93.60 0. 93.6 О С. 93.6 . - 6,5Эфирно-спиртовой состав приводится в процентах спирта в начале определения и не указывает на равновесный состав спирта в сложноэфирном слое. - 6,5The . Из приведенных выше данных можно видеть, что этот азеотропный агент может переносить в свою азеотропную композицию до примерно 37% воды. Аналогичные результаты могут быть получены с системой обычного амилацетата и обычного спирта. , 37 % . Такая система с чистыми компонентами, такими как чистый нормальный амилацетат, кипящими примерно при 1488С, образует тройной азеотроп, кипящий при 94,80С и имеющий следующий состав: , , , 148 8 94.80 : Агент. . Пропиленхлорид н-пропилацетат н-пропилацетат н-пропиловый спирт н-бутилацетат н-бутиловый спирт изобутилацетат изобутиловый спирт Следует отметить, что смеси ацетата со спиртом переносят наибольшее количество воды, что очень важно. важный. - - - - - - - - . Действительно, количество поглощенной воды намного больше, чем поглощенное любыми другими известными нам агентами. Кроме того, это большое количество воды поглощается при температуре, лишь немного отличающейся от температуры, требуемой, например, для пропилацетата. , , , . Дополнительные данные приведены ниже, в качестве вещества сравнения используется этиленхлорид. , . Тепловая экономия спирто-эфирных азеотропных агентов по формуле 12 - )87 7 % - )12 3 % Расчет 11 5 972 5 58 972 Нормальный амилацетат 10 5 % Нормальный амиловый спирт 33 3 % Вода 56 2 % 20 Эти значения могут несколько отличаться, при условии, что нормальный амилацетат не является чистым. - 12 - )87 7 % - )12 3 % 11 5 972 5 58 972 10 5 % 33 3 % 56 2 % 20 , . Аналогично, в отношении чистого изоамилацетата, кипящего при 142°С, можно сказать, что возможен тройной азеотроп, кипящий при 25-93,60°С, который имеет следующий состав: , - 142 ' 25 93.60 : Изоамилацетат 24 % Изоаниловый спирт 31 2 % Вода 44 8 % 30 Преимущество использования смешанного азеотропного эфира и спирта перед некоторыми известными азеотропообразователями становится очевидным из следующего сравнения: 24 % & 31 2 % 44 8 % 30 : Азеотропный состав. . 88 % пропиленхлорида 12 % воды 86 % н-пропилацетата 14 % воды 591 % изопропилацетата 191 % н-пропилового спирта 21 % воды 35,3 % н-бутилацетата 27,4 % н-бутилового спирта 37,3 % воды 46,5 % изобутила ацетат 23,1 % изобутиловый спирт 30,4 % вода. 88 % 12 % 86 % - 14 % 591 % - 191 % - 21 % 35.3 % - 27.4 % - 37.3 % 46.5 % - 23.1 % - 30.4 % . Т. п. азеотропа 780 82,4' 82,20 89,4' 87,4 = (см. патентное описание № . 780 82.4 ' 82.20 89.4 ' 87.4 = ( . 327,444) может быть рассчитана следующим образом: = скрытая теплота азеотропина. 327,444) := . = количество частей перегнанного азеотропа на часть воды в смеси азеотропа 70. = 70 . = Скрытая теплота воды ( 972) = Дополнительные тепловые единицы, необходимые для испарения в присутствии азеообразующего вещества количества воды, которое можно было бы испарить в одиночку за счет одной тепловой единицы. = ( 972) = , , 75 . '=дополнительные тепловые единицы, необходимые для испарения в присутствии азеосорбента при непрерывной работе растворенной воды в азеотропоуловителе, считая 80 количеством воды, которое могло бы испаряться в одиночку за счет одной тепловой единицы. '= , , 80 . Расчет 12 8 = 1 657 9 972 6 82 = 0 947 972 = 1 845 1,157 - )70 % - )30 % 2 2 45 2 2 81 = 420 972 972 = 0 493 467,5,59 467,559 Процесс концентрирования или обезвоживания миллиметров ртутного столба, означает драцию согласно изобретению, возможно парциальное давление. 12 8 = 1 657 9 972 6 82 = 0 947 972 = 1 845 1.157 - )70 % - )30 % 2 2 45 2 2 81 = 420 972 972 = 0 493 467,5,59 467,559 , . можно применять к кислотам любой концентрации. Рисунок 3 также представляет собой аналогичное изображение. Таким образом, этот процесс очень эффективен для построения кривых давления воды, нормальной5-концентрации 30 % уксусной кислоты, но 5 % пропилацетата и нормального пропилового спирта. 70- и 85-процентную уксусную кислоту можно также сконцентрировать при температуре 60-90°С. 3 - - , normal5- 30 % 5 % , - 70 85 % 60-90 . В аппарате, показанном на рисунке 1, пропионовая и масляная кислоты или резервуар для подачи смеси водной кислоты 38 соединены с уксусной кислотой, особенно в тех, которые соединены трубой 39, управляемой клапаном 40, в которых уксусная кислота преобладает кислота в промежуточной части фракция 75 атционирующая колонна 41 В верхней части -эта В случае, когда одна колонна представляет собой колонну с нисходящим потоком или распылением используемого в качестве аппарата обезвоживания -нормального пропилацетата -нормального пропила - нижняя часть служит для перегонки, и спиртоуловитель поступает через отверстие, над которым подается водная кислота 42, которая соединена с поперечной 8 нижней частью трубы 43. Основание колонны предназначено для любого из обычных типов перегонки, снабженного нагревательным резервуаром 44. , тепловой аппарат может быть использован для проведения жидкости, для которой поступает по трубам наш процесс, в частности, как уже 45. 1 , 38 , 39 40 75 41 - -- 42 8 43 44, - 45. Как указано, мы можем использовать аппарат, иллюстрированный. Трехкомпонентная азеотропная смесь 85, обработанная и описанная в нашем предшествующем патенте нормальный-пропилацетат нормальный-пропил № 383,148. Если из дистиллятора перегоняют спирт и воду в одной колонне, используется один из приблизительно 52 Было обнаружено, что верхняя часть колонны через трубу 46 из конструкции тарелок входит в конденсатор 47, это является подходящим, хотя следует понимать, что более плотная охлаждаемая жидкость 90 позволяет использовать колонны других размеров, и которая циркулирует по трубам 48 Фактически, колонна, содержащая 33 тарелки, может быть дистиллятом из трубы 47 течет в отстойник, успешно используется. Более длинная колонна представляет собой камеру 49, посредством трубы 51. Когда это предпочтительно, поскольку это обеспечивает более эффективное получение дистиллята, он достигает резервуара 49, где происходит его сепарректификация. Предпочтительно, разделяется на два слоя, при этом водный слой составляет 95, однако для использования устройства для нижнего уровня. Из этого резервуара 49 вода, подаваемая со средствами этерификации слоя, проходит через выходную трубу 52 к обучающему агенту или часть его, какая может потребоваться для дальнейшей обработки, устройство, которое потребуется. Это в показанном устройстве, описанном ниже. Нормально на рисунке 1 нашего предыдущего патента. Никакого слоя пропилацетата и пропилового спирта не проходит 100 383,148 сосуд, в котором этерификация выходит через трубу 53 в трубу 43. . , 85 - - 383,148 , , 52 46 47, , 90 , , 48 , 33 47 49, 51 49, , , 95 , 49, 52 1 - 100 383,148 53 43. может быть осуществлено предпочтительно вставлено в Для контроля состава трубопровода 8 Однако мы предпочитаем, чтобы часть была возвращена при использовании устройства, показанного в пункте ниже в столбце. Для этой цели4 Рисунок 1 чертежи, сопровождающие позу, соединены с возвратной трубой 105, временная заявка которой представляет собой 53, вертикально идущую трубу 80, модификация устройства, показанная на рисунке, соединяется с колонной 41 в некоторой нижней точке. Рисунок 2 нашего предшествующего патента № 383,148 по состоянию на 81. Функция этой компоновки На этих чертежах: конструкция устройства лучше всего иллюстрируется на рисунке 1. Это полусхематическая сторона. Следующий пример: если предположить, что используется высота 50 110 одной формы устройства в двух тарельчатой колонне, на которой может быть осуществлен наш процесс. На рисунках 2 и 3 показаны диаграммы, показывающие эффективность Азеосорбент из сепаратора 49 восстанавливает 115 таких соотношений между давлениями, обращенными к 52-й тарелке для обеспечения флегмы. В последующем описании мы промываем и 14% - к 27-й тарелке, чтобы относиться к использованию аппарата для обогащения эфира. 