Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 10959
.txt 449183-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB449183A
[]
_J = À 'я _J = À ' :Второе издание : ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата конвенции (США): 21 декабря 1933 г. ( ): 21, 1933. 449,183 Дата подачи заявки (в Великобритании): 21 декабря 1934 г., № 36,704/34. 449,183 ( ): 21, 1934 36,704/34. Полная спецификация принята: 22 июня 1936 г. : 22, 1936. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в производстве эфиров целлюлозы или связанные с ним. . Мы, ., из Уилмингтона, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о сути настоящего изобретения и каким образом это должно быть выполнено, должно быть конкретно описано и установлено в следующем утверждении: , ., , , , , , , :- Данное изобретение относится к производству вторичных эфиров пропионовой кислоты и целлюлозы путем образования и последующего гидролиза первичного трипропионата. . Целью изобретения является получение вторичных эфиров целлюлозы пропионовой кислоты улучшенного качества. . Уровень техники получения ацетата целлюлозы обширен, большая часть этой области включает ссылки на пропионат целлюлозы. Однако эти два эфира различаются по многим своим свойствам и, в частности, по растворимости, так что процедура, применимая в случае ацетата целлюлозы, довольно часто неэффективен при получении пропионата. Известно, что первичные пропионаты целлюлозы, не только простые эфиры, но и смешанные эфиры, содержащие кислотные радикалы, отличные от пропионила, могут гидролизоваться с образованием вторичных эфиров и что в ходе гидролиза растворимость Однако, насколько известно, вторичный пропионат, нерастворимый в бензоле и растворимый в ацетоне, неизвестен. Следует понимать, что характеристики растворимости, упомянутые в описании и прилагаемой формуле изобретения, являются характеристиками, определенными при атмосферных температурах. , , , , , , , . Согласно изобретению целлюлозу или низкозамещенное производное целлюлозы подвергают взаимодействию с пропионовым ангидридом в присутствии катализатора, такого как серная кислота, с образованием первичного трипропионата, растворимого в ацетоне и бензоле, и этот первичный эфир затем гидролизуют. Обработкой водным раствором пропионовой кислоты в присутствии аналогичного катализатора гидролиз продолжают только до тех пор, пока не будет получен продукт, который, хотя и растворим в ацетоне, нерастворим в бензоле, а также может быть нерастворим в бутилацетате. Образование первичного сложного эфира предпочтительно проводят в присутствии разбавителя или растворителя, такого как пропионовая кислота. , , . Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых все части выражены в массовых частях. . ПРИМЕР 1. 1. Раствор 7,5 частей концентрированной серной кислоты в 500 частях пропионовой 65-кислоты тщательно смешивают с 500 частями высушенного на воздухе хлопкового линта и оставляют на 24 часа при температуре 25°С. Эти предварительно обработанные линты затем тщательно смешивают с 2500 частями пропионовый ангидрид 70 и 1500 частей пропионовой кислоты, предварительно охлажденной примерно до 20°С. Температура реакционной массы быстро повышается в течение 15 минут примерно до 38°С, а затем более медленно в течение следующих 45-75 минут до 42-45°С. Температуру поддерживают. ниже 45 С любым подходящим способом перемешивания и, при необходимости, внешнего охлаждения. На этой стадии смесь представляет собой липкую массу набухших волокон. 80 Примерно через 45 минут при 43-45 С образуется вязкий волокнистый раствор и температура реакционной массы начинает падать. Реакционную смесь затем оставляют стоять без внешнего охлаждения 85 до получения вязкого раствора, свободного от волокон, что требует общего времени этерификации около 22-26 часов с конечной температурой около 25°С. 7 5 500 65 500 - 24 25 2500 70 1500 , 20 15 38 45 75 42-45 45 , , 80 45 43-45 85 , 22-26 25 . 1000 Теперь примешивают 90 частей 60%-ной пропионовой кислоты, чтобы остановить этерификацию, а через 15 минут равномерно перемешивают 1000 частей 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 55 частей концентрированной серной кислоты. 1000 60 % 90 15 1000 60 % 55 . Затем реакционную массу оставляют стоять в течение 30 часов при 35°С или до тех пор, пока не будет обнаружено, что осажденный из нее образец нерастворим в бензоле, но все еще растворим в бутилацетате и ацетоне. На этой стадии реакционную смесь выливают в 100 избытка воды. при сильном перемешивании выпавший пропионат отмывают от кислоты и сушат при температуре около 65°С. 95 30 35 100 65 . Этот пропионат целлюлозы содержит около 64 4 // связанной пропионовой кислоты и особенно подходит для использования в производстве пластмасс. 64 4 // 105 4 . ПРИМЕР 2. 2. частей высушенного на воздухе хлопкового линта смешивают с 25 частями пропионовой кислоты и 1–25 частями концентрированной серной кислоты и оставляют стоять при комнатной температуре (25°С) в течение 24 часов. Обработанные линты затем смешивают с 250 частями пропионового ангидрида и 175 частей пропионовой кислоты, предварительно охлажденной до 220 С, и после тщательного перемешивания реакционной смеси - выдерживают без внешнего охлаждения. Через 15 минут температура реакционной массы повышается до 37 и держится на уровне 37-38 около часа. , и в этот момент реакционная масса состоит из липких, набухших волокон. - 25 1 25 ( 25 ) 24 250 175 , 220 , - 15 37 37-38 , , . Температура реакционной массы постепенно снижается до тех пор, пока по истечении общего времени реакции 12,5 часов температура не достигнет 31°С и реакционная смесь не станет вязким раствором, практически не содержащим волокон. Первичный пропионат целлюлозы гидролизуют по методике, аналогичной описанной в примере. Добавляют 1100% пропионовой кислоты, чтобы остановить пропионирование, затем примешивают 100%% пропионовой кислоты, содержащей 5 частей концентрированной серной кислоты, и пропионат гидролизуют при 43°. 12 5 31 1 100 % 100 % 5 43 . в течение 16 часов. В этот момент реакционную смесь выливают в воду, пропионат целлюлозы отмывают от кислоты и сушат при 65°С. Этот пропионат целлюлозы нерастворим в бензоле, но растворим в бутилацетате и ацетоне, и полученные из него пленки очень гибкие. . 16 65 : . 0 ПРИМЕР 3. 0 3. Первичный пропионат целлюлозы получают точно так же, как описано в примере 2, но в этом случае первичный пропионат подвергается более сильному гидролизу. После перемешивания в 100 частях -60% пропионовой кислоты для остановки пропионата раствор 100 частей 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 20 частей концентрированной серной кислоты, затем перемешивают и гидролизуют при 43°С в течение примерно 16 часов. После осаждения пропионата целлюлозы на этой стадии его промывают до тех пор, пока он не станет свободным от кислоты, и сушат. Полученный пропионат целлюлозы нерастворим в воде. , но набухает как под действием бутилацетата, так и под действием бензола и растворим в ацетоне, монометиловом эфире гликоля и диоксане. - : 2 100 -60 % 100 60 % 20 43 16 - , , , , - . ЭКСПЕРИМЕНТ 4. 4. Пятьсот частей высушенного на воздухе хлопкового линта смешивают с 5000 частями 98%-ной муравьиной кислоты и 100 частями безводного хлорида цинка и оставляют на 24 часа при температуре . Обработанные линты затем центрифугируют для удаления избытка муравьиной кислоты, отмывают от кислоту и быстро высушивают при 65°С. Эти предварительно обработанные линты (которые содержат 13,6% объединенной муравьиной кислоты) затем смешивают с 2100 частями пропионового ангидрида, 2800 частями пропионовой кислоты и 15 частями концентрированной серной кислоты, предварительно охлажденными до 19°С. реакционной массы постепенно повышается примерно до 47-48°С в течение 2,5-3 часов, а затем постепенно снижается. Через 3,5 или 4 часа реакционная смесь представляет собой студенистую массу из набухших волокон, а через 8 часов реакционная смесь представляет собой вязкую зернистую смолу и температура упала до 34 С. - 5000 98 % 100 24 , 65 ( 13 6 % ) 2100 , 2800 15 , 19 47-48 2 5 3 3 5 4 8 34 . В это время примешивают 1000 частей 60%-ной пропионовой кислоты в течение примерно получаса, а затем быстро перемешивают 1200 частей 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 50 частей концентрированной серной кислоты. Гидролиз проводят при 31°С. в течение 17 часов. Образовавшийся таким образом вторичный пропионат осаждают, промывают и сушат обычным способом. Этот пропионат целлюлозы нерастворим в бензоле, хлороформе и бутилацетате и образует зернистые растворы в ацетоне. Однако этот пропионат образует пленки чрезвычайно высокой гибкости. при отливке из соответствующей смеси растворителей он содержит 61,6% связанной пропионовой кислоты. 1000 60 % - 1200 60 % 50 31 17 , , , , 61 6 % . 9.5 ПРИМЕР 5. 9.5 5. Пятьсот частей высушенного на воздухе хлопкового линта тщательно смешивают с 15000 частями 88 % муравьиной кислоты, содержащей 15,1 {00 частей концентрированной серной кислоты, и оставляют на 24 часа при температуре 25°С. Предварительно обработанные линты центрифугируют для удаления избытка кислоты. затем промывают без кислоты и быстро сушат при 65°С. Хлопковые 105 линтов, предварительно обработанных таким способом, содержат около 7% объединенной муравьиной кислоты. Эти обработанные линты пропионизируют способом, аналогичным описанному в примере 4, 2100 частями пропионового 11) ангидрида, 2800 частей пропионовой кислоты и 10 частей концентрированной серной кислоты. Температура реакционной массы постепенно повышается от 23 до максимум 42 за 2 часа, а затем постепенно снижается до 115 в течение оставшегося времени реакции. По истечении 8 часов общего времени реакции. получают раствор высокой вязкости, практически не содержащий волокон. Первичный про-12 -пионат целлюлозы гидролизуют путем сначала перемешивания в 1000 частях 60%-ной пропионовой кислоты, затем в 1200 частях 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 66 частей концентрированной серной кислоты, и оставляя стоять при температуре 125 450° в течение 16 часов (или до тех пор, пока образец, осажденный в эфире и высушенный, не покажет, что пропионат просто нерастворим, 449,183 конечный продукт будет модифицироваться в зависимости от вида и количества присутствующих других групп. - '5000 88 % 15 1 { 00 24 25 65 105 7 % , 4, 2100 11) , 2800 10 23 42 2 115 8hours 12 1000 60 % , 1200 60 % 66 , 125 450 16 ( 449,183 . Целлюлозному материалу может быть подвергнута предварительная обработка перед пропионом. Предварительная обработка пропионовой и серной кислотой, а также муравьиной кислотой, как указано в приведенных выше примерах, не ограничивается этими точными процедурами. 3% объединенной муравьиной кислоты дает продукт, который очень легко пропионизируется. При содержании менее 3% объединенной муравьиной кислоты предварительно обработанные целлюлозы менее равномерно этерифицированы. Наилучшие результаты можно получить, если содержание не более 18%, а предпочтительно не более 13%. вводится формильный радикал в пересчете на муравьиную кислоту. 70 , 75 3 % 3 % 80 18 %, 13 %, , . Муравьиную кислоту с концентрацией 70% или выше 85 можно использовать с катализаторами или без них. Количество муравьиной кислоты, введенной в целлюлозу, зависит от силы используемой кислоты, времени и температуры обработки, а также количества присутствующего катализатора. Например, хлопковое волокно, обработанное 70% муравьиной кислотой в течение 40 часов при 25°, дает продукт, содержащий около 3% объединенной муравьиной кислоты; обработка 98% 95-муравьиной кислотой в течение 24 часов при 25°С дает продукт, содержащий около 8% муравьиной кислоты; обработка 98% муравьиной кислотой, содержащей 20% хлорида цинка в качестве катализатора, в течение 24 часов при 25°С дает 100% продукта, содержащего около 12,5% объединенной муравьиной кислоты; и обработку % муравьиной кислотой в течение одного часа при 107°С. 70 % 85 , , 90 , 70 % 40 25 3 % ; 98 % 95 - 24 25 8 % ; 98 % 20 % - 24 25 100 12 5 % ; % 107 . даст продукт, содержащий около 6% объединенной муравьиной кислоты. Все эти 105 продукты довольно легко этерифицируются пропионовым ангидридом. Однако предпочтительными являются процедуры, приведенные в примерах. Очень важно очень быстро 110 сушить линты, обработанные муравьиной кислотой; в противном случае присутствующая влага будет быстро гидролизовать формиат целлюлозы и, таким образом, снизить содержание муравьиной кислоты в целлюлозе ниже количества, необходимого для удовлетворительного пропионирования. 