патенты / 11040

450842-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB450842A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата проведения конвенции (Германия): 19 января 1934 Рі. (): 19, 1934. 450,842 Дата подачи заявки (РІ Великобритании): 21 января 1935 Рі., в„– 1959/35. 450,842 ( ): 21, 1935 1959/35. Полная спецификация принята: 21 июля 1936 Рі. : 21, 1936. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Производство 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновых кислот РњС‹, , акционерное общество, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Германии, Франкфурт-РЅР°-Майне, Германия, настоящим заявляем: Сущность этого изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны Рё установлены РІ следующем заявлении: 2--3---4- , , , / 3 , , , :- Согласно публикации Берлингози Рё Капуано ( 1. ( 1. , 5 33 11 92 Рё , 1924, , стр. 2657) 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновая кислота может быть получена путем конденсации изатина или натриевой соли изатиновой кислоты СЃ хлорацетоном РІ разбавленном РІРёРґРµ. раствор карбоната натрия. Описанный РІ указанной публикации процесс заключается РІ том, что раствор натриевой соли изатиновой кислоты Рё хлорацетона РІ разбавленном растворе карбоната натрия выдерживают РІ течение нескольких дней РїСЂРё комнатной температуре Рё подкисляют раствор, после чего 2-метил- Говорят, что 3-гидроксихинолин-4-карбоновая кислота отделяется. РџСЂРё проведении этого процесса было обнаружено, что РїСЂРё подкислении смеси, которой давали постоять РІ течение 5 дней, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой оставались только следы 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновой кислоты. РџСЂРё подкислении раствора соляной кислотой Рё кипячении РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРµ количество использованного изатина можно восстановить, повышая температуру реакции натриевой соли изатиновой кислоты СЃ хлорацетоном РІ растворе карбоната натрия (СЃ целью сокращения времени реакции Рё, если возможно, повышения выхода), существенного улучшения РЅРµ было получено. Так, например, даже РїСЂРё -90В° реакция РЅРµ завершилась через 24 часа, так как Рё РІ этом случае большие количества неизмененного изатина можно было легко обнаружить. , 5 33 11 92 , 1924, , 2657) 2--3-hydroxyquinoline4- , 2--3--4- , , 5 , 2 3 4 , ( ), - , , -90 24 , , . Настоящее изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ, РІ котором 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновые кислоты получают СЃ очень хорошим выходом Рё Р·Р° значительно сокращенное время путем взаимодействия галогенацетона СЃ солью, например, щелочью или щелочью. соль щелочноземельного металла -1 цены изатиновой кислоты РІ присутствии РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочноземельного металла, предпочтительно РїСЂРё температуре 55°С РѕС‚ комнатной РґРѕ примерно 100°С. Также можно начинать непосредственно СЃ изатина; РІ этом случае конденсацию осуществляют СЃ помощью тепла РІ присутствии соответственно большего количества РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочноземельного металла. 2--3--4- , , - , - -' -1 - , 55 100 ; 60 - . Начиная СЃ изатина, сначала РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ расщепление изатина, например, РґРѕ соответствующей щелочноземельной соли изатиновой кислоты, которая РїРѕРґ действием избытка РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочноземельного металла реагирует СЃ хлорацетоном СЃ образованием 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновая 70-кислота. Процесс также можно осуществить путем разделения изатина расчетным количеством едкой щелочи РґРѕ соответствующей щелочной соли Рё конденсации последней, как описано выше РІ 75, РІ присутствии РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочноземельного металла. . , , , 65 , - 2methyl 3 --4- 70 75 - . Проведя конденсацию изатина или кальциевой соли изатиновой кислоты, например, РїСЂРё температуре 60–90°С РІ избытке разбавленного известкового молока, действие 80 заканчивается уже примерно через 5 часов Рё РїСЂРё почти количественный выход, так что можно легко получить выход выше 90-95 процентов. , , 60 -90 , 80 5 90 -95 . 2-метил-3-гидроксихинолин-4-кар 85 карбоновой кислоты. 2 3--4- 85 . Вместо РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция СЃ таким же хорошим результатом можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹ щелочноземельных металлов, как, например, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ магния, 90 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ стронция. - , , , , 90 . РџСЂРё использовании РІ указанной реакции вместо изатина его РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРіРѕ, такого как, например, метил или галогенизатин, РІ гладкой реакции получают соответственно замещенные 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновые кислоты. , , , , 95 2--3--4carboxylic . 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновые кислоты представляют СЃРѕР±РѕР№ желтые порошки, которые 100 легко растворяются РІ разбавленном растворе карбоната натрия. РџСЂРё нагревании выше температуры плавления РѕРЅРё разлагаются СЃ выделением РЎ 0 2 - Рё образуют соответствующие гидроксихинальдины. устраняется РїСЂРё нагревании РІ растворителе Цена 4 64 : 1,1; __J _;', , -1 ,e460,842 высококипящие, например, нитробензол или трихлорбензол. РЎ диазосоединениями 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновые кислоты реагируют также СЃ отщеплением РЎРћ' Рё образованием соответствующих азокрасителей. Отщепляя последние восстановлением, можно легко получить 2метил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-4-аминохинолины. 2--3---4carboxylic 100 02 - 2 105 4 64 : 1,1; __J _;', , -1 ,e460,842 -, , - 2--3--4- ' - , 2methyl 3 4 -. 2-метил-3-гидрохинолин-4-карбоновые кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для производства красителей Рё фармацевтических продуктов. 2--3--4- . Следующие примеры иллюстрируют изобретение, причем части указаны РїРѕ весу: 1) 700 частей РІРѕРґС‹ Рё 18 частей негашеной извести перемешивают РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ СЃ образованием подвижного известкового молока. 23 Рє РЅРёРј добавляют 52 части изатина; затем РІСЃРµ нагревают РґРѕ 80°С РґРѕ получения светло-желтой жидкой жидкости, получают магму кальциевой соли изатиновой кислоты. Р’ эту магму медленно РІРІРѕРґСЏС‚ 16 частей хлорацетона, хорошо перемешивая; перемешивание продолжают РІ течение 5-6 часов РїСЂРё 80°С. Затем всему дают остыть Рё добавляют концентрированную соляную кислоту: Рє массе РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° последняя РЅРµ станет слабокислой РґРѕ конголезской бумаги Рё РЅРµ отделится 3-гидроксихинальдин-4,карбоновая кислота. Его фильтруют через нутч-фильтр, промывают РІРѕРґРѕР№ Рё сушат. Получают 320 частей 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновой кислоты, содержащих 15% золы. , :1) 700 18 23 52 ; 80 , 16 , ; 5-6 80 : 3--4, , 32 0 2--3--4 , 1 5 . Теоретический выход составляет 32 5 частей. Полученная карбоновая кислота имеет. 32 5 . свойства 2-миэтил-3-гидроксихинолин-4-карбоновой кислоты, описанные Берлингоцци Рё Р‘'. 2--3hydroxyquinoline 4 , '. Капуано. . 2)