8 , pur4 1 105 53, 80 41 2 383,148 81 : 1 - : 110 , , 28 % - - , 86 % 2 3 49 115 52nd 14 % 27th . Проиллюстрировано на фигуре 1 для концентрата. Азеообразующий агент из сепаратора содержит водную уксусную кислоту с использованием гидролизованного до некоторой степени ее 120 обучающего агента, состоящего из - смеси циклов; следовательно, он может содержать более высокие спирты, н-пропилацетат и н-пропиловый спирт, по содержанию, чем желательно. Приведем в качестве иллюстрации тесный контакт на 27-й пластине с Рис. 2 представляет собой графическое изображение относительно сильной кислоты при Повышенное давление, связанное с температурой н-пропилацетата, вызывает частичную этерификацию системы н-пропилового спирта 125. Обозначения содержания спирта и увеличения эфира в нем и на рис. 3 имеют следующее содержание всей совокупности значений. : представляет собой нормальный тренер. Эта компоновка будет поддерживать пропилацетат, - представляет собой нормальную желательную интра-инр-композицию в пропиловом спирте, мм означает для настоящего примера примерно 15 % % 10 1 467,539 11 пропиловый спирт и 83% н-пропилацетат, остальное растворенная вода. 1 120 - ; - - , , , 27th , 2 -- - 125 - 3 : , - - , 15 % % 10 1 467,539 11 , 83 % - , . Вышеуказанные значения даны исключительно в целях иллюстрации. . Доля азеотропообразователя, возвращаемого в нижнюю часть колонны, может варьироваться, чтобы изменить скорость и количество реэтерификации, или азеотропообразователь может быть возвращен в других точках, кроме 27-й тарелки, но, конечно, на более низком уровне. чем та, при которой в
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB467558A
[]
ПОВОРОТНАЯ КОПИЯ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ № 9823/37. 9823/37. (Выделен из № 467 491). ( 467,491). Полная спецификация принята: 11 июня 1937 г. : 11, 1937. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в отношении , , гражданин Федеральной земли Австрия, проживающий по адресу Мартинштрассе, 89, Вена , Австрия, настоящим заявляю о природе этого изобретения и о том, каким образом оно применяется. должно быть выполнено, конкретно описано и установлено в следующем утверждении: , , , ' 89, , , , , :- Изобретение относится к изготовлению изделий на основе негорючих волокнистых материалов. - . Некоторые волокнистые материалы уже предлагалось пропитывать растворами исходных продуктов конденсации искусственных смол различного назначения. Так, в ТУ № 414632 описано приготовление изделий путем пропитки волокнистых материалов, например древесины, водными аммиачными растворами исходного фенол-альдегида. продуктов конденсации и отверждения смоляной пропитки нагреванием до температуры выше 85°С, тогда как в ТУ № 425032 текстильные ткани пропитывают водным раствором исходного продукта конденсации, например продукта фенолоформальдегидной конденсации, а затем сушат, подвергают механической обработке (например, каландрированию). ) и нагревают, чтобы перевести образование смолы в нерастворимую стадию. 414,632 , , - 85 ( , 425,032 , - , , ( ) . Согласно настоящему изобретению неформуемый волокнистый материал, например, неформуемый целлюлозосодержащий материал, такой как древесина, а также текстильный материал, кожа, глубоко пропитывается в присутствии водной отверждаемой композиции искусственной смолы, а пропитанный материал дополнительно обрабатывается и отверждается в известным способом, указанная композиция отверждаемой искусственной смолы, содержащая производное щелочного металла продукта конденсации фенолальдегида, как определено здесь ниже, в котором при желании могут быть омыляемые жиры, масла, воски или тому подобное, и/или эмульгируемые неомыляемые или трудно омыляемые вещества жироподобного характера. омыленные или эмульгированные. - - , , , , , , , , - . При желании можно использовать щелочное производное продукта фенол-альдегидной конденсации в смеси с натуральной смолой. Цена 1 - 467 558 при производстве мыла с пропиткой. - 1 - 467,558 . Производное продукта фенол-альдегидной конденсации щелочного металла, используемое при осуществлении настоящего изобретения, получают 55 обработкой гидроксидами щелочных металлов продуктов конденсации альдегидов и фенолов продвинутой стадии, включая их гомологи и производные. Природа продуктов, образующихся при конденсации 60 альдегид с фенолом зависит от степени конденсации. Если последняя кратковременна, то образуется так называемый первоначальный или первичный продукт конденсации; такие продукты растворимы в водном растворе аммиака. Однако если конденсацию проводить на продвинутой стадии, т. е. до тех пор, пока реакционная жидкость не образует два слоя, то образуются продукты, нерастворимые в водном растворе аммиака. Цер 70 содержит такие продукты продвинутой стадии, однако легко образует водорастворимые производные щелочных металлов при обработке гидроксидом щелочного металла за счет свободных гидроксильных групп, которые они содержат 75 Эти производные могут быть разбавлены водой в любой степени без образования мути или осаждения, и именно такие производные используются в способ настоящего изобретения 80 Для осуществления изобретения производные, более конкретно в сильно разбавленном состоянии, могут содержать омыляемые жиры, масла, воски и т.п. и/или эмульгируемые неомыляемые или трудно омыляемые 85 вещества жироподобных характер омыляют или эмульгируют в нем, полученную смесь используют для пропитки волокнистого материала, а затем продукт подвергают операции отверждения. Однако присутствие омыленных или эмульгированных жиров и т. д. не является обязательным, и при желании от них можно отказаться. . - 55 , 60 - ; 65 - , . , 70 - - 75 , 80 , , , , - 85 - , , , , , . Посредством описанной обработки свойства неформуемых 95 волокнистых материалов изменяются таким образом, что является весьма выгодным для многих целей. Новый процесс позволяет производить водоотталкивающие работоспособные изделия, обладающие различными дополнительными свойствами по сравнению со свойствами основного материала. Например, дерево в заготовке с датой подачи заявки: 11 ноября 1935 г. - 95 100 , : 11, 1935. 467,558 определенное количество воды может быть сразу пропитано раствором смолы, содержащей омыленный и/или эмульгированный жир и т.д., в соответствии с настоящим способом, без необходимости каких-либо промежуточных операций. 467,558 , / , , . Как только раствор смолы смешается с грунтовочным материалом, сушку и отверждение можно осуществлять в сушильных камерах при температурах, соответствующих природе основного ингредиента используемого основного материала. , . Кроме того, процесс отверждения можно ускорить добавлением различных веществ, таких как, например, хромат или бихромат щелочного металла, соли марганца и оксиды металлов, которые известны как окислители. -, , , , . Как уже указывалось, производное продукта конденсации щелочного металла вместо или помимо омыляемых жиров, масел, восков и т.п., омыляемых в нем, может содержать неомыляемые или трудно омыляемые вещества жирного характера, такие как, например, шерстяной жир, парафин и т.п., эмульгированные в нем. Было обнаружено, что когда в обрабатывающем материале присутствуют омыленные или эмульгированные жиры и т.