патенты / 22498

846482-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB846482A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 846,482 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 9 апреля 1957 Рі. 846,482 : 9, 1957. в„– 11632/57. . 11632/57. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 9 апреля 1956 РіРѕРґР°. 9, 1956. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 30 апреля 1956 РіРѕРґР°. 30, 1956. Полная спецификация опубликована: август. 31, 1960. : . 31, 1960. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 2(3), C1C(2:9:11J), C1E7K(4:5:6), C2B6(A4::G1B:G8:), CZB24, C3A4, C3A7(A4: ::E2:F1:F2:G1:G2:), C3A8(A3:B1:C7: :- 2(3), C1C(2: 9: 11J), C1E7K(4: 5:6), C2B6(A4: : G1B: G8: ), CZB24, C3A4, C3A7(A4: :: E2: F1: F2:G1: G2: ), C3A8(A3: B1: C7: ), C3A12(A4B:B1:C4), C3A14A(3B:8C), C3A16, C3C2. ), C3A12(A4B: B1: C4), C3A14A(3B: 8C), C3A16, C3C2. Международная классификация: -C07d. :-C07d. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Производные резерпина Рё процесс производства резерпина Рё его производных РњС‹, , юридическое лицо, организованное РІ соответствии СЃ законодательством Швейцарии Рё Базеля, Швейцария, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы был выдан патент. предоставленное нам, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: - , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє РЅРѕРІРѕРјСѓ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ получения резерпина Рё подобных ему соединений, Рє некоторым соединениям, образующимся РїСЂРё этом, Р° также Рє оптическим антиподам, рацематам Рё РёС… солям. Более конкретно, изобретение относится Рє СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ получения соединений следующей формулы: , , . , : ', РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ замещенный или незамещенный остаток бензольного СЏРґСЂР°, означает РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ 1 РґРѕ 5 атомов углерода, R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ 1 РґРѕ 5 атомов углерода, Рё "' означает РІРѕРґРѕСЂРѕРґ. или ацильный радикал Рё РёС… соли. Заместителями РІ бензольном СЏРґСЂРµ являются, например, атом галогена, такой как хлор, Р±СЂРѕРј или фтор; незамещенная или замещенная аминогруппа; или предпочтительно алкоксигруппу, содержащую РѕС‚ 1 РґРѕ 5 атомов углерода, например метокси, или этокси, или метилендиокси. ' , 1 5 , R1 1 5 "' , . , , ; ; 1 5 , .. . Эти заместители преимущественно находятся РІ 10 Рё/или 11 положении кольцевого скелета резерпина, предпочтительно РІ 11 положении. , если алкил, Рё R1 особенно представляют СЃРѕР±РѕР№ метил или этил. Ацильный радикал представляет СЃРѕР±РѕР№, например, радикал ароматической, алифатической, гетероциклической или аралифатической карбоновой РіСЂСѓРїРїС‹ сульфоновой кислоты, такой как низшая жирная кислота, например уксусная кислота или пропионовая кислота; фенилкарбоновые кислоты, такие как алкоксифенилкарбоновые кислоты, например 4 - метоксибензойная кислота, 3,4-диметоксибензойная кислота, 3,4,5-триметоксибензойная кислота, 3,4-метилендиоксибензойная кислота, 3,4-диэтоксибензойная кислота, сиринговая кислота или Рћ-карбалкоксисиринговые кислоты; алкоксифенилалифатические карбоновые кислоты, например алкоксикоричная кислота; моноциклические гетероциклические карбоновые кислоты, например 10and/ 11- , 11-. , , R1 . , , , , .. ; , .. 4 - - , 3,4dimethoxybenzoic , 3,4,5- , 3,4- , 3,4diethoxybenzoic , - ; , .. - ; , .. фуранкарбоновые кислоты, такие как фуран-2-карбоновая кислота, пиридинкарбоновые кислоты, такие как никотиновая или изоникотиновая кислота, тиофенкарбоновые кислоты, такие как тиофен-2-карбоновая кислота; или арилсульфоновые кислоты, такие как бензолсульфоновая кислота или Рї-толуолсульфоновая кислота. -2- , - , -2- ; - . Эти соединения РјРѕРіСѓС‚ быть левовращающими, правовращающими или рацематами. Правовращающие соединения Рё рацематы являются новыми. -, - . . Настоящее изобретение также относится Рє новым рацематам приведенных выше формул, особенно Рє рацематам резерпиновой кислоты, дезерпиновой кислоты, РёС… эфиров Рё РёС… солей. Соединения, полученные РїРѕ РЅРѕРІРѕРјСѓ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ, левовращающие, правовращающие Рё рацемические, РІ которых Рё " представляют СЃРѕР±РѕР№ алкильную Рё ацильную РіСЂСѓРїРїС‹ соответственно, обладают ценной фармакологической активностью. РћРЅРё проявляют гипотензивную Рё седативную активность Рё РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ качестве лекарственных средств для лечения тревоги, нервозности, напряжения Рё психических расстройств. Особенно ценными РІ этом отношении являются соединения следующей формулы: , , . , -, , " , . , , . : 2
846,482 846,482 - -'" . ', РіРґРµ означает РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или метокси, Рё означают метил или этил, Р° ' представляет СЃРѕР±РѕР№ ацетил, 4-метоксибензоил, 3,4-диметоксибензоил, 3,4,5- триметоксибензоил, 3,4-метилендиоксибензоил, циннамоил, 4метоксициннамоил, 3,4-диметоксициннамоил или 3,4,5-триметоксициннамоил, фуроил-2, никотиноил или Рћ-карбэтоксисирингойльный радикал. Остальные соединения общей формулы, указанные вначале, являются промежуточными соединениями для получения фармакологически активных соединений, РІ которые РёС… можно превратить известными методами. - - '" . ' , ' , 4-, 3,4dimethoxybenzoyl, 3,4,5 - , 3,4 - , , 4methoxy-, 3,4-- 3,4,5--, -2,, - . . Новый СЃРїРѕСЃРѕР± нашего изобретения позволяет впервые путем полного синтеза получить указанные соединения, такие как резерпин, ресциннамин или дезерпидин, которые обладают седативным Рё гипотензивным действием. , , . Левовращательные соединения, насколько РѕРЅРё известны, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ можно было получить только РёР· природных материалов, например растительный материал РІРёРґРѕРІ или РёР· исходных материалов, полученных РёР· него. Правовращающие Рё рацемические соединения РЅРµ могли быть получены РёР· таких природных источников, Рё РѕРЅРё впервые получены новым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению. - , , , .. , . . Этот процесс заключается РІ преобразовании соединения формулы: : , РіРґРµ , , Рё имеют значения, указанные выше, или РёС… соли РІ соединение формулы: , , , : РЅ: : ', РіРґРµ , , R1 Рё ' имеют указанное выше значение, или РёС… соли. Это превращение может быть осуществлено путем изомеризации РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала РІ кислой среде. ' , , R1 ' , . . Кислотами, используемыми РїСЂРё такой изомеризации, являются, РІ частности, низшие алифатические карбоновые кислоты, такие как муравьиная, уксусная или пропионовая кислота, более конкретно ледяная уксусная кислота, ароматические сульфоновые кислоты, такие как Рї-толуолсульфоновая кислота, или минеральные кислоты, такие как галоидоводородные кислоты, например хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или смеси таких кислот. Минеральные кислоты преимущественно используются вместе СЃ РѕРґРЅРѕР№ РёР· упомянутых выше органических кислот, такой как хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте. Оптимальный выход РІ такой реакции изомеризации можно получить, удаляя желаемый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РёР· реакционной среды, смещая таким образом равновесие реакции вправо. Удаление можно осуществить путем отделения продукта РІ РІРёРґРµ основания или соли РѕС‚ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала РІ силу РёС… относительной растворимости РІ данном растворителе. Таким образом, РїСЂРё изомеризации 3-РёР·Рѕ-резерпина РІ резерпин РІ ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте резерпин или его соль можно отделить РѕС‚ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала или его соли либо путем адсорбции РЅР° подходящем материале, таком как РѕРєСЃРёРґ алюминия или бумага, либо путем фракционной кристаллизации. РёР· растворителя. , , , , , - , , .. . . . . , 3-- , . Рсходный материал, отделенный РѕС‚ желаемого конечного продукта, можно повторно использовать РІ процессе изомеризации, тем самым повышая общий выход реакции. , - . Реакцию можно проводить РІ отсутствие или РІ присутствии растворителя, РїСЂРё комнатной или предпочтительно РїСЂРё повышенной температуре, РІ открытом СЃРѕСЃСѓРґРµ или РїРѕРґ давлением, предпочтительно РІ атмосфере интрогена. , , , . РџРѕ условиям реакции изомеризации продукты РјРѕРіСѓС‚ быть получены РІ РІРёРґРµ РёС… солей. Р’ качестве солей предполагаются, РІ частности, кислотно-аддитивные соли, например галоидоводородные кислоты, например , . , .. , .. соляная кислота, азотная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, хлорная кислота, уксусная, лимонная, щавелевая, винная, аскорбиновая, метансульфоновая, гидроксиэтансульфоновая, Рї-толуолсульфоновая 846,482 Окисление С…СЂРѕРјРѕРІРѕР№ кислотой РґРѕ соответствующего 8-оксосоединения СЃ последующим восстановлением цинком Рё СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислотой получается 2Рј-низший алкокси-3,6-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-8-РѕРєСЃРѕ- 1,2,3,4,5%, 8,9,10Рћ-октагидронафталин-l1-карбоновая кислота формулы: , , , , , , , , , , , , - 846,482 8--, 2m- - 3,6 - - 8 - - 1,2,3,4,5%, 8,9,10O - - l1 - : Р Рћ Р§ 0Р§ Р§' | | 4000F 0/1 кислота или салициловая, Рї-аминосалициловая кислота или ацетилсалициловая кислота. Основания превращают РІ соли обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, Р° свободные основания можно получить РёР· солей обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. Соединения свободных карбоновых кислот РјРѕРіСѓС‚ находиться РІ форме РёС… солей металлов, например. соли щелочных или щелочноземельных металлов. 0H ' | | 4000F 0/1 , -- - . , . , .. . Рсходные материалы, используемые РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ, известны Рё РјРѕРіСѓС‚ быть получены, например, синтетически следующим образом: , , : РҐРёРЅРѕРЅ реагирует СЃ 1,4-бутадиен-1-карбоновой кислотой РїРѕ реакции Дильса-Альдера. 6,9-РґРёРѕРєСЃРѕ-1,4,5РІ,6,9,10Р°-гексагидронафталин-1,8-карбоновая кислота формулы: 1,4--1carboxylic - . 6,9 - - 1,4,5v,6,9,10a - -1,8-- : 0 0 Затем ' восстанавливают Р±РѕСЂРѕРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия РґРѕ 6,3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-9-РѕРєСЃРѕ-1,4,5Р°,6,9,10Р°-гексагидронафталин-113-карбоновой кислоты СЃ образованием РїСЂРё окислении пербензойной кислотой 2,3Y-РѕРєСЃРёРґРѕ6/. 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-9-РѕРєСЃРѕ-1,2,3,4,5СЃ,6,9,10аоктагидронафталин-1,/-карбоновая кислота формулы: 0 0 ' 6,3 - - 9 - - 1,4,5a,6,9,10a--l13- 2,3Y-oxido6/3 - - 9 - - 1,2,3,4,5c,6,9,10aoctahydronaphthalene - 1,/ - : Это соединение после этерификации диазометаном подвергают восстановлению Меервейна-Пондорфа РёР·РѕРїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРґРѕРј алюминия СЃ получением (1/3-9/3)-лактона 3,6фи-РѕРєСЃРёРґРѕ9/3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,4,5- ,6,9,10- гексагидронафталин-1l3-карбоновая кислота формулы: , - (1/3--9/3)- 3,6fi-oxido9/3 - - 3,4,5-,6,9,10 - -1l3- : /' 1,\" Рљ\ РЅ, СЂР» РѕРїС‚ Этерификация диазометаном, ацетилирование ангидридом СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РІ РїРёСЂРёРґРёРЅРµ, окисление четырехокисью РѕСЃРјРёСЏ Рё окислительная деструкция РёРѕРґРЅРѕР№ кислотой дает 2С…-низший алкокси - 313 - ацетокси - 5,Р’ - альдегидо - 6,3-карбокси-метил-циклогексан-1фт-метиловый эфир карбоновой кислоты. Его после этерификации диазометаном конденсируют СЃ триптамином формулы: /' 1,\" \ , , , 2x- - 313 - - 5, - - 6,3carboxy - - - 1ft - . : /// РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ замещенный или незамещенный остаток бензольного СЏРґСЂР°, СЃ образованием соединения формулы: /// , : = CH3 0 C0t 0/13 Восстановление Р±РѕСЂРѕРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия Рё замыкание цикла РїСЂРё нагревании РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию соединения формулы: = CH3 0 C0t 0/13 : ', который РїСЂРё присоединении низшего алканола Рє РґРІРѕР№РЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё РІ 1-положении превращается РІ Р°(13-9,83)-лактон 2С…-низшего алкокси3,613-РѕРєСЃРёРґРѕ-913-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-1,2,3 ,4,5%,6,9,10c-октагидронафталин-1/3-карбоновая кислота. ' 1- (13-9,83)- 2x- alkoxy3,613 - - 913 - - 1,2,3,4,5%,6,9, 10c--1/3- . Присоединение бромноватистой кислоты Рє РґРІРѕР№РЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё РІ 7-положении РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє (1139/)лактону 2Рј-низшего алкокси-3,613-РѕРєСЃРёРґРѕ-7.абром-813,913-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-1,2,3,4,5ct,6, 7,8,9,10Р°-декагидронафталин-1,3-карбоновая кислота. 7- (1139/) 2m- -3,613-- 7. - 813,913 - - 1,2,3,4,5ct,6,7,8,9, 10a--1,3- . 0WW 3000 846,482, который РїСЂРё обработке оксихлоридом фосфора превращается РІ соединение формулы: 0WW 3000 846,482 : быть восстановлены РґРѕ соединения 0-3 _OC _c 1 путем каталитического восстановления Рё РїСЂРё желании РјРѕРіСѓС‚ быть превращены РІ желаемые исходные материалы, описанные выше. Таким образом, путем РјСЏРіРєРѕРіРѕ гидролиза можно получить этерифицированную кислоту, имеющую СЃРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ, которую можно превратить РІ сложный эфир Рћ-этерифицированной кислоты. РџСЂРё гидролизе диэфир, такой как описанный выше, может дополнительно давать кислоту, имеющую СЃРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ, карбоксильная РіСЂСѓРїРїР° Рё свободная гидроксильная РіСЂСѓРїРїР° которой РјРѕРіСѓС‚ быть этерифицированы известными способами. 