Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 22310
.txt 840458-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840458A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ A4d Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: ноябрь. 5 1597. A4d : . 5 1597. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 5 марта 1957 года. 5 1957. Полная спецификация опубликована: 6 июля 1960 г. : 6 1960. Индекс при приемке:-Класс 2(3), Привет. :- 2(3), . Международная классификация:-CO9h. :-CO9h. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшение в производстве костного клея и в отношении него Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, , город Чикаго, штат Иллинойс, Соединенные Штаты Америки. настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , , , , , , , , :- Данное изобретение относится к усовершенствованному способу производства клея из костей животных. . Самый старый и простой метод обработки костей животных для извлечения клея — это кипячение их в воде в открытых резервуарах, как это делается при производстве шкурного клея. Однако, в отличие от шкур животных, кости не подвергаются длительной обработке для набухания перед извлечением, а поскольку они относительно твердые и непроницаемы для воды, в результате образуются очень разбавленные клеевые растворы, и при извлечении путем такого кипячения в открытых резервуарах требуется длительное время обработки. Таким образом, общепринятая коммерческая процедура переработки костей в клей заключалась в том, чтобы подвергать их экстракции более высоким температурам путем кипячения под давлением, в результате чего время обработки существенно сокращается, а концентрация раствора увеличивается. . , , , . , . В процессе экстракции под давлением кости обычно измельчаются до максимального размера частиц около 2 дюймов для увеличения поверхностного контакта с водой, промываются от таких загрязнений, как кровь и грязь, и загружаются в автоклав или резервуар под давлением. Кости покрывают перегретой водой под давлением, а коллаген, или белок, вырабатывающий клей, превращается в клей и растворяется в воде. , 2 , , . , , . Эту обработку повторяют до тех пор, пока клейкое вещество в костях почти не исчерпается. . [Цена 3/6] Поскольку в среднем от 15 до 18 % веса костей удаляется в виде клея45, около 15–18 % веса также восстанавливается в виде жира. Остаток, остающийся после экстракции, богатый минеральными фосфатами, сушат и продают в качестве удобрения или добавки к корму для животных. 50 В производстве клея используются кости многих видов животных. В общих чертах они делятся на твердые и мягкие. [ 3/6] 15 18 % , 45 15 18 % . , , . 50 . , . Обычно твердые кости измельчаются, чтобы увеличить контакт с поверхностью и проникновение воды 55 во время извлечения, хотя некоторые мягкие кости, такие как ребра, измельчаются, чтобы облегчить обработку. Кости также можно классифицировать в зависимости от их физического состояния или предшествующей обработки. Зеленые или свежие кости 60, которые составляют самую большую категорию, бывают как твердыми, так и мягкими и получаются как в результате умерщвления, так и разделки всех мясных животных. Они подвержены быстрому порче, и их нельзя хранить или транспортировать, кроме как в холодильнике. Кости пакера — это зеленые кости, которые на короткое время нагревают в воде для удаления мясных волокон и всего жира, кроме 6–8 %. После сушки эти кости 70 могут храниться неопределенно долго. Экстрагированные сухие кости представляют собой кости, обезжиренные растворителем и содержащие менее 1 % остаточного жира. В коммерческой практике для производства костного клея чаще всего используются свежие или зеленые кости. 55during , . . 60 , . 65 . 6 8 % . , 70 . - 1 % . 75 . Прочность и качество клея можно выразить с помощью «испытания или прочности желе» и «класса ассоциативного желе». Эти термины возникли из деятельности 80-й Национальной ассоциации производителей клея Америки, которая произвольно установила 12 классов для измерения клея животного происхождения. " " " ". 80 , 12 . Вкратце, клей животного происхождения классифицируется по сортам путем приготовления 12-1/2% раствора клея 85 и выдерживания его при температуре 9458°С. 34518/57 840,458 по 10 С в течение примерно 16-18 часов. 12-1/2 % 85 )9458 . 34518/57 840,458 10 . 16 18 . Затем это желе проверяется на его способность выдерживать определенный вес. Вязкость измеряется при температуре 140 . Прибором, используемым для последней цели, является обычный вискозиметр. Метод определения сорта желе и испытания или прочности желе полностью объяснен в статье, опубликованной в журнале «Промышленная и инженерная химия», том 16, № 3, стр. 310, озаглавленной «Пересмотренные стандартные методы для определения вязкости и прочности желе клея». . . 140 '. . , 16, . 3, 310, " ". Костный клей, как правило, имеет меньшую прочность или желеобразную прочность, чем клей для шкур, и за последний не придется платить повышенную цену. Понятно, что это ограничивает применимость костного клея теми ситуациями, когда прочность соединения не всегда является существенной характеристикой. , , . , . Хотя низкая проба костного клея отчасти обусловлена природой исходного материала, также было признано, что высокие температуры и давления, необходимые для экономичного извлечения клея из костей, способствуют разложению белкового материала, из которого происходит клей получается. , . Таким образом, необходимый компромисс между качеством и количеством привел к тому, что продукт имеет пониженную прочность или желеобразную прочность. , . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ экстракции клея из промытых костей, который включает S35 обработку костей паром при давлении от до 35 фунтов на квадратный дюйм в течение от 120 минут и без сброса давления закалку костей. покрывая кости холодной водой, чтобы снизить температуру до 85–120 футов по Фаренгейту. выщелачивание костей холодной водой в течение периода от 15 до 120 минут и выделение клеевого раствора. S35 35 120 85 120'. 15 120 , - . С помощью этого метода можно достичь существенного увеличения средней прочности теста или желе без необходимости внесения серьезных изменений или модификаций в коммерческое оборудование, используемое в настоящее время. Изобретение лучше всего можно описать и проиллюстрировать его преимущества путем сравнения изобретения с процедурой, которая используется в коммерческих целях в течение многих лет и которую можно рассматривать как в целом показательную для традиционных способов экстракции костного клея. Этот метод включает промывание костей, затем их экстракцию путем последовательного пропаривания при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение примерно 2 часов в течение серии таких обработок с содержанием примерно 10 и извлечение жидкости. . . , 23 2 10 . Комбинированный раствор всех предыдущих стадий выщелачивания имеет среднюю крепость желе 70-85 граммов. Ниже приводится таблица типичных результатов, полученных с использованием процедуры, подробно описанной выше. 70-85 . . Термическая обработка 1 Бухта 2, 3 6 7, 8 9 Термическая обработка 1) 25S Нагревание 6 7 8 9J Ср. Желе 7 Выход ] Термическая обработка 3) 4> s5 91 10 Дж Ср. Желе 7 норм Давление Время кости 23 фунта на квадратный дюйм изб. 2 часа Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) 162158 83144 34/32 3 грамма Средн. 1 2, 3 6 7, 8 9 1) 25S 6 7 8 9J . 7 ] 3) 4> s5 91 10J . 7 23 .... 2 / () () 162158 83144 34/32 3 . 4.-8% Желе! Вязкость (граммы) (миллипуазы) 178/69 81140 33 130 3 часа 3,, Ассоциация Желе Класс 8So 7 -4 2 -4 '. Оценка 41 9,5 Ассоциация 8 0 10p 4-4 2 -3 0 -8 грамм Средн. ' 4-0. Выход 14-5%. Комбинированный клей, содержащий раствор со стадий выщелачивания в способе по настоящему изобретению, имеет среднюю прочность желе или тест от 110 до 130 граммов. 115 Это представляет собой существенное улучшение по сравнению с результатами, полученными с использованием старого метода. В конкретном варианте усовершенствованной процедуры в первом цикле выщелачивания или обработки промытые свежие 120 необработанных костей пропаривают при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение периода около 1 часа, после чего их закаливают путем покрытия холодная вода или вода комнатной температуры 125 без выпуска пара. Таким образом, температура костей снижается до 90–100 за счет совместного действия холодной воды и конденсации . Кости подвергаются 130 обработкам выщелачиванием, 60 однако при условии, что первая стадия выщелачивания представляет собой обработку холодной водой без выпуска пара, оставшегося на первоначальной стадии пропаривания. 4.-8% ! () () 178/69 81140 33 130 3 3,, 8So 7 -4 2 -4 '. 41 9.5 8 0 10p 4-4 2 -3 0 -8 . ' 4 -0 14-5 % - 110 130 . 115 . , 120 23 , 125 . 90 100 . . 130 , 60 . Наш опыт показывает, что первый этап выщелачивания является наиболее важным этапом во всей процедуре экстракции. Точная причина этого не совсем понятна, но считается, что происходит существенное снижение гидролитического действия, типичное для высокого давления 70 и воздействия высоких температур в течение длительного периода времени, благодаря охлаждению, производимому холодной водой в сочетании с конденсацией. пара, оставшегося после этапа пропаривания. 75 В общем, можно использовать от 8 до 12, предпочтительно 10, обработок пропариванием и выщелачиванием или до тех пор, пока содержание твердых веществ в щелоке от выщелачивания не составит около 1%. Помимо этого, качество содержащей клей жидкости, полученной на стадии выщелачивания, таково, что операция становится неэкономичной. 65 . 70 . 75 , 8 12, 10, , 1 %. - 80 . Ниже приводится описание в качестве примера способов реализации изобретения. . Пример 1 1 20,000 фунтов промытых, свежих, зеленых костей помещали в сосуд под давлением и варили на пару под давлением около 30 фунтов на квадратный дюйм в течение 4 часов. 20,000 , , 30 4 . По истечении этого времени кран паропровода закрывался и, не стравливая воздух, подавал воду температурой около 40°С. , , 40 '. погружали в сосуд до тех пор, пока кости 95 не были чуть более чем покрыты водой, чтобы снизить температуру до 850–150 градусов по Фаренгейту. Затем костям давали выщелачиваться в течение периода от 1 до 2 часов и извлекали содержащую клей жидкость. Эту процедуру повторяли три раза, за исключением того, что давление в цикле пропаривания снизилось примерно до 23 фунтов на квадратный дюйм манометра. При пятой обработке кости пропаривали при температуре около 105 примерно 23 фунта на квадратный дюйм в течение примерно 20 минут, после чего паропровод закрывали и давление сбросили. Затем в сосуд заливали перегретую воду с температурой около 235° до тех пор, пока кости не были покрыты ею, и давали протекать выщелачиванию в течение периода от 1 до 1 часа. 95 850 150 '. 1 2' - 100 . 23 . 105 23 20 . 235 . 110 1 - . Эту же процедуру затем повторили еще четыре раза. Результаты вышеуказанной обработки сведены в Таблице 1 следующим образом: затем оставляют выщелачиваться в течение периода от 1 до 1 часа. Во втором паровом цикле манометрическое давление также составляет около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение того же периода времени, составляющего около 4 часов. Однако во втором цикле выщелачивания или обработки перегретая вода до температуры около 235 . . 115 1, : . 23 4 . , , 235 . работает в течение 1-1 часа. 1 . На этом этапе выщелачивания пар предпочтительно выпускают перед добавлением горячей воды. . Основное преимущество, которое можно получить от выщелачивания под давлением, заключается в очевидном улучшении удаления жира из костей, что приводит к образованию резервуара - костного материала, который оседает на дно резервуара после выщелачивания и имеет более высокое качество. Третий и четвертый, пятый и шестой, седьмой и восьмой циклы пропаривания и выщелачивания идентичны первому и второму циклам пропаривания и выщелачивания соответственно, как подробно описано выше. Девятый цикл пропаривания и выщелачивания аналогичен первому. , , . , , , , . . В десятом, одиннадцатом и двенадцатом циклах пропаривания время увеличивают до одного часа, а в соответствующих циклах пропаривания перегревают воду до температуры около 235 0F. добавляют к костям и осуществляют выщелачивание в течение примерно 2 часов по 3,0 каждого цикла при давлении пара примерно 23 фунта на квадратный дюйм манометра. , , 235 0F. , 2 3.0 23 . В общем, давление, используемое в любом из циклов пропаривания, может варьироваться от 8 до 35 фунтов на квадратный дюйм, но предпочтительно поддерживается на уровне около 23 фунтов на квадратный дюйм. Время цикла пропаривания будет варьироваться от 15 до 120 минут, в основном в зависимости от используемого давления. Для более низких давлений обычно требуется больше времени. Для давления около 23 фунтов на квадратный дюйм оптимальное время составляет около 30 минут. В тех циклах выщелачивания, когда для закалки пропаренных костей используется холодная вода, температура воды может варьироваться от 40 градусов по Фаренгейту. и комнатной температуры. Когда для выщелачивания пропаренных костей используется горячая вода, ее температура будет в диапазоне от 200 до 240 градусов по Фаренгейту. Понятно, что при температурах выше точки кипения воды используется более высокое давление или перегрев. Время выщелачивания будет варьироваться от 15 до 120 минут. , 8 35 , 23 . 