патенты / 22350

841280-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB841280A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 841 841 РџР РЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖРДата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 2 октября 1958 Рі. : 2, 1958. (( в„– 31491158. (( 31491158. Заявление подано РІ Германии 5 октября 1957 Рі. 5, 1957. Полная спецификация опубликована 13 июля 1960 Рі. , 13th, 1960. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 52 (2), Р‘( 1 Р• 2: 2 Рђ); Рё 65 ( 2), Р¤( 2 Р” 2:3 Рђ 2). :- 52 ( 2), ( 1 2: 2 ); 65 ( 2), ( 2 2: 3 2). Международная классификация:- 47 . :- 47 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ кроватях или РІ отношении кроватей. РЇ, 6 августа , Зольмзерштрассе, 53, Вецлар, Германия, гражданин Федеративной Республики Германия, настоящим заявляю РѕР± изобретении, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , 6 , 53, , , , , , , , :- Рзобретение относится Рє кроватям, РІ частности Рє складным походным кроватям, имеющим регулируемые подголовники Рё подставки для РЅРѕРі Рё имеющие РѕРїРѕСЂС‹, несущие центральную часть кровати, причем РѕРїРѕСЂС‹ регулируются РЅР° разную высоту. Возможность регулировки подголовника Рё подставки для РЅРѕРі относительно центральной части. Рё наличие РѕРїРѕСЂ для регулируемой различной высоты центральной части позволяет вносить соответствующие корректировки РІ форму РѕРїРѕСЂРЅРѕР№ поверхности кровати, чтобы придать как можно более СѓРґРѕР±РЅРѕРµ Рё расслабленное положение телу пользователя кровати. Наличие РѕРїРѕСЂ разной высоты также позволяет РІ некоторой степени компенсировать неровности пола РїСЂРё установке РЅР° нем кровати. , , , , - . Рзобретение состоит РІ кровати, РІ частности складной РїРѕС…РѕРґРЅРѕР№ кровати, содержащей подголовник Рё подставку для РЅРѕРі, регулируемые СЃ помощью шарнирных средств Рё фиксируемые РїРѕРґ различным наклоном, РїСЂРё этом РІ области шарнира предусмотрены РїРѕ меньшей мере РґРІРµ РѕРїРѕСЂС‹ СЃ разной высотой РѕРїРѕСЂС‹. средство, связанное СЃ подголовником, позволяющее поддерживать головной конец кровати РЅР° соответственно разных высотах РїРѕ желанию, причем каждая РѕРїРѕСЂР° может поворачиваться РІ рабочее положение Рё РёР· него. , , , , , , . РЎ помощью настоящего изобретения достигается конструкция РѕРїРѕСЂ Рё конструкция соединений для шарнирного, регулируемого Рё запираемого соединения регулируемых РґСЂСѓРі относительно РґСЂСѓРіР° частей кровати lцена 3 6 , что позволяет производить эти регулировки РІ относительно простой СЃРїРѕСЃРѕР± Рё СЃ небольшими манипуляциями. РћРїРѕСЂС‹ выполняют РґРІРѕР№РЅСѓСЋ функцию: РѕРЅРё служат РЅРµ только опорами для центральной части кровати, РЅРѕ Рё 45 рабочими ручками для фиксации шарнирных соединений между частями кровати. , 3 6 45 . Чтобы сделать изобретение более понятным, Р±СѓРґСѓС‚ сделаны ссылки РЅР° прилагаемые чертежи, которые даны РІ качестве примера Рё РЅР° которых: Фиг. 1 Рё 2 схематически иллюстрируют складную кровать, имеющую РґРІРµ пары РѕРїРѕСЂ, каждая РёР· которых имеет разную длину, РїСЂРё этом РѕРїРѕСЂС‹ шарнирно закрепленные РЅР° шарнирах РєРѕСЂРїСѓСЃР° для шарнирного соединения 55 центральной части кровати СЃ регулируемым подголовником Рё подставкой для РЅРѕРі; РќР° фиг.3 показано РІ продольном разрезе шарнирное устройство РІ его запирающем положении для регулируемого Рё запираемого шарнирного соединения 60 подголовника СЃ центральной частью складной кровати, причем пара РѕРїРѕСЂ шарнирно закреплена РЅР° шарнирном РєРѕСЂРїСѓСЃРµ приспособленного устройства. функционировать также РІ качестве элементов управления запирающим устройством устройства; 65 РќР° фиг. 4 показано РІ продольном разрезе шарнирное устройство, соответствующее показанному РЅР° фиг. 3, РЅРѕ РІ разблокированном положении Рё модифицированное для соединения подставки для РЅРѕРі СЃ центральной частью кровати; 70. Фиг.5 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ разрезе РїРѕ линии - РЅР° Фиг.3; Фиг.6 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ, частично РІ продольном разрезе, модифицированной шарнирной конструкции для пары РѕРїРѕСЂ Рё СЃ разъемным устройством 7b для фиксации РѕРїРѕСЂ РІ положении использования; Рё Фиг.7 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ поперечном разрезе РїРѕ линии - РЅР° Фиг.6. 50 : 1 2 , 55 ; 3 , , 60 , ; 65 4 , , 3 ; 70 5 - 3; 6 , , 7 ; 7 - 6. Как РІРёРґРЅРѕ РЅР° фиг. 1 Рё 2, центральная часть 1,280, 841,280 1 складной кровати поддерживается опорами 4 Рё 6, 3 Рё 7, которые РјРѕРіСѓС‚ вращаться РІРѕРєСЂСѓРі поворотных валов 2 Рё 3 соответственно. 1 2, 1,280 841,280 1 4 6, 3 7 2 3 . РљСЂРѕРјРµ того, Рє центральной части 1 прикреплены подголовник 10 Рё подставка для РЅРѕРі 11, которые РјРѕРіСѓС‚ вращаться РІРѕРєСЂСѓРі валов 8 Рё 9 соответственно Рё фиксироваться РїРѕРґ разными наклонами. , 1 10 11 8 9 . РћРїРѕСЂС‹ 4 Рё 5, Р° также РѕРїРѕСЂС‹ 6 Рё 7 РјРѕРіСѓС‚ быть повернуты плашмя Рє нижней стороне центральной части, имеют разную длину Рё РјРѕРіСѓС‚ быть приведены РІ рабочее положение РІ любом желаемом соотношении РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ, так что РїСЂРё одновременном использовании РґРІСѓС… РѕРїРѕСЂ разной длины, РІ результате получается разный наклон центральной части 1 относительно РѕРїРѕСЂРЅРѕР№ поверхности, как показано РЅР° СЂРёСЃ. 2. Поворотные валы 2 Рё 3 для пар РѕРїРѕСЂ 4, 6 Рё 5, 7 вместе СЃ шарниром валы 8 Рё 9 подголовника 10 Рё подставки для РЅРѕРі 11 соответственно расположены РІ шарнирных корпусах 12 регулируемых Рё запираемых шарниров подголовника Рё подставки для РЅРѕРі (СЂРёСЃ. 3 Рё 4). Диапазон поворота РѕРїРѕСЂ 4 Рё 7 ограничено упорными шпильками 12b Рё 12c РєРѕСЂРїСѓСЃР° 12 шарнира. 4 5 6 7 , 1 , 2 2 3 4, 6, 5, 7, 8 9 10 11 , 12 ( 3 4) 4 7 12 12 12. Согласно фиг.3, РѕРґРёРЅ РёР· регулируемых Рё фиксируемых шарниров подголовника, которые предусмотрены СЃ обеих сторон РЅР° центральной части 1, содержит зубчатый сектор 13, соединенный СЃ рамочной частью подголовника 10, причем зубчатый сектор взаимодействует СЃ двуплечий запирающий рычаг 15, находящийся РїРѕРґ действием пружины 14 Рё имеющий запирающий выступ 15Р°. Запирающий рычаг 15 установлен РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ шарнира 12 Рё выполнен СЃ возможностью вращения РІРѕРєСЂСѓРі вала 16. Другой его конец рычага снабжен СѓРїРѕСЂРѕРј. 15b, который простирается РґРѕ диапазона упорных выступов 4Р°, 6Р°, предусмотренных РЅР° опорах 4 Рё 6, которые РјРѕРіСѓС‚, например, состоять РёР· трубы, изогнутой РІ форме Р±СѓРєРІС‹ . Зубчатый сектор 13 снабжен шпилькой 13Р°, РЅР° которой упорный элемент 17 толкателя 18 действует кулачково. Толкатель установлен СЃ возможностью продольного смещения РІ проходящей РІ продольном направлении полой части, например трубчатой формы, центральной части 1 Рё находится РїРѕРґ действием пружину сжатия 19, которая также размещена РІ полой, проходящей РІ продольном направлении части центральной части 1 станины. 