патенты / 22641

849393-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB849393A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс взаимодействия органических соединений, содержащих терминальные РіСЂСѓРїРїС‹. РњС‹, .. , корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Уилмингтона, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, Р±СѓРґСѓС‚ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє Рє РЅРѕРІРѕРјСѓ каталитическому процессу осуществления взаимодействия органических соединений, содержащих концевые метиленовые РіСЂСѓРїРїС‹, называемых РІ дальнейшем О±-олефиновыми соединениями, включая присоединение РѕРґРЅРѕРіРѕ такого соединения Рє РґСЂСѓРіРѕРјСѓ. ' , . . , , , , , , , , - : , - - , . Р’ литературе имеются многочисленные ссылки РЅР° каталитические процессы взаимодействия олефиновых соединений, С‚.Рµ. самоприсоединения олефиновых соединений Рё реакции РѕРґРЅРѕРіРѕ олефинового соединения СЃ РґСЂСѓРіРёРј. , .. - . РџРѕ большей части эти процессы дают сложную смесь продуктов, РІРѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях высокомолекулярных полимеров. , , . Недавно Зиглер (. 64, 323, 330 (1952) Рё 68, 721 (1956)) открыли, что самоприсоединение -олефиновых соединений может быть осуществлено СЃ получением преимущественно димеров Р·Р° счет использования триалкилов алюминия РІ качестве катализаторов. Димеры, образующиеся этим методом, представляют СЃРѕР±РѕР№ преимущественно -олефиновые соединения, С‚.Рµ. ненасыщенность находится РІ концевом или 1- положении. , (. 64, 323, 330 (1952) 68, 721 (1956)) - - . - , .. 1 - . Например, РїСЂРё нагревании СЃ триэтилалюминием этилен дает 1-бутен, Р° пропилен - 2-метил-1-пентен. Это простые димеры, каждый РёР· которых образован РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ олефина. Аналогично, нагревание смеси этилена Рё пропилена СЃ триалкилом алюминия дает 2-метил-1-бутен вместе СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё олефинами РІ результате реакции, которую Циглер назвал «смешанной димеризацией». Катализаторы Циглера нельзя использовать РІ присутствии протонных растворителей или примесей, С‚.Рµ. соединений, содержащих активный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, таких как РІРѕРґР° Рё спирты; Рё, как указано выше, РѕРЅРё дают преимущественно терминально ненасыщенные продукты. , , 1 - , 2 - - 1 - . , . , 2 - - 1 - , - , " ". ' , .. , ; , , . Целью данного изобретения является создание улучшенного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° взаимодействия олефиновых соединений, включающего добавление РѕРґРЅРѕРіРѕ О±-олефинового соединения Рє РґСЂСѓРіРѕРјСѓ. Другой целью является создание каталитического процесса взаимодействия О±-олефиновых соединений СЃ образованием молярных аддуктов 1:1, С‚.Рµ. димеров или смешанных димеров, РІ зависимости РѕС‚ того, используется ли РѕРґРЅРѕ или несколько олефиновых соединений. Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° взаимодействия О±-олефиновых соединений, который эффективен РІ присутствии протонных растворителей Рё который дает РІ значительном количестве продукты, имеющие внутреннюю ненасыщенность. - . - 1: 1 , .. . - , , . Эти цели достигаются путем взаимодействия альфа-олефинового соединения, содержащего винильную РіСЂСѓРїРїСѓ H2C=, СЃ альфа-олефиновым соединением той же РіСЂСѓРїРїС‹, РїСЂРё давлении РїРѕ меньшей мере 10 атмосфер Рё РІ присутствии соли благородного металла РіСЂСѓРїРїС‹ . молярное отношение соли Рє -олефиновому соединению составляет РѕС‚ 0,0001 РґРѕ 0,10. Следует понимать, что приведенная выше терминология включает реакцию между О±-олефиновыми соединениями, которые РјРѕРіСѓС‚ быть одинаковыми или разными. - H2C= - , 10 , - 0.0001 0.10. - . Примерами этой РіСЂСѓРїРїС‹ О±-олефиновых соединений являются соединения, представленные общей формулой < ="img00010001." ="0001" ="010" ="00010001" -="" ="0001" ="019"/>, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, галоген, углеводород, галогенуглеводород, алкоксикарбонил, ацилоксиалкил, ацилокси, нитрил, аминоалкил, гидроксиалкил или карбонамидо. Предпочтительная РіСЂСѓРїРїР° . - олефиновыми соединениями РІ этой РіСЂСѓРїРїРµ являются соединения, РІ которых представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, углеводород, галоген, галоидуглеводород, алкоксикарбонил или ацилоксиалкил Рё которые имеют РЅРµ более 12 атомов углерода. Конкретными 7-олефиновыми соединениями, которые можно использовать, являются этилен, пропилен, 1-бутен, 1-октен, 1-додецен, 3-метил-1-пентен, 3-метил-4-этил-1-гексен, 3-метил-1-бутен, 1 - гексен, 5 - метил - 1 - гексен, 3,4 - диметил - 1 - пентен, 3,3 - диметил 1 - бутен, 1 - пентен, 3 - метил - 1 - гексен, винилциклогексен, - 1 - децен , стирол, 1,3-бутадиен, 1,4-'гексадиен, 2-метил 1,3-бутадиен, 2-хлор-1,3-бутадиен, 2-фтор-1,3-бутадиен, винилхлорид, метилакрилат , акрилонитрил, акриламид, аллиловый СЃРїРёСЂС‚, аллилацетат, аллилбутират, аллиламин Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. - < ="img00010001." ="0001" ="010" ="00010001" -="" ="0001" ="019"/> , , , , , , , , , . . - , , , , , 12 . 7 - , , 1 - , 1 - , 1 , 3 - - 1 - , 3 - 4 - - 1 - , 3 - - 1 - , 1 - , 5 - - 1 - , 3,4 - - 1 - , 3,3 - 1 - , 1 - , 3 - - 1 - , , - 1 - , , 1,3 - , 1,4 -', 2 - 1,3 - , 2 - - 1,3 - , 2 - - 1,3 - , , , , , , , , . Соли благородных металлов РіСЂСѓРїРїС‹ , РІ которых единственным положительным РёРѕРЅРѕРј является РёРѕРЅ благородного металла, составляют предпочтительную РіСЂСѓРїРїСѓ катализаторов. Примерами таких солей являются хлориды, Р±СЂРѕРјРёРґС‹, Р№РѕРґРёРґС‹, сульфаты, нитраты Рё соли алифатических кислот, имеющих РґРѕ 18 атомов углерода. Конкретными примерами являются дихлорид рутения, тетрахлорид рутения, трииодид рутения, нитрат рутения, тринафтенат рутения, тристеарат рутения, трихлорид СЂРѕРґРёСЏ, дихлорид платины, тетраацетат платины, тетрайодид платины, тетрагидрат сульфата платины, РґРёР±СЂРѕРјРёРґ палладия, сульфат палладия, дихлорид РѕСЃРјРёСЏ, трихлорид РѕСЃРјРёСЏ, РёСЂРёРґРёР№ тетрахлорид, тетрабромид РёСЂРёРґРёСЏ, трииодид РёСЂРёРґРёСЏ Рё РёС… гидраты. . , , , , , 18 . , , , , , , , , , , , , , , , , , , . Поскольку выдающиеся результаты достигаются СЃ бромидами Рё хлоридами Рё поскольку РѕРЅРё легко доступны, РѕРЅРё составляют особенно предпочтительную РіСЂСѓРїРїСѓ катализаторов. , , . РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ настоящему изобретению осуществляют РїСЂРё температурах РѕС‚ 200°С РґРѕ 2750°С. 200 . 2750 . Выбранная РІ любом случае температура РІ значительной степени зависит РѕС‚ количества Рё конкретного используемого катализатора. Так, СЃ солями рутения Рё СЂРѕРґРёСЏ отличные результаты получаются РїСЂРё температуре ниже 1000 РЎ. . , , 1000 . РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, соли платины, палладия, РѕСЃРјРёСЏ Рё РёСЂРёРґРёСЏ требуют более высоких температур, С‚.Рµ. температур 1300-2250°С, чтобы обеспечить реакцию СЃ разумной скоростью. РР·-Р·Р° РёС… более высокой активности РїСЂРё более РЅРёР·РєРёС… температурах предпочтительными катализаторами являются соли рутения Рё СЂРѕРґРёСЏ. , , , , .. 1300--2250 ., . . Процесс РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё давлении РЅРµ менее 10 атмосфер, поскольку работа РїСЂРё положительном давлении благоприятно влияет РЅР° скорость реакции Рё выход целевого продукта. 