115 Другие процедуры, кроме описанных в примерах, могут быть использованы при предварительной обработке или активации целлюлозы серной и серной кислотами. пропионовые кислоты. Время предварительной обработки может варьироваться от нескольких 120 часов, скажем, 2 или 3, до 36 часов или дольше, а температура предварительной обработки может варьироваться от 0°С до 35 или 40°С, но наилучшие результаты достигаются при использовании предварительной обработки. в течение 24 или 36 часов при температуре 18-25°С. Количество катализатора, используемого на этой стадии активации, может варьироваться от 1 до 5 % от массы целлюлозы (в случае серной кислоты); однако концентрации от 1,5 до 2,5% 134 в бутилацетате, но все еще растворимы в ацетоне. Вторичный пропионат целлюлозы осаждают в избытке воды, промывают до обескисливания и сушат при 65°С. 6 % 105 , 110 ; 115 120 , 2 3, 36 35 40 , 24 36 125 18-25 1 5 % ( ); , 1 5 2 5 % 134 , - 65 . Этот тип пропионата целлюлозы содержит 59,9% пропионовой кислоты и растворим в ацетоне, диоксане и монометиловом эфире гликоля, но нерастворим в хлороформе, бензоле и бутилацетате. Пленки этого пропионата чрезвычайно гибки при отливке из подходящих смесей растворителей и особенно подходят. для использования в пластмассах и фотопленке. 59.9 % , , , , , . В примерах 4 и упоминалась подходящая смесь растворителей. Такая смесь растворителей содержит 62% ацетона, 2,11% бутилацетата и 17% этилового спирта. Бутилацетат представляет собой жидкость, не являющуюся растворителем, которая действует как набухающая жидкость. агент для пропионата. Пропорции всех трех компонентов этой смеси растворителей могут в некоторой степени варьироваться. Этилацетат, смесь метиловых спиртов или другие активные растворители или смеси растворителей могут заменить смесь ацетона и этилового спирта. Амилацетат, бензол, толуол, дибромид этилена, этиловый спирт. бутират и другие нерастворители могут заменить бутилацетат. Аминное количество нерастворителя подобрано таким образом, чтобы предотвратить покраснение, но должно присутствовать в количестве, недостаточном для предотвращения растворения. Подобные смеси растворителей применимы к пропионатам всех примеров. . 4 62 % , 2 11 % 17 % - - , , , , , - - . Целлюлозный материал, который можно использовать в способе по настоящему изобретению, включает не только хлопковое волокно, но и любое целлюлозное соединение, содержащее целлюлозное ядро и имеющее эстерифицируемые целлюлозные гидроксильные группы. Могут быть использованы очищенная древесная целлюлоза, жмыховая масса и т.п. Различные предварительно обработанные целлюлозы и частично замещенные: можно использовать целлюлозы. Таким образом, в этом процессе можно использовать низкозамещенные производные целлюлозы, такие как этилцеллюлоза, бензилцеллюлоза, кротилцеллюлоза и другие простые эфиры целлюлозы, ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и другие сложные эфиры целлюлозы. Различные заместители естественным образом влияют на характеристики растворимости полученного эфира пропионовой кислоты. По этой причине пропионируемый нитрат целлюлозы должен содержать менее 1 моль. , : , , , , , , , , 1 . нитратного радикала на единицу глюкозы, бензилцеллюлозы примерно на моль или меньше бензила, метиловой и этилцеллюлозы примерно на моль или меньше метилового или этилового радикала соответственно на единицу глюкозы. , , . При использовании этих низкозамещенных производных образуется смешанное целлюлозное производное пропионовой кислоты с другим радикалом, присутствующим в исходном материале, а свойства 449,183 дают продукты лучшего качества. Количество пропионовой кислоты можно варьировать всего от 15 %. или менее от массы целлюлозы до 400% или более. Однако предпочтительно использовать количество пропионовой кислоты, равное от 50% до 100% от массы целлюлозы. 449,183 15 % 400 % , 50 % 100 % , . Некоторые из других предварительных обработок, которые можно использовать, следующие: Целлюлозу можно мерсеризовать 18% раствором гидроксида натрия, затем целлюлозу промывают от щелочи и воду последовательно заменяют метанолом, а затем бензолом или какой-либо другой жидкостью, не смешивающейся с Целлюлозу можно также обрабатывать пропионовой кислотой в отсутствие какого-либо катализатора, причем катализатор и ангидрид добавляют позже. Другая модификация заключается в обработке целлюлозы большим количеством воды. избыток пропионовой кислоты или пропионового ангидрида или их смесей с катализатором или без него для равномерной пропитки волокон, а затем удаления избытка кислоты из целлюлозных волокон и завершения этерификации добавлением остатка пропионирующего раствора. : 18 % , , , , , , . Целлюлозу также можно предварительно обработать или активировать путем добавления смеси пропионовой кислоты и ангидрида, после чего этерификацию инициируют добавлением одного катализатора или растворением в дополнительном количестве пропионовой кислоты и/или пропионового ангидрида. Другая возможная, но менее желательная предварительная обработка - это использование только пропионового ангидрида. ; затем образуется первичный эфир путем добавления катализатора вместе с пропионовой кислотой или другим растворителем и, при необходимости, нагревания. , / ; . На стадии этерификации можно использовать и другие растворители, кроме пропионовой кислоты. В качестве примеров некоторых других растворителей, которые можно использовать, можно назвать метиленхлорид, этилендихлорид, дихлорэтилен и хлороформ. , , , , . Предварительно обработанные линты могут быть пропионированы другими способами, отличными от тех, которые приведены в примерах. Время этерификации в значительной степени зависит от температуры и количества присутствующего катализатора, а также от степени активации или предварительной обработки, которой подвергалась целлюлоза. Этерификация может быть Температуру можно поддерживать в любой определенной точке посредством перемешивания и внешнего охлаждения или нагрева, или ей можно позволить постепенно повышаться от 20°С. или ниже в течение 3 или 4 часов до максимальной температуры 40 или 45°С и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока целлюлоза полностью не растворится, также можно позволить теплу реакции поднять температуру реакционной массы до максимальную температуру за короткое время, а затем позволяли постепенно снижаться на более поздних стадиях этерификации. - 60 , 20 45 - 20 3 4 40 45 , 70gradually . Этот процесс можно проводить в аппаратах любого подходящего типа, таких как вращающиеся барабаны, контейнеры, оснащенные механическими мешалками, или в смесителях типа , изготовленных из подходящего материала, такого как, например, нержавеющая сталь или медь. Аппарат должен быть оборудован подходящее средство 80 для контроля температуры реакционной массы. , 75mechanical , , , , 80 . Продукты первичной этерификации необходимо подвергать частичному гидролизу или омылению 85, даже несмотря на то, что трипропионат целлюлозы растворим в гораздо более широком спектре растворителей, чем триацетат целлюлозы. Обработка частичным гидролизом дает пропионат целлюлозы, имеющий значительно 90 превосходных свойств для использования в пленки или пластмассы или для других коммерческих целей. 85 90 . При проведении этой стадии частичного гидролиза можно использовать различные процедуры. . Трипропионат целлюлозы можно предварительно осаждать как таковой, а затем повторно растворять в водном растворе пропионовой кислоты желаемой концентрации, а необходимое количество воды можно добавлять непосредственно к смеси первичной этерификации или вместо одной воды можно добавлять разбавленную в 100 раз пропионовую кислоту. существенным моментом является то, чтобы в гидролизной ванне присутствовало достаточное количество воды для удаления всего избытка ангидрида и реакции с 105-трипропионатом для удаления желаемого количества пропионильного радикала. Удовлетворительные результаты можно получить, используя гидролизирующие ванны различной концентрации. Концентрация пропионовой 110-кислоты в Смесь пропионовой кислоты и воды может варьироваться от 88 до 94,5 %, а общий вес смеси пропионовой кислоты и воды может варьироваться от 11 до 16-кратного веса целлюлозы в гидролизуемом эфире целлюлозы 115. Количество катализатора, используемого в стадию гидролиза можно варьировать в широких пределах. Нет даже необходимости добавлять больше катализатора, чем присутствует на стадии этерификации; однако в этом случае скорость гидролиза очень низкая. Удовлетворительные результаты были получены при использовании количества серной кислоты, достигающего 63% от массы целлюлозы, используемой при получении пропионата целлюлозы. Предпочтительные концентрации серной кислоты составляют от 12 5 и 45 %. 95 , , 100 , 105 110acid - 88 94 5 % - 11 16 115 120 ; , 63 % 125 12 5 45 %. Температуру гидролиза можно варьировать от комнатной до более высокой. 130 449 183 Этот способ, поскольку их характеристики растворимости более полезны, чем пропионаты целлюлозы, полученные в соответствии с известными до сих пор способами. Способ настоящего изобретения дает 70 пропионат целлюлозы с улучшенными физическими свойствами. такие свойства, как гибкость. Продукт более совместим с пластификаторами и смолами, чем ацетат целлюлозы, но не так совместим, как пропионат целлюлозы с более высокой степенью замещения. Последнее имеет очевидное преимущество. Особое преимущество изобретения обеспечивается растворами пропионаты целлюлозы в смеси растворителей 80, содержащей в качестве наиболее высококипящего или наименее летучего компонента жидкость, которая набухает, но не растворяет пропионат целлюлозы. Пленки повышенной гибкости и прозрачности получаются из растворов в такой смеси растворителей. Создание пленки тем более удивительно, что высококипящий компонент не является истинным растворителем пропионата целлюлозы, хотя он и может набухать. 130 449,183 70 , 75 80 , , 85 90 . Теперь подробно описав и выяснив природу нашего упомянутого изобретения и то, каким образом оно должно быть осуществлено, мы заявляем, что то, что мы заявляем, представляет собой 1. Способ производства вторичных эфиров пропионовой кислоты и целлюлозы, который включает стадии реакции целлюлоза или слабозамещенное производное целлюлозы 100 с пропионовым ангидридом в присутствии катализатора, такого как серная кислота, и с образованием первичного трипропионата, растворимого в ацетоне и бензоле, и 105 гидролиза первичного сложного эфира, полученного таким образом обработкой водной пропионовой кислотой в присутствии подобного катализатора гидролиз продолжают только до тех пор, пока не будет получен продукт, который хотя и растворим в ацетоне, но нерастворим в бензоле, а также может быть нерастворим в бутилацетате. , 95 1 100 , 105 , 110 . 2
Способ по п.1, в котором целлюлозный материал предварительно обрабатывают пропионовой кислотой в количестве, не в 115 раз превышающем массу целлюлозного материала, и в присутствии катализатора, например количества серной кислоты, составляющего от 1% до 5%. % 0/от массы целлюлозного материала 120 3. Способ по п.1 или 2, в котором целлюлозный материал представляет собой формиат целлюлозы, предпочтительно содержащий от 3% до 13% объединенной муравьиной кислоты. 1 115 , , . 1 % 5 % 0/ 120 3 1 2 3 % 13 % . 4