15 120 , . . 23 , 30 . , 40'. . 200 240'. . 15 120 . В настоящем способе процедуру выщелачивания предпочтительно проводят путем чередования выщелачивания в холодной воде с горячей водой в каждом втором цикле. Однако другие сочетания горячей и холодной воды 840 458 840 458 Таблица . . , 840,458 840,458 . Содержание клея % Сухие вещества растворы 1 4–6 2 3–6 3 5–6 4 4,2 4–5 6 2–7 7 2–9 8 2–7 9 2–9 2–1 10 Общий выход воды 13–6 % Среднее крепость желе 131 грамм. - % 1 4-6 2 3-6 3 5-6 4 4.2 4-5 6 2-7 7 2-9 8 2-7 9 2-9 2 -1 10 13 -6 % . 131 . Среднее Учащиеся 6–4 классов. Пример 2. . ' 6-4 2. На шести отдельных установках по 20 000 фунтов каждый из промытых, свежих, зеленых костей помещали в сосуд под давлением и обрабатывали паром при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм манометра в течение периода около 30 минут. По истечении этого времени клапан паропровода закрывался и, не выпуская воздух, в сосуд заливали воду температурой около 45 до тех пор, пока кости не стали слегка мягче, чем покрылись водой. Затем костям давали выщелачиваться в течение 90 минут и извлекали содержащий клей раствор. 20,000 , , 23 30 . , , , 45 . . 90 - . Во втором цикле пропаривания кости снова пропаривали при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение примерно минут. В конце этого цикла пропаривания давление пара стравливали и в резервуар заливали перегретую воду с температурой около 235 . Таблица 23 . 235 . Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) 207/75 166]73 170/70 132/60 126/60 83/49 80/49 65/43 56/38 38/29 Клей ' 9-0 7 - 6 7,7 6 -4 6-2 4 -5 4-4 3 -8 3 -4 2-6 81" до тех пор, пока кости не будут чуть более чем покрыты. Кости давали выщелачиваться в течение примерно 90 минут и извлекали содержащую клей жидкость. Третий, пятый, седьмой и девятый циклы пропаривания и выщелачивания были идентичны первым циклам пропаривания и выщелачивания. Четвертый, шестой и восьмой циклы пропаривания и выщелачивания были идентичны вторым циклам пропаривания и выщелачивания. В десятом, одиннадцатом и двенадцатом циклах пропаривания время пропаривания увеличивали с 95 до 60 минут, а в соответствующих циклах выщелачивания к костям добавляли перегретую воду с температурой около 235 и выщелачивание продолжалось около 2 часов ( в каждом цикле) при давлении пара около 23 фунтов на квадратный дюйм манометра. Результаты вышеуказанных испытаний сведены в следующую таблицу : / () () 207/75 166]73 170/70 132/60 126/60 83/49 80/49 65/43 56/38 38/29 ' 9-0 7 -6 7.7 6 -4 6-2 4 -5 4-4 3 -8 3 -4 2-6 81" . 85 90 - . , , . 9o , . , 95 60 , 235 . 2 ( ) 23 . : . 165 Клеевые растворы 1 ,) 4 6 7 8 9 11 12 Клеевые растворы 1 2 3) 4 } 6) 7) Пар 23 .... . 165 - 1 ,) 4 6 7 8 9 11 12 - 1 2 3) 4 } 6) 7) 23 .... 1
,, 2 11 11) Тип времени час холодное , горячее , холодное , горячее , холодное , горячее , холодное , горячее холодное 1 час горячее 1,, горячее 1,, горячее Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) ) 156/59 171/64 163/58 103/48 Время выщелачивания 1-и часа... ,, 2 11 11) , , , , , , , 1 1,, 1,, / () () 156/59 171/64 163/58 103/48 1- ... ... ... 2
часа 2 1 .,. 2 1 .,. 2 2 Ассоциация Желе Марка 7-2 7,7 7,4 5,3 А 52134 3 -2 130 840 458 Клеевые растворы 91 11 12 Ср. 7-2 7.7 7.4 5.3 52134 3 -2 130, 840,458 - 91 11 12 . Желе 117 грамм Выход 18. 1% Клеевые растворы 1 2 5 6 7 И С 9 10 11 12 Ср. Желе 113 грамм Выход 15, -8 % Клеесодержащие растворы 1 4 9 11 12 . Желе 141 г. Выход 16 -2 % Клейсодержащие растворы 1} 2; 3 6 7 8 9 и 1г, Ср. Желе 131 грамм Выход 16 -9% Клеевые растворы 1 3 4 5) 6 из 7A 8 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 52/34 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 190/62 185/58 150 /54 81/40 58/34 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 201/86 188/73 156/65 132/57 68/39 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 132/69 165/56 144/52 47/30 Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) 228/70 198/63 160/58 Ассоциация Желе Класс 3,2 Средн. ' Оценка 5 -8 Ассоциация Оценка 8,4 8,2 7 -0 4,4 3 -5 Средн. ' 5-9 класс 8 0 8-3 7,2 6 -4 3 -9 Средн. ' Оценка 6–7 Ассоциация Желе Оценка 9,8 7,5 6,8 3 -0 Средн. Асс'н. Желе Марка 6 3 Ассоциация Желе Марка 9,7 8 -7 7 -3 4,9 130 9592/42 840 458 Клеевые растворы 10) 11, 12 с . 117 18. 1% - 1 2 5 6 7 9 10 11 12 . 113 15. -8 % - 1 4 9 11 12 . 141 16 -2 % - 1} 2; 3 6 7 8 9 1g, . 131 16 -9% - 1 3 4 5) 6 7A 8 / () () 52/34 / () () 190/62 185/58 150/54 81/40 58/34 / () () 201/86 188/73 156/65 132/57 68/39 / () () 132/69 165/56 144/52 47/30 / () () 228/70 198/63 160/58 3.2 . ' 5 -8 8.4 8.2 7 -0 4.4 3 -5 . ' 5-9 8 0 8-3 7.2 6 -4 3 -9 . ' 6-7 9.8 7.5 6.8 3 -0 . '. 6 3 9.7 8 -7 7 -3 4.9 130 9592/42 840,458 - 10) 11, 12 . Желе 163 грамма Выход 15 1 % - Клеевые растворы ) 2 0) 4 81 9 11 12J Ср. Желе 114 грамм Выход 14 9 163 15 1 % - - ) 2 0) 4 81 9 11 12J . 114 14 9
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:56:57
: GB840458A-">
: :
840459-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840459A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Этерификация пиридинкарбоновых кислот Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 14-я улица и Шеридан-роуд, Северный Чикаго, графство Лейк, штат Иллинойс, США. Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение в целом относится к способ получения эфиров пиридинкарбоновых кислот и, более конкретно, улучшенный способ получения эфиров никотиновой кислоты. , , , , 14th , , , , , , , , : . Эфиры никотиновой кислоты важны в качестве промежуточных продуктов при производстве никотинамида, который особенно полезен во многих фармацевтических препаратах. . До сих пор сложные эфиры никотиновой кислоты получали путем взаимодействия никотиновой кислоты и спирта в присутствии различных катализаторов, таких как серная кислота, сульфоновые кислоты и т.п. Однако эти процессы включают дополнительные стадии и дополнительные затраты, связанные с получением и/или отделением ингредиента катализатора. , , . , / . Поэтому целью настоящего изобретения является создание более экономичного способа получения полезных эфиров никотиновой кислоты. , , . Другой целью настоящего изобретения является создание способа этерификации никотиновой кислоты путем прямой этерификации и без присутствия катализатора. . Еще одной целью настоящего изобретения является создание простого способа этерификации никотиновой кислоты, характеризующегося достижением высоких выходов. . Согласно настоящему изобретению предложен способ получения эфиров пиридинкарбоновых кислот, который включает взаимодействие пиридинкарбоновой кислоты с алифатическим спиртом, содержащим по меньшей мере 5 атомов углерода, в отсутствие катализатора путем нагревания с обратным холодильником при температуре котла при не менее 160 0C и при нормальном атмосферном давлении с непрерывным удалением воды, образовавшейся из реакционной смеси, путем азеотропной перегонки с растворителем, который имеет более низкую температуру кипения, чем используемый алифатический спирт, и который способен образовывать азеотроп с постоянной температурой кипения с водой, продолжая реакцию до тех пор, пока практически не останется свободной пиридинкарбоновой кислоты, отгоняют непрореагировавший алифатический спирт и оставшийся растворитель из полученной реакционной смеси и выделяют из остатка желаемый эфир пиридинкарбоновой кислоты. В частных случаях на моль пиридинкарбоновой кислоты используют около 5 молей алифатического спирта. 5 160 0C , , , . 5 . Используя этот процесс, можно достичь высокого выхода эфиров никотиновой кислоты, приближающегося к теоретическому уровню, за счет прямой этерификации никотиновой кислоты и спирта без необходимости использования катализаторов в реакции. Таким образом, если обеспечить азеотропное удаление воды, образующейся в процессе этерификации, относительно высококипящие спирты могут быть очень эффективно этерифицированы никотиновой кислотой просто в условиях кипения с обратным холодильником, без присутствия катализатора. . , , . Реакцию проводят в условиях кипения с обратным холодильником, при этом спирт и образовавшаяся вода переходят в ректификационную колонну и водоотделитель, содержащий растворитель. Воду отделяют от полученного азеотропа, после чего безводный растворитель можно вернуть в реакционную смесь, а растворитель, присутствующий в реакционной смеси по завершении реакции, можно отогнать с непрореагировавшим алифатическим спиртом. Воду можно отделить в водоотделителе при пониженных температурах, при которых вода не растворяется в органическом растворителе. . - . . Тип спиртов, которые предпочтительно включены в объем настоящего изобретения, представляют собой н-алифатические спирты, содержащие по меньшей мере пять атомов углерода и имеющие температуру кипения выше 130°С. Инертный, по существу несмешивающийся с водой растворитель может представлять собой любой растворитель, который кипит при более низкой температуре, чем выбранный спирт, и образует с водой постояннокипящий азеотроп. - 130". , - . Среди представительных растворителей — бензол, толуол, ксилол, циклогексан. , , , . Следующие примеры дополнительно иллюстрируют принципы настоящего изобретения в выбранной форме, однако без намерения ограничить изобретение конкретными изложенными реагентами и условиями. , , . ПРИМЕР 1 Никотиновую кислоту (123 грамма, 1 моль) добавляют в колбу, наполненную примерно 500 см3. 1 (123 , 1 ) 500 . (5 моль) н-гексилового спирта. Объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, заполненный бензолом. Образовавшуюся воду удаляют в виде азеотропа с бензолом. Азеотроп вода-бензол удаляется в более холодную часть водоотделителя, где вода отделяется, а бензол возвращается в зону реакции. (5 ) - . . . - . Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 12 часов в диапазоне температур резервуара 165–170°С или до тех пор, пока в образце не будет обнаружено отсутствие свободной никотиновой кислоты. 12 165"- 170 0C. . Тест на свободную никотиновую кислоту проводят путем экстрагирования пробы разбавленным раствором карбоната натрия, подкисления пробы серной кислотой и добавления пентагидрата сульфата меди. рН пробы доводят до диапазона 3·5-4-0 раствором гидроксида натрия. Отсутствие образования существенного осадка указывает на то, что реакция завершена и свободной никотиновой кислоты больше нет. , . 3 5-4-0 . . После обнаружения отсутствия никотиновой кислоты смесь охлаждают примерно до 60°С, избыток н-гексанола удаляют перегонкой, а затем перегонкой отделяют н-гексилникотинат. Выход н-гексилникотината, имеющего т.кип. 140°С (5 мм) составляет 167 грамм или выход 81%. , 60". - - . - .. 140". (5 .) 167 81% . ПРИМЕР Никотиновую кислоту (123 грамма, 1 моль) добавляют в колбу, наполненную примерно 400 куб.см. этилбутиловый спирт. Объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, заполненный бензолом. Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 22 часов при температуре котла примерно 160°С. способом, указанным в примере 1. В период рефлюкса около 14 куб. образовавшаяся вода удаляется. (123 , 1 ) 400 . . . 22 1600C. 1. , 14 . . После того как аналитический тест примера показывает отсутствие никотиновой кислоты, смесь охлаждают примерно до 60°С и избыток этилбутилового спирта удаляют перегонкой. Продукт, этилбутилникотинат, отделяют от остатка перегонкой с выходом 42 грамма или 66% от теоретического. , 60 . . , , 42 66 % . ПРИМЕР Никотиновую кислоту (80 граммов, 65 молей) добавляют в колбу, наполненную примерно 250 куб.см. этилгексилового спирта и объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, наполненный бензолом, как указано в примере . Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 8 часов при температуре котла примерно 170°С. в это время 12 вв. образовавшаяся вода удаляется. (80 , 65 ) 250 . . 8 170 0C. 12 . . После того как аналитический тест примера 1 показывает отсутствие никотиновой кислоты, смесь охлаждают примерно до 60°С и избыток этилгексилового спирта удаляют перегонкой. Продукт, этилгексилникотинат, отделяют от остатка перегонкой с выходом 130 граммов или 89% от теоретического и имеют температуру кипения 15QC (5 мм). 