Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 22331
.txt 840889-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840889A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ЧЕРТЕЖИ ПРИЛОЖЕНЫ. . Изобретатель: -КЕННЕТ КОЛЛЕТ БЕРН. : - . Дата подачи Полной спецификации: 29 мая 1957 г. : 29, 1957. Дата подачи заявки: 1 июня 1956 г. № 16926/56. : 1, 1956. . 16926/56. Полная спецификация опубликована: 13 июля 1960 г. : 13, 1960. Индекс при приемке: - Классы 39(1), D4(: A4: A7: K4); 40(3), Fk3A:5B:5C:5G); и 40(7), Ти. :- 39(1), D4(: A4: A7: K4); 40(3), Fk3A:5B:5C:5G); 40(7), . Международная классификация:-. Холж. H04n. :-. . H04n. 840,889 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. 840,889 . Усовершенствования, относящиеся к устройствам электронно-лучевого дисплея. - . Мы, , , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, Холлинвуд, графство Ланкастер, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе его осуществления. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к устройству электронно-лучевого дисплея, включающему электронно-лучевую трубку (ЭЛТ), имеющую этапы линейного и покадрового сканирования для создания прямоугольного растра. - - () . Иногда желательно, чтобы линии растра трубки располагались в одних и тех же местах на экране трубки для каждого кадра сканирования с высокой степенью точности. Это требуется, например, там, где устройство используется для «считывания» информации с перфокарт, при этом необходимо, чтобы линии, сканируемые на экране трубки, всегда находились в соответствии с рядами отверстий, представляющими информацию на картах. , . , , "" , . Другое применение - цветной телевизионный приемник, где линии развертки расположены так, чтобы совпадать с линиями на экране флуоресцентного порошка разного цвета для последовательных строк. . Получить достаточную точность просто за счет стабилизации сигнала отклонения рамки при подаче на отклоняющие электроды или катушки особенно сложно из-за того, что любые ошибки в точке отклонения сильно увеличиваются на экране из-за длины луча. . Целью изобретения является создание электронно-лучевого устройства отображения упомянутого типа, которое при работе таково, что строки развертки занимают одно и то же положение. 6д.] ция на экране трубки для каждого кадра развертки, с высокой степенью точности. - , [ 3s. 6d.] , . В соответствии с настоящим изобретением устройство электронно-лучевого дисплея включает в себя электронно-лучевую трубку, имеющую этапы линейного и покадрового сканирования для создания прямоугольного растра на экране трубки, и средство управления покадровым сканированием, обеспечивающее однонаправленное сканирование каждого кадра. перемещения луча от линии к линии растра с паузой на каждой линии под контролем импульсов, возникающих в результате воздействия луча на средства внутри трубки, определяющие положение каждой линии на одной стороне растра. , - - , , , . Указанное средство внутри трубки может включать в себя средство для формирования инициирующего импульса вблизи конца каждой строчной развертки или вблизи конца каждой строчной обратной развертки, а также средство для выработки завершающего импульса, когда луч достигает следующей строки растра, упомянутого кадра. Управление сканированием означает, что каждый инициирующий импульс заставляет этап кадрового сканирования инициировать указанное смещение луча в сторону положения на экране следующей строки растра, а последующий завершающий импульс заставляет луч оставаться на линии, так что достигнуто для последующего сканирования строки и обратного хода строки или обратного хода строки и обратного сканирования строки, в зависимости от обстоятельств. , , - , , , . Указанное средство внутри трубки может включать в себя гребенчатый электрод, расположенный на экране вдоль требуемого положения указанной одной стороны растра, причем указанный электрод имеет для каждой линии растра зубец, совмещенный с требуемым положением этой линии, зуб направлен вдоль этой линии и в некоторой степени перекрывает ее. - , , . На прилагаемых рисунках: фр. :. Фигура 1 представляет собой схематическое изображение одного варианта осуществления изобретения; На фиг.2 показана часть устройства, показанного на фиг.1, в увеличенном масштабе для иллюстрации работы; На фиг.3 показана часть фиг.2 при альтернативной системе работы; и на фиг.4 показана часть устройства, аналогичная показанной на фиг.2 и 3, но модифицированная в соответствии с другим вариантом реализации. 1 ; 2 1 ; 3 2 ; 4 2 3 . При реализации изобретения в соответствии с одной из форм, например, устройство электронно-лучевого дисплея включает в себя -трубку 11 (см. фиг.1) вместе со ступенью 12 кадрового сканирования и ступенью строчного сканирования (не показана) для создания прямоугольный растр на экране 13 трубки. Внутри трубки, расположенной вдоль той стороны растра, с которой начинается каждая строка сканирования, находится электрод 14 из проводящего материала, имеющий форму гребенки и далее для удобства именуемый как таковой. Гребень имеет острые параллельносторонние зубья 15, по одному на каждую линию растра; Толщина зубов, изображенная на рисунках, для ясности сильно преувеличена. Каждый зуб выравнивается по нужному положению этой линии на экране и указывает вдоль линии, слегка перекрывая ее. Таким образом, существует столько же зубцов, сколько и линий, и зубцы определяют заранее определенные положения концов линий вдоль той стороны растра, с которой начинается каждое линейное сканирование. , - 11 ( , 1) 12 ( ) 13 . , , 14 . - 15, ; . - . . Гребенка подключена через резистор 16 к токопроводящему покрытию 17 экрана. 16 17 . какое покрытие, как обычно, подключено к положительному полюсу источника . Соединение гребенки осуществляется через блокировочный конденсатор 18 со каскадом кадровой развертки 12 посредством средства управления покадровой разверткой 19. Последний, в свою очередь, включает в себя усилитель 20, формирователь импульсов 21 и бистабильное устройство 22. Выходной сигнал устройства подается на каскад кадровой развертки 12, который подает сигналы кадровой развертки по проводу 23 на электроды покадровой развертки (не показаны) трубки. Стабильные состояния устройства для удобства будут называться первым состоянием и вторым состоянием; связи от прибора к каскаду 12 выполнены так, что при нахождении прибора во втором состоянии работает кадровое сканирование, постепенно смещая луч в обычном для такого сканирования направлении, тогда как при нахождении прибора в первом состоянии луч сохраняется на линии растра, достигнутой в конце смещения кадра, происходящего, пока устройство находилось в своем предыдущем втором состоянии. . 18 12 - 19. 20, 21, - 22. - 12, 23 ( ) . ; 12 , , . В обратной связи с устройством 22 имеется таймер 24 для ограничения продолжительности каждого второго стабильного состояния до некоторого значения, меньшего, чем длительность каждого сканирования строки, по причине, указанной ниже. 22 24 , . 6ti Теперь работа устройства будет описана подробно с дополнительными ссылками на фиг. 2, на которой проводящее покрытие 17 опущено для пояснения чертежа. 6ti , . 2, 17 . Предполагается, что вначале луч собирается начать строчную развертку с 70 зубца 151 (см. рис. 2) гребенки 14, при этом устройство 22 находится в своем первом стабильном состоянии с полем кадровой развертки, имеющим соответствующее значение. к положению этой линии в растре. 70 151 ( . 2) 14, 22 . Также предполагается, что луч не гасится во время обратного хода по линии, а гасится во время обратного хода по кадру. 76 . Во время этого линейного сканирования поле кадрового сканирования остается постоянным и имеет указанное значение. Таким образом, по экрану проводится прямая линия 25, нормальная к направлению 80 развертки кадра. Поле кадровой развертки все еще остается постоянным на этом значении во время обратного хода, в результате чего луч возвращается вдоль только что прослеженной линии (для ясности изображена немного отдельная линия 85 26), пока он не достигнет зубца 151, от которого началась эта линия. . . 25, 80 , . , ( 85 26 ) 151 . Воздействие луча на этот зубец вблизи конца обратного хода вызывает подачу инициирующего импульса на средство 19 управления кадровым сканированием 90, где он переводит устройство 22 во второе стабильное состояние и, таким образом, инициирует частичное смещение луча на поле развертки кадра в сторону позиции на экране следующей строки растра. Результирующее перемещение луча 95, обозначенное линией 27, является результатом этого смещения (которое можно назвать дробным смещением, поскольку оно представляет собой лишь часть общего сканирования кадра), а оставшаяся часть 100 - отклонением луча. линия обратного хода. - 90 19, 22 . 95 , 27, ( , ) 100 . Это результирующее движение переносит луч на следующий зубец 15"1 гребенки в направлении сканирования кадра. 15"1 . При попадании луча на зуб 106, 151" на средство управления 19 подается завершающий импульс. Этот импульс переводит устройство 22 обратно в его первое состояние и, таким образом, прекращает частичное смещение, как описано выше, оставляя луч на следующей строке 110 растра, как определено зубцом 1511. Последующее строковое сканирование начинается с этого зубца, поле кадрового сканирования остается постоянным на своем новом значении на протяжении всего этого строкового сканирования и на протяжении всего, кроме конечной части 115, последующего обратного хода строки. 106 151" 19. 22 , , 110 , 1511. , 115 . Короче говоря, альтернативные Дульсы, полученные из гребенки, включают кадровое сканирование для смещения луча, тогда как промежуточные импульсы выключают кадровое сканирование от дальнейшего смещения луча 120, оставляя луч в положении отклонения кадра, достигнутого, таким образом, до тех пор, пока не произойдет формируется следующий импульс. Таким образом, сканирование кадров осуществляется при однонаправленных перемещениях от строки к строке растра с остановкой на 125 в каждой строке. , , , , 120 , . , 125 . Перемещение балки от одного зуба к другому показано как происходящее в конце обратного хода, как показано линией 27. За счет уменьшения степени, в которой зубцы 130 840 889 размещаются в конце 127 строки сканирования; но в качестве альтернативы это может произойти частично во время конца сканирования строки и частично во время начала обратного хода следующей строки. , 27. 130 840,889 127 ; . Если гребенка находится в этом альтернативном положении, остальная часть устройства может быть такой, как уже описано со ссылкой на рисунок 1. . 1. Кадровое и строковое сканирование можно осуществлять магнитными или электростатическими методами. . Наиболее практичным вариантом является использование магнитного отклонения 75 для рамы. 75 . Если луч гасится во время каждого обратного хода по строке, необходимо в устройстве, показанном на рис. 2, предусмотреть, чтобы временная развертка линии применяла увеличивающий импульс к лучу 80 вблизи конца каждой обратного хода по строке, чтобы позволить лучу воздействовать на следующее дробное смещение кадра развертки. В схеме, показанной на рис. 4, просветление обратного хода не требуется, за исключением случаев, когда зубья настолько короткие или настолько широко расставлены, что обратное движение начинается до достижения следующего зубца; в этом случае начало обратного хода должно быть осветлено, чтобы позволяют лучу прекратить существующее дробное смещение кадра сканирования. . 2 80 . . 4 , 85 , . Обычно нет необходимости гасить луч во время обратного хода каждого кадра, поскольку на практике оказывается, что из-за действия таймера такие воздействия луча на зубцы, которые могут возникнуть во время обратного хода, просто инициируют несколько частичные развертки строк, которые незаметны. , . Понятно, что с помощью устройства согласно изобретению линии 100 постоянно удерживаются в одних и тех же положениях на экране благодаря зубьям расчески. При условии, что зубцы достаточно острые, что легко достигается на практике, постоянство положения лески имеет высокую степень точности. Таким образом, положения линий не зависят от характеристик клапана и практически не изменяются в результате изменения этих характеристик в течение срока службы клапана. 100 . , , 105 . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 22:07:14
: GB840889A-">
: :