0- 3 _OC _c 1 . , , - . , , . Рсходные материалы можно использовать РІ РІРёРґРµ оптически активных антиподов или рацематов. Рацематы, полученные РЅР° любой стадии процесса, можно разделить РЅР° оптически активные антиподы Рё использовать РІ любой форме РЅР° остальных стадиях. Конечные соединения, если РѕРЅРё рацематы, также РјРѕРіСѓС‚ быть разделены. . . , , . Рспользуется обычный метод разрешения, например. , .. реакцию рацемата СЃ оптически активным основанием или кислотой, РІ зависимости РѕС‚ случая, Рё разделение диастереоизомерных соединений фракционной кристаллизацией Рё выделение желаемого оптически активного соединения. , , , . Р’ полученных соединениях свободные карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть превращены РІ низшие карбалкоксигруппы обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, например, обработкой низшими диазоалканами или низшими алканолами РІ присутствии катализаторов этерификации. Этерифицированные карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть гидролизованы, например, обработкой щелочными агентами, например Гидроксиды щелочных металлов РІ низших алканолах. Свободные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть этерифицированы обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, предпочтительно реакцией СЃ галогенангидридами, например хлориды или ангидриды. Эти последующие реакции РјРѕРіСѓС‚ комбинироваться любым подходящим образом Рё позволяют варьировать конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ процесса РїРѕ приведенной вначале формуле. , , . , , , .. . , .. , . . Следующие далее примеры даны РІ качестве иллюстрации Рё РЅРµ должны рассматриваться как ограничение. РњРЅРѕРіРёРµ модификации покажутся очевидными специалисту РІ данной области техники, Рё предполагается, что такие очевидные модификации также включены РІ наше изобретение. Температуры указаны РІ градусах Цельсия. . . . РџР РМЕР 1. 1. 1 Рі. левовращающего 3-РёР·Рѕ-резерпина кипятят СЃ обратным холодильником РІ 35 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РІ течение 24 часов РІ атмосфере азота. 1 . - 3-- 35 . 24 . Большую часть ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты затем удаляют РїСЂРё пониженном давлении, смесь разбавляют РІРѕРґРѕР№, подщелачивают аммиаком Рё экстрагируют 50 РјР». хлороформа. Хлороформ промывают РІРѕРґРѕР№, сушат над сульфатом натрия Рё перегоняют РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. Остаток растворяют РІ 10 РјР». горячего этанола Рё РїСЂРё охлаждении смесь резерпина Рё 3-изорезерпина кристаллизуется. Его фильтруют Рё перемешивают РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚ СЃ 7 РјР». этилацетата РїСЂРё комнатной температуре 3-РёР·Рѕ-резерпин легко растворим, тогда как резерпин РІ этих условиях растворим лишь умеренно. Резерпин отфильтровывают Рё промывают небольшим количеством этилацетата, получая 0,25 Рі. резерпина СЃ температурой плавления 250-265°С. Очищают перекристаллизацией РёР· смеси метилендихлорид-метанол. Поскольку резерпин Рё 3-изорезерпин стабильны РїСЂРё кипячении СЃ обратным холодильником РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоте, Р° отделение резерпина РѕС‚ 3-изорезерпина является простым, 3-изорезерпин можно многократно рециклизировать, чтобы получить хороший выход РїСЂРё общей конверсии 3-изорезерпина. резерпин РЅР° резерпин. , , 50 . . , . 10 . 3-, . 10 7 . , 3-- , . 0.25 . 250-265 . -. 3- , 3- , 3-- 3-- . РџР РМЕР 2. 2. 1.00 Рі. 3-РёР·Рѕ-резерпина кипятят СЃ обратным холодильником СЃ 0,35 Рі. Рї-толуолсульфокислоты РЅР° РґРІР° часа РІ 10 РјР». коллидина. Смесь разбавляют 50 РјР». хлороформа Рё встряхивают СЃ избытком разбавленного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора аммиака. 1.00 . 3-- 0.35 . - 10 . . - 50 . - . -После сушки раствора хлороформа над безводным сульфатом натрия растворитель удаляют перегонкой РїСЂРё пониженном давлении. РР· сырой смолистой смеси резерпин отделяют РѕС‚ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, 3-РёР·Рѕ-резерпина, путем фракционной кристаллизации, как описано РІ примере 1. Разделение также можно проводить хроматографией. - , . , , 3--, 1. . РџР РМЕР 3. 3. 1.00 Рі. 3-РёР·Рѕ-резерпин кипятят СЃ обратным холодильником РІ 25 РјР». 1.00 . 3-- 25 . безводного 3РЅ этанольного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ течение 18 часов. Растворитель удаляют перегонкой РїСЂРё пониженном давлении, остаток встряхивают СЃРѕ смесью хлороформа Рё Р•) Рµ 0. Последняя может иметь формулу 846,482. РџР РМЕР 5. 3N 18 . , ) 0 846,482 5. 1.00 Рі. 3-РёР·Рѕ-десерпидина Рё 0,5 Рі. Рї-толуолсульфокислоты кипятят СЃ обратным холодильником РІ 25 РјР». СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РІ течение 24 часов. Большую часть растворителя удаляют перегонкой РїСЂРё пониженном давлении Рё смесь встряхивают СЃ РјР». хлороформа Рё избыток разбавленного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора аммиака. Слой хлороформа сушат над безводным сульфатом натрия Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. Остаток растворяют РІ 5 РјР». метанола РїСЂРё комнатной температуре, после чего дезерпидин РІСЃРєРѕСЂРµ кристаллизуется. Его отфильтровывают Рё перекристаллизовывают РёР· метанола, С‚. РїР». 1.00 . 3-- 0.5 . - 25 . 24 . . . . 5 . , . , .. 224-227 . 3-РёР·Рѕ-десерпидин остается РІ маточных растворах метанола. 224-227 . 3-- . Альтернативно разделение можно провести СЃ помощью хроматографии, как описано РІ примере 4, РїСЂРё этом сначала РёР· колонки элюируют 3-РёР·Рѕ-десерпидин. , 4, 3-- . Если РІ приведенных выше примерах РІ качестве исходных материалов используются рацемические 3-изосоединения, РѕРЅРё изомеризуются РІ -соединения СЃ нормальной конфигурацией РІ центре 3. Таким образом, начнем СЃ -метил--ацетилизорезерпата (С‚.РїР». 3- - 3. ----- (.. 267-268 ) получают -метил-Оацетил-резерпат, который перекристаллизовывают РёР· ацетона. 267-268 ) ---, . избытком разбавленного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора аммиака Рё экстракт хлороформа сушат над безводным сульфатом натрия Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. Резерпин отделяют РѕС‚ сырой смеси, как описано РІ примере 1. , . 1. РџР РМЕР 4. 4. 1.00 Рі. Рћ-ацетилметил-3-изорезерпата кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 18 часов РІ 25 РјР». СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. 1.00 . - 3-- 18 25 . . Большую часть СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты отгоняют РїСЂРё пониженном давлении, раствор подщелачивают разбавленным аммиаком Рё экстрагируют хлороформом. Выпаривание последнего дает сырую смесь Рћ-ацетилметилрезерпата Рё Рћ-ацетилметил-3-изорезерпата. Желаемый фармакологически активный Рћ-ацетилметилрезерпат выделяют, помещая смесь РЅР° импрегнированную формамидом целлюлозную хроматографическую колонку Рё элюируя смесью бензол-циклогексан РІ соотношении 1:1. Рзосоединение элюируется первым. Разделение можно наблюдать РїРѕ флуоресценции этих алкалоидных материалов РЅР° колонке РІ ультрафиолетовом свете. Упаривание элюата, содержащего Рћ-ацетилметилрезерпат, Рё перекристаллизация остатка РёР· ацетона дают чистый Рћ-ацетилметилрезерпат, С‚. РїР». 297-298 . , . - - 3-. - - 1: 1mixture -. . . - - , .. 297-298 . Анализ: рассчитано: : 65,7; Р§: 7,05; : 6,14% обнаружено: : 65,65; Р§: 7,04; Рќ: 6,21%. : : : 65.7; : 7.05; : 6.14% : : 65.65; : 7.04; : 6.21%. РџР РМЕР 6. 