3, , 1, 13 10, 15 14 15 15 12 16 15 4 , 6 4 6, 13 13 17 18 , , 1, 19 1 . Р’ конструкции, показанной РЅР° фиг.3, РѕРїРѕСЂР° 4 находится РІ РѕРїРѕСЂРЅРѕРј положении. Подголовник 10 фиксируется относительно центральной части кровати Р·Р° счет зацепления между зубчатым сектором 13 Рё фиксирующим выступом 15Р°. РџСЂРё различном наклоне головы необходимо установить СѓРїРѕСЂ, то РїСЂРё подъеме РѕРїРѕСЂС‹ 6, которая РІ данном случае РЅРµ используется для поддержки кровати, СѓРїРѕСЂ 15b рычага 15 приводится РІ действие посредством выступа СѓРїРѕСЂР° 6Р° Рё тем самым расцепляется фиксирующий выступ Р°. РёР· зубчатого сектора 13. 3 4 10 13 15 , 6 , 15 15 6 13. Пружина 19 теперь может расслабиться Рё, таким образом, сместить подголовник 10 над толкателем 18, упорным элементом 17 Рё шпилькой 13a зубчатого сектора 13, тем самым поднимая подголовник. Сила пружины выбрана таким образом, чтобы РІ результате РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ подъем ненагруженного подголовника, РЅРѕ Р·Р° счет небольшой нагрузки РЅР° подголовник, противоположный движению 70, можно добиться одновременного сжатия пружины 19. Шарнир подголовника сконструирован Рё работает таким же образом, как объяснено для шарнира подголовника, РЅРѕ РІ этом случае зубчатый сектор 13 Рё рамка 75 подставки для РЅРѕРі 11 соединены вместе РІ РґСЂСѓРіРѕРј угловом положении. РљСЂРѕРјРµ того, РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ шарниром подставки для РЅРѕРі пружина 19 предусмотрена РІ полой части РІ центральной части 1 Кровать действует РІ поднимающемся смысле 80, РєРѕРіРґР° подставка для РЅРѕРі РЅРµ нагружена, то есть РІ смысле подъема РЅР° подставку для РЅРѕРі 11. Нажатие толкателей 18 Рё, таким образом, возможно подъемное движение подголовника 10 Рё подставки для РЅРѕРі 11. РїРѕРґ действием пружин 85 19 ограничиваются упорами 17Р° упорных элементов 17, взаимодействующих СЃ шарнирными валами 8 Рё 9. Самое нижнее положение подставки для РЅРѕРі ограничено шпилькой 12Р° шарнирного РєРѕСЂРїСѓСЃР° 12, РЅРѕ также фиксируется соответствующим зацеплением 90 фиксирующего выступа 15Р° СЃ крайней выемкой РІ зубчатом секторе 13. Подголовник 10 может быть опущен РІ РїРѕ существу РїСЂСЏРјРѕРµ положение относительно центральной части 1 кровати, Рё РІ этом случае 95 это также положение фиксируется фиксирующим зацеплением между фиксирующим выступом 15Р° Рё соответствующей выемкой между зубцами РЅР° соответствующем зубчатом секторе 13. Р’ противоположном положении подголовник 10, Р° также подставка для РЅРѕРіРё 100 РјРѕРіСѓС‚ быть сложены РЅР° верхнюю сторону центральное положение 1, как показано пунктирными линиями РЅР° рисунках 3 Рё 4. РћРїРѕСЂС‹ 4, 5, 6 Рё 7 предпочтительно образованы частями рамы, согнутыми РІ -образную конфигурацию, причем более короткие 105 РѕРїРѕСЂ 6 Рё 7 имеют одинаковые РѕСЃРё поворота. как Рё более длинные РѕРїРѕСЂС‹ 4 Рё 5, РЅРѕ располагаясь между РёС… ветвями (СЃРј. СЂРёСЃ. 5). 19 10, 18, 17, 13 13, , 70 19 , 13 75 11 , , 19 1 80 , 11 18 10 11 85 19 17 17 8 9 12 12, 90 15 13 10 1 , 95 15 13 , 10 100 1 - 3 4 4, 5, 6 7 - , 105 6 7 4 5, ( 5). Благодаря -образной конструкции или какой-либо РґСЂСѓРіРѕР№ РїРѕРґРѕР±РЅРѕР№ конструкции РѕРїРѕСЂС‹, расположенные 110 СЃ обеих сторон, соединены РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј таким образом, что достигается то, что Р·Р° счет приведения РІ действие РѕРґРЅРѕР№ РѕРїРѕСЂС‹ можно одновременно приводить РІ действие как соответствующие петли, так Рё РёС… запирающие устройства. Такое упрощение Эта операция особенно желательна РІ отношении раскладывающихся кроватей, чтобы сохранить число захватов, которые необходимо выполнять одновременно РїСЂРё раскладывании кровати, РЅРµ более РґРІСѓС…, так как РІ противном случае для этой операции потребовалось Р±С‹ более РґРІСѓС… 120 СЂСѓРє. - , 110 115 120 . Р’ шарнирной конструкции согласно фиг.6 Рё 7 предусмотрено фиксирующее устройство для РѕРїРѕСЂ 4 Рё 6, которые РјРѕРіСѓС‚ вращаться РІРѕРєСЂСѓРі поворотного вала 2, РїСЂРё этом фиксирующее устройство 125 служит для фиксации РѕРґРЅРѕР№ РёР· РѕРїРѕСЂ РІ положении использования РІ качестве РѕРїРѕСЂС‹ Рё для удержания РґСЂСѓРіРѕР№ РѕРїРѕСЂС‹ РІ положении, РІ котором ее можно легко захватить. Эта фиксация каждой РѕРїРѕСЂС‹ РІ ее РѕРїРѕСЂРЅРѕРј положении имеет целью 130 841,283 обеспечить продольное смещение кровати без опасности разрушения РѕРїРѕСЂ. РћРїРѕСЂР° РЅРµ используется. поскольку РѕРїРѕСЂР° удерживается РІ положении, СѓРґРѕР±РЅРѕРј для захвата, Р·Р° счет взаимодействия части РѕРїРѕСЂС‹ подходящей формы Рё фиксирующего устройства так, что Рє ней можно легко добраться для управления замком для регулировки подголовника или подставки для РЅРѕРі. 6 7 4 6 2, 125 130 841,283 , , . Согласно фиг.6 Рё 7 держатели 4 Рё 6, установленные СЃ возможностью вращения РІРѕРєСЂСѓРі поворотного вала 2 РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ 12 шарнира, снабжены выемками 4b Рё 6b, которые взаимодействуют СЃ запирающим роликом 20, находящимся РїРѕРґ действием пружины 14 запирания. рычаг 15. Р’ положении использования РѕРїРѕСЂС‹ стопорный ролик РІС…РѕРґРёС‚ РІ соответствующую выемку 4b (или 6b) рассматриваемой РѕРїРѕСЂС‹ 4 (или 6). 6 7 4 6 2 12 4 6 20 14 15 , 4 ( 6 ) 4 ( 6) . Форма выемок 4b Рё 6b выбрана так, что РїСЂРё регулировочном движении РѕРїРѕСЂС‹, находящейся РІ положении фиксации, стопорный ролик 20 РЅРµ выходит РёР· зацепления, Р° упирается РІ опорные поверхности 12e или отверстия подшипника 12f. РєРѕСЂРїСѓСЃР° петли 12. 4 6 , 20 12 12 12. Для обеспечения возможности извлечения стопорного ролика РёР· выемок 4b или 6b РѕРїРѕСЂ 4 или 6 соответственно предусмотрен дугообразный рычаг 21, вращающийся РІРѕРєСЂСѓРі вала 2, который упирается РІ стопорный ролик 20 СЃ подходящей для него выемкой 21Р°. РџСЂРё использовании этого дугообразного рычага 21 стопорный ролик 20 может быть вытолкнут РёР· углубления 4b или 6b против действия пружины 14, так что блокировка между РѕРїРѕСЂРѕР№ Рё РєРѕСЂРїСѓСЃРѕРј 12 петли будет освобождена. 4 6 4 6 , 21 2 , 20 21 21 20 4 6 14 12 . Такой замок может быть предусмотрен только СЃ РѕРґРЅРѕР№ стороны кровати, поскольку РѕС‚ замка РЅРµ требуется выдерживать какую-либо тяжелую нагрузку, Р° РѕРЅ предназначен только для предотвращения непреднамеренного смещения РѕРїРѕСЂС‹. , . РћРїРѕСЂР°, которая РЅРµ находится РІ РѕРїРѕСЂРЅРѕРј положении, опирается РѕРїРѕСЂРЅРѕР№ Р±РѕРєРѕРІРѕР№ поверхностью 6c или 4c РЅР° фиксирующий ролик, находящийся РІ фиксирующем положении, Рё тем самым принимает положение относительно рамы кровати, РІ котором ее можно легко захватить. 6 4 . Р’ качестве альтернативы можно полностью заблокировать РѕРґРЅСѓ РёР· РґРІСѓС… пар РѕРїРѕСЂ, снабдив соответствующий РєРѕСЂРїСѓСЃ петли стопорным роликом РЅР° каждой стороне станины. Р’ этом случае выемка РґСЂСѓРіРѕР№ РѕРїРѕСЂС‹ имеет такую форму, что Р·Р° счет перемещения упомянутой РґСЂСѓРіРѕР№ РѕРїРѕСЂС‹ фиксирующий ролик можно вытолкнуть РёР· углубления, РІ котором РѕРЅ зацепляется. Для этой РѕРїРѕСЂС‹ полная фиксация РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚. Предпочтительно полная фиксация приходится РЅР° более длинные РѕРїРѕСЂС‹, поскольку РїСЂРё продольном смещении станины может возникнуть больший момент вращения, РёР·-Р·Р° большей длины. Запорный рычаг 15 работает, как уже описано выше, СЃ помощью СѓРїРѕСЂРѕРІ 6a Рё 4a РѕРїРѕСЂ 4 Рё 6 соответственно. Устройство было описано здесь СЃРѕ ссылкой РЅР° РѕРґРёРЅ шарнир, РЅРѕ, конечно, каждый РёР· предусмотренные петли РјРѕРіСѓС‚ быть сконструированы таким же образом. , , 15 , 6 4 4 6 . Управление угловым рычагом 21 для освобождения блокировки может осуществляться либо вручную, либо путем подъема РѕРїРѕСЂС‹, которая РІ данный момент РЅРµ используется. Соотношение углов поворота для управления блокирующим рычагом 15 Рё угловым рычагом 21 равно 70. РІ этом случае преимущественно выбрано так, что сначала приводится РІ действие только фиксирующий рычаг 15 подголовника или подставки для РЅРѕРі, РЅРѕ РїСЂРё дальнейшем вращении РѕРїРѕСЂС‹ РІ каждом случае также приводится РІ действие угловой рычаг для освобождения блокировки 75 РѕРїРѕСЂС‹, которая РІ использовании. 