Способ производства 125 вторичных пропионовых эфиров целлюлозы, по существу, такой же, как описан в предшествующих примерах. 125 . Вторичный пропионовый эфир целлюлозы, растворимый в ацетоне и нерастворимый при 130°С при 55–60°С, но действует при 35–45°С. 130 55-60 35-45 . является предпочтительным. Наиболее важные условия. . Суть стадии гидролиза заключается в продолжении гидролиза до тех пор, пока не будет получен нерастворимый в бензоле пропионат. . Эти наиболее ценные продукты получают, продолжая гидролиз до тех пор, пока пропионат целлюлозы не станет нерастворимым в бензоле, но набухнет в нем, но все еще растворим в ацетоне и монометиловом эфире гликоля. Это изменение растворимости пропионата целлюлозы можно легко проследить в ходе гидролиза по удаление небольших образцов через регулярные промежутки времени, осаждение сложного эфира в эфире и сушка. Первичный трипропионат целлюлозы растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле, этилацетате и бутилацетате, но нерастворим в монометиловом эфире гликоля. В диапазоне нерастворимых в бензоле и растворимых в ацетоне продуктов имеются продукты которые растворяются и нерастворимы в монометиловом эфире гликоля, причем растворимые продукты получают после более длительного гидролиза. , , , , , . Среди продуктов, растворимых в монометиловом эфире гликоля, имеются продукты, растворимые и нерастворимые в бутилацетате, причем нерастворимые в бутилацетате продукты получают путем более продолжительного гидролиза. , . Когда в способе настоящего изобретения используется целлюлоза, обработанная муравьиной кислотой, особенно хлопковое волокно, полученный первичный эфир представляет собой смесь формиата-пропионата. Формиат-радикал легче гидролизуется и поэтому удаляется первым на стадии гидролиза. Таким образом, конечный продукт содержит только пропионильные группы. Поскольку скорость гидролиза формиата целлюлозы намного выше, чем скорость гидролиза пропионата целлюлозы, смешанные формиат-пропионаты, содержащие более высокие количества формильного радикала, требуют менее жестких условий, например, более короткого времени, чтобы стадия гидролиза давала конечный продукт с желаемыми характеристиками растворимости. Особенно пригодными являются смеси формиата-пропионатов, содержащие от 1,5 до 8,0% объединенной муравьиной кислоты. , , - , - , , - 1 5 8 0 % . Пропионат целлюлозы, полученный способом настоящего изобретения, особенно подходит для использования в производстве пленок, пластмасс, композиций для покрытия, лаков, искусственных волокон и щетины, а также для использования в производстве безопасного стекла. Его высокая гибкость, отличная прозрачность. и низкая чувствительность к воде делают его особенно выгодным для этих целей. , , , , , , . Настоящее изобретение предлагает улучшенный способ производства пропионата целлюлозы и продуктов 449,183, 449,183 в бензоле и необязательно также нерастворимых в бутилацетате, если они получены способом, заявленным во всех предыдущих пунктах формулы изобретения. 449,183 449,183 , . о 6. Раствор, содержащий вторичный пропионовый эфир целлюлозы по п.5, растворенный в среде растворителя, содержащей высококипящий компонент, например бутилацетат, который набухает, но не растворяет сложный эфир целлюлозы. 6 5 , . , . Датировано 21 декабря 1934 года. 21st , 1934. Э. БИНГЕН, , Миллбанк, Лондон, 1, адвокат заявителей. , , , , 1, . Абингдон: напечатано для канцелярского бюро ', издательством & . : ' , & . 8031 -50.11.1936 л. 8031 -50/11/1936
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 09:43:27
: GB449183A-">
: :
449184-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB449184A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки: 21 декабря 1934 г. № 36713/34. : 21, 1934 36713/34. 15 мая 1935 г. № 14231/35. 15, 1935 14231/35. Осталась одна полная спецификация: 20 ноября 1935 г. : 20, 1935. (В соответствии с разделом 16 Закона о патентах и промышленных образцах, 1907–1932 гг.) - Спецификация принята: 22 июня 1936 г. ( 16 , 1907 1932) - : 22, 1936. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ № 36713 А Д 1934 г. 36713 1934. Усовершенствованный процесс очистки кремнезема Мы, РОБЕРТ ХЬЮТЧИНСОН и Джо Х. Н. АРТУР НЬЮБОЛД, оба британские граждане, оба проживают по адресу Паркинсон-стрит, 14, Ноттингем, настоящим заявляем, что суть этого изобретения заключается в следующем: Для производства Для стекла желательно использовать кремнезем, свободный от примесей железа. Присутствие более 04% таких примесей в кремнеземе дает стекло с зеленым оттенком, известное в торговле как «бутылочное стекло». , , , 14, , , : 04 % , , " ". Для производства бесцветного стекла в нем должно быть менее 4% примесей железа, а по возможности вообще их не должно быть. 04 % . Наиболее распространенной формой кремнезема для производства стекла является песок. Песок, достаточно свободный от примесей, чтобы сделать стекло бесцветным, сравнительно редок, особенно в Великобритании. Большинство песков содержат примеси железа в количестве более 0,4 %. Примеси железа В основном это оксид железа, оксид железа и, возможно, свободное железо. 0 4 % , . Следует понимать, что для производства стекла используется кремнезем в других формах. Например, можно использовать кварцевый камень или гальку, кремень или полевой шпат, если их сначала раздробить и измельчить до тонкоизмельченного состояния. В данном описании слово «песок» предназначено для обозначения любого представляет собой мелкодисперсный кремнезем. , . Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ растворения этих примесей в растворе, чтобы их можно было удалить путем промывания песка, тем самым удаляя раствор, а вместе с ним и примеси. , . Согласно этому изобретению песок нагревают в разбавленном растворе серной или азотной кислоты без присутствия кислорода. . В предпочтительном методе я использую закрытый сосуд. Сосуд снабжен клапаном сброса давления, а также клапаном, через который можно подавать песок. . производят, не пропуская воздух внутрь сосуда. Сосуд частично наполняют разбавленным раствором серной или азотной кислоты и кипятят. Затем добавляют небольшое количество кристаллического карбоната натрия. В результате кислород растворяется в растворе кислоты и присутствует в сосуде. заменяется углекислым газом. . Когда вскипание этой реакции почти прекращается, песок вводят через клапан, не допуская попадания воздуха в сосуд. . Раствор кипятят около тридцати минут, при этом примеси железа подвергаются воздействию кислоты и впитываются в раствор кислоты в виде соли двухвалентного железа. Теперь сосуд открывают и песок промывает его, удаляя раствор кислоты и вместе с ним. примеси железа в растворе. , '. Теперь песок можно промыть очень слабым щелочным раствором, чтобы нейтрализовать остатки кислоты, и, наконец, снова промыть водой. . Было обнаружено, что таким способом песок можно легко и дешево очистить и сделать его пригодным для производства бесцветного стекла. Следует понимать, что вместо карбоната натрия в раствор кислоты можно ввести любую другую подходящую щелочь, которая удалит кислород, растворенный в растворе и присутствующий в сосуде. Кроме того, вместо использования закрытого сосуда с клапаном для внесения песка почти такие же хорошие результаты можно получить, используя сосуд с неплотно закрывающейся крышкой, которую заменяют после внесения песка, пары кипящего раствора вытесняют воздух, находящийся над ним. ' , , , . Датировано 21 декабря 1934 года. 21st , 1934. СЕФТОН-ДЖОНС О'ДЕЛЛ И СТИВЕНС, дипломированные патентные поверенные, 285, Хай Холборн, Лондон, 1, агенты заявителей. - '& , , 285, , , 1, . lЦена 11-л 449 184 7 r__ ' ' "' - 449 184 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 11- 449,184 7 r__ ' ' "' - 449,184 № 14231 А Д 1935 год. 14231 1935. Усовершенствованный процесс очистки кремнезема Мы, РОБЕРТ ХАТЧИНСОН и ДЖОН АРТУР НЬЮБОЛД, оба британского гражданства, оба проживают по адресу Паркинсон-стрит, 14, Ноттингем, настоящим заявляем, что суть этого изобретения заключается в следующем: В патентной заявке № 36713 от 1934 г. мы описали процесс удаления примесей железа из песка для производства стекла. В этом процессе использовался закрытый сосуд с клапаном сброса давления. Сосуд был частично заполнен разбавленной серной кислотой и таким веществом, как в качестве добавленного карбоната натрия, который реагирует с кислотой с образованием углекислого газа и таким образом вытесняет весь свободный кислород, присутствующий в сосуде и растворенный в растворе кислоты. Затем в сосуд вводили песок, нагревали в нем, при этом примеси железа впоследствии вымывали из песок в виде раствора сернокислого железа. , , , 14, , , : - 36713 1934, , . Примеси железа, присутствующие в песке, обычно состоят из смеси свободного железа, оксида железа и оксида железа. Важно, чтобы все примеси железа были переведены в сульфат железа, а не в сульфат железа, так как последний неустойчив в серной кислоте и имеет тенденцию к распадается на оксид железа и оксиды серы. , , - . В нашем предыдущем процессе любой сульфат железа немедленно восстанавливался до сульфата железа за счет образующегося водорода, выделяющегося в результате взаимодействия между свободным железом, присутствующим в качестве примеси, и кислотой. Действие кислоты на оксид железа не сводится к сульфату железа и в результате песок не может быть очищен до необходимой степени из-за неустойчивости сульфата железа в серной кислоте. , , . Целью настоящего изобретения является обеспечение того, чтобы все примеси железа растворялись в кислоте в виде сульфата железа независимо от того, присутствует свободное железо или нет. . Согласно этому изобретению к раствору кислоты в закрытом сосуде добавляют любое вещество, которое либо отдельно, либо в сочетании с серной кислотой восстанавливает оксид железа и сульфат железа до оксида железа и сульфата соответственно. . Например, можно добавить небольшое количество цинка или другого металла, чтобы высвободить образующийся водород. Или же можно добавить такие вещества, как щавелевая кислота, муравьиная кислота или ферроцианид калия, которые с серной кислотой выделяют монооксид углерода. 55 , , 60 . При добавлении таких веществ, как было упомянуто, нет необходимости предварительно удалять воздух из сосуда добавлением карбоната натрия 65, поскольку образующиеся таким образом водород или окись углерода будут оказывать такое же влияние на этот результат. так же, как углекислый газ в предыдущем процессе. , 65 , . Песок можно вводить в сосуд 70 через клапан до или после введения вещества с образованием газа, который является восстановителем. 70 . Затем раствор кипятят и время от времени отбирают небольшое количество 75 и добавляют несколько капель водного раствора роданида калия. Пока присутствуют соли трехвалентного железа, раствор становится красным, но в конечном итоге никакого изменения цвета не происходит. что указывает на то, что все 80 примесей железа растворились в виде сульфата железа. Это происходит после кипячения раствора в течение примерно 30 минут. 75 , , 80 30 . Теперь сосуд можно открыть и промыть песок, удалив таким образом раствор кислоты и сульфата железа, а, следовательно, и примеси железа. 85 . С помощью таких методов нам удалось очистить песок, содержащий от 6% до 7% оксида железа, так, чтобы он содержал только 90 003% оксидов железа. Такой очищенный песок очень пригоден для производства бесцветного стекла. 6 % 7 % 90 003 % . Датировано 15 мая 1935 года. 15th , 1935. СЕФТОН-ДЖОНС, О'ДЕЛЛ И СТИВЕНС, дипломированные патентные поверенные. -, ' & , . 285, Хай Холборн, Лондон, 1, Агенты заявителей. 285, , , 1, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствованный процесс очистки кремнезема Мы, РОБЕРТ ХАТЧИНСОН и ДЖОН АРТУР НЬЮБОЛД, оба британского гражданства, оба проживают по адресу Паркинсон-стрит, 14, Ноттингем, настоящим заявляем о природе этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано. , что будет конкретно описано и подтверждено следующим заявлением: 449,184. Для производства стекла желательно использовать кремнезем, который не содержит примесей железа. Хорошо известно, что присутствие более 0,4% таких примесей в кремнеземе производит стекло с зеленым отростком, известное в торговле как «бутылочное стекло». Для производства хорошего бесцветного стекла в нем должно содержаться значительно меньше, чем 4%, примесей железа, а по возможности вообще отсутствовать. Самая обычная форма кремнезема для при производстве стекла используется песок. Песок, достаточно свободный от примесей, чтобы сделать бесцветное стекло, сравнительно редок, особенно в Великобритании. , , , 14, , , , : 449,184 04 % " " 04 % , . Однако в Великобритании имеется много месторождений песка, содержащих примеси железа в больших количествах, которые имеют значительную коммерческую ценность для производителя стекла, если содержание этих примесей снижено до уровня менее 04%. , 04 %. Основной целью настоящего изобретения является очистка в промышленных масштабах песков, которые обычно встречаются в Великобритании и которые могут содержать более 1% примесей железа до степени, необходимой для производства бесцветного стекла. 