840890-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840890A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 июля 1956 г. : 2, 1956. 840,890 № 20450156. 840,890 . 20450156. /! . Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 июля 1955 года. /! . ' , 1955. Полная спецификация опубликована: 13 июля 1960 г. : 13, 1960. Индекс при приемке: -Класс 82(2), (4C:4M1:4Q:5.7A:7B:7C:7G). :- 82(2), (4C:4M1:4Q:5.7A:7B:7C:7G). Международная классификация:-C23f. :-C23f. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, связанные с формированием покрытий на металлических поверхностях Мы, , британская компания из Грейт-Вест-Роуд, Брентфорд, Миддлсекс, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается образования хромсодержащих покрытий на металлических поверхностях. , , , , , , , , , : - . Такое покрытие формируют согласно изобретению путем нанесения на поверхность пленки раствора не менее 1%. вес/объем хромовой кислоты или триоксида хрома (в пересчете на ) в некоторых органических соединениях и нагревание пленки для ее сушки до образования нерастворимого покрытия. Предпочтительно количество не превышает 4% по весу/объему. 1%. / ( ) . , 4% /. Предпочтительным органическим соединением является третичный бутиловый спирт, но он может быть частично или полностью заменен одним или несколькими соединениями диметилгексан-2: 5-диол, н-амилацетат, метилизобутилкетон, ацетофенон и диацетоновый спирт. , -2: 5-, - , - , . Растворы не должны содержать воду и органические разбавители. Присутствие органических разбавителей увеличит риск возгорания во время нагрева, а когда присутствует вода или высококипящий органический растворитель, применение тепла к пленке раствора на поверхности испаряет третичный бутиловый спирт или другое органическое соединение, образующее покрытие, оставляя шестивалентный хром растворяют в воде или высококипящем органическом растворителе. . , - - . Покрытие образуется за счет взаимодействия хромовой кислоты и третичного бутилового спирта или другого образующего покрытие органического соединения, которое становится неразрывно связанным с поверхностью. - - . Нагревание необходимо для образования нерастворимого покрытия и должно проводиться при температуре выше 200 , но ниже 500 . В этом диапазоне [Цена 3i5/61] нагревание в течение от 1 до 4 минут обычно достаточно для достижения об образовании нерастворимого покрытия. Нагревание не следует проводить при такой температуре и в течение такого времени, которые могут привести к обугливанию. 50 Точная природа покрытий не до конца понятна, но хром присутствует в покрытии в нерастворимой или защищенной форме, в которой он вступает в реакцию, растворяется или распределяется в органическом материале или матрице 55 покрытия, материале или матрице. фиксация шестивалентного хрома на поверхности. 200 . 500 . [ 3i5/61 - 4 . . 50 , , 55 , . Испытания выявили присутствие трехвалентного хрома в покрытии, что указывает на то, что соединение шестивалентного хрома могло быть каким-то образом частично восстановлено. Покрытия нелегко смыть или извлечь с поверхности водными или органическими растворителями; поверхность в значительной степени пассивирована; заметно увеличивается сцепление с поверхностью краски, пластиковых покрытий и других отделочных материалов. Железо, сталь, цинк, медь, латунь и алюминий, имеющие покрытия согласно изобретению, могут храниться во влажной атмосфере без дополнительной защиты, например, промасливания. Коррозионная стойкость неокрашенного металла с покрытием, как показали испытания в солевом тумане и влажности, часто лучше, чем у поверхностей того же металла, имеющих 75 фосфатных покрытий. При окраске металл с покрытием обычно имеет лучшую устойчивость к солевому туману и влажности и демонстрирует лучшую адгезию краски, чем поверхности, сначала покрытые фосфатом или оксалатом, а затем промытые в 80 разбавленной хромовой кислоте. , 60 . ; ; 65 , . , , , , , .., . , , , 75 . 80 . Пленка раствора может быть образована на металлической поверхности погружением, распылением, нанесением валиком или любым другим способом, приспособленным для образования однородной пленки раствора на поверхности. , , 85 . Если металлическая поверхность загрязнена, замаслена или покрыта окалиной и коррозией, может быть желательно удалить масло, а также разрыхлить и растворить другие виды грязи и коррозии, но в В целом состояние поверхности металла не так важно, как в процессах нанесения фосфатного и оксалатного покрытия. , ',.-,"1.-, , . В качестве примера были приготовлены три раствора в третичном бутиловом спирте добавлением 1, 2 и 4% мас./об. триоксида хрома в третичный бутиловый спирт. Анализ показал, что растворы содержат 0,98%, 1,96% и 3,56':'2 CrO3 соответственно. , 1, 2 4% ./. . 10respectively 0.98%,, 1.96% 3.56':'2 CrO3. Предварительно очищенные панели из горячеоцинкованного стального листа, холоднокатаной мягкой стали и алюминиевого сплава, известного как 24S (дюралюминий (зарегистрированная торговая марка), содержащее 4,5% меди), погружали в растворы и сушили в воздушной печи при температуре 250-Ф. - - , - 24S ( ( ) con15taining 4.5% ) 250-. В каждом случае получали однородное, привлекательное и нерастворимое покрытие. , . Покрытия, сформированные на оцинкованной стали и холоднокатаной стали, сравнивали с аналогичными панелями, которые были покрыты фосфатом и промыты разбавленным водным раствором хромовой кислоты, имеющим от 2,5 до 3 и содержащим от 0,095 до 0,1 . Используемый фосфатный раствор содержал фосфат цинка и небольшие количества ионов меди, никеля, нитрита и фторбората в качестве ускорителей, имел 2,6 и общее содержание кислот от 19,8 до 20,1 балла. Затем панели, имеющие оба типа покрытия, были окрашены. Панели, имеющие покрытия согласно настоящему изобретению, имели превосходные свойства, как показали испытания на устойчивость к солевому туману, влагостойкость и адгезию краски. - - 2.5 3 0.095 0.1 .,. , , , 2.6 19.8 20.1 . . , . Алюминиевые панели с покрытием сравнивали с аналогичными панелями, покрытыми фосфатом и промытыми хромовой кислотой, с точки зрения чистой коррозии, то есть без окраски. Панели, покрытые согласно этому изобретению, показали меньшую коррозию после 1176 часов воздействия, чем панели с фосфатным покрытием всего лишь через 504 часа. - , . 1176 504 . Хотя способ настоящего изобретения в первую очередь предназначен для образования покрытий непосредственно на металлических поверхностях, его также можно использовать для формирования дополнительного покрытия на поверхностях с фосфатным покрытием. , 45 - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 22:07:16
: GB840890A-">
: :
840891-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840891A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 840,89 1 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 6 июля 1956 г. 840,89 1 : 6, 1956. № 21064/.56. . 21064/.56. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 15 июля 1955 года. 15, 1955. 4 /Полная спецификация опубликована - 13 июля 1960 г. 4 / - 13, 1960. Индекс при приемке: - Классы 2(2), А3F, (2G:3C:3E:3F:3R); 2(3), (C4:C5:D2), C1J3C2, C2B40(::J2:J3), C2D3, C3A7(A4:::: ), C3C5(A4: :- 2(2), A3F, (2G: 3C: 3E: 3F: 3R); 2(3), (C4:C5: D2), C1J3C2, C2B40(:: J2: J3), C2D3, C3A7(A4:::: ), C3C5(A4: С3: Е2); 2(5), Р(2М:29М); 2(6), П1А, П1Д(1Б:6:7), П1Т2, П2(А:Д2Х: C3: E2); 2(5), (2M: 29M); 2(6), P1A, P1D(1B: 6: 7), P1T2, P2(: D2X: K6:T2G), P4A, P4C(8B:14A), P4D(2:3A:3B1: 3B3:3C:3X), P4K6, P4P(1D:IE4:1E5:1F:2Al:2A3:3), P6A, P6C(6B:8B:9:1l:13A:13C: K6:T2G), P4A, P4C(8B: 14A), P4D(2: 3A:3B1: 3B3:3C:3X), P4K6, P4P(1D:IE4:1E5:1F:2Al:2A3:3), P6A, P6C(6B:8B:9:1l:13A:13C: 14A:14B:17:20B:20C), P6D(1:2:4), P6K(2:4:6:7:8:9:10:), P6P(:1C:::1E4 : 1E5: : 1X:2A1:2A3:3:6A:6X), P6T(: 14A:14B:17:20B:20C), P6D(1:2:4), P6K(2:4:6:7:8:9: 10: ), P6P(: 1C: :: 1E4: 1E5: : 1X:2A1:2A3:3:6A:6X), P6T(: 2
А:2С:2Г:2Х), П7А, П7Д(1А:2А1:2А2Б:3), П7К6, П7П(1Д:1Е4:1Е5: : 2C: 2G: 2X), P7A, P7D(1A: 2A1: 2A2B: 3), P7K6, P7P(1D: 1E4: 1E5: ЕСЛИ: 2А1: 2А3:3), P7T2G, P8A, P8C(8B:14B:17:20C), P8D(1A:1B:2A: : 2A1: 2A3:3), P7T2G, P8A, P8C(8B: 14B: 17:20C), P8D(1A: 1B: 2A: 2B2:3A:3B:4:5), PSK6, P8P(1D:I1E4:1E5::2Al:2A3:3:6A:6X), P8T(1B:2A:2C:2G:2X), P9A, P9DlB (1:2:3), П9К6, П9П(1Д: 1Е4:1Е5: 2B2:3A:3B:4:5), PSK6, P8P(1D:I1E4:1E5::2Al:2A3:3:6A:6X), P8T(1B:2A:2C:2G:2X), P9A, P9DlB(1:2:3), P9K6, P9P(1D: 1E4:1E5: 1F: 2A1: 2A3: 3), P9T2G, P1OA, PlCC13C, P10D(: 1X: 2A: 2X), P101K6, (1D:lE4:1E5::2A1:2A3:3), P1OT2G, () :D2X:), P12; 15(2), Ал (А3:А5:С1А:С2А:С3А:С4), ГА(1:12:17:18), ГАКС, ГБ(2А2: 1F: 2A1: 2A3: 3), P9T2G, P1OA, PlCC13C, P10D(: 1X: 2A: 2X), P101K6, (1D:lE4:1E5::2A1:2A3:3), P1OT2G, (:D2X:), P12; 15(2), (A3: A5: C1A: C2A: C3A: C4), (1: 12: 17: 18), , (2A2: 2B1:4D:5A), GC2A12B(1:2:3:4:5), GC2B(1:2), GC2C(1:2:3:4:5:7: 2B1:4D:5A), GC2A12B(1:2:3:4:5), GC2B(1:2), GC2C(1:2:3:4:5:7: 8:9:18), GC2CX; 81(1), E1A(3B3:4A2:4A3:4A4), E1C(3B3:4A2:4A3: 8:9:18), GC2CX; 81(1), E1A(3B3:4A2:4A3:4A4), E1C(3B3:4A2:4A3: 4
А4); 91, Ф1; 95, АХ, В4(Б:Х); 96, Б(2А:3А:13Ф:14Ф:14Х); и 140, P3(:F2:F5::G4:G5). A4); 91, F1; 95, , B4(: ); 96, (2A: 3A: 13F: 14F: 14X); 140, P3(:F2:F5: : G4:G5). Международная классификация:-AO1n. :-AO1n. А611. B05. A611. B05. C07c. C08b, е, ж. C09d. КЛОм. Д061, м. Д21ч. C07c. C08b, , . C09d. . D061, . D21h. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Ненасыщенные эфиры карбавато и тиоэфиры), полимеры из них и способы их получения. Мы, & , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 222, , 5, . Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: ), , , & , , , 222, , 5, , , , , , :- Настоящее изобретение касается новых простых и тиоэфиров карбамато, содержащих винильную группу, их полимеров и способов получения мономеров и полимеров. , ; .. Новые мономерные соединения настоящего изобретения имеют следующую формулу : : 0 /CH2= \', где: представляет собой кислород или серу; А представляет собой циклогексилен, C2-C0-алкиленовую группу, которая образует цепь из по меньшей мере 2 атомов углерода между соседними атомами и , или алкиленовую группу, цепь которой прерывается одним или несколькими атомами кислорода и которая такова, что в группе -- каждые два соседних гетероатома разделены алкиленовой группой C2-C4, в которой по меньшей мере два атома углерода расположены в цепи между указанными соседними гетероатомами; и вместе представляют собой одну группу, которая представляет собой тетраметилен -(CH2)4--; пентаметилен,-(CH2).-; или 3-оксапентаметилен, -(CH2)20(CH2j2),-, или по отдельности представляют собой отдельные группы, в этом случае: 0 / CH2= \' : ; , C2-, 2 , , --, C2-C4 ; , -(CH2)4--; ,-(CH2).-; 3-, -(CH2)20(CH2j2),-, , : представляет собой водород, фенил или C1-C6 алкильную группу, и представляет собой водород, циклогексил, фенил, хлорфенил, нафтил, бензил, олеил или C1-C2. , C1-C6 , , , , !, , , C1-C2. алкильная группа. . Особый интерес представляют соединения формулы , в которых А представляет собой алкиленовую группу, а каждый из и R1 представляет собой водород или алкил. R1 . Изобретение также включает -метилол и -(C1-C4 алкокси)метилпроизводные тех соединений формулы , в которых один или оба из и представляют собой водород. - -(C1--C4 ) () . Соединения формулы , в которых и оба представляют собой водород, могут быть получены реакцией с мочевиной гидроксиалкилвиниловых эфиров или сульфидов формулы следующим образом: : CH2= ---. Полученные таким образом соединения имеют формулу : CH2= --- : выше, с органическим изоцинатом формулы следующим образом: : ' CH2 = --NH2. Реакцию мочевины с соединением формулы можно проводить при температуре от 100 до 160°С, предпочтительно примерно от 130 до 160°С. Обычно желательно обеспечить основной катализатор, такой как карбонат щелочного металла, включая карбонаты натрия, калия или лития, или цианат щелочного металла, такой как цианат калия или натрия. Альтернативно в качестве щелочного катализатора можно использовать оксиды, такие как оксид цинка. Обычно цианаты являются предпочтительными, поскольку они уменьшают обесцвечивание продукта реакции. Реакцию можно проводить в присутствии вакуума, чтобы способствовать удалению аммиака, особенно ближе к концу периода реакции. ' CH2 = --NH2 100 160 ., 130 160 . , , , , , . , , . , . , . Вместо вакуума или в дополнение к нему через реакционный сосуд можно пропускать инертный газ, такой как азот, гелий или диоксид углерода, чтобы способствовать удалению аммиака. Мочевину и соединение формулы смешивают друг с другом предпочтительно в молярном соотношении примерно 1:1 и нагревают для осуществления плавления в температурном диапазоне, указанном выше. Обычно нагретая смесь становится прозрачной, когда она достигает температуры около 100°С. Реакцию предпочтительно проводят в безводных или практически безводных условиях, и хотя в реакционной среде можно использовать растворитель, такой как вода, этилацетат или другой полярный растворитель, она предпочтительно не включать растворитель. Полученные таким образом продукты формулы можно выделить из реакционной среды перегонкой или перекристаллизацией из растворителей, таких как вода или этилацетат. Продукты обычно представляют собой легкоплавкие твердые вещества. , , , , . 1:1 . 