21 15 21 70 15 , 75 . Возможны дальнейшие модификации. Например, СЃ каждым РєРѕСЂРїСѓСЃРѕРј петли можно связать более РґРІСѓС… РѕРїРѕСЂ разной длины. - Опять же, РѕРїРѕСЂС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть шарнирно закреплены РЅР° 80 градусов: = каркас кровати отдельно РѕС‚ РєРѕСЂРїСѓСЃР° петли. РћРїРѕСЂС‹ РјРѕРіСѓС‚ быть соединены съемно СЃ соответствующими поворотные валы. , -, 80 := .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 22:16:15
: GB841280A-">
: :

841281-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 100%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB841281A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Антиозонантные композиции для каучука Рё РґСЂСѓРіРёС… ненасыщенных полимеров СЃ высоким содержанием . РЇ, РћР›РВЕР УОЛЛРРЎ БЕРК-МЛАДШРР™, гражданин Соединенных Штатов Америки, чей адрес: / ., 11281 , . , Мичиган, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляю, что изобретение, РЅР° которое СЏ молюсь, чтобы РјРЅРµ был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем меню: Настоящее изобретение относится Рє антиозонантам для высокополимеров, которые сами РїРѕ себе подвержены воздействию РѕР·РѕРЅР°, особенно вулканизуемых эластомеров, включая натуральные каучуки, синтетических эластомеров, таких как полибутадиен, синтетических каучуков типа -, РґСЂСѓРіРёС… диенвиниловых сополимеров, таких как акрилонитрил-бутадиеновые эластомеры Рё С‚. Рґ., Рё, РєСЂРѕРјРµ того, невулканизуемые эластомеры, пластомеры Рё смолы, особенно те, которые имеют остаточную ненасыщенность Рё обычно направлены РЅР° РёС… улучшение. - , , ., , / ., 11281 , , , , , , , : , , , - , - , ., - , , , . ПРОЛОГ РОБЪЕКТЫ Хорошо известно, что РјРЅРѕРіРёРµ соединения обладают свойством предохранять каучук РїСЂРё включении РІ него РѕС‚ поверхностного затвердевания Рё растрескивания, возникающих РІ результате воздействия кислорода, света Рё тепла. ' , , , . Такие соединения называются «антиоксидантами». Однако ранее известные антиоксиданты оказались неэффективными для защиты РѕС‚ СЏРІРЅРѕ различного воздействия РѕР·РѕРЅР° РЅР° такие материалы, для которых характерно образование глубоких проникающих трещин. " . " , , . Давно признано, что решение проблемы воздействия РѕР·РѕРЅР° РЅР° изделия как РёР· натурального, так Рё РёР· синтетического каучука крайне необходимо Рё что сокращение или освобождение таких товаров РѕС‚ воздействия РѕР·РѕРЅР° имеет большое значение как для гражданских, так Рё для военных потребителей. . Действительно, еще РІ 1944 РіРѕРґСѓ предписало процедуру испытаний для измерения воздействия РѕР·РѕРЅР° РІ отношении РїРѕ сути статических товаров, таких как прокладки холодильников, крепления лобового стекла Рё тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ. , 1944 , , . Совсем недавно было установлено, что РєРѕРіРґР° динамически изгибаемые резиновые изделия, такие как шины, изготавливаются обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, СЃ антиоксидантами или без РЅРёС…, такие изделия подвергаются порче РёР·-Р·Р° воздействия РѕР·РѕРЅР°, Р±СѓРґСЊ то РїСЂРё непрерывном или прерывистом использовании или РїСЂРё хранении. , , , , , . Как отмечалось выше, воздействие тозоны РЅР° статически или динамически используемые резиновые изделия проявляется РІ развитии проникающих трещин, которые постепенно становятся глубже СЃРѕ временем РїРѕРґ воздействием атмосферы, которая практически всегда содержит РѕР·РѕРЅ РІ следовых количествах. Такие трещины РІ шинах часто становятся достаточно глубокими Рё РјРѕРіСѓС‚ привести Рє поломке. Действительно, РІ случае новых шин, хранившихся РІ течение длительного времени, такие трещины РјРѕРіСѓС‚ привести Рє выходу РёР· строя РІ течение относительно короткого времени после РІРІРѕРґР° шин РІ эксплуатацию. Таким образом, этот результат воздействия РѕР·РѕРЅР° совершенно отличается РѕС‚ развития мелких поверхностных трещин, С‚. Рµ. образования трещин Рё растрескивания, возникающих РІ результате окислительного разрушения. - , . . , , . , .., , . Озоновая атака чрезвычайно сильна РІ районах, недоступных городам, таким как Лос-Анджелес, Калифорния, РіРґРµ условия СЃРјРѕРіР° связаны СЃ высокой концентрацией РѕР·РѕРЅР°, например, РѕС‚ 10 пунктов. РґРѕ 60 баллов. Р·Р° сто миллионов. Р’ Лос-Анджелесе Рё аналогичных районах СЃ высоким содержанием РѕР·РѕРЅР° РІ резиновых изделиях, таких как шины, менее чем Р·Р° месяц хранения РјРѕРіСѓС‚ образоваться так называемые озоновые трещины. Р’ таких районах, как Детройт, штат Мичиган, нормальная концентрация РѕР·РѕРЅР° РІ РІРѕР·РґСѓС…Рµ составляет менее 5 пунктов. РЅР° сто миллионов, Рё озоновые трещины РјРѕРіСѓС‚ РЅРµ развиваться РІ течение нескольких месяцев. Р’ любом случае РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРµ растрескивание признано РѕРґРЅРѕР№ РёР· важных РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ нерешенных проблем РїСЂРё хранении Рё использовании как гражданских, так Рё военных изделий, содержащих компоненты натурального или синтетического каучука. , , , .., 10 . 60 . . - - . , , 5 . , . . До настоящего изобретения резиновая промышленность применяла РІ резиновых изделиях такие химические вещества, как 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, для защиты РёС… РѕС‚ окисления РїСЂРё старении. , 6 - - 2,2,4 - - 1,2 . РћР±Р·РѕСЂ химических веществ, используемых для защиты продукции типичных производителей резиновых изделий, показал, что получил широкое признание Рё используется как РѕРґРёРЅ РёР· лучших материалов, доступных для этой цели. Соответственно, чтобы продемонстрировать устойчивость Рє РѕР·РѕРЅСѓ, обеспечиваемую добавками РїРѕ настоящему изобретению, соединение -, содержащее , сравнивали СЃ -, содержащим РґСЂСѓРіРёРµ антиоксидантные материалы, чтобы продемонстрировать, какой РёР· таких материалов кажется наиболее устойчивым Рє воздействию РѕР·РѕРЅР° после субпектина. Рє условиям теплового старения, Рё поскольку оказался лучшим РёР· сравниваемых материалов, хотя сам РїРѕ себе РѕРЅ РЅРµ обеспечивал адекватной защиты эластомеров РѕС‚ воздействия С…-Р·РѕРЅС‹, его использовали РІ качестве стандарта для сравнения, чтобы оценить значительно улучшенную устойчивость Рє таким воздействиям, придаваемую новыми синергическими антиозонантными композициями настоящего изобретения. , . , , - , , - , , . Настоящее изобретение показывает, что некоторые диамины проявляют некоторое защитное действие против РѕР·РѕРЅР° РґРѕ того, как образец подвергнут тепловому старению. -. РџСЂРё длительном хранении РїСЂРё 200В° или РїСЂРё использовании РІ течение более коротких периодов РїСЂРё более высоких температурах, например, РїСЂРё обычном использовании автомобильных или грузовых шин, защитное действие быстро теряется. Например, РґРѕ старения резиновые смеси, содержащие ,-РґРё-втор-бутил-Рї-фенилендиамин (примеры РЎ-3 Рё Рљ-3, табл. ), проявляют защиту РѕС‚ РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРіРѕ растрескивания РїСЂРё обычных температурах, РЅРѕ после теплового старения эта защита незначительна, Рё такая добавка РїСЂРё использовании РІ шинах РЅРµ защитит такие шины РїСЂРё эксплуатации. Таким образом, защитное действие после термообработки правильно рассматривать как меру эффективности добавки РІ качестве практического антизонанта для резиновых изделий РїСЂРё динамическом использовании. Защитное действие против РѕР·РѕРЅР° перед тепловым старением, конечно, является показателем эффективности добавки или смеси добавок РІ эластомерных смесях, предназначенных для статического использования РїСЂРё обычных температурах. 