1 % , . Следует понимать, что для производства стекла используется кремнезем в других формах; например, можно использовать кварцевую породу, гальку или кремень, предварительно раздробленные и измельченные до тонкоизмельченного состояния. В этом описании слово «песок» предназначено для обозначения всех таких форм по существу свободного кремнезема в тонкоизмельченном состоянии. ; , , " " . Предлагается обрабатывать стекольные пески гидросульфитом натрия и серной кислотой с целью удаления примесей железа путем последующей промывки. . Снова было предложено удалять примеси железа из распавшегося кварца или полевого шпата, полностью покрывая материал в очищающем контейнере смесью серной и соляной кислот, добавляя щавелевую кислоту, нагревая при температуре кипения, декантируя и, наконец, промывая остаток. - , , , . Далее было предложено очищать кварцевый песок путем обработки его слабым водным раствором серной кислоты, содержащей диоксид серы. , . Наконец, было предложено очищать стеклянный песок, нагревая его до 200 или более, вводя горячий песок в ротационный смеситель, в который распыляется водный раствор серной кислоты, отводя водяной пар из смесителя, а затем оставляя песок в реакционной камере и, наконец, промывают его. В настоящем изобретении песок обрабатывают серной кислотой без присутствия соляной кислоты, поскольку серная кислота является единственной подходящей коммерчески дешевой кислотой, для которой используется коммерческий контейнер, не подверженный коррозии. может быть использовано. , 200 , ' , , , , , , , . Примеси железа в песке представляют собой в основном оксид железа, оксид железа и, возможно, свободное железо. Теперь, чтобы получить полную очистку песка, важно, чтобы эти примеси были преобразованы в сульфат железа, а не в сульфат железа. Ибо сульфат железа 75 нестабилен. в серной кислоте и имеет тенденцию расщепляться на оксид железа и оксиды серы. Таким образом, полное удаление оксида железа невозможно, пока в кислом растворе присутствует сульфат железа 80. Настоящее изобретение характеризуется тем, что песок, содержащий свободное железо, нагревают в растворе серной кислоты в закрытом сосуде, в котором свободный кислород отсутствует в атмосфере или растворен в растворе, при этом песок полностью погружается в раствор кислоты в процессе нагревания, когда свободное железо присутствует в небольшом количестве или совсем отсутствует песок в качестве примеси, кроме того, к раствору кислоты 90 добавляют вещество, которое либо отдельно, либо в сочетании с серной кислотой восстанавливает сульфат железа до двухвалентного состояния. В первом случае, когда присутствует свободное железо, любой образовавшийся сульфат железа 95 является немедленно восстанавливается до двухвалентного состояния за счет образующегося водорода, выделяющегося в результате взаимодействия свободного железа с кислотой. Во втором случае, когда свободное железо отсутствует, образующийся сульфат железа 100 восстанавливается добавлением вещества указанного типа, поскольку свободного железа нет. кислород присутствует в атмосфере внутри сосуда или растворен в растворе, сульфат железа не может окислиться до трехвалентного состояния. , 70 ' 75 - 80 85 , 90 , , 95 100 , ' 105 . Закрытый сосуд необходим для успешной очистки песков со значительным содержанием железа до необходимой степени для производства бесцветного стекла, и бесполезно 110 просто кипятить песок в кислом растворе в открытом сосуде с веществом или без него. такого рода, хотя при этом казалось бы, что песок будет изолирован от присутствия 11,5 кислорода. , 110 , 11,5 . Резервуар может быть оснащен клапаном сброса давления, а также клапаном, через который можно вводить песок, не пропуская воздух внутрь резервуара. Последний клапан 120 может содержать поворотный клапан, соединяющий резервуар с закрытой камерой, которая предварительно была полностью заполнена. необработанным песком. Сосуд частично заполняется разбавленным раствором 125 серной кислоты (например, 20%-ный раствор), а затем кипятится. Затем можно добавить небольшое количество кристаллического карбоната натрия или другого подобного вещества. Выделяется углекислый газ, который удаляет любые 130 449,184 кислород, растворенный в растворе и присутствующий в атмосфере внутри сосуда, выходит через клапан сброса давления. Когда вскипание этой реакции почти прекращается и углекислый газ заменяет воздух, ранее наполнявший сосуд, песок вводится через клапан без позволяя воздуху проникнуть. Затем раствор кипятят в течение примерно тридцати минут, в то время как примеси железа подвергаются воздействию кислоты и превращаются в сульфат железа, как описано выше. Теперь сосуд можно открыть и промыть песок, удаляя таким образом кислотный раствор и вместе с ним и примеси железа. 120 125 ( 20 % ) 130 449,184 , , . В альтернативном случае, когда свободное железо не присутствует в качестве примеси, можно добавить одно или несколько веществ, которые восстанавливают сульфат железа до двухвалентного состояния. Например, можно использовать соли олова или хрома. Хлорид олова особенно пригоден, поскольку он не только является восстановителем, но и является восстановителем. ускоряет растворение железа в кислоте. Другими подходящими в этой связи веществами являются сероводород и йодид водорода. , . Альтернативно, когда нет свободного , могут быть добавлены вещества, которые в сочетании с серной кислотой восстанавливают сульфат железа до двухвалентного состояния. Например, можно добавить небольшое количество цинка или другого металла, чтобы высвободить образующийся водород. Или же такие вещества, как могут быть добавлены щавелевая кислота, муравьиная кислота, формиат натрия или ферроцианид калия, которые вместе с серной кислотой выделяют окись углерода. Либо водород, либо окись углерода, выделяющиеся таким образом в возникающей форме, эффективно восстанавливают любой образовавшийся сульфат железа до двухвалентного состояния. , , , , ' . Следует понимать, что когда добавляются такие вещества, которые были упомянуты, которые соединяются с серной кислотой с выделением газа, нет необходимости в предварительном удалении воздуха из сосуда путем добавления карбоната натрия или чего-либо подобного. , поскольку образующиеся таким образом оксиды водорода или углерода будут влиять на этот результат точно так же, как и окись углерода. , , , . Песок можно вводить в сосуд через клапан либо до, либо после введения веществ, подобных описанным. . После кипячения в течение получаса сосуд можно открыть и промыть песок, как и раньше. . Следует понимать, что способы, включающие добавление таких веществ, как упомянутые, не ограничиваются очисткой песков, не содержащих свободного железа, но могут с тем же успехом использоваться и для песков, содержащих свободное железо. , . Когда песок вынут из закрытого сосуда и промыт, его можно снова промыть очень слабым щелочным раствором для нейтрализации остатков кислоты и, наконец, снова промыть водой. 70 . Чтобы указать степень очистки, полученную способами согласно изобретению, следует отметить, что песок, содержащий от 6% до 7% оксидов железа 75, был очищен после тридцатиминутной обработки так, что он содержал только 0,48% железа. оксидов в одном случае и 003 %/ оксидов железа в другом случае. , , 6 % 7 % 75 0048 % 003 %/ . Опять же, песок, содержащий ранее 93% оксидов железа, был очищен после одночасовой обработки так, что в нем осталось только 0,16% оксидов железа. Таким образом, можно заметить, что этот процесс очень подходит для очистки песков, которые изначально бесполезны для стекла. изготовителя до состояния, в котором их можно использовать для производства высококачественного бесцветного стекла. 93 % 80 ' 016 % 85 , . Теперь подробно описав и выяснив природу упомянутого нами изобретения и то, каким образом оно должно быть осуществлено, мы заявляем, что то, что мы 90 ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 09:43:28
: GB449184A-">
: :
449185-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB449185A
[]
lВторое издание ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата созыва (Германия): 23 декабря 1933 г. - (): 23, 1933. .-'449,185 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 21 декабря 1934 г., № 36727/34. .-'449,185 ( ): 21, 1934, 36727/34. Полная спецификация принята: 22 июня 1936 г. : 22, 1936. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Процесс производства конденсационных продуктов. . Мы, , акционерная компания, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, Франкфурт-на-Майне, Германия, настоящим заявляем о сути этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, которое будет подробно описано и что подтверждается следующим заявлением: Настоящее изобретение относится к способу производства продуктов конденсации. , , , --, , , : . При плавлении маннита с лимонной или винной кислотой получается ряд более или менее сложных неоднородных продуктов конденсации, для осуществления конденсации требуется несколько часов нагревания, при этом невозможно избежать побочных реакций, особенно отщепления углекислоты. кислота. При слишком сильном нагревании образуются нерастворимые в воде продукты. - , , - . Для приготовления электроизоляционного материала было предложено нагревать многоатомные спирты, такие как глицерин или гликоль, с винной, янтарной и пировинной кислотой при нормальном давлении. На первой стадии путем частичной этерификации получают легкоплавкие продукты, растворимые в ацетоне. далее было предложено нагревать глицерин или гликоль с лимонной кислотой при нормальном давлении для получения материала, пригодного для изоляции, лакирования и грунтовки. В этом процессе компоненты реакции также могут сначала частично этерифицироваться. Природа промежуточно образующихся продуктов конденсации. не было установлено и не было дано никаких указаний на то, образуются ли нерастворимые в воде продукты, свободные от каких-либо нерастворимых в воде смолистых побочных продуктов. , , , ' , - , - - -. В соответствии с настоящим изобретением конденсация лимонной или винной кислоты с многоатомными спиртами, содержащими по меньшей мере 3 гидроксильные группы, например, маннитом, сорбитом, глицерином и т.п., ускоряется и облегчается, при этом в значительной степени избегая образования побочных продуктов за счет приема Следите за тем, чтобы высвободившаяся вода непрерывно и быстро удалялась при работе при пониженном давлении, причем реакцию прерывают до тех пор, пока по крайней мере одна группа карбоновой кислоты > на молекулу используемой кислоты все еще присутствует в свободном состоянии. 3 , , - , > . При конденсации лимонной кислоты с сорбитом или маннитом оказалось выгодным проводить конденсацию так, чтобы в расчете на безводные компоненты на один моль кислоты отщеплялось около одного моля воды. . Процесс наиболее предпочтительно проводить при как можно более низком давлении, например, от примерно 10 до примерно 60 мм. , 10 60 . ртути, чтобы обеспечить максимально быстрое удаление воды. , . Таким образом получают хорошие выходы кислотных продуктов, которые легко растворяются в воде и которые особенно подходят для использования в качестве промежуточных продуктов при производстве лекарств. . Полученные продукты легко трансформируются в соответствующие соли. . Легкорастворимые соли получают обработкой продуктов щелочами, магнезией, щелочноземельными металлами, аммиаком или аминами. Так, например, обработкой расплава водой и карбонатом кальция получают легкорастворимые соли кальция, пригодные для применения для перорального введения кальция. , , , . Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1. : 1. Распыленную смесь 92 граммов маннита и 105 граммов кристаллизованной лимонной кислоты плавят в вакуумируемом сосуде, затем сосуд соединяют с водоструйным вакуумным насосом и расплав выдерживают внутри около часа. температура около 120°С и давление около 18 мм. Таким образом получается сиропообразный расплав, который затвердевает при охлаждении 95° и легко растворяется в воде. 92 105 , 90 - 120 18 95 . Для перевода расплава в кальциевую соль его растворяют в небольшом количестве воды, обрабатывают при перемешивании избытком карбоната кальция и фильтруют. Образовавшуюся кальциевую соль маннита с лимонной кислотой осаждают, выливая фильтрат в избыток спирта. отделяя при высыхании осадок, получают хорошо растворимый в воде порошок, почти 105 безвкусный и бесцветный, содержащий 8,5 % кальция, с выходом более 200 г. , 100 - , , 105 , 8.5 % 200 . Пример А МРТ Е 2. 2. Распыленная смесь 380 грамм 110 При-. 380 110 -. сорбит (= 2 моля) и 420 граммов кристаллизованной лимонной кислоты (= 2 моля) расплавляют в сосуде, который можно откачивать. Сосуд соединяют с вакуумным насосом и смесь нагревают при наружной температуре 120°С примерно до 15°С. давление ммс около 2 часов. (= 2 ) 420 (= 2 ) 120 15 2 . Уменьшение массы за это время составляет около 90-95 грамм. В эту цифру входит около двух молей воды, образовавшейся в ходе реакции вместе с кристаллизационной водой исходных веществ. Таким образом, одна карбоновая группа лимонной кислоты этерифицируется. Сиропообразное вещество. Получается