1, 60". . , , 130 89 % 15Q (5 .). ПРИМЕР Никотиновую кислоту (123 грамма, 1 моль) добавляют в колбу, наполненную примерно 400 куб.см. н-октанолового спирта и объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, наполненный бензолом, как указано в примере . Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 22 часов при температуре котла примерно 170°С. В течение этого периода рефлюкса 19 куб.см. Воду, образовавшуюся в результате этерификации, удаляют. Аналитический тест на свободную никотиновую кислоту, проведенный в соответствии с примером , показывает, что по существу вся никотиновая кислота этерифицируется тенооктаноловым спиртом с образованием н-октанилникотината. (123 , 1 ) 400 . - . 22 1700C. , 19 . . , , - . ПРИМЕР . Никотиновую кислоту (60 фунтов) добавляют в электрический перегонный куб емкостью 35 галлонов, наполненный 27 галлонами 2-этилгексилового спирта. Объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником в течение примерно 30 часов при температуре реактора примерно 160°С. через водоотделитель, заправленный бензолом. (60 ) 35 27 2- . 30 160 0C. . Когда теоретическое количество воды удалено и аналитический тест показывает отсутствие свободной никотиновой кислоты, перегонный куб охлаждают до 90 или 100°С. бензол и избыток 2-этилгексилового спирта удаляют вакуумной перегонкой. 2-Этилгексилникотинат отделяют от остатка перегонкой с выходом 109 фунтов или 95% от теоретического и имеют температуру кипения 1500°С. (5 мм.). , 90 . 2- . 2- 109 95 % 1500C. (5 .). В приведенных выше примерах время реакции этерификации никотиновой кислоты определяют, когда аналитический тест показывает, что свободная никотиновая кислота больше не присутствует, однако кипячение с обратным холодильником может продолжаться в течение более длительного периода без отрицательного воздействия на сложный эфир или его выход. , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:56:58
: GB840459A-">
: :
840460-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840460A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ 14 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации, ноябрь. 26, 1957. 14 . 26, 1957. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 ноября. 29 19.56. . 29 19.56. Полная спецификация опубликована: 6, 1960 г. : 6 1960. Индекс при приемке: -Класс 2(6), P7A, P7C(8C:13A:13B:13C:18), P7D1( ). :- 2(6), P7A, P7C(8C: 13A: 13B:13C: 18), P7D1( ). P7(: K7: T2X). P7(: K7: T2X). Международная классификация:-CO8f. :-CO8f. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Стабилизированные углеводородные полимерные материалы Мы, , , 195, Бродвей, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, корпорация штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение Мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , 195, , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к углеводородным полимерным материалам, в которых термическое окисление и окисление, вызванное поглощением ультрафиолета, уменьшаются за счет включения в них добавленных соединений. Углеводородные полимерные материалы, которые защищены в соответствии с настоящим изобретением, относятся к типу полимеров или сополимеров, полученных из моноолефинов и предпочтительно 1-моноолефинов или их смесей, которые являются по существу насыщенными и содержат атомы водорода, присоединенные к третичным группам. атомы углерода и включают такие полимеры, в которых эти атомы водорода встречаются упорядоченным образом, например, в полипропилене, и полимеры, в которых они встречаются случайным образом, например, в полиэтилене. . - - 1-- , , , . Посредством изобретения защита от окислительной деградации от вышеуказанных воздействий обеспечивается путем включения в полимер соединения, выбранного из новой группы антиоксидантных соединений, вместе с диспергированными частицами технического углерода. , , . Полимерные материалы, которые эффективно стабилизируются данным изобретением, включают такие материалы, как полиэтилен, полипропилен, полибутен-1, поли(3-метилпентен-1) и сополимеры и смеси гомополимеров этих материалов. Наиболее распространенными из этих материалов являются полимеризованные продукты мономеров, содержащих четыре или менее атомов углерода, и изобретение будет описано, прежде всего, с точки зрения таких полимеров. Однако сейчас внимание уделяется [Цена 316]:0,460 №36824/57. , , -1, (3- -1) - . , . , [ 316] :0,460 . 36824/57. направлены на полимеризованные продукты мономеров более высокого порядка, таких как, например, полигексен, и в таких полимеризованных продуктах, содержащих атомы водорода, присоединенные к третичным атомам углерода, обеспечивается защита 50 (в равной степени хорошо с помощью изобретения. Наиболее распространенным из упомянутых выше полимерных материалов в настоящее время является полиэтилен. Известно, что некоторые из других упомянутых материалов, например полипропилен, 55 обладают превосходными электрическими и механическими свойствами и, несомненно, найдут широкое применение в ближайшем будущем. , , , , 50( . . , , 55 . Многие из наиболее важных применений полиэтилена, такие как его использование в оболочках кабелей 60, зависят от его очень хороших механических свойств, таких как высокая прочность на разрыв и стойкость к истиранию, в сочетании с его устойчивостью к воде и водяному пару. В других целях его высокая диэлектрическая прочность используется в таких приложениях, как первичная изоляция жил проводов. , 60 , , , . . К сожалению, однако, полимерные материалы вышеуказанного типа подвержены 70 разрушению под воздействием солнечного света и тепла, оба из которых вызывают автокаталитическое окисление и разрушение длинноцепочечной полимерной структуры, тем самым ухудшая прочность на разрыв, низкотемпературную хрупкость и диэлектрические 75 свойства. Обсуждение окисления и разрушения полимерных материалов, содержащих третичные атомы водорода, см. в «Современных пластмассах», том 31, страницы 121–124, сентябрь 1953 г. 8( Как известно, наиболее важными деградационными воздействиями, влияющими на такие полимерные материалы, являются окислительное разрушение, вызванное поглощением ультрафиолета, и разрушение, возникающее в результате окисления, независимого от поглощения ультрафиолета. Оба эти влияния обусловлены прежде всего одним и тем же механизмом окисления. Для целей данного описания первое влияние здесь называется «ультрафиолетовым окислением», тогда как 90 ---',,- (-11) второе называется «термическим окислением». , , 70 , , , 75 . " ", 31, 121124, , 1953. 8( , 85 . . , " " 90 --- ',, - ( -11 ' ". Как следует из этого термина, последний механизм ускоряется при повышении температуры. Хотя первый механизм представляет собой основную проблему при установке готового продукта на открытом воздухе, термическое окисление также вызывает беспокойство во время любой высокотемпературной производственной процедуры, такой как экструзия изоляции проводов. , . , - , . Некоторое время назад специалисты в данной области техники обнаружили, что эффектов, вызванных поглощением ультрафиолета, можно эффективно избежать путем введения в полимер небольших количеств тонкодисперсных частиц технического углерода. Эффективная светозащита от ультрафиолетового излучения обеспечивается введением в полимер от 05 до 5 процентов по массе, а обычно около 3 процентов, частиц технического углерода, размер которых обычно несколько меньше 1000 ангстрем. Для этой цели коммерчески доступны многие виды технического углерода, и их использование широко распространено. Любые такие материалы эффективны в сочетании с добавленными соединениями по настоящему изобретению при получении улучшенного полимерного продукта. . 05 5 - , 3 , 1000 . . . Вредное деградационное воздействие термического окисления на полимеры, такие как полиэтилен и полипропилен, также привлекло значительное внимание исследователей в данной области. Эффективными «антиоксидантами», разработанными для этой цели, обычно являются фенолы или вторичные амины ароматических соединений, которые, помимо амино- или фенольной группы, могут содержать в качестве дополнительного заместителя в кольце разветвленный или нормальный алифатический радикал, обычно содержащий три или более атомов углерода. Как хорошо известно, общим требованием к таким антиоксидантам является то, что они содержат антиоксидантную группу, такую как вторичная амино- или гидроксильная группа, присоединенная к ароматическому кольцу, и, кроме того, чтобы группа имела такое структурное положение, чтобы полученное соединение стабилизировалось за счет резонанса. энергия. , . "" , , . , , . Однако, несмотря на то, что в течение некоторого времени было известно, что ультрафиолетовое разложение можно эффективно предотвратить за счет использования дисперсии частиц технического углерода, и хотя термическое окисление можно эффективно уменьшить за счет использования любого из нескольких коммерчески доступных для этого антиоксидантов, С этой целью при попытках получить полимерные композиции, стабильность которых одновременно улучшается по отношению к обоим окислительным воздействиям, возникла еще одна трудность. Учитывая знание того, что некоторые виды технического углерода при включении в по существу насыщенные углеводородные полимеры оказывают мягкий термический антиоксидантный эффект в дополнение к защите вещества от ультрафиолетового излучения, ожидалось, что включение известных термических антиоксидантов в полимерные материалы, содержащие такой углерод, черный цвет приведет к повышению устойчивости к термическому окислению. Однако было обнаружено, что эффект присутствия таких антиоксидантов и сажи в полимере не только не является аддитивным, но и эффективность антиоксиданта в присутствии сажи снижается в несколько раз, причем во многих случаях. В некоторых случаях антиоксидант оказывается совершенно неэффективным, поскольку такой продукт не обладает большей устойчивостью к термическому окислению, чем образец, вообще не содержащий термического антиоксиданта. , , , . , , cond65 . , , , , 70 , , 75 . Согласно настоящему изобретению предложена композиция, содержащая по существу насыщенный углеводородный полимер 80 или сополимер, полученный из моноолефинов или их смесей и содержащий атомы водорода, присоединенные к третичным атомам углерода, в которой термическая и ультрафиолетовая деградация композиции снижена за счет добавление 85 углеродных частиц и серосодержащего соединения, имеющего формулу ---, в которой каждый из и представляет собой алифатический радикал, как определено здесь, и содержащее от 4 до углеродных атомов, включая заместители, если присутствует 90, или путем добавления углерода частиц и алифатического дитиола, содержащего более одной дисульфидной группы в алифатической цепи. Эта композиция выгодно отличается по термическому окислению от полимерных материалов, в которые включены лучшие коммерчески доступные антиоксиданты и которые не содержат сажи. Эти серосодержащие соединения, которые по большей части совершенно неэффективны в отсутствие технического углерода, по-видимому, обязаны своей эффективностью механизму, отличному от механизма коммерчески доступных антиоксидантов, и будут здесь называться соединениями-замедлителями или просто соединениями-замедлителями. в качестве замедлителей. , 80 - - , 85 --- 4 , 90 , . 95 . , 100 , , 105 . Один или несколько атомов водорода каждого алифатического радикала могут быть заменены углеводородным заместителем или другим заместителем, который, как известно, инертен по отношению к гидроуглеродному полимерному материалу, при этом термин "алифатический радиальный" определяется как включающий алифатический радикал с любыми такими заместителями. - 11 , . Алифатические радикалы и этих соединений могут быть одинаковыми или нет, единственным требованием, дополнительным к изложенным выше, является ограничение числа атомов углерода в каждом таком алифатическом радикале, включая заместители, в диапазоне от 4 до 30 атомов углерода. Алифатические радикалы 120 могут быть, например, бутиловыми или гомологами высшего порядка алкильного ряда. , 113 , , 4 30 . 120 , , . Нижний предел в 4 атома углерода обусловлен высокой упругостью пара соединений этого класса, содержащих меньше атомов углерода 123, что приводит к практическим трудностям введения материала в полимер, тогда как верхний предел в 30 атомов углерода направлен прежде всего на облегчение от компаундирования полимерных материалов и до разбавления 130 840 460 данных , взятых из стандартного теста на ускоренное старение полимерных материалов. Такие исследования хорошо известны, и полученные из них данные имеют известное значение. Для облегчения описания этих фигур ниже представлена схема 70 используемой процедуры ускоренного тестирования. 