100 . , , , , . , . - . Примеры гидроксиалкилвиниловых эфиров или сульфидов, которые можно использовать в качестве одного из исходных материалов (соединения формулы ), включают: ( ) : CH2 = CHYCH2CH20H =- =CHYCH12CH2CH20H CH2= CHYCH2CH() CH2=(CH2),O0H CGI2 = CHYCH2C(.)2CH2OH = CHYCH2CH(CHG0)OCH2CH(,)0H CH2 = CHYC2HOC2H1. = .0 (OCC2H.4) CH2=CHYC2H,(OC2H4)2nOII CH2 = CHYCH2CH(,)(OGH2CH()),) Соединения формулы , в которых один из атомов водорода на концевом азоте заменен на группа может быть получена реакцией соединения формулы . Полученные таким образом продукты имеют структуру формулы : CH2 = CHYCH2CH20H =- =CHYCH12CH2CH20H CH2= CHYCH2CH() CH2=(CH2),O0H CGI2 = CHYCH2C(.)2CH2OH = CHYCH2CH(CHG0)OCH2CH(,)0H CH2 = CHYC2HOC2H1. =.0 (OCC2H.4) CH2=CHYC2H,(OC2H4)2nOII CH2 = CHYCH2CH(,)(OGH2CH()),) : 0 11 , = --NHR1. В практическом методе проведения этой реакции эквимолярные количества двух реагентов смешивают вместе, как правило, в присутствии растворителя, такого как бензол, эфир или четыреххлористый углерод. 0 11 , = --NHR1 , , . Предпочтительно добавляют небольшое количество основного катализатора, такого как триэтиламин, бензилдиметиламин или метоксиды натрия или калия, и смеси позволяют реагировать при температуре от 20 до 100°С, предпочтительно при температуре от 60 до 80°С. , при необходимости для этой цели подводится тепло. Реакция обычно занимает от 4 до 16 часов, в зависимости от конкретного изоцианата или соединения формулы , которые вступают в реакцию вместе. Большинство этих соединений имеют жидкий характер и легко выделяются перегонкой. Эта конкретная реакция дает высокий выход, сопровождается относительно низкими количествами побочных продуктов и имеет преимущества, заключающиеся в простоте очистки продуктов. , , , , 20 100 ., 60 80 ., . 4 16 , . . , -, . Органические изоцианаты, которые могут быть использованы, включают фенилизоцианат, хлорфенилизоцианат, бензилизоцианат, нафтилизоцианат, циклогексилизоцианат, метилизоцианат, этилизоцианат, пропилизоцианат, изопропилизоцианат, бутилизоцианат, изобутилизоцианат, трет-бутилизоцианат, амилизоцианат, изоамил. изоцианат, гексилизоцианат, октилизоцианат, децилизоцианат, додецилизоцианат, гексадецилизоцианат и олеилизоцианат. , , , , , , , , , , , - , , , , , , , , . Соединения формулы , в которых концевой азот присоединен не к атомам водорода, а к другим заместителям, представленным радикалами и R1, указанными выше, получают реакцией соединения формулы с карбамилхлоридом формулы : , R1 , : 0 '. Примеры карбамилхлоридов включают диметилкарбамилхлорид, диэтилкарбамилхлорид, дипропилкарбамилхлорид, диизопропилкарбамилхлорид, дибутилкарбамилхлорид, диизобутилкарбамилхлорид, метилэтилкарбамилхлорид, метилпропилкарбамилхлорид, метилизопропилкарбамилхлорид, метилбутилкарбамилхлорид, 840891 метилизоцианат, -4бутоксиметилизоцианат. 60 Реакция изоцианата формулы с соединением формулы может быть проведена таким же образом и в тех же условиях, которые указаны здесь выше для реакции между органическим изоцианатом 65 формулы с соединением формулы . Как и в предыдущей реакции, продукты настоящей реакции получаются с высоким выходом с относительно низким количеством побочных продуктов и имеют преимущество, заключающееся в простоте очистки. Все соединения формул: , и приспособлены для нанесения на бумагу, дерево, кожу и ткани, особенно из шерсти или целлюлозных материалов, включая хлопок и вискозу. 0 ' , , , - , , - , , , , , 840,891 , -4butoxymethyl . 60 65 . , - . : , , , , , , , , . Путем реакции целлюлозных материалов 75, таких как бумага, хлопок, вискоза или родственные ткани, с мономерными соединениями формул , и , эти материалы модифицируются введением групп, которые способны реагировать с 80 другие моноэтиленненасыщенные материалы, такие как стирол, амиды акриловой и метакриловой кислоты, акрилонитрил, метакрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты со спиртами, имеющими от 1 до 18 атомов углерода, такие как метилакрилат или метилметакрилат, а также любой из другие сомономеры, упомянутые ниже. Таким образом, на ткани или другие изделия можно наносить постоянную отделку, чтобы изменить форму руки, водопоглощающую способность, водоотталкивающие свойства, жесткость, устойчивость к складкам, устойчивость к складкам и устойчивость к усадке. Соединения формулы , а также метилоловые или алкоксиметильные производные соединений формул и 95 могут быть использованы в качестве формовочных, литьевых, ламинирующих или клейких смол, поскольку они термопревращаемы, особенно при добавлении кислотного катализатора. 75 , , , , , , , , 80 , , , , , 1 18 , 85 . , , , -, , , . 95 , , -, . Примеры кислотных катализаторов включают фосфат аммония, тиоцианат аммония, 100 хлористоводородных или других кислотных солей гидроксиалифатического амина, включая 2-метил-2-амнино-1-пропанол, 2-метил-2-амино-1,3-пропандиол, трис( гидроксиметил)аминометан, 2-фенил-2-амино-1-пропанол, 2-метил-2-амино-1-пентанол, 2-аминобутанол, триэтаноламин, 2-амино-2-этил-1-бутанол, а также хлорид аммония, гидрохлорид пиридина, бензилдиметиламин оксалат. , , 100 , 2--2-amnino1-, 2--2--1,3-, (), 2-phenyl2--1-, 2--2--1-, 2-, , 2amino-2--1-, , , . Любые соединения формул , , 110 и , даже те, которые не были метилолированы, могут быть использованы в качестве компонентов для модификации других аминопластовых смол термоконвертируемого типа, в том числе карбамидоформальдегидных, триазинформальдегидных смол, таких как 115 меламино-формальдегидные, тиомочевиноформальдегидные и смешанные смолы этого типа. Такие модифицированные аминопластовые смолы могут использоваться для обработки бумаги, тканей, дерева, кожи, для различных целей, упомянутых выше, или для формования или литья изделий различной формы, а также в качестве ламинирующих или клейких смол, например, при производстве фанеры. и безопасное стекло. , , 110 , , , -, - , 115 -, -, . , , , , 120 , . метилциклогексилкарбамилхлорид, метилоктадецилкарбамилхлорид, этиизопропилкарбамилхлорид, этилоктилкарбамилхлорид, этилгексадецилкарбамилхлорид, бутилоктадецилкарбамилхлорид, гексилоктилкарбамилхлорид. , , , , , , . Эту последнюю реакцию проводят в присутствии акцептора хлористого водорода, такого как третичный голод, например триэтиламин, пиридин, бензилдиметиламин или неорганическое основание, например карбонат или гидроксид щелочного металла, например карбонаты или гидроксиды натрия или калия. Когда в качестве акцептора хлористого водорода используют третичный амин, предпочтительно используют инертный органический растворитель, такой как ацетонитрил, эфир, бензол или четыреххлористый углерод. Когда используется неорганическое основание, предпочтительно включать некоторое количество воды, а также органический растворитель, чтобы способствовать растворению основания. В любом случае используются температуры от 0 до 100°С, предпочтительно в большинстве случаев от около 400 до 80°С. - , .. , , , .. , .. . , , , , , . , . , 0 100 ., 400 80 . , . Обычно достаточно периода реакции от 2 до 12 часов. Предпочтительно карбамилхлорид добавляют по каплям или постепенно добавляют к раствору соединения формулы . 2 12 . . Те соединения настоящего изобретения, в которых концевой азот присоединен к двум атомам водорода или к одному атому водорода и другому заместителю, такие как соединения формул и , характерно реакционноспособны с альдегидами, особенно с формальдегидом. Эту реакцию можно проводить при температуре от 30 до 700°С или выше в щелочных условиях. Такая реакция обеспечивает путь к получению производных -метилола и -алкоксиметила по изобретению. Таким образом, при взаимодействии этих водородсодержащих соединений формулы с формальдегидом образуются производные метилола, тогда как при взаимодействии соединений с формальдегидом и алканолом C1-C4 образуются производные -алкоксиметила. Фактически предпочтительный путь получения -алкоксиметильных производных формулы : , , , . 30 700 . . - - . - , , ,-C4 - . - : 0 CH2 = --NHCH20R2, где R2 представляет собой C1-C4 алкильную группу, включает реакцию соединения формулы , приведенной выше, с алкоксиметилизоцианатом, имеющим формулу : 0 CH2 = --NHCH20R2 R2 C1-C4 , : R20OCHNCO Соединения формулы могут быть получены взаимодействием соответствующих хлорметиловых эфиров с цианатом серебра при температуре от 20 до 50°С в инертном растворителе по известным методикам. R20OCHNCO 20 50 . . Примеры соединений формулы включают метоксиметилизоцианат, этоксиметилизоцианат, н-пропоксиметилизоцианат, изопроксиметилизоцианат, изобутокси840,891,840,891. Соединения формулы обычно растворимы в воде и полярных органических растворителях, таких как спирты, включая метанол, этанол и изопропанол, а также этилацетат, ацетонитрил, ацетон, диметилформамид и диметилацетамид. Соединения формул и , в которых представляет собой группу, отличную от водорода, обычно нерастворимы в воде и растворимы в различных только что упомянутых полярных органических растворителях, а также в ароматических углеводородных растворителях, таких как бензол, толуол и ксилолы. Эти соединения формулы , в которых концевой азот содержит два заместителя, так что он не связан непосредственно с какими-либо атомами водорода, обычно нерастворимы в воде, но растворимы в упомянутых выше полярных органических растворителях, ароматических углеводородных растворителях, а также в в алифатических и нафтеновых углеводородных растворителях, включая петролейный эфир, гексен, гептан и скипидар. , , - , - , -butoxy840,891 840,891 , , , , , , , , , . , , , . , , , ' , , , , , . За исключением соединений формулы , в которых концевой азот присоединен непосредственно к двум атомам водорода, все соединения формулы являются жидкостями. , . Однако соединения формулы обычно представляют собой легкоплавкие твердые вещества. , , - . Хотя мономерные соединения формулы могут найти применение в качестве фармацевтических препаратов, инсектицидов, бактерицидов, фунгицидов, гербицидов, они преимущественно полезны в качестве промежуточных продуктов для производства новых химикатов для обработки бумаги, дерева, кожи и тканей, особенно текстильных тканей из хлопка и район. Те соединения формулы , в которых концевой азот полностью замещен так, что он не присоединен непосредственно к каким-либо атомам водорода, полезны в качестве растворителей и пластификаторов, особенно для целлюлозных пластмасс, таких как нитроцеллюлоза, и сложных эфиров целлюлозы, включая ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы и ацетатбутират целлюлозы. , , , , , , , , , . , , , , , , , . Присутствие карбаматной группы делает соединения настоящего изобретения легко полимеризуемыми под действием свободнорадикальных инициаторов с образованием гомополимеров и сополимеров, которые резко контрастируют с простыми алкилвиниловыми эфирами. - . Тиоэфиры настоящего изобретения обычно более реакционноспособны и реагируют с более высокими скоростями, чем простые эфиры. Сульфиды могут быть превращены в сульфоксиды и сульфоны. Как простые эфиры, так и сульфиды полимеризуются с помощью катионных или кислотных катализаторов, таких как , , . При превращении сульфидов в сульфоксиды или сульфоны эти мономеры полимеризуются с помощью анионных или основных катализаторов, таких как натрий, калий и литий-алкил. . ' . , ,,, ,. , , , . Сульфиды также присоединяют меркаптаны в бета-положении с образованием новых производных, которые не могут быть образованы из простых эфиров. . Полимеры, которые можно получить из мономеров формулы , совершенно отличаются от полимеров аллильных производных, таких как -аллилкарбаматы, О-аллилкарбаматы и аллилмочевина, 6S, которые в лучшем случае образуют только низкомолекулярные полимеры. Эти аллильные соединения являются мощными агентами переноса цепи и препятствуют образованию полимеров с высокой молекулярной массой. , - , - , , 6S . . Все соединения формулы способны к полимеризации с образованием гомополимеров в присутствии азокатализаторов. Эту гомополимеризацию можно проводить в массе, растворе, эмульсии или суспензии в нейтральных или слабощелочных условиях. Обычно используют температуру от 50 до 100°С и время от 2 до 24 часов. Можно использовать от 0,5 до 10% по массе азокатализатора в расчете на массу мономера или общую массу мономеров. В методике растворения предпочтительно иметь мономер в концентрации по меньшей мере 50% по массе. В процедурах эмульсии или суспензии можно использовать эмульгатор, предпочтительно неионного типа. Любым из этих способов можно получить гомополимеры с молекулярной массой от 10 000 до 20 000 или более. . , , , . , 50 100 . 2 24 . 0.5 10% . , 50% . -, , - . 10,000 20,000 . Типичными азокатализаторами являются азодиизобутиронитрил, азодиизобутирамид, диметил (или диэтил или дибутил) азодиизобутират, азобис(%,диметилвалеронитрил), азобис(2,-метилбутиронитрил), азобис(--метилвалеронитрил) и диметилазобисметилвалерат. В этих катализаторах оставшаяся валентность одного из атомов углерода, связанного с третичным атомом углерода, удовлетворяется по крайней мере одним из элементов кислородом и азотом. , , ( ) , (%,), (2.