патенты / 22552

847584-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB847584A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования или относящиеся Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ увеличения содержания дейтерия РІ жидком аммиаке Рё/или газообразном РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ Рё устройстве для этого РњС‹, , австрийская корпорация, Рі. Санкт-Питер 224, Линц, Верхняя Австрия, настоящим настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении. Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованиям СЃРїРѕСЃРѕР±Р° или относится Рє нему. повышения содержания дейтерия РІ жидком аммиаке Рё/или газообразном РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ Рё устройство для этого. / , , , . 224, , , , , , / . Уже предложены самые разнообразные методы обогащения веществ, содержащих дейтерий, РІ дейтерий. . Благодаря последним разработкам РІ этой области стало известно РѕР± использовании систем горячего-холодного обмена. Принцип работы этих установок заключается РІ том, что константа равновесия обменной реакции + H2+, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ любое желаемое водородсодержащее соединение, зависит РѕС‚ температуры. Таким образом, может быть создана система циркуляции, РІ которой дейтерий обогащается РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ температуре РІ РѕРґРЅРѕРј РёР· СЃРІРѕРёС… соединений, РЅРѕ впоследствии СЃРЅРѕРІР° переходит РїСЂРё высокой температуре РёР· этого соединения РІ газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, который, таким образом, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, обогащается дейтерием. - . + H2+, , . , , , , . Достигаемое РІ такой обменной системе обогащение дейтерием зависит РѕС‚ соотношения констант равновесия реакции обмена РїСЂРё выбранных рабочих температурах. . Путем проведения множества таких стадий можно получить обогащение любой желаемой степени. . Рзвестные РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ системы горячего-холодного обмена работают РїРѕ схеме, показанной РЅР° СЂРёСЃ. 1 прилагаемого чертежа. Газообразное сырье, содержащее дейтерий (например, синтез-газ), поступает РІ горячую колонну РІ Рё обогащается дейтерием СЃ помощью противоточного жидкого водородсодержащего соединения (например, аммиака). Р’ головной части горячей колонны часть этого потока отводится РІ Р  РІ РІРёРґРµ богатого дейтерием продукта, остальная часть поступает РІ холодную колонну , РіРґРµ СЃРЅРѕРІР° передает дейтерий противоточной жидкости. Р’ начале холодной колонны обогащенный поток выходит РІ точке Рё может быть использован для любых целей РІ РґСЂСѓРіРѕРј месте. -- . 1 . ( ) - - ( ). - , , . . Контур жидкого аммиака – замкнутый. . Соответствующая схема работы (РїРѕ Маккейбу-Тиле) представлена РЅР° СЂРёСЃ. 2. РџРѕ РѕСЃРё абсцисс записана концентрация С… дейтерия РІ жидкости, РїРѕ РѕСЃРё ординат — концентрация Сѓ РІ газе. Прямые Рё представляют СЃРѕР±РѕР№ кривые равновесия РІ холодном Рё горячем столбе соответственно. Далее вводятся точки, соответствующие точкам (Сырье), (РџСЂРѕРґСѓРєС‚) Рё (Отходы) РЅР° СЂРёСЃ. 1. Сразу РІРёРґРЅРѕ, что даже РІ бесконечно длинных столбиках отношение концентрации газа РІ дейтерии РЅРµ может превышать отношения констант равновесия РІ максимально регулируемых крайностях температуры, С‚. Рµ. что точки Рё РјРѕРіСѓС‚ лежать только внутри линий равновесия Рё , Рё это РЅР° общей ординате . ( -) . 2. , . , . (), () () . 1. , .. , -. РЎРїРѕСЃРѕР±, РІ котором используется расположение множества систем горячего-холодного обмена, каждая РёР· которых состоит РёР· РґРІСѓС… колонн, описан РІ описании австрийского патента в„– -- , , . 198,728. Однако РЅР° рисунках 3 Рё 4 прилагаемых чертежей показано, что обогащение Рё здесь подвергается ограничению, соответствующему заданным условиям (ордината - РЅР° фиг. 4). РќРѕ РїСЂРё этом ограничения РїРѕ обогащению Рё выходу для всех этих методов РЅРµ меняются, даже если, например, обратку СЃРѕ второго этапа многоступенчатого метода отдать РІ этой точке горячего столба первого шага. ( РЅР° СЂРёСЃ. 4), РІ котором присутствует такая же концентрация дейтерия. 198,728. 3 4 , , ( - . 4). , , , - ( . 4) . Однако объектом настоящего изобретения является СЃРїРѕСЃРѕР±, который позволяет Р·Р° РѕРґРЅСѓ стадию достичь обогащения дейтерием любой желаемой высокой степени РёР· РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° или водородосодержащего газа или РёР· аммиака, что теоретически может достигать любой желаемой высокой степени. РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё/или также РІ аммиак. Для обогащения процедура соответствует реакции + =NH2D +H2, константы равновесия которой находятся, например, РїСЂРё . 6,86 Рё РїСЂРё 1000РЎ. 4.10. , , , - , , / . , + =NH2D +H2 , . 6.86 1000C. 4.10. Настоящим изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± увеличения содержания дейтерия РІ жидком аммиаке Рё/или газообразном РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ, который включает пропускание газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (составленного, как указано ниже) Рё обедненного дейтерием жидкого аммиака противотоком через первую холодную колонну (как определено ниже). контактировать РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј, РІ результате чего жидкий аммиак обогащается дейтерием, Р° газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ обедняется дейтерием, пропуская выходящий жидкий аммиак, обогащенный дейтерием, СЃРѕ свежим жидким аммиаком или без него, Рё газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, обогащенный дейтерием, противотоком через вторую холодную камеру. колонну (как определено ниже) для контакта РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј РІ ней, РїСЂРё этом РІ указанной второй холодной колонне жидкий аммиак обогащается дейтерием, Р° газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ обедняется дейтерием, пропуская отходящий газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, обедненный дейтерием, РІ указанную первую холодную колонну СЃ или без него. свежий газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, составляющий указанный газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, подаваемый РІ него, пропуская РїРѕ меньшей мере часть выходящего потока, обогащенного дейтерием, жидкий аммиак, Рё РїРѕ меньшей мере часть обедненного дейтерием газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, выходящего РёР· указанной первой холодной колонны противотоком через третью колонну, являющуюся горячая колонна (как определено ниже) для контакта РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј, РїСЂРё этом РІ указанной третьей колонне жидкий аммиак обеднен дейтерием, Р° газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ обогащается дейтерием, пропуская РїРѕ меньшей мере часть выходящего жидкого аммиака, обедненного дейтерием, РІ указанную первую колонну для составления указанного обедненного дейтерием жидкого аммиака, подаваемого РІ нее, Рё пропускания РїРѕ меньшей мере части