10 , . Можно использовать давление выше 2000 атмосфер, РЅРѕ, поскольку это РЅРµ дает каких-либо практических компенсационных преимуществ, РѕРЅРѕ представляет СЃРѕР±РѕР№ практический верхний предел эксплуатации. Наилучший баланс СЃ точки зрения выхода, скорости реакции Рё удобства эксплуатации реализуется РїСЂРё давлениях 50-1500 атмосфер. 2000 , , . , , , 50-1500 . Время реакции является переменным фактором, зависящим РѕС‚ таких взаимозависимых переменных, как РїСЂРёСЂРѕРґР° олефинового соединения, конкретная соль благородного металла РіСЂСѓРїРїС‹ Рё используемое количество, температура, давление Рё тип реакционной среды, если таковая имеется. Однако обычно реакции позволяют протекать РїСЂРё температурах Рё давлении, выбранных для проведения операции, РІ течение РїРѕ меньшей мере 30 РјРёРЅСѓС‚. Работа РІ течение более 30 часов РЅРµ дает компенсирующего преимущества, поэтому это представляет СЃРѕР±РѕР№ практический верхний предел времени. Чаще всего реакцию продолжают РІ течение 5-15 часов. , , , , , . , , 30 . 30 . , 5-15 . РЎРїРѕСЃРѕР± изобретения может осуществляться РІ присутствии или РІ отсутствие добавленной жидкой инертной реакционной среды. Подходящими средами являются спирты, особенно одноатомные спирты СЃ короткой цепью, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанолы Рё циклогексанолы; простые эфиры, такие как диметиловый эфир этиленгликоля Рё тетрагидрофурана; Рё алифатические нитрилы, такие как ацетонитрил Рё пропионитрил. Предпочтительной реакционной средой являются алифатические одноатомные спирты СЃ короткой цепью, поскольку РѕРЅРё обычно являются хорошими растворителями для солей благородных металлов РіСЂСѓРїРїС‹. , , . , , , , , ; ; . . Количество реакционной среды РЅРµ имеет решающего значения Рё может равняться количеству олефина или превышать его РІ 40 Рё более раз. Р’ некоторых случаях желательно включить РІ РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ загрузку небольшое количество ингибитора полимеризации, такого как РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅ. 40or . . РќР° практике РІ реактор высокого давления загружают соль благородного металла Рё, РїСЂРё желании, реакционную среду. Затем реактор охлаждают, вакуумируют Рё добавляют олефиновое соединение. Затем заряженный реактор поддерживают РїСЂРё перемешивании РїСЂРё температуре РѕС‚ 200°С РґРѕ 2750°С. После того как падение давления РїРѕ существу прекратилось, реакционной смеси дают остыть, реактор открывают Рё содержимое выгружают. Желаемый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ выделяют перегонкой или РґСЂСѓРіРёРјРё способами, известными специалистам РІ данной области. , , , . , . 200 . 2750 . . , , , . . Следующие примеры иллюстрируют, РЅРѕ РЅРµ ограничивают изобретение. Если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ, части даны РїРѕ весу, катализаторы РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ галогенидов благородных металлов находятся РІ форме гидратов, Р° хлорид рутения представляет СЃРѕР±РѕР№ коммерческую смесь хлоридов. Р’ каждом случае реактор имел объем 400 РјР». емкость. . , , . 400 . . РџР РМЕР . Р’ реактор высокого давления загружали 79 частей 0,04-молярного раствора трихлорида рутения РІ метаноле. Реактор охлаждали, вакуумировали, создавали давление этилена Рё шихту нагревали РїСЂРё 1300°С РїСЂРё перемешивании РІ течение 10 часов РїСЂРё давлении 500-800 атмосфер. 79 0.04 . , , 1300 . 10 500-800 . Было получено 186,5 частей смеси низкокипящих материалов, которая конденсировалась РІ ресивере, охлаждаемом твердым РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода, Рё содержала цис- Рё транс-2-бутен, 1-бутен, этилен Рё этан, что определялось инфракрасным анализом. Также было получено 128 частей прозрачной коричневой жидкости, которую перегоняли РїСЂРё 2564°С/3 РјРј. давление. Дистиллят состоял РёР· РґРІСѓС… фаз, которые разделяли Рё фракционировали РїРѕ отдельности. Р’ результате этих перегонок было получено 30 частей олефина, который характеризовался температурой кипения (660-683°С), показателем преломления (1,3830-1,3923) Рё инфракрасным анализом как смесь олефинов РЎ8, 15 частей олефинов РЎ8, С‚.РєРёРї. 186.5 , - - 2 - , 1 , , . 128 , 2564 ./3 . . . 30 , (660--683 .), (1.3830 -1.3923) C8 , 15 C8 , .. 1190-126,50°С, flD25=1,4170-1,4191 Рё 16 частей олефинов C10 Рё Cl2, С‚. РєРёРї. 740-790°С/95 РјРј, =1,4315-1,4512. 1190--126.50 ., flD25= 1.4170-1.4191, 16 C10 Cl2 , .. 740-- 790 ./95 ., =1.4315-1.4512. РџР РМЕР . Р’ реактор высокого давления загружали 88 частей тетрагидрофурана Рё 1,048 частей трихлорида рутения. Реактор охлаждали, вакуумировали Рё нагнетали этиленом так, чтобы РїСЂРё 1400°С давление составляло 1000 атмосфер. 88 1.048 . , 1400 . 1000 . Р’ течение 10 часов реакции наблюдаемое падение давления составило 800 атмосфер. Было получено 55 частей цис- Рё транс-2-бутена Рё 1-бутена, что определено методами инфракрасного анализа Рё газовой хроматографии. РљСЂРѕРјРµ того, было получено 23 части олефинов CGC12, идентифицированных инфракрасным анализом, С‚.РєРёРї. РѕС‚ 660 град/атмосферное давление РґРѕ 720 град/2 РјРј. 10 , 800 . 55 - - 2 - 1 - , . , 23 CGC12 , .. 660 ./ 720 ./2 . Рё ,25=1,4202-1,4662. ,25=1.4202--1.4662. РџР РМЕР . Р’ реактор высокого давления загружают 79 частей 0,025-молярного раствора трихлорида РёСЂРёРґРёСЏ РІ метаноле. Реактор охлаждали, вакуумировали Рё нагнетали этиленом так, чтобы РїСЂРё 125200°С давление составляло 1000 атмосфер. Р—Р° 10-часовой период реакции падение давления составило 305 атмосфер. Было получено 56,6 частей низкокипящего материала, который, как было показано инфракрасным анализом, РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј представляет СЃРѕР±РѕР№ цис- Рё транс-2-бутен, некоторое количество 1-бутена Рё незначительное количество этилена. РР· реактора высокого давления удалили 93 части темно-красной жидкости, которую быстро перегнали РїСЂРё 5 РјРј. давление. Дистиллят промывали двойным объемом РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора хлорида кальция Рё получали 9 частей органической жидкости, которая быстро обесцвечивала водный раствор перманганата калия, имела показатель преломления 1,4101 Рё, как было показано инфракрасным анализом, содержала ненасыщенность, некоторую карбонильную функциональность Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. присоединены Рє насыщенным атомам углерода. 79 0.025 . , , 125200 . 1000 . 10 - , 305 . 56.6 - - 2 - , 1 - . 93 5 . . 9 , 1.4101 , . РџР РМЕР Р’ реактор высокого давления загружают 79 частей метанола Рё 3 части 1-молярного раствора хлорида палладия РІ 12 РЅ. . Реактор охлаждали, вакуумировали Рё создавали давление этилена РґРѕ 800 атмосфер РїСЂРё 2000°С. Р’ течение 10-часового периода реакции наблюдалось падение давления РЅР° 420 атмосфер. Была получена 81 часть низкокипящего материала, который, как было показано методом газовой хроматографии, содержал 29% цис-2-бутена. 49.6% транс 2 - бутен, 10,4% 1 - бутен, 9,4% этилен Рё 1,6% смесь углекислого газа, этана Рё РІРѕР·РґСѓС…Р°. Эти соединения были также идентифицированы СЃ помощью инфракрасного анализа. Также было получено 76 частей жидкости, которую перегнали через 3 РјРј. давление, чтобы получить 69 частей дистиллята. 79 3 1 - 12N HC1. , 800 2000 . 420 10 - . 81 - 29% - 2 - . 49.6% 2 - , 10.4% 1 - , 9.4% , 1.6% , . . 76 3 . 