-), (- - ) . . Соединения формулы также могут быть сополимеризованы с другими моно- и полиэтиленненасыщенными полимеризуемыми соединениями в присутствии азокатализаторов. Когда большая часть сомономера типа, отличного от типа формулы , должна быть сополимеризована с соединением настоящего изобретения В соответствии с изобретением другие свободнорадикальные катализаторы могут оказаться столь же желательными, как и азокатализаторы. Например, органические пероксиды, такие как бутилпербензоат или бензоилпероксид, подходят для полимеризации в массе или в растворе, тогда как персульфаты, такие как персульфат аммония, полезны при полимеризации дисперсий. - , - . , , , , , , . В качестве ненасыщенных соединений для образования сополимеров можно использовать акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты и одноатомные спирты, такие как метил, этил, бутил, октил, додецил, циклогексил, аллил, металлил, ундеценил, цианоэтил и диметиламиноэтил; сложные эфиры итаконовой, малеиновой, фумаровой или цитраконовой кислот и подобные вышеперечисленные спирты; виниловые эфиры карбоновых кислот, таких как уксусная, пропионовая и масляная; винилоксиалкиловые эфиры, такие как винилоксиэтилацетат; виниловые эфиры, такие как этилвиниловый эфир, бутилвиниловый эфир, октилвиниловый эфир, аллилвиниловый эфир, гидроксиэтилвиниловый эфир, аминоэтилвиниловый эфир, аминопропилвиниловый эфир, диметиламириоэтилвиниловый эфир, винилоксиэтоксиэтанол, винилоксипропоксиэтанол; мет90: , , , , , , , , , , , ; , , , ; , ; ; , , , , , , , , , ; meth90: модификация водоотталкивающих свойств или водопоглощающей способности, повышение стабильности размеров при стирке, особенно в случае целлюлозных типов и защита от складок. Для этой цели гомополимер можно применять либо в форме эмульсии в воде, либо в виде раствора в органическом растворителе с концентрацией от 5% до 15% и содержащем небольшое количество кислотного катализатора, такого как один из упомянутых. выше. Эмульсию или раствор можно наносить валиком, окунанием, кистью или распылением, и после удаления излишков, например, ракелем, обработанный текстильный материал можно сушить и впоследствии отверждать, например, при температуре от около 220 до 400°С. . на срок от пяти минут до получаса. Эмульсии или растворы этих гомополимеров также можно применять в качестве термопревращаемых компонентов покрытий на бумаге, дереве, металлах, коже или других основах и, как и в случае с текстилем, их можно сушить и отверждать при температурах и в течение времени. упомянутое выше. - , , -. , 5% 15% , . , , , , , , 220 . 400 . - . - , , , , , , . Сополимеры также полезны. Например, сополимеры мономеров формул и можно наносить в качестве покрытий на различные подложки, упомянутые выше, и особенно на подложки из целлюлозного текстиля. Для этой цели сополимеры могут содержать от 5 до 99 мольных процентов соединения формулы . В любом из таких применений сополимеры соединений формул и могут быть обработаны формальдегидом с низшими спиртами или без них либо до или после нанесения на подложку для получения групп, которые адаптированы к конденсации при нагревании, особенно в присутствии одного из кислотных катализаторов, указанных выше. Сополимеры соединения формулы или смесь альдегида с сополимером соединения одной из формул и можно использовать в качестве смол для литья или формования. . , . , 5 99 . , : , . . При таком использовании сополимеры формулы особенно выгодны и позволяют получать формованные изделия с высокими температурами тепловой деформации, которые подходят для навесов самолетов и остекления. Сополимеры, содержащие от 80% до 95% акрилонитрила, с другими сомономерами, включая по меньшей мере 5% по массе мономера формулы , в котором концевой азот не связан непосредственно с какими-либо атомами водорода, адаптированы для использования для производства волокон, нитей. и пленки, которые обладают улучшенной способностью к окрашиванию и повышенным возвратом влаги по сравнению с простыми сополимерами акрилонитрила. , - . 80% 95% 5% , . Мономерные соединения, а также гомополимеры и сополимеры настоящего изобретения стабильны при нормальных условиях хранения. Однако они могут гидролизоваться в присутствии кислоты или основания. При таком гидролизе получают винилоксиалканол, винилтиоалканол или родственное соединение или его полимер, из которого получают амин или карбакрилонитрил или акрилонитрил; акриламид или метакриламид и -замещенные амиды этих типов; винилхлорид, винилбромид, винилиденхлорид, 1-хлор-1-фторэтилен или этилен; 1-ацетокси-1,3-бутадиен; стирол или дивинилбензол; этилендиакрилат или диметилакрилат, бис(виноксиэтил)мочевина, винилоксиэтилакрилат и винилоксипропилакрилат. . , . , , , , , ; , , - ; , , , 1---, ; 1--1,3-; , ; , (), . Если в одной и той же молекуле присутствуют две полимеризуемые этиленненасыщенные группы, то сшивание приводит к тому, что при образовании сополимера используется более одного-двух процентов этих групп. , - . Соединения настоящего изобретения также можно полимеризовать с помощью кислотных катализаторов, таких как диоксид серы или трифторид бора. , . Когда. используется диоксид серы, он используется в избытке в качестве растворителя, а образующиеся полимеры могут содержать SO2 в качестве компонента. Когда в качестве катализатора полимеризации используют трифторид бора, его обычно используют в пропорции, немного превышающей один моль на моль винилового соединения настоящего изобретения. . , SO2 . , , . Гомополимеры, полученные из мономеров формулы , представляют собой водорастворимые пленкообразующие типы полимеров, адаптированные для использования в покрытиях и связующих веществах или основах для фотоэмульсий. Они также полезны в качестве средств для удаления красителей с окрашенных тканей. Гомополимеры, полученные из мономеров, у которых концевой азот связан только с одним водородом, как в гомополимерах формулы , а также гомополимеры мономеров, в которых концевой азот не связан непосредственно с атомами водорода, нерастворимы в воде. характер, но они являются полезными пленкообразующими компонентами, приспособленными для растворения в органических растворителях, включая такие полярные растворители, как этилацетат, ацетон и диметилформамид, и углеводородные растворители, такие как толуол и ксилол. Такие решения приспособлены для нанесения покрытий на различные подложки, включая древесину, металлы, бумагу, кожу и различные ткани, с целью создания на них защитных покрытий. Гомополимеры мономеров формулы можно использовать в качестве основы, поскольку они легко удаляются при очистке, для чего их можно эмульгировать в водной среде с помощью подходящих эмульгаторов и диспергаторов. - . . , , , - - , , , . , , , , . , . Гомополимеры мономеров формулы , в которых концевой азот полностью замещен так, что он не связан непосредственно с какими-либо атомами водорода, могут быть использованы в качестве ткацких материалов, для чего их можно применять в виде растворов органических растворителей. , , , . Гомополимеры мономеров формулы , а также метилольные производные алкоксиметильных производных гомополимеров мономеров формул и можно применять для текстиля, особенно целлюлозного характера, включая хлопок и вискозу, а также ткани из нейлона и шерсти. , для различных целей, включая 840,891 производное аминокислоты, полученное в качестве побочных продуктов, адаптированных для легкого удаления из-за их растворимости или летучести с образованием винилоксиалканола, винилтиоалканола или родственного ему кукурузного порошка или его полимера. , , , 840,891 - , . В следующих примерах, иллюстрирующих изобретение, части даны по весу, если не указано иное. , , . ПРИМЕР 1. 1. Смесь 52 г 2-гидроксиэтилвинилсульфида (0,5 моля), мочевины 30 г (0,5 моля) и цианата калия 1,0 грамма нагревают при температуре от 138 до 140°С в течение семи часов. 2- , 52 (0.5 ), , 30 (0.5 ), , 1.0 , 138 140 . . В ловушке собирается примерно 0,3 моля аммиака. Реакционную смесь охлаждают и фильтруют для удаления 16 граммов мочевины. Фильтрат разбавляют бензолом, промывают холодной водой, сушат и перегоняют. 0.3 . 16 . , , . Продукт массой 7 грамм получают при температуре 110-112°С/1,1 мм. рт.ст. Это кристаллическое твердое вещество при комнатной температуре, растворимое в воде, метаноле и этилацетате. Содержит по анализам 9,18% и 21,4% ; расчетные значения винилтиоэтилкарбамата CH2= CHSCH2CHO20CONH2 составляют 9,54% и 21,8% . , 7 , 110 112 ./1.1 . . , , , . 9.18% 21.4% ; , CH2= CHSCH2CHO20CONH2, 9.54% 21.8% . Продукт полезен для модификации целлюлозы, хлопка, вискозы, шерсти, нейлона, дерева, стекла и подобных материалов. Для этой цели соединение превращают в производное метилола с помощью водного формальдегида при 8,5-9,0 при 60° в течение 2 часов и наносят кистью, окунанием или другими подходящими способами на модифицируемую подложку. , , , , , , . , 8.5-9.0 60 . 2 , . Материал покрытия; Затем изделие или волокно сушат при температуре 220 и отверждают при температуре от 200 до 300 в течение 5-1 минуты. Обработанное изделие затем может быть легко и прочно соединено со смолами полиэфирно-винилового типа, нанесенными на него в виде растворов, а затем высушено и отверждено, например растворами малеиновых полиэфиров в стироле, с образованием листов, ламинатов и других формованных предметов с превосходной адгезией. между подложкой и винил-полиэфирной смолой. ; 220 . 200 300 . 5 1 . - , , , - . ПРИМЕР 2. 2. Смесь 44 граммов (0,5 моля) винилоксиэтанола и 30 граммов (0,5 моля) мочевины нагревают до 145°С в течение восьми часов и собирают 73% теоретического аммиака. Коричневый остаток, растворимый в метаноле, перегоняют, получая 14,6 г вещества, т. кип. 44 (0.5 ) 30 (0.5 ) 145 . 73% . , , 14.6 , .. 114 до 134 С./5-1,0 мм. рт.ст. Повторная перегонка дала 6,4 г 2-винилоксиэтилкарбамата в виде бледно-желтого масла, т. кип. от 96 до 102°С/0,1 мм. рт.ст. 114 134 ./5-1.0 . . 6.4 2- , .. 96 102 ./0.1 . . Продукт полезен в качестве компонента аминопластовых клеев, таких как конденсаты мочевины и формальдегида, для придания повышенной реакционной способности и тем самым сокращения времени отверждения при повышенных температурах. Соединение легко реагирует с формальдегидом с образованием производного метилола, пригодного для модификации реакционноспособных материалов, таких как хлопок, шерсть и вискоза, с целью придания им реакционной способности к винилу и улучшения связи с такими другими винилсодержащими смолами, как полимеры поливинилхлорида или акрилонитрила и особенно с их сополимеры. - . , - . ПРИМЕР 3. 3. Конденсацию осуществляют между 88 граммами (1 моль) 2-винилоксиэтанола и 71 граммом (1 моль) этилизоцианата в 200 мл. 88 (1 ) 2- 71 (1 ) 200 . бензола. При смешивании экзотермы не наблюдается, и смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в течение одного часа. Смесь обрабатывают примерно 25 граммами активированного оксида алюминия при перемешивании для удаления пероксидов. Продукт выделяют перегонкой (после удаления оксида алюминия фильтрованием) с получением 120 г (выход 75%) бесцветного масла, т. кип. 79 -80 С./0,1 мм. рт.ст. Продукт 2-винилоксиэтил--этилкарбамат формулы CH2 = CHOCIIH2CH20CNHG2H. нерастворим в воде, затвердевает при температуре ниже 20°С. . . 25 . ( ) 120 ( 75% ) , .. 79 -80 ./0.1 . . , 2- -, CH2 = CHOCIIH2CH20CNHG2H., , 20 . и содержит по анализам 52,88% С; 8,19%' Н; и 8,80% ; расчетные значения составляют 52,8% С; 8,18% Н; и 8,81% . Соединение содержит 24,3% винилового эфира при титровании йодом и 25,7% при титровании ацетатом ртути; расчетное значение составляет 27,0%. 52.88% ; 8.19%' ; 8.80% ; 52.8% ; 8.18% ; 8.81% . 24.3% 25.7% ; 27.0%. Образец продукта нагревают при 600°С в водном растворе формальдегида с 8,5, содержащем 2 молярных эквивалента альдегида. Полученное соединение 2-(винилокси)-этил--этил--метилолкарбамат растворим в воде. Из него готовят 8%-ный водный раствор и прокладывают им вязкую вискозную ткань. После удаления излишков, сушки при 140 и отверждения при 230 в течение десяти минут получается ткань, не допускающая складок. 600 . 8.5 2 . 2-(-)- --- . 8% . , 140 . 230 . , - . ПРИМЕР 4. 4. Раствор 104 граммов (1,0 моль) 2(винилтио)этанола, 300 мл. бензола, 72 грамма (1,0 моль) этилизоцианата и 4 мл. триэтаноламина кипятят с обратным холодильником в течение двух часов. В результате перегонки получают 150 г (выход 85%) продукта, 2-(винилтио)этилэтилкарбамата формулы CH2=CHSCH2CH2OCNHC2WH, т. кип. 101 -109 С/0,3 мм. рт.ст. Продукт нерастворим в воде и растворим в ацетоне; содержит по анализам 8,0% азота и 18,0% серы, расчетные значения составляют 8,0% и 18,3% соответственно. 104 (1.0 ) 2()-, 300 . , 72 (1.0 ) 4 . . 150 ( 85% ) , 2-() CH2 = CHSCH2CH2OCNHC2WH, .. 101 -109 ./0.3mm. . ; 8.0% 18.0% , 8.0% 18.3% . Продукт полезен в качестве антиоксиданта и средства против расслоения красок, изготовленных на основе олифы. Для таких целей в количестве 840 891 продукт, 5-винилоксипентил--фенилкарбамат, выделяют удалением бензола при пониженном давлении. Продукт нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях, таких как ацетон, этилендихлорид и этанол.