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB449183A
[]
_J = À 'я _J = À ' :Второе издание : ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата конвенции (США): 21 декабря 1933 г. ( ): 21, 1933. 449,183 Дата подачи заявки (в Великобритании): 21 декабря 1934 г., № 36,704/34. 449,183 ( ): 21, 1934 36,704/34. Полная спецификация принята: 22 июня 1936 г. : 22, 1936. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в производстве эфиров целлюлозы или связанные с ним. . Мы, ., из Уилмингтона, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о сути настоящего изобретения и каким образом это должно быть выполнено, должно быть конкретно описано и установлено в следующем утверждении: , ., , , , , , , :- Данное изобретение относится к производству вторичных эфиров пропионовой кислоты и целлюлозы путем образования и последующего гидролиза первичного трипропионата. . Целью изобретения является получение вторичных эфиров целлюлозы пропионовой кислоты улучшенного качества. . Уровень техники получения ацетата целлюлозы обширен, большая часть этой области включает ссылки на пропионат целлюлозы. Однако эти два эфира различаются по многим своим свойствам и, в частности, по растворимости, так что процедура, применимая в случае ацетата целлюлозы, довольно часто неэффективен при получении пропионата. Известно, что первичные пропионаты целлюлозы, не только простые эфиры, но и смешанные эфиры, содержащие кислотные радикалы, отличные от пропионила, могут гидролизоваться с образованием вторичных эфиров и что в ходе гидролиза растворимость Однако, насколько известно, вторичный пропионат, нерастворимый в бензоле и растворимый в ацетоне, неизвестен. Следует понимать, что характеристики растворимости, упомянутые в описании и прилагаемой формуле изобретения, являются характеристиками, определенными при атмосферных температурах. , , , , , , , . Согласно изобретению целлюлозу или низкозамещенное производное целлюлозы подвергают взаимодействию с пропионовым ангидридом в присутствии катализатора, такого как серная кислота, с образованием первичного трипропионата, растворимого в ацетоне и бензоле, и этот первичный эфир затем гидролизуют. Обработкой водным раствором пропионовой кислоты в присутствии аналогичного катализатора гидролиз продолжают только до тех пор, пока не будет получен продукт, который, хотя и растворим в ацетоне, нерастворим в бензоле, а также может быть нерастворим в бутилацетате. Образование первичного сложного эфира предпочтительно проводят в присутствии разбавителя или растворителя, такого как пропионовая кислота. , , . Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых все части выражены в массовых частях. . ПРИМЕР 1. 1. Раствор 7,5 частей концентрированной серной кислоты в 500 частях пропионовой 65-кислоты тщательно смешивают с 500 частями высушенного на воздухе хлопкового линта и оставляют на 24 часа при температуре 25°С. Эти предварительно обработанные линты затем тщательно смешивают с 2500 частями пропионовый ангидрид 70 и 1500 частей пропионовой кислоты, предварительно охлажденной примерно до 20°С. Температура реакционной массы быстро повышается в течение 15 минут примерно до 38°С, а затем более медленно в течение следующих 45-75 минут до 42-45°С. Температуру поддерживают. ниже 45 С любым подходящим способом перемешивания и, при необходимости, внешнего охлаждения. На этой стадии смесь представляет собой липкую массу набухших волокон. 80 Примерно через 45 минут при 43-45 С образуется вязкий волокнистый раствор и температура реакционной массы начинает падать. Реакционную смесь затем оставляют стоять без внешнего охлаждения 85 до получения вязкого раствора, свободного от волокон, что требует общего времени этерификации около 22-26 часов с конечной температурой около 25°С. 7 5 500 65 500 - 24 25 2500 70 1500 , 20 15 38 45 75 42-45 45 , , 80 45 43-45 85 , 22-26 25 . 1000 Теперь примешивают 90 частей 60%-ной пропионовой кислоты, чтобы остановить этерификацию, а через 15 минут равномерно перемешивают 1000 частей 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 55 частей концентрированной серной кислоты. 1000 60 % 90 15 1000 60 % 55 . Затем реакционную массу оставляют стоять в течение 30 часов при 35°С или до тех пор, пока не будет обнаружено, что осажденный из нее образец нерастворим в бензоле, но все еще растворим в бутилацетате и ацетоне. На этой стадии реакционную смесь выливают в 100 избытка воды. при сильном перемешивании выпавший пропионат отмывают от кислоты и сушат при температуре около 65°С. 95 30 35 100 65 . Этот пропионат целлюлозы содержит около 64 4 // связанной пропионовой кислоты и особенно подходит для использования в производстве пластмасс. 64 4 // 105 4 . ПРИМЕР 2. 2. частей высушенного на воздухе хлопкового линта смешивают с 25 частями пропионовой кислоты и 1–25 частями концентрированной серной кислоты и оставляют стоять при комнатной температуре (25°С) в течение 24 часов. Обработанные линты затем смешивают с 250 частями пропионового ангидрида и 175 частей пропионовой кислоты, предварительно охлажденной до 220 С, и после тщательного перемешивания реакционной смеси - выдерживают без внешнего охлаждения. Через 15 минут температура реакционной массы повышается до 37 и держится на уровне 37-38 около часа. , и в этот момент реакционная масса состоит из липких, набухших волокон. - 25 1 25 ( 25 ) 24 250 175 , 220 , - 15 37 37-38 , , . Температура реакционной массы постепенно снижается до тех пор, пока по истечении общего времени реакции 12,5 часов температура не достигнет 31°С и реакционная смесь не станет вязким раствором, практически не содержащим волокон. Первичный пропионат целлюлозы гидролизуют по методике, аналогичной описанной в примере. Добавляют 1100% пропионовой кислоты, чтобы остановить пропионирование, затем примешивают 100%% пропионовой кислоты, содержащей 5 частей концентрированной серной кислоты, и пропионат гидролизуют при 43°. 12 5 31 1 100 % 100 % 5 43 . в течение 16 часов. В этот момент реакционную смесь выливают в воду, пропионат целлюлозы отмывают от кислоты и сушат при 65°С. Этот пропионат целлюлозы нерастворим в бензоле, но растворим в бутилацетате и ацетоне, и полученные из него пленки очень гибкие. . 16 65 : . 0 ПРИМЕР 3. 0 3. Первичный пропионат целлюлозы получают точно так же, как описано в примере 2, но в этом случае первичный пропионат подвергается более сильному гидролизу. После перемешивания в 100 частях -60% пропионовой кислоты для остановки пропионата раствор 100 частей 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 20 частей концентрированной серной кислоты, затем перемешивают и гидролизуют при 43°С в течение примерно 16 часов. После осаждения пропионата целлюлозы на этой стадии его промывают до тех пор, пока он не станет свободным от кислоты, и сушат. Полученный пропионат целлюлозы нерастворим в воде. , но набухает как под действием бутилацетата, так и под действием бензола и растворим в ацетоне, монометиловом эфире гликоля и диоксане. - : 2 100 -60 % 100 60 % 20 43 16 - , , , , - . ЭКСПЕРИМЕНТ 4. 4. Пятьсот частей высушенного на воздухе хлопкового линта смешивают с 5000 частями 98%-ной муравьиной кислоты и 100 частями безводного хлорида цинка и оставляют на 24 часа при температуре . Обработанные линты затем центрифугируют для удаления избытка муравьиной кислоты, отмывают от кислоту и быстро высушивают при 65°С. Эти предварительно обработанные линты (которые содержат 13,6% объединенной муравьиной кислоты) затем смешивают с 2100 частями пропионового ангидрида, 2800 частями пропионовой кислоты и 15 частями концентрированной серной кислоты, предварительно охлажденными до 19°С. реакционной массы постепенно повышается примерно до 47-48°С в течение 2,5-3 часов, а затем постепенно снижается. Через 3,5 или 4 часа реакционная смесь представляет собой студенистую массу из набухших волокон, а через 8 часов реакционная смесь представляет собой вязкую зернистую смолу и температура упала до 34 С. - 5000 98 % 100 24 , 65 ( 13 6 % ) 2100 , 2800 15 , 19 47-48 2 5 3 3 5 4 8 34 . В это время примешивают 1000 частей 60%-ной пропионовой кислоты в течение примерно получаса, а затем быстро перемешивают 1200 частей 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 50 частей концентрированной серной кислоты. Гидролиз проводят при 31°С. в течение 17 часов. Образовавшийся таким образом вторичный пропионат осаждают, промывают и сушат обычным способом. Этот пропионат целлюлозы нерастворим в бензоле, хлороформе и бутилацетате и образует зернистые растворы в ацетоне. Однако этот пропионат образует пленки чрезвычайно высокой гибкости. при отливке из соответствующей смеси растворителей он содержит 61,6% связанной пропионовой кислоты. 1000 60 % - 1200 60 % 50 31 17 , , , , 61 6 % . 9.5 ПРИМЕР 5. 9.5 5. Пятьсот частей высушенного на воздухе хлопкового линта тщательно смешивают с 15000 частями 88 % муравьиной кислоты, содержащей 15,1 {00 частей концентрированной серной кислоты, и оставляют на 24 часа при температуре 25°С. Предварительно обработанные линты центрифугируют для удаления избытка кислоты. затем промывают без кислоты и быстро сушат при 65°С. Хлопковые 105 линтов, предварительно обработанных таким способом, содержат около 7% объединенной муравьиной кислоты. Эти обработанные линты пропионизируют способом, аналогичным описанному в примере 4, 2100 частями пропионового 11) ангидрида, 2800 частей пропионовой кислоты и 10 частей концентрированной серной кислоты. Температура реакционной массы постепенно повышается от 23 до максимум 42 за 2 часа, а затем постепенно снижается до 115 в течение оставшегося времени реакции. По истечении 8 часов общего времени реакции. получают раствор высокой вязкости, практически не содержащий волокон. Первичный про-12 -пионат целлюлозы гидролизуют путем сначала перемешивания в 1000 частях 60%-ной пропионовой кислоты, затем в 1200 частях 60%-ной пропионовой кислоты, содержащей 66 частей концентрированной серной кислоты, и оставляя стоять при температуре 125 450° в течение 16 часов (или до тех пор, пока образец, осажденный в эфире и высушенный, не покажет, что пропионат просто нерастворим, 449,183 конечный продукт будет модифицироваться в зависимости от вида и количества присутствующих других групп. - '5000 88 % 15 1 { 00 24 25 65 105 7 % , 4, 2100 11) , 2800 10 23 42 2 115 8hours 12 1000 60 % , 1200 60 % 66 , 125 450 16 ( 449,183 . Целлюлозному материалу может быть подвергнута предварительная обработка перед пропионом. Предварительная обработка пропионовой и серной кислотой, а также муравьиной кислотой, как указано в приведенных выше примерах, не ограничивается этими точными процедурами. 3% объединенной муравьиной кислоты дает продукт, который очень легко пропионизируется. При содержании менее 3% объединенной муравьиной кислоты предварительно обработанные целлюлозы менее равномерно этерифицированы. Наилучшие результаты можно получить, если содержание не более 18%, а предпочтительно не более 13%. вводится формильный радикал в пересчете на муравьиную кислоту. 70 , 75 3 % 3 % 80 18 %, 13 %, , . Муравьиную кислоту с концентрацией 70% или выше 85 можно использовать с катализаторами или без них. Количество муравьиной кислоты, введенной в целлюлозу, зависит от силы используемой кислоты, времени и температуры обработки, а также количества присутствующего катализатора. Например, хлопковое волокно, обработанное 70% муравьиной кислотой в течение 40 часов при 25°, дает продукт, содержащий около 3% объединенной муравьиной кислоты; обработка 98% 95-муравьиной кислотой в течение 24 часов при 25°С дает продукт, содержащий около 8% муравьиной кислоты; обработка 98% муравьиной кислотой, содержащей 20% хлорида цинка в качестве катализатора, в течение 24 часов при 25°С дает 100% продукта, содержащего около 12,5% объединенной муравьиной кислоты; и обработку % муравьиной кислотой в течение одного часа при 107°С. 70 % 85 , , 90 , 70 % 40 25 3 % ; 98 % 95 - 24 25 8 % ; 98 % 20 % - 24 25 100 12 5 % ; % 107 . даст продукт, содержащий около 6% объединенной муравьиной кислоты. Все эти 105 продукты довольно легко этерифицируются пропионовым ангидридом. Однако предпочтительными являются процедуры, приведенные в примерах. Очень важно очень быстро 110 сушить линты, обработанные муравьиной кислотой; в противном случае присутствующая влага будет быстро гидролизовать формиат целлюлозы и, таким образом, снизить содержание муравьиной кислоты в целлюлозе ниже количества, необходимого для удовлетворительного пропионирования. 