п., водопоглощающая способность конечного продукта полностью исчезает, даже когда содержание смолы весьма незначительно, и, кроме того, очень незначительно. достигается хорошее и равномерное распределение жира или жировых тел внутри или на пропитанном волокнистом материале. , , , , , , , - , , , , , - , . Под действием вакуума и давления древесину можно пропитать по всему сечению растворами и эмульсиями описанной природы, а затем высушить или закалить в обычной манне при нормальной или повышенной температуре. Таким способом можно не только сохраняется, но может быть и улучшен, так как во многих случаях повышается его эластичность и прочность. , - , , - , . С помощью способа согласно изобретению качество текстильных тканей также может быть улучшено за счет включения описанных добавок. После пропитки с последующим центрифугированием и/или сушкой и каландрированием эти материалы демонстрируют значительно повышенную стойкость к смятию, водоотталкивающую способность и т.д. и устойчивость к разрыву. Слои материала, обработанного таким способом, можно сжимать по отдельности или совместно с одновременным или предварительным применением тепла или без него. ' , / , , - , , . Для получения или повышения невозгораемости можно добавлять обычные огнезащитные средства, такие как фосфаты, сульфаты, хлориды, бромиды, ацетаты, а также жидкое стекло или смесь этих веществ. Это означает негорючесть. пропитанного материала, такого как древесина в детали, получается без промежуточных этапов производственного процесса. В то же время используемые соли осаждаются на волокне и, следовательно, не подлежат вымыванию 70. Пропитанные материалы при желании можно также обработать раствором, например водным раствором, квасцов, свинца или подобных солей металлов. Эта обработка приводит к получению 75 оксида алюминия, свинца и тому подобных металлосмолистых или смоляных жирных соединений, которые нерастворимы в воде. Благодаря такой обработке становится возможным производить, например, плиты из волокнистого материала с рыхлой структурой, пригодные для целей звукоизоляции. Такие плиты не впитывают воду, не образуют плесени и проявляют значительную устойчивость к разрывным нагрузкам. Если такие соли, как фосфор Если к волокнистому материалу добавляются фаты, бораты, сульфаты и т.п., то полученные плиты также являются огнестойкими при выдерживании, в то же время эти последние упомянутые соли почти устойчивы к вымыванию. 90 Термин «альдегиды», используемый в данном описании, включает формальдегид. и его гомологи, тогда как термин «фенолы» включает гомологи самого фенола 95, такие как крезол и ксиленол, а также соединения, полученные из фенолов путем замещения отрицательных групп (например, 11, ) в ядре. - , - , , , , , , , , - - , , 70 , , , 75 , - 80 - , , 85 , , , - - 90 , 95 , , ( 11, ,) . Продукт фенол-альдегидной конденсации 100, подлежащий превращению в производное щелочного металла, можно получить, например, следующим образом: 1000 граммов крезола смешивают с 750 граммами 40 об.% формальдегида, 105 нагревают в обратном конденсаторе перед началом кипения. К смеси добавляют 5-10 граммов конденсирующего агента, отнесенного к твердым, то есть на 1000 граммов крезола приходится 110 использованных 5-10 граммов конденсирующего агента. В качестве конденсирующего агента можно использовать Например, гексаметилентетрамин, сода, а также щавелевая кислота или салициловая кислота. Таким образом, конденсацию можно осуществлять либо в присутствии щелочей, либо в присутствии кислот. Затем кипячение смеси продолжают до тех пор, пока раствор, помутнев, не отделится. на два слоя. Продукт конденсации затем обезвоживается в вакууме при температуре, которая может достигать 90°С, и при необходимости повторно нагревается при нормальном давлении до тех пор, пока продукт на холоде не затвердеет до такой степени, что станет хрупким. твердый и по виду похожий на канифоль. - 100 :1000 750 40 % , 105 , 5-10 , , , 1000 110 5-10 , , 115 - - , , 120 90 , - 125 . -Для получения производного щелочного металла продукт конденсации измельчают и обрабатывают при нагревании 130 467 55, например, каустической содой, при этом на 1 килограмм твердого продукта конденсации требуется 400 у.е. раствора каустической соды 32 6 . . - , , 130 467 55 , 400 32 6 1 . В качестве натуральной смолы можно использовать, например, смоловую кислоту, канифоль или шеллак. , , . ПРИМЕР (1): Для пропитки 35 используют 150-200 литров 3-4% водного раствора производного натрия искусственной смолы 0, приготовленного с помощью гидроксида натрия, причем указанный раствор содержит 3-4 лига омыленного или эмульгированного пальмитина. куб футов древесины в куске, пропитка осуществляется с помощью попеременного применения вакуума и давления 8-5-115 фунтов на квадратный дюйм. Пропитанную древесину сушат при нормальной или повышенной температуре. ( 1): 150-200 3-4 % 0 , 3-4 , 35 , 8-5-115 . ПРИМЕР (2): 150-200 л 3-4 %-ного водного раствора производного натрия искусственной смолы, приготовленного с помощью гидроксида натрия, вместе с 50-60 л 4-6 %-ного раствора мыла канифольной смолы (полученного омылением канифоли 20% едким натром) жидкостью, содержащей 3-4 кг омыленного или эмульгированного в ней пальмитина, пропитывают 35 м3 древесины в заготовке, как в примере 1. ( 2): 150-200 3-4 % , 50-60 4-6 % ( 20 % ), 3-4 , 35 , 1. ПРИМЕР (3): Текстильные ткани или материалы (лен, хлопок или искусственный шелк) пропитывают 1-2% водным раствором производного натрия искусственной смолы, приготовленного с помощью гидроксида натрия, причем указанный раствор содержит также шерстяной жир в эмульсия или стеарин омыленный или в эмульсии; затем пропитанный материал протягивают через 4-6%-ный водный раствор буры или фосфата аммония. Избыток раствора сливают или центрифугируют и материал каландрируют в горячем виде. ( 3): , (, , ) 1-2 % , - ; 4-6 % , - . Полученные продукты не гигроскопичны, легко поддаются обработке и не подвергаются нападению насекомых, например термитов, грибов и т.п. В форме пластин, например, толщиной в полдюйма, продукты можно использовать, например, как для в строительных целях, а также в производстве мебели (плиты применяют в качестве основы для шпона всех видов и качеств, приклеиваемых казеиновыми или другими клеями). Одним из ценных свойств указанных растворов производных продуктов конденсации щелочных металлов является то, что они очень хорошо впитываются самим древесным волокном, так что, например, мягкую древесину детали можно пропитать насквозь, а затем подвергнуть процессу закалки или сушки. Полученный продукт невосприимчив к влаге, имеет повышенную механическую прочность, легко поддается обработке и отлично сохранились. , , , , , , - , ( , ) , , , , . Материал, например древесина, пропитанный способом согласно настоящему изобретению, может быть обработан обычным способом; Помимо устойчивости к гниению, он обладает большой твердостью и прочностью на изгиб. Этот факт позволяет во многих случаях заменять твердую древесину мягкой. , , , ; , 70 . Теперь подробно описав и выяснив природу моего упомянутого изобретения и то, каким образом его можно 75
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 17:22:30
: GB467558A-">
: :
467559-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB467559A
[]