69 . Дистиллят промывали двукратным объемом РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора хлорида кальция Рё 2,46 частей олефинов nD25=1,4266, отделяли. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ обесцвечивал водный раствор перманганата калия Рё дал отрицательный результат теста СЃ 2,4-динитрофенгидразином. 2.46 nD25=1.4266, . 2,4 - . РџР РМЕР . Р’ реактор высокого давления загружали 78 частей ацетонитрила Рё 0,5 частей трихлорида рутения. Реактор охлаждали, вакуумировали Рё создавали давление этилена. Реагенты перемешивали РїСЂРё 2100°С/970 атмосфер РІ течение 10 часов, РІ течение которых наблюдалось падение давления РЅР° 885 атмосфер. Р’ результате этого эксперимента было получено 47 частей низкокипящих продуктов, которые, как показали газовая хроматография Рё инфракрасный анализ, состояли РёР· 27,8% цис-2-бутена, 46% Рё транс-2-бутена, 11,31% 1-бутена, 13,4% этилена, Рё 1,7% смеси углекислого газа, этана Рё РІРѕР·РґСѓС…Р°. РР· реактора удалили 133 части жидкости, которую перегнали РїСЂРё пониженном давлении; 9,15 частей, кипящих РїСЂРё 750°С/10 РјРј. Рё имеющий nD25=1,4550; 2,35 части, кипящие РїСЂРё 8299 РЎ/3 РјРј. Рё имеющий nD25=1,4731; Рё 103 части дистиллята конденсировали РІ ресивере, охлаждаемом твердой углекислотой. Дистилляты объединяли Рё добавляли Рє 200 частям РІРѕРґС‹, органическую фазу отделяли, сушили над безводным сульфатом магния Рё перегоняли через 15-РґСЋР№РјРѕРІСѓСЋ насадочную колонну. 78 0.5 . , . 2100 ./970 10 885 . , 47 27.8% - 2 - , 46% - 2 , 11.31% 1 - , 13.4% , 1.7% , . 133 ; 9.15 750 ./10 . nD25=1.4550; 2.35 8299 ./3 . nD25=1.4731; 103 . 200 , , 15 - . Р’ результате этой перегонки была получена 21 часть олефинов РЎ6-РЎ18, кипящих РїСЂРё 440-1820°С, nD25=1,3845-1,4480, которые быстро обесцвечивали водный раствор перманганата калия Рё имели характерное инфракрасное поглощение концевых Рё внутренних РјРѕРЅРѕ- олефины. , 21 C6-C18 , 440--1820 ., nD25=1.3845--1.4480, - . РџР РМЕР . Р’ реактор высокого давления загружают 79 частей 0,025-молярного раствора тетрахлорида РёСЂРёРґРёСЏ РІ метаноле. Реактор охлаждали, вакуумировали Рё загружали 220 частей пропилена. Реагенты перемешивали РїСЂРё 1430°С/1000 атмосфер РІ течение 10 часов. Р—Р° этот период наблюдалось падение давления РЅР° 15 атмосфер. Р’ результате этого эксперимента было получено 105,5 частей прозрачной жидкости Рё небольшое количество черного твердого вещества. Продукты перегоняли РїСЂРё пониженном давлении Рё 93 части конденсировали РІ ресивере, охлаждаемом твердой углекислотой; 2,48 частей, прокипяченных РїСЂРё 58,600 РЎ/34 РјРј, ,2=1,4388 (этот материал обесцвечивает водный раствор перманганата калия) Рё 0,97 частей, прокипяченных РїСЂРё 60-700 РЎ/1 РјРј, nD25= 1,4451. Низкокипящую фракцию РѕС‚ этой перегонки (93 части) промывали двойным объемом РІРѕРґРЅРѕРіРѕ хлорида кальция Рё отделяли 24,39 части органической фазы, na1 = 1,4000. Этот материал подвергли фракционной перегонке Рё обнаружили, что РѕРЅ состоит РёР· 14 частей смеси цис- Рё транс-РЅ-гексенов, С‚. РєРёРї. 79 0.025 . , , 220 . 1430 ./1000 10 . 15 . 105.5 . 93 , ; 2.48 58.600 ./ 34 ., ,2=1.4388 ( ) 0.97 60-700 ./1 ., nD25= 1.4451. - (93 ) 24.39 , na1 = 1.4000, . 14 - - - , .. 61-660 РЎ., nD25= 1t.3932, (идентифицировано инфракрасным анализом) Рё 9 частей изомерного РЎ1 - олефина. Рнфракрасный анализ показал, что более высококипящие фракции представляют СЃРѕР±РѕР№ смеси РЎ1-РЎ1-олефинов. 61e660 ., nD25= 1t.3932, ( ) 9 C1 - . - ,--,, - . РџР РМЕР . Реакционный СЃРѕСЃСѓРґ, наполненный 79 частями метанола Рё 0,3 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ, поддерживали РїСЂРё 30-350°С Рё подвергали давлению этилена РґРѕ 1000 атмосфер РІ течение 16 часов. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ отгоняли РёР· СЃРѕСЃСѓРґР° Рё собирали 78 частей материала. Его проанализировали СЃ помощью газовой хроматографии Рё обнаружили, что РѕРЅРѕ состоит РёР· 19,5 РЎРђ 1 -бутена, 50,5% транс-2-бутена Рё 28% цис-2-бутена. , 79 0.3 , 30-350 . 1000 16 . 78 . 19.5 1 , 50.5 % - 2 - , 28% - 2 - . РџР РМЕР Р’ СЃРѕСЃСѓРґ загружали 79 частей метанола Рё 2 части хлорида СЂРѕРґРёСЏ. РџСЂРё 500°С его подвергали давлению этилена РґРѕ 34 атмосфер Рё выдерживали там. Через 16 часов РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли Рё конденсировали РІ ловушке, охлаждаемой твердым РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода, после чего получали 127 частей продукта, характеризующегося РїРѕ температуре кипения как бутены. 79 2 . 500 . 34 . 16 , , 127 . РџР РМЕР . Р’ СЃРѕСЃСѓРґ высокого давления загружают 79 частей этанола Рё 2 части хлорида рутения Рё смесь нагревают РґРѕ 500°С РїРѕРґ давлением этилена 1000 атмосфер. Через 16 часов РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли Рё собирали 175 частей материала, который РїРѕ температуре кипения характеризовался как олефины. 79 2 500 . 1000 . 16 , 175 , . РџР РМЕР Р’ СЃРѕСЃСѓРґ высокого давления загружали 79 частей этанола, 1,68 частей трихлорида СЂРѕРґРёСЏ, 4 части ацетата калия Рё 108 частей бутадиена. Смесь нагревали РґРѕ 1000°С Рё выдерживали 16 часов. Реакционную смесь охлаждали Рё непрореагировавший бутадиен удаляли путем вентиляции реактора. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции промывали равным объемом РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора хлорида кальция для удаления этанола Рё органический слой перегоняли. Было получено 36 частей дистиллята Рё 11 частей остатка. Повторная перегонка летучего продукта дала равные количества 2,4,6-октатриена, С‚.РєРёРї. 660 РЎ. РїСЂРё 40 РјРј, nn25=1,5355, Р° изомерных углеводородов, С‚.РєРёРї. 450 РЎ. РЅР° 40 РјРј. Ультрафиолетовый спектр поглощения октатриена имел максимум РїСЂРё 2640 С†. (, =46v300), что указывает РЅР° сопряженную триеновую структуру. Рнфракрасный спектр триена также указывает РЅР° отсутствие концевых двойных связей. Каталитическое гидрирование октатриена дало чистый РЅ-октан, идентифицируемый РїРѕ его инфракрасному спектру. 79 , 1.68 , 4 , 108 . 1000 ., 16 . . , . 36 11 . 2,4,6 - , .. 660 . 40 ., nn25=1.5355, , .. 450 . 40 . 2640it. (, =46v300), . . - , . РџР РМЕР Р’ СЃРѕСЃСѓРґ высокого давления загружали 79 частей этанола, 1,68 частей трихлорида СЂРѕРґРёСЏ Рё 108 частей бутадиена. Ввели этилен, смесь нагрели РґРѕ 1000°С Рё создали давление РґРѕ 1000 атмосфер. Р’ течение 16-часового периода реакции наблюдалось общее падение давления 890 атмосфер. Смесь охлаждали Рё отгоняли избыток этилена. Реакционную смесь перегоняли РїСЂРё пониженном давлении Рё дистиллят дважды промывали водным раствором хлорида кальция для удаления этанола. Углеводородный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ затем подвергали фракционной перегонке, после чего РІ качестве основных продуктов получали фракции C2-; РѕРґРЅР°, 42 части, Р±.Рї. 1090 РЎ, nD25=1,4212, представлял СЃРѕР±РѕР№ несопряженный восьмиуглеродный диолефин, который РїСЂРё гидрировании давал 3-этилгексан; РґСЂСѓРіРѕР№, 37 частей, РІ.Рї. 730 РїСЂРё 100 РјРј, nD25=1,4645, представлял СЃРѕР±РѕР№ сопряженный C8-диолефин Рё РїСЂРё гидрировании давал смесь 3-метилгептана Рё 3-этилгексана. Остальная часть продукта содержала изомерные диолефины C2, Р° также некоторые углеводороды СЃ более высокой молекулярной массой (C12, Cl2 Рё С‚. Рґ.). 79 , 1.68 108 . 1000 . 1000 . 16 - , 890 . . . C2- ; , 42 , .. 1090 ., nD25=1.4212, - 3 - ; , 37 , .. 730 . 