4 123 , , 30 130 840,460 . : . , 70 . Процедура ускоренного испытания. Насыщенный углеводородный полимер, который во всех испытаниях, для которых данные 75 приведены на прилагаемых рисунках, представлял собой полиэтилен, вместе с замедлителем замедлителя и углеродной сажей, где это необходимо, смешивали путем массирования на мельнице размером 6 на 12 дюймов. двухвалковая мельница со скоростью вращения валков около 8 футов, примерно 25 и 35 оборотов в минуту и с температурой валков около 120°С. Полиэтилен, использованный в этих исследованиях, представлял собой коммерческий высокомолекулярный полимер, полученный методом высокого давления. Этот полимер находит широкое применение в промышленности в таких областях применения, как оболочка кабеля и изоляция первичного проводника. Если должна была быть включена сажа, то маточную смесь полиэтилена и 25 процентов по весу сажи сначала готовили путем измельчения, после чего концентрацию сажи снижали примерно до 3 процентов путем разбавления дополнительным полиэтиленом. Эту процедуру 95 использовали для обеспечения хорошего диспергирования углеродной сажи по всему полимеру. , , 75 , , 6 12 - 8') 25 35 120'. , 85 - , . , 25 , 3 . 95 . В тех случаях, когда температура плавления исследуемого замедлителя была выше 255°, маточная смесь также содержала 100 таких замедлителей, превышающих количество, подлежащее испытанию. В таких случаях избыток замедлителя замедлителя был пропорционально равен избытку технического углерода, так что количества обеих добавок можно было уменьшить до желаемого уровня путем добавления полиэтилена. Если температура плавления замедлителя была ниже 255°, его добавляли непосредственно в желаемой концентрации к разбавленной смеси, которая уже содержала желаемое количество 110 технического углерода, при этом особое внимание уделялось тому, чтобы избежать потери замедлителя за счет испарения. 255 0F., 100 . , 105 . 255 0F., 110 , . Тестовые листы полимерного материала, содержащего как замедлитель, так и углеродную сажу, формовали до толщины примерно 50 мил и из этих листов вырезали диски диаметром 14 миллиметров. Четыре таких диска, каждый в неглубокой стеклянной чашке, вместе с примерно 2 граммами порошкообразного оксида бария или аналогичного абсорбента, действующего в качестве поглотителя углекислого газа или других газообразных продуктов, выделяемых полимером во время испытания, были помещены в термостойкая стеклянная трубка, прикрепленная к ртутному манометру. Реакционный сосуд, после последовательного вакуумирования и наполнения кислородом для обеспечения полной кислородной среды, снова наполняли кислородом и помещали в печь с ленточным нагревателем с циркуляцией воздуха, поддерживаемую при 1400°С. и такой конструкции как 130 антиоксидантный эффект. 50 , 14- . , 2 120 , , . , 125 , - - 1400C. 130 . Соединения-замедлители реакции могут быть синтезированы йодным титрованием или другим окислением алифатического дитиола, такого как декам-1-этилендитиол. Примерами материалов-замедлителей в пределах объема настоящего изобретения являются следующие: Бутилдисульфид, гексилдисульфид, гептилдисульфид, октилдисульфид, нонилдисульфид, децилдисульфид, тетрадецилдисульфид, пентадецилдисульфид, гексадецилдисульфид, октодецилдисульфид, цетилдисульфид, тетракозилдисульфид, октакозилдисульфид, бутилдецилдисульфид, гексилоктилдисульфид. - , - 1 . 4 . Следует отметить, что соединения-замедлители действия по настоящему изобретению представляют собой отход от традиционной антиоксидантной химии в том смысле, что они не содержат ни ароматических ядер, ни антиоксидантных группировок, таких как радикалы вторичных аминов, а также не содержат дополнительных группировок, предназначенных для стерического препятствия антиоксидантной группировке. Незамещенные материалы-замедлители по настоящему изобретению обеспечивают защиту полимера только в полимерных материалах, в которые были включены частицы технического углерода, при этом прозрачные полимерные композиции не обеспечивают заметной защиты. , . , . Преимущества, полученные при использовании соединений-замедлителей по настоящему изобретению, можно оценить, обратившись к сопроводительным чертежам, которые, в зависимости от координат поглощенного кислорода в кубических сантиметрах на грамм в зависимости от времени в часах, содержат кривые, построенные на основе данных. взято из ускоренного теста с указанием суммы 4! 5 кислород поглощается образцами полиэтилена, некоторые из которых содержат замедлители реакции и углерод в соответствии с данным изобретением. На прилагаемых рисунках на рис. 1 приведены три такие кривые для полиэтилена; один для образца, не содержащего добавок, один для образца, содержащего додецилдисульфид, и третий для образца, содержащего додецилдисульфид и углеродную сажу; а на рис. 2 приведены две такие кривые для полиэтиленвинена; один для образца, не содержащего добавок, а другой для образца, содержащего продукт полимеризации 1,010-декаметилендитиола и сажи. -40 , , - , 4! 5 , . , . 1 ; , ; . 2 ; 1, 0 10- . Полимеризация такова, что полимер содержит дисульфидные связи между мономерными звеньями и, кроме того, молекула оканчивается тиоловыми группами. . Представленные цифры являются репрезентативными 840,4630 840,46(, чтобы обеспечить отклонение не более 1°С. 840,4630 840,46( 1 '. по всему объему в духовке. . Реакционный сосуд был напрямую соединен с кислородной бюреткой посредством короткой поливинилхлоридной трубки. . После достижения температурного равновесия при указанной температуре около 140°С, что заняло около 15 минут, систему довели до нуля. чтение при атмосферном давлении. Показания поглощения кислорода производились по мере необходимости при атмосферном давлении, одно такое измерение производилось каждые 4-12 часов. 140 . 15 , . . , 4 12 . На рис. 1 по оси ординат обозначено поглощение кислорода в кубических сантиметрах на грамм образца, измеренное ртутным манометром, по оси абсцисс - время в часах. Представленные на графике данные были взяты из опыта, в котором полимерные образцы выдерживались при температуре 140°С. Кривая построена на основе данных поглощения, полученных в результате испытания, проведенного на образце полиэтилена, содержащего 0,1% додецилдисульфида и не содержащего диспергированного углерода, тогда как кривая C2 построена на основе данных, полученных в ходе испытательного прогона, проведенного также на образце полиэтилена. содержащий 0-1 мас.% того же замедлителя и дополнительно содержащий 3 мас.% диспергированных частиц технического углерода. Стандартная кривая соответствует образцу полиэтилена, не содержащего добавок, который был подвергнут тем же условиям испытаний. При интерпретации кривых, изображенных на чертежах, здесь предполагается, что полезные свойства полиэтилена и других полимерных материалов указанного выше типа не оказывают критического влияния до тех пор, пока количество поглощенного полимером кислорода не составит примерно 0 -5 процентов на вес, что эквивалентно примерно 10 кубическим сантиметрам поглощенного кислорода на грамм полимера в единицах ординат. . 1, - - , . 140'. 0 1 , C2 0 -1 3 . . , 0 -5 , 10 . При рассмотрении кривой C1 на рис. 1 видно, что поглощение кислорода происходило быстро с начала пробега, достигая критического предела в 10 кубических сантиметров примерно через 44 часа. Высокая скорость окисления, указанная на этой кривой, и сравнение со стандартной кривой , которая достигает этого значения примерно через 8 часов, показывает, что додецилдисульфид обеспечивает некоторую защиту полимера в отсутствие сажи. В отличие от кривой С1, из кривой С2 видно, что образец полиэтилена, содержащий частицы технического углерода в дополнение к такому же количеству того же замедлителя окисления, окислялся с гораздо меньшей скоростью и поглотил 10 кубических сантиметров кислорода примерно за 55 часов. C1 . 1, 10 44 . 8 , . , C2 10 55( . Из рис. 2 видно, что если образец полиэтилена, не содержащий добавок, примерно за восемь часов поглотил 10 куб. см кислорода на грамм (кривая ), то включение в полимер 0,1% продукта полимеризации 1 , 10-декаметилендитиол и 3 процента частиц сажи дали композицию, которая поглотила только 4,5 кубических сантиметров кислорода за 186 часов 70 (кривая С3). Хотя на момент получения данных испытание на воздействие не продолжалось, предшествующий опыт указывает на вероятность того, что последующие показания будут соответствовать экстраполированной части кривой 75, показанной пунктирной линией, по крайней мере, до конечного значения 10 кубических сантиметров поглощения кислорода. примерно в 470 часов. . 2 10 ( ), 0 1 1, 10- 3 4 5 186 70 ( C3). , 75 10 470 . Предполагается, что продукт полимеризации, полученный йодным титрованием дитиола 80, представляет собой тример. 80 . Следует отметить, что существует принципиальная разница в форме между кривой С2 на фиг. 1 и типом кривой, которая обычно получается при нанесении на график данных таких испытаний, серия 8, на полимерных образцах, содержащих обычные коммерческие антиоксиданты. При использовании таких ингибиторов обычно возникает четкая точка перехода, разделяющая на таком графике две области, имеющие разные скорости окисления и, следовательно, разные наклоны. Первый участок от начала до точки перехода, обычно называемый «периодом индукции», интерпретируется как указывающий на период, в течение которого антиоксидант 95 предотвращает любой автокаталитический распад, тогда как второй участок после точки перехода имеет очень крутой период. Считается, что наклон наклона указывает на то, что запас антиоксидантов исчерпан, так что окисление полимера протекает практически беспрепятственно. C2 . 1 8 . . , " ", 95 , , , . Считается, что форма кривой С2 больше напоминает характеристическую кривую, возникающую в результате включения в 1015 полимера класса материалов, известных как замедлители реакции. Сочетание таких материалов с полимером приводит к изменению его характерного механизма окисления. \В то время как в отсутствие замедлителя окисление любой части полимерной молекулы приводит к цепной реакции с последующим быстрым распадом полимера, присутствие замедлителя приводит к такому механизму окисления, при котором автокаталитическая цепная реакция не происходит. результат. В таких обстоятельствах окисление, хотя и протекает, но происходит с более медленной скоростью, что приводит к тому, что кривая имеет наклон больше нуля, но менее резкий, чем в результате - либо в отсутствие антиоксидантного материала, либо после истощения запасов антиоксидантов. большинство коммерческих ингибиторов. Более того, тот факт, что защита обеспечивается в течение столь длительного периода, как 550 часов ускоренного испытания, в течение которого большая часть присутствующего замедлителя прореагировала бы по крайней мере один раз с кислородсодержащими радикалами, указывает на то, что реакция могла бы быть такой, что вызвать регенерацию замедлителя. C2 10l5 . . \, , , . 11circumstanctes, , , - \ 1244 . , 550 , 12> , . Ожидается, что кривая C3 на фиг. 2 1301 известна специалистам в данной области техники. Когда упоминается углеродная сажа или частицы углерода, этот термин следует понимать как включающий все формы углерода, которые оказались эффективными для светозащиты в 7(}-полимерных материалах. Размер частиц технического углерода предпочтительно не должен превышать 1000 ангстрем. C3 . 2 1301 . , - 7(} . 1000 . Хотя содержание антиоксиданта в композиции, конкретно упомянутой здесь 75, составляет 0-1% по массе, было обнаружено, что антиоксидант может быть включен в диапазоне по меньшей мере от 0-01% до 5%, не влияя серьезно на механические свойства полимера при этом обеспечивают эффективную защиту от термического окисления. 75is 0 -1 , 0 -01 5 . Хотя изобретение было в первую очередь проиллюстрировано с точки зрения конкретных замедлителей и определенных количеств технического углерода в конкретных насыщенных 85а углеводородных полимерных материалах, следует признать, что в изобретении с равным успехом можно использовать другие замедлители и полимеры в пределах общей формулы и объема. изложенное выше. Например, 90 хотя один конкретный замедлитель, упомянутый здесь, представляет собой симметричный незамещенный алкилдисульфид, несимметричные молекулы действуют одинаково хорошо, как и те, которые содержат углеводородные заместители или другие заместители, 95 которые, как известно, инертны по отношению к полимеру, действуют на алкильные радикалы. 85a , , . , 90 , , , 95 , . Полимерные материалы,