выходящего обогащенного дейтерием газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ указанную вторую холодную колонну для составления указанного обогащенного дейтерием газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, подаваемого РІ нее, РїСЂРё этом часть выходящего обогащенного дейтерием жидкого аммиака РёР· указанного вторую холодную колонну Рё/или часть выходящего газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, обогащенного дейтерием, РёР· указанной третьей колонны, отводят или отводят РІ РІРёРґРµ продукта или продуктов, Рё РїСЂРё этом РІРІРѕРґСЏС‚ достаточное количество указанного свежего жидкого аммиака Рё/или указанного свежего газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° для поддержания существенно постоянное количество жидкого аммиака Рё газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ обращении. / ( ) ( ) , , - , - ( ) , , - , - , - ( ) , - - , - - - , / . Термин «холодная колонна», используемый здесь Рё далее, означает колонну, поддерживаемую РїСЂРё такой температуре, что содержание дейтерия РІ газообразном РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ, находящемся РІ равновесии РїСЂРё этой температуре СЃ жидким аммиаком РІ отношении дейтерия, меньше, чем содержание дейтерия РІ газообразном РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ, подаваемом РІ указанную колонну. . " " . Термин «горячая колонна», используемый здесь Рё далее, означает колонну, поддерживаемую РїСЂРё такой температуре, что содержание дейтерия РІ жидком аммиаке, находящемся РІ равновесии РїСЂРё этой температуре СЃ газообразным РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ отношении дейтерия, меньше, чем содержание дейтерия РІ жидком аммиаке, подаваемом РІ указанную столбец. " " , . РР· приведенных выше определений, конечно, следует, что температура РІ любой РёР· колонн РЅРµ может быть меньше или больше той, РїСЂРё которой существует жидкий аммиак. , , . Таким образом, устройство, используемое РІ настоящем изобретении, состоит, как показано РЅР° фиг. 5 прилагаемого чертежа, РёР· трех колонн, Р° именно холодной колонны , известной как таковой, холодной колонны согласно изобретению Рё известной горячей колонны . Холодные колонны Рё работают РїСЂРё минимально возможной, Р° горячая колонна РїСЂРё максимально возможной температуре Рё предпочтительно периоде контакта жидкого аммиака Рё газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ каждой РёР· упомянутой первой холодной колонны, указанной второй холодной колонны Рё упомянутой горячей колонны. столбец таков, что обеднение РѕРґРЅРѕРіРѕ Рё обогащение РґСЂСѓРіРѕРіРѕ дейтерием максимально. , . 5 , , , , , . , , , . Колонны обменника для настоящего процесса РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ колонны традиционной конструкции, например, насадочные колонны или колонны СЃ барботажными крышками Рё С‚.Рї. , , , . Р’ колонну СЃРЅРёР·Сѓ РІРІРѕРґСЏС‚ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или водородсодержащий газ, который служит сырьем для получения дейтерия (F1). Его промывают РІ противотоке жидким аммиаком, бедным дейтерием Рё который может содержать катализатор, такой как амид калия, для облегчения обмена дейтерия, РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ рабочей температуре , тем самым отдавая часть содержащегося РІ нем дейтерия аммиаку. , Рё СѓС…РѕРґРёС‚ РІ верхний конец колонны . РџРѕ крайней мере, часть этого хвостового газа возвращается РІ колонну (любой хвостовой газ, РЅРµ рециркулируемый, может практически РІ неизмененном РІРёРґРµ РїРѕ отношению Рє РёСЃС…РѕРґРЅРѕРјСѓ газу быть РІ дальнейшем использовать РІ любых желаемых целях ()). Р’Рѕ второй колонне жидкий аммиак, поступающий РёР· колонны , дополнительно обогащается РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ температуре РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј, богатым дейтерием, поступающим РёР· колонны . - (F1). , , , , , . - ( - , , ()). . Р’ отпарной колонне дейтерий жидкого аммиака, поступающего РёР· колонны , РїСЂРё высокой рабочей температуре передается бедному РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј дейтерием, поступающему РёР· колонны . Р’РѕРґРѕСЂРѕРґ, переходящий РёР· РІ , становится, таким образом, РІСЃРµ более обогащенным дейтерием, тем богаче аммиак, поступающий Рє нему РёР· . Рнаоборот, аммиак, поступающий РёР· , также становится тем богаче дейтерием, чем богаче РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, поступающий РёР· . Таким образом создается цепь, РІ которой содержание дейтерия РІ РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ Рё аммиаке РІ этих точках становится постоянно выше. РљРѕРіРґР° содержание достигает желаемой степени, часть либо обогащенного аммиака (Р 2), либо обогащенного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (Р 1), либо того Рё РґСЂСѓРіРѕРіРѕ одновременно удаляется. Конечно, можно извлекать лишь столько дейтерия, сколько продукта, сколько РѕРЅРѕ введено РІ систему РІ качестве сырья, Р·Р° вычетом любого остаточного количества дейтерия, удаляемого СЃ обедненными сточными водами. , . , . , , . . , (P2) (P1) , . , , , , . Желаемая концентрация дейтерия РІ РѕРґРЅРѕРј РёР· РґРІСѓС… возможных продуктов может быть выбрана СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ. Высоту колонн Рё или РёС… количество РІ теоретических тарелках Рё относительные количества аммиака Рє РІРѕРґРѕСЂРѕРґСѓ РІ колонне , определяющие ее диаметр, следует выбирать РІ соответствии СЃ желаемым коэффициентом обогащения. . , , , . Рспользуемые рабочие температуры, конечно, должны лежать РІ пределах области существования жидкого аммиака. Более низкая рабочая температура ограничена скоростью реакции обмена, которая СЃ понижением температуры постоянно становится ниже, РЅРѕ добавлением катализатора реакцию можно, однако, ускорить, так что РІ конечном итоге точка затвердевания аммиака (- -77°С) представляет СЃРѕР±РѕР№ нижний предел. Верхний предел температуры t2 зависит РѕС‚ температуры кипения аммиака РїСЂРё выбранном рабочем давлении Рё, наконец, ограничивается критической температурой аммиака (1330°С). , , . , , , (--77".) . t2 , (1330C.). Процесс можно проводить РїСЂРё давлении выше атмосферного, РЅРѕ РїРѕ практическим соображениям верхний предел составляет около 1000 атмосфер. 1000 . Разумеется, целесообразно проводить процесс обогащения РїСЂРё том давлении, РїСЂРё котором доступен, например, газовый компонент, содержащий дейтерий, например, РІ случае синтез-газа для синтеза аммиака РїСЂРё обычном давлении синтеза. . , , , , , , , . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ может быть извлечен РёР· потоков между отпарной колонной Рё колонной либо РІ РІРёРґРµ РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (P1), обогащенного дейтерием, либо РІ РІРёРґРµ аммиака, обогащенного дейтерием (P2). Р’ последнем случае РІ (F2) необходимо ввести соответствующее количество свежего аммиака, чтобы поддерживать постоянным количество циркулирующего аммиака. , (P1) , / (P2). (F2), . Как упоминалось выше, соотношение концентраций дейтерия РІ продукте Рё РІ сырье можно регулировать РїРѕ желанию. , . РќР° практике, однако, слишком высокая степень обогащения РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє очень большим циркулирующим количествам РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё аммиака, так что более экономично осуществлять процесс РІ РґРІРµ или более стадий, каждая РёР· которых представляет СЃРѕР±РѕР№ СЃРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению, РіРґРµ любой жидкий аммиак, отведенный РІ качестве продукта РЅР° РѕРґРЅРѕР№ стадии, используется РІ качестве свежего жидкого аммиака РЅР° следующей последующей стадии, Р° любой газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, отведенный РІ качестве продукта РЅР° РѕРґРЅРѕР№ стадии, используется РІ качестве свежего газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РЅР° следующей последующей стадии, Рё предпочтительно увеличение обогащение РІ РѕРґРЅСѓ стадию РЅРµ проводится более чем РІ 10-30 раз РѕС‚ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ содержания. , , , , , 10 30 . РР· рабочей схемы (СЂРёСЃ. 6) СЏСЃРЅРѕ РІРёРґРЅРѕ, что СЃРїРѕСЃРѕР± согласно изобретению РїРѕ сравнению СЃ известными способами РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє удивительно высокому выходу дейтерия. . 6 , , . Поскольку РІ многостадийном процессе РёР· схемы первой ступени РІ каждом случае поступает только часть обогащенного газа или аммиака, передаваемая РІРѕ вторую ступень (РЅРµ показана РЅР° прилагаемом чертеже) для проведения второй стадии Р’ этом процессе вторая ступень может иметь меньшие размеры, чтобы соответствовать меньшему количеству циркулирующих веществ. , - ( ) , . Р’ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј РїРѕ рабочим диаграммам рассчитывают, соответствующие изменениям концентрации, Рё РґСЂСѓРіРёРµ технические условия для обменных колонн второй фазы РїРѕ известным методикам. , , , . Процесс согласно изобретению Рё устройство для его осуществления Р·Р° РѕРґРёРЅ этап поясняются РЅР° фигурах 5 Рё 6 прилагаемых чертежей Рё РІ следующем примере процедуры. 5 6 . РќРѕ изобретение РЅРµ ограничивается показанным примером. Как уже упоминалось, существуют дополнительные пределы изменчивости обменных веществ, содержащих дейтерий, Рё РёС… количеств, Р° также температур, которые следует использовать РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ этим, давлений Рё числа теоретических тарелок РІ отдельных обменных колоннах. . , , , . РљСЂРѕРјРµ того, СЃ тем же эффектом предмет изобретения можно использовать РІ комбинациях горячего Рё холодного обмена, РіРґРµ вместо аммиака, богатого дейтерием, извлекается высокообогащенный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или газ, содержащий его, или РѕР±Р° СЂСЏРґРѕРј. как РїСЂРѕРґСѓРєС‚. , - , , , . Пример. Газообразный РІРѕРґРѕСЂРѕРґ (4950 РќРј3/С‡, 0,014 атом-% ), поступающий РІ F1, подается вместе СЃ циркулирующим газом (7800 РќРј3/С‡, 0,014 атом-% ), поступающим РёР· колонны РІ колонну (--20 «С.), РіРґРµ его промывают РІ аммиаке, содержащем амид калия РІ качестве катализатора (1,5 С‚/С‡, РІС…РѕРґ 0,005-% , выход 0,06 атом-% ). (4950 Nm3/, 0.014 -% ) F1 , (7800 Nm3/, 0.014 -% ) (--20".), (1.5 /, 0.005-% , 0.06 -% ). РР· выходящего РёР· колонны РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (0,0014 атом-% ) часть СѓС…РѕРґРёС‚ РІ отходящие газы (4500 РќРј3/С‡), другая часть (8250 РќРј3/С‡) возвращается РІ колонну . (0.0014 -% ) (4500 Nm3/), (8250 Nm3/) . Аммиак (1,5 С‚/С‡, 0,06 атом-% ), обогащенный дейтерием РёР· РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, дополнительно обогащается РґРѕ 0,4 атом-% путем дальнейшего встречного обмена СЃ циркулирующим РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј, поступающим РёР· колонны (7800 РќРј3/С‡, РІС…РѕРґ 0,14 атом-% , выход 0,014 атом-% ). (1.5 /, 0.06 -% ) , 0.4 -% (7800 Nm3/, 0.14 -% , 0.014 -% ). Р’ колонне (+130°С) РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, поступающий РёР· колонны 1 (8250 РќРј3/С‡, 0,0014 атом-% ), обогащается дейтерием РґРѕ 0,14 атом-% Р·Р° счет встречного потока аммиака (1,5 С‚/С‡, РІС…РѕРґ 0,4 атом-% , выход 0,005 атом-% ). Часть этого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (450 РќРј3/С‡) отводится РІ РІРёРґРµ продукта Р 1 РІ головной части колонны . (+130 .) 1(8250 Nm3/, 0.0014 -% ) 0.14 -% , - (1.5 /, 0.4 -% , 0.005 -% ). (450 Nm3/) P1 . Р’СЃСЏ система работает РїСЂРё давлении 300 атмосфер. 300 . ЧТО РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: 1. РЎРїРѕСЃРѕР± увеличения содержания дейтерия РІ жидком аммиаке Рё/или газообразном РІРѕРґРѕСЂРѕРґРµ, который включает пропускание газообразного РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (состоящего, как указано ниже) Рё счетчика жидкого аммиака, обедненного дейтерием. : 1. / ( ) **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:29:58
: GB847584A-">
: :

847585-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB847585A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Катализатор полимеризации РїСЂРё РЅРёР·РєРѕРј давлении РњС‹, НАУЧНО-РССЛЕДОВАТЕЛЬСКАЯ Р РНЖЕНЕРНАЯ РљРћРњРџРђРќРРЇ , корпорация, должным образом организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, Элизабет, РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении. , для чего РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении. Это изобретение относится Рє приготовлению катализаторов для использования РІ реакциях полимеризации РїСЂРё РЅРёР·РєРѕРј давлении. Рё, более конкретно, относится Рє процессу промывки этих катализаторов инертным разбавителем перед использованием РІ реакциях полимеризации РїСЂРё РЅРёР·РєРѕРј давлении. , , , , , , , , , , . Полимеризация альфа-олефинов РїСЂРё РЅРёР·РєРѕРј давлении СЃ использованием каталитических систем, состоящих РёР· восстанавливаемых соединений тяжелых переходных металлов Рё металлоорганического соединения, хорошо известна РІ данной области техники, СЃРј., например, - , .. Патент Бельгии в„– 533362, «Новости С…РёРјРёРё Рё техники», 8 апреля 1957 Рі., страницы СЃ 12 РїРѕ 16, Рё «Нефтеперерабатывающий завод», декабрь 1956 Рі., страницы СЃ 191 РїРѕ 196. 