18 частей воды и 0,132 части негашеной извести перемешивают до получения жидкого известкового молока. 18 0 132 & . Прибавляют при тщательном перемешивании раствор 0,132 части 5-фенилизатина в 1,2 части диоксана и 1 части спирта и все нагревают до 80 С. После окончания образования кальциевой соли 5-фенилизатиновой кислоты добавляют 0,12 части. хлорацетона прикапывают в массу в течение 1-2 часов и продолжают перемешивание в течение 4-5 часов при температуре 80-90°С. 0 132 5- 1 2 1 80 5phenylisatic , 0 12 1 2 4 5 80 -90 . Затем всему дают остыть и массу подкисляют конголезской бумагой с помощью концентрированной соляной кислоты. . Светло-желтую магму 6-фенил-3-гидрокси-2-метил-4-хинолинкарбоновой кислоты отсасывают и промывают водой до освобождения от соли. Выход 6-фенил-3-гидрокси2-метил-4-хинолинкарбоновой кислоты. количество кислоты после сушки составляет 0,155 части, тогда как расчетный выход составляет 0,163 части. Карбоновую кислоту можно очистить, растворив ее в растворе карбоната натрия и переосадив ее после фильтрации с помощью соляной кислоты. Выход очищенной кислоты составляет 15 часть = 92 процента, в расчете 70 на использованный 5-фенилизатин. 2-метил-3-гидрокси-6-фенилхинолин-4-карбоновая кислота представляет собой желтый порошок, который плавится при 246 , сильно пенится (удаляет ,2), снова затвердевает. и 75 снова плавится при 270–277°С. - 6--3hydroxy-2--4 6--3-hydroxy2--4 , , 0 155 , 0 163 , , 15 = 92 , 70 5- 2methyl-3 6 -4carboxylic 246 ( ,2), 75 270 277 . Карбоновая кислота легко растворяется в теплом растворе карбоната натрия. При нагревании ее в нитробензоле карбоновая кислота теряет и дает 6-фенил-380 гидрокси-2-мметилхинолин. , , 6--3 80 -2-. 3)
Хорошо перемешивая, к 2000 частям известкового молока, содержащего 2 части оксида кальция, добавляют 21,5 части 5:7-дихлорисатина. Затем температуру смеси медленно повышают до С-90С. из 5: 7-дихлорисатин готов, 15 Dчастей. , 21 5 5:7- 2000 2 85 -90 , 5: 7- , 15 . хлорацетона постепенно прикапывают в жидкую магму и все перемешивают в течение 4-5 часов при температуре 80°С-90°С. 90 4-5 80 90 . При этом образуется кальциевая соль 2-метил-3гидрокси-6:8-дихлорхинолин-4-карбоновой кислоты:; при подкислении концентрированной соляной кислотой указанную карбоновую кислоту 95 легко получить в виде светло-желтого порошка. Выход составляет 25 частей. Теоретический выход - 27 частей. 2--3hydroxy-6: 8- 4 : ; 95 - 25 27 . 2-метил-3-гидрокси-6:8-дихлор-100-хинолин-4-карбоновая кислота плавится при 2320 О с разложением. Путем отщепления образуется 2-метил-3-гидрокси-6: 2--3--6: 8- 100 -4- 2320 , 2--3--6: Получают 8-дихлорхинолин, плавящийся при 259 С - 260 О. 105 2 метил 3 гидрокси 6: 8-дихлорхинолин-4-карбоновая кислота легко растворяется в избытке разбавленного раствора карбоната натрия и переосаждается при подкислении. соль 110 кислоты легко может быть получена в кристаллической форме (маленькие иглы). 8- 259 -260 105 2 3 6: 8- -4- ' - 110 ( ). 4)
14 7 части изатина перемешивают с 4,4 частями каустической соды (около 93-95 процентов ) и 500 частями 115 воды до тех пор, пока раствор не приобретет желтый цвет. 6 2 части негашеной извести, которую желательно гашить водой до добавляется сухой порошок. 14 7 4.4 ( 93-95 ) 500 115 6 2 , . Затем при тщательном перемешивании к жидкой массе по каплям добавляют 10 12 частей хлора 120 ацетона и перемешивание продолжают до тех пор, пока в жидкости больше не перестанет обнаруживаться изатин. Температуру предпочтительно поддерживать в течение всего периода реакция между 600 О и 80°С. Таким образом образуется 2-метил-3гидроксихинолин-4-карбоновая кислота; является отдельным в форме: , 10 12 120 , , , 125 600 80 2--3hydroxy 4 ; : : желтый осадок при добавлении к смеси гидро-4130 хлорной кислоты. Выход очень хороший (около 90 процентов). Свойства полученной карбоновой кислоты такие же, как и у получаемой 2-метил-3-гидроксихинолин-4-карбоновой кислоты (как описано в примере 1). :-4130 ( 90 ) 2--3hydroxyquinoline 4 ( 1). Подробно описав и выяснив сущность нашего изобретения и то, каким образом оно должно быть реализовано, мы заявляем, что то, что мы ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 10:25:30
: GB450842A-">
: :

450843-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB450843A
[]
,=,7,# ,=,7,# ;;, ;;, ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата подачи заявления: 21 января 1935 Рі. : 21, 1935. в„– 2017/35. 2017/35. 450,843 Полная спецификация слева: 21 января 1936 Рі. 450,843 : 21, 1936. Полная спецификация принята: 21 июля 1936 Рі. : 21, 1936. ПРЕДВАРРТЕЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ производстве алкилгалогенидов или относящиеся Рє нему РњС‹, ., Уилмингтон, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки. Рё ГЕРБЕРТ Р’РЛЬКЕНС ДАЙУДТ, проживающий РїРѕ адресу 2802, бульвар Уилмингтон, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, гражданин Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляют, что суть этого изобретения заключается РІ следующем: Настоящее изобретение относится Рє алкилгалогенидам, содержащим меньше чем четыре атома углерода, более конкретно этилхлорид, Рё СЃРїРѕСЃРѕР± его получения. , ., , ,, , , , , 2802, , , , , , : , , . Рзвестно, что этилхлорид можно получить путем нагревания разбавленной серной кислоты СЃ хлоридом натрия Рё спиртом, РїСЂРё этом обычная процедура заключается РІ медленной подаче спирта Рё пропускании этилхлорида через обратный конденсатор, чтобы предотвратить выход спирта РІ неизмененном РІРёРґРµ РёР· реакции. Также известно, что этилхлорид можно получить путем нагревания РїРѕРґ обратным холодильником смеси РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора соляной кислоты, этилового спирта Рё хлорида цинка или хлорида кальция. Хлорид цинка или хлорид кальция действуют как катализатор, причем хлорид кальция является предпочтительная соль. Р’ РѕР±РѕРёС… этих процессах для завершения РѕРґРЅРѕР№ партии требуется относительно РјРЅРѕРіРѕ времени. , - heatГЂ 25 , , , , , . Было предложено получать хлористый этил путем пропускания газообразной соляной кислоты Рё паров этилового спирта через катализатор, состоящий РёР· хлорида цинка, пропитанного РЅР° носителе, Рё РІ аналогичном процессе РІ качестве катализатора используют плавленый хлорид цинка. Выходы этилхлорида согласно этим процессы, как утверждается, достигают %. , %. Поскольку указанные процессы РЅРµ вполне РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ для промышленной эксплуатации, для производства этилхлорида РёР· этилового спирта Рё соляной кислоты предложен СЂСЏРґ РґСЂСѓРіРёС… катализаторов, представляющих СЃРѕР±РѕР№ сочетания хлора СЃ металлами, находящимися между С…СЂРѕРјРѕРј Рё висмутом РІ электродвигателях. Р’ качестве дальнейшего усовершенствования РІ данной области техники было предложено производить этилхлорид путем совместного нагревания хлорида натрия Рё разбавленной серной кислоты, добавления этилового спирта Рё пропускания без кипячения СЃ обратным холодильником образовавшихся паров 55 РІ раствор хлорида цинка, РёР· которого выделяются РІРѕРґСЏРЅРѕР№ пар Рё этилхлорид удалялись практически так же быстро, как Рё образовывались. , , , , 55 . Целью настоящего изобретения является 60 создание РЅРѕРІРѕРіРѕ Рё улучшенного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° производства алкилгалогенидов, содержащих менее четырех атомов углерода. Дополнительной Рё более конкретной целью является создание РЅРѕРІРѕРіРѕ Рё улучшенного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° производства 65 этилхлорида. 