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840458A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ A4d Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: ноябрь. 5 1597. A4d : . 5 1597. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 5 марта 1957 года. 5 1957. Полная спецификация опубликована: 6 июля 1960 г. : 6 1960. Индекс при приемке:-Класс 2(3), Привет. :- 2(3), . Международная классификация:-CO9h. :-CO9h. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшение в производстве костного клея и в отношении него Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, , город Чикаго, штат Иллинойс, Соединенные Штаты Америки. настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , , , , , , , , , , , :- Данное изобретение относится к усовершенствованному способу производства клея из костей животных. . Самый старый и простой метод обработки костей животных для извлечения клея — это кипячение их в воде в открытых резервуарах, как это делается при производстве шкурного клея. Однако, в отличие от шкур животных, кости не подвергаются длительной обработке для набухания перед извлечением, а поскольку они относительно твердые и непроницаемы для воды, в результате образуются очень разбавленные клеевые растворы, и при извлечении путем такого кипячения в открытых резервуарах требуется длительное время обработки. Таким образом, общепринятая коммерческая процедура переработки костей в клей заключалась в том, чтобы подвергать их экстракции более высоким температурам путем кипячения под давлением, в результате чего время обработки существенно сокращается, а концентрация раствора увеличивается. . , , , . , . В процессе экстракции под давлением кости обычно измельчаются до максимального размера частиц около 2 дюймов для увеличения поверхностного контакта с водой, промываются от таких загрязнений, как кровь и грязь, и загружаются в автоклав или резервуар под давлением. Кости покрывают перегретой водой под давлением, а коллаген, или белок, вырабатывающий клей, превращается в клей и растворяется в воде. , 2 , , . , , . Эту обработку повторяют до тех пор, пока клейкое вещество в костях почти не исчерпается. . [Цена 3/6] Поскольку в среднем от 15 до 18 % веса костей удаляется в виде клея45, около 15–18 % веса также восстанавливается в виде жира. Остаток, остающийся после экстракции, богатый минеральными фосфатами, сушат и продают в качестве удобрения или добавки к корму для животных. 50 В производстве клея используются кости многих видов животных. В общих чертах они делятся на твердые и мягкие. [ 3/6] 15 18 % , 45 15 18 % . , , . 50 . , . Обычно твердые кости измельчаются, чтобы увеличить контакт с поверхностью и проникновение воды 55 во время извлечения, хотя некоторые мягкие кости, такие как ребра, измельчаются, чтобы облегчить обработку. Кости также можно классифицировать в зависимости от их физического состояния или предшествующей обработки. Зеленые или свежие кости 60, которые составляют самую большую категорию, бывают как твердыми, так и мягкими и получаются как в результате умерщвления, так и разделки всех мясных животных. Они подвержены быстрому порче, и их нельзя хранить или транспортировать, кроме как в холодильнике. Кости пакера — это зеленые кости, которые на короткое время нагревают в воде для удаления мясных волокон и всего жира, кроме 6–8 %. После сушки эти кости 70 могут храниться неопределенно долго. Экстрагированные сухие кости представляют собой кости, обезжиренные растворителем и содержащие менее 1 % остаточного жира. В коммерческой практике для производства костного клея чаще всего используются свежие или зеленые кости. 55during , . . 60 , . 65 . 6 8 % . , 70 . - 1 % . 75 . Прочность и качество клея можно выразить с помощью «испытания или прочности желе» и «класса ассоциативного желе». Эти термины возникли из деятельности 80-й Национальной ассоциации производителей клея Америки, которая произвольно установила 12 классов для измерения клея животного происхождения. " " " ". 80 , 12 . Вкратце, клей животного происхождения классифицируется по сортам путем приготовления 12-1/2% раствора клея 85 и выдерживания его при температуре 9458°С. 34518/57 840,458 по 10 С в течение примерно 16-18 часов. 12-1/2 % 85 )9458 . 34518/57 840,458 10 . 16 18 . Затем это желе проверяется на его способность выдерживать определенный вес. Вязкость измеряется при температуре 140 . Прибором, используемым для последней цели, является обычный вискозиметр. Метод определения сорта желе и испытания или прочности желе полностью объяснен в статье, опубликованной в журнале «Промышленная и инженерная химия», том 16, № 3, стр. 310, озаглавленной «Пересмотренные стандартные методы для определения вязкости и прочности желе клея». . . 140 '. . , 16, . 3, 310, " ". Костный клей, как правило, имеет меньшую прочность или желеобразную прочность, чем клей для шкур, и за последний не придется платить повышенную цену. Понятно, что это ограничивает применимость костного клея теми ситуациями, когда прочность соединения не всегда является существенной характеристикой. , , . , . Хотя низкая проба костного клея отчасти обусловлена природой исходного материала, также было признано, что высокие температуры и давления, необходимые для экономичного извлечения клея из костей, способствуют разложению белкового материала, из которого происходит клей получается. , . Таким образом, необходимый компромисс между качеством и количеством привел к тому, что продукт имеет пониженную прочность или желеобразную прочность. , . В соответствии с настоящим изобретением предложен способ экстракции клея из промытых костей, который включает S35 обработку костей паром при давлении от до 35 фунтов на квадратный дюйм в течение от 120 минут и без сброса давления закалку костей. покрывая кости холодной водой, чтобы снизить температуру до 85–120 футов по Фаренгейту. выщелачивание костей холодной водой в течение периода от 15 до 120 минут и выделение клеевого раствора. S35 35 120 85 120'. 15 120 , - . С помощью этого метода можно достичь существенного увеличения средней прочности теста или желе без необходимости внесения серьезных изменений или модификаций в коммерческое оборудование, используемое в настоящее время. Изобретение лучше всего можно описать и проиллюстрировать его преимущества путем сравнения изобретения с процедурой, которая используется в коммерческих целях в течение многих лет и которую можно рассматривать как в целом показательную для традиционных способов экстракции костного клея. Этот метод включает промывание костей, затем их экстракцию путем последовательного пропаривания при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение примерно 2 часов в течение серии таких обработок с содержанием примерно 10 и извлечение жидкости. . . , 23 2 10 . Комбинированный раствор всех предыдущих стадий выщелачивания имеет среднюю крепость желе 70-85 граммов. Ниже приводится таблица типичных результатов, полученных с использованием процедуры, подробно описанной выше. 70-85 . . Термическая обработка 1 Бухта 2, 3 6 7, 8 9 Термическая обработка 1) 25S Нагревание 6 7 8 9J Ср. Желе 7 Выход ] Термическая обработка 3) 4> s5 91 10 Дж Ср. Желе 7 норм Давление Время кости 23 фунта на квадратный дюйм изб. 2 часа Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) 162158 83144 34/32 3 грамма Средн. 1 2, 3 6 7, 8 9 1) 25S 6 7 8 9J . 7 ] 3) 4> s5 91 10J . 7 23 .... 2 / () () 162158 83144 34/32 3 . 4.-8% Желе! Вязкость (граммы) (миллипуазы) 178/69 81140 33 130 3 часа 3,, Ассоциация Желе Класс 8So 7 -4 2 -4 '. Оценка 41 9,5 Ассоциация 8 0 10p 4-4 2 -3 0 -8 грамм Средн. ' 4-0. Выход 14-5%. Комбинированный клей, содержащий раствор со стадий выщелачивания в способе по настоящему изобретению, имеет среднюю прочность желе или тест от 110 до 130 граммов. 115 Это представляет собой существенное улучшение по сравнению с результатами, полученными с использованием старого метода. В конкретном варианте усовершенствованной процедуры в первом цикле выщелачивания или обработки промытые свежие 120 необработанных костей пропаривают при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение периода около 1 часа, после чего их закаливают путем покрытия холодная вода или вода комнатной температуры 125 без выпуска пара. Таким образом, температура костей снижается до 90–100 за счет совместного действия холодной воды и конденсации . Кости подвергаются 130 обработкам выщелачиванием, 60 однако при условии, что первая стадия выщелачивания представляет собой обработку холодной водой без выпуска пара, оставшегося на первоначальной стадии пропаривания. 4.-8% ! () () 178/69 81140 33 130 3 3,, 8So 7 -4 2 -4 '. 41 9.5 8 0 10p 4-4 2 -3 0 -8 . ' 4 -0 14-5 % - 110 130 . 115 . , 120 23 , 125 . 90 100 . . 130 , 60 . Наш опыт показывает, что первый этап выщелачивания является наиболее важным этапом во всей процедуре экстракции. Точная причина этого не совсем понятна, но считается, что происходит существенное снижение гидролитического действия, типичное для высокого давления 70 и воздействия высоких температур в течение длительного периода времени, благодаря охлаждению, производимому холодной водой в сочетании с конденсацией. пара, оставшегося после этапа пропаривания. 75 В общем, можно использовать от 8 до 12, предпочтительно 10, обработок пропариванием и выщелачиванием или до тех пор, пока содержание твердых веществ в щелоке от выщелачивания не составит около 1%. Помимо этого, качество содержащей клей жидкости, полученной на стадии выщелачивания, таково, что операция становится неэкономичной. 65 . 70 . 75 , 8 12, 10, , 1 %. - 80 . Ниже приводится описание в качестве примера способов реализации изобретения. . Пример 1 1 20,000 фунтов промытых, свежих, зеленых костей помещали в сосуд под давлением и варили на пару под давлением около 30 фунтов на квадратный дюйм в течение 4 часов. 20,000 , , 30 4 . По истечении этого времени кран паропровода закрывался и, не стравливая воздух, подавал воду температурой около 40°С. , , 40 '. погружали в сосуд до тех пор, пока кости 95 не были чуть более чем покрыты водой, чтобы снизить температуру до 850–150 градусов по Фаренгейту. Затем костям давали выщелачиваться в течение периода от 1 до 2 часов и извлекали содержащую клей жидкость. Эту процедуру повторяли три раза, за исключением того, что давление в цикле пропаривания снизилось примерно до 23 фунтов на квадратный дюйм манометра. При пятой обработке кости пропаривали при температуре около 105 примерно 23 фунта на квадратный дюйм в течение примерно 20 минут, после чего паропровод закрывали и давление сбросили. Затем в сосуд заливали перегретую воду с температурой около 235° до тех пор, пока кости не были покрыты ею, и давали протекать выщелачиванию в течение периода от 1 до 1 часа. 95 850 150 '. 1 2' - 100 . 23 . 105 23 20 . 235 . 110 1 - . Эту же процедуру затем повторили еще четыре раза. Результаты вышеуказанной обработки сведены в Таблице 1 следующим образом: затем оставляют выщелачиваться в течение периода от 1 до 1 часа. Во втором паровом цикле манометрическое давление также составляет около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение того же периода времени, составляющего около 4 часов. Однако во втором цикле выщелачивания или обработки перегретая вода до температуры около 235 . . 115 1, : . 23 4 . , , 235 . работает в течение 1-1 часа. 1 . На этом этапе выщелачивания пар предпочтительно выпускают перед добавлением горячей воды. . Основное преимущество, которое можно получить от выщелачивания под давлением, заключается в очевидном улучшении удаления жира из костей, что приводит к образованию резервуара - костного материала, который оседает на дно резервуара после выщелачивания и имеет более высокое качество. Третий и четвертый, пятый и шестой, седьмой и восьмой циклы пропаривания и выщелачивания идентичны первому и второму циклам пропаривания и выщелачивания соответственно, как подробно описано выше. Девятый цикл пропаривания и выщелачивания аналогичен первому. , , . , , , , . . В десятом, одиннадцатом и двенадцатом циклах пропаривания время увеличивают до одного часа, а в соответствующих циклах пропаривания перегревают воду до температуры около 235 0F. добавляют к костям и осуществляют выщелачивание в течение примерно 2 часов по 3,0 каждого цикла при давлении пара примерно 23 фунта на квадратный дюйм манометра. , , 235 0F. , 2 3.0 23 . В общем, давление, используемое в любом из циклов пропаривания, может варьироваться от 8 до 35 фунтов на квадратный дюйм, но предпочтительно поддерживается на уровне около 23 фунтов на квадратный дюйм. Время цикла пропаривания будет варьироваться от 15 до 120 минут, в основном в зависимости от используемого давления. Для более низких давлений обычно требуется больше времени. Для давления около 23 фунтов на квадратный дюйм оптимальное время составляет около 30 минут. В тех циклах выщелачивания, когда для закалки пропаренных костей используется холодная вода, температура воды может варьироваться от 40 градусов по Фаренгейту. и комнатной температуры. Когда для выщелачивания пропаренных костей используется горячая вода, ее температура будет в диапазоне от 200 до 240 градусов по Фаренгейту. Понятно, что при температурах выше точки кипения воды используется более высокое давление или перегрев. Время выщелачивания будет варьироваться от 15 до 120 минут. , 8 35 , 23 . 