533,362, " ", 8, 1957, 12 16 " ", 1956, 191 196. РљСЂРѕРјРµ того, РґРѕ настоящего изобретения было обнаружено, что полимеризация сопряженных диолефинов или сополимеризация сопряженных диолефинов СЃ моноолефинами, имеющими РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ РІ альфа-положении, может успешно осуществляться СЃ использованием каталитической системы, состоящей РёР· металлоорганическое соединение Рё восстанавливаемое соединение тяжелого переходного металла. , - - . Р’ настоящее время обнаружено, что РєРѕРіРґР° каталитическую систему, состоящую РёР· металлоорганического соединения Рё восстанавливаемого соединения переходного металла, промывают инертным разбавителем перед ее использованием РїСЂРё полимеризации сопряженных диолефинов или РїСЂРё сополимеризации сопряженных диолефинов Рё РјРѕРЅРѕ- олефины, имеющие РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ РІ альфа-положении, позволяют улучшить скорость реакции полимеризации Рё получить улучшенные полимерные продукты. - - . До настоящего изобретения было также известно, что предварительно полученные частично восстановленные соединения переходных металлов предпочтительно промывают перед смешиванием СЃ металлоорганическим соединением, которое добавляют РІ качестве активатора. Однако эти катализаторы РЅРёРєРѕРіРґР° РЅРµ промываются после добавления дополнительных металлоорганических соединений. - . - , . Поэтому было неожиданно обнаружить, что каталитическую систему, состоящую РёР· смеси металлоорганического соединения Рё восстанавливаемого соединения переходного металла, предпочтительно промывают перед использованием РїСЂРё полимеризации диолефинов или РїСЂРё сополимеризации диолефинов СЃ моноолефинами, имеющими РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ РІ альфа-положении. без добавления какого-либо дополнительного металлоорганического соединения РІ качестве активатора перед использованием РІ реакции полимеризации. Еще более удивительно то, что добавление металлоорганического соединения Рє промытому катализатору заметно снижает его активность. Эти явления являются совершенно неожиданными, поскольку уровень техники показывает, что металлоорганическое соединение желательно РІ качестве активатора РІ каталитических системах РЅРёР·РєРѕРіРѕ давления, Рё поэтому кажется невыгодным СЏРІРЅРѕ смывать металлоорганические компоненты каталитической системы путем промывания твердого катализатора перед использованием. . - . , - . - . Таким образом, настоящее изобретение включает СЃРїРѕСЃРѕР± полимеризации олефинового сырья, которое содержит сопряженные диолефины, путем приведения указанного сырья РІ контакт СЃ каталитической системой, содержащей восстанавливаемое соединение переходного металла Рё металлоорганическое соединение металла РіСЂСѓРїРї 1, 2 Рё 3 Периодическая таблица, РІ которой каталитическую систему промывают инертным разбавителем перед контактом СЃ олефиновым сырьем. - 1, 2 3 , . Металлоорганические соединения, полезные РІ качестве компонента каталитических систем РїРѕ изобретению, включают алкил- или арилалюминиевые соединения, особенно трет-алкилсоединения, такие как триэтилалюминий, трипропилалюминий Рё триизобутилалюминий. РњРѕРіСѓС‚ быть использованы Рё РґСЂСѓРіРёРµ металлоорганические соединения элементов первой, второй Рё третьей РіСЂСѓРїРї таблицы Менделеева. - , , , - . , , . Восстанавливаемые соединения переходных металлов, полезные РІ качестве компонента катализатора РїРѕ настоящему изобретению, включают неорганические соединения, такие как галогениды, оксигалогениды, комплексные галогениды, РѕРєСЃРёРґС‹ Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґС‹, Рё органические соединения, такие как алкоголяты, ацетаты, бензоаты Рё ацетилацетонаты переходных металлов , , , Рё РіСЂСѓРїРїС‹ Периодической системы Рё медь, напр. титан, цирконий, гафний, торий, уран, ванадий, РЅРёРѕР±РёР№, тантал, С…СЂРѕРј, молибден, вольфрам, марганец Рё железо. Галогениды металлов, особенно хлориды, обычно являются предпочтительными, особенно предпочтительным является тетрахлорид титана. , , , , , , , , , , , .. , , , , , , , , , , , . , , . Каталитические системы настоящего изобретения получают путем тщательного смешивания металлоорганического соединения Рё восстанавливаемого соединения переходного металла РІ инертном разбавителе Рё РІ неокисляющей атмосфере РїСЂРё перемешивании РїСЂРё температуре ниже 50°С, полученную дисперсию фильтруют Рё Полученный осадок промывают инертным разбавителем РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° промытый фильтрат РЅРµ станет практически бесцветным. Нижний температурный предел приготовления катализатора РЅРµ важен, хотя обычно используются температуры РѕС‚ -50 РґРѕ примерно +50°С, предпочтительно примерно 25°С. - 50"., . , -50 +50 ., 25 . . Вышеуказанные компоненты предпочтительно смешивают вместе РІ течение времени РѕС‚ около 5 РјРёРЅСѓС‚ РґРѕ 4 часов, особенно предпочтительно около 15 РјРёРЅСѓС‚. Однако этот период времени РЅРµ является критическим, Рё РјРѕРіСѓС‚ использоваться периоды времени, выходящие Р·Р° пределы предпочтительного диапазона. 5 4 , 15 . , . Рнертными разбавителями, пригодными для приготовления катализатора, являются парафиновые углеводороды, такие как пентан, изопентан, гептан, декан или РґСЂСѓРіРёРµ насыщенные нефтяные или синтетические углеводородные масла, например белое минеральное масло, нафтены, метилциклогексан Рё декалин. Также можно использовать смеси этих разбавителей. , , , , , , .., , , . . Молярное отношение металлоорганического соединения Рє восстанавливаемому соединению тяжелого переходного металла находится РІ диапазоне РѕС‚ 0,5:1 РґРѕ 2:1, предпочтительно РѕС‚ 0,5:1 РґРѕ 1:1 Рё более предпочтительно 1:1. Молярные соотношения компонентов катализатора важны, поскольку снижение скорости полимеризации достигается, РєРѕРіРґР° молярное соотношение варьируется РѕС‚ оптимального соотношения 1:1. Молярные соотношения выше 1:1, С‚.Рµ. РІ диапазоне РѕС‚ 1:1 РґРѕ 2:1, менее желательны, поскольку РїСЂРё этом получаются относительно большие количества маслянистого полимерного побочного продукта. - 0.5 :1 2 :1, 0.5 1 1:1, 1 :1. 1 :1 . 1 :1, .. 1 :1 2 :1 - . После смешивания компонентов катализатора РІ инертном разбавителе РІ течение подходящего периода времени полученную дисперсию фильтруют Рё осадок промывают инертным разбавителем, который можно выбрать РёР· инертных разбавителей, используемых для приготовления катализатора Рё который может быть таким же, как Рё или отличается РѕС‚ этого разбавителя. , . РљСЂРѕРјРµ того, для промывки осадка можно использовать ароматические разбавители, например бензол, толуол, хлорбензол или ксилол. Осажденный катализатор промывают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° промывной фильтрат РЅРµ станет практически бесцветным. Обычно это РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїСЂРё использовании РѕС‚ 25 РґРѕ 250 СЃРј3 разбавителя РЅР° грамм катализатора. Предпочтительно для каждой РёР· пяти промывок используют РѕС‚ 5 РґРѕ 50 СЃРј3 разбавителя РЅР° грамм катализатора. Однако количество разбавителя Рё количество используемых промывок РЅРµ имеют решающего значения Рё зависят РѕС‚ количества, необходимого для получения практически бесцветного фильтрата. , , .. , , , . . , 25 250 . 