  КОПИЯ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки: 12 сентября 1935 г. № 15302/37. : 12, 1935 15302/37. (Выделен из номера 467,481) Полная спецификация слева: 12 октября 1936 г. ( 467,481) : 12, 1936. Полная спецификация принята: 14 июня 1937 г. : 14, 1937. 467,559 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 467,559 Процесс удаления воды из водных алифатических кислот Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании по адресу , , , . 2, настоящим заявляем о природе этого изобретения, которое было сообщено нам , компания, организованная в соответствии с законами штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 343, , , , , следующим образом: Настоящее изобретение относится к процессам удаления вода из водного раствора алифатических кислот. Обычные методы прямой ректификации для разделения жидкостей практически невозможны для разбавленной уксусной кислоты из-за близости составов пара и жидкости. Следовательно, было принято использование уносящих агентов, также называемых вытягивающими агентами. До настоящего изобретения считалась необходимой следующая общая процедура, а именно: для удаления воды и получения смеси аффективного агента и уксусной кислоты использовали избыток азеотропного агента, после чего эти компоненты разделяли с целью извлечения кислота. , , , , , . 2, , , , , 343, , , , , : , , , , , , , , , . Согласно настоящему изобретению процесс обезвоживания или концентрирования а. . предложена низшая водная алифатическая кислота (за исключением муравьиной кислоты), включающая введение в нее азеотропного агента, состоящего из алифатического сложного эфира и алифатического спирта, и удаление из нее воды и агента в виде азеотропного дистиллята. Используемый способ может включать подачу в дистилляционную колонну водной кислоты и азеотропного агента и удаления концентрированной кислоты внизу колонны и азеотропной смеси воды, спирта и эфира вверху колонны количество агента, подаваемого в колонну, скорость и способ нагрева колонны и скорость подачу водной кислоты контролируют таким образом, чтобы в той точке колонны, в которой по существу удаляется последняя часть воды, последние следы агента также были удалены. ( ) , , , . Возраст зависит от цены обезвоживаемой кислоты и соответствующего спирта. . Отделенный агент может быть подвергнут этерификации до или после возвращения в процесс; часть агента также может быть подана в верхнюю часть колонны, а оставшаяся часть - в точку ниже верхней части дистилляционной колонны 60, посредством чего контролируется состав азеотропного агента. 55 ; 60 . Процесс можно проводить в ректификационной колонне известного типа, хотя следует отметить, что мы предоставили аппарат для целей, которые описаны ниже. Дистиллированную воду и уносящий агент сложного эфира и спирта можно конденсировать и использовать для разделения на слои Тренирующий агент 70, образующий верхний слой, обычно возвращается в колонну для повторного использования, тогда как водный слой может быть передан в систему рекуперации или выброшен. , 65 70 -, . В предпочтительном варианте нашего процесса 75 сложноэфирный спиртоуловитель проходит цикл без серьезных потерь и может использоваться повторно в непрерывном режиме. 75 , - . Мы обнаружили, что наш смешанный азеотропный агент, содержащий ацетат и спирт 80, обладает всеми необходимыми качествами органического агента для использования при дегидратации разбавленной алифатической кислоты путем азеотропной дистилляции. Дополнительные подробности относительно нового азеотропного азеотропного агента пропилацетат-пропил 85 можно увидеть здесь. исходя из рассмотрения следующего: СООТНОШЕНИЯ -АЗЕОТРОФА. 80 - 85 :- . При рассмотрении прилагаемой диаграммы (рис. 3), которая является выражением 90 закона Рауля применительно к системе н-пропилацетат-н-пропиловый спирт, можно увидеть, что общее давление в такой системе ацетата и спирта при постоянной температуре 82 50 С_ практически 95 константа, изменяющаяся всего на 10 мм во всем диапазоне от 100 моль эфира до 100 мол % спирта. Поэтому при азеотропной перегонке используют смесь н-пропилацетата и н-пропилового спирта. до 100 образуют с водой постояннокипящий азеотроп, азеотропное соотношение сложноэфирно-спиртовой смеси, которую мы будем называть агентом, к воде рассчитывают по формуле: ( 3), 90 ' - -- , 82 50 C_ 95 , 10 100 ' 100 % - - 100 , - , , : 467,559 Молекулярный вес агента вес паров агента, давление агента. 467,559 . Вес воды Молекулярный вес агента давление пара воды Это функция только молекулярной массы агента и, следовательно, функция состава агента. . ПРИМЕРЫ. . 1
ЧИСТЫЙ ЭФИР при 85 . 85 . Давление пара-вода = 392·2 мм. - = 392 2 . Давление пара н-пропилацетата = 410,00 мм. - = 410,00 . Вес агента Молекулярная масса воды = Молекулярная масса н-пропилацетата = 102. = - = 102. 102 410 5,93 Масса воды 18 392 2 1 поэтому, когда в качестве агента используется чистый н-пропилацетат, соотношение азеотропов составляет 5,93:1. 102 410 5.93 18 392 2 1 , - , , 5.93:1. 2
ЭФИРНО-СПИРТОВАЯ СМЕСЬ. - . (а) При работе одного полуфабрикатного аппарата средний анализ агента показал содержание 87,7% эфира и 10,1% спирта по весу. () - , 87 7 % 10 1 % . Следовательно, 87 7 + 10 1 = 97 8 фунтов агента (эфир и спирт). 87 7 + 10 1 = 97 8 ( ). 87 7 89 5 %_ Эфир 97,8 10 5 % Спирт Основа: 100 фунтов агента 89,5 фунтов Эфир 10,5 фунтов Спирт 89,5 _.877 Моль Эфир 102 10,5 175 Моль Спирт 1 052 Моль Всего = Молекулярная масса Агента -= 1 052 = 94 7 Масса агента 94 7 410 5 4 Масса воды 18 392 2 1 азеотропное соотношение. 87 7 89 5 %_ 97.8 10 5 % : 100 89.5 10.5 89.5 _.877 102 10.5 175 1 052 = -= 1 052 = 94 7 94 7 410 5 4 18 392 2 1 . (б) При работе на большой колонне анализ агента в течение 1 месяца с учетом всех кубов показал содержание примерно 83% эфира и 14,5% спирта по весу. () , ' 1 83 % 14 5 % . следовательно, 83 + 14 5 = 97 5 фунтов агента (эфир плюс спирт) 83 85 1 % сложного эфира 97,5 14 9 % спирта 0 Основание: 100 фунтов агента 85,1 сложный эфир 14,9 спирт 85,1 -=.835 Моль Эфир 102 14,9 248 Моль Спирт 1 083 Сумма молей = молекулярная масса растворителя = 1 083 = 92 3 467 559 масса агента 92 3 410 масса воды 18 392 Это условие представлено вертикальной линией на диаграмме. Эти расчеты показывают, что наше новое удаление Агент обладает улучшенными свойствами с точки зрения азеотропного соотношения по сравнению с дегидратирующим агентом предшествующего уровня техники, а именно чистым пропилацетатом. 83 + 14 5 = 97 5 ( ) 83 85 1 % 97.5 14 9 % 0 : 100 85.1 14.9 85.1 -=.835 102 14.9 248 1 083 = = 1 083 = 92 3 467,559 92 3 410 18 392 , , , . Хотя из приведенных выше примеров можно видеть, что используется основная доля нормального пропилацетата и незначительная часть нормального пропилового спирта и обычно предпочтительны эти пропорции, изобретение не ограничивается указанными точными значениями, поскольку они приведены только в качестве иллюстрации, а пропорции спирта и нормального пропилацетата могут варьироваться. Однако в целом предпочтительно использовать агент, содержащий композицию агента Азеот: - - , , , - , , : Пропиленхлорид н-пропилацетат н-пропилацетат н-пропиловый спирт н-бутилацетат н-бутиловый спирт азеотропное отношение массы от небольшого количества нормального пропилового спирта, скажем, от около 3%, вплоть до примерно 25%, и остаток по существу весь нормальный-пропилацетат 25. Что касается некоторых других новых агентов, охватываемых настоящей заявкой, таких как, например, н-бутилацетат-н-бутиловый спирт, то здесь и далее будет отмечено, что будут использоваться несколько другие пропорции. .- - - - .- 3 %, 25 %, - 25 , , - -- 30 . Можно использовать пропилпропионат плюс пропиловый спирт. Это особенно полезно для дегидратации пропионовой кислоты. . Преимущество использования нашего смешанного трейнера 35 из сложного эфира и спирта перед некоторыми известными азеотропными веществами становится еще более очевидным из следующего сравнения: 35 : Б.П. каната Состав Азеотроп 88 % пропиленхлорид 12 % вода 86 % н-пропилацетат 14 %, вода 39-1 % н-пропилацетат 19 т% н-пропиловый спирт 21 % вода 3,5 3 % 27,4 % 37,3 % 46,5% 23,1% 30,4% изобутилацетат. Следует отметить, что смеси ацетата и спирта по настоящему изобретению переносят наибольшее количество воды. Это очень важно, поскольку можно легко увидеть, что количество поглощенной воды значительно выше. больше, чем поглощается любым из ранее известных агентов. Кроме того, это большое количество воды поглощается при температуре, лишь незначительно отличающейся от температуры, требуемой, например, для пропилацетата. . 