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840889A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ЧЕРТЕЖИ ПРИЛОЖЕНЫ. . Изобретатель: -КЕННЕТ КОЛЛЕТ БЕРН. : - . Дата подачи Полной спецификации: 29 мая 1957 г. : 29, 1957. Дата подачи заявки: 1 июня 1956 г. № 16926/56. : 1, 1956. . 16926/56. Полная спецификация опубликована: 13 июля 1960 г. : 13, 1960. Индекс при приемке: - Классы 39(1), D4(: A4: A7: K4); 40(3), Fk3A:5B:5C:5G); и 40(7), Ти. :- 39(1), D4(: A4: A7: K4); 40(3), Fk3A:5B:5C:5G); 40(7), . Международная классификация:-. Холж. H04n. :-. . H04n. 840,889 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. 840,889 . Усовершенствования, относящиеся к устройствам электронно-лучевого дисплея. - . Мы, , , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, Холлинвуд, графство Ланкастер, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче нам патента, а также о методе его осуществления. должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к устройству электронно-лучевого дисплея, включающему электронно-лучевую трубку (ЭЛТ), имеющую этапы линейного и покадрового сканирования для создания прямоугольного растра. - - () . Иногда желательно, чтобы линии растра трубки располагались в одних и тех же местах на экране трубки для каждого кадра сканирования с высокой степенью точности. Это требуется, например, там, где устройство используется для «считывания» информации с перфокарт, при этом необходимо, чтобы линии, сканируемые на экране трубки, всегда находились в соответствии с рядами отверстий, представляющими информацию на картах. , . , , "" , . Другое применение - цветной телевизионный приемник, где линии развертки расположены так, чтобы совпадать с линиями на экране флуоресцентного порошка разного цвета для последовательных строк. . Получить достаточную точность просто за счет стабилизации сигнала отклонения рамки при подаче на отклоняющие электроды или катушки особенно сложно из-за того, что любые ошибки в точке отклонения сильно увеличиваются на экране из-за длины луча. . Целью изобретения является создание электронно-лучевого устройства отображения упомянутого типа, которое при работе таково, что строки развертки занимают одно и то же положение. 6д.] ция на экране трубки для каждого кадра развертки, с высокой степенью точности. - , [ 3s. 6d.] , . В соответствии с настоящим изобретением устройство электронно-лучевого дисплея включает в себя электронно-лучевую трубку, имеющую этапы линейного и покадрового сканирования для создания прямоугольного растра на экране трубки, и средство управления покадровым сканированием, обеспечивающее однонаправленное сканирование каждого кадра. перемещения луча от линии к линии растра с паузой на каждой линии под контролем импульсов, возникающих в результате воздействия луча на средства внутри трубки, определяющие положение каждой линии на одной стороне растра. , - - , , , . Указанное средство внутри трубки может включать в себя средство для формирования инициирующего импульса вблизи конца каждой строчной развертки или вблизи конца каждой строчной обратной развертки, а также средство для выработки завершающего импульса, когда луч достигает следующей строки растра, упомянутого кадра. Управление сканированием означает, что каждый инициирующий импульс заставляет этап кадрового сканирования инициировать указанное смещение луча в сторону положения на экране следующей строки растра, а последующий завершающий импульс заставляет луч оставаться на линии, так что достигнуто для последующего сканирования строки и обратного хода строки или обратного хода строки и обратного сканирования строки, в зависимости от обстоятельств. , , - , , , . Указанное средство внутри трубки может включать в себя гребенчатый электрод, расположенный на экране вдоль требуемого положения указанной одной стороны растра, причем указанный электрод имеет для каждой линии растра зубец, совмещенный с требуемым положением этой линии, зуб направлен вдоль этой линии и в некоторой степени перекрывает ее. - , , . На прилагаемых рисунках: фр. :. Фигура 1 представляет собой схематическое изображение одного варианта осуществления изобретения; На фиг.2 показана часть устройства, показанного на фиг.1, в увеличенном масштабе для иллюстрации работы; На фиг.3 показана часть фиг.2 при альтернативной системе работы; и на фиг.4 показана часть устройства, аналогичная показанной на фиг.2 и 3, но модифицированная в соответствии с другим вариантом реализации. 1 ; 2 1 ; 3 2 ; 4 2 3 . При реализации изобретения в соответствии с одной из форм, например, устройство электронно-лучевого дисплея включает в себя -трубку 11 (см. фиг.1) вместе со ступенью 12 кадрового сканирования и ступенью строчного сканирования (не показана) для создания прямоугольный растр на экране 13 трубки. Внутри трубки, расположенной вдоль той стороны растра, с которой начинается каждая строка сканирования, находится электрод 14 из проводящего материала, имеющий форму гребенки и далее для удобства именуемый как таковой. Гребень имеет острые параллельносторонние зубья 15, по одному на каждую линию растра; Толщина зубов, изображенная на рисунках, для ясности сильно преувеличена. Каждый зуб выравнивается по нужному положению этой линии на экране и указывает вдоль линии, слегка перекрывая ее. Таким образом, существует столько же зубцов, сколько и линий, и зубцы определяют заранее определенные положения концов линий вдоль той стороны растра, с которой начинается каждое линейное сканирование. , - 11 ( , 1) 12 ( ) 13 . , , 14 . - 15, ; . - . . Гребенка подключена через резистор 16 к токопроводящему покрытию 17 экрана. 16 17 . какое покрытие, как обычно, подключено к положительному полюсу источника . Соединение гребенки осуществляется через блокировочный конденсатор 18 со каскадом кадровой развертки 12 посредством средства управления покадровой разверткой 19. Последний, в свою очередь, включает в себя усилитель 20, формирователь импульсов 21 и бистабильное устройство 22. Выходной сигнал устройства подается на каскад кадровой развертки 12, который подает сигналы кадровой развертки по проводу 23 на электроды покадровой развертки (не показаны) трубки. Стабильные состояния устройства для удобства будут называться первым состоянием и вторым состоянием; связи от прибора к каскаду 12 выполнены так, что при нахождении прибора во втором состоянии работает кадровое сканирование, постепенно смещая луч в обычном для такого сканирования направлении, тогда как при нахождении прибора в первом состоянии луч сохраняется на линии растра, достигнутой в конце смещения кадра, происходящего, пока устройство находилось в своем предыдущем втором состоянии. . 18 12 - 19. 20, 21, - 22. - 12, 23 ( ) . ; 12 , , . В обратной связи с устройством 22 имеется таймер 24 для ограничения продолжительности каждого второго стабильного состояния до некоторого значения, меньшего, чем длительность каждого сканирования строки, по причине, указанной ниже. 22 24 , . 6ti Теперь работа устройства будет описана подробно с дополнительными ссылками на фиг. 2, на которой проводящее покрытие 17 опущено для пояснения чертежа. 6ti , . 2, 17 . Предполагается, что вначале луч собирается начать строчную развертку с 70 зубца 151 (см. рис. 2) гребенки 14, при этом устройство 22 находится в своем первом стабильном состоянии с полем кадровой развертки, имеющим соответствующее значение. к положению этой линии в растре. 70 151 ( . 2) 14, 22 . Также предполагается, что луч не гасится во время обратного хода по линии, а гасится во время обратного хода по кадру. 76 . Во время этого линейного сканирования поле кадрового сканирования остается постоянным и имеет указанное значение. Таким образом, по экрану проводится прямая линия 25, нормальная к направлению 80 развертки кадра. Поле кадровой развертки все еще остается постоянным на этом значении во время обратного хода, в результате чего луч возвращается вдоль только что прослеженной линии (для ясности изображена немного отдельная линия 85 26), пока он не достигнет зубца 151, от которого началась эта линия. . . 25, 80 , . , ( 85 26 ) 151 . Воздействие луча на этот зубец вблизи конца обратного хода вызывает подачу инициирующего импульса на средство 19 управления кадровым сканированием 90, где он переводит устройство 22 во второе стабильное состояние и, таким образом, инициирует частичное смещение луча на поле развертки кадра в сторону позиции на экране следующей строки растра. Результирующее перемещение луча 95, обозначенное линией 27, является результатом этого смещения (которое можно назвать дробным смещением, поскольку оно представляет собой лишь часть общего сканирования кадра), а оставшаяся часть 100 - отклонением луча. линия обратного хода. - 90 19, 22 . 95 , 27, ( , ) 100 . Это результирующее движение переносит луч на следующий зубец 15"1 гребенки в направлении сканирования кадра. 15"1 . При попадании луча на зуб 106, 151" на средство управления 19 подается завершающий импульс. Этот импульс переводит устройство 22 обратно в его первое состояние и, таким образом, прекращает частичное смещение, как описано выше, оставляя луч на следующей строке 110 растра, как определено зубцом 1511. Последующее строковое сканирование начинается с этого зубца, поле кадрового сканирования остается постоянным на своем новом значении на протяжении всего этого строкового сканирования и на протяжении всего, кроме конечной части 115, последующего обратного хода строки. 106 151" 19. 22 , , 110 , 1511. , 115 . Короче говоря, альтернативные Дульсы, полученные из гребенки, включают кадровое сканирование для смещения луча, тогда как промежуточные импульсы выключают кадровое сканирование от дальнейшего смещения луча 120, оставляя луч в положении отклонения кадра, достигнутого, таким образом, до тех пор, пока не произойдет формируется следующий импульс. Таким образом, сканирование кадров осуществляется при однонаправленных перемещениях от строки к строке растра с остановкой на 125 в каждой строке. , , , , 120 , . , 125 . Перемещение балки от одного зуба к другому показано как происходящее в конце обратного хода, как показано линией 27. За счет уменьшения степени, в которой зубцы 130 840 889 размещаются в конце 127 строки сканирования; но в качестве альтернативы это может произойти частично во время конца сканирования строки и частично во время начала обратного хода следующей строки. , 27. 130 840,889 127 ; . Если гребенка находится в этом альтернативном положении, остальная часть устройства может быть такой, как уже описано со ссылкой на рисунок 1. . 1. Кадровое и строковое сканирование можно осуществлять магнитными или электростатическими методами. . Наиболее практичным вариантом является использование магнитного отклонения 75 для рамы. 75 . Если луч гасится во время каждого обратного хода по строке, необходимо в устройстве, показанном на рис. 2, предусмотреть, чтобы временная развертка линии применяла увеличивающий импульс к лучу 80 вблизи конца каждой обратного хода по строке, чтобы позволить лучу воздействовать на следующее дробное смещение кадра развертки. В схеме, показанной на рис. 4, просветление обратного хода не требуется, за исключением случаев, когда зубья настолько короткие или настолько широко расставлены, что обратное движение начинается до достижения следующего зубца; в этом случае начало обратного хода должно быть осветлено, чтобы позволяют лучу прекратить существующее дробное смещение кадра сканирования. . 2 80 . . 4 , 85 , . Обычно нет необходимости гасить луч во время обратного хода каждого кадра, поскольку на практике оказывается, что из-за действия таймера такие воздействия луча на зубцы, которые могут возникнуть во время обратного хода, просто инициируют несколько частичные развертки строк, которые незаметны. , . Понятно, что с помощью устройства согласно изобретению линии 100 постоянно удерживаются в одних и тех же положениях на экране благодаря зубьям расчески. При условии, что зубцы достаточно острые, что легко достигается на практике, постоянство положения лески имеет высокую степень точности. Таким образом, положения линий не зависят от характеристик клапана и практически не изменяются в результате изменения этих характеристик в течение срока службы клапана. 100 . , , 105 . .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 22:07:14
: GB840889A-">
: :