6. 1 Рі рацемического 3-РёР·Рѕ-резерпина, полученного описанным выше СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 40 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РІ течение 26 часов РІ атмосфере азота. Большую часть ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты затем удаляют РїСЂРё пониженном давлении, смесь разбавляют РІРѕРґРѕР№, подщелачивают РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј аммония Рё экстрагируют 100 РјР». хлороформа. Хлороформ промывают РІРѕРґРѕР№, сушат над сульфатом натрия Рё выпаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. Остаток растирают СЃ этанолом, РІ результате чего образуются кристаллы. Бумажный хроматографический анализ показывает, что остаток представляет СЃРѕР±РѕР№ смесь -резерпина Рё -3-изорезерпина, причем значения идентичны значениям природных оптически активных соединений. Препаративным разделением РЅР° листах бумаги выделяют чистые рацемические соединения. Рнфракрасный спектр -резерпина показывает следующие характерные сильные полосы: 2,92,Р°; 5,76; 5,83,Рё; 6,13 ; 6,28СЂ; 6,67/; (РІ «»), которая является зарегистрированной торговой маркой). 1 3-- 40 . 26 . , , 100 . . , . . - -3--, . . - : 2.92,; 5.76,; 5.83,; 6.13 ; 6.28p; 6.67 /; ( "") ). РџР РМЕР 7. 7. 3
Рі -3-изорезерпиновой кислоты, полученной гидролизом метилового эфира --ацетил-3-изорезерпиновой кислоты метанольным раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия, кипятят СЃ обратным холодильником РІ 100 РјР» безводного 3- этанольного бромистого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ течение часов. Растворитель удаляют РїСЂРё пониженном давлении, остаток встряхивают СЃРѕ смесью хлороформа Рё 200 РјР» 1,5 РЅ-РІРѕРґРЅРѕРіРѕ аммиака, хлороформенный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. РР· сырой смеси РґР»-резерпиновую кислоту получают фракционной кристаллизацией РІ смеси 95 ацетона Рё метиленхлорида. Образует гидрохлорид, растворимый РІ РІРѕРґРµ. Свободная РґРё-резерпиновая кислота демонстрирует характерные полосы поглощения РІ инфракрасной области спектра, РєРѕРіРґР° РѕРЅР° суспендирована РІ твердой форме РІ углеводородном масле 100 (Нуджол) РЅР° следующих частотах, выраженных РІ обратных сантиметрах: 3520-3480 (наклон), 3240 (широкий СѓРіРѕР»). полоса), 2900, 2850 (широкополосная), 1625, 16051585 (широкополосная), 1570, 1505, 1465, 1395, 105 1378, 1365, 1317, 1280, 1242, 1221 (плоская), 1201, 1163, 1140, 1 108 , 1078, 1028, 973, 950, 905, 829, 804, 750 Рё 720. -3-- ---3-- , 100 3- . , 200 1.5 - , . - 95 . . - 100 () , : 3520-3480 (), 3240 ( ), 2900, 2850 ( ), 1625, 16051585 ( ), 1570, 1505, 1465, 1395, 105 1378, 1365, 1317, 1280, 1242, 1221 (), 1201, 1163, 1140, 1108, 1078, 1028, 973, 950, 905, 829, 804, 750 720. РЎРїРѕСЃРѕР±РѕРј, аналогичным описанному РІ этом примере, -дезерпидовую кислоту получают 110 РёР· -3-РёР·Рѕ-дезерпидовой кислоты. Последний получают СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, изложенным выше. dlДезерпидовая кислота кристаллизуется РёР· метанола Рё проявляет РІ инфракрасном спектре РІ «Нуйоле» (минеральном масле) следующие полосы адсорбции: 115 сильных полос РїСЂРё 3379-3201, 1580, 1454, 1377, 1318, 1199, 1137, 1082, 740 СЃРј-1. ; средние полосы 1709, 1241, 1227, 1190, 1025, 1009, 977 СЃРј1; слабые полосы 925, 900, 877, 849 СЃРј-1; плечи РЅР° 1301; 1156; 837; 765; 120 720 СЃРј-. - 110 -3-- . . "" ( ) : 115 3379-3201, 1580, 1454, 1377, 1318, 1199, 1137, 1082, 740 -1; 1709, 1241, 1227, 1190, 1025, 1009, 977 cm1; 925, 900, 877, 849 -1; 1301; 1156; 837; 765; 120 720 -. РџР РМЕР 8. 8. 1.5 Рі -метил-3-изорезерпата кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение 24 часов РІ 22 РјР» СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Большую часть СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты отгоняют РїСЂРё пониженном давлении, раствор подщелачивают разбавленным РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј аммония Рё экстрагируют трихлорэтиленом. Выпаривание последнего дает сырую смесь -метилрезерпата Рё -метил-3-изорезерпата. Эту смесь разделяют, помещая ее РЅР° хроматографическую колонку СЃ целлюлозой, пропитанной формамидом, Рё элюируя смесью бензола СЃ циклогексаном РІ соотношении 1:1. Рзосоединение элюируется первым. Упаривание элюата Рё перекристаллизация РёР· смеси хлороформ-ацетон дают чистый -метилрезерпат, который РІ инфракрасной области спектра, РєРѕРіРґР° РѕРЅ суспендирован РІ твердой форме, РІ углеводородном масле (нуджоле) проявляет полосы поглощения РЅР° следующих частотах, выраженных РІ обратных сантиметрах: 3510, 3365, 2850-2950 (широкополосный), 1724, 1632, 1578, 1500, 1465, 1380, 1362, 1355, 1340, 1332, 1312, 1298, 1268, 1245, 1225, 1202, 1155, 1088, 1068, 1055, 1040, 1030, 1020, 1008, 970, 940, 912, 890, 860, 848, 835, 785, 770, 753, 720, 710, 655 Рё 625. 1.5 --3-- 24 22 . 846,482 846,482 , . - --3--. - 1: - -. - . - --, () : 3510, 3365, 2850-2950 ( ), 1724, 1632, 1578, 1500, 1465, 1380, 1362, 1355, 1340, 1332, 1312, 1298, 1268, 1245, 1225, 1202, 1155, 1088, 1068, 1055, 1040, 1030, 1020, 1008, 970, 940, 912, 890, 860, 848, 835, 785, 770, 753, 720, 710, 655 625. РџР РМЕР 9. 9. 0.5 Рі РґР»-3-РёР·Рѕ-десерпидина Рё 0,25 Рі Рї-толуолсульфоновой кислоты кипятят СЃ обратным холодильником РІ 30 РјР» СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РІ течение 20 часов. Большую часть растворителя удаляют перегонкой РїСЂРё пониженном давлении Рё смесь встряхивают СЃ РјР» хлороформа Рё избытком разбавленного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ аммиака. Слой хлороформа сушат над безводным сульфатом натрия Рё упаривают РґРѕСЃСѓС…Р° РїСЂРё пониженном давлении. Остаток состоит, РїРѕ результатам бумажного хроматографического анализа, РёР· смеси -3-РёР·Рѕ-десерпидина Рё dlдесерпидина. Разделение РґРІСѓС… компонентов осуществляют РЅР° целлюлозной колонке, как описано РІ примере 8. 0.5 -3-- 0.25 - 30 20 . . . , , -3-- . 8. -десерпидин образует кристаллические соли, такие как гидрохлорид, нитрат или пикрат. РћРЅ растворяется РІ избытке разбавленной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, образуя ацетат. Его инфракрасный спектр поглощения (РІ Нухоле) показывает следующие сильные полосы: 1731, 1715, 1590, 1504, 1415, 1332, 1274, 1250, 1226, 1124, 1100, 1005, 877, 761, 728 СЃРј-. - , , . , . ( ) : 1731, 1715, 1590, 1504, 1415, 1332, 1274, 1250, 1226, 1124, 1100, 1005, 877, 761, 728 -. Аналогично тому, как описано РІ этих примерах, Рё РёСЃС…РѕРґСЏ РёР· -метил-3-РёР·Рѕ-десерпидата, который может быть получен синтезом, как описано выше, получают -метил-десерпидат, показывающий РІ РЈР¤-спектроскопии. Р’ спектре поглощения, снятом РІ растворе этанола, следующие полосы: максимумы: -methyl3-- -- .. , , : : Рђ=222 Рј!. (Рµ=33000), 281-282 Рј (Рµ=7510), 289 Рј! С‚ (Рµ=6400); РјРёРЅРёРјСѓРјС‹: =222 !. (=33000), 281-282 (=7510), 289 ! (=6400); : РҐ=248 РјРє (Рµ=2000) Рё 288 РјРє. (Рµ=6360). =248 (=2000) 288 . (=6360).