60 65 . Согласно настоящему изобретению галогеноводород реагирует СЃ одноатомным алкиловым спиртом, содержащим менее четырех атомов углерода, РІ присутствии катализатора висмута 70, РїСЂРё температуре выше точки кипения спирта Рё предпочтительно РІ таких условиях, чтобы РІРѕРґР° Рё алкилгалогенид, образовавшийся РІ результате реакции, удаляют РёР· Р·РѕРЅС‹ реакции 75. 70 , , - 75 . Как будет РІРёРґРЅРѕ РёР· примеров, описанных ниже, галогеноводород можно использовать РІ РІРёРґРµ газа или раствора РІ РІРѕРґРµ или спирте. Р’ случае хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° его, РїСЂРё желании, можно использовать РІ безводной форме. Также будет СЏСЃРЅРѕ, что СЃРїРёСЂС‚ РІ некоторых случаях будет использоваться РІ РІРёРґРµ жидкости, Р° РІ РґСЂСѓРіРёС… случаях 85 РІ РІРёРґРµ пара, либо РїРѕ существу безводного, либо смешанного СЃ различными пропорциями РІРѕРґС‹. 80 , , , , , , , 85 . Характер катализатора оказывает заметное влияние РЅР° рабочие условия 90 Рё получаемый выход. Катализаторы типа, описанного РІ последующих примерах 1 Рё 7, РїСЂРё охлаждении РёРЅРѕРіРґР° полностью жидкие, Р° РёРЅРѕРіРґР° РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј твердые. Физическое состояние зависит РѕС‚ 95 того, является ли используемые температуры были намного ниже или намного выше 135°С. РљРѕРіРґР° катализатор использовался РїСЂРё температурах РґРѕ 135°С, охлажденная масса РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј является жидкой, РЅР° поверхности имеется лишь небольшая РєРѕСЂРєР° или небольшое количество кристаллизованного материала РЅР° поверхности. Нижние катализаторы, которые РІРѕ время реакции являются РїРѕ существу жидкими, обозначены здесь как «растворы катализаторов», РІ отличие РѕС‚ твердых катализаторов. 90 1 7 95 135 135 , , 100 " " 105 . -1 450,843 РџСЂРё использовании раствора катализатора композиция катализатора постепенно достигает равновесной концентрации СЃ РІРѕРґРѕР№, образующейся РІ С…РѕРґРµ реакции. Если концентрация РІРѕРґС‹ становится слишком высокой, как РІ случае, РєРѕРіРґР° температура достигает 70В° используются или используется обратный конденсатор для возврата практически всей РІРѕРґС‹ РёР· выделившихся паров РІ Р·РѕРЅСѓ реакции, катализатор ослабевает Рё реакция становится неоправданно медленной. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, если концентрация РІРѕРґС‹ РІ растворе катализатора становится слишком высокой РЅРёР·РєРёР№ выход алкилгалогенида снижается. Поэтому РІ коммерческой практике для обеспечения непрерывности процесса желательно проводить реакцию, пропуская СЃРїРёСЂС‚ Рё галогеноводород через относительно концентрированный водный раствор катализатора выше температуры кипения РІРѕРґС‹ Рё предпочтительно выше 110В°, РїСЂРё этом, как только установится равновесная концентрация, РІРѕРґР° удаляется так же быстро, как Рё образовалась. Хорошие результаты можно получить РїСЂРё использовании растворов катализаторов, содержащих РѕС‚ 70 РґРѕ 90% галогенида висмута, остальное представляют СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґСѓ Рё соляную кислоту. Количество соляной кислоты, присутствующей РІ таких растворах, может достигать 5 %, РІ то время как растворы хлорида цинка соответствующей концентрации обычно РЅРµ поглощают более примерно 1 % хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. РџСЂРё желании, заранее определенная концентрация РІРѕРґС‹ раствор катализатора можно поддерживать путем добавления РІРѕРґС‹ РІ реакционную Р·РѕРЅСѓ РїРѕ мере протекания реакции. -1 450,843 , ' , 70 , , , , 110 , , 70 % 90 % , 5 %, 1 % , . Предпочтительные температуры для проведения реакции РІ присутствии раствора висмутового катализатора варьируются РѕС‚ примерно РґРѕ 140°С. РџСЂРё использовании пропитанного катализатора температура реакции преимущественно составляет РїРѕ меньшей мере 45150°С Рё предпочтительно РѕС‚ примерно 170°С РґРѕ примерно 180°С. например, РґРѕ 250 :, также РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию алкилгалогенидов. 140 , 45150 170 180 , 250 :, . Понятно, что РїСЂРё получении алкилхлорида нет необходимости первоначально использовать трихлорид висмута РІ качестве катализатора. Основная соль может быть выгодно использована РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ компонента. Обычно трихлорид висмута можно добавлять сам РїРѕ себе или РІ РІРёРґРµ соединение, превращаемое РІ него присутствующей соляной кислотой. РўРµ же варианты возможны Рё РїСЂРё получении РґСЂСѓРіРёС… производных галогенидов. , , . Необязательно, чтобы кислотный радикал соли висмута был таким же, как Рё Сѓ сложного эфира, РЅРѕ предпочтительно, чтобы это было так, поскольку тогда нет возможности получить смесь сложных эфиров. Например, для получения этилбромида желательно использовать РІ качестве катализатора трибромид висмута. , , , . Рзвестно, что РІ каталитических процессах катализаторы СѓСЃРєРѕСЂСЏСЋС‚ скорость реакций. РћРґРёРЅ катализатор особенно выгоден РїРѕ сравнению СЃ РґСЂСѓРіРёРј 70, РєРѕРіРґР° РѕРЅ проявляет большую активность РІ ускорении данной реакции. Большая активность РѕРґРЅРѕРіРѕ катализатора РїРѕ сравнению СЃ РґСЂСѓРіРёРј РЅРµ очевидна РїСЂРё всех условиях. как, например, там, РіРґРµ высокая скорость реакции 75 РЅРµ задействована. Р’ производстве алкилгалогенидов последний тип процесса иллюстрируется процессами периодического типа, РІ которых реакция осуществляется либо РїСЂРё температурах ниже температуры кипения спирта 80, либо РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником, чтобы предотвратить выход спирта РёР· реакционного СЃРѕСЃСѓРґР° РІ неизмененном РІРёРґРµ. Р’ этом типе процесса результаты, полученные СЃ использованием галогенидного висмутового катализатора настоящего изобретения Рё РґСЂСѓРіРёС… галогенидов металлов, таких как хлорид цинка Рё хлорид кальция, существенно РЅРµ отличаются. . , 70 , , 75 80 85 , , . Следующая таблица иллюстрирует 90 выходов, которые РјРѕРіСѓС‚ быть получены РїСЂРё работе РІ соответствии СЃ процессом типа Батеб. Металлогалогенид , , 12 Этилхлорид Выход (%) 90-95 90-95 Однако, как уже указывалось, Процесс периодического типа очень медленный Рё РЅРµ РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для коммерческого производства этилхлорида. Настоящее изобретение предлагает катализатор, который РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РЅРµ предлагался для производства этилхлорида периодическим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, РЅРѕ РѕРЅ, РІ частности, касается непрерывного производства. процесс производства алкилгалогенидов, таких как этилхлорид. 90 , , 12 (%) 90-95 90-95 , , 100 , 105 . Следующие таблицы иллюстрируют преимущества катализаторов РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида висмута РІ процедурах непрерывного типа 110: 110 : (Р°) ПРОЦЕСС РџР РМЕРОВ 1, 2, 3 Р 4. Катализатор = 1000 частей. () 1, 2, 3 4 -= 1000 . Производство 50 частей РІ час. 50 . Галогенид металла 3 , 2 (Р±) ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНРРЇ Галогенида металла , = Нет Этилхлорид 115 Выход (%) 88 около 10 РџР РМЕР 4 120 3 , 2 () , = 115 (%) 88 10 4 120 Выход этилхлорида (%) 97, 91, 125, 450,843. РР· предыдущего обсуждения становится очевидным, что изобретение особенно выгодно для коммерческого производства этилхлорида. Р’ весовом отношении раствор катализатора трихлорида висмута более эффективен РїСЂРё производстве этилхлорида. этилхлорида, чем раствор катализатора хлорида цинка. Это может быть частично связано СЃ тем, что раствор трихлорида висмута способен абсорбировать большее количество хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, чем раствор хлорида цинка. Процессы, включающие использование пропитанных катализаторов, желательны РІ том смысле, что требуется лишь небольшое количество катализатора, РЅРѕ процессы, РІ которых используется раствор катализатора, более выгодны, поскольку реакцию можно проводить РїСЂРё более РЅРёР·РєРёС… температурах Рё СЃ более высокими выходами. (%) 97 91 125 450,843 ' ' , ' . РџСЂРё производстве метилхлорида, изопропилхлорида Рё этилхлорида РІ соответствии СЃ настоящим изобретением РїРѕ существу РЅРµ образуются простые эфиры. Однако СЃРїРѕСЃРѕР± РЅРµ является коммерчески удовлетворительным для производства высших алкилгалогенидов, таких как бутилхлорид, РёР·-Р·Р° образования простых эфиров. Хотя недостатки образование бутилового эфира можно РІ некоторой степени преодолеть, работая СЃ обратным холодильником, как уже указывалось, такой процесс РЅРµ является непрерывным Рё коммерчески неудовлетворительным. РўРѕС‚ факт, что этилхлорид может быть получен без существенного образования эфира, Р° бутилхлорид - нет, иллюстрирует это. , , , , , , . непредсказуемость каталитических реакций такого характера. Это дополнительно подтверждается тем фактом, что катализатор РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ хлорида кальция практически РЅРµ имеет ценности для использования РІ непрерывном процессе настоящего изобретения. . Рзобретение иллюстрируется, РЅРѕ РЅРµ ограничивается следующими примерами, РІ которых приведенные части являются массовыми частями. , . РџР РМЕР 1. 1. РџРѕ существу 1800 частей оксихлорида висмута растворяли РІ равном весе 37%-РЅРѕРіРѕ РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора соляной кислоты. 1800 37 % . Ее концентрировали выпариванием РґРѕ достижения температуры 142-148°С. Полученную жидкость помещали РІ устойчивый Рє РєРѕСЂСЂРѕР·РёРё СЃРѕСЃСѓРґ таких размеров, чтобы высота жидкости превышала 18 РґСЋР№РјРѕРІ. Температуру повышали РґРѕ 132-138°С. 142-148 18 132 -138 . Рё поддерживали примерно РІ этом температурном диапазоне РЅР° протяжении всей операции, описанной ниже. РЎ помощью длинной трубки, снабженной РѕРґРЅРёРј отверстием (или более, если желательно Рё доходящей РґРѕ РґРЅР° жидкости), добавляли метиловый СЃРїРёСЂС‚ РёР· расчета частей РІ час Рё газообразная соляная кислота СЃ расходом 91,3 частей РІ час. Отходящие пары пропускали через конденсатор СЃ водяным охлаждением, скруббер СЃ каустической СЃРѕРґРѕР№ Рё скруббер СЃ серной кислотой. ( , , - 91 3 -- , . Полученные пары метилхлорида сжимали Рё затем конденсировали СЃ помощью конденсатора СЃ соляным охлаждением. Был получен выход примерно 91%. 70 РџР РМЕР 2. - 91 % 70 2. Процесс, описанный РІ примере 1, проводили СЃ использованием этилового спирта вместо метилового спирта. Были получены выходы 95-98 % РѕС‚ теоретического количества. 75 РџР РМЕР 3. 1 95-98 % 75 3. Катализатор готовили, как описано РІ примере 1. РџСЂРё выдерживании катализатора РїСЂРё температуре 120-130°С РІ него пропускали около 10 частей газообразной соляной кислоты. 1 120-130 , 80 10 . После этого, поддерживая температуру 130-140°С, добавляли изопропиловый СЃРїРёСЂС‚ РёР· расчета примерно 60 частей РІ час Рё 85 соляной кислоты РёР· расчета примерно 40 частей РІ час. Эту операцию продолжали РІ течение десяти часов Рё пары конденсируется СЃ помощью РґРІСѓС… конденсаторов, первый РёР· которых охлаждается РІРѕРґРѕР№ 90°С, Р° второй охлаждается льдом Рё РІРѕРґРѕР№. Конденсат поддерживался соответствующим охлаждением РїСЂРё температуре ниже 15°С. Холодный конденсат удалялся РІ трубку Рё перемешивался СЃ 100°С 95°С. частей ледяной РІРѕРґС‹. После прекращения перемешивания нижний слой удаляли. Затем верхний слой обрабатывали 50 частями 5% РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора каустической СЃРѕРґС‹ Рё нижний водный слой 100 СЃРЅРѕРІР° удаляли. Последнему верхнему слою (изопропилхлориду) давали возможность выдерживают РѕС‚ РІРѕСЃСЊРјРё РґРѕ двадцати четырех часов СЃ 25 частями безводного хлорида кальция. Высушенный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ удаляют Рё, РєРѕРіРґР° РѕРЅ образуется, очищают далее перегонкой. 130-140 , 60 85 40 ' , - 90 15 , 100 95 , 50 5 % 100 ( ) - 25 , 105 , . РџР РМЕР 4. 4. Катализатор готовили СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, описанным РІ примере 1. Его температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 132-110-138°С РЅР° протяжении всей описанной ниже операции. Р’ облицованный СЃРѕСЃСѓРґ, снабженный коррозионностойкими нагревательными змеевиками, добавляли около 400 частей плавленой смеси, содержащей примерно 115 % бисульфат натрия, 5 % серной кислоты Рё 15 % РІРѕРґС‹. Рљ этому добавляли 300 частей мелких кристаллов каменной соли ( ) Рё массу нагревали РґРѕ 90-95°С. Поддерживая температуру 120°С РІ этом диапазоне, РІ течение РєСѓСЂСЃР° добавляли Р’ течение РґРІСѓС… часов смесь 200 частей 92,5% (РїРѕ массе) этилового спирта Рё 530 частей 78% серной кислоты. Затем температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 95-125°С РІРѕ время добавления 104 частей 78%-РЅРѕР№ серной кислоты. Время, затраченное РЅР° этот этап длился около трех часов. Затем температуру постепенно повышали РІ течение трех СЃ половиной-четырех часов примерно РґРѕ . Р’СЃРµ пары, образующиеся РІ результате вышеуказанных операций, пропускали через висмутовый катализатор, описанный впервые. Полученные пары были очищены, высушены Рё уплотнены. 1 132 110 138 ' 400 115 % , 5 % 15 % 300 ( ) 90-95 120 , 200 92 5 % ( ) 530 78 % 95 125 104 78 % 190 450,843 - , . Следует отметить, что РїСЂРё получении соединения (этилхлорида) сжатие РЅРµ требуется, РєРѕРіРґР° охлаждение осуществляется РІ конденсаторах рассола. ( ) . Полная, РєРѕРіРґР° образование этилхлорида прекращается. Описанная выше завершенная реакционная масса примерно соответствовала составу, описанному для РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси. Было обнаружено, что для каждого последующего опыта желательно использовать часть (обычно РѕС‚ РѕРґРЅРѕР№ трети РґРѕ РѕРґРЅРѕР№ пятой) готовую реакционную массу РёР· предыдущей загрузки вместо свежей смеси бисульфата натрия. Выходы этилхлорида составили 95-98%. ( - ) 95-98 % . Бывший 5. 5. РљСѓСЃРєРё пемзы измельчали Рё сортировали. Частицы, размеры которых составляли примерно РѕС‚ РѕРґРЅРѕР№ РІРѕСЃСЊРјРѕР№ РґРѕ РѕРґРЅРѕР№ четверти РґСЋР№РјР° РІ диаметре, перемешивали СЃ избытком 30% раствора трихлорида висмута РІ РІРѕРґРЅРѕР№ соляной кислоте. - 30 % . Рзбыток раствора сливали Рё температуру реакции устанавливали РЅР° 0°С. . 174 176 154-156 155-158 Этиловый СЃРїРёСЂС‚ РєСѓР±.СЃРј/РјРёРЅ. 174 176 154-156 155-158 / . 1