88 % 12 % 86 % - 14 %,' 39-% - 19 % - 21 % 3,5 3 % 27.4 % 37.3 % 46.5 % 23.1 % 30.4 % - - , , , . При осуществлении нашего процесса можно использовать любой из обычных типов дистилляционных аппаратов. Однако мы предпочитаем использовать аппаратуру, показанную на чертежах, которая является частью настоящего изобретения. н-бутилацетат, н-бутиловый спирт, вода, изобутилацетат изо- - бутиловый спирт, вода. , - - - - . 780 82.40 82.20 89.4 87.40 Применение В прилагаемых 70 рисунках: 780 82.40 82.20 89.4 87.40 70 : Рисунок 1 представляет собой полусхематичный вид сбоку одной из форм устройства, в котором может быть осуществлен наш процесс, причем некоторые части показаны в увеличенном масштабе 75. 1 - , 75 . Рисунки 2 и 3 представляют собой диаграммы, показывающие определенные соотношения между давлениями. 2 3 . Хотя изобретение будет описано с особым упором на показанную компоновку двух колонн 80, поскольку она представляет собой предпочтительный вариант осуществления и обладает рядом преимуществ, таких как определение двух зон (т.е. зоны фракционирования воды и зоны азеотропного фракционирования 85 467 559), более удовлетворительная конструкция с механической точки зрения и другие преимущества, следует понимать, что изобретение не ограничивается конкретно этим, а охватывает более широкие варианты осуществления. 80 , , ( 85 467,559 ), , , . То есть изобретение может быть применено к одной вертикальной колонне, например, к колонне, состоящей из 30-60 тарелок. Подходящая вертикальная колонна показана на фигуре 1 нашего предшествующего патента № 383148 где-то вдоль возвратной трубы азеоприемника 8, из которой или на в любой другой подходящей точке цикла этерификатора может быть установлен блок этерификации. Подходящие обратные клапаны, трубы и т.п. или регулирующие клапаны могут быть вставлены в подходящие точки для предотвращения скопления паров этерификатора в сепараторе или для... пропускание азеотропного агента вокруг этерификатора. , , 30-60 1 383,148 8 , , , , - . Здесь можно сказать, что важной особенностью настоящего изобретения является управление процессом таким образом, чтобы полученная обезвоженная кислота не содержала какого-либо азеотропного агента. В общем, это можно сделать следующими способами. Предпочтительно: иметь лишь небольшой избыток воды. , . Если воды становится слишком много в избытке, для преодоления этого состояния в колонну, сепаратор или этерификатор можно добавить необходимое количество азеосорбента. , , , , . Или вместо использования двух столбцов можно использовать три или более; процесс осуществляется для поддержания отдельных зон в соответствии с настоящим изобретением. , , ; . Рисунок 2 представляет собой графическое изображение давлений, относящихся к системе н-пропилацетат-пропиловый спирт. Обозначения на нем и на рисунке 3 имеют следующие значения: -- представляет собой нормальный пропилацетат, - представляет собой нормальный пропил. спирт, мм рт. ст. — миллиметры ртутного столба, Р Р — парциальное давление. 2 - - 3 :-- , - , , . На рисунке 3 также показано аналогичное изображение кривых давления воды, нормального пропилацетата и нормального пропилового спирта при 60-90°С. 3 , , - 60-90 ' . Как показано на рисунке 1, резервуар подачи водной кислоты 38 соединен трубой 39, управляемой клапаном 40, с промежуточной частью ректификационной колонны 41. В верхней части этой колонны нисходящий поток или распыление нормпропил-ацетат-нормал- Сепаратор пропилового спирта поступает через отверстие 42, соединенное с поперечной трубкой 43. 1, 38- 39 40 41 --- 42 43. Основание колонны снабжено нагревательным резервуаром 44, нагревающая жидкость для которого поступает по трубам 43. : 44, 43. Тройная азеотропная смесь нормального пропилацетата, нормального пропилового спирта и воды перегоняется из верхней части колонны по трубе 46, из которой она поступает в конденсатор 47, причем этот конденсатор охлаждается охлаждающей жидкостью, которая циркулирует по трубам 48. Дистиллят из трубы 47 поступает в отстойную камеру 70 49 по трубе 51. Когда дистиллят достигает емкости 49, он разделяется на два слоя, при этом слой воды оказывается нижним. Из этой емкости 49 слой воды проходит через выходную трубу 52 в 75. устройство для дополнительной обработки, которое будет описано ниже. Слой нормального пропилацетата и пропилового спирта проходит через трубу 53 к трубе 43. Может оказаться желательным пропустить захватывающий агент 80 в этерифицирующую установку, вставленную в какое-то подходящее место в цикле азеосорбента, или Вместо того, чтобы возвращать весь азеосорбент через сопло 42, его часть может быть возвращена в нижнюю точку 85 колонны с целью контроля состава азеосорбента, как обсуждалось ранее, то есть соединенная с возвратной трубой 53 вертикально удлиненная труба 80, которая соединяется с колонной 41 90 в какой-то нижней точке, как в позиции 81. Функционирование этого устройства лучше всего иллюстрируется следующим примером; предполагая, что используется тарельчатая колонна -, работающая на 28%-ном водном растворе 95-й уксусной кислоты и использующая смесь нпропилацетата и н-пропилового спирта в качестве азеосорбента, около 85% азеосорбента из сепаратора 49 возвращается на 52-ю тарелку. провести промывку с обратным холодильником и 14% на 100 27-ю тарелку, чтобы обогатиться эфиром. - , - , 46 47, 48 47 70 49, 51 49, , 49, 52 75 - 53 43 80 , , , 42, 85 , , , 53 80 41 90 81 ; - , 28 % 95 -- , 85 % 49 52nd 14 % 100 27th . Азеосорбент из сепаратора в некоторой степени гидролизован. . цикл, следовательно, он может иметь более высокое содержание спирта, чем желательно. Приведение его в тесный контакт, на 27-й пластине, с относительно сильной кислотой при повышенной температуре вызывает частичную этерификацию содержащегося спирта и увеличивает содержание эфиров во всем цикле. бодв 110 азеотропного агента. Такая компоновка будет поддерживать желательный состав азеотропного агента в данном случае, составляющий примерно % н-пропилового спирта и 83 % О н-пропилацетата, при этом остаток - растворяется в 115 воде. Вышеуказанные значения даны просто. с целью иллюстрации. , 105 , 27th , - 110 - % - , 83 % - , _- 115 . Доля азеотропообразователя, возвращаемого в нижнюю часть колонны, может варьироваться, чтобы изменить скорость и количество реэтерификации, или азеотропообразователь может быть возвращен в другие точки, кроме 27-й тарелки, но, конечно, в более низкий уровень, чем тот, на котором возвращается основная порция 125. Кроме того, азеосорбент может быть введен в более низкую точку с помощью трубы 801. Эта особенность - возврат части н-пропилацетата-н-пропилового спирта в более низкую точку. в колонне 130 467 559 с целью контроля его состава следует отличать от процессов предшествующего уровня техники, в которых часть однокомпонентного агента возвращалась в нижнюю точку колонны просто с целью более тесного контакта с кислоту нужно концентрировать. 120 - - 27th , , , 125 , - 801 - - -- 130 467,559 - . При проведении процесса в аппарате, показанном на фиг. 1, предпочтительно проводить процесс так, чтобы колонна 41 содержала избыток воды. Частично обезвоженная кислота в резервуаре 44 подается через клапанную трубу 54 в промежуточную часть вспомогательной ректификационной колонны 55. где количество азеотропного агента тщательно контролируют способом, как описано ранее, для получения безводной кислоты, не загрязненной агентом. 1 41 44 54 55 , , . Такое двухэтапное концентрирование дает ряд преимуществ, таких как, например: Разбавленная кислота различной концентрации и из различных источников может быть легко концентрирована на первом этапе с избытком воды для получения кислоты одинаковой концентрации, например. около 90 % Эта однородная частично концентрированная кислота затем полностью обезвоживается в тщательно контролируемых условиях. Эти особенности важны для пользователей больших количеств кислоты из различных источников, поскольку обеспечивают метод, требующий экспертного контроля для удаления лишь небольшого количества воды. . - : , , 90 % . 