15 120 , . . 23 , 30 . , 40'. . 200 240'. . 15 120 . В настоящем способе процедуру выщелачивания предпочтительно проводят путем чередования выщелачивания в холодной воде с горячей водой в каждом втором цикле. Однако другие сочетания горячей и холодной воды 840 458 840 458 Таблица . . , 840,458 840,458 . Содержание клея % Сухие вещества растворы 1 4–6 2 3–6 3 5–6 4 4,2 4–5 6 2–7 7 2–9 8 2–7 9 2–9 2–1 10 Общий выход воды 13–6 % Среднее крепость желе 131 грамм. - % 1 4-6 2 3-6 3 5-6 4 4.2 4-5 6 2-7 7 2-9 8 2-7 9 2-9 2 -1 10 13 -6 % . 131 . Среднее Учащиеся 6–4 классов. Пример 2. . ' 6-4 2. На шести отдельных установках по 20 000 фунтов каждый из промытых, свежих, зеленых костей помещали в сосуд под давлением и обрабатывали паром при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм манометра в течение периода около 30 минут. По истечении этого времени клапан паропровода закрывался и, не выпуская воздух, в сосуд заливали воду температурой около 45 до тех пор, пока кости не стали слегка мягче, чем покрылись водой. Затем костям давали выщелачиваться в течение 90 минут и извлекали содержащий клей раствор. 20,000 , , 23 30 . , , , 45 . . 90 - . Во втором цикле пропаривания кости снова пропаривали при давлении около 23 фунтов на квадратный дюйм в течение примерно минут. В конце этого цикла пропаривания давление пара стравливали и в резервуар заливали перегретую воду с температурой около 235 . Таблица 23 . 235 . Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) 207/75 166]73 170/70 132/60 126/60 83/49 80/49 65/43 56/38 38/29 Клей ' 9-0 7 - 6 7,7 6 -4 6-2 4 -5 4-4 3 -8 3 -4 2-6 81" до тех пор, пока кости не будут чуть более чем покрыты. Кости давали выщелачиваться в течение примерно 90 минут и извлекали содержащую клей жидкость. Третий, пятый, седьмой и девятый циклы пропаривания и выщелачивания были идентичны первым циклам пропаривания и выщелачивания. Четвертый, шестой и восьмой циклы пропаривания и выщелачивания были идентичны вторым циклам пропаривания и выщелачивания. В десятом, одиннадцатом и двенадцатом циклах пропаривания время пропаривания увеличивали с 95 до 60 минут, а в соответствующих циклах выщелачивания к костям добавляли перегретую воду с температурой около 235 и выщелачивание продолжалось около 2 часов ( в каждом цикле) при давлении пара около 23 фунтов на квадратный дюйм манометра. Результаты вышеуказанных испытаний сведены в следующую таблицу : / () () 207/75 166]73 170/70 132/60 126/60 83/49 80/49 65/43 56/38 38/29 ' 9-0 7 -6 7.7 6 -4 6-2 4 -5 4-4 3 -8 3 -4 2-6 81" . 85 90 - . , , . 9o , . , 95 60 , 235 . 2 ( ) 23 . : . 165 Клеевые растворы 1 ,) 4 6 7 8 9 11 12 Клеевые растворы 1 2 3) 4 } 6) 7) Пар 23 .... . 165 - 1 ,) 4 6 7 8 9 11 12 - 1 2 3) 4 } 6) 7) 23 .... 1
,, 2 11 11) Тип времени час холодное , горячее , холодное , горячее , холодное , горячее , холодное , горячее холодное 1 час горячее 1,, горячее 1,, горячее Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) ) 156/59 171/64 163/58 103/48 Время выщелачивания 1-и часа... ,, 2 11 11) , , , , , , , 1 1,, 1,, / () () 156/59 171/64 163/58 103/48 1- ... ... ... 2
часа 2 1 .,. 2 1 .,. 2 2 Ассоциация Желе Марка 7-2 7,7 7,4 5,3 А 52134 3 -2 130 840 458 Клеевые растворы 91 11 12 Ср. 7-2 7.7 7.4 5.3 52134 3 -2 130, 840,458 - 91 11 12 . Желе 117 грамм Выход 18. 1% Клеевые растворы 1 2 5 6 7 И С 9 10 11 12 Ср. Желе 113 грамм Выход 15, -8 % Клеесодержащие растворы 1 4 9 11 12 . Желе 141 г. Выход 16 -2 % Клейсодержащие растворы 1} 2; 3 6 7 8 9 и 1г, Ср. Желе 131 грамм Выход 16 -9% Клеевые растворы 1 3 4 5) 6 из 7A 8 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 52/34 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 190/62 185/58 150 /54 81/40 58/34 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 201/86 188/73 156/65 132/57 68/39 Желе/вязкость (граммы) (миллипуазы) 132/69 165/56 144/52 47/30 Желе/Вязкость (граммы) (миллипуазы) 228/70 198/63 160/58 Ассоциация Желе Класс 3,2 Средн. ' Оценка 5 -8 Ассоциация Оценка 8,4 8,2 7 -0 4,4 3 -5 Средн. ' 5-9 класс 8 0 8-3 7,2 6 -4 3 -9 Средн. ' Оценка 6–7 Ассоциация Желе Оценка 9,8 7,5 6,8 3 -0 Средн. Асс'н. Желе Марка 6 3 Ассоциация Желе Марка 9,7 8 -7 7 -3 4,9 130 9592/42 840 458 Клеевые растворы 10) 11, 12 с . 117 18. 1% - 1 2 5 6 7 9 10 11 12 . 113 15. -8 % - 1 4 9 11 12 . 141 16 -2 % - 1} 2; 3 6 7 8 9 1g, . 131 16 -9% - 1 3 4 5) 6 7A 8 / () () 52/34 / () () 190/62 185/58 150/54 81/40 58/34 / () () 201/86 188/73 156/65 132/57 68/39 / () () 132/69 165/56 144/52 47/30 / () () 228/70 198/63 160/58 3.2 . ' 5 -8 8.4 8.2 7 -0 4.4 3 -5 . ' 5-9 8 0 8-3 7.2 6 -4 3 -9 . ' 6-7 9.8 7.5 6.8 3 -0 . '. 6 3 9.7 8 -7 7 -3 4.9 130 9592/42 840,458 - 10) 11, 12 . Желе 163 грамма Выход 15 1 % - Клеевые растворы ) 2 0) 4 81 9 11 12J Ср. Желе 114 грамм Выход 14 9 163 15 1 % - - ) 2 0) 4 81 9 11 12J . 114 14 9
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:56:57
: GB840458A-">
: :
840459-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840459A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Этерификация пиридинкарбоновых кислот Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 14-я улица и Шеридан-роуд, Северный Чикаго, графство Лейк, штат Иллинойс, США. Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: Это изобретение в целом относится к способ получения эфиров пиридинкарбоновых кислот и, более конкретно, улучшенный способ получения эфиров никотиновой кислоты. , , , , 14th , , , , , , , , : . Эфиры никотиновой кислоты важны в качестве промежуточных продуктов при производстве никотинамида, который особенно полезен во многих фармацевтических препаратах. . До сих пор сложные эфиры никотиновой кислоты получали путем взаимодействия никотиновой кислоты и спирта в присутствии различных катализаторов, таких как серная кислота, сульфоновые кислоты и т.п. Однако эти процессы включают дополнительные стадии и дополнительные затраты, связанные с получением и/или отделением ингредиента катализатора. , , . , / . Поэтому целью настоящего изобретения является создание более экономичного способа получения полезных эфиров никотиновой кислоты. , , . Другой целью настоящего изобретения является создание способа этерификации никотиновой кислоты путем прямой этерификации и без присутствия катализатора. . Еще одной целью настоящего изобретения является создание простого способа этерификации никотиновой кислоты, характеризующегося достижением высоких выходов. . Согласно настоящему изобретению предложен способ получения эфиров пиридинкарбоновых кислот, который включает взаимодействие пиридинкарбоновой кислоты с алифатическим спиртом, содержащим по меньшей мере 5 атомов углерода, в отсутствие катализатора путем нагревания с обратным холодильником при температуре котла при не менее 160 0C и при нормальном атмосферном давлении с непрерывным удалением воды, образовавшейся из реакционной смеси, путем азеотропной перегонки с растворителем, который имеет более низкую температуру кипения, чем используемый алифатический спирт, и который способен образовывать азеотроп с постоянной температурой кипения с водой, продолжая реакцию до тех пор, пока практически не останется свободной пиридинкарбоновой кислоты, отгоняют непрореагировавший алифатический спирт и оставшийся растворитель из полученной реакционной смеси и выделяют из остатка желаемый эфир пиридинкарбоновой кислоты. В частных случаях на моль пиридинкарбоновой кислоты используют около 5 молей алифатического спирта. 5 160 0C , , , . 5 . Используя этот процесс, можно достичь высокого выхода эфиров никотиновой кислоты, приближающегося к теоретическому уровню, за счет прямой этерификации никотиновой кислоты и спирта без необходимости использования катализаторов в реакции. Таким образом, если обеспечить азеотропное удаление воды, образующейся в процессе этерификации, относительно высококипящие спирты могут быть очень эффективно этерифицированы никотиновой кислотой просто в условиях кипения с обратным холодильником, без присутствия катализатора. . , , . Реакцию проводят в условиях кипения с обратным холодильником, при этом спирт и образовавшаяся вода переходят в ректификационную колонну и водоотделитель, содержащий растворитель. Воду отделяют от полученного азеотропа, после чего безводный растворитель можно вернуть в реакционную смесь, а растворитель, присутствующий в реакционной смеси по завершении реакции, можно отогнать с непрореагировавшим алифатическим спиртом. Воду можно отделить в водоотделителе при пониженных температурах, при которых вода не растворяется в органическом растворителе. . - . . Тип спиртов, которые предпочтительно включены в объем настоящего изобретения, представляют собой н-алифатические спирты, содержащие по меньшей мере пять атомов углерода и имеющие температуру кипения выше 130°С. Инертный, по существу несмешивающийся с водой растворитель может представлять собой любой растворитель, который кипит при более низкой температуре, чем выбранный спирт, и образует с водой постояннокипящий азеотроп. - 130". , - . Среди представительных растворителей — бензол, толуол, ксилол, циклогексан. , , , . Следующие примеры дополнительно иллюстрируют принципы настоящего изобретения в выбранной форме, однако без намерения ограничить изобретение конкретными изложенными реагентами и условиями. , , . ПРИМЕР 1 Никотиновую кислоту (123 грамма, 1 моль) добавляют в колбу, наполненную примерно 500 см3. 1 (123 , 1 ) 500 . (5 моль) н-гексилового спирта. Объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, заполненный бензолом. Образовавшуюся воду удаляют в виде азеотропа с бензолом. Азеотроп вода-бензол удаляется в более холодную часть водоотделителя, где вода отделяется, а бензол возвращается в зону реакции. (5 ) - . . . - . Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 12 часов в диапазоне температур резервуара 165–170°С или до тех пор, пока в образце не будет обнаружено отсутствие свободной никотиновой кислоты. 12 165"- 170 0C. . Тест на свободную никотиновую кислоту проводят путем экстрагирования пробы разбавленным раствором карбоната натрия, подкисления пробы серной кислотой и добавления пентагидрата сульфата меди. рН пробы доводят до диапазона 3·5-4-0 раствором гидроксида натрия. Отсутствие образования существенного осадка указывает на то, что реакция завершена и свободной никотиновой кислоты больше нет. , . 3 5-4-0 . . После обнаружения отсутствия никотиновой кислоты смесь охлаждают примерно до 60°С, избыток н-гексанола удаляют перегонкой, а затем перегонкой отделяют н-гексилникотинат. Выход н-гексилникотината, имеющего т.кип. 140°С (5 мм) составляет 167 грамм или выход 81%. , 60". - - . - .. 140". (5 .) 167 81% . ПРИМЕР Никотиновую кислоту (123 грамма, 1 моль) добавляют в колбу, наполненную примерно 400 куб.см. этилбутиловый спирт. Объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, заполненный бензолом. Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 22 часов при температуре котла примерно 160°С. способом, указанным в примере 1. В период рефлюкса около 14 куб. образовавшаяся вода удаляется. (123 , 1 ) 400 . . . 22 1600C. 1. , 14 . . После того как аналитический тест примера показывает отсутствие никотиновой кислоты, смесь охлаждают примерно до 60°С и избыток этилбутилового спирта удаляют перегонкой. Продукт, этилбутилникотинат, отделяют от остатка перегонкой с выходом 42 грамма или 66% от теоретического. , 60 . . , , 42 66 % . ПРИМЕР Никотиновую кислоту (80 граммов, 65 молей) добавляют в колбу, наполненную примерно 250 куб.см. этилгексилового спирта и объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, наполненный бензолом, как указано в примере . Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 8 часов при температуре котла примерно 170°С. в это время 12 вв. образовавшаяся вода удаляется. (80 , 65 ) 250 . . 8 170 0C. 12 . . После того как аналитический тест примера 1 показывает отсутствие никотиновой кислоты, смесь охлаждают примерно до 60°С и избыток этилгексилового спирта удаляют перегонкой. Продукт, этилгексилникотинат, отделяют от остатка перегонкой с выходом 130 граммов или 89% от теоретического и имеют температуру кипения 15QC (5 мм). 