100 ., nD25=1.4645, C8 3 - 3 . C2 (C12, Cl2, .). РџР РМЕР Реакционный СЃРѕСЃСѓРґ, содержащий 79 частей этанола, 1 часть трихлорида СЂРѕРґРёСЏ, 139 частей бутадиена Рё 73 части этилена, нагревали РґРѕ 500°С РїРѕРґ аутогенным давлением. Эти условия поддерживались РІ течение 16 часов. Реактор охлаждали Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли. Низкокипящий материал дважды промывали водным раствором хлорида кальция, РІ результате чего получали 183 части углеводорода. Высококипящая фракция составила 14 частей, кубовый остаток - 4 части. Повторная перегонка низкокипящего углеводорода дала 58 частей 1,4 гексадиена, С‚. РєРёРї. 650 РЎ., Рё 65 частей 2,4 гексадиена, С‚. РєРёРї. 820 РЎ. 79 , 1 , 139 73 500 . . 16 . . - - , 183 . - 14 4 . 58 1,4 , .. 650 ., 65 2,4 , .. 820 . РџР РМЕР Р’ реакционный СЃРѕСЃСѓРґ загружали 78 частей этанола, 2 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ Рё 126 частей пропилена. Загрузку нагревали РґРѕ 500°С РїРѕРґ автогенным давлением Рё РІ течение 6 часов добавляли 87 частей бутадиена. Еще через 10 часов смесь охлаждали Рё непрореагировавший пропилен удаляли. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли Рё низкокипящую фракцию дважды промывали водным раствором хлорида кальция, РІ результате чего получали 142 части nD25=1,4181. Более высококипящая фракция, С‚.РєРёРї. 350 РЎ. РїСЂРё 2 РјРј., в„–25= 1,4540, составило 14 частей. Низкокипящая фракция составляла 94 жирных 2-метил-1,4-гексадиена. Эта идентификация была основана РЅР° элементном анализе, молекулярной массе, ультрафиолетовом Рё инфракрасном спектрах. 78 , 2 , 126 . 500 . 87 6 - . 10 , . , 142 nD25=1.4181, . , .. 350 . 2 ., no25= 1.4540, 14 . 94fat 2 - - 1,4 . , , - . РџР РМЕР Р’ СЃРѕСЃСѓРґ высокого давления загружали 79 частей этанола, 3 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ Рё 126 частей пропилена. Загрузку нагревали РґРѕ 600°С Рё вводили этилен РїРѕРґ давлением 1000 атмосфер. Эти условия поддерживались РІ течение 16 часов. Смесь охлаждали Рё летучие продукты пропускали через ловушку, охлажденную РґРѕ -750°С. Фракционная перегонка материала РёР· ловушки давала 57 частей пропилена Рё 41 часть бутенов. 79 , 3 , 126 . 600 . 1000 . 16 . - 750 . 57 41 . Остаток РѕС‚ этой перегонки добавляли Рє содержимому реактора Рё РІСЃРµ перегоняли. Дистиллят трижды промывали водным раствором хлорида кальция, РІ результате чего получали 67 частей углеводорода. Повторная перегонка дала 20 частей пентенов, С‚. РєРёРї. 3436 РЎ., РЅ,? =1,3770--1,3800, Рё 21 часть гексенов, С‚.Рї. 6366 РЎ., n1 = 1,3925-1,3950. . 67 . 20 , .. 3436 ., ,? =1.3770--1.3800, 21 , .. 6366 ., n1 = 1.3925-1.3950. РџР РМЕР Р’ реактор высокого давления загружали 79 частей этанола, 3 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ Рё 190 частей пропилена. Реакционную смесь нагревали РґРѕ 50°С Рё выдерживали РїРѕРґ автогенным давлением РІ течение 16 часов. Реактору дали остыть, открыли Рё выпустили непрореагировавший пропилен. Более высококипящую фракцию отгоняли Рё дистиллят дважды промывали водным раствором хлорида кальция, РІ результате чего получали 6 частей продукта. Было обнаружено, что это смесь шестиуглеродных олефинов, С‚. РєРёРї. 660 РґРѕ 670°С, '5=1,3929-1,3939. 79 , 3 190 . 50 . 16 . , , . , 6 . - , .. 660 . 670 ., '5=1.3929- 1.3939. РџР РМЕР Р’ СЃРѕСЃСѓРґ высокого давления загружали 79 частей этанола, 2 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ, 177 частей хлоропрена (2-хлор-1,3-бутадиен) Рё 56 частей этилена. Его нагревали РґРѕ 500°С Рё выдерживали там 16 часов. Реакционную смесь затем перегоняли Рё дистиллят дважды промывали водным раствором хлорида кальция. Промытый дистиллят затем фракционно перегоняли через колонну Подбельняка, после чего выделяли хлоропрен Рё получали хлоргексадиены. 79 , 2 , 177 (2 - - 1,3 - ) 56 . 500 . 16 . . . Последняя включала низкокипящую фракцию, 15 частей, С‚.РєРёРї. 4257 РЎ/60 РјРј, nod25= 1,4440--1,4760; Рё высококипящую фракцию, 35 частей, С‚. РєРёРї. 5960 РЎ/60 РјРј, no25= 1,4870. Низкокипящая фракция представляла СЃРѕР±РѕР№ РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј несопряженный хлоргексадиен, тогда как высококипящая фракция представляла СЃРѕР±РѕР№ сопряженный хлоргексадиен, Рѕ чем свидетельствует ее спектр ультрафиолетового поглощения 2310A (=187). - , 15 , .. 4257 ./60 ., nod25= 1.4440--1.4760; - , 35 , .. 5960 ./60 ., no25= 1.4870. - - - - 2310A (= 187). Анальный. для высококипящей фракции. . - . Расч. для HDC1: 61,81; Рќ, 7,78; РЎ1 30,41. Найдено РЎ 61,24; Рќ, 7,81; , 30,90. РџР РМЕР Р’ СЃРѕСЃСѓРґ высокого давления загружают 79 частей этанола, 2 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ, 156 частей стирола Рё создают давление этилена РґРѕ 1000 атмосфер. Смесь перемешивали Рё выдерживали РїСЂРё 500°С РІ течение 16 часов. Реакционную смесь перегоняли, после чего получали 72 части 2-фенилбутена, С‚. РєРёРї. 600 Было получено значение РїСЂРё 6 РјРј, nD25=1,5367. Ультрафиолетовый спектр соответствовал спектру замещенного стирола. . HDC1: , 61.81; , 7.78; C1, 30.41 , 61.24; , 7.81; , 30.90 79 , 2 , 156 1000 . 500 . 16 . , 72 2 - , .. 600 . 6 ., nD25= 1.5367, . . Частичное гидрирование дало 2-фенилбутан, идентифицированный РїРѕ температуре кипения, показателю преломления Рё инфракрасному спектру. 2 - , , . РџР РМЕР Р’ реакционный СЃРѕСЃСѓРґ загружали РґРІРµ части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ, 180 частей гутадиена Рё 76 частей этилена. Его нагревали РґРѕ 500°С Рё выдерживали там 16 часов. РћРЅ развивал максимальное давление РІ 400 атмосфер. Реактор охлаждали Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли, РІ результате чего получали 237 частей летучего продукта Рё 11 частей остатка. , 180 , 76 . 500 . 16 . 400 . , 237 11 . Газовая хроматография перегнанного продукта показала, что РѕРЅ содержит 17% 1,4-гексадиена Рё 68% 2,4-гексадиена. 17% 1,4 - 68 % 2,4 - . Сто семьдесят восемь частей смешанных гексадиенов, приготовленных, как указано выше, загружали РІ СЃРѕСЃСѓРґ РїРѕРґ давлением вместе СЃ 2 частями трихлорида СЂРѕРґРёСЏ. Затем РІ реактор наполнили этиленом так, что РїСЂРё 500°С давление составило 950 атмосфер. , , , 2 . 500 . 950 . Через 16 часов РїСЂРё этой температуре давление снизилось РґРѕ 250 атмосфер. Реактор вентилировали Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли, получая 203 части летучих углеводородов Рё 14 частей нелетучего остатка. Дистиллят анализировали газовой хроматографией Рё обнаружили, что РѕРЅ содержит 26% диенов C5, Р° остальное РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј представляет СЃРѕР±РѕР№ восстановленные гексадиены. 16 250 . 203 14 - . 26% C5 . РџР РМЕР . Р’ реакционный СЃРѕСЃСѓРґ загружали 2 части трихлорида СЂРѕРґРёСЏ Рё создавали давление этилена РґРѕ 500 атмосфер РїСЂРё температуре 550°С. Температуру поддерживали Рё повторно повышали давление РїРѕ мере расходования этилена. РџРѕ истечении 16 часов реакционный СЃРѕСЃСѓРґ охладили РґРѕ -100°С, открыли Рё обнаружили, что РѕРЅ полностью заполнен жидким углеводородом (252 части). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ анализировали газовой хроматографией Рё обнаружили, что РѕРЅ содержит 69% транс-2-бутена, 27% цис-2-бутена Рё 3% 1-бутена. 2 500 550 . . 16 - 100 ., , (252 ). 