1 Полученные пары промывали Рё конденсировали, как описано ранее. 1 . Вместо пропитанного катализатора можно использовать катализатор РёР· плавленого висмута, например, плавленый , Рё РІ этом случае рабочие температуры предпочтительно ниже, например. , , , , , , . -140 РЎ. -140 . Вместо активированного РѕРєСЃРёРґР° алюминия можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ вспомогательные материалы, такие как, например, алунд или асбест. , , , , . РџР РМЕР 7. 7. Пары хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё этилового спирта пропускали одновременно РІ катализатор СЃРѕ скоростью около 2,5 молей каждого РІ час. Примерный состав катализатора был: 2 5 : пропитанную пемзу поместили РІ кварцевую трубку (стекло также является удовлетворительным материалом). РўСЂСѓР±РєРё диаметром полдюйма Рё длиной примерно РґРІР° СЃ половиной фута оказались удовлетворительными. Содержимое РїСЂРѕР±РёСЂРѕРє нагревали РґРѕ 170-175°С Рё Через него пропускали поток газообразной соляной кислоты РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° большая часть присутствующей влаги РЅРµ улетучилась. После этого, 40, РїСЂРё поддержании той же температуры, через катализатор непрерывно пропускали газообразную соляную кислоту СЃРѕ скоростью примерно 60 частей РІ час Рё этиловый СЃРїРёСЂС‚ ( 92 5% РїРѕ массе) РїСЂРё 45 скорости примерно 80 частей РІ час. Полученные пары удаляли, промывали Рё конденсировали. Р–РёРґРєРёР№ этилхлорид собирали РІ подходящий приемник 50. РџР РМЕР 6. ( ) - 35 170-175 , 40 , 60 ( 92 5 % ) 45 80 , 50 6. Активированный РѕРєСЃРёРґ алюминия пропитывали 30 % раствором трихлорида висмута РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе соляной кислоты. Пропитанный РѕРєСЃРёРґ алюминия помещали РІ нагретую РґРѕ температуры реакции кварцевую трубку 55 Рё пропускали через нее газ соляной кислоты Рё пары этилового спирта СЃРѕ следующими результатами: 30 % 55 : Соляная кислота Превышение спирта над эквимолекулярными пропорциями. . 8 % 6-7 % 1 % Этилхлорид Выходы % 86,6 74,2 72,4 76,7 % Трихлорид висмута 18,7 % Р’РѕРґР° 4,6 % Хлорид РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° 85 Температура катализатора была около Рё атмосферное давление. 8 % 6-7 % 1 % % 86.6 74.2 72.4 76.7 % 18.7 % 4.6 % 85 . Выходящие пары, состоящие РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· РІРѕРґС‹ Рё этилхлорида, удаляли непосредственно РёР· реакционной Р·РѕРЅС‹ без 90°С РІ люксах Рё извлекали этилхлорид. , , 90 . Был получен высокий выход этилхлорида. . Датировано 21 Тануария 1935 РіРѕРґР°. 21st , 1935. Р­. Рљ. Р“. КЛАРК, , Миллбанк, Лондон, 1, адвокат заявителей. , , , , 1, . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ производстве алкилгалогенидов или РІ отношении него РњС‹, 6 , Уилмингтон, Делавэр, «Соединенные Штаты Америки», корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, РЎРЁРђ. Штаты Америки; Рё РҐ. Эль РБЕРТ РЈРЛКЕНС ДАВДТ, проживает 2802, бульвар Уилмингтон, Дела 100 РЈСЌСЂ, Соединенные Штаты Америки, гражданин 450 843 Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляем Рѕ РїСЂРёСЂРѕРґРµ этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано. выполнено, что будет конкретно описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении: , 6 , , , ' , , ; , 2802, , , 100 , , 450,843 , , ;- Настоящее изобретение относится Рє алкилгалогенидам, содержащим менее четырех атомов углерода, более конкретно Рє этилхлориду, Рё Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ РёС… получения СЃ помощью Рћ 10 . , , 10 . Рзвестно, что этилхлорид можно получить путем нагревания разбавленной серной кислоты СЃ хлоридом натрия Рё спиртом, РїСЂРё этом обычная процедура заключается РІ том, чтобы «медленно подавать СЃРїРёСЂС‚ Рё пропускать этилхлорид через обратный конденсатор, чтобы предотвратить выход спирта РІ неизмененном РІРёРґРµ РёР· реакции». Рзвестно также, что этилхлорид можно получить путем нагревания РїРѕРґ обратным холодильником смеси РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора соляной кислоты, этилового спирта Рё хлорида цинка или хлорида кальция. Хлорид цинка или хлорид кальция действуют как катализатор, причем хлорид кальция является катализатором. предпочтительная соль. Р’ РѕР±РѕРёС… этих процессах для завершения РѕРґРЅРѕР№ партии требуется относительно РјРЅРѕРіРѕ времени. , ' ' , , , , , . Было предложено получать хлористый этил путем пропускания газообразной соляной кислоты Рё паров этилового спирта над катализатором, состоящим РёР· хлорида цинка, пропитанного РЅР° носителе, Рё РІ аналогичном процессе РІ качестве катализатора используется плавленый хлорид цинка. Выходы этилхлорида согласно эти процессы, как утверждается, достигают %. ' , %. Поскольку указанные процессы РЅРµ вполне РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ для промышленной эксплуатации, для получения этилхлорида РёР· этилового спирта Рё соляной кислоты предложен СЂСЏРґ РґСЂСѓРіРёС… катализаторов Рћ 40, представляющих СЃРѕР±РѕР№ соединения хлора СЃ металлами, расположенными между С…СЂРѕРјРѕРј Рё висмутом РІ электромоторного СЂСЏРґР°. Р’ РўРЈ в„– 357528 уже предложено получать алкилхлориды РёР· спиртов, содержащих РЅРµ более трех атомов углерода, путем контактирования газовой смеси, включающей хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё СЃРїРёСЂС‚, СЃ водным раствором металлохлоридного катализатора, например хлорида железа Рё хлорид цинка РїСЂРё температуре, достаточно высокой, чтобы непрерывно удалять РІРѕРґСѓ, образующуюся РІ результате реакции. , 40 , 357,528 , , . Целью настоящего изобретения является создание РЅРѕРІРѕРіРѕ Рё улучшенного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° производства алкилгалогенидов, содержащих менее четырех атомов углерода. Дополнительной Рё более конкретной целью является создание РЅРѕРІРѕРіРѕ Рё улучшенного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° производства этилхлорида. . Согласно настоящему изобретению галогеноводород подвергают взаимодействию СЃ алифатическим одноатомным спиртом, содержащим менее четырех атомов углерода, РІ присутствии галогенид висмута РІ качестве катализатора, РІ непрерывном режиме, РїСЂРё температуре выше точки кипения спирта Рё РІ таких условиях. что РІРѕРґР° 70 Рё алкилгалогенид, образующиеся РІ результате реакции, непрерывно удаляются РёР· Р·РѕРЅС‹ реакции. , , , 70 . Как будет РІРёРґРЅРѕ РёР· примеров, описанных ниже, можно использовать 75 галогеноводород РІ РІРёРґРµ газа или раствора РІ РІРѕРґРµ или спирте. Р’ случае хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° его, РїСЂРё желании, можно использовать РІ безводной форме. Также будет СЏСЃРЅРѕ, что 80 СЃРїРёСЂС‚ РІ некоторых случаях будет использоваться РІ РІРёРґРµ жидкости, Р° РІ РґСЂСѓРіРёС… случаях - РІ РІРёРґРµ пара, либо РїРѕ существу безводного, либо смешанного СЃ различными пропорциями РІРѕРґС‹ 85. Характер катализатора оказывает заметное влияние РЅР° условия эксплуатации Рё полученные выходы. Катализаторы типа, описанного РІ последующих примерах 1 Рё 7, после охлаждения примерно РІ 90 раз являются полностью жидкими, Р° РІ РґСЂСѓРіРёС… случаях РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј твердыми. Физическое состояние зависит РѕС‚ того, были ли используемые температуры намного ниже или намного выше . Катализаторы 100, которые РІРѕ время реакции являются РїРѕ существу жидкими, здесь обозначены как как «растворы катализаторов», РІ отличие РѕС‚ твердых катализаторов. 75 , , , 80 , , , , 85 1 7 90 95 , , 100 "' " . РљРѕРіРґР° используется раствор катализатора, композиция катализатора 105 постепенно достигает равновесной концентрации СЃ РІРѕРґРѕР№, образующейся РІ С…РѕРґРµ реакции. Если концентрация РІРѕРґС‹ становится слишком высокой, как РІ случае, РєРѕРіРґР° используются температуры РѕС‚ 110 РґРѕ 70В°, катализатор становится ослабевает Рё реакция становится чрезмерно медленной. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, если концентрация РІРѕРґС‹ РІ растворе катализатора становится слишком РЅРёР·РєРѕР№, выход 115 алкилгалогенида снижается. Поэтому РІ коммерческой практике для обеспечения непрерывного процесса желательно осуществлять завершают реакцию путем пропускания спирта Рё галогеноводорода 120 через относительно концентрированную РІРѕРґСѓ, растворяющую катализатор выше температуры кипения РІРѕРґС‹ Рё предпочтительно выше 1100°С, РїСЂРё этом, как только установится равновесная концентрация, РІРѕРґР° 125 удаляется так же быстро Хорошие результаты можно получить РїСЂРё использовании растворов катализаторов, содержащих РѕС‚ 70% РґРѕ 90% галогенида висмута, причем РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ часть составляют РІРѕРґР° Рё соляная кислота. Количество соляной кислоты, присутствующей РІ таких растворах, может достигать 5%. тогда как растворы хлорида цинка соответствующей концентрации обычно РЅРµ поглощают более примерно 1% хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. РџСЂРё желании заданную концентрацию РІРѕРґС‹ РІ растворе катализатора можно поддерживать путем добавления РІРѕРґС‹ РІ реакционную Р·РѕРЅСѓ РїРѕ мере протекания реакции. , 105 , 110 70 , , 115 , , 120 1100 , ,' 125 70 % 90 % , 130 450,843 5 %, 1 % , . Предпочтительные температуры для проведения реакции РІ присутствии раствора висмутового катализатора варьируются РѕС‚ примерно РґРѕ 140°С. РџСЂРё использовании пропитанного катализатора температура реакции предпочтительно составляет РїРѕ меньшей мере 150°С Рё предпочтительно РѕС‚ примерно 170°С РґРѕ примерно 140°С. Например, температура РґРѕ 250°С также РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию алкилгалогенидов. Понятно, что РїСЂРё получении алкилхлорида нет необходимости изначально использовать трихлорид висмута РІ качестве катализатора. Основная соль может быть преимущественно использована РІ качестве исходный компонент. Как правило, трихлорид висмута можно добавлять сам РїРѕ себе или РІ РІРёРґРµ соединения, превращаемого РІ него присутствующей соляной кислотой. РўРµ же самые вариации возможны РїСЂРё получении РґСЂСѓРіРёС… производных галогенидов. Необязательно, чтобы кислотный радикал соли висмута был одинаковым. как Рё желаемый эфир. 140 , 150 170 , 250 , , , . РЅРѕ предпочтительно, чтобы это было так, поскольку тогда нет возможности получить смесь сложных эфиров. Например, для получения бромистого этила было Р±С‹ желательно использовать трибромид висмута РІ качестве катализатора. , . Рзвестно, что РІ каталитических процессах катализаторы способствуют ускорению скорости реакций. РћРґРёРЅ катализатор особенно выгоден РїРѕ сравнению СЃ РґСЂСѓРіРёРј, РєРѕРіРґР° РѕРЅ проявляет большую активность РІ ускорении данной реакции. Большая активность РѕРґРЅРѕРіРѕ катализатора РїРѕ сравнению СЃ РґСЂСѓРіРёРј РЅРµ очевидна РїСЂРё всех условиях, так как например, РєРѕРіРґР° РЅРµ требуется высокая скорость реакции. Так обстоит дело РїСЂРё производстве алкилгалогенидов периодическим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, РІ котором реакция проводится либо РїСЂРё температурах ниже точки кипения спирта, либо РїСЂРё температуре кипения СЃ обратным холодильником, чтобы предотвратить СЃРїРёСЂС‚ РЅРµ выходит РёР· реакционного СЃРѕСЃСѓРґР° РІ неизмененном РІРёРґРµ. Р’ этом типе процесса результаты, полученные СЃ использованием катализатора РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида висмута РїРѕ настоящему изобретению Рё РґСЂСѓРіРёС… галогенидов металлов, таких как хлорид цинка Рё хлорид кальция, существенно РЅРµ отличаются. , , , , , . Однако РїСЂРё производстве алкилгалогенидов способами непрерывного типа катализатор РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида висмута имеет заметное преимущество перед галогенидами РґСЂСѓРіРёС… металлов: РїСЂРё использовании галогенида висмута получается больший выход алкилхлорида. , , , . Поскольку периодический процесс является очень медленным, непрерывный процесс настоящего изобретения СЃ использованием катализатора РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенида висмута особенно РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для коммерческого производства алкилхлоридов. , 70 . Р’ весовом отношении раствор катализатора трихлорида висмута более эффективен РїСЂРё производстве этилхлорида, чем раствор катализатора хлорида цинка. Это может быть отчасти связано СЃ тем, что раствор трихлорида висмута способен абсорбировать большее количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Хлорид 80, чем раствор хлорида цинка. 75 80 . Процессы, включающие использование пропитанных катализаторов, желательны, поскольку требуется лишь небольшое количество катализатора, РЅРѕ процессы, РІ которых используется раствор катализатора, более выгодны, поскольку реакцию можно проводить РїСЂРё более РЅРёР·РєРёС… температурах Рё СЃ более высокими выходами. . , 85 . РџСЂРё производстве метилхлорида, изопропилхлорида Рё этилхлорида РІ соответствии СЃ настоящим изобретением простые эфиры практически РЅРµ образуются. Однако СЃРїРѕСЃРѕР± РЅРµ является коммерчески удовлетворительным для производства высших алкилгалогенидов 95, таких как бутилхлорид, РёР·-Р·Р° образования простых эфиров. Недостатки образования бутилового эфира РјРѕРіСѓС‚ быть РІ некоторой степени преодолены путем кипячения СЃ обратным холодильником, как уже указывалось 100, такой процесс РЅРµ является непрерывным Рё коммерчески неудовлетворительным. РўРѕС‚ факт, что этилхлорид может быть получен без существенного образования эфира, РІ то время как бутилхлорид РќРµ может, иллюстрирует непредсказуемость каталитических реакций такого характера. Это дополнительно подтверждается тем фактом, что катализатор РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ хлорида кальция практически РЅРµ имеет ценности для использования РІ непрерывном процессе настоящего изобретения. 