1, 60". . , , 130 89 % 15Q (5 .). ПРИМЕР Никотиновую кислоту (123 грамма, 1 моль) добавляют в колбу, наполненную примерно 400 куб.см. н-октанолового спирта и объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником через водоотделитель, наполненный бензолом, как указано в примере . Кипячение с обратным холодильником продолжают в течение примерно 22 часов при температуре котла примерно 170°С. В течение этого периода рефлюкса 19 куб.см. Воду, образовавшуюся в результате этерификации, удаляют. Аналитический тест на свободную никотиновую кислоту, проведенный в соответствии с примером , показывает, что по существу вся никотиновая кислота этерифицируется тенооктаноловым спиртом с образованием н-октанилникотината. (123 , 1 ) 400 . - . 22 1700C. , 19 . . , , - . ПРИМЕР . Никотиновую кислоту (60 фунтов) добавляют в электрический перегонный куб емкостью 35 галлонов, наполненный 27 галлонами 2-этилгексилового спирта. Объединенные реагенты кипятят с обратным холодильником в течение примерно 30 часов при температуре реактора примерно 160°С. через водоотделитель, заправленный бензолом. (60 ) 35 27 2- . 30 160 0C. . Когда теоретическое количество воды удалено и аналитический тест показывает отсутствие свободной никотиновой кислоты, перегонный куб охлаждают до 90 или 100°С. бензол и избыток 2-этилгексилового спирта удаляют вакуумной перегонкой. 2-Этилгексилникотинат отделяют от остатка перегонкой с выходом 109 фунтов или 95% от теоретического и имеют температуру кипения 1500°С. (5 мм.). , 90 . 2- . 2- 109 95 % 1500C. (5 .). В приведенных выше примерах время реакции этерификации никотиновой кислоты определяют, когда аналитический тест показывает, что свободная никотиновая кислота больше не присутствует, однако кипячение с обратным холодильником может продолжаться в течение более длительного периода без отрицательного воздействия на сложный эфир или его выход. , , , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:56:58
: GB840459A-">
: :
840460-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB840460A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ 14 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации, ноябрь. 26, 1957. 14 . 26, 1957. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 ноября. 29 19.56. . 29 19.56. Полная спецификация опубликована: 6, 1960 г. : 6 1960. Индекс при приемке: -Класс 2(6), P7A, P7C(8C:13A:13B:13C:18), P7D1( ). :- 2(6), P7A, P7C(8C: 13A: 13B:13C: 18), P7D1( ). P7(: K7: T2X). P7(: K7: T2X). Международная классификация:-CO8f. :-CO8f. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Стабилизированные углеводородные полимерные материалы Мы, , , 195, Бродвей, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, корпорация штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение Мы молимся, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , , , 195, , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к углеводородным полимерным материалам, в которых термическое окисление и окисление, вызванное поглощением ультрафиолета, уменьшаются за счет включения в них добавленных соединений. Углеводородные полимерные материалы, которые защищены в соответствии с настоящим изобретением, относятся к типу полимеров или сополимеров, полученных из моноолефинов и предпочтительно 1-моноолефинов или их смесей, которые являются по существу насыщенными и содержат атомы водорода, присоединенные к третичным группам. атомы углерода и включают такие полимеры, в которых эти атомы водорода встречаются упорядоченным образом, например, в полипропилене, и полимеры, в которых они встречаются случайным образом, например, в полиэтилене. . - - 1-- , , , . Посредством изобретения защита от окислительной деградации от вышеуказанных воздействий обеспечивается путем включения в полимер соединения, выбранного из новой группы антиоксидантных соединений, вместе с диспергированными частицами технического углерода. , , . Полимерные материалы, которые эффективно стабилизируются данным изобретением, включают такие материалы, как полиэтилен, полипропилен, полибутен-1, поли(3-метилпентен-1) и сополимеры и смеси гомополимеров этих материалов. Наиболее распространенными из этих материалов являются полимеризованные продукты мономеров, содержащих четыре или менее атомов углерода, и изобретение будет описано, прежде всего, с точки зрения таких полимеров. Однако сейчас внимание уделяется [Цена 316]:0,460 №36824/57. , , -1, (3- -1) - . , . , [ 316] :0,460 . 36824/57. направлены на полимеризованные продукты мономеров более высокого порядка, таких как, например, полигексен, и в таких полимеризованных продуктах, содержащих атомы водорода, присоединенные к третичным атомам углерода, обеспечивается защита 50 (в равной степени хорошо с помощью изобретения. Наиболее распространенным из упомянутых выше полимерных материалов в настоящее время является полиэтилен. Известно, что некоторые из других упомянутых материалов, например полипропилен, 55 обладают превосходными электрическими и механическими свойствами и, несомненно, найдут широкое применение в ближайшем будущем. , , , , 50( . . , , 55 . Многие из наиболее важных применений полиэтилена, такие как его использование в оболочках кабелей 60, зависят от его очень хороших механических свойств, таких как высокая прочность на разрыв и стойкость к истиранию, в сочетании с его устойчивостью к воде и водяному пару. В других целях его высокая диэлектрическая прочность используется в таких приложениях, как первичная изоляция жил проводов. , 60 , , , . . К сожалению, однако, полимерные материалы вышеуказанного типа подвержены 70 разрушению под воздействием солнечного света и тепла, оба из которых вызывают автокаталитическое окисление и разрушение длинноцепочечной полимерной структуры, тем самым ухудшая прочность на разрыв, низкотемпературную хрупкость и диэлектрические 75 свойства. Обсуждение окисления и разрушения полимерных материалов, содержащих третичные атомы водорода, см. в «Современных пластмассах», том 31, страницы 121–124, сентябрь 1953 г. 8( Как известно, наиболее важными деградационными воздействиями, влияющими на такие полимерные материалы, являются окислительное разрушение, вызванное поглощением ультрафиолета, и разрушение, возникающее в результате окисления, независимого от поглощения ультрафиолета. Оба эти влияния обусловлены прежде всего одним и тем же механизмом окисления. Для целей данного описания первое влияние здесь называется «ультрафиолетовым окислением», тогда как 90 ---',,- (-11) второе называется «термическим окислением». , , 70 , , , 75 . " ", 31, 121124, , 1953. 8( , 85 . . , " " 90 --- ',, - ( -11 ' ". Как следует из этого термина, последний механизм ускоряется при повышении температуры. Хотя первый механизм представляет собой основную проблему при установке готового продукта на открытом воздухе, термическое окисление также вызывает беспокойство во время любой высокотемпературной производственной процедуры, такой как экструзия изоляции проводов. , . , - , . Некоторое время назад специалисты в данной области техники обнаружили, что эффектов, вызванных поглощением ультрафиолета, можно эффективно избежать путем введения в полимер небольших количеств тонкодисперсных частиц технического углерода. Эффективная светозащита от ультрафиолетового излучения обеспечивается введением в полимер от 05 до 5 процентов по массе, а обычно около 3 процентов, частиц технического углерода, размер которых обычно несколько меньше 1000 ангстрем. Для этой цели коммерчески доступны многие виды технического углерода, и их использование широко распространено. Любые такие материалы эффективны в сочетании с добавленными соединениями по настоящему изобретению при получении улучшенного полимерного продукта. . 05 5 - , 3 , 1000 . . . Вредное деградационное воздействие термического окисления на полимеры, такие как полиэтилен и полипропилен, также привлекло значительное внимание исследователей в данной области. Эффективными «антиоксидантами», разработанными для этой цели, обычно являются фенолы или вторичные амины ароматических соединений, которые, помимо амино- или фенольной группы, могут содержать в качестве дополнительного заместителя в кольце разветвленный или нормальный алифатический радикал, обычно содержащий три или более атомов углерода. Как хорошо известно, общим требованием к таким антиоксидантам является то, что они содержат антиоксидантную группу, такую как вторичная амино- или гидроксильная группа, присоединенная к ароматическому кольцу, и, кроме того, чтобы группа имела такое структурное положение, чтобы полученное соединение стабилизировалось за счет резонанса. энергия. , . "" , , . , , . Однако, несмотря на то, что в течение некоторого времени было известно, что ультрафиолетовое разложение можно эффективно предотвратить за счет использования дисперсии частиц технического углерода, и хотя термическое окисление можно эффективно уменьшить за счет использования любого из нескольких коммерчески доступных для этого антиоксидантов, С этой целью при попытках получить полимерные композиции, стабильность которых одновременно улучшается по отношению к обоим окислительным воздействиям, возникла еще одна трудность. Учитывая знание того, что некоторые виды технического углерода при включении в по существу насыщенные углеводородные полимеры оказывают мягкий термический антиоксидантный эффект в дополнение к защите вещества от ультрафиолетового излучения, ожидалось, что включение известных термических антиоксидантов в полимерные материалы, содержащие такой углерод, черный цвет приведет к повышению устойчивости к термическому окислению. Однако было обнаружено, что эффект присутствия таких антиоксидантов и сажи в полимере не только не является аддитивным, но и эффективность антиоксиданта в присутствии сажи снижается в несколько раз, причем во многих случаях. В некоторых случаях антиоксидант оказывается совершенно неэффективным, поскольку такой продукт не обладает большей устойчивостью к термическому окислению, чем образец, вообще не содержащий термического антиоксиданта. , , , . , , cond65 . , , , , 70 , , 75 . Согласно настоящему изобретению предложена композиция, содержащая по существу насыщенный углеводородный полимер 80 или сополимер, полученный из моноолефинов или их смесей и содержащий атомы водорода, присоединенные к третичным атомам углерода, в которой термическая и ультрафиолетовая деградация композиции снижена за счет добавление 85 углеродных частиц и серосодержащего соединения, имеющего формулу ---, в которой каждый из и представляет собой алифатический радикал, как определено здесь, и содержащее от 4 до углеродных атомов, включая заместители, если присутствует 90, или путем добавления углерода частиц и алифатического дитиола, содержащего более одной дисульфидной группы в алифатической цепи. Эта композиция выгодно отличается по термическому окислению от полимерных материалов, в которые включены лучшие коммерчески доступные антиоксиданты и которые не содержат сажи. Эти серосодержащие соединения, которые по большей части совершенно неэффективны в отсутствие технического углерода, по-видимому, обязаны своей эффективностью механизму, отличному от механизма коммерчески доступных антиоксидантов, и будут здесь называться соединениями-замедлителями или просто соединениями-замедлителями. в качестве замедлителей. , 80 - - , 85 --- 4 , 90 , . 95 . , 100 , , 105 . Один или несколько атомов водорода каждого алифатического радикала могут быть заменены углеводородным заместителем или другим заместителем, который, как известно, инертен по отношению к гидроуглеродному полимерному материалу, при этом термин "алифатический радиальный" определяется как включающий алифатический радикал с любыми такими заместителями. - 11 , . Алифатические радикалы и этих соединений могут быть одинаковыми или нет, единственным требованием, дополнительным к изложенным выше, является ограничение числа атомов углерода в каждом таком алифатическом радикале, включая заместители, в диапазоне от 4 до 30 атомов углерода. Алифатические радикалы 120 могут быть, например, бутиловыми или гомологами высшего порядка алкильного ряда. , 113 , , 4 30 . 120 , , . Нижний предел в 4 атома углерода обусловлен высокой упругостью пара соединений этого класса, содержащих меньше атомов углерода 123, что приводит к практическим трудностям введения материала в полимер, тогда как верхний предел в 30 атомов углерода направлен прежде всего на облегчение от компаундирования полимерных материалов и до разбавления 130 840 460 данных , взятых из стандартного теста на ускоренное старение полимерных материалов. Такие исследования хорошо известны, и полученные из них данные имеют известное значение. Для облегчения описания этих фигур ниже представлена схема 70 используемой процедуры ускоренного тестирования. 