5 50 . , . Важно, чтобы инертные разбавители, используемые для приготовления катализатора, промывки Рё реакции полимеризации, РїРѕ существу РЅРµ содержали каталитических СЏРґРѕРІ, таких как РІРѕРґР°, спирты, кетоны Рё соединения серы. , , , , . Олефиновое сырье, полимеризуемое СЃ помощью каталитических систем настоящего изобретения, содержит сопряженные диолефины либо сами РїРѕ себе, либо СЃ моноолефинами, имеющими РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ РІ альфа-положении. Рзопрен особенно предпочтителен РІ качестве используемого диолефина, РЅРѕ РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ Рё РґСЂСѓРіРёРµ сопряженные диолефины, имеющие РѕС‚ 4 РґРѕ примерно 10 атомов углерода РЅР° молекулу, как, например, бутадиен-1,3 Рё 2,3-диметилбутадиен-1,3. . , 4 10 , -, 3 2,3- -1,3. РљРѕРіРґР° включены моноолефины, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ любой альфа-олефин, имеющий РѕС‚ 2 РґРѕ примерно 20 атомов углерода, такой как этилен, пропилен, бутен-1, пентен-1, гептен-1 Рё гексен-1. - 2 20 , , , -, -, - -. РџСЂРё использовании моноолефина используется РѕС‚ около 50 РґРѕ 100% диолефина Рё РѕС‚ около 0 РґРѕ 50% моноолефина РІ расчете РЅР° общую массу диолефина Рё моноолефина. - , 50 100% 0 50% - , -. Реакцию полимеризации осуществляют путем приведения РІ контакт потока олефинового сырья, содержащего олефины, подлежащие полимеризации, СЃ промытым катализатором РїРѕ изобретению, суспендированным РІ инертном разбавителе, который может быть таким же или отличным РѕС‚ разбавителя, использованного для приготовления катализатора, Рё/или используемого разбавителя. промыть катализатор. Однако реакцию полимеризации можно проводить РІ отсутствие какого-либо инертного разбавителя, используя РІ качестве разбавителя избыток олефинов. Обычно используется концентрация катализатора РѕС‚ 0,1 РґРѕ 20 граммов РЅР° литр, предпочтительно РѕС‚ 2 РґРѕ 6 граммов РЅР° литр инертного разбавителя. Полимеризацию обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температуре РѕС‚ -50 РґРѕ 100°С, предпочтительно РѕС‚ 0 РґРѕ 60°С. Можно использовать периодическую или непрерывную полимеризацию. ' . , . , 0.1 20 , 2 6 . -50 100"., 0 60". . Атмосферное давление обычно является достаточным Рё, соответственно, предпочтительным, особенно для мономеров, обычно жидких РїСЂРё атмосферном давлении, РЅРѕ реакцию полимеризации можно проводить РїСЂРё давлениях ниже или выше атмосферного. Обычно желательно использовать РѕС‚ 1 РґРѕ 25 частей, предпочтительно РѕС‚ 1,5 РґРѕ 9 частей РїРѕ массе разбавителя РЅР° часть олефинов, чтобы поддерживать реакционную смесь достаточно жидкой для облегчения работы СЃ ней. РљРѕРіРґР° реакция полимеризации достигает желаемой степени, добавляют РѕС‚ около 0,5 РґРѕ 2 частей алифатического спирта C1-C8, такого как изопропиловый СЃРїРёСЂС‚ или РЅ-бутиловый СЃРїРёСЂС‚, РЅР° часть реакционной смеси вместе СЃ небольшим количеством, С‚.Рµ. РѕС‚ 0,01. РґРѕ 1% РІ пересчете РЅР° мас. полимера антиоксиданта, Рё полученный твердый полимерный осадок отфильтровывают или иным механическим СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј отделяют РѕС‚ жидкой части. Альтернативно, реакционную смесь полимеризации можно обработать РѕС‚ 0,5 РґРѕ 2 частей, предпочтительно 1 части, раствора метанольной соляной кислоты, содержащего около 90 частей метанола Рё 10 частей концентрированной , СЃ последующим добавлением ацетона или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ антирастворителя, содержащего небольшое количество антиоксиданта для осаждения полимерного продукта. , , , . 1 25 , 1.5 9 , . , 0.5 2 C1 C8 , - , .. 0.01 1%, . , . , 0.5 2 , 1 , 90 10 HC1, - . Антиоксиданты, которые можно использовать РІ этих процедурах, представляют СЃРѕР±РѕР№ обычные каучуковые антиоксиданты, такие как фенилбетанафтиламин. џСЂРё желании хелатирующий агент, такой как 2,4-дикетон, например ацетилацетон может быть добавлен Рє комплексному катализатору перед фильтрацией или РґСЂСѓРіРёРј физическим удалением осажденного полимерного продукта. . , , 2,4-, .. . Полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ затем сушат, измельчают Рё компаундируют. , , . Рзобретение будет лучше понято РїСЂРё рассмотрении следующих примеров. . Пример 10 РєСѓР±.СЃРј. одномолярного раствора триэтилалюминия РІ РЅ-гептане растворяли РІ 20 РєСѓР±.СЃРј. РЅ-гептана Рё добавляли РїСЂРё перемешивании РґРѕ 10 СЃРј. одномолярного раствора Tics4 РІ РЅ-гептане, разбавленного 60 РєСѓР±.СЃРј. РЅ-гептана. Полученную смесь перемешивали РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё 250°С, РІ результате чего образовывалось коричневое твердое вещество, которое затем фильтровали Рё промывали четыре раза, каждый раз РїРѕ 25 СЃРј3. РЅ-гептана. Коричневый осадок суспендировали РІ 100 СЃРј3. РЅ-гептана, быстро перемешивали, сырье составляло 200 РєСѓР±.СЃРј. пентена-1 Рё 200 РєСѓР±.СЃРј. изопрена, РѕР±Р° растворенные РІ 500 РєСѓР±.СЃРј. РЅ-гептана РїСЂРё перемешивании РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚. Температуру реакции поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ примерно РѕС‚ 40 РґРѕ 500°С. РІ течение РґРІСѓС… часов. После этого добавляли РѕРґРёРЅ литр раствора 90% метанола Рё 10% концентрированной Рё полученную суспензию смешивали РІ блендере . Затем использовали промывку РІРѕРґРѕР№ СЃ последующим добавлением РїСЂРё перемешивании РґРІСѓС… литров ацетона, содержащего РѕРґРёРЅ Рі. фенилбетанафтиламина. Выпадал твердый полимер, который фильтровали Рё сушили РІ вакууме. 92 Рі. твердого полимера Рё 6,1 Рі. 10 .. - 20 .. - 10 .. - Tics4 60 .. -. 15 250C., , 25 .. -. 100 .. -, , 200 .. - 200 .. , 500 .. - 10 . 40 500C. . , 90% -10% HC1 . . . . 92 . 6.1 . маслянистого полимера, последний был получен выпариванием фильтрата ацетона. Подробности приготовления катализатора Рё реакции полимеризации, РїСЂРѕРІРѕРґРёРјРѕР№ СЃ промытым катализатором, приведены РІ таблице . , . . Затем твердый полимер разделили РЅР° части, Рё каждая часть отверждалась РїСЂРё температуре 2800В°. РЅР° 30 РјРёРЅСѓС‚ РїРѕ РѕРґРЅРѕРјСѓ РёР· следующих рецептов засолки. 2800F. 30 . Детали РїРѕ рецепту отверждения Весовой Полимер .. .. .. .. 100 Сажа печь высокомодульная 30 РћРєСЃРёРґ цинка .. .. .. .. 3 Стеариновая кислота .. .. .. .. .. .. .. .. 100 30 .. .. .. .. 3 .. .. .. .. 2
Сера.. .. .. .. .. 2 4,4'-Тиобис (2-трет.бутил-5-метилфенол) .. .. .. .. 1 Детали по рецептуре Вес Полимер .. .. .. 100 Высокомодульная печь черная.. 30 Оксид цинка .. .. .. .. .. .. .. .. .. 2 4,4'- (2-. -5- ) .. .. .. .. 1 .. .. .. 100 .. 30 .. .. .. .. 3
Стеариновая кислота .. .. . . 2 Сера .. .. .. .. 2 Тетраметилтиурамдисульфид. . 1 Свойства отвержденных полимеров приведены РІ табл. . .. .. . . 2 .. .. .. .. 2 . . 1 . Пример . Реакцию полимеризации примера повторяли СЃ теми же компонентами, условиями Рё количествами ингредиентов. Условия полимеризации Рё свойства продукта приведены РІ таблице . Части полученного твердого полимера отверждали РІ соответствии СЃ отверждающими смесями Рё условиями примера . , . . . Свойства отвержденных полимеров приведены РІ табл. . . Примеры , Рё . Процесс примера осуществляли СЃ теми же компонентами Рё количествами ингредиентов, Р·Р° исключением того, что фильтрацию Рё промывку катализатора РЅРµ проводили. Эффективность катализатора, процент конверсии, скорость реакции Рё количества полученных продуктов приведены РІ таблице для сравнения. , , , . , , , . Части твердого полимера отверждали РІ соответствии СЃ отверждающими смесями Рё условиями примера . Свойства отвержденных полимеров приведены РІ таблице для целей сравнения. . . Пример . Процедуру приготовления катализатора, описанную РІ примере , использовали СЃ теми же компонентами, количествами ингредиентов, условиями реакции Рё процедурой промывки. Однако Рє суспензии промытого катализатора РІ РЅ-гептановом разбавителе добавляли РѕРґРёРЅ эквивалент AlEt3. После этого реакцию полимеризации Рё процедуру выделения проводили РІ соответствии СЃРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј примера . Подробности приготовления катализатора, реакции полимеризации Рё количества продукта приведены РІ таблице для целей сравнения. , , . , AlEt3 - . . , . РР· таблицы РІРёРґРЅРѕ, что промытые катализаторы (РїСЂ. Рё ) РїРѕ изобретению обеспечивают более высокую эффективность катализатора, процентную конверсию Рё скорость реакции реакции полимеризации, чем непромытые катализаторы (примеры. (. ) , % (. -). РљСЂРѕРјРµ того, РїСЂРё использовании промытых катализаторов были получены более высокие выходы твердого полимера Рё более РЅРёР·РєРёРµ проценты маслянистого полимера. РљСЂРѕРјРµ того, отвержденные полимеры, полученные СЃ использованием промытых катализаторов, имели стабильно более высокие 300% ТАБЛРЦА < ="img00040001." ="0001" ="123" ="00040001" -="" ="0004" ="139"/> -). , . , 300% < ="img00040001." ="0001" ="123" ="00040001" -="" ="0004" ="139"/> Промытый Промытый Катализатор Непромытый Катализатор rAlEt5 РџСЂ. РџСЂ. <сентябрь> <сентябрь> Пример. <сентябрь> <сентябрь> Пример. РџСЂ. Пример. РЅ-гептан разбавитель, .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 500 500 500 500 500 500 Олефин РєРѕСЂРј Рзопрен, .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. <РЎР­Рџ> <РЎР­Рџ> 200 <РЎР­Рџ> 200 <РЎР­Рџ> 200 <РЎР­Рџ> 200 <РЎР­Рџ> 200 <РЎР­Рџ> 200 <РЎР­Рџ> Пентен-1, <РЎР­Рџ> .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 200 200 200 200 200 200 Катализатор предварительная обработка условия A1Et3/TiCl4, моль коэффициент .. <сентябрь> .. 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ., . /1. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4 Температура, . .. <сентябрь> .. <сентябрь> 25 <сентябрь> 25 <сентябрь> 50 <сентябрь> 50 <сентябрь> 25 <сентябрь> 25 <сентябрь> Время, <сентябрь> часов <сентябрь> .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Реакция полимеризации A1ElTiC14, моль соотношение .. <сентябрь> .. 0 0 1,0 1,0 1,0 1,0 Олефин РљРѕРЅС†., РѕР±. <сентябрь> % <сентябрь> .. <сентябрь> .. 40 40 40 40 40 40 Катализатор РљРѕРЅС†., Рі./Р». <сентябрь> .. <сентябрь> .. 2.2 2.2 3.04 3.04 3.04 3.3 Температура, . .. 40 40 35-40 35-40 35-40 40 Продолжительность выполнения , часов . . <сентябрь> .. 2 2 2 2 2 2 Эффективность катализатора , Рі/Рі* .. 30,2 36,4 24,0 13,2 29 1,4 Преобразование, %** .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. <РЎР­Рџ> 37,4 <РЎР­Рџ> 45,6 <РЎР­Рџ> 32,4 <РЎР­Рџ> 19 <РЎР­Рџ> 36,6 <РЎР­Рџ> 5,3 <РЎР­Рџ> Скорость, <РЎР­Рџ> Рі./С‡./Рі. rAlEt5 . . . . . . - , .. .. .. 500 500 500 500 500 500 , .. .. .. .. 200 200 200 200 200 200 -1, .. .. .. .. 200 200 200 200 200 200 A1Et3/TiCl4, .. .. 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ., . /1. .. .. 30.4 30.4 30.4 30.4 30.4 30.4 , . .. .. 25 25 50 50 25 25 , .. .. .. 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 A1ElTiC14, .. .. 0 0 1.0 1.0 1.0 1.0 ., . % .. .. 40 40 40 40 40 40 ., ./. .. .. 2.2 2.2 3.04 3.04 3.04 3.3 , . .. 40 40 35-40 35-40 35-40 40 , .. .. 2 2 2 2 2 2 , /* .. 30.2 36.4 24.0 13.2 29 1.4 , %** .. .. .. 37.4 45.6 32.4 19 36.6 5.3 , ././. ** <сентябрь> .. <сентябрь> .. 16.2 19,7 14,0 8,4 15,8 1,7 Свойства полимера Твердый полимер , . <сентябрь> .. <сентябрь> .. 92 111,3 73 40 88 5,9 Масляный полимер , % .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 6,1 6,7 14,1 21,6 8,4 57,5 Характеристическая вязкость .. <сентябрь> .. 1,17 0,97 0,25 0,86 1,74 Молекулярный мас. <сентябрь> <сентябрь> 10-3 <сентябрь> .. <сентябрь> .. 108 80 11 66 190 Гель, % .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 2,6 2,8 0,0 0,0 5,3 * РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ только твердого полимера. ** .. .. 16.2 19.7 14.0 8.4 15.8 1.7 , . .. .. 92 111.3 73 40 88 5.9 , % .. .. .. 6.1 6.7 14.1 21.6 8.4 57.5 .. .. 1.17 0.97 0.25 0.86 1.74 . 10-3 .. .. 108 80 11 66 190 , % .. .. .. .. 2.6 2.8 0.0 0.0 5.3 * . * * РёСЃС…РѕРґСЏ РёР· общего количества полимера Рё общего количества компонентов катализатора. * * . ТАБЛРЦА < ="img00040002." ="0002" ="062" ="00040002" -="" ="0004" ="139"/> < ="img00040002." ="0002" ="062" ="00040002" -="" ="0004" ="139"/> Промытый Промытый Катализатор Непромытый Катализатор РџСЂ. РџСЂ. <сентябрь> <сентябрь> Пример. <сентябрь> <сентябрь> Пример. <сентябрь> <сентябрь> Пример. Пример. Отвержденный полимер свойства Отверждающаяся Смесь Прочность РЅР° разрыв , ... <сентябрь> .. <сентябрь> .. 3200 3565 1210 3290 - - 300% Модуль .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 1760 1410 370 1090 - - Удлинение, % .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 460 510 560 590 - Отвердитель Смесь Растяжение < > прочность, ... <сентябрь> .. <сентябрь> .. 2300 3050 1910 2755 - - 300% Модуль .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 2010 1600 1070 1120 - - Удлинение, % .. <сентябрь> .. <сентябрь> .. 340 470 430 510 - модули, чем Сѓ отвержденных полимеров, полученных СЃ непромытыми катализаторами. . . . . . . , ... .. .. 3200 3565 1210 3290 - - 300% .. .. .. 1760 1410 370 1090 - - , % .. .. .. 460 510 560 590 - , ... .. .. 2300 3050 1910 2755 - - 300% .. .. .. 2010 1600 1070 1120 - - , % .. .. .. 340 470 430 510 - . Сравнение примера СЃ примерами Рё показывает, что очень РЅРёР·РєРёРµ эффективности катализатора, % конверсии Рё скорости полимеризации были получены, РєРѕРіРґР° металлоорганическое соединение добавляли Рє промытому катализатору перед реакцией полимеризации. РџСЂРё этом также было получено очень малое количество твердого полимерного продукта Рё очень высокий процент маслянистого полимера. , % , - . . ЧТО РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: 1. РЎРїРѕСЃРѕР± полимеризации олефинового сырья, которое содержит сопряженные диолефины, путем приведения указанного сырья РІ контакт СЃ каталитической системой, содержащей восстанавливаемое соединение переходного металла Рё металлоорганическое соединение металла РіСЂСѓРїРї 1, 2 Рё 3 Периодической таблицы, РіРґРµ каталитическую систему промывают инертным разбавителем перед контактом СЃ олефиновым сырьем. : 1. - , 1, 2 3 , . 2. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ Рї.1, РІ котором олефиновое сырье также содержит альфа-моноолефины. 2. 1 . 3. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ Рї.1 или 2, РІ котором восстанавливаемое соединение переходного металла представляет СЃРѕР±РѕР№ тетрахлорид титана. 3. 1 2 . 4.
Способ по любому из пп.1-3, в котором металлоорганическое соединение представляет собой триалкилалюминиевое соединение. 1 3 - . 5.
Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что молярное отношение металлоорганического соединения к восстанавливаемому соединению переходного металла находится в диапазоне от 0,5:1 до 2:1. 1 4 - 0.5: 1 2 : 1. 6.
Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии инертного разбавителя. 1 5 . 7.
Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при температурах от -50 до 100°С. 1 6 -50 100 . 8.