36 Нагрев колонны 55 осуществляется в камере 56, теплоноситель для которой циркулирует по трубкам 57. Пары нормал-пропилацетата, нормал-пропилового спирта и вода проходят из верха колонны в трубу 58 в конденсатор 59, охлаждение жидкость, для которой циркулирует по трубе 60. Этот сконденсированный дистиллят отделяется в сепараторе 49', и азеотропный слой может быть пропущен частично через клапанную трубу 61 в трубу 43 и 45 сопло 42 основной колонны и частично через трубу 63, управляемую клапаном 64, в сопло или отверстие 65 в верхней части колонны 55, действующее в качестве флегмовой жидкости. Любой дополнительный азеосорбент может быть 50 подведен в систему из контейнера 90 через клапанную трубу 91. Водянистый слой из сепаратора 49' может быть отведен через трубопровод 52' и размещается таким же образом, как описано ниже 55 в отношении сепаратора 49. 36 55 56, 57 - , - 58 59, 60 49 ' 61 43 45 42 63 64 65 55 50 90, 91 49 ' 52 ' 55 49. Как показано в верхней левой части фиг. 1, водный слой из отстойника 49 проходит через трубу 52 к соплу или отверстию 71 в верхней части колонны 60 72. Пар вдувается в колонну через трубу 73, и горячая вода проходит в отходы через трубу 78 или в теплообменник, не показан. Прохождение пара вверх по колонне 72 испаряет 65 небольшое количество азеосорбента, которое может присутствовать в водянистом материале, спускающемся из сопла 71. Эти пары, содержащие азеосорбент, проходят через трубу 74. в конденсатор 75, охлаждающая жидкость 70 циркулирует по трубе 76. Азеосорбент из конденсатора 75 проходит через трубу 51 в отстойник 49 и оттуда возвращается в систему по обычному пути циркуляции 75 нормального пропилацетата-пропилового спирта. - 1 49 52 71 60 72 73 78, , 72 65 71 74 75, 70 76 75 51 49 75 - - . Датировано 31 мая 1937 года. 31st , 1937. & , 12, Черч-стрит, Ливерпуль, 1, дипломированные патентные поверенные. & , 12, , , 1, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы удаления воды из водных алифатических кислот Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, , , , 2, настоящим заявляем о сути этого изобретения, которое было сообщено нам , компания, учрежденная в соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 343 , , , , и каким образом это должно осуществляться, конкретно описано и установлено в следующем заявлении: , , , , , , 2, , , , , 343 , , , , , :- Настоящее изобретение относится к способам удаления воды из водных алифатических кислот. . Изобретение касается процессов, в которых вода уносится из паров водной кислоты в ректификационной колонне с помощью азеотропной смеси, пары которой образуют азеотропную смесь с водой, путем подачи азеотропной смеси 100. агент в верхнюю часть ректификационной колонны, подачу водного раствора кислоты в нижнюю точку ректификационной колонны, отвод азеотропного пара из верхней части ректификационной колонны 105 и отвод концентрированной или обезвоженной кислоты из нижней части ректификационной колонны . , , 100 , , 105 . До настоящего времени в процессах такого типа предлагалось и использовалось множество органических жидкостей, включая сложные эфиры органических кислот, например ацетаты, алкилхлориды, кетоны и простые эфиры. 110 . , , . В процессе концентрирования 467,559 разбавленной уксусной кислоты, такой как уксус, в котором сложные эфиры используются в качестве растворителей или аффективных веществ, было предложено осуществлять дополнительное производство сложных эфиров путем введения в замкнутый контур, по которому течет растворитель или аффективный агент. непрерывным или прерывистым способом, количество спирта, соответствующее количеству эфира, который необходимо получить, и в этом предложении было указано, что производство эфира будет происходить само по себе в той части аппарата, в которой кислота отделяется перегонкой. от растворителя или азеосорбента. Мы обнаружили, что если в процессе описанного типа азеотропный агент, состоящий из сложного эфира и спирта, непрерывно вводится в верхнюю часть ректификационной колонны, а концентрируемая кислота непрерывно подается в в точке настолько ниже точки подачи, что азеотропный агент вступает в контакт с паром, настолько богатым водой, что этерификация избегается, воду можно непрерывно удалять из верхней части ректификационной колонны в виде тройного азетропа с -эфиром и алкоголь. 467,559 , , , , - . Использование такого азеотропного агента, состоящего из смеси спирта и сложного эфира, для концентрирования или дегидратации водно-алифатических кислот вместе с удалением из него воды в виде тройного азеотропа, считается новым и обладает ценными преимуществами по сравнению с использованием других азеотропных агентов и удаления воды в виде бинарного азеотропа при обработке водных алифатических кислот (кроме муравьиной кислоты) или смесей таких кислот: - , ( ) : Хотя этерификации избегают, все же можно было бы ожидать, что изменение состава анестетика в результате гидролиза должно мешать успешному протеканию процесса. Однако мы обнаружили, что это не так, и мы разработали средства при этом часть спирта в использованном аффективном агенте может быть этерифицирована для корректировки относительного соотношения -спирта к сложному эфиру, что позволяет повторное использование аффективного агента. - , , - , . Эту корректировку можно выполнить в отдельном сосуде или, что наиболее удобно, вернуть часть азеотропного агента в контакт с кислотой, подвергающейся дегидратации, в той точке системы, где доля воды достаточно мала, чтобы обеспечить возможность этерификации. Только спирт может быть введен в контакт с кислотой в такой момент, чтобы компенсировать неизбежные потери увлеченных веществ. - . Предпочтительно -спирт в азеонизирующем агенте соответствует сложному эфиру или сложным эфирам в нем. Спирт, содержащий пять атомов углерода, т.е. амидный спирт или один из его изомеров, особенно подходит при использовании в сочетании со сложным эфиром спирта с концентрируемой кислотой. 7 В нашей одновременно рассматриваемой заявке №. - , , 7 - . 25368135, мы описали и заявили способ концентрирования или дегидратации низшей водной алифатической кислоты (кроме муравьиной кислоты) или смеси таких 7 кислот, в котором увлекающим агентом может быть смесь спирта и сложного эфира, а количество подаваемого агента в ректификционную колонну скорость и способ нагрева, а также скорость подачи водного раствора 8 (кислоты контролируются таким образом, чтобы нижняя часть ректификационного аппарата оставалась свободной от уносящего агента и служила для ректификации водной кислоты и кипячения с обратным холодильником существенно более концентрированной кислоты 8 При реализации настоящего изобретения ректификационный аппарат может состоять из двух частей, в нижнюю из которых подается водная кислота, причем концентрированная или обезвоженная кислота отводится снизу, и 9 (пары водной кислоты отбираются сверху и передаются в нижнюю часть). нижний конец верхней части, в верхний конец которого вводят азеообразующий агент и с нижнего конца 9, из которого отводят ректифицированную кислоту и возвращают ее в верхнюю часть нижней части. 25368135, ( ) 7 , - , 8 ( 8 , 9 ( , 9; . При реализации этой формы изобретения мы можем использовать двухколонную компоновку, показанную на чертеже, сопровождающем цифру 10 (предварительная спецификация № 253681 или показанную на фигуре 2 нашего предыдущего патента № 383,148). Двухколонная компоновка фактически обеспечивает разделение выпрямляющее устройство на две части 10 и его следует отдать предпочтение, поскольку оно обладает рядом преимуществ, таких как более удовлетворительная механическая конструкция. Однако следует понимать, что изобретение также может быть реализовано на практике с помощью 11 (одной вертикальной колонны). такой, как показанный на рисунке 1 нашего предшествующего патента №. 