840890-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840890A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 2 июля 1956 г. : 2, 1956. 840,890 № 20450156. 840,890 . 20450156. /! . Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 июля 1955 года. /! . ' , 1955. Полная спецификация опубликована: 13 июля 1960 г. : 13, 1960. Индекс при приемке: -Класс 82(2), (4C:4M1:4Q:5.7A:7B:7C:7G). :- 82(2), (4C:4M1:4Q:5.7A:7B:7C:7G). Международная классификация:-C23f. :-C23f. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Усовершенствования, связанные с формированием покрытий на металлических поверхностях Мы, , британская компания из Грейт-Вест-Роуд, Брентфорд, Миддлсекс, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого это должно быть выполнено, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение касается образования хромсодержащих покрытий на металлических поверхностях. , , , , , , , , , : - . Такое покрытие формируют согласно изобретению путем нанесения на поверхность пленки раствора не менее 1%. вес/объем хромовой кислоты или триоксида хрома (в пересчете на ) в некоторых органических соединениях и нагревание пленки для ее сушки до образования нерастворимого покрытия. Предпочтительно количество не превышает 4% по весу/объему. 1%. / ( ) . , 4% /. Предпочтительным органическим соединением является третичный бутиловый спирт, но он может быть частично или полностью заменен одним или несколькими соединениями диметилгексан-2: 5-диол, н-амилацетат, метилизобутилкетон, ацетофенон и диацетоновый спирт. , -2: 5-, - , - , . Растворы не должны содержать воду и органические разбавители. Присутствие органических разбавителей увеличит риск возгорания во время нагрева, а когда присутствует вода или высококипящий органический растворитель, применение тепла к пленке раствора на поверхности испаряет третичный бутиловый спирт или другое органическое соединение, образующее покрытие, оставляя шестивалентный хром растворяют в воде или высококипящем органическом растворителе. . , - - . Покрытие образуется за счет взаимодействия хромовой кислоты и третичного бутилового спирта или другого образующего покрытие органического соединения, которое становится неразрывно связанным с поверхностью. - - . Нагревание необходимо для образования нерастворимого покрытия и должно проводиться при температуре выше 200 , но ниже 500 . В этом диапазоне [Цена 3i5/61] нагревание в течение от 1 до 4 минут обычно достаточно для достижения об образовании нерастворимого покрытия. Нагревание не следует проводить при такой температуре и в течение такого времени, которые могут привести к обугливанию. 50 Точная природа покрытий не до конца понятна, но хром присутствует в покрытии в нерастворимой или защищенной форме, в которой он вступает в реакцию, растворяется или распределяется в органическом материале или матрице 55 покрытия, материале или матрице. фиксация шестивалентного хрома на поверхности. 200 . 500 . [ 3i5/61 - 4 . . 50 , , 55 , . Испытания выявили присутствие трехвалентного хрома в покрытии, что указывает на то, что соединение шестивалентного хрома могло быть каким-то образом частично восстановлено. Покрытия нелегко смыть или извлечь с поверхности водными или органическими растворителями; поверхность в значительной степени пассивирована; заметно увеличивается сцепление с поверхностью краски, пластиковых покрытий и других отделочных материалов. Железо, сталь, цинк, медь, латунь и алюминий, имеющие покрытия согласно изобретению, могут храниться во влажной атмосфере без дополнительной защиты, например, промасливания. Коррозионная стойкость неокрашенного металла с покрытием, как показали испытания в солевом тумане и влажности, часто лучше, чем у поверхностей того же металла, имеющих 75 фосфатных покрытий. При окраске металл с покрытием обычно имеет лучшую устойчивость к солевому туману и влажности и демонстрирует лучшую адгезию краски, чем поверхности, сначала покрытые фосфатом или оксалатом, а затем промытые в 80 разбавленной хромовой кислоте. , 60 . ; ; 65 , . , , , , , .., . , , , 75 . 80 . Пленка раствора может быть образована на металлической поверхности погружением, распылением, нанесением валиком или любым другим способом, приспособленным для образования однородной пленки раствора на поверхности. , , 85 . Если металлическая поверхность загрязнена, замаслена или покрыта окалиной и коррозией, может быть желательно удалить масло, а также разрыхлить и растворить другие виды грязи и коррозии, но в В целом состояние поверхности металла не так важно, как в процессах нанесения фосфатного и оксалатного покрытия. , ',.-,"1.-, , . В качестве примера были приготовлены три раствора в третичном бутиловом спирте добавлением 1, 2 и 4% мас./об. триоксида хрома в третичный бутиловый спирт. Анализ показал, что растворы содержат 0,98%, 1,96% и 3,56':'2 CrO3 соответственно. , 1, 2 4% ./. . 10respectively 0.98%,, 1.96% 3.56':'2 CrO3. Предварительно очищенные панели из горячеоцинкованного стального листа, холоднокатаной мягкой стали и алюминиевого сплава, известного как 24S (дюралюминий (зарегистрированная торговая марка), содержащее 4,5% меди), погружали в растворы и сушили в воздушной печи при температуре 250-Ф. - - , - 24S ( ( ) con15taining 4.5% ) 250-. В каждом случае получали однородное, привлекательное и нерастворимое покрытие. , . Покрытия, сформированные на оцинкованной стали и холоднокатаной стали, сравнивали с аналогичными панелями, которые были покрыты фосфатом и промыты разбавленным водным раствором хромовой кислоты, имеющим от 2,5 до 3 и содержащим от 0,095 до 0,1 . Используемый фосфатный раствор содержал фосфат цинка и небольшие количества ионов меди, никеля, нитрита и фторбората в качестве ускорителей, имел 2,6 и общее содержание кислот от 19,8 до 20,1 балла. Затем панели, имеющие оба типа покрытия, были окрашены. Панели, имеющие покрытия согласно настоящему изобретению, имели превосходные свойства, как показали испытания на устойчивость к солевому туману, влагостойкость и адгезию краски. - - 2.5 3 0.095 0.1 .,. , , , 2.6 19.8 20.1 . . , . Алюминиевые панели с покрытием сравнивали с аналогичными панелями, покрытыми фосфатом и промытыми хромовой кислотой, с точки зрения чистой коррозии, то есть без окраски. Панели, покрытые согласно этому изобретению, показали меньшую коррозию после 1176 часов воздействия, чем панели с фосфатным покрытием всего лишь через 504 часа. - , . 1176 504 . Хотя способ настоящего изобретения в первую очередь предназначен для образования покрытий непосредственно на металлических поверхностях, его также можно использовать для формирования дополнительного покрытия на поверхностях с фосфатным покрытием. , 45 - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 22:07:16
: GB840890A-">
: :
840891-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840891A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 840,89 1 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 6 июля 1956 г. 840,89 1 : 6, 1956. № 21064/.56. . 21064/.56. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 15 июля 1955 года. 15, 1955. 4 /Полная спецификация опубликована - 13 июля 1960 г. 4 / - 13, 1960. Индекс при приемке: - Классы 2(2), А3F, (2G:3C:3E:3F:3R); 2(3), (C4:C5:D2), C1J3C2, C2B40(::J2:J3), C2D3, C3A7(A4:::: ), C3C5(A4: :- 2(2), A3F, (2G: 3C: 3E: 3F: 3R); 2(3), (C4:C5: D2), C1J3C2, C2B40(:: J2: J3), C2D3, C3A7(A4:::: ), C3C5(A4: С3: Е2); 2(5), Р(2М:29М); 2(6), П1А, П1Д(1Б:6:7), П1Т2, П2(А:Д2Х: C3: E2); 2(5), (2M: 29M); 2(6), P1A, P1D(1B: 6: 7), P1T2, P2(: D2X: K6:T2G), P4A, P4C(8B:14A), P4D(2:3A:3B1: 3B3:3C:3X), P4K6, P4P(1D:IE4:1E5:1F:2Al:2A3:3), P6A, P6C(6B:8B:9:1l:13A:13C: K6:T2G), P4A, P4C(8B: 14A), P4D(2: 3A:3B1: 3B3:3C:3X), P4K6, P4P(1D:IE4:1E5:1F:2Al:2A3:3), P6A, P6C(6B:8B:9:1l:13A:13C: 14A:14B:17:20B:20C), P6D(1:2:4), P6K(2:4:6:7:8:9:10:), P6P(:1C:::1E4 : 1E5: : 1X:2A1:2A3:3:6A:6X), P6T(: 14A:14B:17:20B:20C), P6D(1:2:4), P6K(2:4:6:7:8:9: 10: ), P6P(: 1C: :: 1E4: 1E5: : 1X:2A1:2A3:3:6A:6X), P6T(: 2
А:2С:2Г:2Х), П7А, П7Д(1А:2А1:2А2Б:3), П7К6, П7П(1Д:1Е4:1Е5: : 2C: 2G: 2X), P7A, P7D(1A: 2A1: 2A2B: 3), P7K6, P7P(1D: 1E4: 1E5: ЕСЛИ: 2А1: 2А3:3), P7T2G, P8A, P8C(8B:14B:17:20C), P8D(1A:1B:2A: : 2A1: 2A3:3), P7T2G, P8A, P8C(8B: 14B: 17:20C), P8D(1A: 1B: 2A: 2B2:3A:3B:4:5), PSK6, P8P(1D:I1E4:1E5::2Al:2A3:3:6A:6X), P8T(1B:2A:2C:2G:2X), P9A, P9DlB (1:2:3), П9К6, П9П(1Д: 1Е4:1Е5: 2B2:3A:3B:4:5), PSK6, P8P(1D:I1E4:1E5::2Al:2A3:3:6A:6X), P8T(1B:2A:2C:2G:2X), P9A, P9DlB(1:2:3), P9K6, P9P(1D: 1E4:1E5: 1F: 2A1: 2A3: 3), P9T2G, P1OA, PlCC13C, P10D(: 1X: 2A: 2X), P101K6, (1D:lE4:1E5::2A1:2A3:3), P1OT2G, () :D2X:), P12; 15(2), Ал (А3:А5:С1А:С2А:С3А:С4), ГА(1:12:17:18), ГАКС, ГБ(2А2: 1F: 2A1: 2A3: 3), P9T2G, P1OA, PlCC13C, P10D(: 1X: 2A: 2X), P101K6, (1D:lE4:1E5::2A1:2A3:3), P1OT2G, (:D2X:), P12; 15(2), (A3: A5: C1A: C2A: C3A: C4), (1: 12: 17: 18), , (2A2: 2B1:4D:5A), GC2A12B(1:2:3:4:5), GC2B(1:2), GC2C(1:2:3:4:5:7: 2B1:4D:5A), GC2A12B(1:2:3:4:5), GC2B(1:2), GC2C(1:2:3:4:5:7: 8:9:18), GC2CX; 81(1), E1A(3B3:4A2:4A3:4A4), E1C(3B3:4A2:4A3: 8:9:18), GC2CX; 81(1), E1A(3B3:4A2:4A3:4A4), E1C(3B3:4A2:4A3: 4
А4); 91, Ф1; 95, АХ, В4(Б:Х); 96, Б(2А:3А:13Ф:14Ф:14Х); и 140, P3(:F2:F5::G4:G5). A4); 91, F1; 95, , B4(: ); 96, (2A: 3A: 13F: 14F: 14X); 140, P3(:F2:F5: : G4:G5). Международная классификация:-AO1n. :-AO1n. А611. B05. A611. B05. C07c. C08b, е, ж. C09d. КЛОм. Д061, м. Д21ч. C07c. C08b, , . C09d. . D061, . D21h. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Ненасыщенные эфиры карбавато и тиоэфиры), полимеры из них и способы их получения. Мы, & , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 222, , 5, . Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: ), , , & , , , 222, , 5, , , , , , :- Настоящее изобретение касается новых простых и тиоэфиров карбамато, содержащих винильную группу, их полимеров и способов получения мономеров и полимеров. , ; .. Новые мономерные соединения настоящего изобретения имеют следующую формулу : : 0 /CH2= \', где: представляет собой кислород или серу; А представляет собой циклогексилен, C2-C0-алкиленовую группу, которая образует цепь из по меньшей мере 2 атомов углерода между соседними атомами и , или алкиленовую группу, цепь которой прерывается одним или несколькими атомами кислорода и которая такова, что в группе -- каждые два соседних гетероатома разделены алкиленовой группой C2-C4, в которой по меньшей мере два атома углерода расположены в цепи между указанными соседними гетероатомами; и вместе представляют собой одну группу, которая представляет собой тетраметилен -(CH2)4--; пентаметилен,-(CH2).-; или 3-оксапентаметилен, -(CH2)20(CH2j2),-, или по отдельности представляют собой отдельные группы, в этом случае: 0 / CH2= \' : ; , C2-, 2 , , --, C2-C4 ; , -(CH2)4--; ,-(CH2).-; 3-, -(CH2)20(CH2j2),-, , : представляет собой водород, фенил или C1-C6 алкильную группу, и представляет собой водород, циклогексил, фенил, хлорфенил, нафтил, бензил, олеил или C1-C2. , C1-C6 , , , , !, , , C1-C2. алкильная группа. . Особый интерес представляют соединения формулы , в которых А представляет собой алкиленовую группу, а каждый из и R1 представляет собой водород или алкил. R1 . Изобретение также включает -метилол и -(C1-C4 алкокси)метилпроизводные тех соединений формулы , в которых один или оба из и представляют собой водород. - -(C1--C4 ) () . Соединения формулы , в которых и оба представляют собой водород, могут быть получены реакцией с мочевиной гидроксиалкилвиниловых эфиров или сульфидов формулы следующим образом: : CH2= ---. Полученные таким образом соединения имеют формулу : CH2= --- : выше, с органическим изоцинатом формулы следующим образом: : ' CH2 = --NH2. Реакцию мочевины с соединением формулы можно проводить при температуре от 100 до 160°С, предпочтительно примерно от 130 до 160°С. Обычно желательно обеспечить основной катализатор, такой как карбонат щелочного металла, включая карбонаты натрия, калия или лития, или цианат щелочного металла, такой как цианат калия или натрия. Альтернативно в качестве щелочного катализатора можно использовать оксиды, такие как оксид цинка. Обычно цианаты являются предпочтительными, поскольку они уменьшают обесцвечивание продукта реакции. Реакцию можно проводить в присутствии вакуума, чтобы способствовать удалению аммиака, особенно ближе к концу периода реакции. ' CH2 = --NH2 100 160 ., 130 160 . , , , , , . , , . , . , . Вместо вакуума или в дополнение к нему через реакционный сосуд можно пропускать инертный газ, такой как азот, гелий или диоксид углерода, чтобы способствовать удалению аммиака. Мочевину и соединение формулы смешивают друг с другом предпочтительно в молярном соотношении примерно 1:1 и нагревают для осуществления плавления в температурном диапазоне, указанном выше. Обычно нагретая смесь становится прозрачной, когда она достигает температуры около 100°С. Реакцию предпочтительно проводят в безводных или практически безводных условиях, и хотя в реакционной среде можно использовать растворитель, такой как вода, этилацетат или другой полярный растворитель, она предпочтительно не включать растворитель. Полученные таким образом продукты формулы можно выделить из реакционной среды перегонкой или перекристаллизацией из растворителей, таких как вода или этилацетат. Продукты обычно представляют собой легкоплавкие твердые вещества. , , , , . 1:1 . 