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:04:15
: GB846482A-">
: :

846483-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB846483A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Рзобретатель: ДОНАЛЬД РђР РўРЈР  БОЙЛЕНД. : . 846,483 Дата подачи Полной спецификации (согласно разделу 3 (3) Патентов). 846,483 ( 3 (3) Закон 1949 Рі.) 1 мая 1958 Рі. , 1949) 1, 1958. Дата подачи заявления 2 мая 1957 Рі. в„– 14095/57 Дата подачи заявки 7 РёСЋРЅСЏ 1957 Рі. в„– 18285157 Полная спецификация опубликована РІ августе. 31, 1960. 2, 1957. . 14095/57 7, 1957. . 18285157 . 31, 1960. Рндекс РїСЂРё приемке: ---Класс 82(2), (1A:1B5:2Z5:3D:3E:4X); 90 драм, 4 Рє. : --- 82(2), (1A: 1B5: 2Z5: 3D: 3E: 4X); 90, K4. Международная классификация: -C01b. РЎ23СЃ. : -C01b. C23c. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ или связанные СЃ РЅРёРј! РњС‹, , , британская компания , , , ..2, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент. Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующих утверждениях: , ' ! , , , , , , ..2, , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє способам производства углерода СЃ РЅРёР·РєРѕР№ проницаемостью РёР· углерода СЃ существенно более высокой проницаемостью. . Проницаемость для жидкостей Рё газов углерода РІ форме, например, стандартного коммерческого графита представляет СЃРѕР±РѕР№ серьезный недостаток использования этого материала для некоторых применений. РћРґРЅРѕ РёР· таких приложений, важность которого РІ настоящее время возрастает, лежит РІ области ядерных реакторов. Если взять РІ качестве примера эту область, то графит используется РІ качестве материала замедлителя или отражателя РІ тепловых Рё промежуточных ядерных реакторах, Рё СЃ нескольких точек зрения желательно, чтобы этот материал имел как можно более РЅРёР·РєСѓСЋ проницаемость. Таким образом, такой графит СЃ РЅРёР·РєРѕР№ проницаемостью создает меньше проблем, РєРѕРіРґР° жидкая охлаждающая среда РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через каналы РІ замедлителе, изготовленном РёР· этого материала, для охлаждения урановых или плутониевых топливных элементов, содержащихся внутри каналов, более конкретно, если жидкая охлаждающая среда, например жидкость металл, используется РІ необлицованных каналах графита. Даже РїСЂРё газообразной охлаждающей среде, РіРґРµ эффекты абсорбции, возможно, сочетающиеся СЃ химическим взаимодействием, РІ целом РЅРµ столь серьезны, массоперенос углерода РёР· РѕРґРЅРѕР№ части канала РІ РґСЂСѓРіСѓСЋ заметно уменьшается РїСЂРё использовании графита СЃ РЅРёР·РєРѕР№ проницаемостью. , , . , , . , . , , , , . , , . Опять же, если низкая проницаемость связана СЃ более высокой истинной плотностью, так что эффект РЅРµ ограничивается поверхностью графита, эффективность материала РІ качестве замедлителя или отражателя соответственно увеличивается. , , . Целью настоящего изобретения является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° производства углерода СЃ РЅРёР·РєРѕР№ проницаемостью, подходящего для таких применений. . Согласно настоящему изобретению СЃРїРѕСЃРѕР± производства углерода СЃ РЅРёР·РєРѕР№ проницаемостью РёР· углерода СЃ существенно более высокой проницаемостью включает приведение РІ контакт СЃ углеродом, проницаемость которого должна быть снижена, углеродного соединения РІ форме газа или пара, СЃРїРѕСЃРѕР±РЅРѕРіРѕ давать углеродистый отложения, подвергающийся пиролизу, причем указанное углеродное соединение представляет СЃРѕР±РѕР№ газообразный алипатический или ароматический углеводород РІ форме пара, Рё нагревание указанного газа или пара так, чтобы РІ области контакта образовывался углеродистый отложение, Р° затем нагревание углерода для приведения РІ движение удалить любые летучие вещества РёР· углеродистых отложений. , , , , , , . Подходящими газообразными алифатическими углеводородами являются, например, ацетилен, пропан или метан, используемые РїРѕ отдельности или вместе РІ смеси. Пары ароматических углеводородов, которые можно использовать, включают, например, бензол. Углеродистый осадок РїСЂРё необходимости может быть графитирован. Благодаря этому процессу проницаемость графитового углерода была снижена РІ тысячу раз; то есть , , , , . , , . , , . ; .. РІ то время как РґРѕ использования процесса тысяча единиц газа проходила Р±С‹ через единицу длины углерода единичной площади Р·Р° заданное время, после процесса только РѕРґРЅР° единица газа могла Р±С‹ проходить через ту же самую единицу углерода единичной площади РІ то же самое время. , . Газ или пар можно нагреть Р·Р° счет его контакта СЃ углеродом, причем последний нагревается, например, электрически, индукционно, или РІ печи, такой как трубчатая печь сопротивления, или просто путем пропускания электрического тока через уголь. , , , , , . Продолжительность нагревания Рё температура Р±СѓРґСѓС‚ зависеть РѕС‚ конкретного выбранного углеродного соединения или соединений, Р° также РѕС‚ степени уменьшения пористости, которая считается необходимой. Р’ случае упомянутых газообразных углеводородов используемая температура обычно будет находиться РІ диапазоне 800-1200°С, Р° продолжительность нагревания - РѕРґРёРЅ или РґРІР° часа, хотя РІ отдельных случаях температуры находятся РІ более широком диапазоне, например 5°С. Можно использовать температуру -150°С, РїСЂРё этом может потребоваться продолжительность нагревания РЅРµ более получаса. , . 800 .-1200 . , , 5C0 .-150G . . Углеродное соединение можно ввести РІ уголь, проницаемость которого необходимо уменьшить, Рё нагреть для образования углеродистого отложения внутри него. Р’ этом случае, поскольку проницаемость СЃРЅРёРается РёР·-Р·Р° образования углеродистых отложений внутри РїРѕСЂ углерода, РїСЂРѕС…РѕРґ дальнейшего газа или пара ограничивается Рё скорость образования углеродистых отложений падает. Это СѓРґРѕР±РЅРѕ наблюдать РІ тех случаях, РєРѕРіРґР° возникающий газ или пар РјРѕРіСѓС‚ воспламениться, причем размер пламени уменьшается РїРѕ мере уменьшения проницаемости углерода. Если проницаемость должна быть снижена РґРѕ очень РЅРёР·РєРѕРіРѕ значения, РѕРґРёРЅ Рё тот же образец углерода может быть подвергнут этому процессу несколько раз, причем каждый раз углеродистый осадок графитируется путем термообработки РґРѕ температуры около 3000°С. . , , . , . , , 3000 . . Рспользование сильно повышенного давления или катализаторов, как РІ аналогичных процессах «крекинга» РІ нефтяной Рё РґСЂСѓРіРёС… отраслях промышленности, РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ РЅРµ было признано необходимым, РЅРѕ такие методы РјРѕРіСѓС‚ оказаться выгодными РІ сочетании СЃ термической обработкой газа или пара РІ РІ случае некоторых соединений углерода РІ целях обеспечения увеличения депозита. "" , . РџСЂРё реализации изобретения согласно РѕРґРЅРѕРјСѓ примеру образец коммерческого графита, проницаемость которого необходимо уменьшить, имеет форму полого цилиндра, закрытого СЃ РѕРґРЅРѕРіРѕ конца. Рљ открытому концу газонепроницаемо закрепляют кварцевую трубку, Р° дальний конец трубки подключают Рє источнику пропана. Образец помещают РІ трубчатую электрическую печь сопротивления СЃ кварцевой футеровкой, причем РѕР±Р° конца кварцевой футеровки закрываются, Р·Р° исключением РІС…РѕРґРЅРѕР№ трубки для газообразного пропана Рё кварцевой трубки СЃ открытым концом для выходящего газа. Таким образом, прапан РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через РІС…РѕРґРЅСѓСЋ трубку внутрь образца графита, через сам графит Рё выходит через выходную трубку, РЅР° дальнем конце которой РѕРЅ воспламеняется. Печь сопротивления регулируют РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° температура графита РЅРµ станет примерно 850-900°С. , . - , . , - . , . 