Способ полимеризации олефинового сырья по п.1, по существу, такой же, как описан выше с конкретной ссылкой на примеры. 1 . 9.
Полимеры, полученные способом по любому из пп.1-8. 1 8. 10.
Способ приготовления каталитической системы, подходящей для использования в способе по любому из пп. 1-8, включающий смешивание в инертном разбавителе металлоорганического соединения металла групп 1, 2 и 3 Периодической таблицы и восстанавливаемого перехода. соединение металла в неокисляющей атмосфере при температуре ниже 50°С, фильтруют смесь и промывают полученный осадок инертным разбавителем до тех пор, пока промывной фильтрат не станет по существу бесцветным. 1 8 - 1, 2 3 - 50"., , . 11.
Способ по п.10, в котором металлоорганическое соединение представляет собой триалкилалюминиевое соединение. 10 - . 12.
Способ по п.10 или п.11, в котором соединение переходного металла представляет собой тетрахлорид титана. 10 11 . 13.
РЎРїРѕСЃРѕР± приготовления каталитической системы РїРѕ Рї. 10, РїРѕ существу, такой же, как описанный выше, СЃ конкретной ссылкой РЅР° примеры. 10 . **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:30:00
: GB847585A-">
: :

847586-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB847586A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РџР РЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖРНет Дата подачи заявки Рё подачи Полная спецификация: : 10 апреля 1959 РіРѕРґР°. 10, 1959. в„– 12162/59. . 12162/59. 9 ___ Заявление подано РІ Швеции 10 апреля 1958 Рі. 9 ___ 10, 1958. Полная спецификация опубликована 7 сентября 1960 Рі. 7, 1960. Рндекс РїСЂРё приемке: Класс 20(3), J1H, . : 20(3), J1H, . Международная классификация: E04f. E05f. : E04f. E05f. Улучшения РІ мансардных окнах или РІ отношении РЅРёС…. . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РњС‹, , компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Швеции, РїРѕ адресу 11 , , Швеция, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Р° также Рѕ методе, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть выполнено Рё конкретно описано РІ следующем утверждении: , , , 11 , , , , , , : Настоящее изобретение относится Рє световому люку типа, включающему РєСѓРїРѕР», который закрывает оконный проем РЅР° плоской крыше Рё изготовлен РёР· материала, который является прозрачным или иным образом пропускает свет, РїСЂРё этом РєСѓРїРѕР» предпочтительно отформован или отлит РёР· пластика, такого как акриловый пластик. . , . Целью изобретения является создание улучшенного светового люка такого типа СЃ РґРІРѕР№РЅРѕР№ целью: пропускания дневного света сверху РІ помещение, РІ противном случае РЅРµ имеющее РѕРєРѕРЅ, РїРѕРґ плоской крышей жилого РґРѕРјР° или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ здания, Р° также вентиляции помещения. , . Для вышеуказанной цели Рё РІ соответствии СЃ изобретением световой люк содержит подвижный РєСѓРїРѕР», который выполнен РёР· светопроницаемого материала Рё закрывает оконный проем РЅР° плоской крыше, выступающий выступ для закрытия указанного подвижного купола РЅР° указанной крыше РІРѕРєСЂСѓРі указанного РѕРєРЅР°. отверстие РІ нем, подвижный РІ осевом направлении стержень, расположенный РІ указанном РѕРєРѕРЅРЅРѕРј проеме аксиально Рё РїРѕ существу РІ его центре Рё прикрепленный Рє указанной подвижной башенке Рё выполненный СЃ возможностью подъема Рё опускания указанной подвижной башенки РІ осевом направлении относительно указанного выступа, Рё направляющее средство, жестко связанное СЃ указанным выступом Рё расположенное РІ нем. указанное РѕРєРѕРЅРЅРѕРµ отверстие Рё снабжено, РїРѕ существу, РІ его центре направляющей для указанного подвижного РІ осевом направлении стержня. , , , . Р’ предпочтительном варианте изобретения подвижный РІ осевом направлении стержень прикреплен СЃРІРѕРёРј верхним концом Рє подвижной башенке РІ верхней части ее Рё СЃ помощью винтовой резьбы зацепляется СЃ указанной направляющей СЃ указанными направляющими средствами Рё может вращаться вручную для подъема Рё опускания подвижной башенки ( башенки). РІ осевом направлении РїРѕ отношению Рє выступу Рё способный удерживать РєСѓРїРѕР» РІ закрытом положении относительно выступа или РІ любом желаемом поднятом положении для целей вентиляции. - ( . Р’ модифицированной форме изобретения подвижный РІ осевом направлении стержень 50 установлен СЃ возможностью скольжения РІ его направляющей, что позволяет башенке перемещаться РІ закрытое положение относительно выступа РїРѕРґ действием веса башенки Рё связанных СЃ ней частей, Р° также шнура, зацепленного 55 подвижный РІ осевом направлении стержень имеет РѕРґРёРЅ конец, прикрепленный Рє выступу, Рё устроен так, что его можно тянуть СЂСѓРєРѕР№ Р·Р° зависимый РґСЂСѓРіРѕР№ конец для перемещения стержня РІ направлении подъема башенки РІ осевом направлении РёР· закрывающего положения 60 Рє выступу СЃ целью вентиляции. 50 , 55 60 . Дополнительные цели изобретения Рё полученные таким образом преимущества станут очевидными РёР· последующего описания СЃРѕ ссылками РЅР° прилагаемые чертежи, иллюстрирующие РґРІР° варианта осуществления изобретения, выбранные РІ качестве примера. РќР° рисунках: , 65 , . : Фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе светового люка 70 РІ первом варианте его осуществления; РЅР° фиг. 2 - осевой разрез светового люка РЅР° фиг. 1; РЅР° фиг. 3 - осевой разрез светового люка РІРѕ втором его варианте; 75 РќР° СЂРёСЃ. 4 - разрез детали РїРѕ линии - РЅР° СЂРёСЃ. 3. . 1 70 ; . 2 . 1; . 3 ; 75 . 4 - . 3. РќР° чертежах 1 - плоская бетонная крыша жилого РґРѕРјР° или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ здания. , 1 . Предполагается, что РїРѕРґ крышей 80 имеется комната, такая как РєРѕСЂРёРґРѕСЂ, гардеробная Рё С‚.Рї., которая РЅРµ граничит СЃ внешней стеной здания Рё, следовательно, РЅРµ может получать дневной свет через РѕРєРЅРѕ РІРѕ внешней стене, поскольку РїРѕ этой причине РІ крыше комнаты 85 есть потолочное РѕРєРЅРѕ, через которое внутрь проникает дневной свет. Оконный проем РІ крыше обозначен цифрой 2 Рё закрыт куполом 3 РёР· прозрачного пластика. РќР° крыше РІРѕРєСЂСѓРі РѕРєРѕРЅРЅРѕРіРѕ проема неподвижно расположен выбрасывающий выступ 4, служащий РѕРїРѕСЂРѕР№ указанной башенки. Р’ варианте реализации, показанном РЅР° фиг. 2, указанный выступ имеет двойные стенки Рё изготовлен РёР· листового металла СЃ промежуточным теплоизоляционным заполнением 5, например, РёР· листового металла. шлаковая вата между стенками уступа. Р’ варианте, показанном РЅР° фиг. 3, выступ 4 выполнен РёР· дерева Рё снаружи покрыт листовым металлом. Бетонная крыша 1 имеет покрытие 6, например, асфальтовый рубероид. 80 , - , , 85 . 2 3 . pro847,586 847,586 4 . . 2 - 5 .. . . 3 4 . 