115 Другие процедуры, кроме описанных в примерах, могут быть использованы при предварительной обработке или активации целлюлозы серной и серной кислотами. пропионовые кислоты. Время предварительной обработки может варьироваться от нескольких 120 часов, скажем, 2 или 3, до 36 часов или дольше, а температура предварительной обработки может варьироваться от 0°С до 35 или 40°С, но наилучшие результаты достигаются при использовании предварительной обработки. в течение 24 или 36 часов при температуре 18-25°С. Количество катализатора, используемого на этой стадии активации, может варьироваться от 1 до 5 % от массы целлюлозы (в случае серной кислоты); однако концентрации от 1,5 до 2,5% 134 в бутилацетате, но все еще растворимы в ацетоне. Вторичный пропионат целлюлозы осаждают в избытке воды, промывают до обескисливания и сушат при 65°С. 6 % 105 , 110 ; 115 120 , 2 3, 36 35 40 , 24 36 125 18-25 1 5 % ( ); , 1 5 2 5 % 134 , - 65 . Этот тип пропионата целлюлозы содержит 59,9% пропионовой кислоты и растворим в ацетоне, диоксане и монометиловом эфире гликоля, но нерастворим в хлороформе, бензоле и бутилацетате. Пленки этого пропионата чрезвычайно гибки при отливке из подходящих смесей растворителей и особенно подходят. для использования в пластмассах и фотопленке. 59.9 % , , , , , . В примерах 4 и упоминалась подходящая смесь растворителей. Такая смесь растворителей содержит 62% ацетона, 2,11% бутилацетата и 17% этилового спирта. Бутилацетат представляет собой жидкость, не являющуюся растворителем, которая действует как набухающая жидкость. агент для пропионата. Пропорции всех трех компонентов этой смеси растворителей могут в некоторой степени варьироваться. Этилацетат, смесь метиловых спиртов или другие активные растворители или смеси растворителей могут заменить смесь ацетона и этилового спирта. Амилацетат, бензол, толуол, дибромид этилена, этиловый спирт. бутират и другие нерастворители могут заменить бутилацетат. Аминное количество нерастворителя подобрано таким образом, чтобы предотвратить покраснение, но должно присутствовать в количестве, недостаточном для предотвращения растворения. Подобные смеси растворителей применимы к пропионатам всех примеров. . 4 62 % , 2 11 % 17 % - - , , , , , - - . Целлюлозный материал, который можно использовать в способе по настоящему изобретению, включает не только хлопковое волокно, но и любое целлюлозное соединение, содержащее целлюлозное ядро и имеющее эстерифицируемые целлюлозные гидроксильные группы. Могут быть использованы очищенная древесная целлюлоза, жмыховая масса и т.п. Различные предварительно обработанные целлюлозы и частично замещенные: можно использовать целлюлозы. Таким образом, в этом процессе можно использовать низкозамещенные производные целлюлозы, такие как этилцеллюлоза, бензилцеллюлоза, кротилцеллюлоза и другие простые эфиры целлюлозы, ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и другие сложные эфиры целлюлозы. Различные заместители естественным образом влияют на характеристики растворимости полученного эфира пропионовой кислоты. По этой причине пропионируемый нитрат целлюлозы должен содержать менее 1 моль. , : , , , , , , , , 1 . нитратного радикала на единицу глюкозы, бензилцеллюлозы примерно на моль или меньше бензила, метиловой и этилцеллюлозы примерно на моль или меньше метилового или этилового радикала соответственно на единицу глюкозы. , , . При использовании этих низкозамещенных производных образуется смешанное целлюлозное производное пропионовой кислоты с другим радикалом, присутствующим в исходном материале, а свойства 449,183 дают продукты лучшего качества. Количество пропионовой кислоты можно варьировать всего от 15 %. или менее от массы целлюлозы до 400% или более. Однако предпочтительно использовать количество пропионовой кислоты, равное от 50% до 100% от массы целлюлозы. 449,183 15 % 400 % , 50 % 100 % , . Некоторые из других предварительных обработок, которые можно использовать, следующие: Целлюлозу можно мерсеризовать 18% раствором гидроксида натрия, затем целлюлозу промывают от щелочи и воду последовательно заменяют метанолом, а затем бензолом или какой-либо другой жидкостью, не смешивающейся с Целлюлозу можно также обрабатывать пропионовой кислотой в отсутствие какого-либо катализатора, причем катализатор и ангидрид добавляют позже. Другая модификация заключается в обработке целлюлозы большим количеством воды. избыток пропионовой кислоты или пропионового ангидрида или их смесей с катализатором или без него для равномерной пропитки волокон, а затем удаления избытка кислоты из целлюлозных волокон и завершения этерификации добавлением остатка пропионирующего раствора. : 18 % , , , , , , . Целлюлозу также можно предварительно обработать или активировать путем добавления смеси пропионовой кислоты и ангидрида, после чего этерификацию инициируют добавлением одного катализатора или растворением в дополнительном количестве пропионовой кислоты и/или пропионового ангидрида. Другая возможная, но менее желательная предварительная обработка - это использование только пропионового ангидрида. ; затем образуется первичный эфир путем добавления катализатора вместе с пропионовой кислотой или другим растворителем и, при необходимости, нагревания. , / ; . На стадии этерификации можно использовать и другие растворители, кроме пропионовой кислоты. В качестве примеров некоторых других растворителей, которые можно использовать, можно назвать метиленхлорид, этилендихлорид, дихлорэтилен и хлороформ. , , , , . Предварительно обработанные линты могут быть пропионированы другими способами, отличными от тех, которые приведены в примерах. Время этерификации в значительной степени зависит от температуры и количества присутствующего катализатора, а также от степени активации или предварительной обработки, которой подвергалась целлюлоза. Этерификация может быть Температуру можно поддерживать в любой определенной точке посредством перемешивания и внешнего охлаждения или нагрева, или ей можно позволить постепенно повышаться от 20°С. или ниже в течение 3 или 4 часов до максимальной температуры 40 или 45°С и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока целлюлоза полностью не растворится, также можно позволить теплу реакции поднять температуру реакционной массы до максимальную температуру за короткое время, а затем позволяли постепенно снижаться на более поздних стадиях этерификации. - 60 , 20 45 - 20 3 4 40 45 , 70gradually . Этот процесс можно проводить в аппаратах любого подходящего типа, таких как вращающиеся барабаны, контейнеры, оснащенные механическими мешалками, или в смесителях типа , изготовленных из подходящего материала, такого как, например, нержавеющая сталь или медь. Аппарат должен быть оборудован подходящее средство 80 для контроля температуры реакционной массы. , 75mechanical , , , , 80 . Продукты первичной этерификации необходимо подвергать частичному гидролизу или омылению 85, даже несмотря на то, что трипропионат целлюлозы растворим в гораздо более широком спектре растворителей, чем триацетат целлюлозы. Обработка частичным гидролизом дает пропионат целлюлозы, имеющий значительно 90 превосходных свойств для использования в пленки или пластмассы или для других коммерческих целей. 85 90 . При проведении этой стадии частичного гидролиза можно использовать различные процедуры. . Трипропионат целлюлозы можно предварительно осаждать как таковой, а затем повторно растворять в водном растворе пропионовой кислоты желаемой концентрации, а необходимое количество воды можно добавлять непосредственно к смеси первичной этерификации или вместо одной воды можно добавлять разбавленную в 100 раз пропионовую кислоту. существенным моментом является то, чтобы в гидролизной ванне присутствовало достаточное количество воды для удаления всего избытка ангидрида и реакции с 105-трипропионатом для удаления желаемого количества пропионильного радикала. Удовлетворительные результаты можно получить, используя гидролизирующие ванны различной концентрации. Концентрация пропионовой 110-кислоты в Смесь пропионовой кислоты и воды может варьироваться от 88 до 94,5 %, а общий вес смеси пропионовой кислоты и воды может варьироваться от 11 до 16-кратного веса целлюлозы в гидролизуемом эфире целлюлозы 115. Количество катализатора, используемого в стадию гидролиза можно варьировать в широких пределах. Нет даже необходимости добавлять больше катализатора, чем присутствует на стадии этерификации; однако в этом случае скорость гидролиза очень низкая. Удовлетворительные результаты были получены при использовании количества серной кислоты, достигающего 63% от массы целлюлозы, используемой при получении пропионата целлюлозы. Предпочтительные концентрации серной кислоты составляют от 12 5 и 45 %. 95 , , 100 , 105 110acid - 88 94 5 % - 11 16 115 120 ; , 63 % 125 12 5 45 %. Температуру гидролиза можно варьировать от комнатной до более высокой. 130 449 183 Этот способ, поскольку их характеристики растворимости более полезны, чем пропионаты целлюлозы, полученные в соответствии с известными до сих пор способами. Способ настоящего изобретения дает 70 пропионат целлюлозы с улучшенными физическими свойствами. такие свойства, как гибкость. Продукт более совместим с пластификаторами и смолами, чем ацетат целлюлозы, но не так совместим, как пропионат целлюлозы с более высокой степенью замещения. Последнее имеет очевидное преимущество. Особое преимущество изобретения обеспечивается растворами пропионаты целлюлозы в смеси растворителей 80, содержащей в качестве наиболее высококипящего или наименее летучего компонента жидкость, которая набухает, но не растворяет пропионат целлюлозы. Пленки повышенной гибкости и прозрачности получаются из растворов в такой смеси растворителей. Создание пленки тем более удивительно, что высококипящий компонент не является истинным растворителем пропионата целлюлозы, хотя он и может набухать. 130 449,183 70 , 75 80 , , 85 90 . Теперь подробно описав и выяснив природу нашего упомянутого изобретения и то, каким образом оно должно быть осуществлено, мы заявляем, что то, что мы заявляем, представляет собой 1. Способ производства вторичных эфиров пропионовой кислоты и целлюлозы, который включает стадии реакции целлюлоза или слабозамещенное производное целлюлозы 100 с пропионовым ангидридом в присутствии катализатора, такого как серная кислота, и с образованием первичного трипропионата, растворимого в ацетоне и бензоле, и 105 гидролиза первичного сложного эфира, полученного таким образом обработкой водной пропионовой кислотой в присутствии подобного катализатора гидролиз продолжают только до тех пор, пока не будет получен продукт, который хотя и растворим в ацетоне, но нерастворим в бензоле, а также может быть нерастворим в бутилацетате. , 95 1 100 , 105 , 110 . 2
Способ по п.1, в котором целлюлозный материал предварительно обрабатывают пропионовой кислотой в количестве, не в 115 раз превышающем массу целлюлозного материала, и в присутствии катализатора, например количества серной кислоты, составляющего от 1% до 5%. % 0/от массы целлюлозного материала 120 3. Способ по п.1 или 2, в котором целлюлозный материал представляет собой формиат целлюлозы, предпочтительно содержащий от 3% до 13% объединенной муравьиной кислоты. 1 115 , , . 1 % 5 % 0/ 120 3 1 2 3 % 13 % . 4