850 .-900 , . Р’ этих условиях газ подвергается пиролизу Рё РІ порах графита образуется углеродистый осадок, который постепенно заполняется. Установлено, что сопротивление потоку газа существенно РЅРµ изменяется РЅР° ранних стадиях процесса даже РїСЂРё увеличении плотности РѕС‚ 7 РґРѕ 10Рѕ/; это, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, указывает РЅР° то, что время контакта больше РІ более крупных порах, РІ которых РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ основная часть первоначального осаждения 70. РљРѕРіРґР° пламя РЅР° конце выходной трубы упадет РґРѕ очень малых размеров, эту часть процесса прекращают, образец графита извлекают РёР· печи Рё нагревают РґРѕ температуры 75-3100 РЎ СЃ целью графитизации Депозит. Р’ зависимости РѕС‚ РїСЂРёСЂРѕРґС‹ углеродистого отложения этот дальнейший этап графитизации можно разделить РЅР° РґРІР° этапа, РЅР° первом РёР· которых графит 80 нагревают сравнительно осторожно, чтобы удалить любые летучие вещества РёР· осадка, Р° РЅР° втором этапе РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ графитизация. РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ надлежащее. , , . 7 10o/; 70 . , , 75 3100 . . , 80 , . Модификации, которые РјРѕРіСѓС‚ быть осуществлены СЃ целью повышения эффективности процесса, включают использование индукции вихревыми токами вместо резистивного нагрева, так что температура углерода Рё, следовательно, газа или пара внутри углерода, является более РѕРґРЅРѕСЂРѕРґРЅРѕР№ РїРѕ всему объему. Это особенно желательно там, РіРґРµ необходимо добиться более высокой истинной плотности, Р° также более РЅРёР·РєРѕР№ проницаемости, чтобы углеродистый осадок образовывался РЅРµ только РЅР° поверхности углеродного образца, РЅРѕ Рё внутри него. Чтобы избежать непроизводительного разложения газа или пара РІ областях, удаленных РѕС‚ углерода, может быть выгодно обеспечить, чтобы газ или пар были относительно холодными, прежде чем РѕРЅРё попадут РІ углерод; таким образом, образец, использованный РІ приведенном выше примере, может быть нагрет индукцией или путем пропускания через него электрического тока, Р° газ может проходить снаружи 105 внутрь полого образца, чтобы первоначально находиться РІ контакте СЃРѕ сравнительно стенок аппарата, РІ котором содержится образец. 85 , , 90 . , 95 . , 100 ; , , 105 . Другие газы или пары РјРѕРіСѓС‚ быть РІ некоторых отношениях предпочтительнее пропана; например, пиролиз ацетилена протекает несколько легче Рё РїСЂРё более РЅРёР·РєРѕР№ температуре, тогда как метан, хотя Рё более стабилен Рё требует более высокой температуры для пиролиза, чем пропан, образующийся углеродистый осадок получается особенно плотным. Пропитка также была успешно осуществлена смесями ацетилена Рё метана РІ пропорциях РІ пределах 1 часть ацетилена 120 Рє 4 частям метана Рё 4 части ацетилена Рє 1 объемной части метана РїСЂРё температурах РѕС‚ 750°С РґРѕ 950°С. 110 ; -, , , . 1 120 4 4 1 , 750 . 950 . Было обнаружено, что там, РіРґРµ требуется равномерная пропитка углеродного тела РґРѕ высокой величины СЃ использованием газа или пара, отличного РѕС‚ чистого метана, процесс РёРЅРѕРіРґР° замедляется РёР·-Р·Р° образования тонкой поверхностной пленки, которая препятствует потоку углеродного тела. материал пропитки РІ РєРѕСЂРїСѓСЃ 130 846,483 46Рђ83 3 материала. Эту тонкую пленку можно периодически удалять РІ процессе контролируемым окислением РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ или РґСЂСѓРіРѕРј подходящем газе. , 125 , 130 846,483 46A83 3 . . РўРѕРіРґР° процесс пропитки может продолжаться РґРѕ необходимой степени. . Однако для РјРЅРѕРіРёС… применений достаточно образования поверхностной герметизирующей пленки, Рё даже было обнаружено, что можно извлечь газообразное углеродное соединение РёР· углеродного образца Рё получить осадок РЅРµ только РЅР° приближающейся поверхности, РЅРѕ Рё РЅР° поверхности, РѕС‚ которой газ выходит РїСЂРё условии, что РѕРЅ РЅРµ оттягивается РѕС‚ этой поверхности настолько быстро, что контакт СЃ ней оказывается недостаточным для образования отложений РґРѕ того, как приближающаяся поверхность станет герметичной. Далее Р±СѓРґСѓС‚ описаны эксперименты, иллюстрирующие, РІ качестве примера, дополнительный СЃРїРѕСЃРѕР± осуществления изобретения; согласно этому дополнительному СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ углеродистый осадок образуется РїРѕ существу только РІ РІРёРґРµ тонкой пленки РЅР° поверхности углерода. Р’ экспериментах образец углерода, проницаемость которого необходимо было уменьшить, поддерживался РІ паре газа Рё нагревался вихревым током Р·Р° счет индукции. , , , , . , , , ; . , , - . Образец РёР· высококачественного графита, РїСЂРёРіРѕРґРЅРѕРіРѕ для использования РІ качестве материала-замедлителя РІ ядерных реакторах, был изготовлен РІ РІРёРґРµ небольшого цилиндра диаметром 1" Рё толщиной 21". Платиновый наконечник, вставленный РІ отверстие, просверленное РЅР° РѕРґРЅРѕР№ стороне образца, образовывал соединение между РЅРёРј Рё кремнеземной подложкой, установленной РЅР° РѕРґРЅРѕРј конце кварцевой трубки, закрытой СЃ РѕР±РѕРёС… концов, Р·Р° исключением средств РІС…РѕРґР° Рё выхода газа. Таким образом, образец удерживался РЅР° расстоянии РѕС‚ стенок трубки РІ ее центральной части, Р° катушка устройства вихретокового индукционного нагрева располагалась РІРѕРєСЂСѓРі внешней части этой области трубки. Смесь метана Рё ацетилена РІ равных объемных пропорциях пропускали через кварцевую трубку РјРёРјРѕ графитового образца СЃРѕ скоростью 30 СЃРј3. , , -" 21 . . , . 30 . (15 РєСѓР±.