10 ( 253681 2 383,148 10 , , , 11 ( 1 . 383,148 как, например, колонна, содержащая 30-60 тарелок. Или вместо использования двух колонн можно использовать три или более 11 ; столбцы, две, три или более, образуют единый блок. 383,148 30-60 , , 11 ; , . Увлекательный агент, который отгоняется вместе с водой, может быть извлечен и повторно использован в непрерывном режиме, как это обычно бывает в процессах такого типа, и действительно, процесс в целом особенно приспособлен для непрерывной работы. 12 . Преимущества использования азеотропной перегонки азеотропной перегонки азеотропного агента, состоящего из смеси сложного эфира и спирта-125, будут более очевидны из следующих подробностей свойств н-пропилацетата и н-пропилового спирта 180 467,559 СООТНОШЕНИЯ. 125 - - 180 467,559 . При рассмотрении прилагаемой диаграммы (рис. 3), которая является выражением закона Рауля применительно к системе н-пропилацетат-н-пропиловый спирт, можно увидеть, что общее давление в такой системе ацетата и спирта при постоянной температуре 82 5' О практически постоянна, изменяясь всего на 10 мм во всем диапазоне от 100 мол % эфира до 10 мол % спирта. Поэтому при азеотропной перегонке используют смесь н-пропилацетата и н-пропилового спирта с образованием В азеотропе постоянного кипения с водой азеотропное отношение смеси эфир-спирт 15 (азеотропный агент, кратко называемый агент) к воде рассчитывается по формуле: Масса агента Молекулярная масса агента давление паров агента. ( 3), ' - -- , 82 5 ' , , 10 100 % 10 % , - , - 15 ( , ) : . Вес воды Молекулярный вес воды Давление пара. . Это функция только молекулярной массы агента и, следовательно, функция состава агента. . ПРИМЕРЫ: : 1 ЧИСТЫЙ ЭФИР. 1 . в 82 50 0. 82 50 0. Давление пара воды равно 392,2 мм. 392 2 . Давление паров н-пропилацетата равно 410 00 мм. - 410 00 . Вес Вес ( Молекулярная масса воды равна 18. Молекулярная масса н-пропилацетата равна 102. 102 410 5 93 равна 3 18 392 2 1, поэтому, когда в качестве агента используется чистый н-пропилацетат, соотношение азеотропов составляет 5,93:1. ( 18 - 102 102 410 5 93 equals3 18 392 2 1 , - , 5.93:1. 2 ЭФИРНО-СПИРТОВАЯ СМЕСЬ. 2 - . (а) При работе одного полуфабрикатного аппарата средний анализ агента показал содержание 87,7% эфира и 10,1% спирта по весу. () - , 87 7 % 10 1 % . Следовательно, 87 7 плюс 10 1 равняется 97 81 . 87 7 10 1 97 81 . агент (эфир и спирт). ( ). 87 7 89 3 % эфира равно 97,8 10 5 % спирта. Основа: 100 фунтов агента. 87 7 89 3 % 97.8 10 5 % : 100 . 89.5 фунты сложного эфира 10,5 фунтов спирта 89,5 равно 877 моль сложного эфира 102 10,5 равно моль спирта 1,052 моль Всего Пусть равно Молекулярная масса агента равна 1 052 равна 94 7 Вес агента Вес воды 94,7 410 равен 18 392 2 5,4 соответствует азеотропному 1 соотношение () При работе на большой колонне анализ агента в течение 1 месяца с учетом всех кубов показал примерно 83% эфира и 14,5% спирта по весу 55. Следовательно, 83 плюс 14,5 равняется 97,5 фунтам. 89.5 10.5 89.5 877 102 10.5 1.052 1 052 94 7 94.7 410 18 392 2 5.4 1 () , ' 1 83 % 14 5 % 55 83 14 5 97 5 . агент (эфир плюс спирт) 467 559 83 97,5 85,1 % эфира 14,9 % спирта 0 Основа: 100 фунтов. ( ) 467,559 83 97.5 85.1 % 14.9 % 0 : 100 . 85.1 14 9 агент сложный эфир спирта 85,1 равен 835 моль сложного эфира 102 вес агента вес воды Это состояние представлено вертикальной линией на диаграмме. 85.1 14 9 85.1 835 102 . Исследования показывают, что наш новый агент обладает улучшенным азеотропным соотношением по сравнению с дегидратами предшествующего уровня техники, а именно чистым пропилацетатом. , . Хотя из примеров видно, что используется часть нормал-пропиласа, меньшая доля нормал-пихола, и мы, как правило, предпочитаем пропорции, в настоящем изобретении показаны точные значения, которые даны лишь в качестве примера. и пропорции нормального пропилацетата могут быть общими, однако предпочтительным является агент, содержащий небольшое количество 14,9 равно 248 моль спирта 1,083 моль равная молекулярная масса растворителя равна 1083 равна 92 3 92,3 410 5 35 азеотропных эквивалентов равны соотношениям 18 392 2 1 по пропиловому спирту, скажем, по соседству. Эти монеты составляют 3%, примерно до 25%, а балансовое удаление практически соответствует всем свойствам нормального пропила 30 ацетата. - - , , - , , , 14.9 248 1.083 1083 92 3 92.3 410 5 35 18 392 2 1 3 %, 25 %, - 30 . С этой точки зрения, в случае других спиртоэтерирующих агентов, обучающих агентов, следует отметить, что пропорции будут несколько иными, чем использованные выше, например, в случае основного пробутилового спирта-н-бутилацетата, который этат и особенно ценный и эффективный агент пропиловый спирт, композиция будет содержать от примерно 20% до 40% н-бутилового спирта и неограничиваемый остаток, в основном н-бутилацетат 40, поскольку они могут использовать пропилпропионат плюс пропиловый спирт. Он особенно эффективен для спирта и эффективен для дегидратации пропионовой кислоты. , - , , 35 -- 20 % 40 % - - 40 . Изменялись следующие данные для изоаиниловой системы, предназначенной для использования системы тат-изоамиловый спирт, были получены с помощью изоамилового спирта, полученного из обычного коммерческого сивушного масла, . - 45 ) , . (а) АЗЕОТРОПНЫЕ СООТНОШЕНИЯ ДЛЯ СОСТАВА АТЕЛЕТРЕНИРОВЩИКА. () . % Эфир % Спирт 80 Азеотроп Комп. % % 80 . % Атерейнера % Вода 64,3 63,8 63,5 62,8 62,4 35,7 36,2 36,5 37,2 37,6 % Вода в Атерейнерном слое -92 2,25 3,33 3,96 5,20 (б) КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕЖДУ ЭТЕЙНЕРОВЫМ И ВОДНЫМ СЛОЕМ ДЛЯ КОМПОЗИЦИИ ЭТРЕЙНЕРА в США. Состав Эфирного Спирта. Распределение Риати 1K= : растворитель -0 вода 0,577 0,699 0,746 0,807 0,871 азеотропа 93 80-( 93,6 а. % % 64.3 63.8 63.5 62.8 62.4 35.7 36.2 36.5 37.2 37.6 % -92 2.25 3.33 3.96 5.20 () 1K=: -0 0.577 0.699 0.746 0.807 0.871 . 93 80-( 93.6 . 93.60 С. 93.60 . 93.60 С. 93.60 . 93.60 0. 93.60 0. 93.6 О С. 93.6 . - 6,5Эфирно-спиртовой состав приводится в процентах спирта в начале определения и не указывает на равновесный состав спирта в сложноэфирном слое. - 6,5The . Из приведенных выше данных можно видеть, что этот азеотропный агент может переносить в свою азеотропную композицию до примерно 37% воды. Аналогичные результаты могут быть получены с системой обычного амилацетата и обычного спирта. , 37 % . Такая система с чистыми компонентами, такими как чистый нормальный амилацетат, кипящими примерно при 1488С, образует тройной азеотроп, кипящий при 94,80С и имеющий следующий состав: , , , 148 8 94.80 : Агент. . Пропиленхлорид н-пропилацетат н-пропилацетат н-пропиловый спирт н-бутилацетат н-бутиловый спирт изобутилацетат изобутиловый спирт Следует отметить, что смеси ацетата со спиртом переносят наибольшее количество воды, что очень важно. важный. - - - - - - - - . Действительно, количество поглощенной воды намного больше, чем поглощенное любыми другими известными нам агентами. Кроме того, это большое количество воды поглощается при температуре, лишь немного отличающейся от температуры, требуемой, например, для пропилацетата. , , , . Дополнительные данные приведены ниже, в качестве вещества сравнения используется этиленхлорид. , . Тепловая экономия спирто-эфирных азеотропных агентов по формуле 12 - )87 7 % - )12 3 % Расчет 11 5 972 5 58 972 Нормальный амилацетат 10 5 % Нормальный амиловый спирт 33 3 % Вода 56 2 % 20 Эти значения могут несколько отличаться, при условии, что нормальный амилацетат не является чистым. - 12 - )87 7 % - )12 3 % 11 5 972 5 58 972 10 5 % 33 3 % 56 2 % 20 , . Аналогично, в отношении чистого изоамилацетата, кипящего при 142°С, можно сказать, что возможен тройной азеотроп, кипящий при 25-93,60°С, который имеет следующий состав: , - 142 ' 25 93.60 : Изоамилацетат 24 % Изоаниловый спирт 31 2 % Вода 44 8 % 30 Преимущество использования смешанного азеотропного эфира и спирта перед некоторыми известными азеотропообразователями становится очевидным из следующего сравнения: 24 % & 31 2 % 44 8 % 30 : Азеотропный состав. . 