69% - 2 - , 27% - 2 - 3%1-. РџР РМЕР . Р’ реактор высокого давления загружали 40 частей метанола, 145 частей метилакрилата, РґРІРµ части коммерческой смеси хлоридов рутения Рё РґРІРµ части РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅР°. Реактор охлаждали, вакуумировали Рё загрузку нагревали РїСЂРё 2100°С РїРѕРґ автогенным давлением РІ течение десяти часов. Было выделено 171 часть темно-коричневой жидкости, которую быстро перегнали через 12-РґСЋР№РјРѕРІСѓСЋ дистилляционную колонну СЃ получением трех фракций: () 92 части, С‚. РєРёРї. менее 300 РЎ/10 РјРј, nod25= 1,3628; () 35 частей, Р±.Рї. 103112 РЎ/6 РјРј, nD25=1,4507; () 37 частей высококипящих продуктов. 40 , 145 , , . , 2100 . . 171 12 - : () 92 , .. 300 ./10 ., nod25= 1.3628; () 35 , .. 103112 ./6 ., nD25=1.4507; () 37 . Рнфракрасный анализ показал, что фракция представляет СЃРѕР±РѕР№ смесь метилпропионата Рё метанола. Метилпропионат отделяли промыванием смеси двойным объемом насыщенного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора хлорида кальция. Выделившаяся органическая фаза составила 65 частей. Его фракционно перегоняли, С‚. РєРёРї. 790 , D25=1,3748, Рё инфракрасный анализ показал, что это метилпропионат. (Лит. значения для метилпропионата, С‚.РєРёРї. 79.00 РЎ., nD20=1,3779). . . 65 . , .. 790 ., D25= 1.3748, . (. , .. 79.00 ., nD20=1.3779). Рнфракрасный Рё ультрафиолетовый анализы показали, что фракция представляет СЃРѕР±РѕР№ мононенасыщенный эфир, РІ котором ненасыщенность сопряжена СЃ карбонилом сложного эфира, Рё, как показывает последующая идентификация, этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ димер метилакрилата, диметила-дигидромуконат. (Лит. значения для диэтила-дигидромуконата, С‚.РєРёРї. 98105 РЎ./5 РјРј, РЅРµ2= 1,4506). Этот ненасыщенный эфир затем гидрировали РІ растворе диоксана РЅР° катализаторе РѕРєСЃРёРґ палладия РЅР° угле РїСЂРё 800°С. , - . (. - , .. 98105 ./5 ., non2= 1.4506). - - 800 . Рё 1000 фунтов/РєРІ. РІ. Гидрированный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ фракционно перегоняли СЃ получением диметиладипата, С‚. РєРёРї. 970 РЎ/4,5 РјРј, nD23=1,4262, С‚. РїР». 1000 ./. . , .. 970 ./4.5 ., nD23=1.4262, .. 8 10 РЎ., СЃРѕРє. СЌРєРІ. 86.9. (Литв. значения для диметиладипата, С‚.РєРёРї. 107.60 РЎ/ РјРј, nn25= 1,4245, С‚. РїР». 8.50 РЎ., СЃРѕРє. СЌРєРІ. 87). Спектры инфракрасного Рё ядерного магнитного резонанса этого соединения были идентичны спектрам подлинных образцов диметиладипата. Диметиладипат омыляли, выделяли СЃРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ кислоту Рё перекристаллизовывали РёР· азотной кислоты, С‚. РїР». 1470-15°С, смесь СЃ С‚.РїР». СЃ аутентичным образцом адипиновой кислоты, 1490-1510РЎ. 8 10 ., . . 86.9. (. , .. 107.60 ./ ., nn25= 1.4245, .. 8.50 ., . . 87). . , , , .. 1470--15( ., .. , 1490--1510 . РџР РМЕР Р’ реактор высокого давления загружали 86 частей метилакрилата, 79 частей метанола Рё 1,5 части коммерческой смеси хлоридов рутения. Реактор охлаждали Рё вакуумировали, создавали давление этилена Рё нагревали РїСЂРё 1500°С Рё 700 атмосферах РІ течение 16 часов. 86 , 79 , 1.5 . , , 1500 . 700 16 . Р—Р° период реакции произошло падение давления РЅР° 1160 атмосфер. Р’ спектре наблюдаются полосы поглощения РїСЂРё 6,0 Рё 6,1,, характерные для углеродной ненасыщенности. 1160 . 6.0, 6.1,, . РЎРїРѕСЃРѕР± изобретения обеспечивает легкий путь Рє получению ценных соединений, которые РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ были доступны только СЃ помощью дорогостоящих или сложных процедур. Это делает возможным производство внутренне ненасыщенных олефинов, например. превращение этилена РІ 2-бутен, который является предшественником малеинового ангидрида, тетрагидрофурана Рё тетраметиленгликоля. Это также делает возможным получение эфиров РґРёРіРёРґСЂРѕРјСѓРєРѕРЅРѕРІРѕР№ кислоты, которые легко гидрируются РґРѕ эфиров адипиновой кислоты, РёР· акрилатов Рё перекрестной димеризации бутадиена СЃ этиленом СЃ получением 1,4-гексадиена Рё -пропилена СЃ бутадиеном СЃ получением 2-метил-1,4. - гексадиен. Эти диены можно полимеризовать СЃ получением пленкообразующих материалов, которые являются прочными Рё нелипкими РїСЂРё выпекании. Поэтому РѕРЅРё полезны РІ качестве защитных покрытий. Это применение проиллюстрировано РІ примерах Рђ Рё Р’, которые следуют ниже. РџР РМЕР Рђ. Двенадцать частей 2-метил-1,4-гексадиена, полученного, как РІ примере , добавляли Рє свежеприготовленной суспензии катализатора РІ бензоле РІ атмосфере азота. . , .. 2 - , , . , , 1,4 - 2 - - 1,4 - . - . . : 2 - - 1,4 - , , . Каталитическую систему готовили добавлением 0,34 части тетрахлорида ванадия Рё 0,64 части триизобутила алюминия Рє 32 частям безводного бензола. РџСЂРё добавлении диена произошла экзотермическая реакция. Температуру поддерживали между 300 Рё 500°С СЃ помощью охлаждающей бани РІ течение тридцати РјРёРЅСѓС‚, РїРѕРєР° продолжалось выделение тепла. Через 16 часов РїСЂРё комнатной температуре добавляли еще 0,64 части триизобутила алюминия, РЅРѕ дальнейшей реакции РЅРµ наблюдалось. Для промывки катализатора добавляли СЃРѕСЂРѕРє частей метанола Рё 50 частей 3 РЅ. соляной кислоты. Верхний слой полученной двухфазной системы отделяли, промывали 3 РЅ. соляной кислотой, затем РІРѕРґРѕР№ Рё бензол отгоняли. Оставшийся РїСЂРѕРґСѓРєС‚ после нагревания РєСѓР±Р° РґРѕ 340°С без дальнейшего поступления дистиллята представлял СЃРѕР±РѕР№ желтоватое РІСЏР·РєРѕРµ масло. Его молекулярная масса составляла 370, Р° поглощение РІ инфракрасном диапазоне указывало РЅР° структуру < ="img00070001." ="0001" ="024" ="00070001" -="" ="0007" ="050"/>. 0.34 0.64 32 . . 300 500 . . 16 0.64 . ; 50 3N . - , 3N , , . , 3400 . , , . 370 < ="img00070001." ="0001" ="024" ="00070001" -="" ="0007" ="050"/> РћРґРЅСѓ часть вышеуказанного полимерного продукта растворяли примерно РІ 10 частях толуола. Рљ половине этого раствора добавляли 0,05 части кобальтового сиккатива (содержание металлического кобальта 6%) Рё РѕР±Р° раствора выливали РЅР° стекло. После того как большая часть растворителя испарилась РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ, пленки прокаливали РїСЂРё 1250°С РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚. Пленка СЃ кобальтовым сиккативом была нелипкой, прозрачной Рё очень светлой. 10 . 0.05 (6% ) . 1250 . 30 . - , . Контрольный образец, РІ котором РЅРµ было осушителя, РІСЃРµ еще был несколько липким. , , . РџР РМЕР Р‘ Шесть частей 2,4-гексадиена, полученного, как РІ примере , добавляли Рє свежеприготовленной каталитической системе, состоящей РёР· 0,17 части тетрахлорида титана Рё 0,32 части триизобутила алюминия РІ 14 частях безводного гептана. Отмечено выделение тепла Рё отрицательного давления РІ колбе. Реакционную смесь помещали РЅР° вибратор РЅР° ночь Рё обрабатывали так же, как РІ примере Рђ, СЃ получением липкой резинки массой 2 грамма. Раствор РІ толуоле, приготовленный, как РІ примере Рђ, Рё пропеченный РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 120°С, дал прозрачную, нелипкую пленку. 2,4 - , , 0.17 0.32 14 . . 2 . 15 1200 . , - . ЧТО РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Процесс производства простых или смешанных димеров или высших полимеров РёР· олефиновых соединений, содержащих винильную РіСЂСѓРїРїСѓ CH2 = , который включает РІ себя вступление олефинов РІ реакцию РїРѕРґ давлением РЅРµ менее 10 атмосфер РІ присутствии соль благородного металла РіСЂСѓРїРїС‹ Периодической системы. :- 1 CH2 = , 10 . 2.