100 . , , , , . , . - . Примеры гидроксиалкилвиниловых эфиров или сульфидов, которые можно использовать в качестве одного из исходных материалов (соединения формулы ), включают: ( ) : CH2 = CHYCH2CH20H =- =CHYCH12CH2CH20H CH2= CHYCH2CH() CH2=(CH2),O0H CGI2 = CHYCH2C(.)2CH2OH = CHYCH2CH(CHG0)OCH2CH(,)0H CH2 = CHYC2HOC2H1. = .0 (OCC2H.4) CH2=CHYC2H,(OC2H4)2nOII CH2 = CHYCH2CH(,)(OGH2CH()),) Соединения формулы , в которых один из атомов водорода на концевом азоте заменен на группа может быть получена реакцией соединения формулы . Полученные таким образом продукты имеют структуру формулы : CH2 = CHYCH2CH20H =- =CHYCH12CH2CH20H CH2= CHYCH2CH() CH2=(CH2),O0H CGI2 = CHYCH2C(.)2CH2OH = CHYCH2CH(CHG0)OCH2CH(,)0H CH2 = CHYC2HOC2H1. =.0 (OCC2H.4) CH2=CHYC2H,(OC2H4)2nOII CH2 = CHYCH2CH(,)(OGH2CH()),) : 0 11 , = --NHR1. В практическом методе проведения этой реакции эквимолярные количества двух реагентов смешивают вместе, как правило, в присутствии растворителя, такого как бензол, эфир или четыреххлористый углерод. 0 11 , = --NHR1 , , . Предпочтительно добавляют небольшое количество основного катализатора, такого как триэтиламин, бензилдиметиламин или метоксиды натрия или калия, и смеси позволяют реагировать при температуре от 20 до 100°С, предпочтительно при температуре от 60 до 80°С. , при необходимости для этой цели подводится тепло. Реакция обычно занимает от 4 до 16 часов, в зависимости от конкретного изоцианата или соединения формулы , которые вступают в реакцию вместе. Большинство этих соединений имеют жидкий характер и легко выделяются перегонкой. Эта конкретная реакция дает высокий выход, сопровождается относительно низкими количествами побочных продуктов и имеет преимущества, заключающиеся в простоте очистки продуктов. , , , , 20 100 ., 60 80 ., . 4 16 , . . , -, . Органические изоцианаты, которые могут быть использованы, включают фенилизоцианат, хлорфенилизоцианат, бензилизоцианат, нафтилизоцианат, циклогексилизоцианат, метилизоцианат, этилизоцианат, пропилизоцианат, изопропилизоцианат, бутилизоцианат, изобутилизоцианат, трет-бутилизоцианат, амилизоцианат, изоамил. изоцианат, гексилизоцианат, октилизоцианат, децилизоцианат, додецилизоцианат, гексадецилизоцианат и олеилизоцианат. , , , , , , , , , , , - , , , , , , , , . Соединения формулы , в которых концевой азот присоединен не к атомам водорода, а к другим заместителям, представленным радикалами и R1, указанными выше, получают реакцией соединения формулы с карбамилхлоридом формулы : , R1 , : 0 '. Примеры карбамилхлоридов включают диметилкарбамилхлорид, диэтилкарбамилхлорид, дипропилкарбамилхлорид, диизопропилкарбамилхлорид, дибутилкарбамилхлорид, диизобутилкарбамилхлорид, метилэтилкарбамилхлорид, метилпропилкарбамилхлорид, метилизопропилкарбамилхлорид, метилбутилкарбамилхлорид, 840891 метилизоцианат, -4бутоксиметилизоцианат. 60 Реакция изоцианата формулы с соединением формулы может быть проведена таким же образом и в тех же условиях, которые указаны здесь выше для реакции между органическим изоцианатом 65 формулы с соединением формулы . Как и в предыдущей реакции, продукты настоящей реакции получаются с высоким выходом с относительно низким количеством побочных продуктов и имеют преимущество, заключающееся в простоте очистки. Все соединения формул: , и приспособлены для нанесения на бумагу, дерево, кожу и ткани, особенно из шерсти или целлюлозных материалов, включая хлопок и вискозу. 0 ' , , , - , , - , , , , , 840,891 , -4butoxymethyl . 60 65 . , - . : , , , , , , , , . Путем реакции целлюлозных материалов 75, таких как бумага, хлопок, вискоза или родственные ткани, с мономерными соединениями формул , и , эти материалы модифицируются введением групп, которые способны реагировать с 80 другие моноэтиленненасыщенные материалы, такие как стирол, амиды акриловой и метакриловой кислоты, акрилонитрил, метакрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты со спиртами, имеющими от 1 до 18 атомов углерода, такие как метилакрилат или метилметакрилат, а также любой из другие сомономеры, упомянутые ниже. Таким образом, на ткани или другие изделия можно наносить постоянную отделку, чтобы изменить форму руки, водопоглощающую способность, водоотталкивающие свойства, жесткость, устойчивость к складкам, устойчивость к складкам и устойчивость к усадке. Соединения формулы , а также метилоловые или алкоксиметильные производные соединений формул и 95 могут быть использованы в качестве формовочных, литьевых, ламинирующих или клейких смол, поскольку они термопревращаемы, особенно при добавлении кислотного катализатора. 75 , , , , , , , , 80 , , , , , 1 18 , 85 . , , , -, , , . 95 , , -, . Примеры кислотных катализаторов включают фосфат аммония, тиоцианат аммония, 100 хлористоводородных или других кислотных солей гидроксиалифатического амина, включая 2-метил-2-амнино-1-пропанол, 2-метил-2-амино-1,3-пропандиол, трис( гидроксиметил)аминометан, 2-фенил-2-амино-1-пропанол, 2-метил-2-амино-1-пентанол, 2-аминобутанол, триэтаноламин, 2-амино-2-этил-1-бутанол, а также хлорид аммония, гидрохлорид пиридина, бензилдиметиламин оксалат. , , 100 , 2--2-amnino1-, 2--2--1,3-, (), 2-phenyl2--1-, 2--2--1-, 2-, , 2amino-2--1-, , , . Любые соединения формул , , 110 и , даже те, которые не были метилолированы, могут быть использованы в качестве компонентов для модификации других аминопластовых смол термоконвертируемого типа, в том числе карбамидоформальдегидных, триазинформальдегидных смол, таких как 115 меламино-формальдегидные, тиомочевиноформальдегидные и смешанные смолы этого типа. Такие модифицированные аминопластовые смолы могут использоваться для обработки бумаги, тканей, дерева, кожи, для различных целей, упомянутых выше, или для формования или литья изделий различной формы, а также в качестве ламинирующих или клейких смол, например, при производстве фанеры. и безопасное стекло. , , 110 , , , -, - , 115 -, -, . , , , , 120 , . метилциклогексилкарбамилхлорид, метилоктадецилкарбамилхлорид, этиизопропилкарбамилхлорид, этилоктилкарбамилхлорид, этилгексадецилкарбамилхлорид, бутилоктадецилкарбамилхлорид, гексилоктилкарбамилхлорид. , , , , , , . Эту последнюю реакцию проводят в присутствии акцептора хлористого водорода, такого как третичный голод, например триэтиламин, пиридин, бензилдиметиламин или неорганическое основание, например карбонат или гидроксид щелочного металла, например карбонаты или гидроксиды натрия или калия. Когда в качестве акцептора хлористого водорода используют третичный амин, предпочтительно используют инертный органический растворитель, такой как ацетонитрил, эфир, бензол или четыреххлористый углерод. Когда используется неорганическое основание, предпочтительно включать некоторое количество воды, а также органический растворитель, чтобы способствовать растворению основания. В любом случае используются температуры от 0 до 100°С, предпочтительно в большинстве случаев от около 400 до 80°С. - , .. , , , .. , .. . , , , , , . , . , 0 100 ., 400 80 . , . Обычно достаточно периода реакции от 2 до 12 часов. Предпочтительно карбамилхлорид добавляют по каплям или постепенно добавляют к раствору соединения формулы . 2 12 . . Те соединения настоящего изобретения, в которых концевой азот присоединен к двум атомам водорода или к одному атому водорода и другому заместителю, такие как соединения формул и , характерно реакционноспособны с альдегидами, особенно с формальдегидом. Эту реакцию можно проводить при температуре от 30 до 700°С или выше в щелочных условиях. Такая реакция обеспечивает путь к получению производных -метилола и -алкоксиметила по изобретению. Таким образом, при взаимодействии этих водородсодержащих соединений формулы с формальдегидом образуются производные метилола, тогда как при взаимодействии соединений с формальдегидом и алканолом C1-C4 образуются производные -алкоксиметила. Фактически предпочтительный путь получения -алкоксиметильных производных формулы : , , , . 30 700 . . - - . - , , ,-C4 - . - : 0 CH2 = --NHCH20R2, где R2 представляет собой C1-C4 алкильную группу, включает реакцию соединения формулы , приведенной выше, с алкоксиметилизоцианатом, имеющим формулу : 0 CH2 = --NHCH20R2 R2 C1-C4 , : R20OCHNCO Соединения формулы могут быть получены взаимодействием соответствующих хлорметиловых эфиров с цианатом серебра при температуре от 20 до 50°С в инертном растворителе по известным методикам. R20OCHNCO 20 50 . . Примеры соединений формулы включают метоксиметилизоцианат, этоксиметилизоцианат, н-пропоксиметилизоцианат, изопроксиметилизоцианат, изобутокси840,891,840,891. Соединения формулы обычно растворимы в воде и полярных органических растворителях, таких как спирты, включая метанол, этанол и изопропанол, а также этилацетат, ацетонитрил, ацетон, диметилформамид и диметилацетамид. Соединения формул и , в которых представляет собой группу, отличную от водорода, обычно нерастворимы в воде и растворимы в различных только что упомянутых полярных органических растворителях, а также в ароматических углеводородных растворителях, таких как бензол, толуол и ксилолы. Эти соединения формулы , в которых концевой азот содержит два заместителя, так что он не связан непосредственно с какими-либо атомами водорода, обычно нерастворимы в воде, но растворимы в упомянутых выше полярных органических растворителях, ароматических углеводородных растворителях, а также в в алифатических и нафтеновых углеводородных растворителях, включая петролейный эфир, гексен, гептан и скипидар. , , - , - , -butoxy840,891 840,891 , , , , , , , , , . , , , . , , , ' , , , , , . За исключением соединений формулы , в которых концевой азот присоединен непосредственно к двум атомам водорода, все соединения формулы являются жидкостями. , . Однако соединения формулы обычно представляют собой легкоплавкие твердые вещества. , , - . Хотя мономерные соединения формулы могут найти применение в качестве фармацевтических препаратов, инсектицидов, бактерицидов, фунгицидов, гербицидов, они преимущественно полезны в качестве промежуточных продуктов для производства новых химикатов для обработки бумаги, дерева, кожи и тканей, особенно текстильных тканей из хлопка и район. Те соединения формулы , в которых концевой азот полностью замещен так, что он не присоединен непосредственно к каким-либо атомам водорода, полезны в качестве растворителей и пластификаторов, особенно для целлюлозных пластмасс, таких как нитроцеллюлоза, и сложных эфиров целлюлозы, включая ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы и ацетатбутират целлюлозы. , , , , , , , , , . , , , , , , , . Присутствие карбаматной группы делает соединения настоящего изобретения легко полимеризуемыми под действием свободнорадикальных инициаторов с образованием гомополимеров и сополимеров, которые резко контрастируют с простыми алкилвиниловыми эфирами. - . Тиоэфиры настоящего изобретения обычно более реакционноспособны и реагируют с более высокими скоростями, чем простые эфиры. Сульфиды могут быть превращены в сульфоксиды и сульфоны. Как простые эфиры, так и сульфиды полимеризуются с помощью катионных или кислотных катализаторов, таких как , , . При превращении сульфидов в сульфоксиды или сульфоны эти мономеры полимеризуются с помощью анионных или основных катализаторов, таких как натрий, калий и литий-алкил. . ' . , ,,, ,. , , , . Сульфиды также присоединяют меркаптаны в бета-положении с образованием новых производных, которые не могут быть образованы из простых эфиров. . Полимеры, которые можно получить из мономеров формулы , совершенно отличаются от полимеров аллильных производных, таких как -аллилкарбаматы, О-аллилкарбаматы и аллилмочевина, 6S, которые в лучшем случае образуют только низкомолекулярные полимеры. Эти аллильные соединения являются мощными агентами переноса цепи и препятствуют образованию полимеров с высокой молекулярной массой. , - , - , , 6S . . Все соединения формулы способны к полимеризации с образованием гомополимеров в присутствии азокатализаторов. Эту гомополимеризацию можно проводить в массе, растворе, эмульсии или суспензии в нейтральных или слабощелочных условиях. Обычно используют температуру от 50 до 100°С и время от 2 до 24 часов. Можно использовать от 0,5 до 10% по массе азокатализатора в расчете на массу мономера или общую массу мономеров. В методике растворения предпочтительно иметь мономер в концентрации по меньшей мере 50% по массе. В процедурах эмульсии или суспензии можно использовать эмульгатор, предпочтительно неионного типа. Любым из этих способов можно получить гомополимеры с молекулярной массой от 10 000 до 20 000 или более. . , , , . , 50 100 . 2 24 . 0.5 10% . , 50% . -, , - . 10,000 20,000 . Типичными азокатализаторами являются азодиизобутиронитрил, азодиизобутирамид, диметил (или диэтил или дибутил) азодиизобутират, азобис(%,диметилвалеронитрил), азобис(2,-метилбутиронитрил), азобис(--метилвалеронитрил) и диметилазобисметилвалерат. В этих катализаторах оставшаяся валентность одного из атомов углерода, связанного с третичным атомом углерода, удовлетворяется по крайней мере одним из элементов кислородом и азотом. , , ( ) , (%,), (2.