200 . , . , , , - - - -- ( -3 -3, ) , - , , . , . -, , . Согласно изобретению предложен СЃРїРѕСЃРѕР± защиты ненасыщенного высокомолекулярного материала, Р° именно. эластомеры, природные Рё синтетические, Рё ненасыщенные пластомеры РѕС‚ воздействия РѕР·РѕРЅР°, который включает РІ себя введение РІ такой высокополимерный материал эффективного антиозонирующего количества, как определено здесь ниже, РІ композиции, состоящей РёР· РѕС‚ 8 РґРѕ 100! % материала, выбранного РёР· Группы (Рђ), как определено ниже, Рё соответственно РѕС‚ 92% РґРѕ 0% синергетического материала, выбранного РёР· Группы (Р’), как определено ниже; указанное эффективное количество антиозонанта таково, что массовое соотношение композиции Рє высокомолекулярному материалу составляет РїРѕ меньшей мере 2,8:100, РєРѕРіРґР° композиции полностью состоят РёР· материала РіСЂСѓРїРїС‹ (Рђ), Рё увеличивается так, что указанное соотношение составляет РїРѕ меньшей мере 4,5:100, РєРѕРіРґР° указанная композиция содержит только 551% материала Группы (Рђ), РїРѕ меньшей мере 5,75:100, РєРѕРіРґР° указанная композиция содержит только 251% материала Группы (Рђ) Рё 75% материала Группы (Р’), Рё РїРѕ меньшей мере 6,25:100, РєРѕРіРґР° указанная композиция содержит 8% материала Группы ( Рђ) Рё 92% материала РіСЂСѓРїРїС‹ (Р‘); материал Группы (Рђ) представляет СЃРѕР±РѕР№ замещенный Рї-арилендиаминовый материал, представленный формулой --R1--R11, РіРґРµ R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ незамещенный или углеводородзамещенный радикал Рї-фенилена, Рї,СЂ1-бифенилена, -метилендифенилена или иминодифенилена. ; представляет СЃРѕР±РѕР№ атом РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° или незамещенный или углеводородзамещенный втор-алкил, циклоалкил или фенильный заместитель, однако ограниченный незамещенными Рё углеводородзамещенными фенильными заместителями, РєРѕРіРґР° R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ фениленовый радикал; Рё R11 представляет СЃРѕР±РѕР№ незамещенный или углеводородзамещенный втор-алкил или циклоалкильный радикал, ограниченный, однако, незамещенными Рё углеводородзамещенными циклоалкильными радикалами, РєРѕРіРґР° R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ фенилен, Рё РіРґРµ общее количество атомов углерода +R1+ находится РІ диапазоне РѕС‚ 18 РґРѕ 31, РєРѕРіРґР° R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ фениленовый радикал, уменьшается РґРѕ диапазона РѕС‚ 20 РґРѕ 29, РєРѕРіРґР° отличается РѕС‚ монофениленового радикала Рё РІ указанных заместителях Рё R11 нет кольцевых структур, смещается РІ диапазон РѕС‚ 18 РґРѕ 28, РєРѕРіРґР° кольцевая структура присутствует РїРѕ меньшей мере РІ РѕРґРЅРѕРј РёР· указанных заместителей Рё R11, Р° если считать Р·Р° РґРІР° атома углерода, то иминоазот, если РѕРЅ присутствует РІ R1; материал Группы (), если РѕРЅ присутствует, синергетически способствует антиозонирующей эффективности композиции Рё выбран РёР· РіСЂСѓРїРїС‹ синергистов, состоящей РёР· РїРѕРґРіСЂСѓРїРїС‹ () аминных антиоксидантов для каучука, фенольных антиоксидантов для каучука, фосфитных антиоксидантов для каучука - ароматические эфиры, антиоксиданты для каучука Рё тиоамиды, РїРѕРґРіСЂСѓРїРїР° () парафиновые РІРѕСЃРєРё Рё микрокристаллические РІРѕСЃРєРё, РїРѕРґРіСЂСѓРїРїР° () оловянные, железные, кобальтовые Рё никелевые мыла органических кислот, выбранных РёР· класса Состоит РёР· жирных кислот, канифольных кислот, кислот таллового масла, нафтеновых кислот Рё РёС… гидроаенированных Рё кислородсодержащих производных. , . , , , , 8 100! % () , 92% 0% () ; 2.8:100 () , 4.5:100 551% () , 5.75: 100 251,Гі () 75% () , 6.25:100 8% () 92% () ; () - -- R1--R11 R1 -, ,p1-, -- ; -, , , , R1 ; R11 - , , R1 , ++ - 18 31 R1 , 20 29 , 18 28 R11, , R1; () , , - () , , , , , - () , - () , , , , , , . Предпочтительно массовое соотношение композиции Рє высокомолекулярному материалу составляет РїРѕ меньшей мере 3,5:100, РєРѕРіРґР° композиция полностью состоит РёР· материала РіСЂСѓРїРїС‹ (Рђ), увеличивая так, чтобы указанное соотношение составляло РїРѕ меньшей мере 4,75:100, РєРѕРіРґР° указанная композиция содержит только 67% Материал РіСЂСѓРїРїС‹ (Рђ) Рё материал 33l/ РіСЂСѓРїРїС‹ (Р’); РїРѕ меньшей мере 6,28:100, РєРѕРіРґР° указанная композиция содержит только 32% материала Группы (Рђ) Рё 68% материала Группы (Р’), Рё РїРѕ меньшей мере 7,0:;L00, РєРѕРіРґР° указанная композиция содержит 8% материала Группы (Рђ) Рё 92% материала Группы (Р’). ) материал. , 3.5:100 () , 4.75 :100 67% () 33l / () ; 6.28:100 32% () 68% () , 7.0: ;L00 8% () 92i% () . Желательным свойством антиозонатов, как Рё любых РґСЂСѓРіРёС… добавок Рє каучуку, является инертность РїРѕ отношению Рє отверждающим ингредиентам эластомерной смеси. Вулканизированные соединения после воздействия теплового старения (24 часа РїСЂРё 1000°С приняты здесь РІ качестве строгого стандарта) должны РїРѕ-прежнему демонстрировать удлинение примерно РѕС‚ 275% РґРѕ 375% или более, чтобы быть пригодными для производства шин. Таким образом, были получены как исходные свойства напряжения-деформации, так Рё свойства термического старения, которые включены РІ некоторые таблицы данных, чтобы продемонстрировать, что нормальная вулканизация может быть получена СЃ антиозонатом, включенным РІ эластомерные соединения. Для краткости характеристики растяжения были исключены РёР· некоторых таблиц, РІ которых образцы демонстрировали физические свойства, необходимые для запасов шин. Некоторые соединения, включая бензидин, приводили Рє очень небольшому запасу после старения (СЃРј. примеры -2, -3 Рё -2, таблица ), хотя защита РѕС‚ РѕР·РѕРЅР° была хорошей, такие добавки вызывали чрезмерное отверждение, что делало РёС… непригодными для использовать РІ запасах - для производства шин Рё РјРЅРѕРіРёС… РґСЂСѓРіРёС… товаров. , , . (24 . 1000 . ) 275% 375% . - - , . , . ( -2, -3 -2, ), , -, - . ОБЩЕЕ РћРџРРЎРђРќРР• Классы антиозонантов, раскрытые здесь как Часть данного изобретения, включают следующие антиозонанты: (Рђ) Диамины, имеющие парафениленовое СЏРґСЂРѕ, замещенное РґСЂСѓРіРёРјРё, чем вторичные алкильные заместители. который может быть представлен общей формулой --R1--R11, РІ которой R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ радикал РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, включающей пфенилен Рё углеводородзамещенные пфениленовые радикалы, представляет СЃРѕР±РѕР№ радикал РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, включающей циклоалкил Рё углеводородзамещенный циклоалкил, например , алкилзамещенные циклоалкильные Рё бензоциклоалкильные радикалы, R11 представляет СЃРѕР±РѕР№ радикал РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, включающей фенильные Рё нафтильные радикалы Рё РёС… углеводородзамещенные производные, Рё РІ котором СЃСѓРјРјР° атомов углерода составляющих , R1, R11 лежит РІ пределах СЃ 18 РґРѕ 31. : () . --R1--R11 R1 , ' , .., ' - , R11 , , R1, R11 18 31. () Диамины, имеющие дифениленовое СЏРґСЂРѕ Рё представленные общей формулой --R1--R11, РіРґРµ R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ радикал РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, включающей незамещенный Рё углеводородзамещенный Рї,РїР»-бифенилен, Рї,Рї-1-метилен. -дифениленовый Рё Рї,СЂ1-иминодифениленовый радикалы; РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ заместитель РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, включающей РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, Р° также незамещенные Рё углеводородзамещенные втор-алкильный, циклоалкильный Рё арильный радикалы; РіРґРµ R11 представляет СЃРѕР±РѕР№ радикал РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, включающей незамещенные Рё углеводородзамещенные втор-алкильные Рё циклоалкильные радикалы; Р° также РіРґРµ общее количество атомов углерода + R1, + R11 находится РІ диапазоне РѕС‚ 20 РґРѕ 29, РєРѕРіРґР° кольцевые структуры отсутствуют РІ Рё R11, Рё смещается РґРѕ 18-28, РєРѕРіРґР° кольцевые структуры присутствуют РІ Рё . , что дает РёРјРёРЅРЅРѕРјСѓ азоту, если РѕРЅ присутствует, число атомов углерода РІ РґРІР°. () Диаминопроизводные, полученные РёР· Рї-фенилендиамина путем конденсации РїРѕ меньшей мере СЃ РґРІСѓРјСЏ молекулами ацетона/моль Рї-фенилендиамина. () --R1--R11 R1 ,-, , 1--, ,p1- ; , -, , ; R11 -, ; + R1, + R11 20 29 R11, 18 28 , , , () - / -. РџСЂРё использовании четырех молей ацетона РїСЂРѕРґСѓРєС‚ может содержать замещенные тетрагидрофенантролины или родственные полимеры. , . Конкретные диапазоны каждой РёР· этих категорий материалов представляют СЃРѕР±РѕР№ антиозонанты, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё используются отдельно РІ количествах около 2,5 частей или более РЅР° 100 частей защищаемых высокомолекулярных полимеров, Рё заявлены здесь как таковые. 2.5 100 . Р’ части настоящего изобретения раскрыты синергетические комбинации антиозонантов РёР· части СЃ антиоксидантами Рё/или восками. / . Антиоксиданты, которые проявляют синергический эффект СЃ вышеупомянутыми антиозонантами, относятся Рє следующим классам: амины Рё диамины; фенольные смолы; РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅС‹ Рё замещенные РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅС‹; органические фосфиты; ароматические сложные эфиры; Рё тиоамиды. : ; ; ; ; ; . Р’РѕСЃРєРё, которые оказались полезными для развития синергической антиозонирующей активности, представляют СЃРѕР±РѕР№ парафиновые РІРѕСЃРєРё Рё микрокристаллические РІРѕСЃРєРё Рё РёС… смеси. . Таким образом, эта вторая часть настоящего изобретения включает РІ себя открытие того, что высокоактивные синергичные антиозонантные композиции РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· любого РёР· антиозонантов Части данного изобретения РїСЂРё использовании РІ меньших количествах, чем указано выше, Рё даже РІ количествах менее 2 частей/100. части защищаемого высокомолекулярного полимера РІ сочетании СЃ подходящими пропорциями известных антиоксидантов каучука Рё/или некоторых тиоамидных антиоксидантов Рё/или РІРѕСЃРєРѕРІ. , 2 /100 , / / . Р’ части данного изобретения раскрыто (Р°) что некоторые соли олова органических кислот, которые сами РїРѕ себе РЅРµ являются антиозонантами, например «оловянное мыло», РїСЂРё объединении СЃ любой РёР· антиозонантных композиций частей или настоящего изобретения дополнительно синергически улучшают антиозонантная эффективность таких композиций, позволяющая эффективно использовать меньшие количества РґСЂСѓРіРёС… компонентов. () , , " ," , . (Соли олова РїРѕ настоящему изобретению совершенно отличаются РѕС‚ относительно РґРѕСЂРѕРіРёС… Рё токсичных оловоорганических соединений, РІ которых неионизируемые углеводородные радикалы присоединены непосредственно Рє атому олова). ( - ' ). Р’ термине «оловянное мыло» термин «олово» означает либо оловянное, либо оловянное, отдельно или РІ сочетании, Р° термин «мыло» означает соли, РїРѕ отдельности или РІ сочетании, жирных кислот, канифольных кислот, кислот таллового масла. , нафтеновые кислоты Рё такие химические модификации этих кислот, которые являются обычными для мыловаренной промышленности, такие как полученные гидрированием, дегидрированием, гидроксилированием, окислением, эпоксидированием, диспропорционированием, Рё такие модификации, которые частично или полностью осуществляют РЅР° соответствующей кислоте, как, например, частичное гидрирование или полное гидрирование полиненасыщенной жирной кислоты. " ," "" , , "" , , , , , , , , , , , . Часть также раскрывает (), что соли органических кислот трехвалентного железа, кобальта, кобальта Рё никелевого никеля, например «мыла РіСЂСѓРїРїС‹ железа», также неожиданно синергически улучшают антиозонирующую эффективность указанных антиозонантов. () , , " " . Термин «остатки РіСЂСѓРїРїС‹ железа» включает РїРѕ отдельности или РІ комбинации сиккативные соли железа, никеля Рё кобальта РІ РІРёРґРµ мыла, Рё термин «мыло» используется РІ том же смысле, что Рё РІ определении термина «оловянное мыло», "здесь выше. " " , , , "" " ," . Часть данного изобретения, как отмечалось выше, относится Рє приданию антиозонирующих свойств некоторым антиоксидантам СЃ помощью таких солей органических кислот Рё металлов, как оловянное мыло Рё мыло РіСЂСѓРїРїС‹ железа. , . РљСЂРѕРјРµ того, это изобретение включает РІ себя введение новых антиозонантов РёР· частей - РІ высокополимерный материал Рё его латексы, Р° также продукты РёР· него. , - , . РќР° сопроводительных чертежах, типичных для настоящего изобретения, фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ диаграмму, показывающую эффективность различных пропорций антиозонанта части этого изобретения РІ защите эластомера РѕС‚ воздействия РѕР·РѕРЅР° РІ условиях динамических испытаний. Рнжир. , . 1 . . 2