Способ по п.1, в котором соль благородного металла присутствует в молярном отношении от 0,0001 до 0,10 на моль олефина. 1 0.0001 0.10 . 3.
Способ по п.1 или 2, в котором соль благородного металла представляет собой хлорид. 1 2 . 4.
Способ по п.1, 2 или 3, в котором благородный металл представляет собой родий или рутений. 1, 2 3, . 5.
Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре до 2750°С. , 2750 . 6.
Обрабатывают по любому из предшествующих способов при наличии жидкой среды. . Пункты, в которых осуществляют реакцию 7. 7. Способ по п.6, в котором жидкая среда представляет собой низший спирт. 6, . 8.
Способ по п.6, отличающийся тем, что жидкой средой является метанол или этанол. 6, . 9.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором реакция протекает между молекулами α-олефиновых углеводородов. , - . 10.
Способ по п.9, в котором углеводород содержит не более 10 атомов углерода. 9, 10 . 11.
Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что реакция протекает между молекулами этилена. 1-8, . 12.
Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что реакция протекает между молекулами этилена и бутадиена. 1-8, . 13.
Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что реакция происходит между молекулами пропилена и/или бутадиена. 1-8, / . 14.
Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором реакцию проводят при давлении от 50 до 1500 атмосфер. 50 1500 . 15.
Процесс реакции Р°-олефинового соединения - **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 08:11:25
: GB849393A-">
: :

849394-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB849394A
[]
</, страница номер 1> Усовершенствования радиоаппаратуры или относящиеся Рє ней. РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр РІ Соединенных Штатах Америки, Гранд-Бульвара РІ РіРѕСЂРѕРґРµ Детройт, штат Мичиган РІ Соединенных Штатах Америки (правопреемники Макса Джозефа Манахана) настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Это изобретение относится Рє радиоаппаратуре Рё, РІ частности, Рє радиотехнике. тюнеры, которые автоматически настраиваются РЅР° нужную полосу частот. </ 1> . , , , , , ( ) , : . Радиоустройство может использовать множество одновременно настраиваемых схем для настройки РЅР° различные станции, передающие РІ пределах полосы частот. Р’ приемном устройстве супергетеродинного типа обычно имеется три перестраиваемых контура: антенный контур, радиочастотный контур Рё генераторный контур. . , , , . Р’ некоторых типах радиоприемников вещания эти цепи настраиваются путем изменения индуктивности РІ каждой РёР· перестраиваемых цепей. Это называется настройкой проницаемости. Рзменение индуктивности можно получить путем механического введения или извлечения измельченных сердечников, связанных СЃ настроечными катушками. Рндуктивность катушки можно также изменять, изменяя насыщение сердечника, РЅР° который намотана катушка, СЃ помощью электромагнита. Это обеспечивает настройку без движущихся частей. , . . . . . . Рзменение насыщения сердечников также может быть достигнуто путем использования постоянного магнита для создания насыщающего поля вместо электромагнита. " . Целью настоящего изобретения является создание радиоприемного устройства, которое настраивается путем изменения индуктивности, создаваемого изменением насыщения индуктивных сердечников СЃ использованием импульсного постоянного магнита. . Рзменение насыщения для обеспечения настройки РЅР° разные частоты обеспечивается применением зарядных импульсов постепенно увеличивающейся величины для зарядки сердечника постоянного магнита. Затем РѕРЅ сохраняет этот заряд РІ течение неопределенного периода времени, если РЅРµ подаются импульсы противоположной полярности для размагничивания сердечника. . : . Объем изобретения определяется прилагаемой формулой изобретения; .Рё то, как изобретение может быть реализовано, далее РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ принципиальную схему коэффициентного приемника, воплощающего изобретение; РќР° СЂРёСЃ. 2 представлен график, показывающий, как серия импульсов, постепенно увеличивающихся РїРѕ амплитуде, РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє дискретному ступенчатому увеличению частоты настройки. ; . : 1 ; 2 . Обращаясь теперь более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ Рє СЂРёСЃСѓРЅРєСѓ 1, настройка антенного, радиочастотного Рё генераторного каскадов обеспечивается Р·Р° счет изменения индуктивности РІ каждой РёР· трех катушек, обеспечиваемого изменением насыщения сердечников, РЅР° которых установлена каждая РёР· этих катушек. . 1, , , . Р’ левой части СЂРёСЃСѓРЅРєР° 1 показаны средства физической настройки. Эта СЃР±РѕСЂРєР° включает РІ себя три пары ферритовых сердечников 2–4, 6–8, 10–12, РЅР° которых установлены антенная, радиочастотная Рё генераторная катушки соответственно. Эти пары ферритовых сердечников установлены РІ пазах РЅР° РѕРґРЅРѕРј краю РґРІСѓС… торцевых пластин 14 Рё 16 РёР· РјСЏРіРєРѕР№ стали. Поле намагничивания этих сердечников создается постоянным магнитом 18, который РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ между РґРІСѓРјСЏ концевыми пластинами 14 Рё 16 Рё изготовлен РёР· специальной магнитной стали, имеющей высокую удерживающую способность Рё РЅРёР·РєСѓСЋ коэрцитивную силу. РќР° постоянный магнит 18 намотаны РґРІРµ обмотки: намагничивающая обмотка 20 для подачи зарядной мощности Рє магниту для увеличения его заряда Рё размагничивающая обмотка 22, полярность которой направлена таким образом, чтобы уменьшать заряд или размагничивать магнит. 1, . 2-4, 6-8, 10-12 , . 14 16. 18 14 16, . 18, , 20 22 . Антенная катушка 24 выполнена РёР· РґРІСѓС… секций, закрепленных РЅР° ферритовых сердечниках 2 Рё 4. 24 2 4 <Описание/Страница номер 2> </ 2> РІ верхней части СЂРёСЃСѓРЅРєР°. Антенна 26 соединена через фиксированную соединительную емкость, которая является частью регулируемой емкости 28. Емкость 28 подключена через РїСЂРѕРІРѕРґРЅРёРє 30 Рє РѕРґРЅРѕРјСѓ концу перестраиваемой антенны индуктивности 24, РґСЂСѓРіРѕР№ вывод которой заземлен. . 26 28. 28 30 24, . Также РЅР° РґРІСѓС… половинах РЅР° ферритовых сердечниках 2 Рё 4 намотана вторичная обмотка 32, которая обеспечивает РІС…РѕРґ транзистора 34 усиления радиочастоты. РћРґРёРЅ вывод указанной вторичной обмотки 32 напрямую подключен Рє базе 36 транзистора 34, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ вывод соединен СЃ точкой, промежуточной между РґРІСѓРјСЏ сопротивлениями 38 Рё 40, которые образуют делитель потенциала между линией питания 42 Рё землей. Байпасный конденсатор 44 подключен РІ качестве шунта Рє резистору 40. Таким образом, РєРѕРіРґР° входящий сигнал РЅР° антенну 26 индуцирует напряжение РІ первичной обмотке 24, вторичная обмотка 32 подает этот сигнал РЅР° базу 36 Р’Р§-усилителя 34. 2 4 32 34. 32 36 34 38 40 42 . 44 40. 26 24, 32 36 34. Для изменения индуктивности Рё настройки этого радиочастотного каскада варьируется насыщение ферритовых сердечников 2 Рё 4. Магнитная цепь РѕС‚ постоянного магнита 18 РґРѕ концевых пластин 14 Рё 16 завершается через ферритовые сердечники, как показано маленькими стрелками. Таким образом, РєРѕРіРґР° сила заряда постоянного магнита 18 изменяется, насыщение ферритовых сердечников 2 Рё 4 изменяется, изменяя индуктивность катушек Рё, таким образом, настраивая каскад. , 2 4 . 