90 , 95 , , , 100 , , 105 1 . Рзобретение иллюстрируется, РЅРѕ РЅРµ ограничивается следующими примерами, РІ которых приведенные части являются массовыми частями. , . РџР РМЕР 1 115. РџРѕ существу 1800 частей оксихлорида висмута растворяли РІ смеси, равной массе 37%/РІРѕРґРЅРѕР№ соляной кислоты. Концентрировали выпариванием РґРѕ достижения температуры 142-145 Рћ 120. Полученную жидкость помещали РІ коррозионностойкий СЃРѕСЃСѓРґ РёР· такие размеры, что высота жидкости превышала 18 РґСЋР№РјРѕРІ. Температуру повышали РґРѕ 132-1388В° 125 Рё поддерживали примерно РІ этом температурном диапазоне РЅР° протяжении всей операции, описанной ниже. РЎ помощью длинной трубки СЃ РѕРґРЅРёРј отверстием (или более , РїСЂРё желании) Рё, распространяясь РґРѕ РґРЅР° жидкости, добавляли 130 450,843 метилового спирта РёР· расчета частей РІ час Рё газообразную соляную кислоту РёР· расчета 91,3 частей РІ час. 1 115 1800 37 %/ 142-145 120 18 132 -1388 125 '( , ) -, 130 450,843 91 3 . Отходящие пары пропускались через конденсатор СЃ водяным охлаждением, скруббер СЃ каустической СЃРѕРґРѕР№ Рё скруббер СЃ серной кислотой. - , . Полученные пары метилхлорида сжимали Рё затем конденсировали СЃ помощью конденсатора СЃ солевым охлаждением. Был получен выход примерно 91%. - 91 % . РџР РМЕР, 2. , 2. Процесс, описанный РІ примере 1, проводили СЃ использованием этилового спирта вместо метилового спирта. Были получены выходы 95-98% РѕС‚ теоретического количества. 1 - 95-98 % . РџР РМЕР, 3. , 3. Катализатор готовили, как описано РІ примере 1. РџСЂРё выдерживании катализатора РїСЂРё температуре 120-130°С РІ него пропускали около 10 частей газообразной соляной кислоты. 1 120-130 , 10 . После этого, поддерживая температуру 130-140°С, добавляли изопропиловый СЃРїРёСЂС‚ РёР· расчета примерно 60 частей РІ час Рё газообразную соляную кислоту РёР· расчета примерно 40 частей РІ час. Эту операцию продолжали РІ течение десяти часов, Рё пары конденсировали РЎ помощью РґРІСѓС… конденсаторов: первый охлаждается РІРѕРґРѕР№, Р° второй охлаждается льдом Рё РІРѕРґРѕР№. 130-140 , 60 40 , . Конденсат поддерживали соответствующим охлаждением РїСЂРё температуре ниже 15°С. Холодный конденсат отбирали РІ трубку Рё перемешивали СЃРѕ 100 частями ледяной РІРѕРґС‹. После прекращения перемешивания нижний слой удаляли. Затем верхний слой обрабатывали 50 частями ледяной РІРѕРґС‹. 5% водный раствор каустической СЃРѕРґС‹ Рё нижний водный слой СЃРЅРѕРІР° удаляли. Последний верхний слой (изопропилхлорид) оставляли стоять РѕС‚ РІРѕСЃСЊРјРё РґРѕ двадцати четырех часов СЃ 25 частями безводного хлорида кальция. Высушенный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ удаляли Рё, РїСЂРё необходимости, дополнительно очищали перегонкой. . 15 100 , 50 5 % ( ) 25 , . РџР РМЕР 4. 4. Катализатор готовили так же, как описано РІ примере 1. Его температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 132-138°С. 1 132-138 . РЅР° протяжении всей операции, описанной ниже. . Р’ облицованный кирпичом СЃРѕСЃСѓРґ, снабженный коррозионностойкими нагревательными змеевиками, добавляли около 400 частей плавленой смеси, содержащей примерно 80 % бисульфата натрия, 5 % серной кислоты Рё 15 % РІРѕРґС‹. Рљ этому добавляли 300 частей мелкой каменной соли ( ) кристаллов Рё массу нагревают РґРѕ 90-95 РЎ. РџСЂРё поддержании температуры РІ этом диапазоне РІ течение РґРІСѓС… часов добавляли смесь 200 частей 92 5 % (РїРѕ массе) этилового спирта Рё 530 частей 78 %. серной кислоты. Затем температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 95-100°С РІРѕ время добавления 104 частей 78%-РЅРѕР№ серной кислоты. Время, затраченное РЅР° этот этап, составляло около трех часов. Затем температуру постепенно повышали РІ течение периода РѕС‚ трех СЃ половиной РґРѕ четырех часов. РѕС‚ часов РґРѕ примерно 1250°С. Р’СЃРµ пары, образующиеся РІ результате вышеописанных операций, пропускали через впервые описанный висмутовый катализатор. Полученные пары промывали, сушили Рё конденсировали. - 400 80 % , 5 % 15 % 300 ( ) 90-95 , , 200 92 5 % ( ) 530 78 % 95-100 104 78 % - 1250 , . Следует отметить, что для полученного соединения (этилхлорида) сжатие РЅРµ требуется, РєРѕРіРґР° охлаждение осуществляется РІ конденсаторах рассола. Операцию этого опыта считали завершенной, РєРѕРіРґР° прекращалось образование этилхлорида. Полная описанная выше реакционная масса составляла приблизительно состав, описанный для РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси. Установлено, что для каждого последующего опыта желательно использовать часть (обычно примерно РѕРґРЅСѓ, треть-пятую) готовой реакционной массы РёР· предыдущей загрузки вместо свежей. смесь бисульфата натрия. ( ) ( , -) . Были получены выходы 95-98% этилхлорида. 95-98 % . РџР РМЕР 5. 5. РљСѓСЃРєРё пемзы измельчали Рё сортировали. Частицы, размеры которых составляли примерно РѕС‚ РѕРґРЅРѕР№ РІРѕСЃСЊРјРѕР№ РґРѕ РѕРґРЅРѕР№ четверти РґСЋР№РјР° РІ диаметре, перемешивали 100 СЃ избытком 30% раствора трихлорида висмута РІ РІРѕРґРЅРѕР№ соляной кислоте. Рзбыток раствора сливали Рё пропитывали пемзу, помещенную РІ кварцевую трубку (стекло также является удовлетворительным материалом). РўСЂСѓР±РєРё диаметром полдюйма Рё длиной примерно РґРІР° СЃ половиной фута признаны удовлетворительными. Через него пропускали 110 газообразной соляной кислоты РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° большая часть присутствующей влаги РЅРµ улетучилась. После этого, поддерживая ту же температуру, через катализатор пропускали 115 непрерывно газообразную соляную кислоту СЃРѕ скоростью примерно 60 частей РІ час Рё этиловый СЃРїРёСЂС‚ (( 92,5% РїРѕ массе) СЃРѕ скоростью примерно 80 частей РІ час. Полученные пары перегоняют, промывают Рё конденсируют. Р–РёРґРєРёР№ этилхлорид собирают РІ подходящий приемник. - - 100 30 % ( 105 ) - 170-175 110 , , 115 60 ( 92 5 % ) 80 120 , . РџР РМЕР 6. 6. Активированный РѕРєСЃРёРґ алюминия пропитывали 125 30 % раствором трихлорида висмута РІ РІРѕРґРЅРѕРј растворе соляной кислоты. 125 30 % . Пропитанный РѕРєСЃРёРґ алюминия помещали РІ кварцевую трубку, нагретую РґРѕ температуры реакции, Рё затем пропускали через свет газообразную соляную кислоту Рё пары этилового спирта СЃРѕ следующими результатами: ) 130 450,843 : Температура реакции 0°С. 0 . 174-176 154-156 155-158 Этиловый СЃРїРёСЂС‚ РєСѓР±.СЃРј/РјРёРЅ. 174-176 154-156 155-158 /. 1 1 Полученные пары промывали Рё конденсировали, как описано ранее. 1 1 . Вместо пропитанного катализатора можно использовать катализатор РёР· плавленого висмута, например плавленый 13 , Рё РІ этом случае рабочие температуры предпочтительно ниже, например. , , , 13 , , . 