представляет СЃРѕР±РѕР№ диаграмму, иллюстрирующую синергизм, полученный РїСЂРё использовании различных количеств указанного антиозонанта РІ сочетании СЃ фиксированной пропорцией РІРѕСЃРєР° Рё СЃ различными количествами РґРІСѓС… синергических антиоксидантов РІ соответствии СЃ Частью настоящего изобретения; Фиг. 2-Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ диаграмму, показывающую синергизм, полученный СЃ фиксированным количеством антиоксиданта Рё СЃ различными количествами указанного антиозонанта; Рё Фиг.3 представляет СЃРѕР±РѕР№ диаграмму, иллюстрирующую синергизм, полученный РїСЂРё использовании различных количеств указанного антиозонанта РІ сочетании СЃ фиксированной пропорцией антиоксиданта Рё СЃ различным количеством РІРѕСЃРєР°. ; . 2- ; . 3 . ДАЛЬНЕЙШЕЕ ОБЩЕЕ РћРџРРЎРђРќРР• Р’ первой части данного изобретения показано, что каждый РёР· -фенил-N1-циклобексил-Рї-фенилендиамина, -(2-нафтил)-N1-циклогексил-Рї-фенилендиамина, -фенил-- 3,5,5-триметилциклогексил-Рї-фенилендиамин. Рё РёС… кольцевые замещенные алкильные производные РїСЂРё включении РІ эластомерные соединения РІ количествах, превышающих 3 части РЅР° сотню эластомера, обеспечивают защиту РѕС‚ РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРіРѕ растрескивания. - - N1 - - - , - (2 - ) - N1 - - - , - - - 3,5,5 - - - . 3 , . РўСЂРё части РЅР° сотню эластомера демонстрируют достаточную защиту РѕС‚ РѕР·РѕРЅР°, РІ то время как фактическая устойчивость достигается РїСЂРё использовании примерно 3,5 частей РЅР° 100 частей эластомера Рё 0,5 частей РІРѕСЃРєР°, РєРѕРіРґР° антиоксиданты отсутствуют (пример -5, таблица ). РџСЂРё 1,5 частях РІРѕСЃРєР° (-3, таблица ) 3,01 части обеспечивают практический иммунитет. 3.5 /100 0.5 , ( -5, .). 1.5 (-3, ) 3.01 . РџСЂРё небольшом количестве антиоксиданта (например, 1,25 части фенил-бета-нафтиламина), который обычно добавляют РЅР° заводах РїРѕ производству каучука, для получения фактической устойчивости Рє воздействию РѕР·РѕРЅР° требуются практически такие же количества антиозонанта. ( 1.25 --) , . Однако исследования показали, что РїСЂРё наличии больших количеств антиоксидантов или РїСЂРё наличии определенных количеств РІРѕСЃРєРѕРІ Рё/или некоторых металлических мыл, которые сами РїРѕ себе РЅРµ оказывают заметного антиозонирующего эффекта, развивается синергизм, Рё меньшие количества антиозонантов тогда дают виртуальный эффект. иммунитет Рє РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРјСѓ воздействию.. Р’ отсутствие синергических материалов защита РѕС‚ разрушения РїРѕРґ действием света Рё кислорода достигается СЃ помощью этих замещенных Рї-фенилендиаминов РІ количествах 2 или менее частей РЅР° 100 частей эластомера, РЅРѕ РїСЂРё этом РЅРµ достигается адекватная антиозонирующая активность, если только РЅРµ используются такие материалы. РІ количествах более 3 частей РЅР° 100 частей или РІ синергической комбинации СЃ соответствующими антиоксидантами Рё/или восками Рё/или солями металлов РІ соответствии СЃРѕ второй Рё третьей частями настоящего изобретения, Рё РІ этом случае защита РѕС‚ воздействия РѕР·РѕРЅР° может быть получена СЃ помощью, как всего лишь 0,5 части антиозонанта. , , / , , .. , - 2 100 , 3 100 / / , , 0.5 . Количества синергических каучуковых антиодантов Рё/или РІРѕСЃРєРѕРІ Рё/или синергических солей металлов, используемых РІ этих синергических комбинациях, РјРѕРіСѓС‚ варьироваться РІ зависимости РѕС‚ конкретного антиоксиданта, РІРѕСЃРєР° или соли, РЅРѕ обычно находятся РІ диапазоне РѕС‚ 0,5 РґРѕ пяти частей/100 частей эластомера. / / , , 0.5 /100 . Антиоксиданты аминного типа, которые РІ сочетании СЃ вышеуказанными замещенными фенилендиаминами образуют хорошие антиозонанты для эластомеров Рё комбинаций эластомеров, как отмечалось выше, включают традиционно используемые аминные антиоксиданты, продукты конденсации аминокарбонила Рё производные тетрагидрохинолина. Более конкретно, протестированные антиоксиданты образуют синергические антиозонантные комбинации СЃ соответствующим образом замещенными фенилендиаминами, представленными РІ Таблице Рђ ниже; синергетические РІРѕСЃРєРё включают парафин Рё микрокристаллические РІРѕСЃРєРё Рё РёС… смеси; Рё соли металлов, которые служат синергистами, представлены РІ Таблице ниже. , , , , , - . ; ; . Примеры -4, -4 Рё -5 таблицы являются примерами оловоорганических соединений, используемых РІ сочетании СЃ антиозонантами, Рё данные показывают, что этот тип соединений олова следует отличать РѕС‚ солей олова органических кислот настоящего изобретения. изобретение. РќРёР·РєРёР№ РїРѕСЂСЏРґРѕРє активности этого типа соединения органо-олова, как показано РІ приведенных выше примерах, РІ сочетании СЃ его принципиально РґСЂСѓРіРёРј химическим строением Рё реакционной способностью, исключают его РёР· класса эффективных синергических солей олова органических кислот РїРѕ настоящему изобретению, РІ которых синергическая соль олова, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, СЃРїРѕСЃРѕР±РЅР° образовывать комплексы СЃ аминными антиозонантами. -4, -4 -5 , . - , , , . Мыла РіСЂСѓРїРїС‹ олова Рё/или железа РјРѕРіСѓС‚ быть включены РІ эластомер путем добавления РІ эластомерный латекс перед коагуляцией. / . Настоящее изобретение включает как образование, так Рё введение мыла оловянного мыла Рё/или мыла РіСЂСѓРїРїС‹ железа РІ процессе коагуляции эластомерного латекса, РѕРґРЅРёРј компонентом которого является мыло аммония или щелочного металла, Рё термин «мыло» используется, как указано выше. определенный. Таким образом, путем добавления РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора водорастворимой соли или солей олова Рё/или солей «железной группы», как определено выше, Рє эластомерному латексу, содержащему РѕРґРёРЅ или несколько растворимых мыльных эмульгаторов, эластомер полностью или частично коагулируют таким образом СЃ получением эластомерного коагулята, содержащего РІ тесной смеси СЃ РЅРёРј оловянные мыла Рё/или мыла РіСЂСѓРїРїС‹ железа, соответствующие указанным эмульгаторным мылам латекса. Р’ этот коагулят, содержащий вышеупомянутые мыла после высыхания, РјРѕРіСѓС‚ быть соответствующим образом включены новые антиозонанты Рё/или дополнительные антиоксиданты, включая специфические антиоксиданты части настоящего изобретения, Рё/или РІРѕСЃРєРё, так что конечная эластомерная композиция содержит РѕРґРёРЅ или несколько компонентов. желаемых синергических антиозонантных композиций Части 111 или Части настоящего изобретения, РІ зависимости РѕС‚ того, какую часть изобретения желательно реализовать РЅР° практике. / , "" . , - , / " ," , , , / . , / - , / 111 . Подобным образом РґСЂСѓРіРёРµ компоненты синергической антиозонантной композиции, С‚.Рµ. антиозонанты, Рё/или антиоксиданты, Рё/или РІРѕСЃРєРё, РјРѕРіСѓС‚ быть включены РІ эластомерный латекс перед коагуляцией либо СЃ помощью обычных процедур, таких как коагуляция СЃ помощью соляной кислоты, клея или квасцов. или коагуляцией СЃ солями РіСЂСѓРїРїС‹ олова Рё/или железа, как описано. , .., / / , -, , / . ТАБЛРЦА Рђ Антиоксиданты, проявляющие синергизм СЃ антиозонантами РђРјРёРЅС‹ 6-этокси-2,2,стриметил-1,2-дигидрохинолин (* ) 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолиновый полимер ( ) Конденсация дифениламина-ацетона продукты ( Рё * ) Фенил-бета-нафтиламин () Фенил-альфа-нафтиламин () Продукты реакции анилин-ацетон Продукты реакции анилин-бутальдегид Ди-альфа-нафтиламин Ди-бета-нафтиламин Фенилендиамины ,- Диаминодифенилметан (РўРѕРЅРѕРєСЃ) Рї-Аминодифениламин 1,2-)ианилинцэтан (дифенилэтилендиамин) Рѕ-Толидин ,N1-Дифенил-Рї-фенилендиамин (Перфиектол ) Нафталендиамин Ди-Рї-метоксидифениламин (Термофлекс) ,-Ди- втор-бутил-Рї-фенилендиамин ,N1-РґРё-бета-нафтил-Рї-фенилендиамин ( ) , 1-РґРё-бета-акт-тетрагидронафтил-Рї-фенилендиамин , 1-РґРё-альфа-нафтил -Рї-фенилендиамин Тетраэтиленпентаминопропионитрил Смесь