-), (- - ) . . Соединения формулы также могут быть сополимеризованы с другими моно- и полиэтиленненасыщенными полимеризуемыми соединениями в присутствии азокатализаторов. Когда большая часть сомономера типа, отличного от типа формулы , должна быть сополимеризована с соединением настоящего изобретения В соответствии с изобретением другие свободнорадикальные катализаторы могут оказаться столь же желательными, как и азокатализаторы. Например, органические пероксиды, такие как бутилпербензоат или бензоилпероксид, подходят для полимеризации в массе или в растворе, тогда как персульфаты, такие как персульфат аммония, полезны при полимеризации дисперсий. - , - . , , , , , , . В качестве ненасыщенных соединений для образования сополимеров можно использовать акриловую кислоту, метакриловую кислоту, сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты и одноатомные спирты, такие как метил, этил, бутил, октил, додецил, циклогексил, аллил, металлил, ундеценил, цианоэтил и диметиламиноэтил; сложные эфиры итаконовой, малеиновой, фумаровой или цитраконовой кислот и подобные вышеперечисленные спирты; виниловые эфиры карбоновых кислот, таких как уксусная, пропионовая и масляная; винилоксиалкиловые эфиры, такие как винилоксиэтилацетат; виниловые эфиры, такие как этилвиниловый эфир, бутилвиниловый эфир, октилвиниловый эфир, аллилвиниловый эфир, гидроксиэтилвиниловый эфир, аминоэтилвиниловый эфир, аминопропилвиниловый эфир, диметиламириоэтилвиниловый эфир, винилоксиэтоксиэтанол, винилоксипропоксиэтанол; мет90: , , , , , , , , , , , ; , , , ; , ; ; , , , , , , , , , ; meth90: модификация водоотталкивающих свойств или водопоглощающей способности, повышение стабильности размеров при стирке, особенно в случае целлюлозных типов и защита от складок. Для этой цели гомополимер можно применять либо в форме эмульсии в воде, либо в виде раствора в органическом растворителе с концентрацией от 5% до 15% и содержащем небольшое количество кислотного катализатора, такого как один из упомянутых. выше. Эмульсию или раствор можно наносить валиком, окунанием, кистью или распылением, и после удаления излишков, например, ракелем, обработанный текстильный материал можно сушить и впоследствии отверждать, например, при температуре от около 220 до 400°С. . на срок от пяти минут до получаса. Эмульсии или растворы этих гомополимеров также можно применять в качестве термопревращаемых компонентов покрытий на бумаге, дереве, металлах, коже или других основах и, как и в случае с текстилем, их можно сушить и отверждать при температурах и в течение времени. упомянутое выше. - , , -. , 5% 15% , . , , , , , , 220 . 400 . - . - , , , , , , . Сополимеры также полезны. Например, сополимеры мономеров формул и можно наносить в качестве покрытий на различные подложки, упомянутые выше, и особенно на подложки из целлюлозного текстиля. Для этой цели сополимеры могут содержать от 5 до 99 мольных процентов соединения формулы . В любом из таких применений сополимеры соединений формул и могут быть обработаны формальдегидом с низшими спиртами или без них либо до или после нанесения на подложку для получения групп, которые адаптированы к конденсации при нагревании, особенно в присутствии одного из кислотных катализаторов, указанных выше. Сополимеры соединения формулы или смесь альдегида с сополимером соединения одной из формул и можно использовать в качестве смол для литья или формования. . , . , 5 99 . , : , . . При таком использовании сополимеры формулы особенно выгодны и позволяют получать формованные изделия с высокими температурами тепловой деформации, которые подходят для навесов самолетов и остекления. Сополимеры, содержащие от 80% до 95% акрилонитрила, с другими сомономерами, включая по меньшей мере 5% по массе мономера формулы , в котором концевой азот не связан непосредственно с какими-либо атомами водорода, адаптированы для использования для производства волокон, нитей. и пленки, которые обладают улучшенной способностью к окрашиванию и повышенным возвратом влаги по сравнению с простыми сополимерами акрилонитрила. , - . 80% 95% 5% , . Мономерные соединения, а также гомополимеры и сополимеры настоящего изобретения стабильны при нормальных условиях хранения. Однако они могут гидролизоваться в присутствии кислоты или основания. При таком гидролизе получают винилоксиалканол, винилтиоалканол или родственное соединение или его полимер, из которого получают амин или карбакрилонитрил или акрилонитрил; акриламид или метакриламид и -замещенные амиды этих типов; винилхлорид, винилбромид, винилиденхлорид, 1-хлор-1-фторэтилен или этилен; 1-ацетокси-1,3-бутадиен; стирол или дивинилбензол; этилендиакрилат или диметилакрилат, бис(виноксиэтил)мочевина, винилоксиэтилакрилат и винилоксипропилакрилат. . , . , , , , , ; , , - ; , , , 1---, ; 1--1,3-; , ; , (), . Если в одной и той же молекуле присутствуют две полимеризуемые этиленненасыщенные группы, то сшивание приводит к тому, что при образовании сополимера используется более одного-двух процентов этих групп. , - . Соединения настоящего изобретения также можно полимеризовать с помощью кислотных катализаторов, таких как диоксид серы или трифторид бора. , . Когда. используется диоксид серы, он используется в избытке в качестве растворителя, а образующиеся полимеры могут содержать SO2 в качестве компонента. Когда в качестве катализатора полимеризации используют трифторид бора, его обычно используют в пропорции, немного превышающей один моль на моль винилового соединения настоящего изобретения. . , SO2 . , , . Гомополимеры, полученные из мономеров формулы , представляют собой водорастворимые пленкообразующие типы полимеров, адаптированные для использования в покрытиях и связующих веществах или основах для фотоэмульсий. Они также полезны в качестве средств для удаления красителей с окрашенных тканей. Гомополимеры, полученные из мономеров, у которых концевой азот связан только с одним водородом, как в гомополимерах формулы , а также гомополимеры мономеров, в которых концевой азот не связан непосредственно с атомами водорода, нерастворимы в воде. характер, но они являются полезными пленкообразующими компонентами, приспособленными для растворения в органических растворителях, включая такие полярные растворители, как этилацетат, ацетон и диметилформамид, и углеводородные растворители, такие как толуол и ксилол. Такие решения приспособлены для нанесения покрытий на различные подложки, включая древесину, металлы, бумагу, кожу и различные ткани, с целью создания на них защитных покрытий. Гомополимеры мономеров формулы можно использовать в качестве основы, поскольку они легко удаляются при очистке, для чего их можно эмульгировать в водной среде с помощью подходящих эмульгаторов и диспергаторов. - . . , , , - - , , , . , , , , . , . Гомополимеры мономеров формулы , в которых концевой азот полностью замещен так, что он не связан непосредственно с какими-либо атомами водорода, могут быть использованы в качестве ткацких материалов, для чего их можно применять в виде растворов органических растворителей. , , , . Гомополимеры мономеров формулы , а также метилольные производные алкоксиметильных производных гомополимеров мономеров формул и можно применять для текстиля, особенно целлюлозного характера, включая хлопок и вискозу, а также ткани из нейлона и шерсти. , для различных целей, включая 840,891 производное аминокислоты, полученное в качестве побочных продуктов, адаптированных для легкого удаления из-за их растворимости или летучести с образованием винилоксиалканола, винилтиоалканола или родственного ему кукурузного порошка или его полимера. , , , 840,891 - , . В следующих примерах, иллюстрирующих изобретение, части даны по весу, если не указано иное. , , . ПРИМЕР 1. 1. Смесь 52 г 2-гидроксиэтилвинилсульфида (0,5 моля), мочевины 30 г (0,5 моля) и цианата калия 1,0 грамма нагревают при температуре от 138 до 140°С в течение семи часов. 2- , 52 (0.5 ), , 30 (0.5 ), , 1.0 , 138 140 . . В ловушке собирается примерно 0,3 моля аммиака. Реакционную смесь охлаждают и фильтруют для удаления 16 граммов мочевины. Фильтрат разбавляют бензолом, промывают холодной водой, сушат и перегоняют. 0.3 . 16 . , , . Продукт массой 7 грамм получают при температуре 110-112°С/1,1 мм. рт.ст. Это кристаллическое твердое вещество при комнатной температуре, растворимое в воде, метаноле и этилацетате. Содержит по анализам 9,18% и 21,4% ; расчетные значения винилтиоэтилкарбамата CH2= CHSCH2CHO20CONH2 составляют 9,54% и 21,8% . , 7 , 110 112 ./1.1 . . , , , . 9.18% 21.4% ; , CH2= CHSCH2CHO20CONH2, 9.54% 21.8% . Продукт полезен для модификации целлюлозы, хлопка, вискозы, шерсти, нейлона, дерева, стекла и подобных материалов. Для этой цели соединение превращают в производное метилола с помощью водного формальдегида при 8,5-9,0 при 60° в течение 2 часов и наносят кистью, окунанием или другими подходящими способами на модифицируемую подложку. , , , , , , . , 8.5-9.0 60 . 2 , . Материал покрытия; Затем изделие или волокно сушат при температуре 220 и отверждают при температуре от 200 до 300 в течение 5-1 минуты. Обработанное изделие затем может быть легко и прочно соединено со смолами полиэфирно-винилового типа, нанесенными на него в виде растворов, а затем высушено и отверждено, например растворами малеиновых полиэфиров в стироле, с образованием листов, ламинатов и других формованных предметов с превосходной адгезией. между подложкой и винил-полиэфирной смолой. ; 220 . 200 300 . 5 1 . - , , , - . ПРИМЕР 2. 2. Смесь 44 граммов (0,5 моля) винилоксиэтанола и 30 граммов (0,5 моля) мочевины нагревают до 145°С в течение восьми часов и собирают 73% теоретического аммиака. Коричневый остаток, растворимый в метаноле, перегоняют, получая 14,6 г вещества, т. кип. 44 (0.5 ) 30 (0.5 ) 145 . 73% . , , 14.6 , .. 114 до 134 С./5-1,0 мм. рт.ст. Повторная перегонка дала 6,4 г 2-винилоксиэтилкарбамата в виде бледно-желтого масла, т. кип. от 96 до 102°С/0,1 мм. рт.ст. 114 134 ./5-1.0 . . 6.4 2- , .. 96 102 ./0.1 . . Продукт полезен в качестве компонента аминопластовых клеев, таких как конденсаты мочевины и формальдегида, для придания повышенной реакционной способности и тем самым сокращения времени отверждения при повышенных температурах. Соединение легко реагирует с формальдегидом с образованием производного метилола, пригодного для модификации реакционноспособных материалов, таких как хлопок, шерсть и вискоза, с целью придания им реакционной способности к винилу и улучшения связи с такими другими винилсодержащими смолами, как полимеры поливинилхлорида или акрилонитрила и особенно с их сополимеры. - . , - . ПРИМЕР 3. 3. Конденсацию осуществляют между 88 граммами (1 моль) 2-винилоксиэтанола и 71 граммом (1 моль) этилизоцианата в 200 мл. 88 (1 ) 2- 71 (1 ) 200 . бензола. При смешивании экзотермы не наблюдается, и смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в течение одного часа. Смесь обрабатывают примерно 25 граммами активированного оксида алюминия при перемешивании для удаления пероксидов. Продукт выделяют перегонкой (после удаления оксида алюминия фильтрованием) с получением 120 г (выход 75%) бесцветного масла, т. кип. 79 -80 С./0,1 мм. рт.ст. Продукт 2-винилоксиэтил--этилкарбамат формулы CH2 = CHOCIIH2CH20CNHG2H. нерастворим в воде, затвердевает при температуре ниже 20°С. . . 25 . ( ) 120 ( 75% ) , .. 79 -80 ./0.1 . . , 2- -, CH2 = CHOCIIH2CH20CNHG2H., , 20 . и содержит по анализам 52,88% С; 8,19%' Н; и 8,80% ; расчетные значения составляют 52,8% С; 8,18% Н; и 8,81% . Соединение содержит 24,3% винилового эфира при титровании йодом и 25,7% при титровании ацетатом ртути; расчетное значение составляет 27,0%. 52.88% ; 8.19%' ; 8.80% ; 52.8% ; 8.18% ; 8.81% . 24.3% 25.7% ; 27.0%. Образец продукта нагревают при 600°С в водном растворе формальдегида с 8,5, содержащем 2 молярных эквивалента альдегида. Полученное соединение 2-(винилокси)-этил--этил--метилолкарбамат растворим в воде. Из него готовят 8%-ный водный раствор и прокладывают им вязкую вискозную ткань. После удаления излишков, сушки при 140 и отверждения при 230 в течение десяти минут получается ткань, не допускающая складок. 600 . 8.5 2 . 2-(-)- --- . 8% . , 140 . 230 . , - . ПРИМЕР 4. 4. Раствор 104 граммов (1,0 моль) 2(винилтио)этанола, 300 мл. бензола, 72 грамма (1,0 моль) этилизоцианата и 4 мл. триэтаноламина кипятят с обратным холодильником в течение двух часов. В результате перегонки получают 150 г (выход 85%) продукта, 2-(винилтио)этилэтилкарбамата формулы CH2=CHSCH2CH2OCNHC2WH, т. кип. 101 -109 С/0,3 мм. рт.ст. Продукт нерастворим в воде и растворим в ацетоне; содержит по анализам 8,0% азота и 18,0% серы, расчетные значения составляют 8,0% и 18,3% соответственно. 104 (1.0 ) 2()-, 300 . , 72 (1.0 ) 4 . . 150 ( 85% ) , 2-() CH2 = CHSCH2CH2OCNHC2WH, .. 101 -109 ./0.3mm. . ; 8.0% 18.0% , 8.0% 18.3% . Продукт полезен в качестве антиоксиданта и средства против расслоения красок, изготовленных на основе олифы. Для таких целей в количестве 840 891 продукт, 5-винилоксипентил--фенилкарбамат, выделяют удалением бензола при пониженном давлении. Продукт нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях, таких как ацетон, этилендихлорид и этанол.
Соседние файлы в папке патенты