18 , 14 16 . , 18 , 2 4 . Питание приемника осуществляется РѕС‚ обычного источника питания напряжением 12 Р’ через линию 46, которая подключена Рє главному выключателю 48, Р° затем Рє линии 50. 12 . 46 - 48 50. Верхняя половина принципиальной схемы, показанной РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 1, представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ радиоприемник Рё включает РІ себя усилитель радиочастоты, смеситель, детектор Рё усилитель Р·РІСѓРєР° для выдачи Р·РІСѓРєРѕРІРѕРіРѕ сигнала СЃ модулированной несущей. РўР° часть схемы, показанная РІ нижней половине чертежа РїРѕРґ линией заземления 52, предназначена для создания импульсов зарядки Рё разрядки переменной амплитуды, секции автоматической регулировки частоты Рё средства РїРѕРёСЃРєР° сигнала или автоматического индексного управления. 1 , , . 52, , , . Выход радиочастотного каскада, транзистор 34, подключен Рє каскаду смесителя, транзистор 54, через перестраиваемый резонансный контур, включающий катушку индуктивности 56, намотанную РЅР° ферритовые сердечники 6 Рё 8. РћРґРёРЅ вывод указанной катушки 56 подключен Рє коллекторному электроду 58 транзистора 34, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ вывод подключен через линию 60 Рё соединительный конденсатор 62 Рє базе 64 транзистора 54. Конденсатор b6 подключен Рє катушке настройки 56, замыкая резонансный контур. Таким образом, усиленный радиочастотный сигнал подается РЅР° каскад смесителя через базу 64. РќР° эмиттерный электрод 68 транзистора 34 подается необходимое напряжение смещения через резистор 70, подключенный Рє линии заземления 52. Шунтирующий конденсатор 72 подключен параллельно сопротивлению 70. Линия 52 также соединена СЃ коллекторным электродом 58 через переменный конденсатор 61. , 34, , 54, 56 6 8. 56 58 34 60 62 64 54. b6 56 . 64. 68 34 70 52. 72 70. 52 58 61. Катушка настройки первичного генератора 74 намотана РЅР° ферритовых сердечниках 10 Рё 12 Рё подключена Рє каскаду генератора, включающему транзистор 76. РћРґРёРЅ вывод катушки первичного генератора соединен через линию 78 СЃ коллекторным электродом 80 транзистора 76. Другой вывод первичной обмотки 74 подключен через катушку индуктивности 82 Рё сопротивление 84 Рє РѕРґРЅРѕР№ РёР· линий подачи напряжения 86. Параллельные конденсаторы 88 Рё 90 подключены между РѕРґРЅРёРј выводом индуктивности 82 Рё линией 78 для замыкания контура резонансного генератора. Вторичная катушка генератора 92, также намотанная РЅР° ферритовых сердечниках 10 Рё 12, имеет РѕРґРёРЅ вывод, соединенный через линию 94 СЃ базовым электродом 96 транзистора 76, Р° также через сопротивление смещения 98 СЃ линией питания 86. Линия 94 также подключена через конденсатор СЃРІСЏР·Рё 100 Рє эмиттерному электроду 102 транзистора смесителя 54 для подачи частоты генератора РЅР° этот каскад. Оставшийся вывод вторичной обмотки генератора 92 подключен через резистор смещения 104 Рє линии заземления 52. 74 10 12 76. 78 80 76. 74 82 84 86. 88 90 82 78 . 92, 10 12, 94 96 76 98 86. 94 100 102 54 . 92 ' 104 52. Конденсатор 55 подключен шунтом Рє резистору 104. Эмиттерный электрод 106 транзисторного генератора 76 соединен через сопротивление 108 СЃ землей. Таким образом, сигнал генератора подается РІ каскад смесителя через эмиттер 102 транзистора 54. 55 104. 106 76 108 . , 102 54. Перестраиваемые индуктивности для антенного, Р’Р§ Рё генераторного каскадов изменяются одновременно РІ соответствии СЃ РёС… заданными характеристиками, поскольку изменяется заряд постоянного магнита 18, поскольку магнит 18 обеспечивает насыщающий поток через сердечники каждой РёР· этих обмоток. , , , , 18 , 18 . Выходной сигнал каскада смесителя, включающего транзистор 54, подается РЅР° усилитель каскада промежуточной частоты, включающий транзистор 110, через соединение СЃ выходным коллекторным электродом 112, который подключен Рє отводу первичной обмотки РџР§ 114. Этот трансформатор промежуточной частоты имеет РґРІРµ вторичные обмотки: РѕРґРЅСѓ 116 Рё вторую 118. Вторая обмотка 118 имеет РѕРґРёРЅ вывод, непосредственно подключенный Рє базовому электроду 120 транзистора 110, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ вывод, соединенный через резистор 122 смещения базы СЃ землей. Защитный конденсатор 124 подключен между отводом РЅР° первичной обмотке 114 Рё аналогичным отводом РЅР° вторичной обмотке 116. Первичная обмотка 114 трансформатора промежуточной частоты имеет РѕРґРЅСѓ клемму, соединенную через смещающий резистор 126 СЃ линией 42 электропитания, Р° противоположную клемму, соединенную через последовательные конденсаторы 128 Рё 130 СЃ землей. Вторичная 116 настроена РЅР° резонансную промежуточную частоту. 54 110 112 114. , , 116, , 118. 118 120 110 122 . 124 114 116. 114 126 42 128 130 . 116 - <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> Частота через конденсатор 132, подключенный Рє нему, тогда как вторичная обмотка 118 РЅРµ настроена. Оставшееся усиление промежуточной частоты обеспечивается транзистором 134, подключенным Рє выходу транзистора 110, после чего сигнал детектируется РґРёРѕРґРѕРј 136. 132 , 118 - . 134 110 136. Полученная отсюда звуковая частота усиливается через транзисторы 138 Рё 140 усиления Р·РІСѓРєРѕРІРѕР№ частоты, соединенные каскадом, Рё РІ двухтактный выходной каскад усилителя, включающий транзисторы 142 Рё 144. Конечный каскад 146 драйвера подключен Рє двухтактному усилителю Рё громкоговорителю 148. Эта часть схемы РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј традиционна Рё РЅРµ образует конкретной части настоящего изобретения, поэтому РЅРµ будет описываться РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ. 138 140 , - 142 144. 146 - 148. , . Эта часть системы ниже линии 52 предназначена для получения дискретной серии зарядных импульсов возрастающей амплитуды СЃ целью настройки приемника РїРѕ полосе частот, Р° также для обеспечения автоматической индексации РїСЂРё приеме сигнала станции. Р’ общем, импульсы подаются через секцию мультивибратора, включающую транзисторы 150 Рё 152, Р° амплитуда импульсов варьируется СЃ помощью -цепи, включающей сопротивления 154, 156 Рё конденсаторы 158 Рё 160, подключение Рё работа которых Р±СѓРґСѓС‚ РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны позже. . Рмпульсы, вырабатываемые мультивибратором, усиливаются через транзистор 162 Рё подаются РЅР° зарядную катушку 20. Конденсатор 160 включен последовательно СЃ управляющим переключателем 164 между РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ линией питания 50 Рё землей. Сопротивление 156 подключено РѕС‚ точечного промежуточного переключателя 164 Рё конденсатора 160 Рє базовому электроду 166 транзистора 168 через сопротивление 154. Конденсатор 158 подключен РѕС‚ точки, промежуточной между резисторами 154 Рё 156, Рє РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ линии питания 50. 52 , . , . 150 152 154, 156 158 160, . - 162 20. - 160 164 50 . 156 164 160 , 166 168 154. 158 154 156 50. Коллекторный электрод 170 транзистора 168 подключен непосредственно Рє земле, Р° эмиттерный электрод 172 этого транзистора через резистор 174 подключен Рє схеме мультивибратора. Только что описанная сеть обеспечивает постепенно меняющийся сигнал для управления амплитудой импульсов, создаваемых мультивибратором. 