СЃРј. каждого газа) РІ минуту РІ течение различных периодов времени РґРѕ РґРІСѓС… часов РїСЂРё выдержке образца вихретоковым нагревом РїСЂРё заданных температурах РІ диапазоне 850-1050 РЎ. Установлено, что улучшенные результаты были получены РїСЂРё высоких температурах, РєРѕРіРґР° продолжительность необходимое отопление также было короче. Так, РѕРґРёРЅ образец показал снижение проницаемости РІ 72 раза после обработки РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 1050°С, Р° РґСЂСѓРіРѕР№ показал снижение более чем РІ 100 раз после обработки РІ течение РґРІСѓС… часов РїСЂРё 950°С. (15 . ) - 850 -1050 . , . , 72 1050 ., 100 950 . Основным эффектом дополнительного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно изобретению является образование тонкой пленки углерода СЃ очень РЅРёР·РєРѕР№ проницаемостью, толщиной примерно 0,002-0,003 РґСЋР№РјР°, РЅР° поверхности углерода, проницаемость которого необходимо снизить. Следовательно, следует понимать, что проницаемость углерода РЅР° этой поверхности для жидкостей Рё газов может быть уменьшена РІ сто раз, РІ то время как основная часть углерода остается РїРѕ существу незатронутой. Поверхностная герметизирующая пленка обычно формируется РёР· крошечных сфер, осажденных РЅР° приближающейся поверхности графита, которые растут Рё сливаются РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј, образуя СЏСЂРєСѓСЋ блестящую поверхность, которая очень тверда Рё сохраняет СЃРІРѕСЋ структуру, если налет графитирован. , 0.002"-0.003" , . , , . , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:04:18
: GB846483A-">
: :

846484-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB846484A
[]
</ Страница номер 1> Электрический ограничитель времени Рё устройство обогрева , ВАЛЬТЕР ХОЛЬЦЕР, немецкого гражданства Штитценрайн, Меерс! Бургфодензее, Германия, настоящим заявляю, что изобретение, РЅР° которое СЏ молюсь Рѕ выдаче патента компании , Рё СЃРїРѕСЃРѕР± его реализации должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Рє коммутационному устройству для стиральных машин СЃ электроприводом Рё электронагревом: имеющему ограничитель времени, регулируемый часовым механизмом, Рё переключатель селективного нагрева. </ 1> - , , , ! , , , , , . :- - - : . - , . Задачей изобретения является создание средств, которые предотвратят оставление нагревательного элемента стиральной машины включенным после завершения операции стирки Рё, РєСЂРѕРјРµ того, предотвратят запуск двигателя СЃ его высоким пусковым током одновременно СЃ закрытием нагревателя. цепи, которая может привести Рє нежелательным изменениям напряжения. . Стиральные машины, оснащенные ограничителями времени для работы двигателя Рё устройствами для защиты нагревательного элемента, РєРѕРіРґР° РѕРЅ РЅРµ окружен РІРѕРґРѕР№, уже известны. Однако такие защитные устройства основаны РЅР° биметаллическом термическом расцепителе, который имеет медленный отклик. - . . ., , - . Настоящее изобретение позволяет избежать недостатков этих известных устройств Рё обеспечивает дешевую Рё простую РІ изготовлении форму защиты. . . Согласно изобретению предложено переключающее устройство для электрических стиральных машин, содержащее ограничитель времени для работы двигателя, причем переключатель замыкается РїСЂРё РІР·РІРѕРґРµ пружины Рё размыкается после ее разрядки, Р° также отдельный переключатель нагрева, приспособленный высвобождаться РёР· фиксированного положения СЃ помощью механических или электромагнитных средств, приводимых РІ действие кулачком или его эквивалентом, расположенным РЅР° управляющем Рё заводном валу переключателя настройки. , - , , - ' -@ . Таким образом, согласно этому признаку изобретения, РєРѕРіРґР° операция стирки завершена Рё двигатель выключен, переключатель нагрева автоматически возвращается РІ СЃРІРѕРµ нормальное положение «выключено» Рё «размыкает цепь нагрева». ' . Такое расположение позволяет избежать СЂРёСЃРєР° отключения тока двигателя без прерывания тока нагрева. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, РІ известных способах защиты биметаллический термовыключатель или! Работает только тогда, РєРѕРіРґР° нагревательный элемент Рё его окружение уже достигли аномальной температуры. РџРѕРјРёРјРѕ сокращения СЃСЂРѕРєР° службы нагревательного элемента, существует также СЂРёСЃРє повреждения стираемого белья или одежды. . - ! - . . Еще РѕРґРЅРёРј преимуществом настоящей конструкции является то, что даже если нагревательный элемент был включен раньше двигателя, взведение пружины ограничителя времени двигателя позволит нагревательному выключателю вернуться РІ выключенное положение, таким образом, высокий ток Требование, создаваемое РїСЂРё запуске двигателя, РЅРµ накладывается РЅР° потребление, создаваемое нагревательным элементом. , - , . Р’ РѕРґРЅРѕРј варианте осуществления изобретения переключатель нагрева снабжен храповым колесом, составляющим РѕРґРЅРѕ целое СЃ управляющим валом переключателя нагрева, РїСЂРё этом связанная СЃ РЅРёРј собачка приводится РІ действие кулачком РЅР° валу управления Рё заводки таймера. : , - . Р’ этом случае ограничительный выключатель Рё выключатель нагрева располагаются непосредственно СЂСЏРґРѕРј, как это часто бывает РІ стиральных машинах. - . , . Р’ случае необходимости расположить выключатели РЅР° значительном расстоянии РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР° изобретением предусмотрена возможность электромагнитного управления собачкой через ограничитель времени. , - . Рзобретение представляет СЃРѕР±РѕР№ схему. .Матически проиллюстрировано РІ качестве примера РЅР° прилагаемом СЂРёСЃСѓРЅРєРµ, РЅР° котором показано механическое соединение между выключателем ограничения времени Рё выключателем мошенничества. . . - . РќР° чертеже ссылочная позиция 1 обозначает ручку управления , 1 <Описание/Страница номер 2> </ 2> переключатель ограничения времени Рё 2 ручка управления переключателя нагрева, 3 Рё 4 соответственно являются закрывающими дисками переключателя, указывающими положения включения Рё выключения соответственно. Сами управляющие валы обозначены цифрами 5 Рё 6; пружины 7 Рё 7Р° обеспечивают автоматический возврат переключателей РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРµ положение. - , 2 , 3 4 - . 5 6; 7 7a . РќР° управляющем валу 6 установлено храповое колесо 8, имеющее выемку 8Р°, Р° РЅР° валу 5 - кулачок 9, имеющий защитный кулачок 10. ' 6 8 8a, 5 ; 9 10. Защелка 11, шарнирно закрепленная РЅР° позиции 12, РІ показанном положении 13 РІС…РѕРґРёС‚ РІ углубление 8Р° храпового колеса 8 переключателя обогрева. Р’ положении, показанном РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ, переключатель обогрева находится РІРѕ включенном положении. РљРѕРіРґР° выключатель времени заведен или почти доведен РґРѕ конца, то есть РєРѕРіРґР° ручка 1 находится вблизи нулевого положения закрывающего Рё индикаторного РґРёСЃРєР° 3, кулачок 10 поднимет собачку 11, Рё Переключатель нагрева мгновенно возвращается РІ положение «выключено». 11 12 13 8a 8 . -. - - , , 1 3, 10 11, ,.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:04:18