Способ производства 125 вторичных пропионовых эфиров целлюлозы, по существу, такой же, как описан в предшествующих примерах. 125 . Вторичный пропионовый эфир целлюлозы, растворимый в ацетоне и нерастворимый при 130°С при 55–60°С, но действует при 35–45°С. 130 55-60 35-45 . является предпочтительным. Наиболее важные условия. . Суть стадии гидролиза заключается в продолжении гидролиза до тех пор, пока не будет получен нерастворимый в бензоле пропионат. . Эти наиболее ценные продукты получают, продолжая гидролиз до тех пор, пока пропионат целлюлозы не станет нерастворимым в бензоле, но набухнет в нем, но все еще растворим в ацетоне и монометиловом эфире гликоля. Это изменение растворимости пропионата целлюлозы можно легко проследить в ходе гидролиза по удаление небольших образцов через регулярные промежутки времени, осаждение сложного эфира в эфире и сушка. Первичный трипропионат целлюлозы растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле, этилацетате и бутилацетате, но нерастворим в монометиловом эфире гликоля. В диапазоне нерастворимых в бензоле и растворимых в ацетоне продуктов имеются продукты которые растворяются и нерастворимы в монометиловом эфире гликоля, причем растворимые продукты получают после более длительного гидролиза. , , , , , . Среди продуктов, растворимых в монометиловом эфире гликоля, имеются продукты, растворимые и нерастворимые в бутилацетате, причем нерастворимые в бутилацетате продукты получают путем более продолжительного гидролиза. , . Когда в способе настоящего изобретения используется целлюлоза, обработанная муравьиной кислотой, особенно хлопковое волокно, полученный первичный эфир представляет собой смесь формиата-пропионата. Формиат-радикал легче гидролизуется и поэтому удаляется первым на стадии гидролиза. Таким образом, конечный продукт содержит только пропионильные группы. Поскольку скорость гидролиза формиата целлюлозы намного выше, чем скорость гидролиза пропионата целлюлозы, смешанные формиат-пропионаты, содержащие более высокие количества формильного радикала, требуют менее жестких условий, например, более короткого времени, чтобы стадия гидролиза давала конечный продукт с желаемыми характеристиками растворимости. Особенно пригодными являются смеси формиата-пропионатов, содержащие от 1,5 до 8,0% объединенной муравьиной кислоты. , , - , - , , - 1 5 8 0 % . Пропионат целлюлозы, полученный способом настоящего изобретения, особенно подходит для использования в производстве пленок, пластмасс, композиций для покрытия, лаков, искусственных волокон и щетины, а также для использования в производстве безопасного стекла. Его высокая гибкость, отличная прозрачность. и низкая чувствительность к воде делают его особенно выгодным для этих целей. , , , , , , . Настоящее изобретение предлагает улучшенный способ производства пропионата целлюлозы и продуктов 449,183, 449,183 в бензоле и необязательно также нерастворимых в бутилацетате, если они получены способом, заявленным во всех предыдущих пунктах формулы изобретения. 449,183 449,183 , . о 6. Раствор, содержащий вторичный пропионовый эфир целлюлозы по п.5, растворенный в среде растворителя, содержащей высококипящий компонент, например бутилацетат, который набухает, но не растворяет сложный эфир целлюлозы. 6 5 , . , . Датировано 21 декабря 1934 года. 21st , 1934. Э. БИНГЕН, , Миллбанк, Лондон, 1, адвокат заявителей. , , , , 1, . Абингдон: напечатано для канцелярского бюро ', издательством & . : ' , & . 8031 -50.11.1936 л. 8031 -50/11/1936
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 09:43:27
: GB449183A-">
: :
449184-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB449184A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи заявки: 21 декабря 1934 г. № 36713/34. : 21, 1934 36713/34. 15 мая 1935 г. № 14231/35. 15, 1935 14231/35. Осталась одна полная спецификация: 20 ноября 1935 г. : 20, 1935. (В соответствии с разделом 16 Закона о патентах и промышленных образцах, 1907–1932 гг.) - Спецификация принята: 22 июня 1936 г. ( 16 , 1907 1932) - : 22, 1936. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ № 36713 А Д 1934 г. 36713 1934. Усовершенствованный процесс очистки кремнезема Мы, РОБЕРТ ХЬЮТЧИНСОН и Джо Х. Н. АРТУР НЬЮБОЛД, оба британские граждане, оба проживают по адресу Паркинсон-стрит, 14, Ноттингем, настоящим заявляем, что суть этого изобретения заключается в следующем: Для производства Для стекла желательно использовать кремнезем, свободный от примесей железа. Присутствие более 04% таких примесей в кремнеземе дает стекло с зеленым оттенком, известное в торговле как «бутылочное стекло». , , , 14, , , : 04 % , , " ". Для производства бесцветного стекла в нем должно быть менее 4% примесей железа, а по возможности вообще их не должно быть. 04 % . Наиболее распространенной формой кремнезема для производства стекла является песок. Песок, достаточно свободный от примесей, чтобы сделать стекло бесцветным, сравнительно редок, особенно в Великобритании. Большинство песков содержат примеси железа в количестве более 0,4 %. Примеси железа В основном это оксид железа, оксид железа и, возможно, свободное железо. 0 4 % , . Следует понимать, что для производства стекла используется кремнезем в других формах. Например, можно использовать кварцевый камень или гальку, кремень или полевой шпат, если их сначала раздробить и измельчить до тонкоизмельченного состояния. В данном описании слово «песок» предназначено для обозначения любого представляет собой мелкодисперсный кремнезем. , . Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ растворения этих примесей в растворе, чтобы их можно было удалить путем промывания песка, тем самым удаляя раствор, а вместе с ним и примеси. , . Согласно этому изобретению песок нагревают в разбавленном растворе серной или азотной кислоты без присутствия кислорода. . В предпочтительном методе я использую закрытый сосуд. Сосуд снабжен клапаном сброса давления, а также клапаном, через который можно подавать песок. . производят, не пропуская воздух внутрь сосуда. Сосуд частично наполняют разбавленным раствором серной или азотной кислоты и кипятят. Затем добавляют небольшое количество кристаллического карбоната натрия. В результате кислород растворяется в растворе кислоты и присутствует в сосуде. заменяется углекислым газом. . Когда вскипание этой реакции почти прекращается, песок вводят через клапан, не допуская попадания воздуха в сосуд. . Раствор кипятят около тридцати минут, при этом примеси железа подвергаются воздействию кислоты и впитываются в раствор кислоты в виде соли двухвалентного железа. Теперь сосуд открывают и песок промывает его, удаляя раствор кислоты и вместе с ним. примеси железа в растворе. , '. Теперь песок можно промыть очень слабым щелочным раствором, чтобы нейтрализовать остатки кислоты, и, наконец, снова промыть водой. . Было обнаружено, что таким способом песок можно легко и дешево очистить и сделать его пригодным для производства бесцветного стекла. Следует понимать, что вместо карбоната натрия в раствор кислоты можно ввести любую другую подходящую щелочь, которая удалит кислород, растворенный в растворе и присутствующий в сосуде. Кроме того, вместо использования закрытого сосуда с клапаном для внесения песка почти такие же хорошие результаты можно получить, используя сосуд с неплотно закрывающейся крышкой, которую заменяют после внесения песка, пары кипящего раствора вытесняют воздух, находящийся над ним. ' , , , . Датировано 21 декабря 1934 года. 21st , 1934. СЕФТОН-ДЖОНС О'ДЕЛЛ И СТИВЕНС, дипломированные патентные поверенные, 285, Хай Холборн, Лондон, 1, агенты заявителей. - '& , , 285, , , 1, . lЦена 11-л 449 184 7 r__ ' ' "' - 449 184 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 11- 449,184 7 r__ ' ' "' - 449,184 № 14231 А Д 1935 год. 14231 1935. Усовершенствованный процесс очистки кремнезема Мы, РОБЕРТ ХАТЧИНСОН и ДЖОН АРТУР НЬЮБОЛД, оба британского гражданства, оба проживают по адресу Паркинсон-стрит, 14, Ноттингем, настоящим заявляем, что суть этого изобретения заключается в следующем: В патентной заявке № 36713 от 1934 г. мы описали процесс удаления примесей железа из песка для производства стекла. В этом процессе использовался закрытый сосуд с клапаном сброса давления. Сосуд был частично заполнен разбавленной серной кислотой и таким веществом, как в качестве добавленного карбоната натрия, который реагирует с кислотой с образованием углекислого газа и таким образом вытесняет весь свободный кислород, присутствующий в сосуде и растворенный в растворе кислоты. Затем в сосуд вводили песок, нагревали в нем, при этом примеси железа впоследствии вымывали из песок в виде раствора сернокислого железа. , , , 14, , , : - 36713 1934, , . Примеси железа, присутствующие в песке, обычно состоят из смеси свободного железа, оксида железа и оксида железа. Важно, чтобы все примеси железа были переведены в сульфат железа, а не в сульфат железа, так как последний неустойчив в серной кислоте и имеет тенденцию к распадается на оксид железа и оксиды серы. , , - . В нашем предыдущем процессе любой сульфат железа немедленно восстанавливался до сульфата железа за счет образующегося водорода, выделяющегося в результате взаимодействия между свободным железом, присутствующим в качестве примеси, и кислотой. Действие кислоты на оксид железа не сводится к сульфату железа и в результате песок не может быть очищен до необходимой степени из-за неустойчивости сульфата железа в серной кислоте. , , . Целью настоящего изобретения является обеспечение того, чтобы все примеси железа растворялись в кислоте в виде сульфата железа независимо от того, присутствует свободное железо или нет. . Согласно этому изобретению к раствору кислоты в закрытом сосуде добавляют любое вещество, которое либо отдельно, либо в сочетании с серной кислотой восстанавливает оксид железа и сульфат железа до оксида железа и сульфата соответственно. . Например, можно добавить небольшое количество цинка или другого металла, чтобы высвободить образующийся водород. Или же можно добавить такие вещества, как щавелевая кислота, муравьиная кислота или ферроцианид калия, которые с серной кислотой выделяют монооксид углерода. 55 , , 60 . При добавлении таких веществ, как было упомянуто, нет необходимости предварительно удалять воздух из сосуда добавлением карбоната натрия 65, поскольку образующиеся таким образом водород или окись углерода будут оказывать такое же влияние на этот результат. так же, как углекислый газ в предыдущем процессе. , 65 , . Песок можно вводить в сосуд 70 через клапан до или после введения вещества с образованием газа, который является восстановителем. 70 . Затем раствор кипятят и время от времени отбирают небольшое количество 75 и добавляют несколько капель водного раствора роданида калия. Пока присутствуют соли трехвалентного железа, раствор становится красным, но в конечном итоге никакого изменения цвета не происходит. что указывает на то, что все 80 примесей железа растворились в виде сульфата железа. Это происходит после кипячения раствора в течение примерно 30 минут. 75 , , 80 30 . Теперь сосуд можно открыть и промыть песок, удалив таким образом раствор кислоты и сульфата железа, а, следовательно, и примеси железа. 85 . С помощью таких методов нам удалось очистить песок, содержащий от 6% до 7% оксида железа, так, чтобы он содержал только 90 003% оксидов железа. Такой очищенный песок очень пригоден для производства бесцветного стекла. 6 % 7 % 90 003 % . Датировано 15 мая 1935 года. 15th , 1935. СЕФТОН-ДЖОНС, О'ДЕЛЛ И СТИВЕНС, дипломированные патентные поверенные. -, ' & , . 285, Хай Холборн, Лондон, 1, Агенты заявителей. 285, , , 1, . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствованный процесс очистки кремнезема Мы, РОБЕРТ ХАТЧИНСОН и ДЖОН АРТУР НЬЮБОЛД, оба британского гражданства, оба проживают по адресу Паркинсон-стрит, 14, Ноттингем, настоящим заявляем о природе этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано. , что будет конкретно описано и подтверждено следующим заявлением: 449,184. Для производства стекла желательно использовать кремнезем, который не содержит примесей железа. Хорошо известно, что присутствие более 0,4% таких примесей в кремнеземе производит стекло с зеленым отростком, известное в торговле как «бутылочное стекло». Для производства хорошего бесцветного стекла в нем должно содержаться значительно меньше, чем 4%, примесей железа, а по возможности вообще отсутствовать. Самая обычная форма кремнезема для при производстве стекла используется песок. Песок, достаточно свободный от примесей, чтобы сделать бесцветное стекло, сравнительно редок, особенно в Великобритании. , , , 14, , , , : 449,184 04 % " " 04 % , . Однако в Великобритании имеется много месторождений песка, содержащих примеси железа в больших количествах, которые имеют значительную коммерческую ценность для производителя стекла, если содержание этих примесей снижено до уровня менее 04%. , 04 %. Основной целью настоящего изобретения является очистка в промышленных масштабах песков, которые обычно встречаются в Великобритании и которые могут содержать более 1% примесей железа до степени, необходимой для производства бесцветного стекла. 