1 6 .. . Согласно изобретению подвижный РІ осевом направлении рабочий стержень 7, который РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РїРѕ существу РїРѕ центру РѕРєРѕРЅРЅРѕРіРѕ проема 2, выполнен СЃ возможностью перемещения купола 3 вверх РёР· зацепления Рё РІРЅРёР· РІ зацепление, РїСЂРё этом выступ 4 служит РѕРїРѕСЂРѕР№ или сиденьем для указанного РєСѓРїРѕР». , 7 2 3 , , 4 . Этот подвижный РІ осевом направлении рабочий стержень 7 прикреплен СЃРІРѕРёРј верхним концом Рє башенке 3 Рё установлен СЃ возможностью скольжения РІ направляющей, жестко связанной СЃ уступом 4. Р’ варианте осуществления, показанном РЅР° фиг. 1 Рё 2 указанная направляющая представляет СЃРѕР±РѕР№ втулку 8, жестко соединенную СЃ выступом 4, например, посредством три радиальные стойки 9. Рабочий стержень 7 Рё направляющая втулка 8 имеют взаимодействующую винтовую резьбу, Р° ручка 10 РЅР° нижнем конце рабочего стержня обеспечивает возможность ручного вращения указанного стержня для подъема или опускания башенки РІ осевом направлении относительно выступа 4. Стержень 7 прикреплен Рє башенке 3 винтом 11, который пропущен через отверстие РІ верхней части башенки Рё ввинчен РІРѕ втулку 12, закрепленную РЅР° верхнем конце стержня 7. 7 3 4. . 1 2 8 4 .. 9. 7 8 , 10 4. 7 3 11 12 7. Р’ варианте осуществления, показанном РЅР° фиг. 3 Рё 4, РєСѓРїРѕР» 3 имеет двойные стенки для улучшения теплоизоляции, Р° направляющая для подвижного РІ осевом направлении рабочего стержня 7, верхний конец которого жестко прикреплен Рє куполу 3 Рё который РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ РІ осевом направлении Рё РїРѕ существу РїРѕ центру через оконный проем, представляет СЃРѕР±РѕР№ балка 13, закрепленная СЃРІРѕРёРјРё концами РЅР° выступе 4 Рё проходящая диаметрально поперек РѕРєРѕРЅРЅРѕРіРѕ проема, причем указанная балка имеет верхний Рё нижний полки Рё аксиально расположенные РІ РЅРёС… отверстия, через которые СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ перемещается стержень 7. Стержень 7 имеет ролик 14 РЅР° своем нижнем конце Рё взаимодействует над указанным роликом СЃРѕ шнуром 15, РѕРґРёРЅ конец которого прикреплен Рє выступу 4 Рё РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ над роликом 16, расположенным диаметрально противоположно точке, РіРґРµ шнур прикреплен Рє выступу 4, так, что стержень 7 может перемещаться РІ направлении подъема башенки 3 РІ осевом направлении РёР· закрытого положения РІ открытое положение путем натяжения, оказываемого РЅР° зависимом РґСЂСѓРіРѕРј конце указанного шнура. Стержень 7 может быть нагружен РіСЂСѓР·РѕРј 17 для удержания башенки 3 РІ закрытом положении СЃ желаемой силой. . 3 4 3 - , 7 3 , 13 4 , , 7 . 7 14 15 4 16 4, 7 3 . 7 17 3 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:30:01
: GB847586A-">
: :

847587-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB847587A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РџР РЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖР847 587 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 14 апреля 1959 Рі. 847,587 14, 1959. в„– 12593/59. . 12593/59. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 25 апреля 1958 РіРѕРґР°. 25, 1958. Полная спецификация опубликована РІ сентябре. 7, 1960. . 7, 1960. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 63, D1(:). :- 63, D1(:). Международная классификация:-A42b. :-A42b. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Водонепроницаемый головной СѓР±РѕСЂ РњС‹, , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, , Дувр, Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении, Р·Р° которое РјС‹ молимся, чтобы нам может быть выдан патент, Р° метод его реализации должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє водонепроницаемому головному СѓР±РѕСЂСѓ, специально приспособленному для защиты волос пользователя РІРѕ время принятия душа. . Нынешняя модель женского поведения часто включает РІ себя ситуации, РІ которых женщина желает принять РґСѓС€ непосредственно перед тем, как пойти поужинать, или принять участие РІ какой-либо РґСЂСѓРіРѕР№ общественной деятельности после того, как ее волосы были обработаны, например, замахнувшись или уложившись РґРѕРјР° или РІ салон красоты, чтобы РѕРЅ оставался РІ более или менее фиксированной прическе или расположении. Р’Рѕ РјРЅРѕРіРёС… случаях кондиционирование РЅРѕСЃРёС‚ полупостоянный характер, как, например, РєРѕРіРґР° РЅР° прическу распыляют лак или РєРѕРіРґР° волосы «постоянно» завиваются. Женщина, очевидно, желает поддерживать СЃРІРѕРё волосы РІ кондиционированном состоянии Рё защищать РёС… РѕС‚ расслабляющего воздействия влаги РІ РІРёРґРµ пара или брызг РІРѕРґС‹ РІРѕ время принятия душа. Обычно женщины защищают волосы РІРѕ время принятия душа водонепроницаемым головным СѓР±РѕСЂРѕРј или шапочкой для душа, край которой плотно облегает голову Рё герметизирует внутреннюю часть шапочки РѕС‚ попадания РІРѕРґС‹. Однако РёР·-Р·Р° плотно прилегающего края волосы часто путаются или спутываются, РєРѕРіРґР° шапочка надевается РЅР° голову. , , . - , , , "" . , , . , . , , . Р’ РґСЂСѓРіРёС… случаях волосы остаются Р·Р° пределами шапочки, Рё РёС… трудно заправить РїРѕРґ шапочку (Р·Р° тугой край), чтобы РёС… окончательное положение соответствовало желаемой прическе. ( ) . Целью настоящего изобретения является создание улучшенного водонепроницаемого головного СѓР±РѕСЂР°, который эффективно герметизирует внутреннюю часть [Цена 3 шилл. 6d.] шапочка РѕС‚ влаги Рё которая позволяет укладывать РїРѕРґ нее волосы, РЅРµ сдавливая Рё РЅРµ нарушая кондиционированную прическу, так что волосы РїРѕРґ ней сохраняются РІ СЃСѓС…РѕРј Рё непотревоженном состоянии даже РІРѕ время движений, связанных СЃ принятием душа или ванны. [ 3s. 6d.] , . Р’ соответствии СЃ изобретением предусмотрен водонепроницаемый головной СѓР±РѕСЂ для защиты волос пользователя РѕС‚ влаги РІРѕ время принятия душа Рё С‚.Рї., который включает РєРѕСЂРѕРЅРЅСѓСЋ часть, СЋР±РєСѓ, прикрепленную СЂСЏРґРѕРј СЃ РѕРґРЅРёРј краем периферии упомянутой РєРѕСЂРѕРЅРЅРѕР№ части Рё продолжающуюся РІРЅРёР·, образуя покрытие, охватывающее волосы Рё имеющее противоположно расположенные края спереди, образующие лицевое отверстие, Рё эластичное средство для приложения натяжения Рє нижнему краевому краю СЋР±РєРё Рё краям лицевого отверстия, РїСЂРё этом предусмотрена РіСЂСѓРїРїР° расположенных РЅР° расстоянии РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° расширяемых складок, расположенных РІ СЃ каждой стороны указанной СЋР±РєРё, причем указанные складки РїСЂРѕС…РѕРґСЏС‚ РІРЅРёР· РѕС‚ прилегающей Рє внешней периферии указанной РєРѕСЂРѕРЅС‹. , , , , , . Каждая РёР· упомянутых складок предпочтительно сконструирована так, что ее ширина уменьшается РІРЅРёР· РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° складка РЅРµ исчезнет (С‚.Рµ. РЅРµ достигнет точки), РїСЂР