4 123 , , 30 130 840,460 . : . , 70 . Процедура ускоренного испытания. Насыщенный углеводородный полимер, который во всех испытаниях, для которых данные 75 приведены на прилагаемых рисунках, представлял собой полиэтилен, вместе с замедлителем замедлителя и углеродной сажей, где это необходимо, смешивали путем массирования на мельнице размером 6 на 12 дюймов. двухвалковая мельница со скоростью вращения валков около 8 футов, примерно 25 и 35 оборотов в минуту и с температурой валков около 120°С. Полиэтилен, использованный в этих исследованиях, представлял собой коммерческий высокомолекулярный полимер, полученный методом высокого давления. Этот полимер находит широкое применение в промышленности в таких областях применения, как оболочка кабеля и изоляция первичного проводника. Если должна была быть включена сажа, то маточную смесь полиэтилена и 25 процентов по весу сажи сначала готовили путем измельчения, после чего концентрацию сажи снижали примерно до 3 процентов путем разбавления дополнительным полиэтиленом. Эту процедуру 95 использовали для обеспечения хорошего диспергирования углеродной сажи по всему полимеру. , , 75 , , 6 12 - 8') 25 35 120'. , 85 - , . , 25 , 3 . 95 . В тех случаях, когда температура плавления исследуемого замедлителя была выше 255°, маточная смесь также содержала 100 таких замедлителей, превышающих количество, подлежащее испытанию. В таких случаях избыток замедлителя замедлителя был пропорционально равен избытку технического углерода, так что количества обеих добавок можно было уменьшить до желаемого уровня путем добавления полиэтилена. Если температура плавления замедлителя была ниже 255°, его добавляли непосредственно в желаемой концентрации к разбавленной смеси, которая уже содержала желаемое количество 110 технического углерода, при этом особое внимание уделялось тому, чтобы избежать потери замедлителя за счет испарения. 255 0F., 100 . , 105 . 255 0F., 110 , . Тестовые листы полимерного материала, содержащего как замедлитель, так и углеродную сажу, формовали до толщины примерно 50 мил и из этих листов вырезали диски диаметром 14 миллиметров. Четыре таких диска, каждый в неглубокой стеклянной чашке, вместе с примерно 2 граммами порошкообразного оксида бария или аналогичного абсорбента, действующего в качестве поглотителя углекислого газа или других газообразных продуктов, выделяемых полимером во время испытания, были помещены в термостойкая стеклянная трубка, прикрепленная к ртутному манометру. Реакционный сосуд, после последовательного вакуумирования и наполнения кислородом для обеспечения полной кислородной среды, снова наполняли кислородом и помещали в печь с ленточным нагревателем с циркуляцией воздуха, поддерживаемую при 1400°С. и такой конструкции как 130 антиоксидантный эффект. 50 , 14- . , 2 120 , , . , 125 , - - 1400C. 130 . Соединения-замедлители реакции могут быть синтезированы йодным титрованием или другим окислением алифатического дитиола, такого как декам-1-этилендитиол. Примерами материалов-замедлителей в пределах объема настоящего изобретения являются следующие: Бутилдисульфид, гексилдисульфид, гептилдисульфид, октилдисульфид, нонилдисульфид, децилдисульфид, тетрадецилдисульфид, пентадецилдисульфид, гексадецилдисульфид, октодецилдисульфид, цетилдисульфид, тетракозилдисульфид, октакозилдисульфид, бутилдецилдисульфид, гексилоктилдисульфид. - , - 1 . 4 . Следует отметить, что соединения-замедлители действия по настоящему изобретению представляют собой отход от традиционной антиоксидантной химии в том смысле, что они не содержат ни ароматических ядер, ни антиоксидантных группировок, таких как радикалы вторичных аминов, а также не содержат дополнительных группировок, предназначенных для стерического препятствия антиоксидантной группировке. Незамещенные материалы-замедлители по настоящему изобретению обеспечивают защиту полимера только в полимерных материалах, в которые были включены частицы технического углерода, при этом прозрачные полимерные композиции не обеспечивают заметной защиты. , . , . Преимущества, полученные при использовании соединений-замедлителей по настоящему изобретению, можно оценить, обратившись к сопроводительным чертежам, которые, в зависимости от координат поглощенного кислорода в кубических сантиметрах на грамм в зависимости от времени в часах, содержат кривые, построенные на основе данных. взято из ускоренного теста с указанием суммы 4! 5 кислород поглощается образцами полиэтилена, некоторые из которых содержат замедлители реакции и углерод в соответствии с данным изобретением. На прилагаемых рисунках на рис. 1 приведены три такие кривые для полиэтилена; один для образца, не содержащего добавок, один для образца, содержащего додецилдисульфид, и третий для образца, содержащего додецилдисульфид и углеродную сажу; а на рис. 2 приведены две такие кривые для полиэтиленвинена; один для образца, не содержащего добавок, а другой для образца, содержащего продукт полимеризации 1,010-декаметилендитиола и сажи. -40 , , - , 4! 5 , . , . 1 ; , ; . 2 ; 1, 0 10- . Полимеризация такова, что полимер содержит дисульфидные связи между мономерными звеньями и, кроме того, молекула оканчивается тиоловыми группами. . Представленные цифры являются репрезентативными 840,4630 840,46(, чтобы обеспечить отклонение не более 1°С. 840,4630 840,46( 1 '. по всему объему в духовке. . Реакционный сосуд был напрямую соединен с кислородной бюреткой посредством короткой поливинилхлоридной трубки. . После достижения температурного равновесия при указанной температуре около 140°С, что заняло около 15 минут, систему довели до нуля. чтение при атмосферном давлении. Показания поглощения кислорода производились по мере необходимости при атмосферном давлении, одно такое измерение производилось каждые 4-12 часов. 140 . 15 , . . , 4 12 . На рис. 1 по оси ординат обозначено поглощение кислорода в кубических сантиметрах на грамм образца, измеренное ртутным манометром, по оси абсцисс - время в часах. Представленные на графике данные были взяты из опыта, в котором полимерные образцы выдерживались при температуре 140°С. Кривая построена на основе данных поглощения, полученных в результате испытания, проведенного на образце полиэтилена, содержащего 0,1% додецилдисульфида и не содержащего диспергированного углерода, тогда как кривая C2 построена на основе данных, полученных в ходе испытательного прогона, проведенного также на образце полиэтилена. содержащий 0-1 мас.% того же замедлителя и дополнительно содержащий 3 мас.% диспергированных частиц технического углерода. Стандартная кривая соответствует образцу полиэтилена, не содержащего добавок, который был подвергнут тем же условиям испытаний. При интерпретации кривых, изображенных на чертежах, здесь предполагается, что полезные свойства полиэтилена и других полимерных материалов указанного выше типа не оказывают критического влияния до тех пор, пока количество поглощенного полимером кислорода не составит примерно 0 -5 процентов на вес, что эквивалентно примерно 10 кубическим сантиметрам поглощенного кислорода на грамм полимера в единицах ординат. . 1, - - , . 140'. 0 1 , C2 0 -1 3 . . , 0 -5 , 10 . При рассмотрении кривой C1 на рис. 1 видно, что поглощение кислорода происходило быстро с начала пробега, достигая критического предела в 10 кубических сантиметров примерно через 44 часа. Высокая скорость окисления, указанная на этой кривой, и сравнение со стандартной кривой , которая достигает этого значения примерно через 8 часов, показывает, что додецилдисульфид обеспечивает некоторую защиту полимера в отсутствие сажи. В отличие от кривой С1, из кривой С2 видно, что образец полиэтилена, содержащий частицы технического углерода в дополнение к такому же количеству того же замедлителя окисления, окислялся с гораздо меньшей скоростью и поглотил 10 кубических сантиметров кислорода примерно за 55 часов. C1 . 1, 10 44 . 8 , . , C2 10 55( . Из рис. 2 видно, что если образец полиэтилена, не содержащий добавок, примерно за восемь часов поглотил 10 куб. см кислорода на грамм (кривая ), то включение в полимер 0,1% продукта полимеризации 1 , 10-декаметилендитиол и 3 процента частиц сажи дали композицию, которая поглотила только 4,5 кубических сантиметров кислорода за 186 часов 70 (кривая С3). Хотя на момент получения данных испытание на воздействие не продолжалось, предшествующий опыт указывает на вероятность того, что последующие показания будут соответствовать экстраполированной части кривой 75, показанной пунктирной линией, по крайней мере, до конечного значения 10 кубических сантиметров поглощения кислорода. примерно в 470 часов. . 2 10 ( ), 0 1 1, 10- 3 4 5 186 70 ( C3). , 75 10 470 . Предполагается, что продукт полимеризации, полученный йодным титрованием дитиола 80, представляет собой тример. 80 . Следует отметить, что существует принципиальная разница в форме между кривой С2 на фиг. 1 и типом кривой, которая обычно получается при нанесении на график данных таких испытаний, серия 8, на полимерных образцах, содержащих обычные коммерческие антиоксиданты. При использовании таких ингибиторов обычно возникает четкая точка перехода, разделяющая на таком графике две области, имеющие разные скорости окисления и, следовательно, разные наклоны. Первый участок от начала до точки перехода, обычно называемый «периодом индукции», интерпретируется как указывающий на период, в течение которого антиоксидант 95 предотвращает любой автокаталитический распад, тогда как второй участок после точки перехода имеет очень крутой период. Считается, что наклон наклона указывает на то, что запас антиоксидантов исчерпан, так что окисление полимера протекает практически беспрепятственно. C2 . 1 8 . . , " ", 95 , , , . Считается, что форма кривой С2 больше напоминает характеристическую кривую, возникающую в результате включения в 1015 полимера класса материалов, известных как замедлители реакции. Сочетание таких материалов с полимером приводит к изменению его характерного механизма окисления. \В то время как в отсутствие замедлителя окисление любой части полимерной молекулы приводит к цепной реакции с последующим быстрым распадом полимера, присутствие замедлителя приводит к такому механизму окисления, при котором автокаталитическая цепная реакция не происходит. результат. В таких обстоятельствах окисление, хотя и протекает, но происходит с более медленной скоростью, что приводит к тому, что кривая имеет наклон больше нуля, но менее резкий, чем в результате - либо в отсутствие антиоксидантного материала, либо после истощения запасов антиоксидантов. большинство коммерческих ингибиторов. Более того, тот факт, что защита обеспечивается в течение столь длительного периода, как 550 часов ускоренного испытания, в течение которого большая часть присутствующего замедлителя прореагировала бы по крайней мере один раз с кислородсодержащими радикалами, указывает на то, что реакция могла бы быть такой, что вызвать регенерацию замедлителя. C2 10l5 . . \, , , . 11circumstanctes, , , - \ 1244 . , 550 , 12> , . Ожидается, что кривая C3 на фиг. 2 1301 известна специалистам в данной области техники. Когда упоминается углеродная сажа или частицы углерода, этот термин следует понимать как включающий все формы углерода, которые оказались эффективными для светозащиты в 7(}-полимерных материалах. Размер частиц технического углерода предпочтительно не должен превышать 1000 ангстрем. C3 . 2 1301 . , - 7(} . 1000 . Хотя содержание антиоксиданта в композиции, конкретно упомянутой здесь 75, составляет 0-1% по массе, было обнаружено, что антиоксидант может быть включен в диапазоне по меньшей мере от 0-01% до 5%, не влияя серьезно на механические свойства полимера при этом обеспечивают эффективную защиту от термического окисления. 75is 0 -1 , 0 -01 5 . Хотя изобретение было в первую очередь проиллюстрировано с точки зрения конкретных замедлителей и определенных количеств технического углерода в конкретных насыщенных 85а углеводородных полимерных материалах, следует признать, что в изобретении с равным успехом можно использовать другие замедлители и полимеры в пределах общей формулы и объема. изложенное выше. Например, 90 хотя один конкретный замедлитель, упомянутый здесь, представляет собой симметричный незамещенный алкилдисульфид, несимметричные молекулы действуют одинаково хорошо, как и те, которые содержат углеводородные заместители или другие заместители, 95 которые, как известно, инертны по отношению к полимеру, действуют на алкильные радикалы. 85a , , . , 90 , , , 95 , . Полимерные материалы,
Соседние файлы в папке патенты