88 % пропиленхлорида 12 % воды 86 % н-пропилацетата 14 % воды 591 % изопропилацетата 191 % н-пропилового спирта 21 % воды 35,3 % н-бутилацетата 27,4 % н-бутилового спирта 37,3 % воды 46,5 % изобутила ацетат 23,1 % изобутиловый спирт 30,4 % вода. 88 % 12 % 86 % - 14 % 591 % - 191 % - 21 % 35.3 % - 27.4 % - 37.3 % 46.5 % - 23.1 % - 30.4 % . Т. п. азеотропа 780 82,4' 82,20 89,4' 87,4 = (см. патентное описание № . 780 82.4 ' 82.20 89.4 ' 87.4 = ( . 327,444) может быть рассчитана следующим образом: = скрытая теплота азеотропина. 327,444) := . = количество частей перегнанного азеотропа на часть воды в смеси азеотропа 70. = 70 . = Скрытая теплота воды ( 972) = Дополнительные тепловые единицы, необходимые для испарения в присутствии азеообразующего вещества количества воды, которое можно было бы испарить в одиночку за счет одной тепловой единицы. = ( 972) = , , 75 . '=дополнительные тепловые единицы, необходимые для испарения в присутствии азеосорбента при непрерывной работе растворенной воды в азеотропоуловителе, считая 80 количеством воды, которое могло бы испаряться в одиночку за счет одной тепловой единицы. '= , , 80 . Расчет 12 8 = 1 657 9 972 6 82 = 0 947 972 = 1 845 1,157 - )70 % - )30 % 2 2 45 2 2 81 = 420 972 972 = 0 493 467,5,59 467,559 Процесс концентрирования или обезвоживания миллиметров ртутного столба, означает драцию согласно изобретению, возможно парциальное давление. 12 8 = 1 657 9 972 6 82 = 0 947 972 = 1 845 1.157 - )70 % - )30 % 2 2 45 2 2 81 = 420 972 972 = 0 493 467,5,59 467,559 , . можно применять к кислотам любой концентрации. Рисунок 3 также представляет собой аналогичное изображение. Таким образом, этот процесс очень эффективен для построения кривых давления воды, нормальной5-концентрации 30 % уксусной кислоты, но 5 % пропилацетата и нормального пропилового спирта. 70- и 85-процентную уксусную кислоту можно также сконцентрировать при температуре 60-90°С. 3 - - , normal5- 30 % 5 % , - 70 85 % 60-90 . В аппарате, показанном на рисунке 1, пропионовая и масляная кислоты или резервуар для подачи смеси водной кислоты 38 соединены с уксусной кислотой, особенно в тех, которые соединены трубой 39, управляемой клапаном 40, в которых уксусная кислота преобладает кислота в промежуточной части фракция 75 атционирующая колонна 41 В верхней части -эта В случае, когда одна колонна представляет собой колонну с нисходящим потоком или распылением используемого в качестве аппарата обезвоживания -нормального пропилацетата -нормального пропила - нижняя часть служит для перегонки, и спиртоуловитель поступает через отверстие, над которым подается водная кислота 42, которая соединена с поперечной 8 нижней частью трубы 43. Основание колонны предназначено для любого из обычных типов перегонки, снабженного нагревательным резервуаром 44. , тепловой аппарат может быть использован для проведения жидкости, для которой поступает по трубам наш процесс, в частности, как уже 45. 1 , 38 , 39 40 75 41 - -- 42 8 43 44, - 45. Как указано, мы можем использовать аппарат, иллюстрированный. Трехкомпонентная азеотропная смесь 85, обработанная и описанная в нашем предшествующем патенте нормальный-пропилацетат нормальный-пропил № 383,148. Если из дистиллятора перегоняют спирт и воду в одной колонне, используется один из приблизительно 52 Было обнаружено, что верхняя часть колонны через трубу 46 из конструкции тарелок входит в конденсатор 47, это является подходящим, хотя следует понимать, что более плотная охлаждаемая жидкость 90 позволяет использовать колонны других размеров, и которая циркулирует по трубам 48 Фактически, колонна, содержащая 33 тарелки, может быть дистиллятом из трубы 47 течет в отстойник, успешно используется. Более длинная колонна представляет собой камеру 49, посредством трубы 51. Когда это предпочтительно, поскольку это обеспечивает более эффективное получение дистиллята, он достигает резервуара 49, где происходит его сепарректификация. Предпочтительно, разделяется на два слоя, при этом водный слой составляет 95, однако для использования устройства для нижнего уровня. Из этого резервуара 49 вода, подаваемая со средствами этерификации слоя, проходит через выходную трубу 52 к обучающему агенту или часть его, какая может потребоваться для дальнейшей обработки, устройство, которое потребуется. Это в показанном устройстве, описанном ниже. Нормально на рисунке 1 нашего предыдущего патента. Никакого слоя пропилацетата и пропилового спирта не проходит 100 383,148 сосуд, в котором этерификация выходит через трубу 53 в трубу 43. . , 85 - - 383,148 , , 52 46 47, , 90 , , 48 , 33 47 49, 51 49, , , 95 , 49, 52 1 - 100 383,148 53 43. может быть осуществлено предпочтительно вставлено в Для контроля состава трубопровода 8 Однако мы предпочитаем, чтобы часть была возвращена при использовании устройства, показанного в пункте ниже в столбце. Для этой цели4 Рисунок 1 чертежи, сопровождающие позу, соединены с возвратной трубой 105, временная заявка которой представляет собой 53, вертикально идущую трубу 80, модификация устройства, показанная на рисунке, соединяется с колонной 41 в некоторой нижней точке. Рисунок 2 нашего предшествующего патента № 383,148 по состоянию на 81. Функция этой компоновки На этих чертежах: конструкция устройства лучше всего иллюстрируется на рисунке 1. Это полусхематическая сторона. Следующий пример: если предположить, что используется высота 50 110 одной формы устройства в двух тарельчатой колонне, на которой может быть осуществлен наш процесс. На рисунках 2 и 3 показаны диаграммы, показывающие эффективность Азеосорбент из сепаратора 49 восстанавливает 115 таких соотношений между давлениями, обращенными к 52-й тарелке для обеспечения флегмы. В последующем описании мы промываем и 14% - к 27-й тарелке, чтобы относиться к использованию аппарата для обогащения эфира. 8 , pur4 1 105 53, 80 41 2 383,148 81 : 1 - : 110 , , 28 % - - , 86 % 2 3 49 115 52nd 14 % 27th . Проиллюстрировано на фигуре 1 для концентрата. Азеообразующий агент из сепаратора содержит водную уксусную кислоту с использованием гидролизованного до некоторой степени ее 120 обучающего агента, состоящего из - смеси циклов; следовательно, он может содержать более высокие спирты, н-пропилацетат и н-пропиловый спирт, по содержанию, чем желательно. Приведем в качестве иллюстрации тесный контакт на 27-й пластине с Рис. 2 представляет собой графическое изображение относительно сильной кислоты при Повышенное давление, связанное с температурой н-пропилацетата, вызывает частичную этерификацию системы н-пропилового спирта 125. Обозначения содержания спирта и увеличения эфира в нем и на рис. 3 имеют следующее содержание всей совокупности значений. : представляет собой нормальный тренер. Эта компоновка будет поддерживать пропилацетат, - представляет собой нормальную желательную интра-инр-композицию в пропиловом спирте, мм означает для настоящего примера примерно 15 % % 10 1 467,539 11 пропиловый спирт и 83% н-пропилацетат, остальное растворенная вода. 1 120 - ; - - , , , 27th , 2 -- - 125 - 3 : , - - , 15 % % 10 1 467,539 11 , 83 % - , . Вышеуказанные значения даны исключительно в целях иллюстрации. . Доля азеотропообразователя, возвращаемого в нижнюю часть колонны, может варьироваться, чтобы изменить скорость и количество реэтерификации, или азеотропообразователь может быть возвращен в других точках, кроме 27-й тарелки, но, конечно, на более низком уровне. чем та, при которой в
Соседние файлы в папке патенты