1 % , . Следует понимать, что для производства стекла используется кремнезем в других формах; например, можно использовать кварцевую породу, гальку или кремень, предварительно раздробленные и измельченные до тонкоизмельченного состояния. В этом описании слово «песок» предназначено для обозначения всех таких форм по существу свободного кремнезема в тонкоизмельченном состоянии. ; , , " " . Предлагается обрабатывать стекольные пески гидросульфитом натрия и серной кислотой с целью удаления примесей железа путем последующей промывки. . Снова было предложено удалять примеси железа из распавшегося кварца или полевого шпата, полностью покрывая материал в очищающем контейнере смесью серной и соляной кислот, добавляя щавелевую кислоту, нагревая при температуре кипения, декантируя и, наконец, промывая остаток. - , , , . Далее было предложено очищать кварцевый песок путем обработки его слабым водным раствором серной кислоты, содержащей диоксид серы. , . Наконец, было предложено очищать стеклянный песок, нагревая его до 200 или более, вводя горячий песок в ротационный смеситель, в который распыляется водный раствор серной кислоты, отводя водяной пар из смесителя, а затем оставляя песок в реакционной камере и, наконец, промывают его. В настоящем изобретении песок обрабатывают серной кислотой без присутствия соляной кислоты, поскольку серная кислота является единственной подходящей коммерчески дешевой кислотой, для которой используется коммерческий контейнер, не подверженный коррозии. может быть использовано. , 200 , ' , , , , , , , . Примеси железа в песке представляют собой в основном оксид железа, оксид железа и, возможно, свободное железо. Теперь, чтобы получить полную очистку песка, важно, чтобы эти примеси были преобразованы в сульфат железа, а не в сульфат железа. Ибо сульфат железа 75 нестабилен. в серной кислоте и имеет тенденцию расщепляться на оксид железа и оксиды серы. Таким образом, полное удаление оксида железа невозможно, пока в кислом растворе присутствует сульфат железа 80. Настоящее изобретение характеризуется тем, что песок, содержащий свободное железо, нагревают в растворе серной кислоты в закрытом сосуде, в котором свободный кислород отсутствует в атмосфере или растворен в растворе, при этом песок полностью погружается в раствор кислоты в процессе нагревания, когда свободное железо присутствует в небольшом количестве или совсем отсутствует песок в качестве примеси, кроме того, к раствору кислоты 90 добавляют вещество, которое либо отдельно, либо в сочетании с серной кислотой восстанавливает сульфат железа до двухвалентного состояния. В первом случае, когда присутствует свободное железо, любой образовавшийся сульфат железа 95 является немедленно восстанавливается до двухвалентного состояния за счет образующегося водорода, выделяющегося в результате взаимодействия свободного железа с кислотой. Во втором случае, когда свободное железо отсутствует, образующийся сульфат железа 100 восстанавливается добавлением вещества указанного типа, поскольку свободного железа нет. кислород присутствует в атмосфере внутри сосуда или растворен в растворе, сульфат железа не может окислиться до трехвалентного состояния. , 70 ' 75 - 80 85 , 90 , , 95 100 , ' 105 . Закрытый сосуд необходим для успешной очистки песков со значительным содержанием железа до необходимой степени для производства бесцветного стекла, и бесполезно 110 просто кипятить песок в кислом растворе в открытом сосуде с веществом или без него. такого рода, хотя при этом казалось бы, что песок будет изолирован от присутствия 11,5 кислорода. , 110 , 11,5 . Резервуар может быть оснащен клапаном сброса давления, а также клапаном, через который можно вводить песок, не пропуская воздух внутрь резервуара. Последний клапан 120 может содержать поворотный клапан, соединяющий резервуар с закрытой камерой, которая предварительно была полностью заполнена. необработанным песком. Сосуд частично заполняется разбавленным раствором 125 серной кислоты (например, 20%-ный раствор), а затем кипятится. Затем можно добавить небольшое количество кристаллического карбоната натрия или другого подобного вещества. Выделяется углекислый газ, который удаляет любые 130 449,184 кислород, растворенный в растворе и присутствующий в атмосфере внутри сосуда, выходит через клапан сброса давления. Когда вскипание этой реакции почти прекращается и углекислый газ заменяет воздух, ранее наполнявший сосуд, песок вводится через клапан без позволяя воздуху проникнуть. Затем раствор кипятят в течение примерно тридцати минут, в то время как примеси железа подвергаются воздействию кислоты и превращаются в сульфат железа, как описано выше. Теперь сосуд можно открыть и промыть песок, удаляя таким образом кислотный раствор и вместе с ним и примеси железа. 120 125 ( 20 % ) 130 449,184 , , . В альтернативном случае, когда свободное железо не присутствует в качестве примеси, можно добавить одно или несколько веществ, которые восстанавливают сульфат железа до двухвалентного состояния. Например, можно использовать соли олова или хрома. Хлорид олова особенно пригоден, поскольку он не только является восстановителем, но и является восстановителем. ускоряет растворение железа в кислоте. Другими подходящими в этой связи веществами являются сероводород и йодид водорода. , . Альтернативно, когда нет свободного , могут быть добавлены вещества, которые в сочетании с серной кислотой восстанавливают сульфат железа до двухвалентного состояния. Например, можно добавить небольшое количество цинка или другого металла, чтобы высвободить образующийся водород. Или же такие вещества, как могут быть добавлены щавелевая кислота, муравьиная кислота, формиат натрия или ферроцианид калия, которые вместе с серной кислотой выделяют окись углерода. Либо водород, либо окись углерода, выделяющиеся таким образом в возникающей форме, эффективно восстанавливают любой образовавшийся сульфат железа до двухвалентного состояния. , , , , ' . Следует понимать, что когда добавляются такие вещества, которые были упомянуты, которые соединяются с серной кислотой с выделением газа, нет необходимости в предварительном удалении воздуха из сосуда путем добавления карбоната натрия или чего-либо подобного. , поскольку образующиеся таким образом оксиды водорода или углерода будут влиять на этот результат точно так же, как и окись углерода. , , , . Песок можно вводить в сосуд через клапан либо до, либо после введения веществ, подобных описанным. . После кипячения в течение получаса сосуд можно открыть и промыть песок, как и раньше. . Следует понимать, что способы, включающие добавление таких веществ, как упомянутые, не ограничиваются очисткой песков, не содержащих свободного железа, но могут с тем же успехом использоваться и для песков, содержащих свободное железо. , . Когда песок вынут из закрытого сосуда и промыт, его можно снова промыть очень слабым щелочным раствором для нейтрализации остатков кислоты и, наконец, снова промыть водой. 70 . Чтобы указать степень очистки, полученную способами согласно изобретению, следует отметить, что песок, содержащий от 6% до 7% оксидов железа 75, был очищен после тридцатиминутной обработки так, что он содержал только 0,48% железа. оксидов в одном случае и 003 %/ оксидов железа в другом случае. , , 6 % 7 % 75 0048 % 003 %/ . Опять же, песок, содержащий ранее 93% оксидов железа, был очищен после одночасовой обработки так, что в нем осталось только 0,16% оксидов железа. Таким образом, можно заметить, что этот процесс очень подходит для очистки песков, которые изначально бесполезны для стекла. изготовителя до состояния, в котором их можно использовать для производства высококачественного бесцветного стекла. 93 % 80 ' 016 % 85 , . Теперь подробно описав и выяснив природу упомянутого нами изобретения и то, каким образом оно должно быть осуществлено, мы заявляем, что то, что мы 90 ,
, ."> . . .
: 506
: 2024-03-28 09:43:28
: GB449184A-">
: :
449185-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB449185A
[]
lВторое издание ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата созыва (Германия): 23 декабря 1933 г. - (): 23, 1933. .-'449,185 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 21 декабря 1934 г., № 36727/34. .-'449,185 ( ): 21, 1934, 36727/34. Полная спецификация принята: 22 июня 1936 г. : 22, 1936. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Процесс производства конденсационных продуктов. . Мы, , акционерная компания, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, Франкфурт-на-Майне, Германия, настоящим заявляем о сути этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, которое будет подробно описано и что подтверждается следующим заявлением: Настоящее изобретение относится к способу производства продуктов конденсации. , , , --, , , : . При плавлении маннита с лимонной или винной кислотой получается ряд более или менее сложных неоднородных продуктов конденсации, для осуществления конденсации требуется несколько часов нагревания, при этом невозможно избежать побочных реакций, особенно отщепления углекислоты. кислота. При слишком сильном нагревании образуются нерастворимые в воде продукты. - , , - . Для приготовления электроизоляционного материала было предложено нагревать многоатомные спирты, такие как глицерин или гликоль, с винной, янтарной и пировинной кислотой при нормальном давлении. На первой стадии путем частичной этерификации получают легкоплавкие продукты, растворимые в ацетоне. далее было предложено нагревать глицерин или гликоль с лимонной кислотой при нормальном давлении для получения материала, пригодного для изоляции, лакирования и грунтовки. В этом процессе компоненты реакции также могут сначала частично этерифицироваться. Природа промежуточно образующихся продуктов конденсации. не было установлено и не было дано никаких указаний на то, образуются ли нерастворимые в воде продукты, свободные от каких-либо нерастворимых в воде смолистых побочных продуктов. , , , ' , - , - - -. В соответствии с настоящим изобретением конденсация лимонной или винной кислоты с многоатомными спиртами, содержащими по меньшей мере 3 гидроксильные группы, например, маннитом, сорбитом, глицерином и т.п., ускоряется и облегчается, при этом в значительной степени избегая образования побочных продуктов за счет приема Следите за тем, чтобы высвободившаяся вода непрерывно и быстро удалялась при работе при пониженном давлении, причем реакцию прерывают до тех пор, пока по крайней мере одна группа карбоновой кислоты > на молекулу используемой кислоты все еще присутствует в свободном состоянии. 3 , , - , > . При конденсации лимонной кислоты с сорбитом или маннитом оказалось выгодным проводить конденсацию так, чтобы в расчете на безводные компоненты на один моль кислоты отщеплялось около одного моля воды. . Процесс наиболее предпочтительно проводить при как можно более низком давлении, например, от примерно 10 до примерно 60 мм. , 10 60 . ртути, чтобы обеспечить максимально быстрое удаление воды. , . Таким образом получают хорошие выходы кислотных продуктов, которые легко растворяются в воде и которые особенно подходят для использования в качестве промежуточных продуктов при производстве лекарств. . Полученные продукты легко трансформируются в соответствующие соли. . Легкорастворимые соли получают обработкой продуктов щелочами, магнезией, щелочноземельными металлами, аммиаком или аминами. Так, например, обработкой расплава водой и карбонатом кальция получают легкорастворимые соли кальция, пригодные для применения для перорального введения кальция. , , , . Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1. : 1. Распыленную смесь 92 граммов маннита и 105 граммов кристаллизованной лимонной кислоты плавят в вакуумируемом сосуде, затем сосуд соединяют с водоструйным вакуумным насосом и расплав выдерживают внутри около часа. температура около 120°С и давление около 18 мм. Таким образом получается сиропообразный расплав, который затвердевает при охлаждении 95° и легко растворяется в воде. 92 105 , 90 - 120 18 95 . Для перевода расплава в кальциевую соль его растворяют в небольшом количестве воды, обрабатывают при перемешивании избытком карбоната кальция и фильтруют. Образовавшуюся кальциевую соль маннита с лимонной кислотой осаждают, выливая фильтрат в избыток спирта. отделяя при высыхании осадок, получают хорошо растворимый в воде порошок, почти 105 безвкусный и бесцветный, содержащий 8,5 % кальция, с выходом более 200 г. , 100 - , , 105 , 8.5 % 200 . Пример А МРТ Е 2. 2. Распыленная смесь 380 грамм 110 При-. 380 110 -. сорбит (= 2 моля) и 420 граммов кристаллизованной лимонной кислоты (= 2 моля) расплавляют в сосуде, который можно откачивать. Сосуд соединяют с вакуумным насосом и смесь нагревают при наружной температуре 120°С примерно до 15°С. давление ммс около 2 часов. (= 2 ) 420 (= 2 ) 120 15 2 . Уменьшение массы за это время составляет около 90-95 грамм. В эту цифру входит около двух молей воды, образовавшейся в ходе реакции вместе с кристаллизационной водой исходных веществ. Таким образом, одна карбоновая группа лимонной кислоты этерифицируется. Сиропообразное вещество. Получается
Соседние файлы в папке патенты