изопропоксидифениламина, дифенифенилендиамина Рё фенил-бета-нафтиламина ( ) Розинамин Додециламин 1 Фенольный паразон (Рї-фенилфенол) 2,5-Ди-трет-бутилгидрохинон (Сантовар 0) Гидрохинон Антиоксидант 2246 ( ,-бисфенол) Сантоуайт* Хлопья (дибутилфеноилсульфид) Фосфиты Трифенилфосфит РўСЂРё(нонилфенил)фосфит (Полигард*) Ароматические эфиры Моносалицилатный эфир глицерина Моносалицилатный эфир дипропиленгликоля Тиоламиды Тиоацетанилид Тиокарбанилид Тиоацетамид Дибензилтиомочевина Фенилацето тиоморфолид * Зарегистрированные торговые марки ТАБЛРЦА Соли тяжелых металлов органических кислот оказались полезными для развития синергической антиозонантной активности СЃ вышеуказанными антиозонантами СЃ усиливающим действием дополнительных антиоксидантов Рё РІРѕСЃРєРѕРІ или без него стеарат Нафтенат кобальта Нафтенат никеля ПОЛУЧЕНРР• РђРќРўРРћР—РћРќРђРќРўРћР’ ,N1-замещенные Рї-фенилендиамины первой части настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть получены простым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј путем аминативного восстановления, например, циклогексанон можно взаимодействовать СЃ Рї-аминодифениламином Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј СЃ образованием -фенил-N1-циклогексил-Рї-фенилендиамино. 6--2,2,-1,2-- (* ) 2,2,4Trimethyl-1,2rdihydroquinoline ( ) - ( * ) -- () -- () - - -- -- ,- () - 1,2-) ( ) - ,N1--- ( ) -- () ,----- ,N1----- ( ) , 1------ , 1----- , - ( ) 1 (-) 2,5--- ( 0) 2246 ( ,-) * ( - ) () (*) * ,N1- - , .., - ------ . Рли ,N1-РґРё-фенил-Рї-фенилендиамин может быть гидрирован РІ соответствии СЃ описанием патента РЎРЁРђ 2276957. ,N1 - - - - .. 2,276,957. Р’ РѕР±РѕРёС… методах соответствующий гидроопасный катализатор, такой как С…СЂРѕРјРёС‚ меди или никель Ренея, РїРѕРґ воздействием РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, тепла Рё давления дает желаемое РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ диамина. Существуют Рё РґСЂСѓРіРёРµ практические методы приготовления, Рё эти методы упомянуты только РІ качестве иллюстрации. , , , . - . Другие ,N1-замещенные арилендиамины первой, второй Рё третьей частей настоящего изобретения РјРѕРіСѓС‚ быть получены аналогичным образом путем надлежащего выбора карбонильных соединений Рё дигаминов. Простой метод получения -NHR11, РіРґРµ «арилен» может представлять СЃРѕР±РѕР№ бифенилен, метилендифенилен или РёРјРёРЅ-дифенилен, Р° также p1-фенилен, включает реакцию соединения Рї-нитро-Рї-аминоарилена СЃ В« РјРёРЅСѓСЃ В». карбонилсодержащий фрагмент (С‚.Рµ. СЃ соответствующим кетоном) СЃ образованием ( РјРёРЅСѓСЃ ) = нарилен-, гидрирование СЃ образованием RNHарилен- Рё, наконец, взаимодействие последнего СЃ (R11 РјРёРЅСѓСЃ )-карбонилсодержащий фрагмент РїРѕРґ действием Условия гидрирования. ,N1- . -NHR11, "" , - , - p1-, - - - " " - (.., ) ( ) = -,, -, (R11 )-- . РџР РГОТОВЛЕНРР• ЭЛАСТОМЕРНЫХ СОЕДРНЕНРР™ РМЕТОДЫ РСПЫТАНРР™. Процедуры, использованные РїСЂРё составлении Рё тестировании эластомерно-аминоаддитивных композиций для примеров Таблиц , , , , , Рё , были следующими: РІ качестве контрольных образцов «холодный» Синтетический каучук - (- 1500, полимеризованный РїСЂРё температуре 410 , или - 1600, который является тем же самым, Р·Р° исключением того, что 50 частей технического углерода добавляются РЅР° заводе РїРѕ производству полимеров) был составлен Рё вулканизирован РІ соответствии СЃ наиболее известной коммерческой практикой. для получения хороших свойств старения. Затем были приготовлены аналогичные составы Рё вулканизированы СЃ добавлением наших новых антиозонантов. -- , , , , , : "" - (- 1500 410 ., - 1600 50 ) . . Рецептура контрольных соединений, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ, была следующей: Компоненты Массовые части - 1500 100 Технический углерод РѕС‚ 40 РґРѕ 50 Технический углерод РѕС‚ 0 РґРѕ 10 РћРєСЃРёРґ цинка РѕС‚ 3 РґРѕ 5 Стеариновая кислота РѕС‚ 1 РґРѕ 3 ренил- бета-нафтиламин РѕС‚ 1 РґРѕ 1,25 (*1) (*2) РѕС‚ 2,5 РґРѕ 3,5 2016 (*2) РѕС‚ 2,5 РґРѕ 3,5 Солнцезащитный или гелиозоновый РІРѕСЃРє РѕС‚ 0,5 РґРѕ 3,0 (ускоритель) (*3) РѕС‚ 0,75 РґРѕ 1,0 Сера 1,75 РґРѕ 2,0 2,0 (*1) Р’ дополнение Рє тому, что присутствует РІ - 1500 (*2) Коммерческие пластифицирующие масла (СЃРј. «Компаундирование ингредиентов для каучука», опубликованное РІ 1947 РіРѕРґСѓ издательством , РќСЊСЋ-Йорк, РќСЊСЋ-Йорк) (*3 ) — торговое название -циклогексил-2-бензотиазолсульфенамида. , , : - 1500 100 40 50 0 10 3 5 1 3 -- 1 1.25 (*1) (*2) 2.5 3.5 2016 (*2) 2.5 3.5 0.5 3.0 () (*3) 0.75 1.0 1.75 2.0 2.0 (*1) - 1500 (*2) ( " " 1947 , .., ..) (*3) --2- . Если соединения были приготовлены СЃ антиозонантами или СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё антиоксидантами или СЃ образцами каучука Рё полибутадиена, это указано РІ следующей таблице . . Образцы синтетического Рё натурального каучука отверждали РїСЂРё давлении около 1000 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј РІ прессе СЃ паровым нагревом Рё температуре 2850 , РїСЂРё этом время отверждения регулировали РІ диапазоне РѕС‚ 30 РґРѕ 120 РјРёРЅСѓС‚. как требуется для получения оптимальных свойств растяжения для каждого конкретного соединения. Образцы каждого РёР· отвержденных исходных материалов подвергались термической выдержке РІ течение 24–48 часов. РїСЂРё 1000 РЎ.; затем состаренные Рё несостаренные образцы подвергались воздействию РѕР·РѕРЅР° РІ С…РѕРґРµ динамических испытаний. ' 1000 2850 . 30 120 . . - 24 48 . 1000 .; . Примеры РІ таблицах здесь ограничены вулканизатами, отвержденными серой, однако системы отверждения без серы, например, СЃ тетраметилтиурамидисульфидом, системы отверждения пероксидом, такие как пероксид дикумила; система радиационного отверждения СЃ использованием источника радиации, такого как кобальт 60, металлооксидное отверждение кислых эластомеров, таких как, например, РѕРєСЃРёРґ цинка Рё сополимеры бутадиена Рё акриловой кислоты, Рё подобные системы отверждения РјРѕРіСѓС‚ эффективно использоваться СЃ эластомерами, содержащими антиозонанты, Рё синергическими антиозонантными композициями. , , , ; 60, - . Динамическое РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРµ испытание было проведено РЅР° гантельных образцах вулканизатов толщиной -. Воздействие РѕР·РѕРЅР° проводилось РІ РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРј шкафу СЃ алюминиевой облицовкой, РіРґРµ концентрация РѕР·РѕРЅР° обычно поддерживалась РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 58+5 частей РЅР° миллион РІРѕР·РґСѓС…Р°. Такая высокая концентрация РѕР·РѕРЅР° используется (25+5 частей РЅР° миллион согласно -1149-51T) для демонстрации защитного эффекта дополнительных антиозонантов Р·Р° достаточно короткое время оценки Рё, РїРѕ крайней мере, для того, чтобы сравняться СЃ зарегистрированными концентрациями атмосферного РѕР·РѕРЅР°. РІ районе Лос-Анджелеса РІ условиях сильного СЃРјРѕРіР°. РРЅРѕРіРґР° проводились более ускоренные испытания РЅР° воздействие РѕР·РѕРЅР° СЃ использованием концентраций РѕР·РѕРЅР° РґРѕ 150 частей РЅР° миллион. РџСЂРё таких высоких концентрациях РѕР·РѕРЅР° требуется гораздо меньше времени для получения достоверных сравнений защитного действия испытуемых присадок (например, Таблицы , Группы Рё ). Образец непрерывно растягивали Рё расслабляли СЃРѕ скоростью 30 раз РІ минуту, РїСЂРё удлинении РѕС‚ 0 РґРѕ 20%, чтобы имитировать условия динамического использования резины. -- . - 58+5 . (25+5 -1149-51T) - . 