: GB846484A-">
: :

846485-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB846485A
[]
НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Улучшения РІ полимеризуемых композициях или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, , британская компания , , , SW1, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был предоставлен патент Рё СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого его следует осуществлять, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованиям полимеризуемых композиций РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ сополимеров метилметакрилата Рё полиэпоксидов или относится Рє РЅРёРј. , , , , , ..1, , , , , :- . Р’ нашей заявке РЅР° патент в„– 287/56 (серийный в„– 809658) описаны Рё заявлены полимеризуемые композиции, включающие сополимер метилметакрилата СЃ небольшим количеством полимеризуемой карбоновой кислоты; полиэпоксидное соединение, борный органический катализатор, растворитель Рё полимерный пластификатор. . 287/56 ( . 809,658) - ; , , . Заявка в„– 287/56 (зав. . 287/56 ( . 809,658) 809,658) также описано применение указанных полимеризующихся композиций РІ качестве композиций покрытия для нанесения РЅР° легкие металлы, сталь, древесину Рё С‚.Рґ. Теперь РјС‹ обнаружили, что эти конкретные полимеризуемые композиции обладают превосходными адгезионными свойствами РїСЂРё нанесении РЅР° поверхности поливинилхлорида. , , ,, . . Таким образом, согласно настоящему изобретению РјС‹ предлагаем усовершенствование или модификацию изобретения, заявленного РІ заявке в„– 287/56 (серийный в„– 809,658), которое включает применение способных Рє полимеризации композиций РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ сополимеров метилметакрилата Рё полиэпоксидов, как заявлено РІ этом разделе. Рє поверхности, содержащей поливинилхлорид. . 287/56 ( . 809,658) . Полимеризуемые композиции можно наносить РЅР° поверхность поливинилхлорида любым РёР· известных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ, например, кистью, распылением Рё намазыванием СЃ последующей сушкой, обычно РїСЂРё температуре около 1205°С. РґРѕ 180°С, РЅРѕ РїСЂРё использовании катализаторов различной активности отверждение композиций покрытия может быть достигнуто РїСЂРё комнатной температуре или более высоких температурах, РІ зависимости РѕС‚ желания. , , , 1205C. 180 . , , . Р’ композиции покрытия согласно настоящему изобретению также РјРѕРіСѓС‚ быть включены РґСЂСѓРіРёРµ ингредиенты, более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описанные РІ заявке в„– 287/56 (серийный в„– 809658). , , . 287/56 ( . 809,658). Рзобретение иллюстрируется, РЅРѕ РЅРµ ограничивается, следующим примером, РІ котором части Рё проценты указаны РїРѕ массе. . Пример. Лак получают путем смешивания следующих ингредиентов: 50% раствор сополимера метилметакрилата/метакриловой кислоты (96/4) РІ смеси толуола Рё бутилацетата (4/1) 44 части полипропиленадипата, модифицированного бензойной кислотой 12,1 частей Ксилол 30,1 части Бутанол 7,7 части Дифенилолпропандиглицидный эфир 6,1 части Диэтилентриамин 3,0 части После нанесения лака РЅР° поливинилхлоридную кожаную ткань путем распыления отделочное покрытие подвергают термической обработке РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё температуре 1200°С для осуществления полимеризации. Получается прочная, устойчивая Рє истиранию пленка, обладающая превосходной адгезией Рє поливинилхлоридной кожзаменителю. : 50% / (96/4) 4/1 44 12.1 30.1 7.7 6.1 3.0 , 1200 . . , . ЧТО РњР« ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Улучшение или модификация изобретения, заявленного РІ заявке в„– : 1. . 287/56 (серийный номер 809,658), который включает нанесение полимеризующихся композиций РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ сополимеров метилметакрилата Рё полепоксидов, заявленных РІ этом описании, РЅР° поверхность, содержащую поливинилхлорид. 287/56 ( . 809,658) - . **Р’РќРРњРђРќРР•** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 07:04:20
: GB846485A-">
: :

846486-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB846486A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 846,486 Рзобретатель: РЕДЖРНАЛЬД ХЕРД. Дата подачи заявки. Полная спецификация: 7 мая 2008 Рі. 1958 846,486 : : 7, 1958 Дата подачи заявки: 29 мая 1957 Рі. в„– 17020/57, (Дополнительный патент Рє в„– 810940 РѕС‚ 22 марта 1957 Рі.) Полная спецификация опубликована: 31 августа, 1960 : 29, 1957. . 17020/57, ( .810,940 22, 1957) : 31, 1960 Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 95, B4(:); Рё 140, ЭлХ. :- 95, B4(:); 140, . Международная классификация:-B05. Р”06РЅ. :-B05. D06n. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Усовершенствования полимеризуемых композиций или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, , британская компания , , , ..., настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , , ..., , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованиям полимеризующихся композиций РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ сополимеров винилацетата Рё полиэпоксидов. . Р’ нашей заявке РЅР° патент в„– 288/56 (серийный в„– 810940) описаны Рё заявлены полимеризуемые композиции, содержащие сополимер винилацетата СЃ небольшим количеством полимеризуемой карбоновой кислоты, полиэпоксидное соединение, борный органический катализатор, растворитель Рё полимерный пластификатор. . 288/56 ( . 810,940) , , , . Р’ заявке в„– 288/56 (серийный в„– 810940) также описано применение указанных полимеризующихся композиций РІ качестве композиций покрытия для нанесения РЅР° легкие металлы, сталь, древесину Рё С‚.Рґ. Теперь РјС‹ обнаружили, что эти конкретные полимеризуемые композиции обладают превосходными адгезионными свойствами РїСЂРё нанесении РЅР° поверхности поливинилхлорида. . 288/56 ( . 810,940) , , , . . Таким образом, согласно настоящему изобретению РјС‹ предлагаем усовершенствование или модификацию изобретения, заявленного РІ заявке в„– 288/56 (серийный в„– 810,940), которое включает применение полимеризуемых композиций РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ сополимеров винилацетата Рё полиэпоксидов, как заявлено РІ этом описании, для поверхность, содержащая поливинилхлорид. . 288/56 ( . 810,940) . Полимеризуемые композиции можно наносить РЅР° поверхность поливинилхлорида любым РёР· известных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ, например, кистью, распылением или намазыванием СЃ последующей сушкой, обычно РїСЂРё температуре около 120°С. РґРѕ 180°С. РЅРѕ используя [Цена 3 шилл. 6d.] катализаторов различной активности, отверждение композиций покрытия может быть достигнуС