1 РЎ 120 -140 0. 1 120 -140 0. Вместо активированного РѕРєСЃРёРґР° алюминия можно использовать РґСЂСѓРіРёРµ вспомогательные материалы, такие как, например, алунд или асбест. , , , , . РџР РМЕР 7. 7. Пары хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё этилового спирта пропускали одновременно РІ катализатор СЃРѕ скоростью около 2 молей каждого РІ час. Примерный состав катализатора был: 2 : 76 7 % Трихлорид висмута 18,7 % Р’РѕРґР° 4,6 % Хлороводород. 76 7 % 18.7 % 4.6 % . Температура катализатора составляла около 125 Рћ, Р° давление атмосферное. 125 . Выходящие пары, состоящие РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РёР· РІРѕРґС‹ Рё этилхлорида, удаляли непосредственно РёР· реакционной Р·РѕРЅС‹ без кипячения СЃ обратным холодильником Рё извлекали этилхлорид. Был получен высокий выход этилхлорида. , , . РџРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описав Рё выяснив сущность нашего изобретения Рё то, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, РјС‹ заявляем, что то, что РјС‹ ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 10:25:33
: GB450843A-">
: :

450844-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB450844A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Дата Конвенции (Германия): 20 января 1934 Рі. 45 (Дата подачи заявки (РІ Соединенном Королевстве): 21 января 1935 Рі., в„– 2024/35. (): Jan20, 1934 45 ( ( ): 21, 1935 2024/35. Полная спецификация принята: 21 июля 1936 Рі. : 21, 1936. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ электрооптических переключателях Рё РІ отношении РЅРёС… РњС‹, Рґ-СЂ ХЕНРРКр ГЕФФКЕН, -- 9, Наунхоф, Лейпциг, Германия, Рё Рґ-СЂ РҐРђРќРЎ Р РХТЕР, 3, Лейпциг 22, Германия, РѕР±Р° граждане Германии , настоящим заявляем Рѕ сути настоящего изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, что должно быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении: - , , -- 9, , , 3, : 22, , , , :- Хорошо известна электрооптическая коммутационная аппаратура, РІ которой светочувствительная ячейка используется для включения искусственного освещения вечером, как только яркость света падает ниже определенного предела, Рё повторного выключения искусственного освещения утром. РєРѕРіРґР° возрастающая яркость света превышает определенный предел. - - - . Р’ устройствах такого типа яркость, РїСЂРё которой РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ выключение, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ обязательно была значительно выше яркости, РїСЂРё которой РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ включение, чтобы РЅРµ происходило обратного переключения Рё чтобы предотвратить периодическое включение Рё часто РІ переходный период утром Рё вечером. - - , . Рзобретение относится Рє переключателям такого типа, имеющим РґРІР° разных РїРѕСЂРѕРіР° восприятия, Рё заключается РІ том, что предусмотрено устройство или элемент задержки, который срабатывает каждый раз, РєРѕРіРґР° переключатель реагирует, Рё РїРѕ истечении длительного периода времени, составляющего РѕС‚ полутора РґРѕ РѕРґРЅРѕРіРѕ часа. , вызывает переход РЅР° РґСЂСѓРіРѕР№ РїРѕСЂРѕРі восприятия, причем таким образом, что, РІ отличие РѕС‚ известного РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ аппарата, вечером переключатель переключается СЃ РЅРёР·РєРѕРіРѕ РїРѕСЂРѕРіР° восприятия РЅР° высокий, Р° утром СЃ высокого РЅР° РЅРёР·РєРёР№. : 5 -, , , , . Теперь изобретение будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ объяснено СЃ помощью сопроводительных чертежей, РЅР° которых: accomnany4 5 , : РќР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1 представлена простейшая схема подключения выключателя указанного типа. 1 . Ссылаясь РЅР° этот СЂРёСЃСѓРЅРѕРє, фотоэлемент 1 подключен Рє сети последовательно СЃ сопротивлениями 2 Рё 3. Между элементом 1 Рё сопротивлением 2 подключена сетка усилительного клапана 4, который включен последовательно СЃ реле 5. фотоэлемент 1 достаточно СЏСЂРєРѕ 55 освещен, сетка клапана 4 отрицательна Рё поэтому его анодный ток дросселируется. Если освещенность элемента 1 падает, сетка становится положительной, Рё анодный ток начинает течь, 60 реле 5 реагирует Рё включается искусственное освещение. , 1 2 3 1 2 4 5 1 55 4 , , 1 , , 60 5 . Если ток, РїСЂРё котором срабатывает реле 5, составляет около 5 РјРђ, что соответствует освещенности фотоэлемента 65 2 люкс, то его СЏРєРѕСЂСЊ упадет только тогда, РєРѕРіРґР° анодный ток упадет примерно РґРѕ 2 РјРђ Рё освещенность СЃРЅРѕРІР° увеличится. примерно РґРѕ 5 люкс. Лампы, управляемые переключателем, РІ отсутствие устройства согласно изобретению, которое будет описано далее, включаются вечером, РєРѕРіРґР° яркость дневного света падает ниже 2 люкс, Рё включаются. 75 выключается утром, РєРѕРіРґР° яркость дневного света превышает примерно 5 люкс. 5 5 , 65 2 , 2 5 . 70 , 2 75 5 . Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением предусмотрен элемент задержки, который после интервала, превышающего 80 длительности сумерек, после каждого отклика переключателя РЅР° нижнем РїРѕСЂРѕРіРµ восприятия переключается РЅР° более высокий РїРѕСЂРѕРі восприятия Рё наоборот. таким образом можно, РІ отличие РѕС‚ предыдущего, работать вечером РЅР° нижнем РїРѕСЂРѕРіРµ восприятия, Р° утром РЅР° более высоком РїРѕСЂРѕРіРµ восприятия, С‚. Рµ. включать искусственные осветительные средства РІ вечером РїСЂРё более высокой интенсивности света Рё выключать РёС… утром РїСЂРё более РЅРёР·РєРѕР№ интенсивности, без каких-либо колебаний РІ критические переходные моменты. Это оказалось очень важным СЃ технической точки зрения, поскольку человеческий глаз утром отдыхает Рё определенная степень яркости создает впечатление, будто утром 100 значительно ярче. , 80 , , 85 , , 90 , 95 100. чем вечером. . Описанное изменение РїРѕСЂСЏРґРєР° последовательности РїРѕСЂРѕРіРѕРІ восприятия может быть осуществлено различными способами. , . Так, например, РІ схеме 105 согласно СЂРёСЃ. 1 либо путем подключения),844 __ 1 1 1 ,1, 2I -_" 450,844 включения сопротивления 7 параллельно СЃ реле 5 _путем замыкания контакта 6 или лучше путем закорачивая сопротивление 3 РІ цепи ячейки путем замыкания -контакта 8. Важно РїСЂРё этом, чтобы механизм задержки 9, который может состоять РёР· часового механизма, храпового механизма Рё С‚.Рї., начал работать как как только сработает реле 5, Рё что этот механизм задержки должен только размыкать или замыкать контакт 6 или 8, после того, как РѕРЅ проработает определенное время. Метод работы тогда следующий: - Ночью контакты 6 Рё 8 разомкнуты. Таким образом, как показано РЅР° чертеже, РїРѕСЂРѕРі восприятия высок. Утром, как только лампы выключаются РїСЂРё относительно малой яркости РёР·-Р·Р° падения СЏРєРѕСЂСЏ реле 5, механизм 9 приводится РІ движение. запуск этого механизма предпочтительно осуществляется СЃ помощью элемента, который РїСЂРё любом движении СЏРєРѕСЂСЏ реле 5 временно замыкает контакт. Механизм 9 может состоять РёР· часового механизма, имеющего вращающийся контактнС