150 . (.., , ). 30 , 0 20% , . После каждого испытания, продолжавшегося обычно РѕС‚ 40 РґРѕ 70 часов, образец, взятый РёР· центральной части СѓР·РєРѕР№ части гантели, помещали РїРѕРґ РјРёРєСЂРѕСЃРєРѕРї Рё измеряли глубину наблюдаемых трещин. Глубины более глубоких 50% наблюдаемых трещин были усреднены, Рё это среднее значение было обозначено как «значение РђВ» Рё принято Р·Р° индекс РѕР·РѕРЅРѕРІРѕРіРѕ воздействия. , 40 70 , . 50i%: , " " . Для каждого экспериментального образца контрольный образец, содержащий , одновременно подвергался такому же динамическому испытанию РЅР° РѕР·РѕРЅРµ Рё средней глубине трещины; Значение «А» сравнивали СЃРѕ значением «А» глубины трещин этого контрольного образца РІ качестве РѕСЃРЅРѕРІС‹ для оценки. - , '; " " " , . Р’ этой работе было продемонстрировано, что там, РіРґРµ защита РѕС‚ РѕР·РѕРЅР° достигается РІ С…РѕРґРµ динамических испытаний, защита также обеспечивается РїСЂРё статическом использовании. Статические испытания, проведенные как РЅР° термически состаренных, так Рё РЅР° несостаренных образцах, показали, что это верно без исключения. (Обратное РЅРµ всегда верно, например, некоторую статическую защиту обеспечивают парафин Рё микрокристаллические РІРѕСЃРєРё, которые бесполезны для защиты резиновых изделий, подвергающихся динамическому использованию). Образцы для статических испытаний монтировали РІ соответствии СЃ процедурой D518-44, метод . Закрепленные образцы помещали РІ камеру воздействия РѕР·РѕРЅР°, РІ которой концентрация РѕР·РѕРЅР° поддерживалась РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 25+5 частей РЅР° миллион или 50 Рё 5 частей РЅР° миллион РїСЂРё температура 400 РЎ. РџСЂРё этом статическом испытании образцы периодически осматривали Рё измеряли время РґРѕ появления первой трещины. Таблицы данных для статических испытаний РЅРµ приводятся РІРІРёРґСѓ простого подтверждения данных, полученных динамически. Достаточно заявить, что длительные испытания показывают, что там, РіРґРµ виртуальная невосприимчивость Рє РѕР·РѕРЅСѓ была получена СЃ помощью антиозонанта или синергической антиозонантной композиции РІ С…РѕРґРµ 70-часового испытания РїСЂРё концентрации РѕР·РѕРЅР° 25 + 5 , статическая защита РґРѕ РѕРґРЅРѕРіРѕ РіРѕРґР° была получена РїСЂРё том же РѕР·РѕРЅРµ. концентрации (С‚.Рµ. 25 ) без появления озоновых трещин. , , . - . ( , .., , ). D518--44, . 25+5 50 5 400 . . . 70 25 + 5 , (.., 25 ) . Элементы управления показали серьезное растрескивание РІ С…РѕРґРµ 70-часового испытания Рё вышли РёР· строя примерно через 100 часов или меньше РїСЂРё тех же условиях статического испытания. 70 100 . Аналогично смонтированные панели образцов (процедура D518-44) также были подвергнуты статическим испытаниям РІ экспериментах РїРѕ РїРѕРіРѕРґРµ РЅР° открытом РІРѕР·РґСѓС…Рµ РІРѕ Флориде (Майами), Калифорнии (Лос-Анджелес) Рё Мичигане (Детройт). Р’ Калифорнии, РіРґРµ РІРѕ время испытания наблюдались самые высокие концентрации РѕР·РѕРЅР° (варировались РѕС‚ 5 РґРѕ 60 частей РЅР° миллион РІ зависимости РѕС‚ погодных условий), для появления трещин потребовалось РґРѕ шести месяцев воздействия РЅР° открытом РІРѕР·РґСѓС…Рµ (рейтинг 4 РїРѕ шкале оценок для статических испытаний РЅР° РѕР·РѕРЅ). (изложенное здесь) РІ образцах, содержащих антиозонанты или синергические антиозонантные композиции. Элементы управления РЅРµ только треснули, РЅРѕ Рё вышли РёР· строя Р·Р° месяц РїСЂРё одновременном воздействии. Р’ С…РѕРґРµ испытаний РІРѕ Флориде Рё Мичигане защищенные образцы РЅРµ раскололись РІ С…РѕРґРµ годичного испытания, тогда как контрольные образцы РЅРµ только раскололись, РЅРѕ Рё РЅРµ выдержали того же испытания. ( D518-44) (), ( ), (). , ( 5 60 ) ( 4 " " ) . . , - . ОЦЕНОЧНАЯ ШКАЛА ДЛЯ РСПЫТАНРР™ РЎ РЎРўРђРўРЧЕСКРРњ РћР—РћРќРћРњ Оценка изменений РІ статических испытаниях 0 Никаких изменений РЅРµ наблюдается 1 Микроскопическое растрескивание 2 Мелкое РІРёРґРёРјРѕРµ растрескивание 3 Выраженное РІРёРґРёРјРѕРµ растрескивание 4 Сильное РІРёРґРёРјРѕРµ растрескивание РЎРНЕРГРР—Рњ Вторая Рё третья части настоящего изобретения включают открытия антиозонанта композиции, действие которых основано РЅР° синергическом действии антиоксидантов, парафина Рё/или микрокристаллических РІРѕСЃРєРѕРІ Рё некоторых солей металлов РІ сочетании СЃРѕ специфическими производными или Рї-фенилендиамином. РџСЂРё использовании РІ количестве более трех частей РЅР° сто частей эластомера указанные производные пфенилендиамина сами РїРѕ себе обеспечивают фактическую невосприимчивость Рє воздействию РѕР·РѕРЅР°. Однако было обнаружено, что РІ сочетании СЃ некоторыми антиоксидантами снижается РёС… количество (например, 0.5 РґРѕ 3. баллов) указанных специфических производных Рї-фенилендиамина РІ сочетаниях СЃ 1,5-6 баллами. общее количество специфических антиоксидантов служит для защиты эластомеров РѕС‚ разрушения РѕР·РѕРЅРѕРј, хотя антиоксиданты сами РїРѕ себе РЅРµ придают озоностойкость эластомерным соединениям, Р° уменьшенные количества указанных конкретных диаминопроизводных сами РїРѕ себе (С‚.Рµ. РІ отсутствие специфических антиоксидантов) РЅРµ показывают адекватная защита эластомерных компаундов. " 0 1 2 3 4 , , / , - . . , (.. 0.5 3. ) - 1.5 6 . , , (.., ) . Такие смешанные Рё/или взаимодействующие компоненты, которые проявляют антиозонантную активность РїСЂРё защите эластомеров Рё пластомеров, называются здесь «синергическими композициями». Таким образом, было сделано открытие, что некоторые описанные ниже антиоксиданты, сами РїРѕ себе неспособные защищать эластомеры Рё пластомеры РѕС‚ РѕР·РѕРЅР°, обладают свойством значительно повышать эффективность уменьшенных количеств наших специфических антиозонантов РІ эластомерных Рё пластомерных композициях. Такие антиоксиданты РјС‹ называем здесь «синергистами». Другая интерпретация настоящего изобретения заключается РІ замене части 3,5 частей диаминоантиозонанта, РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ которого РѕРЅ придает виртуальную невосприимчивость эластомеров Рє воздействию РѕР·РѕРЅР°, РЅР° равную или большую часть синергетического антиоксиданта, который сам РїРѕ себе РЅРµ способен обеспечить стабилизация РѕР·РѕРЅР°, РІ результате чего эластомерная композиция стабилизируется против воздействия РѕР·РѕРЅР°. / " . " , , , . ". " 3.5 . , , , , . Еще РѕРґРЅР° альтернативная интерпретация нашего изобретения заключается РІ том, что небольшое количество диаминопроизводного, которое само РїРѕ себе может придавать устойчивость Рє РѕР·РѕРЅСѓ эластомерным Рё пластомерным композициям, включающим указанное РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ РІ определенных минимальных количествах, может развивать устойчивость Рє РѕР·РѕРЅСѓ РІ антиоксидантах РїСЂРё смешивании СЃ РЅРёРјРё РІ уменьшенных количествах. , . Механизм действия таких антиоксидантов РІ синергической антиозонантной композиции РґРѕ конца РЅРµ ясен. РћРґРЅРѕ РёР· возможных объяснений состоит РІ том, что диаминоантиозонанты; сами РїРѕ себе РјРѕРіСѓС‚ РІ некоторой степени участвовать РІ сложныС