170 168 172 174 . . Соединения секции мультивибратора, включающей транзисторы 150 Рё 152, включают РІ себя соединение эмиттерного электрода 176 транзистора 152 СЃ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ положительной линией питания 50 Рё смещающий резистор 178, подключенный Рє коллекторному электроду 180 Рё Рє линии 182, проходящей между резистором 174 Рё дополнительный резистор 184 подключен непосредственно Рє коллекторному электроду 186 транзистора 150. Смещающий резистор 188 подключен между коллекторным электродом 186 Рё линией электропередачи 50. Базовый электрод 190 транзистора 150 соединен СЃ коллекторным электродом 180 транзистора 152 через конденсатор СЃРІСЏР·Рё 192, Рё аналогичным образом базовый электрод 194 транзистора 152 соединен через конденсатор СЃРІСЏР·Рё 196 СЃ коллекторным электродом 186 транзистора 150. Делитель напряжения, включающий сопротивления 198, 200 Рё 202, подключен между базой 194 Рё базой 190. Переменный отвод 204, перемещаемый через резистор 200, напрямую подключен Рє линии 182. 150 152 _ 176 152 50 178 180 182 174 184 , 186 150. 188 186 50. 190 150 180 152 192 , , 194 152 196 186 150. 198, 200 . 202, 194 190. 204 200 182. Выходные импульсы, генерируемые этой секцией мультивибратора, подаются РЅР° базовый электрод 206 транзистора 162 РѕС‚ эмиттера 208 транзистора 150, который напрямую подключен Рє нему. Эмиттерный электрод 208 также соединен через резистор 210 Рё проводящую линию 212 СЃ базовым электродом 214 транзистора 216, который обеспечивает схему управления затвором, воздействующую РЅР° выходное напряжение схемы дискриминатора, вырабатываемое РЅР° резисторе 272. Отрицательные импульсы, возникающие РЅР° резисторе 234 РІ цепи эмиттера транзистора 150, подаются через последовательный резистор 210 Рё проводящую линию 212 РЅР° базу 214 транзистора 216. Это снижает сопротивление между коллектором 278 Рё эмиттером транзистора 216, чтобы закорачивать напряжение дискриминатора, вырабатываемое РЅР° резисторе 272, РІ течение интервала, РєРѕРіРґР° зарядный импульс подается РЅР° обмотку 20. Коллекторный электрод 218 транзистора 162 напрямую соединен РїСЂРѕРІРѕРґРЅРёРєРѕРј 220 СЃ РѕРґРЅРёРј выводом зарядной обмотки 20 РЅР° постоянном магните 10'. - 206 162 208 150 . 208 210 212 214 216 , 272. 234 150 210 212 214 216. 278 - 216, 272, , 20. 218 162 220 20 10'. Другой вывод зарядной обмотки 20 соединен СЃ землей через резистор 222. Эмиттерный электрод 224 транзистора 162 Рё эмиттерный электрод 226 транзистора 228 напрямую подключены Рє линии 50. Коллекторный электрод 230 транзистора 228 также подключен через сопротивление 232 Рє линии 220. Конденсатор 235 подключен между линией 220 Рё линией 50. Транзистор 228 используется для автоматического регулирования частоты, схема его управления будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описана позже. Пара последовательных сопротивлений 234 Рё 23,6 подключена между базовыми электродами 206 транзистора 162 Рё 238 транзистора 228, Р° соединение между этими сопротивлениями подключено Рє линии 50. 20 222. 224 162 226 228 50. 230 228 232 220. 235 220 50. 228 . - 234 23.6 206 162 238 228 50. Теперь будет описана работа этой части системы РїРѕ подаче серии импульсов, амплитуда которых постепенно увеличивается, РЅР° зарядную обмотку 20. Переключатель 48 изначально закрыт. РљРѕРіРґР° переключатель 164 замыкается для начала работы, ток течет РѕС‚ источника питания РІ конденсатор 160, быстро заряжая его РґРѕ полного потенциала батареи. так как РІ цепи нет существенного сопротивления. Затем начинает заряжаться конденсатор 158, причем скорость зарядки этого конденсатора определяется постоянной времени цепи, включающей сопротивление 156 Рё конденсатор 158, скоростью разряда конденсатора 158 РІ сопротивление 154 Рё сопротивлением базы Рє эмиттеру. электроды транзистора 168. Таким образом, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ постепенное увеличение тока базы транзистора 168 Рё это позволяет напряжению, подаваемому РЅР° схему мультивибратора, 20 . 48 . 164 , 160 . . 158 , - 156 158, 158 154 168. , 168 <Описание/Класс, страница номер 4> </ 4> которое, как РІРёРґРЅРѕ РІ строке 182, постепенно увеличивается РѕС‚ практически В«0В» РґРѕ некоторого фиксированного значения, например, 6 вольт. Схема мультивибратора, состоящая РёР· -транзисторов 150 Рё 152 Рё различных связанных СЃ РЅРёРјРё сопротивлений Рё конденсаторов, ранее РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описанных, теперь начнет колебаться, Рё это начнет подавать отрицательные импульсы РЅРёР·РєРѕРіРѕ напряжения РЅР° базу 206 транзистора 1E2. Это действие начинается, как только конденсатор 158 начинает заряжаться. РџСЂРё этом напряжение РЅР° конденсаторе 158 увеличивается. амплитуда отрицательных импульсов, поступающих РЅР° базу 206 транзистора 162, увеличивается. Это РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє тому, что импульсы коллекторного тока РІ обмотке 20 приобретают РІСЃРµ большую Рё большую амплитуду. Это действие схематически показано РЅР° диаграмме (СЂРёСЃ. 2), РіРґРµ РІ нижней части диаграммы показан график зависимости тока РІ миллиамперах РѕС‚ напряжения, приложенного Рє мультивибратору, показывающий, как постепенно увеличиваются импульсы через обмотку 20. 182 "0" , , 6 . - - 150 152 , 206 1E2. 158 . 158 . - 206 162, . 20 . - 2 , , 20 . Размер импульсов Рё скорость увеличения можно определить для любого желаемого применения, что, таким образом, определяет время, необходимое для настройки приемника РЅР° желаемый диапазон. Каждый последующий импульс тока заряжает постоянный магнит 18 РґРѕ более высокой плотности потока, Рё, поскольку элемент 18 имеет высокую удерживающую способность, РѕРЅ поддерживает такую более высокую плотность потока РІРѕ всей магнитной цепи. Эта магнитная цепь включает РІ себя ферритовые сердечники катушек настройки, Рё, таким образом, катушки настраиваются РІ желаемом диапазоне. РўСЂРё катушки настраиваются одновременно, Рё увеличение РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ СЃ одинаковой скоростью Рё РІ размерах, пропорциональных увеличению РЅР° каждом этапе тока намагничивания. Скорость перестройки РїРѕ радиовещательному диапазону определяется размером шага импульсов тока Рё скоростью работы мультивибратора. Р’ настоящем примере приемник настраивается РІ широковещательном диапазоне, который простирается РѕС‚ 540 килогерц/секунду РґРѕ 1620 килогерц/секунду, причем диапазон между этими РґРІСѓРјСЏ значениями составляет 1080 килогерц/секунду. , . 18 , 18 , . . . - . , 540 / 1620 /, . 1080 / . Тюнер рассчитан РЅР° работу СЃ шагом РґРІР° килогерца РІ секунду, поэтому для настройки РІ этом диапазоне требуется 540 импульсов. Мультивибратор работает СЃ частотой 30 импульсов РІ секунду, так что время, необходимое для настройки, составляет 540, разделенное РЅР° 30, или 18 секунд. - / , 540 . . 30 , 540 30, 18 . Это время можно легко изменить, изменив размер шагов или скорость мультивибратора. Однако изменение несколько ограничено так называемой магнитной вязкостью стали сердечника. Его влияние заключается РІ возникновении отставания, которое необходимо учитывать РїСЂРё проектировании оборудования. Таким образом, замыкание переключателя 164 для замыкания цепи вызывает подачу изменяющихся импульсов возрастающей амплитуды РЅР° зарядную обмотку 20, что заставляет тюнер настраивР